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JP2940665B2 - Purging agent - Google Patents

Purging agent

Info

Publication number
JP2940665B2
JP2940665B2 JP8115823A JP11582396A JP2940665B2 JP 2940665 B2 JP2940665 B2 JP 2940665B2 JP 8115823 A JP8115823 A JP 8115823A JP 11582396 A JP11582396 A JP 11582396A JP 2940665 B2 JP2940665 B2 JP 2940665B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
resin
purging agent
purged
purging
thermoplastic resin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP8115823A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPH09277340A (en
Inventor
友之 山本
政彦 豊住
康司 北
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd filed Critical Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
Priority to JP8115823A priority Critical patent/JP2940665B2/en
Priority to US08/826,386 priority patent/US5958313A/en
Priority to DE69706351T priority patent/DE69706351T2/en
Priority to EP97105877A priority patent/EP0800910B1/en
Publication of JPH09277340A publication Critical patent/JPH09277340A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP2940665B2 publication Critical patent/JP2940665B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/27Cleaning; Purging; Avoiding contamination

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、押出成形機内にお
けるエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物(以下、E
VOHと略記する)、ポリビニルアルコール(以下、P
VAと略記する)、ポリアミド系樹脂(以下、PAと略
記する)等の樹脂のパージング剤に関し、更に詳しく
は、押出機内において溶融流路内に残存する該樹脂を速
やかに押出し、かつ再度該樹脂を流路内に導入した時、
パージング剤の残存による異物、筋等の製品不良が大幅
に改善されたパージング剤に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a saponified ethylene-vinyl acetate copolymer (hereinafter referred to as E) in an extruder.
VOH), polyvinyl alcohol (hereinafter P)
More specifically, the present invention relates to purging agents for resins such as VA), polyamide resins (hereinafter, abbreviated as PA), and more specifically, extrudes the resin remaining in the melt flow path in an extruder, and quickly extrudes the resin again. When introduced into the channel,
The present invention relates to a purging agent in which product defects such as foreign matter and streaks due to the residual purging agent are significantly improved.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来より、EVOH、PVA、PA等の
樹脂は、ガスバリヤー性に優れているため、食品等の包
装用フィルムや容器などに成形されて使用されている。
しかしながら、かかる成形時において、該樹脂を長時間
にわたって溶融押出成形を行う場合、該樹脂が樹脂流路
内に滞留して、ゲル化,劣化,分解などが生じて製品中
にスジが発生したり、ゲル,ブツの混入が起こり製品不
良を生じたり、更には、溶融押出装置の運転を停止した
後再起動する場合、樹脂流路内に存在する該樹脂のゲル
および分解物が長時間にわたり排出されるために、正常
な製品を得るのに膨大な時間と製品ロスをもたらす結果
となる。
2. Description of the Related Art Conventionally, resins such as EVOH, PVA, and PA have excellent gas barrier properties and have been used by being molded into packaging films and containers for foods and the like.
However, if the resin is melt-extruded for a long time during such molding, the resin stays in the resin flow path, causing gelation, deterioration, decomposition, etc., and streaks in the product. When the melt extruder is restarted after the operation of the melt extruder is stopped, the gel and the decomposed product of the resin existing in the resin flow path are discharged for a long time. Results in enormous time and product loss in obtaining a normal product.

【0003】これらの問題点を解決する為に、長時間運
転中にゲル、スジ、ブツなどの異常が発生した場合や運
転を停止する場合に、高密度ポリエチレン(HDP
E)、低密度ポリエチレン(LDPE)、直鎖状低密度
ポリエチレン(LLDPE)、ポリスチレン(PS)、
ポリプロピレン(PP)などをパージング剤(パージ樹
脂)として用いて、樹脂流路内をかかるパージング剤で
置換(パージ)する方法がとられている。
[0003] In order to solve these problems, high-density polyethylene (HDP) must be used when abnormalities such as gels, streaks, or bumps occur during long-time operation or when the operation is stopped.
E), low density polyethylene (LDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), polystyrene (PS),
A method has been adopted in which polypropylene (PP) or the like is used as a purging agent (purge resin), and the inside of the resin channel is replaced (purged) with the purging agent.

【0004】更に、パージの時間を短縮する為に、EV
OH、PVA、PA等の被パージ樹脂よりも粘度の高い
パージング剤を使用したり、押出温度を下げたり、吐出
量を増やすなどの方法が採られているが、多量のパージ
ング剤を要したり、操作が繁雑である等の問題を抱えて
いる。被パージ樹脂よりも粘度の高いパージング剤を使
用すると被パージ樹脂からパージング剤への置換時間は
短縮されるが、逆にパージング剤から被パージ樹脂へ置
換する時にパージング剤を原因とするゲル、ブツの発生
が長期間にわたり続き製品ロスを大きくしている。これ
を改善する為に、パージング剤から被パージ樹脂への置
換時に、段階的に粘度の低いパージング剤に切替えてい
く手法や、押出温度を変える等の操作が行われている
が、操作が繁雑であり、時間の損失も大きいという問題
があった。
Further, in order to shorten the purging time, the EV
Methods such as using a purging agent having a higher viscosity than the resin to be purged such as OH, PVA, and PA, lowering the extrusion temperature, and increasing the discharge amount are employed, but a large amount of the purging agent is required. And the operation is complicated. When a purging agent having a higher viscosity than the resin to be purged is used, the time required for replacing the resin to be purged with the purging agent is shortened. The occurrence of this phenomenon continues for a long period of time, resulting in an increase in product loss. In order to improve this, when replacing the purging agent with the resin to be purged, a method of stepwise switching to a purging agent having a low viscosity or an operation of changing the extrusion temperature are performed, but the operation is complicated. However, there is a problem that time loss is large.

