JP2898119B2 - ポリイソシアネート化合物、それを用いて得られた光学材料及び光学製品 - Google Patents
ポリイソシアネート化合物、それを用いて得られた光学材料及び光学製品Info
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- JP2898119B2 JP2898119B2 JP3117958A JP11795891A JP2898119B2 JP 2898119 B2 JP2898119 B2 JP 2898119B2 JP 3117958 A JP3117958 A JP 3117958A JP 11795891 A JP11795891 A JP 11795891A JP 2898119 B2 JP2898119 B2 JP 2898119B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はポリイソシアネート化合
物、それを用いて得られた光学材料及び光学製品に関す
る。本発明のポリイソシアネート化合物は例えば光学用
プラスチックレンズ材料の有用な原料として用いられ
る。また、上記ポリイソシアネート化合物を用いて得ら
れた本発明の光学材料は、高屈折率、低分散で、光学的
特性に優れており、レンズ、プリズム、光ファイバー、
記録媒体用基板、フィルターなどの光学製品に好ましく
用いられる。さらに、高屈折率の特徴を生かした、グラ
ス、花ビン等の装飾品も、ここでいう光学製品に含まれ
る。
物、それを用いて得られた光学材料及び光学製品に関す
る。本発明のポリイソシアネート化合物は例えば光学用
プラスチックレンズ材料の有用な原料として用いられ
る。また、上記ポリイソシアネート化合物を用いて得ら
れた本発明の光学材料は、高屈折率、低分散で、光学的
特性に優れており、レンズ、プリズム、光ファイバー、
記録媒体用基板、フィルターなどの光学製品に好ましく
用いられる。さらに、高屈折率の特徴を生かした、グラ
ス、花ビン等の装飾品も、ここでいう光学製品に含まれ
る。
【０００２】
【従来の技術】プラスチックレンズはガラスに比べると
軽量で割れにくく、染色が容易なため近年、各種レンズ
等の光学用途に使用されている。そのためのプラスチッ
クレンズ材料としてはポリエチレングリコールビスアリ
ルカーボネート（ＣＲ−３９）やポリメチルメタクリレ
ート（ＰＭＭＡ）が一般に用いられている。これらのプ
ラスチック材料の屈折率は１．５０以下であり、例えば
レンズ材料に用いた場合、度数が強くなるとレンズの肉
厚を厚くしなければならなくなり、軽量といったプラス
チックの優位性が失われるばかりでなく、眼鏡用レンズ
とした場合は審美性が悪くなるので好ましくなかった。
また特に、凹レンズの場合はレンズの周囲の厚さが厚く
なり複屈折や色収差が生じ、好ましくなかった。そのた
め、比重の低いプラスチックの特徴を生かしつつ、レン
ズの厚さを薄くでき、かつ色収差の少ない高屈折率、低
分散プラスチック材料が望まれている。そのための材料
としては、テトラクロロメタキシリレンジチオールや
１，３，５−トリメルカプトベンゼンと、ジイソシアネ
ート化合物との重合体が特開昭６３−４６２１３号公報
に開示されている。また、ペンタエリスリトールテトラ
キスチオプロピオネートとジイソシアネートとの重合体
が特開昭６４−２６６２２号公報に開示されている。さ
らには、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオ
ネートとビニル化合物との重合体が特開昭６３−３０９
５０９号公報に開示されている。
軽量で割れにくく、染色が容易なため近年、各種レンズ
等の光学用途に使用されている。そのためのプラスチッ
クレンズ材料としてはポリエチレングリコールビスアリ
ルカーボネート（ＣＲ−３９）やポリメチルメタクリレ
ート（ＰＭＭＡ）が一般に用いられている。これらのプ
ラスチック材料の屈折率は１．５０以下であり、例えば
レンズ材料に用いた場合、度数が強くなるとレンズの肉
厚を厚くしなければならなくなり、軽量といったプラス
チックの優位性が失われるばかりでなく、眼鏡用レンズ
とした場合は審美性が悪くなるので好ましくなかった。
また特に、凹レンズの場合はレンズの周囲の厚さが厚く
なり複屈折や色収差が生じ、好ましくなかった。そのた
め、比重の低いプラスチックの特徴を生かしつつ、レン
