JP2885606B2 - ２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンの製造方法 - Google Patents
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンの製造方法Info
- Publication number
- JP2885606B2 JP2885606B2 JP5110150A JP11015093A JP2885606B2 JP 2885606 B2 JP2885606 B2 JP 2885606B2 JP 5110150 A JP5110150 A JP 5110150A JP 11015093 A JP11015093 A JP 11015093A JP 2885606 B2 JP2885606 B2 JP 2885606B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- bisphenol
- phenol
- crystallization
- adduct
- hydroxyphenyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/68—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation
- C07C37/70—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
- C07C37/84—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by crystallisation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン（以下、ビスフェノールＡと
称する）の製造方法の改良に関するものである。さらに
詳しくは、本発明は、フェノールとアセトンとを縮合さ
せて得られた反応混合物の晶析母液から効率よくビスフ
ェノールＡを回収することにより、高い得率で製品ビス
フェノールＡを製造する方法に関するものである。
ロキシフェニル）プロパン（以下、ビスフェノールＡと
称する）の製造方法の改良に関するものである。さらに
詳しくは、本発明は、フェノールとアセトンとを縮合さ
せて得られた反応混合物の晶析母液から効率よくビスフ
ェノールＡを回収することにより、高い得率で製品ビス
フェノールＡを製造する方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ビスフェノールＡはポリカーボネート樹
脂やポリアリレート樹脂などのエンジニアリングプラス
チック、あるいはエポキシ樹脂などの原料として重要な
化合物であることが知られており、近年その需要はます
ます増大する傾向にある。このビスフェノールＡは、酸
性触媒及び場合により用いられる硫黄化合物などの助触
媒の存在下に、過剰のフェノールとアセトンとを縮合さ
せることにより製造される。この反応混合物には、ビス
フェノールＡのほかに過剰の未反応フェノール、少量の
未反応アセトン、触媒、反応生成水及び他の反応副生物
を含んでいる。該反応副生物としては、２−（２−ヒド
ロキシフェニル）−２−（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン（以下、ｏ，ｐ’−体と略称する）が主要成分で
あり、その他イソプロペニルフェノールのダイマー，ト
リスフェノール，ポリフェノール及び好ましくない着色
物質などが挙げられる。特にポリカーボネート樹脂やポ
リアリレート樹脂などの原料としてビスフェノールＡを
用いる場合、着色がなく、かつ純度の高い高品質のもの
が要求される。
脂やポリアリレート樹脂などのエンジニアリングプラス
チック、あるいはエポキシ樹脂などの原料として重要な
化合物であることが知られており、近年その需要はます
ます増大する傾向にある。このビスフェノールＡは、酸
性触媒及び場合により用いられる硫黄化合物などの助触
媒の存在下に、過剰のフェノールとアセトンとを縮合さ
せることにより製造される。この反応混合物には、ビス
フェノールＡのほかに過剰の未反応フェノール、少量の
未反応アセトン、触媒、反応生成水及び他の反応副生物
を含んでいる。該反応副生物としては、２−（２−ヒド
ロキシフェニル）−２−（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン（以下、ｏ，ｐ’−体と略称する）が主要成分で
あり、その他イソプロペニルフェノールのダイマー，ト
リスフェノール，ポリフェノール及び好ましくない着色
物質などが挙げられる。特にポリカーボネート樹脂やポ
リアリレート樹脂などの原料としてビスフェノールＡを
用いる場合、着色がなく、かつ純度の高い高品質のもの
が要求される。
【０００３】従来、高品質のビスフェノールＡを製造す
る方法として種々の方法が検討されており、その一つと
して、例えば過剰のフェノールとアセトンとを縮合させ
て得られる反応混合物から触媒，水及び一部のフェノー
ルを除いたのち、残液を冷却することによってビスフェ
ノールＡをフェノールとの付加物として晶析させ、この
結晶を反応副生成物を含む溶液から分離し、該付加物か
らフェノールを除去してビスフェノールＡを回収する方