【0005】そこで、EVOH用のパージング剤とし
て、パージング剤から被パージ樹脂に置換した時や溶融
押出装置の停止後再起動した時に、ゲル、ブツ、スジが
短時間に無くなり製品化時間の短縮目的として、特開平
1−178545号公報にはEVOHにポリアミド/ポ
リエーテル共重合体,ポリエステル/ポリエーテル共重
合体,ポリアミド/ポリエステル/ポリエーテル共重合
体等をブレンドしたパージング剤が、また特開平5−2
79518号公報にはポリオレフィンあるいはポリオレ
フィン(/EVOHブレンド物)に2族金属塩を配合し
たパージング剤が、更に特開平5−269754号公報
にはある特定の溶融粘性指数(メルトインデックス)を
満たすEVOH等の樹脂からなるパージング剤が、それ
ぞれ開示されている。
Therefore, as a purging agent for EVOH, when the purging agent is replaced with a resin to be purged, or when the melt extruder is restarted after being stopped, gels, spots, and lines are eliminated in a short time, thereby shortening the time required for commercialization. Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-178545 discloses a purging agent obtained by blending a polyamide / polyether copolymer, a polyester / polyether copolymer, a polyamide / polyester / polyether copolymer with EVOH. -2
Japanese Patent Application Laid-Open No. 79518/79 discloses a purging agent in which a polyolefin or a polyolefin (/ EVOH blend) is mixed with a Group 2 metal salt, and JP-A-5-269754 discloses an EVOH or the like satisfying a specific melt viscosity index (melt index). Purging agents comprising the following resins are disclosed.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
特開平1−178545号公報開示のパージング剤は、
EVOHとポリアミド系エラストマーを用いているため
パージング剤そのものの安定性が悪くパージング中にお
いてもゲルやブツ等の異物が発生する恐れがあり、また
特開平5−279518号公報開示のパージング剤は、
本発明者が詳細に検討したところ、パージング後の押出
機内(金属表面)に僅かながらもパージング剤の残留が
認められ、上記同様異物発生につながる恐れがあり、更
に特開平5−269754号公報開示のパージング剤は
加熱時の粘度が低い(300分加熱後に非常に低粘度と
なる)ため異臭発生の原因となり製品に臭いが付く恐れ
があり好ましくないという問題点を有している。
However, the purging agent disclosed in JP-A-1-178545 described above is
Since the EVOH and the polyamide elastomer are used, the purging agent itself has poor stability and foreign substances such as gels and butters may be generated even during purging, and the purging agent disclosed in JP-A-5-279518 discloses
As a result of a detailed study by the present inventor, a small amount of purging agent remains in the extruder (metal surface) after purging, which may lead to the generation of foreign matters as described above. Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-269754 discloses The purging agent has a problem that the viscosity at the time of heating is low (it becomes very low after heating for 300 minutes), which causes an unpleasant odor, and the product may be smelled, which is not preferable.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者はかか
る問題を解決するため鋭意研究を重ねた結果、疎水性熱
可塑性樹脂(A)と親水性熱可塑性樹脂(B)とからな
り、その配合重量比(A)/(B)が100/0〜30
/70で、かつ(A+B)100重量部に対して被パー
ジ樹脂の可塑剤(C)を0.01〜40重量部含有して
なるパージング剤が、パージング時間の短縮と製品ロス
の低減することができ、更には熱安定性も良好で異臭発
生の恐れもなく、より効果的なパージを行えることを見
いだして発明を完成するに至った。
Means for Solving the Problems Accordingly, the present inventors have conducted intensive studies in order to solve such a problem, and as a result, the present invention comprises a hydrophobic thermoplastic resin (A) and a hydrophilic thermoplastic resin (B). Compounding weight ratio (A) / (B) is 100/0 to 30
/ 70, and the purging agent containing 0.01 to 40 parts by weight of the plasticizer (C) of the resin to be purged with respect to 100 parts by weight of (A + B) reduces the purging time and reduces product loss. The present invention has been completed by finding that purging can be carried out more effectively, and the purging can be performed more effectively without fear of generation of an offensive odor.

【0008】[0008]

【発明の実施の形態】以下、本発明について具体的に説
明する。本発明に使用される疎水性熱可塑性樹脂(A)
としては、ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂
等が挙げられ、好適にはポリオレフィン系樹脂が用いら
れる。かかるポリオレフィン系樹脂としては、高密度ポ
リエチレン、中密度ポリエチレン、(直鎖状)低密度ポ
リエチレン、超低密度ポリエチレン、酢酸ビニルやアク
リル酸エステル或いはブテン,ヘキセン,4−メチル−
1−ペンテンなどのα−オレフィン類を共重合したポリ
エチレン、ポリプロピレンホモポリマー、エチレンをグ
ラフト共重合したポリプロピレン、4−メチル−1−ペ
ンテンなどのα−オレフィン類を共重合したポリプロピ
レン、ポリ−1−ブテン、ポリ−4−メチル−1−ペン
テン及び上記ポリオレフィンに不飽和カルボン酸やその
酸無水物,ビニルシラン系化合物,エポキシ基含有化合
物等を共重合或いはグラフト重合してなる変性ポリオレ
フィン系樹脂などが挙げられ、直鎖状低密度ポリエチレ
ン、低密度ポリエチレン、ポリプロピレン類が好適に用
いられ、かかるポリオレフィン系樹脂のMI(メルトイ
ンデックス、190℃,2160g荷重時の測定値)は
被パージ樹脂のMI(同上、以下同様)との関係で一概
に断言できないが、0.1〜80g/10分が好まし
く、更には0.2〜70g/10分で、かかるMIが
0.1g/10分未満では溶融押出成形性が不充分とな
り、逆に80g/分を越えると被パージ樹脂を排出する
性能が低下して好ましくない。また、親水性熱可塑性樹
脂(B)としては、EVOH、PVA、PA等が用いら
れる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described specifically. Hydrophobic thermoplastic resin (A) used in the present invention
Examples thereof include a polyolefin-based resin and a polystyrene-based resin, and a polyolefin-based resin is preferably used. Examples of such polyolefin resins include high-density polyethylene, medium-density polyethylene, (linear) low-density polyethylene, ultra-low-density polyethylene, vinyl acetate and acrylate, or butene, hexene and 4-methyl-
Polyethylene copolymerized with α-olefins such as 1-pentene, polypropylene homopolymer, polypropylene graft-copolymerized with ethylene, polypropylene copolymerized with α-olefins such as 4-methyl-1-pentene, poly-1- Modified polyolefin-based resins obtained by copolymerizing or graft-polymerizing butene, poly-4-methyl-1-pentene and the above-mentioned polyolefins with unsaturated carboxylic acids and their anhydrides, vinylsilane-based compounds, epoxy group-containing compounds, and the like. Linear low-density polyethylene, low-density polyethylene, and polypropylenes are preferably used, and the MI (melt index, measured at 190 ° C. under a load of 2160 g) of the polyolefin resin is the MI of the resin to be purged (as described above). The same applies to the following.) It is preferably 0.1 to 80 g / 10 min, more preferably 0.2 to 70 g / 10 min. If the MI is less than 0.1 g / 10 min, the melt extrudability becomes insufficient and conversely exceeds 80 g / min. The performance of discharging the resin to be purged is undesirably reduced. In addition, as the hydrophilic thermoplastic resin (B), EVOH, PVA, PA, or the like is used.