ズの厚さを薄くでき、かつ色収差の少ない高屈折率、低
分散プラスチック材料が望まれている。そのための材料
としては、テトラクロロメタキシリレンジチオールや
１，３，５−トリメルカプトベンゼンと、ジイソシアネ
ート化合物との重合体が特開昭６３−４６２１３号公報
に開示されている。また、ペンタエリスリトールテトラ
キスチオプロピオネートとジイソシアネートとの重合体
が特開昭６４−２６６２２号公報に開示されている。さ
らには、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオ
ネートとビニル化合物との重合体が特開昭６３−３０９
５０９号公報に開示されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記特
開昭６３−４６２１３号公報や特開昭６４−２６６２２
号公報に記載のイソシアネート化合物は屈折率が高いも
のの、アッベ数が低く、また、これとチオール化合物と
の重付加体はアッベ数が低く、耐候性に劣るといった欠
点がある。また、特開昭６３−３０９５０９号公報に記
載の重合体も屈折率、アッベ数が低く、耐熱性に劣ると
いった欠点がある。従って、本発明の目的は上記欠点を
解消した新規なポリイソシアネート化合物、それを原料
とした新規な光学材料及び光学製品を提供することにあ
る。
開昭６３−４６２１３号公報や特開昭６４−２６６２２
号公報に記載のイソシアネート化合物は屈折率が高いも
のの、アッベ数が低く、また、これとチオール化合物と
の重付加体はアッベ数が低く、耐候性に劣るといった欠
点がある。また、特開昭６３−３０９５０９号公報に記
載の重合体も屈折率、アッベ数が低く、耐熱性に劣ると
いった欠点がある。従って、本発明の目的は上記欠点を
解消した新規なポリイソシアネート化合物、それを原料
とした新規な光学材料及び光学製品を提供することにあ
る。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記の目的を
達成するためになされたものであり、本発明の新規なポ
リイソシアネート化合物は一般式（Ｉ）に示されること
を特徴とする。
達成するためになされたものであり、本発明の新規なポ
リイソシアネート化合物は一般式（Ｉ）に示されること
を特徴とする。
【０００５】
【化３】
【０００６】ただし、式中、ｎ1 は０〜３の整数であ
る。また、ｎ2 は２〜４の整数であり、置換基（ＩＩ）
はテトラヒドロチオフェン環の２，３，４，５−位に任
意にそれぞれ１つのみ付加させることができる。
る。また、ｎ2 は２〜４の整数であり、置換基（ＩＩ）
はテトラヒドロチオフェン環の２，３，４，５−位に任
意にそれぞれ１つのみ付加させることができる。
【０００７】
【化４】
【０００８】また、本発明の新規な光学材料は、上記一
般式（Ｉ）で示されるポリイソシアネート化合物
（ａ1 ）を含む成分（Ａ）と、一分子内に二つ以上のヒ
ドロキシル基を有する化合物（ｂ1 ）、一分子内に二つ
以上のメルカプト基を有する化合物（ｂ2 ）及び一分子
内に一つ以上のヒドロキシ基と一つ以上のメルカプト基
を有する化合物（ｂ3 ）のうち少なくとも一種を含む成
分（Ｂ）とを重合させることにより得られることを特徴
とする。
般式（Ｉ）で示されるポリイソシアネート化合物
（ａ1 ）を含む成分（Ａ）と、一分子内に二つ以上のヒ
ドロキシル基を有する化合物（ｂ1 ）、一分子内に二つ
以上のメルカプト基を有する化合物（ｂ2 ）及び一分子
内に一つ以上のヒドロキシ基と一つ以上のメルカプト基
を有する化合物（ｂ3 ）のうち少なくとも一種を含む成
分（Ｂ）とを重合させることにより得られることを特徴
とする。
【０００９】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
新規ポリイソシアネート化合物は脂環式スルフィドであ
るテトラヒドロチオフェン環を有することを特徴として
いる。このテトラヒドロチオフェン環は、ポリイソシア
ネート化合物自体の屈折率及びアッベ数を高めるので、
このポリイソシアネート化合物を用いて光学材料を製造
した場合に、その光学材料の屈折率及びアッベ数をも高
める。また、このポリイソシアネート化合物のテトラヒ
ドロチオフェン環は剛直であるため、このポリイソシア
ネート化合物を用いて光学材料を製造した場合、その光
学材料に高耐熱性、優れた機械的物性を与える。
新規ポリイソシアネート化合物は脂環式スルフィドであ