法が知られている。そしてビスフェノールＡとフェノー
ルとの付加物からフェノールを除去する方法としては、
例えば分解，蒸留，抽出，水蒸気によるストリッピング
など種々の方法が提案されている。このようなプロセス
において、製品ビスフェノールＡの得率を高めるため
に、上記ビスフェノールＡとフェノールとの付加物を分
離した母液を晶析系へリサイクルすることが考えられ
る。しかしながら、該母液をそのまま晶析系へリサイク
ルすると母液中の不純物が蓄積されてくるので、当然母
液の一部を系外へ取り出す必要があり、しかも異性体で
あるｏ，ｐ’−体の濃度が高いために、系外へ取り出す
量が多くなって、ビスフェノールＡのロスにつながる。
また、反応系へ該母液をリサイクルすると、ｏ，ｐ’−
体のｐ，ｐ’−体（ビスフェノールＡ）への異性化は起
こるものの、触媒劣化が速くなったり、着色成分の増加
をもたらすなど、好ましくない事態を招来する。
る方法として種々の方法が検討されており、その一つと
して、例えば過剰のフェノールとアセトンとを縮合させ
て得られる反応混合物から触媒，水及び一部のフェノー
ルを除いたのち、残液を冷却することによってビスフェ
ノールＡをフェノールとの付加物として晶析させ、この
結晶を反応副生成物を含む溶液から分離し、該付加物か
らフェノールを除去してビスフェノールＡを回収する方
法が知られている。そしてビスフェノールＡとフェノー
ルとの付加物からフェノールを除去する方法としては、
例えば分解，蒸留，抽出，水蒸気によるストリッピング
など種々の方法が提案されている。このようなプロセス
において、製品ビスフェノールＡの得率を高めるため
に、上記ビスフェノールＡとフェノールとの付加物を分
離した母液を晶析系へリサイクルすることが考えられ
る。しかしながら、該母液をそのまま晶析系へリサイク
ルすると母液中の不純物が蓄積されてくるので、当然母
液の一部を系外へ取り出す必要があり、しかも異性体で
あるｏ，ｐ’−体の濃度が高いために、系外へ取り出す
量が多くなって、ビスフェノールＡのロスにつながる。
また、反応系へ該母液をリサイクルすると、ｏ，ｐ’−
体のｐ，ｐ’−体（ビスフェノールＡ）への異性化は起
こるものの、触媒劣化が速くなったり、着色成分の増加
をもたらすなど、好ましくない事態を招来する。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
事情のもとで、フェノールとアセトンとを縮合させて得
られた反応混合物の晶析母液から効率よくビスフェノー
ルＡを回収することにより、高い得率で製品ビスフェノ
ールＡを製造する方法を提供することを目的としてなさ
れたものである。
事情のもとで、フェノールとアセトンとを縮合させて得
られた反応混合物の晶析母液から効率よくビスフェノー
ルＡを回収することにより、高い得率で製品ビスフェノ
ールＡを製造する方法を提供することを目的としてなさ
れたものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するため鋭意研究を重ねた結果、該晶析母液を酸
触媒と接触させて異性化処理を行ったのち、晶析系へリ
サイクルすることにより、その目的を達成しうることを
見出した。本発明はこのような知見に基づいて完成した
ものである。すなわち本発明は、酸触媒の存在下、フェ
ノールとアセトンを縮合させて得られた反応混合物を濃
縮工程において、濃縮残液のビスフェノールＡの濃度が
２０〜４０重量％になるように調整後、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパンとフェノールとの
付加物を晶析系において晶析させたのち分離し、次いで
この付加物からフェノールを除去して２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパンを製造するに当り、該
付加物分離後の残液をスルホン酸型陽イオン交換樹脂と
接触させて異性化処理を行ったのち、前記濃縮工程へリ
サイクルすることを特徴とする２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）プロパンの製造方法を提供するもので
ある。
を達成するため鋭意研究を重ねた結果、該晶析母液を酸
触媒と接触させて異性化処理を行ったのち、晶析系へリ
サイクルすることにより、その目的を達成しうることを
見出した。本発明はこのような知見に基づいて完成した
ものである。すなわち本発明は、酸触媒の存在下、フェ
ノールとアセトンを縮合させて得られた反応混合物を濃
縮工程において、濃縮残液のビスフェノールＡの濃度が
２０〜４０重量％になるように調整後、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパンとフェノールとの
付加物を晶析系において晶析させたのち分離し、次いで
この付加物からフェノールを除去して２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパンを製造するに当り、該
付加物分離後の残液をスルホン酸型陽イオン交換樹脂と
接触させて異性化処理を行ったのち、前記濃縮工程へリ
サイクルすることを特徴とする２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）プロパンの製造方法を提供するもので