【0009】かかるEVOHはエチレン含有量15〜7
0モル%、好適には20〜60モル%、ケン化度は90
%以上、好適には95%以上のものが用いられ、エチレ
ン含有量が15モル%未満では溶融押出成形が困難とな
り、逆に70モル%を越えると可塑剤(C)を保持する
性能が低下して好ましくない。又ケン化度が90%未満
ではEVOHの熱安定性が悪くなり好ましくない。かか
るEVOHは更に少量のプロピレン、イソブテン、α−
オクテン、α−ドデセン、α−オクタデセン等のα−オ
レフィン、不飽和カルボン酸又はその塩・部分アルキル
エステル・完全アルキルエステル・ニトリル・アミド・
無水物、不飽和スルホン酸又はその塩等のコモノマーを
含んでいても差支えない。
Such EVOH has an ethylene content of 15 to 7
0 mol%, preferably 20 to 60 mol%, and a degree of saponification of 90
% Or more, preferably 95% or more. If the ethylene content is less than 15 mol%, melt extrusion molding becomes difficult, and if it exceeds 70 mol%, the ability to retain the plasticizer (C) decreases. Is not preferred. On the other hand, if the saponification degree is less than 90%, the thermal stability of EVOH deteriorates, which is not preferable. Such EVOH may further contain a small amount of propylene, isobutene, α-
Α-olefins such as octene, α-dodecene and α-octadecene, unsaturated carboxylic acids or salts thereof, partial alkyl esters, complete alkyl esters, nitriles, amides,
A comonomer such as an anhydride, unsaturated sulfonic acid or a salt thereof may be contained.

【0010】また、PVAは、溶融押出成形可能なもの
であれば特に限定されず、変性PVAや特定の添加剤を
含有するPVA等を挙げることができ、変性PVAの例
としては、オキシアルキレン基含有PVA系樹脂が挙げ
られる。かかるオキシアルキレン基含有PVA系樹脂の
オキシアルキレン基含有量は1〜60重量%、好ましく
は2〜50重量%、特に好ましくは3〜40重量%であ
り、1重量%未満であると押出成形性の低下等の問題が
あり、逆に60重量%を越えると熱安定性が悪くなり好
ましくない。ポリオキシアルキレン基の平均縮合度は3
〜100であり、平均縮合度が3未満のものは、押出成
形性の点で劣り、又オキシアルキレン基を導入する際の
工業的生産性の低下等の問題点があり、平均縮合度が1
00より多くなると押出成形性の低下等の間題点が生
じ、好ましくは3〜50、持に好ましくは5〜30であ
る。尚、ここで言う平均縮合度とは、下記化1、化2で
示される化学式中のnを示す。
The PVA is not particularly limited as long as it can be melt-extruded, and examples thereof include modified PVA and PVA containing specific additives. Examples of modified PVA include an oxyalkylene group. PVA-based resin. The oxyalkylene group content of such an oxyalkylene group-containing PVA-based resin is 1 to 60% by weight, preferably 2 to 50% by weight, particularly preferably 3 to 40% by weight. On the other hand, if it exceeds 60% by weight, the thermal stability deteriorates, which is not preferable. The average degree of condensation of the polyoxyalkylene group is 3
Those having an average degree of condensation of less than 3 are inferior in extrusion moldability and have problems such as a decrease in industrial productivity when an oxyalkylene group is introduced.
When it is more than 00, problems such as a decrease in extrusion moldability occur, and preferably 3 to 50, more preferably 5 to 30. Here, the average degree of condensation refers to n in the chemical formulas represented by the following chemical formulas 1 and 2.

【0011】[0011]

【化l】 CH2=CR0−CH2−O−(−CHR1−CHR2O−)n−X (ここで、XはH又は−C−R3又はR3) ‖ O 但し、R0,R1,R2,R3は水素又はアルキル基を示
す。
CH 2 CRCR 0 —CH 2 —O — (— CHR 1 —CHR 2 O—) n—X (where X is H or —CR 3 or R 3 ) O, where R 0 , R 1 , R 2 and R 3 represent hydrogen or an alkyl group.

【化2】 CH2=CH−O−(−CHR1−CHR2O−)n−X (ここで、XはH又は−C−R3又はR3) ‖ O 但し、R0,R1,R2,R3は水素又はアルキル基を示
す。
CH 2 CHCH—O — (— CHR 1 —CHR 2 O—) n—X (where X is H or —CR 3 or R 3 ) ‖O where R 0 and R 1 , R 2 and R 3 represent hydrogen or an alkyl group.

【0012】オキシアルキレン基含有PVA系樹脂にお
ける脂肪酸ビニルエステル単位のケン化度は60〜10
0モル%であり、60モル%未満では熱安定性の低下が
みられ好ましくない。また、添加剤を含有するPVAの
例として、多価アルコール(エチレングリコール、1,
2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、
1,2−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、
1,4−ブタンジオール、グリセリン、プロピレングリ
コール、ポリエチレンオキサイド等)などの添加剤が含
有されたPVAを挙げることができ、その含有量として
は0.1〜50重量%が好ましく、更には0.2〜40
重量%が好ましい。かかる含有量が0.1重量%未満で
は溶融押出成形が不可能であり、逆に50重量%を越え
ると粘度低下が著しくなって好ましくない。
The saponification degree of the fatty acid vinyl ester unit in the oxyalkylene group-containing PVA resin is 60 to 10.
It is 0 mol%, and if it is less than 60 mol%, the thermal stability is lowered, which is not preferable. Examples of PVA containing additives include polyhydric alcohols (ethylene glycol, 1,
2-propanediol, 1,3-propanediol,
1,2-butanediol, 1,3-butanediol,
PVA containing additives such as 1,4-butanediol, glycerin, propylene glycol, and polyethylene oxide) can be used, and the content is preferably 0.1 to 50% by weight, more preferably 0.1 to 50% by weight. 2-40
% By weight is preferred. If the content is less than 0.1% by weight, melt extrusion cannot be performed, and if it exceeds 50% by weight, the viscosity decreases significantly, which is not preferable.

【0013】これらの変性PVAならびに添加剤を含有
するPVAに用いられるPVAの平均重合度は100〜
3000が好ましく、更には300〜2000が好まし
い。又ケン化度は80〜100モル%が好ましく、更に
は90〜100モル%が好ましい。またこれらのPVA
は共重合成分としてα−オレフィン(エチレン、プロピ
レン、長鎖α−オレフィン等)、エチレン性不飽和カル
ボン酸系モノマー(アクリレート、メタクリレート、ア
クリロニトリル、塩化ビニル、ビニルエーテル等)を3
0モル%程度以下であれば含んでもよい。
The average degree of polymerization of PVA used for these modified PVAs and PVAs containing additives is 100 to 100%.
3000 is preferable, and 300-2000 is more preferable. The saponification degree is preferably from 80 to 100 mol%, and more preferably from 90 to 100 mol%. In addition, these PVA
Are copolymerized with α-olefins (ethylene, propylene, long-chain α-olefins, etc.) and ethylenically unsaturated carboxylic acid monomers (acrylates, methacrylates, acrylonitrile, vinyl chloride, vinyl ethers, etc.).
If it is about 0 mol% or less, it may be contained.