るテトラヒドロチオフェン環を有することを特徴として
いる。このテトラヒドロチオフェン環は、ポリイソシア
ネート化合物自体の屈折率及びアッベ数を高めるので、
このポリイソシアネート化合物を用いて光学材料を製造
した場合に、その光学材料の屈折率及びアッベ数をも高
める。また、このポリイソシアネート化合物のテトラヒ
ドロチオフェン環は剛直であるため、このポリイソシア
ネート化合物を用いて光学材料を製造した場合、その光
学材料に高耐熱性、優れた機械的物性を与える。
【００１０】一般式（Ｉ）においてｎ1 が０〜３の整数
に限定した理由を述べる。ｎ1 が４以上となるとポリイ
ソシアネート化合物の屈折率が低下し、これを原料とし
て得られた光学材料の屈折率が低下し、耐熱性も低下す
る傾向にあり好ましくない。また、一般式（Ｉ）におい
て、ｎ2 が２〜４と記載しているのは、置換基（ＩＩ）
をテトラヒドロチオフェン環の２，３、４，５−位に任
意にそれぞれ１つのみ付加させることができることを示
している。本発明のポリイソシアネート化合物は一般式
（Ｉ）において、ｎ1＝１、ｎ2 ＝２（２，５−位）の
場合、次式に示される方法により合成することができ
る。
に限定した理由を述べる。ｎ1 が４以上となるとポリイ
ソシアネート化合物の屈折率が低下し、これを原料とし
て得られた光学材料の屈折率が低下し、耐熱性も低下す
る傾向にあり好ましくない。また、一般式（Ｉ）におい
て、ｎ2 が２〜４と記載しているのは、置換基（ＩＩ）
をテトラヒドロチオフェン環の２，３、４，５−位に任
意にそれぞれ１つのみ付加させることができることを示
している。本発明のポリイソシアネート化合物は一般式
（Ｉ）において、ｎ1＝１、ｎ2 ＝２（２，５−位）の
場合、次式に示される方法により合成することができ
る。
【００１１】
【化５】
【００１２】ただし、式中ＸはＣｌ、Ｂｒ、Ｉであり、
またＭはＮａ、Ｋ、Ａｇなどの金属元素である。上記で
合成方法を示した、ｎ1 ＝１、ｎ2 ＝２（２，５−位）
のポリイソシアネート化合物以外の、一般式（Ｉ）のポ
リイソシアネート化合物として以下のものが挙げられ
る。ただし、これらに限定されるものではない。
またＭはＮａ、Ｋ、Ａｇなどの金属元素である。上記で
合成方法を示した、ｎ1 ＝１、ｎ2 ＝２（２，５−位）
のポリイソシアネート化合物以外の、一般式（Ｉ）のポ
リイソシアネート化合物として以下のものが挙げられ
る。ただし、これらに限定されるものではない。
【００１３】
【化６】
【００１４】
【化７】
【００１５】
【化８】
【００１６】次に一般式（Ｉ）のポリイソシアネート化
合物を用いて得られる本発明の光学材料について述べる
と、この光学材料は、一般式（Ｉ）で示されたポリイソ
シアネート化合物（ａ1 ）を含む成分（Ａ）と、一分子
内に二つ以上のヒドロキシル基を有する化合物
（ｂ1 ）、一分子内に二つ以上のメルカプト基を有する
化合物（ｂ2 ）及び一分子内に一つ以上のヒドロキシル
基と一つ以上のメルカプト基を有する化合物（ｂ3 ）の
うちの少なくとも一種を含む成分（Ｂ）とを重合反応さ
せることにより得られる。ここに成分（Ａ）中の一般式
（Ｉ）の化合物については、既に詳述したので、その説
明を省略する。
合物を用いて得られる本発明の光学材料について述べる
と、この光学材料は、一般式（Ｉ）で示されたポリイソ
シアネート化合物（ａ1 ）を含む成分（Ａ）と、一分子
内に二つ以上のヒドロキシル基を有する化合物
（ｂ1 ）、一分子内に二つ以上のメルカプト基を有する
化合物（ｂ2 ）及び一分子内に一つ以上のヒドロキシル
基と一つ以上のメルカプト基を有する化合物（ｂ3 ）の
うちの少なくとも一種を含む成分（Ｂ）とを重合反応さ
せることにより得られる。ここに成分（Ａ）中の一般式
（Ｉ）の化合物については、既に詳述したので、その説
明を省略する。
【００１７】成分（Ａ）には、光学材料の物性等を適宜
改良するために、一般式（Ｉ）で示される化合物以外
に、一分子内に二つ以上のイソ（チオ）シアネート基を
有する化合物を一種もしくは二種以上含んでいてもよ
い。これらの化合物としては、具体的にはキシリレンジ
イソ（チオ）シアネート、３，３′−ジクロロジフェニ
ル−４，４′−ジイソ（チオ）シアネート、４，４′−
ジフェニルメタンジイソ（チオ）シアネート、ヘキサメ
チレンジイソ（チオ）シアネート、イソフォロンジイソ
（チオ）シアネート、２，２′，５，５′−テトラクロ