ある。
【０００６】本発明においては、まず、酸触媒の存在
下、過剰のフェノールとアセトンとを縮合させてビスフ
ェノールＡを生成させるが、該酸触媒としては、塩酸や
硫酸などの酸、あるいは陽イオン交換樹脂などが用いら
れる。該陽イオン交換樹脂としては、一般にスチレンと
ジビニルベンゼンとの共重合体を骨格とするものが用い
られる。また、この際、所望により選択率や反応速度を
上げる目的で、例えばエチルメルカプタン，メチルメル
カプタン，ｎ−オクチルメルカプタンなどのメルカプタ
ン類を助触媒として用いることができる。また、フェノ
ール／アセトンモル比は、通常３〜３０、好ましくは５
〜２０の範囲で選ばれる。このモル比が３０を超えると
反応速度が遅く、３未満ではビスフェノールＡ（ｐ，
ｐ’−体）の選択率が低下する傾向がみられる。一方、
陽イオン交換樹脂を触媒として用いた場合、反応温度
は、通常４５〜１１０℃の範囲で選ばれる。この温度が
４５℃未満では反応速度が遅い上、場合により固化する
おそれがあり、一方、１１０℃を超えるとビスフェノー
ルＡ（ｐ，ｐ’−体）の選択率が低下し、またイオン交
換樹脂の耐熱性から制限がある。
下、過剰のフェノールとアセトンとを縮合させてビスフ
ェノールＡを生成させるが、該酸触媒としては、塩酸や
硫酸などの酸、あるいは陽イオン交換樹脂などが用いら
れる。該陽イオン交換樹脂としては、一般にスチレンと
ジビニルベンゼンとの共重合体を骨格とするものが用い
られる。また、この際、所望により選択率や反応速度を
上げる目的で、例えばエチルメルカプタン，メチルメル
カプタン，ｎ−オクチルメルカプタンなどのメルカプタ
ン類を助触媒として用いることができる。また、フェノ
ール／アセトンモル比は、通常３〜３０、好ましくは５
〜２０の範囲で選ばれる。このモル比が３０を超えると
反応速度が遅く、３未満ではビスフェノールＡ（ｐ，
ｐ’−体）の選択率が低下する傾向がみられる。一方、
陽イオン交換樹脂を触媒として用いた場合、反応温度
は、通常４５〜１１０℃の範囲で選ばれる。この温度が
４５℃未満では反応速度が遅い上、場合により固化する
おそれがあり、一方、１１０℃を超えるとビスフェノー
ルＡ（ｐ，ｐ’−体）の選択率が低下し、またイオン交
換樹脂の耐熱性から制限がある。
【０００７】このようにして得られた反応混合物は、公
知の方法により、酸触媒を除去したのち、晶析に先立っ
て濃縮を行うことが望ましい。なお、陽イオン交換樹脂
を固定床とする反応器を用いる場合には、触媒の除去操
作は必要でない。濃縮条件については特に制限はない
が、通常温度１００〜１７０℃，圧力４０〜５００ｔｏ
ｒｒの条件で濃縮が行われる。温度が１００℃未満では
高真空が必要となり、１７０℃を超えると次の晶析工程
で余分な除熱が必要になる。また、濃縮残液のビスフェ
ノールＡの濃度は２０〜４０重量％の範囲にあるのが有
利である。この濃度が２０重量％未満ではビスフェノー
ルＡの回収率が低く、４０重量％を超えると晶析後のス
ラリーの移送が困難となる。濃縮残液からのビスフェノ
ールＡとフェノールとの付加物の晶析は、通常一般的な
冷却晶析法により行われる。晶析温度は通常４０〜７０
℃が好ましい。晶析温度が４０℃未満では晶析液の粘度
の増大や固化をもたらすおそれがあり、７０℃を超える
とビスフェノールＡの溶解ロスが大きくなり、好ましく
ない。
知の方法により、酸触媒を除去したのち、晶析に先立っ
て濃縮を行うことが望ましい。なお、陽イオン交換樹脂
を固定床とする反応器を用いる場合には、触媒の除去操
作は必要でない。濃縮条件については特に制限はない
が、通常温度１００〜１７０℃，圧力４０〜５００ｔｏ
ｒｒの条件で濃縮が行われる。温度が１００℃未満では
高真空が必要となり、１７０℃を超えると次の晶析工程
で余分な除熱が必要になる。また、濃縮残液のビスフェ
ノールＡの濃度は２０〜４０重量％の範囲にあるのが有
利である。この濃度が２０重量％未満ではビスフェノー
ルＡの回収率が低く、４０重量％を超えると晶析後のス
ラリーの移送が困難となる。濃縮残液からのビスフェノ
ールＡとフェノールとの付加物の晶析は、通常一般的な
冷却晶析法により行われる。晶析温度は通常４０〜７０
℃が好ましい。晶析温度が４０℃未満では晶析液の粘度
の増大や固化をもたらすおそれがあり、７０℃を超える
とビスフェノールＡの溶解ロスが大きくなり、好ましく
ない。
【０００８】次に、このようにして晶析されたビスフェ
ノールＡとフェノールとの付加物は、公知の方法、例え
ば真空ろ過機や遠心分離機などを用いる方法により分離
する。得られた母液は酸触媒、好ましくはスルホン酸型
陽イオン交換樹脂と接触させて異性化処理が施される。
母液中には、通常ｐ，ｐ’−体とｏ，ｐ’−体とがｐ，
ｐ’−体／ｏ，ｐ’−体比３〜４の割合で含まれてお
り、該ｏ，ｐ’−体をｐ，ｐ’−体に異性化するため
に、該母液は異性化工程へ導かれる。この際、不純物の
蓄積を抑えるために、通常母液の一部は系外へ取り出さ
れる。異性化反応においては、通常、一般的によく知ら
れているスルホン酸型陽イオン交換樹脂を充填した反応
器が用いられ、常圧下、４５〜１１０℃程度の温度で異
性化処理が行われる。この異性化処理により、該母液中
のｐ，ｐ’−体／ｏ，ｐ’−体の比率は、通常７〜８に
上昇する。
ノールＡとフェノールとの付加物は、公知の方法、例え