【0014】更に、PAとしては、ポリカプラミド(ナ
イロン−6)、ポリ−ω−アミノヘプタン酸(ナイロン
−7)、ポリウンデカンアミド(ナイロン11)、ポリ
ラウリンラクタム(ナイロン−l2)、ポリエチレンジ
アミンアジパミド(ナイロン−2,6)、ポリテトラメ
チレンアジパミド(ナイロン−4,6)、ポリヘキサメ
チレンアジパミド(ナイロン−6,6)、ポリヘキサメ
チレンセバカミド(ナイロン−2,10)、ポリヘキサ
メチレンドデカミド(ナイロン−6,12)、ポリオク
タメチレンアジパミド(ナイロン−8,6)、ポリデカ
ノメチレンアジパミド(ナイロン−10,6)、ポリド
デカメチレンセバカミド(ナイロン−10,8)、ある
いは、カプロラクタム/ラウリンラク夕ム共重合体(ナ
イロン−6/12)、カプロラクタム/ω−アミノノナ
ン酸共重合体(ナイロン−6/9)、カプロラクタム/
ヘキサメチレンジアミンアジペート共重合体(ナイロン
−6/6,6)、ラウリンラクタム/ヘキサメチレンジ
アミンアジベート共重合体(ナイロン−12/6,
6)、ヘキサメチレンジアミンアジペート/ヘキサメチ
レンジアミンセバケート共重合体(ナイロン−6,6/
6,10)、エチレンジアミンアジペート/ヘキサメチ
レンジアミンアジペート共重合体(ナイロン−2,6/
6,6)、カプロラクタム/ヘキサメチレンジアミンア
ジペート/ヘキサメチレンジアミンセバケート共重合体
(ナイロン−6,6/6,10)などが挙げられ、更に
は、非晶質ポリアミド、重縮合体も用いられる。
Further, as PA, polycapramide (nylon-6), poly-ω-aminoheptanoic acid (nylon-7), polyundecaneamide (nylon 11), polylaurinlactam (nylon-12), polyethylenediamine adipa Amide (nylon-2,6), polytetramethylene adipamide (nylon-4,6), polyhexamethylene adipamide (nylon-6,6), polyhexamethylene sebacamide (nylon-2,10) , Polyhexamethylene dodecamide (nylon-6,12), polyoctamethylene adipamide (nylon-8,6), polydecanomethylene adipamide (nylon-10,6), polydodecamethylene sebacamide ( Nylon-10,8) or caprolactam / laurin lactone copolymer (nylon-6 / 12 , Caprolactam / .omega.-aminononanoic acid copolymer (nylon -6/9), caprolactam /
Hexamethylene diamine adipate copolymer (nylon-6 / 6,6), lauryl lactam / hexamethylene diamine adipate copolymer (nylon-12 / 6,
6), hexamethylenediamine adipate / hexamethylenediamine sebacate copolymer (nylon-6,6 /
6,10), ethylenediamine adipate / hexamethylenediamine adipate copolymer (nylon-2,6 /
6,6), caprolactam / hexamethylenediamine adipate / hexamethylenediamine sebacate copolymer (nylon-6,6 / 6,10), and the like. Further, amorphous polyamide and polycondensate are also used. .

【0015】また、脂肪族ジアミンと芳香族ジカルボン
酸の重縮合により得られるPAも用いることができ、か
かる脂肪族ジアミンとしては、たとえばへキサメチレン
ジアミン、2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジア
ミン、2,4,4−トリメチルヘキサメチレンジアミ
ン、2−メチルペンタメチレンジアミン、ビス−(4−
アミノヘキシル)−メタン、2,2−ビス−(4−アミ
ノヘキシル)−イソプロピリジン、1,4−(1,3)
−ジアミノシクロヘキサン、1,5−ジアミノペン夕
ン、1,4−ジアミノブ夕ン、1,3−ジアミノプロパ
ン、および2−エチルジアノブタンなどが挙げられ、こ
れらのジアミンは、一種またはそれ以上を同時に用いる
ことができる。また、芳香族ジカルボン酸としては、た
とえばイソフタール酸、テレフタール酸、アルキル置換
イソフ夕ール酸、アルキル置換テレフタール酸、ナフタ
レンジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸な
どが挙げられる。これらのジカルボン酸は、一種または
それ以上を同時に用いることができる。
PA obtained by polycondensation of an aliphatic diamine and an aromatic dicarboxylic acid can also be used. Examples of such an aliphatic diamine include hexamethylene diamine, 2,2,4-trimethylhexamethylene diamine, and the like. 2,4,4-trimethylhexamethylenediamine, 2-methylpentamethylenediamine, bis- (4-
Aminohexyl) -methane, 2,2-bis- (4-aminohexyl) -isopropylidine, 1,4- (1,3)
-Diaminocyclohexane, 1,5-diaminopentane, 1,4-diaminobutane, 1,3-diaminopropane, 2-ethyldianobutane, and the like. These diamines may be used alone or in combination. Can be used. Examples of the aromatic dicarboxylic acid include isophthalic acid, terephthalic acid, alkyl-substituted isophthalic acid, alkyl-substituted terephthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, and diphenyl ether dicarboxylic acid. One or more of these dicarboxylic acids can be used simultaneously.

【0016】上記の疎水性熱可塑性樹脂(A)と親水性
熱可塑性樹脂(B)との配合重量比は疎水性熱可塑性樹
脂(A)/親水性熱可塑性樹脂(B)=100/0〜3
0/70で、好ましくは100/0〜35/65、更に
好ましくは100/0〜40/60である。かかる
(A)/(B)が30/70を越えると該混合樹脂組成
物が樹脂流路内に付着して好ましくない。本発明におい
ては、上記の疎水性熱可塑性樹脂(A)と親水性熱可塑
性樹脂(B)に、更に被パージ樹脂の可塑剤(C)を含
有させることを最大の特徴とするもので、かかる可塑剤
(C)は、被パージ樹脂に対して可塑化効果のある可塑
剤となり得るものであれば特に限定されない。即ち被パ
ージ樹脂に対して、その添加により被パージ樹脂の融点
を3℃以上(好ましくは50〜5℃)低下させることが
できる化合物を意味するものである。
The compounding weight ratio of the hydrophobic thermoplastic resin (A) and the hydrophilic thermoplastic resin (B) is as follows: hydrophobic thermoplastic resin (A) / hydrophilic thermoplastic resin (B) = 100/0 3
0/70, preferably 100/0 to 35/65, more preferably 100/0 to 40/60. When the ratio (A) / (B) exceeds 30/70, the mixed resin composition is undesirably attached to the resin flow path. The greatest feature of the present invention is that the hydrophobic thermoplastic resin (A) and the hydrophilic thermoplastic resin (B) further contain a plasticizer (C) as a resin to be purged. The plasticizer (C) is not particularly limited as long as it can be a plasticizer having a plasticizing effect on the resin to be purged. That is, it means a compound capable of lowering the melting point of the resin to be purged by 3 ° C. or more (preferably 50 to 5 ° C.) with respect to the resin to be purged.