ロジフェニル−４，４′−ジイソ（チオ）シアネート、
トリレンジイソ（チオ）シアネート、１，３−ビス（イ
ソ（チオ）シアネートメチル）シクロヘキサン等が挙げ
られる。なお、上記イソ（チオ）シアネートとは、イソ
シアネートとイソチオシアネートの両者を、また、イソ
（チオ）シアネート基とは、イソシアネート基とイソチ
オシアネート基の両者を意味する。一般式（Ｉ）で示さ
れる化合物の使用量は、成分（Ａ）の総量に対して、
０．１〜１００ｍｏｌ％であり、好ましくは５〜１００
ｍｏｌ％である。
改良するために、一般式（Ｉ）で示される化合物以外
に、一分子内に二つ以上のイソ（チオ）シアネート基を
有する化合物を一種もしくは二種以上含んでいてもよ
い。これらの化合物としては、具体的にはキシリレンジ
イソ（チオ）シアネート、３，３′−ジクロロジフェニ
ル−４，４′−ジイソ（チオ）シアネート、４，４′−
ジフェニルメタンジイソ（チオ）シアネート、ヘキサメ
チレンジイソ（チオ）シアネート、イソフォロンジイソ
（チオ）シアネート、２，２′，５，５′−テトラクロ
ロジフェニル−４，４′−ジイソ（チオ）シアネート、
トリレンジイソ（チオ）シアネート、１，３−ビス（イ
ソ（チオ）シアネートメチル）シクロヘキサン等が挙げ
られる。なお、上記イソ（チオ）シアネートとは、イソ
シアネートとイソチオシアネートの両者を、また、イソ
（チオ）シアネート基とは、イソシアネート基とイソチ
オシアネート基の両者を意味する。一般式（Ｉ）で示さ
れる化合物の使用量は、成分（Ａ）の総量に対して、
０．１〜１００ｍｏｌ％であり、好ましくは５〜１００
ｍｏｌ％である。
【００１８】成分（Ｂ）に使用されるヒドロキシ基含有
化合物（ｂ1 ）としては、具体的にはエチレングリコー
ル、トリメチロールプロパン、グリセリン、ジヒドロキ
シベンゼン、カテコール、４，４′−ジヒドロキシフェ
ニルスルフィド、２−ヒドロキシエチルスルフィド等が
挙げられる。また成分（Ｂ）に使用されるメルカプト基
含有化合物（ｂ2 ）としては、１，２−エタンジチオー
ル、１、３−プロパンジチオール、テトラキスメルカプ
トメチルメタン、ペンタエリスリトールテトラキスメル
カプトプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキ
スメルカプトアセテート、２，５−ジメルカプトメチル
−１，４−ジチアン、１，２−ベンゼンジチオール、
１，３−ベンゼンジチオール、１，４−ベンゼンジチオ
ール、１，３，５−ベンゼントリチオール、１，２−ジ
メルカプトメチルベンゼン、１，３−ジメルカプトメチ
ルベンゼン、１，４−ジメルカプトメチルベンゼン、
１，３，５−トリメルカプトメチルベンゼン、トルエン
−３，４−ジチオール、トリス（３−メルカプトプロピ
ル）イソシアヌレート等が挙げられる。また、成分
（Ｂ）に使用されるヒドロキシ基及びメルカプト基含有
化合物（ｂ3 ）としては、２−メルカプトエタノール、
２，３−ジメルカプトプロパノール、１，２−ジヒドロ
キシ−３−メルカプトプロパン、４−メルカプトフェノ
ール等が挙げられる。
化合物（ｂ1 ）としては、具体的にはエチレングリコー
ル、トリメチロールプロパン、グリセリン、ジヒドロキ
シベンゼン、カテコール、４，４′−ジヒドロキシフェ
ニルスルフィド、２−ヒドロキシエチルスルフィド等が
挙げられる。また成分（Ｂ）に使用されるメルカプト基
含有化合物（ｂ2 ）としては、１，２−エタンジチオー
ル、１、３−プロパンジチオール、テトラキスメルカプ
トメチルメタン、ペンタエリスリトールテトラキスメル
カプトプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキ
スメルカプトアセテート、２，５−ジメルカプトメチル
−１，４−ジチアン、１，２−ベンゼンジチオール、
１，３−ベンゼンジチオール、１，４−ベンゼンジチオ
ール、１，３，５−ベンゼントリチオール、１，２−ジ
メルカプトメチルベンゼン、１，３−ジメルカプトメチ
ルベンゼン、１，４−ジメルカプトメチルベンゼン、
１，３，５−トリメルカプトメチルベンゼン、トルエン
−３，４−ジチオール、トリス（３−メルカプトプロピ
ル）イソシアヌレート等が挙げられる。また、成分
（Ｂ）に使用されるヒドロキシ基及びメルカプト基含有
化合物（ｂ3 ）としては、２−メルカプトエタノール、
２，３−ジメルカプトプロパノール、１，２−ジヒドロ