ば真空ろ過機や遠心分離機などを用いる方法により分離
する。得られた母液は酸触媒、好ましくはスルホン酸型
陽イオン交換樹脂と接触させて異性化処理が施される。
母液中には、通常ｐ，ｐ’−体とｏ，ｐ’−体とがｐ，
ｐ’−体／ｏ，ｐ’−体比３〜４の割合で含まれてお
り、該ｏ，ｐ’−体をｐ，ｐ’−体に異性化するため
に、該母液は異性化工程へ導かれる。この際、不純物の
蓄積を抑えるために、通常母液の一部は系外へ取り出さ
れる。異性化反応においては、通常、一般的によく知ら
れているスルホン酸型陽イオン交換樹脂を充填した反応
器が用いられ、常圧下、４５〜１１０℃程度の温度で異
性化処理が行われる。この異性化処理により、該母液中
のｐ，ｐ’−体／ｏ，ｐ’−体の比率は、通常７〜８に
上昇する。
【０００９】該スルホン酸型陽イオン交換樹脂について
は、スルホン酸基を有する強酸性陽イオン交換樹脂であ
ればよく特に制限されず、例えばスルホン化スチレン・
ジビニルベンゼンコポリマー，スルホン化架橋スチレン
ポリマー，フェノールホルムアルデヒド−スルホン酸樹
脂，ベンゼンホルムアルデヒド−スルホン酸樹脂などが
挙げられる。これらはそれぞれ単独で用いてもよく、ま
た、二種以上を組合わせて用いてもよい。また、異性化
反応の温度が４５℃未満ではビスフェノールＡが結晶化
するおそれがあり、１１０℃を超えると触媒の耐熱性に
問題がある。さらに、反応様式については特に制限はな
いが、例えば固定床連続反応や回分式反応が望ましい。
固定床連続反応を実施する場合には、液時空間速度（Ｌ
ＨＳＶ）は、通常0.１〜１０Ｈｒ-1、好ましくは0.５〜
５Ｈｒ-1の範囲で選ばれる。このＬＨＳＶが0.１Ｈｒ-1
未満では副生成物量が増加し、また、１０Ｈｒ-1を超え
るとる転化率が低い傾向がみられる。
は、スルホン酸基を有する強酸性陽イオン交換樹脂であ
ればよく特に制限されず、例えばスルホン化スチレン・
ジビニルベンゼンコポリマー，スルホン化架橋スチレン
ポリマー，フェノールホルムアルデヒド−スルホン酸樹
脂，ベンゼンホルムアルデヒド−スルホン酸樹脂などが
挙げられる。これらはそれぞれ単独で用いてもよく、ま
た、二種以上を組合わせて用いてもよい。また、異性化
反応の温度が４５℃未満ではビスフェノールＡが結晶化
するおそれがあり、１１０℃を超えると触媒の耐熱性に
問題がある。さらに、反応様式については特に制限はな
いが、例えば固定床連続反応や回分式反応が望ましい。
固定床連続反応を実施する場合には、液時空間速度（Ｌ
ＨＳＶ）は、通常0.１〜１０Ｈｒ-1、好ましくは0.５〜
５Ｈｒ-1の範囲で選ばれる。このＬＨＳＶが0.１Ｈｒ-1
未満では副生成物量が増加し、また、１０Ｈｒ-1を超え
るとる転化率が低い傾向がみられる。
【００１０】この異性化処理液は晶析系へリサイクルさ
れる。ビスフェノールＡの濃度が低い場合には主反応液
と共に濃縮工程へフィードし、フェノールを留出させて
ビスフェノールＡの濃度を調整してから晶析工程へフィ
ードするのが望ましい。また、ビスフェノールＡの濃度
が高い場合には、晶析工程へ直接フィードしてもよい。
異性化処理によって増加したｐ，ｐ’−体は、この晶析
工程においてビスフェノールＡとフェノールとの付加物
結晶として回収される。該晶析工程で晶析分離されたビ
スフェノールＡとフェノールとの付加物結晶は、通常フ
ェノールで洗浄されたのち、該付加物中のフェノールが
除去され、ビスフェノールＡが回収される。この回収方
法については特に制限はなく、従来公知の方法を用いる
ことができるが、特に分解法が好適である。この分解法
においては、通常２０〜１５０ｔｏｒｒの減圧下、１３
０〜２００℃、好ましくは１５０〜１８０℃の範囲の温
度において、該付加物を分解することによりフェノール
が除去され、ビスフェノールＡが回収される。この際、
分解温度が２００℃を超えると得られるビスフェノール
Ａはそれ自体の分解により不純物が増加したり、着色す
るなど、好ましくない事態を招来する。
れる。ビスフェノールＡの濃度が低い場合には主反応液
と共に濃縮工程へフィードし、フェノールを留出させて
ビスフェノールＡの濃度を調整してから晶析工程へフィ
ードするのが望ましい。また、ビスフェノールＡの濃度
が高い場合には、晶析工程へ直接フィードしてもよい。
異性化処理によって増加したｐ，ｐ’−体は、この晶析
工程においてビスフェノールＡとフェノールとの付加物
結晶として回収される。該晶析工程で晶析分離されたビ
スフェノールＡとフェノールとの付加物結晶は、通常フ
ェノールで洗浄されたのち、該付加物中のフェノールが
除去され、ビスフェノールＡが回収される。この回収方
法については特に制限はなく、従来公知の方法を用いる
ことができるが、特に分解法が好適である。この分解法
においては、通常２０〜１５０ｔｏｒｒの減圧下、１３
０〜２００℃、好ましくは１５０〜１８０℃の範囲の温
度において、該付加物を分解することによりフェノール
が除去され、ビスフェノールＡが回収される。この際、
分解温度が２００℃を超えると得られるビスフェノール
Ａはそれ自体の分解により不純物が増加したり、着色す
るなど、好ましくない事態を招来する。
【００１１】ビスフェノールＡとフェノールとの付加物
の分解により得られたビスフェノールＡは、その中の残
留フェノールをスチームストリッピッグなどの方法によ
り実質上完全に除去することにより、目的とする高品質