【0017】かかる可塑剤(C)としては、例えば被パ
ージ樹脂がEVOHやPVAの時にはメタノール、エタ
ノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール等の
アルコールやエチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、1,
2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、
1,2−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、
1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、
1,6−ヘキサンジオール、1,5−ヘキサンジオー
ル、1,3,6−ヘキサントリオール、1,3,5−ヘ
キサントリオール、ネオペンチルグリコール、トリメチ
ロールプロパン、ステアリン酸ペンタエリスリトール、
アジピン酸ペンタエリスリトール、ピロリドンカルボン
酸ジペンタエリスリトール、グルタミン酸ジペンタエリ
スリトール、無水マレイン酸変性ウッドロジンペンタエ
リスリトール等の多価アルコールやソルビット、マンニ
ット、ズルシット等の糖アルコールなどのアルコール類
が挙げられ、更にはN−エチル−o,p−トルエンスル
ホンアミド、o,p−トルエンスルホンアミド、N−シ
クロヘキシル−p−トルエンスルホンアミド等の芳香族
スルホンアミド類や尿素、廃糖蜜、ポリエチレンオキサ
ゾリン、ポリビニルピロリドン、ポリビニルホルムアル
デヒドなどが挙げられ、中でもグリセリンやソルビット
が有用であり、また、被パージ樹脂がPAの時には、ラ
ウラミド等の長鎖脂肪酸アミド類、N−エチル−トルエ
ンスルホンアミド、N−ブチル−トルエンスルホンアミ
ド、o,p−トルエンスルホンアミド等の芳香族スルホ
ンアミド類、オキシ安息香酸オクチル等のオキシ安息香
酸エステル類やその他のオキシ基含有フタル酸エステル
化合物などが挙げられ、中でもラウラミド、o,p−ト
ルエンスルホンアミド、オキシ安息香酸オクチルが有用
である。
As the plasticizer (C), for example, when the resin to be purged is EVOH or PVA, alcohols such as methanol, ethanol, propanol, butanol and pentanol, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, glycerin, Diglycerin, triglycerin, 1,
2-propanediol, 1,3-propanediol,
1,2-butanediol, 1,3-butanediol,
1,4-butanediol, 1,5-pentanediol,
1,6-hexanediol, 1,5-hexanediol, 1,3,6-hexanetriol, 1,3,5-hexanetriol, neopentyl glycol, trimethylolpropane, pentaerythritol stearate,
Alcohols such as pentaerythritol adipate, dipentaerythritol pyrrolidonecarboxylate, dipentaerythritol glutamate, polyhydric alcohols such as maleic anhydride-modified wood rosin pentaerythritol and sorbitol, mannitol, sugar alcohols such as dursit, and the like. Are aromatic sulfonamides such as N-ethyl-o, p-toluenesulfonamide, o, p-toluenesulfonamide, N-cyclohexyl-p-toluenesulfonamide, urea, molasses, polyethyleneoxazoline, polyvinylpyrrolidone, polyvinyl For example, glycerin and sorbit are useful. When the resin to be purged is PA, long-chain fatty acid amides such as lauramide, N-ethyl-toluenesulfonamide Aromatic sulfonamides such as N-butyl-toluenesulfonamide and o, p-toluenesulfonamide; oxybenzoic acid esters such as octyl oxybenzoate; and other oxy group-containing phthalic acid ester compounds. Lauramide, o, p-toluenesulfonamide, octyl oxybenzoate are useful.

【0018】かかる可塑剤(C)の添加量は(A)と
(B)の合計100重量部に対して0.01〜40重量
部、好ましくは0.2〜35重量部、更に好ましくは
0.3〜30重量部で、かかる可塑剤(C)の添加量が
0.01重量部未満であると樹脂流路内に付着した被パ
ージ樹脂を排出する効果がなく実用的でなく、また可塑
剤の添加量が40重量部を越えるとパージング剤の溶融
粘度が下がりすぎて樹脂流路内の被パージ樹脂を排出で
きず不適である。かかる(A)〜(C)各成分の配合
(混合)順序は特に限定されず、任意に行うことができ
るが、好ましくは、疎水性熱可塑性樹脂(A)、親水性
熱可塑性樹脂(B)及び該可塑剤(C)をそのまま或い
は射出成形機又は押出成形機に一括供給してパージング
剤とする方法や疎水性熱可塑性樹脂(A)に親水性熱可
塑性樹脂(B)と該可塑剤(C)の混合物を押出成形機
に供給してペレット化を行う方法等が採用される。
The amount of the plasticizer (C) added is 0.01 to 40 parts by weight, preferably 0.2 to 35 parts by weight, more preferably 0 to 100 parts by weight in total of (A) and (B). If the amount of the plasticizer (C) is less than 0.01 part by weight, the effect of discharging the resin to be purged adhered in the resin flow path is not practical, and the plasticizer (C) is not practical. If the addition amount of the agent exceeds 40 parts by weight, the melt viscosity of the purging agent is too low, and the resin to be purged in the resin flow path cannot be discharged, which is inappropriate. The order of mixing (mixing) each of the components (A) to (C) is not particularly limited and can be arbitrarily performed. Preferably, the hydrophobic thermoplastic resin (A) and the hydrophilic thermoplastic resin (B) are used. And a method in which the plasticizer (C) is directly supplied to the injection molding machine or the extrusion molding machine as it is or as a purging agent, or the hydrophobic thermoplastic resin (A) is mixed with the hydrophilic thermoplastic resin (B) and the plasticizer ( A method in which the mixture of (C) is supplied to an extruder and pelletized is employed.

【0019】本発明のパージング剤には、必要に応じ
て、ヒンダードフェノール、あるいはヒンダードアミン
類等の熱安定剤、酢酸カルシウム、酢酸マグネシウム、
シリカ、酸化チタン、炭酸カルシウム等の金属塩、無機
物の粉末類、金属セッケン、シリコン系、弗素系脂肪酸
エステル、アミド系滑剤、顔料、発泡剤、界面活性剤な
どを本発明の効果を阻害しない範囲内で添加することが
できる。本発明のパージング剤でパージされる被パージ
樹脂(D)としてはEVOH、PVA、PAの何れであ
ってもよく、かかるEVOHは上記の親水性熱可塑性樹
脂(B)に記載のEVOHの中から選ばれるが、使用に
あたっては、同一のエチレン含量、ケン化度のEVOH
を使用してもよいし、異なるものを使用してもよい。更
にPVA及びPAについても同様である。
The purging agent of the present invention may contain, if necessary, a heat stabilizer such as hindered phenol or hindered amine, calcium acetate, magnesium acetate,
Metal salts such as silica, titanium oxide, and calcium carbonate, inorganic powders, metal soaps, silicon-based, fluorine-based fatty acid esters, amide-based lubricants, pigments, foaming agents, surfactants, and the like as long as the effects of the present invention are not impaired. Can be added within. The resin to be purged (D) to be purged with the purging agent of the present invention may be any of EVOH, PVA, and PA. Such EVOH may be selected from the EVOH described in the hydrophilic thermoplastic resin (B). In use, EVOH with the same ethylene content and saponification degree should be used.
May be used, or different ones may be used. The same applies to PVA and PA.