キシ−３−メルカプトプロパン、４−メルカプトフェノ
ール等が挙げられる。
【００１９】成分（Ａ）と成分（Ｂ）の使用割合（成分
（Ａ）／成分（Ｂ））は、（イソ（チオ）シアネート
基）／（メルカプト基＋ヒドロキシ基）の比率が０．９
５〜１．０５の範囲内であるのが好ましい。さらに、耐
候性改良のため、紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色防止
剤、蛍光染料などの添加剤を適宜加えてもよい。また、
重合反応性向上のための触媒を適宜使用してもよく、有
機スズ化合物、アミン化合物などが効果的である。
（Ａ）／成分（Ｂ））は、（イソ（チオ）シアネート
基）／（メルカプト基＋ヒドロキシ基）の比率が０．９
５〜１．０５の範囲内であるのが好ましい。さらに、耐
候性改良のため、紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色防止
剤、蛍光染料などの添加剤を適宜加えてもよい。また、
重合反応性向上のための触媒を適宜使用してもよく、有
機スズ化合物、アミン化合物などが効果的である。
【００２０】一例として本発明のポリイソシアネート化
合物を用いた本発明の光学材料の製造について述べると
以下の通りである。上記成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び添
加剤や触媒の均一混合物を公知の注型重合法、すなわち
ガラス製または金属製のモールドと樹脂製のガスケット
を組み合わせた型の中に注入し、加熱して硬化させる。
この時、成形後の樹脂の取り出しを容易にするためにあ
らかじめモールドを離型処理したり、成分（Ａ）及び成
分（Ｂ）の混合物中に離型剤を混合してもよい。重合温
度は、使用する化合物により異なるが、一般には−２０
〜＋１５０℃で、重合時間は０．５〜７２時間である。
本発明の光学材料は通常の分散染料を用い、水もしくは
有機溶媒中で容易に染色が可能であり、この際さらに染
色を容易にするために、キャリアーを加えたり加熱して
もよい。このようにして得られた光学材料は、これに限
定されるものではないが、プラスチックレンズとして特
に好ましく用いられる。
合物を用いた本発明の光学材料の製造について述べると
以下の通りである。上記成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び添
加剤や触媒の均一混合物を公知の注型重合法、すなわち
ガラス製または金属製のモールドと樹脂製のガスケット
を組み合わせた型の中に注入し、加熱して硬化させる。
この時、成形後の樹脂の取り出しを容易にするためにあ
らかじめモールドを離型処理したり、成分（Ａ）及び成
分（Ｂ）の混合物中に離型剤を混合してもよい。重合温
度は、使用する化合物により異なるが、一般には−２０
〜＋１５０℃で、重合時間は０．５〜７２時間である。
本発明の光学材料は通常の分散染料を用い、水もしくは
有機溶媒中で容易に染色が可能であり、この際さらに染
色を容易にするために、キャリアーを加えたり加熱して
もよい。このようにして得られた光学材料は、これに限
定されるものではないが、プラスチックレンズとして特
に好ましく用いられる。
【００２１】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。 （物性の評価）実施例及び比較例において得られたポリ
イソシアネート化合物及びその光学材料（重合体）の物
性評価は以下の様にして行った。 屈折率（ｎD ）とアッベ数（νD ） アタゴ社製アッベ屈折率計３Ｔを用いて２０℃にて測定
した。 外観 肉眼により観察した。 耐候性 サンシャインカーボンアークランプを装備したウエザー
メーターにレンズ（光学材料を用いた光学製品）をセッ
トし２００時間経過したところでレンズを取り出し、試
験前のレンズと色相を比較した。評価基準は変化なし
（〇）、わずかに黄変（△）、黄変（×）とした。 耐熱性 リガク社製ＴＭＡ装置により０．５ｍｍφのピンを用い
て１０ｇｆの荷重でＴＭＡ測定を行い、１０℃／ｍｉｎ
の昇温で得られたチャートのピーク温度により評価し
た。 光学歪 シュリーレン法による目視観察を行った。歪のないもの
を〇、歪のあるものを×とした。
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。 （物性の評価）実施例及び比較例において得られたポリ
イソシアネート化合物及びその光学材料（重合体）の物
性評価は以下の様にして行った。 屈折率（ｎD ）とアッベ数（νD ） アタゴ社製アッベ屈折率計３Ｔを用いて２０℃にて測定
した。 外観 肉眼により観察した。 耐候性 サンシャインカーボンアークランプを装備したウエザー
メーターにレンズ（光学材料を用いた光学製品）をセッ
トし２００時間経過したところでレンズを取り出し、試
験前のレンズと色相を比較した。評価基準は変化なし
（〇）、わずかに黄変（△）、黄変（×）とした。 耐熱性 リガク社製ＴＭＡ装置により０．５ｍｍφのピンを用い
て１０ｇｆの荷重でＴＭＡ測定を行い、１０℃／ｍｉｎ
の昇温で得られたチャートのピーク温度により評価し
た。 光学歪 シュリーレン法による目視観察を行った。歪のないもの
を〇、歪のあるものを×とした。
【００２２】（実施例１） 本発明のポリイソシアネート化合物である２，５−イソ
シアネートメチルテトラヒドロチオフェン（一般式
（Ｉ）においてｎ1 ＝１、ｎ2 ＝２（２，５−位））の
製造例 ２，５−ジブロモメチルテトラヒドロチオフェン（５
４．８ｇ、０．２ｍｏｌ）、カリウムシアネート（３
２．４ｇ、０．４ｍｏｌ）およびジメチルホルムアミド
１５０ｍｌの混合物を１１５℃に１５時間加熱した。冷
却後、ろ過して固形物を除き、溶媒を留去した。その
後、残査を減圧蒸留すると、沸点１１４℃／３ｍｍＨｇ
の無色透明な液体１９．２ｇ（収率４８．５％）を得
た。このものはＩＲスペクトルよりイソシアネート基に
よる吸収があったため（２２７５ｃｍ-1）、目的物であ
ることがわかった。ｎｄ／νｄ＝１．５２８９／４４．
９。この新規ポリイソシアネート化合物のＩＲスペクト
ルを図１に示す。
シアネートメチルテトラヒドロチオフェン（一般式
（Ｉ）においてｎ1 ＝１、ｎ2 ＝２（２，５−位））の
製造例 ２，５−ジブロモメチルテトラヒドロチオフェン（５
４．８ｇ、０．２ｍｏｌ）、カリウムシアネート（３
２．４ｇ、０．４ｍｏｌ）およびジメチルホルムアミド
１５０ｍｌの混合物を１１５℃に１５時間加熱した。冷
却後、ろ過して固形物を除き、溶媒を留去した。その
後、残査を減圧蒸留すると、沸点１１４℃／３ｍｍＨｇ
の無色透明な液体１９．２ｇ（収率４８．５％）を得
た。このものはＩＲスペクトルよりイソシアネート基に
よる吸収があったため（２２７５ｃｍ-1）、目的物であ
ることがわかった。ｎｄ／νｄ＝１．５２８９／４４．
９。この新規ポリイソシアネート化合物のＩＲスペクト
ルを図１に示す。
【００２３】（実施例２） 本発明の光学製品の製造例 実施例１で得られた２，５−ジイソシアネートメチルテ
トラヒドロチオフェン（表１〜表３中でＤＩＴ−１と表
示）０．１ｍｏｌ、２，５−ジメルカプトメチル−１，
４−ジチアン（表１〜表３中でＤＭＭＤと表示）０．１
ｍｏｌ及びジブチルスズジラウレート（表１〜表３中で
ＤＢＴＤＬと表示）１×１０-5ｍｏｌの混合物を均一に
攪拌し、二枚のレンズ成形用ガラス型に注入し、５０℃
で１０時間、その後６０℃で５時間、さらに１２０℃で
３時間加熱重合させプラスチックレンズを得た。得られ
たプラスチックレンズの諸物性を表１〜表３に示す。表
１〜表３から、本実施例２の重合体は無色透明であり、
屈折率（ｎD ）は１．６６と非常に高く、アッベ数（ν
D ）も３６と高い（低分散）ものであり、耐候性、耐熱
性（１１５℃）に優れ、光学歪の無いものであった。
トラヒドロチオフェン（表１〜表３中でＤＩＴ−１と表
示）０．１ｍｏｌ、２，５−ジメルカプトメチル−１，
４−ジチアン（表１〜表３中でＤＭＭＤと表示）０．１
ｍｏｌ及びジブチルスズジラウレート（表１〜表３中で
ＤＢＴＤＬと表示）１×１０-5ｍｏｌの混合物を均一に
攪拌し、二枚のレンズ成形用ガラス型に注入し、５０℃
で１０時間、その後６０℃で５時間、さらに１２０℃で
３時間加熱重合させプラスチックレンズを得た。得られ
たプラスチックレンズの諸物性を表１〜表３に示す。表
１〜表３から、本実施例２の重合体は無色透明であり、
屈折率（ｎD ）は１．６６と非常に高く、アッベ数（ν
D ）も３６と高い（低分散）ものであり、耐候性、耐熱
性（１１５℃）に優れ、光学歪の無いものであった。
【００２４】（実施例３〜９） 本発明の他の光学製品の製造例 表１〜表３に示したモノマー組成物を使用した以外は実
施例２と同様の操作を行い、プラスチックレンズを得