のビスフェノールＡが得られる。図１は、本発明の方法
を実施するための一例のビスフェノールＡの製造工程図
であって、反応器１からの反応混合物２は異性化工程１
１から送られてきた異性化処理液１２と共に濃縮工程３
に導かれる。濃縮物４は晶析工程５に導かれ、ビスフェ
ノールＡとフェノールとの付加物結晶が晶析される。該
付加物結晶を含むスラリー６は固液分離工程７に送ら
れ、付加物結晶と母液とに分離される。母液１０は、一
部系外へ取り出され、残りが異性化工程１１に送られ、
異性化処理が施される。異性化処理液１２は反応混合物
２と共に濃縮工程３へフィードされる。
の分解により得られたビスフェノールＡは、その中の残
留フェノールをスチームストリッピッグなどの方法によ
り実質上完全に除去することにより、目的とする高品質
のビスフェノールＡが得られる。図１は、本発明の方法
を実施するための一例のビスフェノールＡの製造工程図
であって、反応器１からの反応混合物２は異性化工程１
１から送られてきた異性化処理液１２と共に濃縮工程３
に導かれる。濃縮物４は晶析工程５に導かれ、ビスフェ
ノールＡとフェノールとの付加物結晶が晶析される。該
付加物結晶を含むスラリー６は固液分離工程７に送ら
れ、付加物結晶と母液とに分離される。母液１０は、一
部系外へ取り出され、残りが異性化工程１１に送られ、
異性化処理が施される。異性化処理液１２は反応混合物
２と共に濃縮工程３へフィードされる。
【００１２】
【実施例】次に実施例により本発明をさらに詳細に説明
する。 実施例１ フェノールとアセトンとを縮合させて得られた反応混合
物を濃縮したのち、４５℃で晶析を行い、ビスフェノー
ルＡ〜フェノール付加物結晶を分離して母液を取り出し
た。この際、母液中のｐ，ｐ’−体／ｏ，ｐ’−体の比
率は３であった。この母液をスルホン酸型陽イオン交換
樹脂が充填された異性化反応器へフィードして異性化処
理を行った。この際、異性化条件は反応器入口温度７５
℃，ＬＨＳＶ1.０Ｈｒ-1とした。その結果、異性化後の
ｐ，ｐ’−体／ｏ，ｐ’−体の比率は８まで上昇した。
次に、この異性化処理液をリサイクルして、濃縮塔へフ
ィードしたのち、晶析して回収した。その結果、異性化
しないで母液をそのまま晶析系へリサイクルした場合の
回収率に比べて２５ｗｔ％も高かった。
する。 実施例１ フェノールとアセトンとを縮合させて得られた反応混合
物を濃縮したのち、４５℃で晶析を行い、ビスフェノー
ルＡ〜フェノール付加物結晶を分離して母液を取り出し
た。この際、母液中のｐ，ｐ’−体／ｏ，ｐ’−体の比
率は３であった。この母液をスルホン酸型陽イオン交換
樹脂が充填された異性化反応器へフィードして異性化処
理を行った。この際、異性化条件は反応器入口温度７５
℃，ＬＨＳＶ1.０Ｈｒ-1とした。その結果、異性化後の
ｐ，ｐ’−体／ｏ，ｐ’−体の比率は８まで上昇した。
次に、この異性化処理液をリサイクルして、濃縮塔へフ
ィードしたのち、晶析して回収した。その結果、異性化
しないで母液をそのまま晶析系へリサイクルした場合の
回収率に比べて２５ｗｔ％も高かった。
【００１３】
【発明の効果】本発明によると、フェノールとアセトン
とを縮合させて得られた反応混合物の晶析母液を異性化
処理したのち、晶析系へリサイクルすることにより、該
母液から効率よくビスフェノールＡが回収され、高い得
率で製品ビスフェノールＡを得ることができる。
とを縮合させて得られた反応混合物の晶析母液を異性化
処理したのち、晶析系へリサイクルすることにより、該
母液から効率よくビスフェノールＡが回収され、高い得
率で製品ビスフェノールＡを得ることができる。
【図１】本発明を実施するための一例のビスフェノール
Ａ製造工程図である。
Ａ製造工程図である。
【符合の説明】 １ 反応器 ３ 濃縮工程 ５ 晶析工程 ７ 固液分離工程 11 異性化工程
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 守田 稔 東京都中央区佃二丁目17番15号 月島機 械株式会社内 (72)発明者 上条 泰彦 東京都中央区佃二丁目17番15号 月島機 械株式会社内 (56)参考文献 特開 平３−284641（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−283531（ＪＰ，Ａ) 米国特許4400555（ＵＳ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C07C 39/16 C07C 37/68 - 37/88
Claims (2)
- 【請求項１】 酸触媒の存在下、フェノールとアセトン
を縮合させて得られた反応混合物を濃縮工程において、
濃縮残液のビスフェノールＡの濃度が２０〜４０重量％
になるように調整後、２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパンとフェノールとの付加物を晶析系にお
いて晶析させたのち分離し、次いでこの付加物からフェ
ノールを除去して２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパンを製造するに当り、該付加物分離後の残液
をスルホン酸型陽イオン交換樹脂と接触させて異性化処
理を行ったのち、前記濃縮工程へリサイクルすることを