【0020】かかる被パージ樹脂(D)と親水性熱可塑
性樹脂(B)は同一の種類の方が短時間でパージを行う
ことができる点では好ましい。すなわち、被パージ樹脂
(D)がEVOHなら親水性熱可塑性樹脂(B)もEV
OH、被パージ樹脂(D)がPVAなら親水性熱可塑性
樹脂(B)もPVA、被パージ樹脂(D)がPAなら親
水性熱可塑性樹脂(B)もPAを用いることが好まし
い。本発明のパージング剤が使用される溶融押出装置に
関しては特に限定されるものでなく、一軸押出機、二軸
押出機が使用され、また単層フィルム押出機、単層イン
フレ押出機、射出成形機、多層押出機、多層インフレ押
出機、多層ブロー成形機、共押出射出成形機なども使用
される。
It is preferable that the resin to be purged (D) and the hydrophilic thermoplastic resin (B) be of the same type in that purging can be performed in a short time. That is, if the resin to be purged (D) is EVOH, the hydrophilic thermoplastic resin (B) is also EV
If the OH and the resin to be purged (D) are PVA, the hydrophilic thermoplastic resin (B) is preferably PVA. If the resin to be purged (D) is PA, the hydrophilic thermoplastic resin (B) is also preferably PA. There is no particular limitation on the melt extruder in which the purging agent of the present invention is used, and a single-screw extruder or a twin-screw extruder is used, and a single-layer film extruder, a single-layer inflation extruder, an injection molding machine A multi-layer extruder, a multi-layer inflation extruder, a multi-layer blow molding machine, a co-extrusion injection molding machine and the like are also used.

【0021】パージング剤の使用方法に関しては、通常
被パージ樹脂(D)が押出機ホッパー内から無くなった
後パージング剤を投入する。投入量は被パージ樹脂
(D)の滞留量の6〜30倍程度投入する。このとき、
スクリュー回転数を増加させたり、押出温度を変更して
もよい。パージ終了後、被パージ樹脂(D)に直接切替
えたり、ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリエステ
ル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等の他の樹脂
に切替えることもできる。また、パージ終了後、押出機
を降温停止し、引き続き被パージ樹脂(D)で再起動す
る場合、パージング剤がホッパー内から無くなったあと
被パージ樹脂(D)を投入する。このときも、スクリュ
ー回転数を増加させたり、押出温度を変更してもよい。
再起動の時、元の被パージ樹脂(D)以外にも、ポリオ
レフィン、ポリスチレン、ポリエステル、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデン等の他の樹脂に切替えることも
できる。
With respect to the method of using the purging agent, the purging agent is usually charged after the resin to be purged (D) has disappeared from the extruder hopper. The charged amount is about 6 to 30 times the retained amount of the resin to be purged (D). At this time,
The screw rotation speed may be increased or the extrusion temperature may be changed. After the purging, the resin can be directly switched to the resin to be purged (D), or can be switched to another resin such as polyolefin, polystyrene, polyester, polyvinyl chloride, or polyvinylidene chloride. In addition, when the temperature of the extruder is stopped after the purging is completed, and then the extruder is restarted with the resin to be purged (D), the resin to be purged (D) is charged after the purging agent has disappeared from the hopper. At this time, the screw rotation speed may be increased or the extrusion temperature may be changed.
At the time of restarting, it is possible to switch to another resin such as polyolefin, polystyrene, polyester, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride and the like in addition to the original resin to be purged (D).

【0022】[0022]

【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明の方法を具体
的に説明する。なお、以下「%」とあるのは、特にこと
わりのない限り、重量基準を意味する。 実施例1 疎水性熱可塑性樹脂(Α)として直鎖状低密度ポリエチ
レン(出光ポリエチレン−L 0434、190℃、2
160gでのMI=4g/10分)、親水性熱可塑性樹
脂(Β)としてはEVOH(エチレン含有量32モル
%、ケン化度99.6モル%、230℃、2160gで
のMI=3g/10分)を(Α)/(Β)=90/10
(重量比)でブレンドし、(Α)と(Β)の合計量10
0重量部に対してEVOHの可塑剤(C)としてグリセ
リンを5重量部混合した。この混合物を二軸押出機(プ
ラスチック工学研究所製 BT−30−S2−42−
L)に供給して供給部=180℃、圧縮部=210℃、
計量部=210℃で押出すことによりペレット状の本発
明のパージング剤を得た。
EXAMPLES The method of the present invention will be specifically described below with reference to examples. In the following, “%” means on a weight basis unless otherwise specified. Example 1 As a hydrophobic thermoplastic resin (Α), a linear low-density polyethylene (Idemitsu polyethylene-L 0434, 190 ° C., 2
MI at 160 g = 4 g / 10 min), EVOH (ethylene content 32 mol%, saponification degree 99.6 mol% , 230 ° C., 2160 g ) as the hydrophilic thermoplastic resin (Β)
(MI = 3 g / 10 min ) is calculated as (Α) / (Β) = 90/10
(Weight ratio) blended, total amount of (Α) and (Β) 10
Glycerin (5 parts by weight) was mixed as a plasticizer (C) for EVOH with respect to 0 parts by weight. This mixture was subjected to a twin screw extruder (BT-30-S2-42-, manufactured by Plastics Engineering Laboratory).
L) and the supply part = 180 ° C., the compression part = 210 ° C.,
The purging agent of the present invention in the form of pellets was obtained by extruding at a measuring portion of 210 ° C.