た。これらのプラスチックレンズの諸物性を実施例２の
重合体の諸物性と共に表１〜表３に示す。表１〜表３か
ら、本実施例３〜９のプラスチックレンズは無色透明で
あり、屈折率（ｎD ）は１．６０〜１．６４と非常に高
く、アッベ数（νD ）も３７〜４０と高い（低分散）も
のであり、耐候性、耐熱性（１０６〜１２４℃）に優
れ、光学歪の無いものであった。
施例２と同様の操作を行い、プラスチックレンズを得
た。これらのプラスチックレンズの諸物性を実施例２の
重合体の諸物性と共に表１〜表３に示す。表１〜表３か
ら、本実施例３〜９のプラスチックレンズは無色透明で
あり、屈折率（ｎD ）は１．６０〜１．６４と非常に高
く、アッベ数（νD ）も３７〜４０と高い（低分散）も
のであり、耐候性、耐熱性（１０６〜１２４℃）に優
れ、光学歪の無いものであった。
【００２５】（比較例１）ペンタエリスリトールテトラ
キスメルカプトプロピオネート（表１〜表３中でＰＥＴ
ＭＰと表示）０．１ｍｏｌ、ｍ−キシリレンジイソシア
ネート（表１〜表３中でＸＤＩと表示）０．２ｍｏｌ及
びジブチルスズジラウレート（表１〜表３中でＤＢＴＤ
Ｌと表示）１×１０-5ｍｏｌの混合物を均一に攪拌し、
二枚のレンズ成形用ガラス型に注入し、５０℃で１０時
間、その後６０℃で５時間、さらに１２０℃で３時間加
熱重合させプラスチックレンズを得た。得られたプラス
チックレンズの諸物性を表１〜表３に示す。表１〜表３
から、本比較例のプラスチックレンズは無色透明で光学
歪も観察されなかったが（ｎD ）／（νD ）が１．５９
／３６と低く、耐熱性も８６℃と劣っていた。
キスメルカプトプロピオネート（表１〜表３中でＰＥＴ
ＭＰと表示）０．１ｍｏｌ、ｍ−キシリレンジイソシア
ネート（表１〜表３中でＸＤＩと表示）０．２ｍｏｌ及
びジブチルスズジラウレート（表１〜表３中でＤＢＴＤ
Ｌと表示）１×１０-5ｍｏｌの混合物を均一に攪拌し、
二枚のレンズ成形用ガラス型に注入し、５０℃で１０時
間、その後６０℃で５時間、さらに１２０℃で３時間加
熱重合させプラスチックレンズを得た。得られたプラス
チックレンズの諸物性を表１〜表３に示す。表１〜表３
から、本比較例のプラスチックレンズは無色透明で光学
歪も観察されなかったが（ｎD ）／（νD ）が１．５９
／３６と低く、耐熱性も８６℃と劣っていた。
【００２６】（比較例２、３）表１〜表３に示したモノ
マー組成物を使用した以外は比較例１と同様の操作を行
い、プラスチックレンズを得た。これらのプラスチック
レンズの諸物性を実施例２〜１０、比較例１の重合体の
諸物性と共に表１〜表３に示した。表１〜表３から、本
比較例２のプラスチックレンズは屈折率が１．６８と高
く、耐熱性（１２８℃）にも優れているが黄色であり、
アッベ数が低い上に耐候性に劣り、光学歪が観察され
た。また、本比較例３のプラスチックレンズは、無色透
明で、耐熱性（１１３℃）、耐候性は優れていたが、屈
折率が１．５７と低く、光学歪が観察された。
マー組成物を使用した以外は比較例１と同様の操作を行
い、プラスチックレンズを得た。これらのプラスチック
レンズの諸物性を実施例２〜１０、比較例１の重合体の
諸物性と共に表１〜表３に示した。表１〜表３から、本
比較例２のプラスチックレンズは屈折率が１．６８と高
く、耐熱性（１２８℃）にも優れているが黄色であり、
アッベ数が低い上に耐候性に劣り、光学歪が観察され
た。また、本比較例３のプラスチックレンズは、無色透
明で、耐熱性（１１３℃）、耐候性は優れていたが、屈
折率が１．５７と低く、光学歪が観察された。
【００２７】
【発明の効果】本発明の新規ポリイソシアネート化合物
は、テトラヒドロチオフェン環を有するので、屈折率及
びアッベ数が高く、一分子内に二つ以上のヒドロキシル
基を有する化合物、一分子内に二つ以上のメルカプト基
を有する化合物及び一分子内に一つ以上のヒドロキシル
基と一つ以上のメルカプト基を有する化合物のうちの少
なくとも一種と容易に重合反応し光学材料を与える。ま
た、このポリイソシアネート化合物を用いて得られた本
発明の光学材料は、テトラヒドロチオフェン環を主鎖に
含むので、屈折率、アッベ数が高く、耐熱性、耐候性、
透明性に優れているので、眼鏡レンズ、カメラレンズ等
のレンズ、プリズム、光ファイバー、光ディスク、磁気
ディスク等に用いられる記録媒体用基板、フィルターな
どの光学製品に好ましく用いられる。さらに、高屈折率
の特徴を生かしたグラス、花ビン等の装飾品にも用いら
れる。
は、テトラヒドロチオフェン環を有するので、屈折率及
びアッベ数が高く、一分子内に二つ以上のヒドロキシル
基を有する化合物、一分子内に二つ以上のメルカプト基
を有する化合物及び一分子内に一つ以上のヒドロキシル
基と一つ以上のメルカプト基を有する化合物のうちの少
なくとも一種と容易に重合反応し光学材料を与える。ま
た、このポリイソシアネート化合物を用いて得られた本
発明の光学材料は、テトラヒドロチオフェン環を主鎖に
含むので、屈折率、アッベ数が高く、耐熱性、耐候性、
透明性に優れているので、眼鏡レンズ、カメラレンズ等
のレンズ、プリズム、光ファイバー、光ディスク、磁気
ディスク等に用いられる記録媒体用基板、フィルターな
どの光学製品に好ましく用いられる。さらに、高屈折率
の特徴を生かしたグラス、花ビン等の装飾品にも用いら
れる。
【図１】実施例１で得られたポリイソシアネート化合物
のＩＲスペクトルを示す図。
のＩＲスペクトルを示す図。
【表１】
【表２】
【表３】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C07D 333/36 C07D 333/20 C08G 18/77 G02B 1/04 G03F 7/004 ＣＡＰＬＵＳ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ) ＷＰＩＤＳ（ＳＴＮ)
Claims (4)
- 【請求項１】 一般式（Ｉ）で示されることを特徴とす
るポリイソシアネート化合物。 【化１】 ただし、式中、ｎ1 は０〜３の整数である。また、ｎ2
は２〜４の整数であり、置換基（ＩＩ）はテトラヒドロ
チオフェン環の２，３，４，５−位に任意にそれぞれ１
つのみ付加させることができる。 【化２】 - 【請求項２】 請求項１に記載のポリイソシアネート化
合物（ａ1 ）を含む成分（Ａ）と、一分子内に二つ以上
のヒドロキシル基を有する化合物（ｂ1 ）、一分子内に
二つ以上のメルカプト基を有する化合物（ｂ2）及び一
分子内に一つ以上のヒドロキシル基と一つ以上のメルカ
プト基を有する化合物（ｂ3 ）のうちの少なくとも一種
を含む成分（Ｂ）とを重合させることにより得られるこ
とを特徴とする光学材料。 - 【請求項３】 請求項２記載の光学材料を使用したこと
を特徴とする光学製品。 - 【請求項４】 光学製品がプラスチックレンズであるこ
とを特徴とする請求項３記載の光学製品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3117958A JP2898119B2 (ja) | 1991-04-22 | 1991-04-22 | ポリイソシアネート化合物、それを用いて得られた光学材料及び光学製品 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3117958A JP2898119B2 (ja) | 1991-04-22 | 1991-04-22 | ポリイソシアネート化合物、それを用いて得られた光学材料及び光学製品 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04342583A JPH04342583A (ja) | 1992-11-30 |
| JP2898119B2 true JP2898119B2 (ja) | 1999-05-31 |
Family
ID=14724461
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3117958A Expired - Fee Related JP2898119B2 (ja) | 1991-04-22 | 1991-04-22 | ポリイソシアネート化合物、それを用いて得られた光学材料及び光学製品 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2898119B2 (ja) |
-
1991
- 1991-04-22 JP JP3117958A patent/JP2898119B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04342583A (ja) | 1992-11-30 |
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