特徴とする２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパンの製造方法。 - 【請求項２】 異性化処理における反応温度が４５〜１
１０℃である請求項１記載の２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパンの製造方法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5110150A JP2885606B2 (ja) | 1993-05-12 | 1993-05-12 | ２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンの製造方法 |
| TW083103606A TW404938B (en) | 1993-05-12 | 1994-04-22 | Process for producing 2, 2-BIS(4-hydroxyphenyl) propane |
| DE69408905T DE69408905T2 (de) | 1993-05-12 | 1994-05-09 | Verfahren zur Herstellung von Bisphenol A |
| EP94107244A EP0630878B1 (en) | 1993-05-12 | 1994-05-09 | Process for the production of bisphenol A |
| MYPI94001170A MY113382A (en) | 1993-05-12 | 1994-05-10 | Process for the production of bisphenol a |
| CN94105712A CN1057993C (zh) | 1993-05-12 | 1994-05-11 | 2,2－双(4－羟基苯基)丙烷的生产方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5110150A JP2885606B2 (ja) | 1993-05-12 | 1993-05-12 | ２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06321834A JPH06321834A (ja) | 1994-11-22 |
| JP2885606B2 true JP2885606B2 (ja) | 1999-04-26 |
Family
ID=14528324
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5110150A Expired - Lifetime JP2885606B2 (ja) | 1993-05-12 | 1993-05-12 | ２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンの製造方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0630878B1 (ja) |
| JP (1) | JP2885606B2 (ja) |
| CN (1) | CN1057993C (ja) |
| DE (1) | DE69408905T2 (ja) |
| MY (1) | MY113382A (ja) |
| TW (1) | TW404938B (ja) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0720976B2 (en) * | 1994-12-09 | 2005-05-18 | The Dow Chemical Company | Process for preparing an adduct of a bisphenol with a phenolic compound |
| ZA972382B (en) * | 1996-03-21 | 1997-09-25 | Shell Int Research | Fixed bed reactor packing. |
| DE19720540A1 (de) | 1997-05-16 | 1998-11-19 | Bayer Ag | Verfahren zur Aufarbeitung von Mutterlaugen aus der Bisphenolsynthese |
| DE19720541A1 (de) | 1997-05-16 | 1998-11-19 | Bayer Ag | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Dihydroxydiphenylalkanen |
| DE19720539A1 (de) | 1997-05-16 | 1998-11-19 | Bayer Ag | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Dihydroxydiarylalkanen |
| JP4093655B2 (ja) * | 1998-10-22 | 2008-06-04 | 出光興産株式会社 | ビスフェノールａの製造法 |
| JP2002053512A (ja) * | 1999-12-03 | 2002-02-19 | Mitsui Chemicals Inc | 高品質ビスフェノールａおよびその製造方法 |