【0023】かかるパージング剤の評価を以下の要領で
行った。被パージ樹脂(D)としてEVOH(上記と同
じ)を単軸押出機(L/D=28)とダイ幅100mm
のフィッシュテールダイを取り付けたブラベンダー社製
プラスチコーダー(PLE331)を用いて、供給部=
200℃、圧縮部=230℃、計量部=230℃、ダイ
温度=230℃で30分時間押出した。その後、同じ条
件で上記のパージング剤を30分間流した後ダイを解体
し、ダイ内の金属表面への被パージ樹脂の付着状況
(I)を目視観察した。別途上記と同じ条件でEVOH
を30分時間押出した後、同じ条件でパージング剤を3
0分間流した後、押出機を停止し、半日後に同一条件で
再起動を行い、パージング剤から被パージ樹脂へと切替
えを行い、被パージ樹脂のフィルム外観の評価として再
起動後30分経過した時のフィルムを採取し、5×10
cmの大きさのフィルム中に存在するゲルの数(II)を
数えた。更にフィッシュテールダイ表面へのパージング
剤の付着状況(III)についても目視観察を行った。
尚、評価基準は以下の通り。
The purging agent was evaluated in the following manner. A single screw extruder (L / D = 28) is used as the resin to be purged (D) using a single screw extruder (L / D = 28) and a die width of 100 mm.
Using a Brabender Plasticorder (PLE331) equipped with a fishtail die of
Extrusion was performed at 200 ° C., compression part = 230 ° C., measuring part = 230 ° C., die temperature = 230 ° C. for 30 minutes. Thereafter, the purging agent was allowed to flow under the same conditions for 30 minutes, and then the die was disassembled, and the adhesion state (I) of the resin to be purged to the metal surface in the die was visually observed. Separately, EVOH under the same conditions as above
After extruding for 30 minutes, the purging agent was
After flowing for 0 minutes, the extruder was stopped, restarted under the same conditions after half a day, switched from the purging agent to the resin to be purged, and 30 minutes after the restart as an evaluation of the film appearance of the resin to be purged. Collect the film of the time, 5 × 10
The number (II) of gels present in a cm-sized film was counted. Further, the state of attachment (III) of the purging agent to the fishtail die surface was visually observed.
The evaluation criteria are as follows.

【0024】 [ダイ内の金属表面の樹脂付着状況(I)] ◎ −−− 殆ど被パージ樹脂の付着が見られない。 ○ −−− 僅かではあるが、被パージ樹脂の付着が見られる。 × −−− かなりの被パージ樹脂の付着が見られる。 [フィルム中に存在するゲルの数(II)] ◎ −−− 0〜1個 ○ −−− 2〜4個 △ −−− 5〜9個 × −−− 10個以上 [フィッシュテールダイ表面への樹脂付着状況(III)] ◎ −−− 殆どパージング剤の付着が見られない。 ○ −−− 僅かではあるが、パージング剤の付着が見られる。 × −−− かなりのパージング剤の付着が見られる。[Situation of Resin Adhesion on Metal Surface in Die (I)] Very little adhesion of resin to be purged is observed. ○ −−− Although slight, adhesion of the resin to be purged is observed. × −−− A considerable amount of resin to be purged adhered. [Number of gels present in film (II)] ◎ --- 0 to 1 ○ --- 2 to 4 △ --- 5 to 9 × --- 10 or more [to the surface of fish tail die Resin adhesion (III)] ◎---Adhesion of purging agent is hardly observed. ○ −−− Although slight, adhesion of purging agent is observed. × −−− Considerable adhesion of purging agent is observed.

【0025】 実施例2 実施例1において、被パージ樹脂(D)をエチレン含有
量29モル%、ケン化度99.6モル%、230℃、2
160gでのMI=3g/10分のEVOHに変更した
以外は同様に行って評価をした。 実施例3 実施例1において、グリセリン添加量を0.5重量部に
した以外は実施例1と同様に行って、同様に評価をし
た。 実施例4 実施例1において、グリセリン添加量を20重量部にし
た以外は実施例1と同様に行って、同様に評価をした。
Example 2 In Example 1, the resin to be purged (D) was changed to an ethylene content of 29 mol%, a saponification degree of 99.6 mol% , and 230 ° C.
Evaluation was performed in the same manner except that the EVOH at 160 g was changed to MI = 3 g / 10 min . Example 3 The procedure of Example 1 was repeated, except that the amount of glycerin added was changed to 0.5 part by weight. Example 4 The procedure of Example 1 was repeated, except that the amount of glycerin added was changed to 20 parts by weight.

【0026】 実施例5 実施例1において、グリセリンの代わりにソルビトール
を5重量部添加した以外は同様に行って、同様に評価を
した。 実施例6 実施例1において、グリセリンの代わりに重合度600
のポリエチレングリコールを5重量部添加した以外は実
施例1と同様に行って、同様に評価をした。 実施例7 実施例1において、(A)/(B)の配合重量比を70
/30にした以外は実施例1と同様に行って、同様に評
価をした。
Example 5 The procedure of Example 1 was repeated except that 5 parts by weight of sorbitol was added instead of glycerin, and the same evaluation was performed. Example 6 In Example 1, a polymerization degree of 600 was used instead of glycerin.
Was performed in the same manner as in Example 1 except that 5 parts by weight of polyethylene glycol was added, and the same evaluation was performed. Example 7 In Example 1, the mixing weight ratio of (A) / (B) was changed to 70.
The evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except that / 30 was set.

【0027】 実施例8 実施例5において、(A)/(B)の配合重量比を50
/50にした以外は実施例1と同様に行って、同様に評
価をした。 実施例9 実施例1において、(A)/(B)の配合重量比を10
0/0とした以外は実施例1と同様に行って、同様に評
価をした。 実施例10 実施例1において疎水性熱可塑性樹脂(A)を低密度ポ
リエチレン(三菱化学(株)製、LF625H、190
℃、2160gでのMI=6g/10分)にした以外は
実施例1と同様に行って、同様に評価をした。
Example 8 In Example 5, the mixing weight ratio of (A) / (B) was changed to 50.
The evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except that / 50 was set. Example 9 In Example 1, the mixing weight ratio of (A) / (B) was changed to 10
Except having set it to 0/0, it carried out similarly to Example 1 and evaluated similarly. Example 10 In Example 1, the hydrophobic thermoplastic resin (A) was replaced with low-density polyethylene (LF625H, 190 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation).
The same evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except that MI was 6 g / 10 minutes at 2160 g).

【0028】 実施例11 実施例1において、親水性熱可塑性樹脂(B)及び被パ
ージ樹脂(D)をオキシアルキレン基含有PVA系樹脂
(オキシアルキレン基含有量25重量%、PVAの重合
度500、ケン化度95モル%、230℃、2160g
でのMI=3g/10分)に変更した以外は実施例1と
同様に行って、同様に評価をした。 実施例12 実施例1において、可塑剤(C)をオキシ安息香酸エス
テルとし、親水性熱可塑性樹脂(B)及び被パージ樹脂
(D)をナイロン6/66共重合体(三菱化学(株)
製、Novamid EN220)に変更した以外は実
施例1と同様に行って、同様に評価をした。
Example 11 In Example 1, the hydrophilic thermoplastic resin (B) and the resin to be purged (D) were replaced by an oxyalkylene group-containing PVA-based resin (oxyalkylene group content: 25% by weight, PVA polymerization degree: 500, Degree of saponification: 95 mol% , 230 ° C, 2160 g
(MI = 3 g / 10 min. ) In the same manner as in Example 1, and similarly evaluated. Example 12 In Example 1, the plasticizer (C) was oxybenzoic acid ester, and the hydrophilic thermoplastic resin (B) and the resin to be purged (D) were nylon 6/66 copolymer (Mitsubishi Chemical Corporation).
And Novamid EN220), and the evaluation was performed in the same manner as in Example 1.

【0029】 比較例1 実施例1において、(A)/(B)の配合重量比を20
/80とした以外は実施例1と同様に行って、同様に評
価をした。 比較例2 実施例1において、疎水性熱可塑性樹脂(B)を無添加
とした以外は実施例1と同様に行って、同様に評価をし
た。 比較例3 実施例1において、可塑剤(C)の添加量を50重量部
とした以外は実施例1と同様に行って、同様に評価をし
た。
Comparative Example 1 In Example 1, the mixing weight ratio of (A) / (B) was 20
The evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except that / 80 was set. Comparative Example 2 The procedure of Example 1 was repeated except that the hydrophobic thermoplastic resin (B) was not added, and the same evaluation was performed. Comparative Example 3 The procedure of Example 1 was repeated except that the amount of the plasticizer (C) was changed to 50 parts by weight.

【0030】 比較例4 実施例1において、可塑剤(C)を無添加とした以外は
実施例1と同様に行って、同様に評価をした。 比較例5 パージング剤として、低密度ポリエチレン(出光ポリエ
チレン−L 0134、190℃、2160gでのメル
トインデックス=1g/10分)のみを使用して実施例
1と同様に行って、同様に評価をした。実施例及び比較
例の評価結果を表1に示す。
Comparative Example 4 The procedure of Example 1 was repeated except that the plasticizer (C) was not added, and the same evaluation was performed. Comparative Example 5 The same evaluation as in Example 1 was performed using only low-density polyethylene (Idemitsu Polyethylene-L 0134, melt index at 190 ° C., 2160 g, 1 g / 10 min) as a purging agent, and evaluated in the same manner. . Table 1 shows the evaluation results of the examples and the comparative examples.

【0031】[0031]

【表1】 註)評価(I)〜(III)は実施例1中の評価項目(I)
〜(III)を意味する。
[Table 1] Note) Evaluations (I) to (III) are evaluation items (I) in Example 1.
~ (III).

【0032】[0032]

【発明の効果】本発明のパージング剤は、被パージ樹脂
の可塑剤を配合しているため、EVOH、PVA、PA
のような親水性熱可塑剤樹脂を溶融成形する装置におい
て樹脂流路内の金属表面に密着した残存樹脂を速やかに
排出でき、しかもEVOH、PVA、PAを再度流路内
に投入した場合でも、パージング剤の残存が無く、製品
ロスを大幅に少なくすることができる。
The purging agent of the present invention contains a plasticizer for the resin to be purged, so that EVOH, PVA, PA
In a device that melt-molds a hydrophilic thermoplastic resin such as that described above, the residual resin adhered to the metal surface in the resin flow path can be quickly discharged, and even when EVOH, PVA, and PA are charged into the flow path again, There is no residual purging agent, and product loss can be greatly reduced.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI B29K 23:00 29:00 (56)参考文献 特開 平2−60727(JP,A) 特開 平5−295397(JP,A) 特開 平5−42547(JP,A) 特開 平3−182535(JP,A) 特開 平5−124046(JP,A) 特開 平1−167353(JP,A) 特開 平7−330974(JP,A) 特公 昭55−15501(JP,B2) 米国特許5424012(US,A) 米国特許5443768(US,A) 米国特許5139694(US,A) 米国特許3119720(US,A) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) B29C 47/00 - 47/96 C08L 23/02 C08L 31/04 EPAT(QUESTEL)──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification symbol FI B29K 23:00 29:00 (56) References JP-A-2-60727 (JP, A) JP-A-5-2955397 (JP, A) JP-A-5-42547 (JP, A) JP-A-3-182535 (JP, A) JP-A-5-124046 (JP, A) JP-A-1-167353 (JP, A) JP-A-7 -330974 (JP, A) Japanese Patent Publication No. 55-15501 (JP, B2) US Patent 5,424,012 (US, A) US Patent 5,443,768 (US, A) US Patent 5,139,694 (US, A) US Patent 3,119,720 (US, A) (58) Field surveyed (Int. Cl. 6 , DB name) B29C 47/00-47/96 C08L 23/02 C08L 31/04 EPAT (QUESTEL)

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 疎水性熱可塑性樹脂(A)と親水性熱可
塑性樹脂(B)とからなり、その配合重量比(A)/
(B)が100/0〜30/70で、かつ(A+B)1
00重量部に対して被パージ樹脂の可塑剤(C)を0.
01〜40重量部含有してなることを特徴とするパージ
ング剤。
1. A composition comprising a hydrophobic thermoplastic resin (A) and a hydrophilic thermoplastic resin (B), and a compounding weight ratio (A) /
(B) is 100/0 to 30/70 and (A + B) 1
The plasticizer (C) of the resin to be purged is added in an amount of 0. 00 parts by weight.
A purging agent comprising from 0.01 to 40 parts by weight.
【請求項2】 疎水性熱可塑性樹脂(A)がポリオレフ
ィン系樹脂であることを特徴とする請求項1記載のパー
ジング剤。
2. The purging agent according to claim 1, wherein the hydrophobic thermoplastic resin (A) is a polyolefin resin.
【請求項3】 親水性熱可塑性樹脂(B)がエチレン−
酢酸ビニル共重合体ケン化物、ポリビニルアルコール、
ポリアミド系樹脂のいずれか1種以上であることを特徴
とする請求項1または2記載のパージング剤。
3. The method according to claim 1, wherein the hydrophilic thermoplastic resin (B) is ethylene-
Saponified vinyl acetate copolymer, polyvinyl alcohol,
The purging agent according to claim 1, wherein the purging agent is at least one kind of a polyamide resin.
【請求項4】 被パージ樹脂の可塑剤(C)がアルコー
ル類、芳香族スルホンアミド類、長鎖脂肪酸アミド類、
オキシ安息香酸エステル類、尿素、廃糖密のいずれか1
種以上であることを特徴とする請求項1〜3いずれか記
載のパージング剤。
4. The plasticizer (C) of the resin to be purged includes alcohols, aromatic sulfonamides, long-chain fatty acid amides,
Any one of oxybenzoic acid esters, urea, and molasses
The purging agent according to any one of claims 1 to 3, wherein the purging agent is at least one species.
【請求項5】 アルコール類が多価アルコールまたは糖
アルコールであることを特徴とする請求項4記載のパー
ジング剤。
5. The purging agent according to claim 4, wherein the alcohol is a polyhydric alcohol or a sugar alcohol.
【請求項6】 被パージ樹脂(D)がエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体ケン化物、ポリビニルアルコール,ポリア
ミド系樹脂のいずれか1種以上であることを特徴とする
請求項1〜5いずれか記載のパージング剤。
6. The resin according to claim 1, wherein the resin to be purged (D) is at least one of saponified ethylene-vinyl acetate copolymer, polyvinyl alcohol and polyamide resin. Purging agent.
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