| US6703530B2 (en) | 2002-02-28 | 2004-03-09 | General Electric Company | Chemical reactor system and process |
| DE60324457D1 (de) * | 2002-11-25 | 2008-12-11 | Dow Global Technologies Inc | Verfahren zur reinigung von bisphenol-a |
| JP4398674B2 (ja) * | 2003-06-04 | 2010-01-13 | 出光興産株式会社 | ビスフェノールａの製造方法 |
| JP4904064B2 (ja) * | 2006-02-14 | 2012-03-28 | 出光興産株式会社 | ビスフェノールａの製造方法 |
| JP5014773B2 (ja) * | 2006-12-26 | 2012-08-29 | 三井化学株式会社 | ビスフェノール類の製造方法 |
| JP5247184B2 (ja) * | 2008-02-21 | 2013-07-24 | 三井化学株式会社 | ビスフェノールａの製造方法 |
| JP5752361B2 (ja) * | 2010-03-31 | 2015-07-22 | 本州化学工業株式会社 | １−（４−ヒドロキシフェニル）−１−シクロヘキセン類の製造方法 |
| PL219656B1 (pl) | 2012-08-23 | 2015-06-30 | Inst Ciężkiej Syntezy Organicznej Blachownia | Sposób transformacji produktów ubocznych w procesie syntezy bisfenolu A |
| EP3484843B1 (en) * | 2016-07-12 | 2020-02-26 | SABIC Global Technologies B.V. | Manufacture of bisphenol a |
| KR102604125B1 (ko) * | 2018-07-06 | 2023-11-17 | 바져 라이센싱 엘엘씨 | 비스페놀 제조로부터의 잔류 스트림의 처리 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4400555A (en) | 1981-10-06 | 1983-08-23 | General Electric Company | Ion exchange catalyzed bisphenol synethesis |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4354046A (en) * | 1981-05-26 | 1982-10-12 | The Dow Chemical Company | Process for obtaining high purity bisphenol A |
| US4590303A (en) * | 1985-06-03 | 1986-05-20 | General Electric Company | Method for making bisphenol |
| US4954661A (en) * | 1988-03-11 | 1990-09-04 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Process for preparing high-purity bisphenol A |
| US5105026A (en) * | 1990-11-15 | 1992-04-14 | Shell Oil Company | Process for preparing a bisphenol |
-
1993
- 1993-05-12 JP JP5110150A patent/JP2885606B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1994
- 1994-04-22 TW TW083103606A patent/TW404938B/zh not_active IP Right Cessation
- 1994-05-09 DE DE69408905T patent/DE69408905T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-05-09 EP EP94107244A patent/EP0630878B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-05-10 MY MYPI94001170A patent/MY113382A/en unknown
- 1994-05-11 CN CN94105712A patent/CN1057993C/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4400555A (en) | 1981-10-06 | 1983-08-23 | General Electric Company | Ion exchange catalyzed bisphenol synethesis |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69408905D1 (de) | 1998-04-16 |
| CN1100710A (zh) | 1995-03-29 |
| DE69408905T2 (de) | 1998-06-25 |
| MY113382A (en) | 2002-02-28 |
| EP0630878A1 (en) | 1994-12-28 |
| CN1057993C (zh) | 2000-11-01 |
| TW404938B (en) | 2000-09-11 |
| JPH06321834A (ja) | 1994-11-22 |
| EP0630878B1 (en) | 1998-03-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2885606B2 (ja) | ２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンの製造方法 | |
| US6653513B1 (en) | Process for producing bisphenol A | |
| JP6055472B2 (ja) | ビスフェノールａの製造方法 | |
| JP2001199919A (ja) | ビスフェノールａの製造方法 | |
| CA1304756C (en) | Process for preparing 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane of high purity | |
| US4950805A (en) | Process for washing and obtaining solids of slurry | |
| CN112409139B (zh) | 一种双酚a的生产方法及装置 | |
| JP4152655B2 (ja) | ビスフェノールａの製造方法 | |
| US5990362A (en) | Method for preparing bisphenol A | |
| JP6163487B2 (ja) | ビスフェノールａの製造方法 | |
| JPH08333290A (ja) | ビスフェノールａの製造方法 | |
| TW200536876A (en) | Production of bisphenol a with reduced isomer formation | |
| RU2419600C2 (ru) | Способ получения бисфенола а | |
| JP3475960B2 (ja) | ２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンの製造方法 | |
| JP4398674B2 (ja) | ビスフェノールａの製造方法 | |
| JP2002255881A (ja) | ビスフェノールａの製造方法 | |
| JP2004010566A (ja) | ビスフェノールａの製造方法 | |
| JP3262586B2 (ja) | ビスフェノールａの製造方法 | |
| JPH0480016B2 (ja) | ||
| JPH0558611B2 (ja) | ||
| JPH03284641A (ja) | ビスフェノールａの製造方法 | |
| JPH0648970A (ja) | ２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンの製造方法 | |
| JP2006516025A (ja) | ビスフェノールａの精製方法 | |
| JP2000229899A (ja) | ビスフェノールａの製造方法 | |
| JP5247184B2 (ja) | ビスフェノールａの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313115 |
|
| R371 | Transfer withdrawn |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R371 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313115 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080212 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090212 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090212 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100212 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130212 Year of fee payment: 14 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140212 Year of fee payment: 15 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |