JP2880250B2 - スプレー成形による無黄変型ポリウレタン・ウレアエラストマーの製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、スプレー成形によるポリウレタン・ウレア
エラストマーの製造方法に関する。ポリウレタン・ウレ
アエラストマーは、耐摩耗性、機械強度、反発弾性、高
硬度域での弾性等に優れるため各種工業部品の素材とし
て広く利用されている。ミラブルタイプ、注型タイプ、
押し出しタイプ及び湿式法では成形出来ない立体的でか
つ複雑な形状の内面及び外面にスプレーによって吹き付
け成形することが可能となり、ライニング、オープンモ
ールド成形に使用することが出来る。更に無黄変タイプ
とすることにより、自動車内装品、厚膜防蝕コーティン
グ、建材用外装品等にも使用することができる。

〔従来の技術〕

従来の技術としては、特開昭61−247721に示されてい
る架橋剤として、芳香核に電子吸引性基を含まない活性
芳香族ポリアミンを使用する例がある。これは、無溶剤
かつ速硬化のシステムでありゴム弾性を有する被覆材が
得られるが、例えイソシアナートサイドのみに脂肪族又
は脂環族を使用しても系内に芳香核化合物を含有するた
め完全な無黄変システムとはならない。また特開昭49−
17430等に示されている溶剤で希釈された塗料を用いる
方法では溶剤を含むため一回の吹き付け厚さが制限さ
れ、余り厚く塗布すると硬化に時間がかかる欠点があ
る。更に硬化物は通常硬く伸びが小さくゴム弾性を示さ
ないものが多い。一方特殊ジアミンを使用する例として
特公昭54−10033に溶液系の熱可塑ウレタンエラストマ
ーの例があるが、これには本発明のイソシアナートとの
組み合わせ例はなく成形方法も湿式法であり、本発明の
スプレー成形とは処方、成形方法が異なる。

〔発明が解決しようとする課題〕

ポリウレタン・ウレアエラストマーの優れた耐摩耗
性、機械強度、反発弾性及び高硬度域での弾性等を生か
し、屋外で使用する比較的厚膜のスプレー成形材料の要
望が市場では強く望まれていたが、実際には溶剤を多く
含有し、塗膜硬度の高い塗料で無黄変タイプのものはあ
るが、ゴム弾性を有する硬度領域では耐光性を維持した
上で、作業性と物性のバランスをとることは難しいとい
った欠点があった。

芳香族ポリイソシアナートを使用した系は、機械強度
は高く機能素材としては良いが、屋外で使用される場合
は黄変現象による変色と耐候性劣化による表面性の低下
により用途が制限されており、例えば海洋構築物の外面
ライニング、建材用外装品及び自動車用内装材等には使
用する事が難しい。

耐光性を改良するために、３−イソシアナトメチル−
3,5,5−トリメチルシクロヘキシルイソシアナート（以
下、IPDIと略記する）を使用する方法があるが、このも
のは系の相溶性は良いが、硬化物の物性が悪い。またヘ
キサメチレンジイソシアナート（以下、HDIと略記す
る）を使用したものは、スプレー成形する際の反応速度
は適当であるが、レジン側に使用するポリエーテルアミ
ンとの相溶性が悪く特にスプレー成形では温度、吐出圧
力、圧力バランス等の成形条件の変動により、物性がバ
ラツクという欠点がある。さらにビス（イソシアナトメ
チル）トリシクロ〔5.2.1.0^2,6〕デカン（以下、TCDI略
記する）を使用しウレタンプレポリマーを製造する方法
が特開昭58−132019に示されているが、このものを使用
した場合は、溶剤等でかなり希釈しないと系の粘度が高
くなり、霧化使用するスプレー用材料には適さない。

本発明者らは、低粘度で作業性が良好であり、ゴム弾
性を有する硬さ領域で機械物性が良好でかつ耐光性の良
好な無黄変型のスプレー材料を開発することに成功し
た。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは鋭意研究した結果、一般式（Ｉ）で表さ
れる脂環式−脂肪族ジイソシアナートとポリヒドロキシ
化合物とを反応させて得た、分子末端にイソシアナート
基を有するポリウレタンプレポリマーを、末端に１級及
び／又は２級のアミノ基を有するポリエーテルアミン及
び架橋剤が一般式（II）で表される脂環式−脂肪族ジア
ミンである無黄変型ポリウレタン・ウレアエラストマー
の検討を行い、系の粘度が低く、相溶性も良好であるス
プレー成形に適し、硬化特性及び硬化物の物性も良好で
ある本発明に到達した。

本発明に使用する脂環式−脂肪族ジイソシアナートと
しては、2,5−ジイソシアナトメチル−ビシクロ〔2.2.
1〕ヘプタン及び／又は2,6−ジイソシアナトメチル−ビ
シクロ〔2.2.1〕ヘプタン（ｍ＝１及びｎ＝１の場合を
以下、BCHIと略記する）、ｍ＝2,n＝２の場合はメチル
の代わりにエチル、ｍ＝3,n＝３の場合はメチルの代わ
りにプロピル、ｍ＝4,n＝４の場合はメチルの代わりに
ブチル、ｍ＝5,n＝５の場合はメチルの代わりにペンチ
ルとそれぞれ読み代えた化合物等が使用できる。

プレポリマーの合成に使用するポリヒドロキシ化合物
としては、水、プロピレングリコール等にプロピレンオ
キシドまたはエチレンオキシドを付加したポリオキシア
ルキレンポリオール（分子量:60〜3000）、テトラヒド
ロフランを開環重合して得たポリテトラメチレンエーテ
ルグリコール（分子量:200〜3000）等のポリエーテルポ
リオール及び公知の各種ポリエステルポリオール、ポリ
ブタジエンポリオール、ヒマシ油ポリオール及びポリカ
ーボネートポリオール等を使用できるが、その中でもポ
リエーテルポリオールが系の粘度を低く抑えることが出
来るため特に好ましい。又、必要により可塑剤、液状難
燃剤及び溶剤を添加することができるが、添加量を増や
すほど低粘度となり作業性は改善されるが、反応速度の
低下により垂直面及び傾斜面へスプレーした際にタレが
生じることと、物性及び長期の耐久性が低下する傾向の
ためその添加量は５〜30重量％程度が好ましい。

本発明に使用する末端に１級及び／又は２級のアミノ
基を有するポリエーテルアミンとしては、水、プロピレ
ングリコール等にプロピレンオキシドまたはエチレンオ
キシドを付加したポリオキシアルキレンポリオール（分
子量:300〜4000）、テトラヒドロフランを開環重合して
得たポリテトラメチレンエーテルグリコール（分子量:5
00〜3000）等のポリエーテルポリオール及び公知の各種
ポリエステルポリオール、ポリブタジエンポリオール、
ヒマシ油ポリオール及びポリカーボネートポリオール等
の末端水酸基を１級及び２級アミノ基としたものを使用
できるが、その中でもポリエーテルポリオールを原料と
したものが特に好ましい。このうち末端を１級アミノ基
としたものはテキサコケミカル社より「ジェファーミ
ン」の商品名で発売されているものを使用することがで
きる。〔例:D−2000（２官能で分子量約2000）、Ｔ−50
00（３官能で分子量約5000）〕また末端を１級と２級混
合系及び２級アミノ基としたものは実施例に示した方法
で合成することができる〔Ｄ−1,D−２〕。

本発明に使用する脂環式−脂肪族ジアミンとしては、
2,5−ジアミノメチル−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプタン及び
／又は2,6−ジアミノメチル−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプタ
ン（ｍ＝１及びｎ＝１の場合を以下、BCHAと略記す
る）、ｍ＝2,n＝２の場合はメチルの代わりにエチル、
ｍ＝3,n＝３の場合はメチルの代わりにプロピル、ｍ＝
4,n＝４の場合はメチルの代わりにブチル、ｍ＝5,n＝５
の場合はメチルの代わりにペンチルとそれぞれ読み代え
た化合物等が使用できる。架橋剤としての使用量は硬化
特性と物性のバランスを考慮して５〜50重量％が好まし
い。

硬化に際しては、無触媒でも十分反応は進むが、さら
に硬化速度を向上させるために、公知の有機金属触媒及
び／又はアミン触媒等を使用することもできる。有機金
属触媒の例としては、錫、鉛、ビスマス、亜鉛等の脂肪
酸塩（例：ジブチル錫ジラウレート、オクチル酸鉛、ビ
スマスオクトエート）で良く、単独又は混合して使用す
る。アミン触媒の例としては、トリエチレンジアミン、
N,N,N′Ｎ′−テトラメチルヘキサメチレンジアミン、
Ｎ−エチルモルホリン、1,8−ジアゾビシクロ〔5.4.0〕
−ウンデセン−７等でその使用量は使用原料の総量に対
し0.01〜５重量％が好ましい。

本発明に用い得る他の助剤は可塑剤、難燃剤、溶剤、
充填剤、安定剤、着色剤等である。可塑剤としては、例
えばフタル酸ジオクチル（DOP）、フタル酸ジブチル（D
BP）、アジピン酸ジオクチル（DOA）、リン酸トリクレ
ジル（TCP）、塩素化パラフィン等である。難燃剤とし
ては、例えばトリス−（β−クロロプロピル）ホスフェ
ート（ファイロールPCF、アクゾジャパン社製）、トリ
ス−ジクロロプロピルホスフェート（CRP、大八化学社
製）、トリス−クロロエチルホスフェート（CLP、大八
化学社製）等の燐酸エステル類、ジブロモネオペンチル
グリコール、トリブロモネオペンチルアルコール等の反
応型臭素化合物等である。本システムは、無溶剤での使
用が十分可能であるが、薄膜成形、小吐出量成形及び塗
着面での濡れ特性等を改善する必要がある場合は溶剤を
添加し使用することも可能である。溶剤は、芳香族系、
エステル系及びケトン系を単独又は混合して使用出来
る。可塑剤、難燃剤等の使用量は主剤、レジン液共５〜
30重量％程度が好ましい。

充填剤は、系の増粘及び沈降を起こすため添加する量
を多くすることは出来ないが補強のため少量のカーボン
ブラック又はホワイトカーボン（含水無晶形二酸化ケイ
素）等を使用することが出来る。

また安定剤としては、例えば商品名イルガノックス＃
1010及び＃1076（チバガイギー社製）、ヨシノックスBH
T、BB及びGSY−930（吉富製薬社製）等の位置障害型フ
ェノール類；チヌビンＰ、＃327及び＃328（チバガイギ
ー社製）等のベンゾトリアゾール類；トミソープ＃800
（吉富製薬社製）等のベンゾフェノン類；サノールLS−
770及び＃744、チヌビン＃144（チバガイギー社製）等
の位置障害型アミン類である。

着色剤は、ベンガラ、酸化クロム、酸化鉛等の無機顔
料、フタロシアニン系、アゾ系等の有機系を可塑剤と約
１対１重量比で混練したもの及び染料等を使用すること
が出来る。

本発明に使用する高圧二液型吹付け装置としては、例
えば本体にプランジャーポンプを使用したガスマー社の
MODEL H−2000、グラスクラフト社のMODEL T−３、ギヤ
ーポンプを用いた東レエンジニアリングの２液混合吐出
・スプレー装置 THD−2K、アクシャルピストンポンプ
を用いた東邦機械工業のNR−230型 高圧ポリウレタン
フォーム発泡機等が好ましい。またこの高圧二液型吹付
け装置に装備するスプレーガンとして、衝突混合タイプ
としてはグラスクラフト社のプロブラーガン、ガスマー
社のGX−７ガン、ビンクス社のMODEL＃43Pガンがあり、
高粘度用対応としては、静的分割混合タイプ（スタティ
ックミキサー）の東レハイミキサー等の使用が好まし
い。これらスプレーガンを装備した高圧二液型吹付け装
置は60〜200kg/cm²の吐出圧で２液を衝突混合または、
静的分割混合後スプレー成形を行なうため、原液混合物
は微粒子となり平滑な吹き付け面を得ることができ、し
かも１回の吹き付けでも相当の厚塗りが可能である。

本発明を実施する場合、イソシアナート成分を主剤と
し、ポリエーテルアミン、架橋剤、触媒、着色剤等を混
合しレジン液とする。主剤、レジン液両成分を所定の容
積比で前記の高圧二液型吹付け装置によりスプレーし、
対象物に吹き付け成形を行なう。この際主剤とレジン成
分との当量比（NCO/H）は、NCO/H＝0.8/1〜1.4/1の範囲
で、好ましくは0.9/1〜1.2/1である。

本発明によれば原液を高圧二液型吹付け装置により吹
き付けるだけで被覆が完成され、原液は吹き付け後、90
秒以内に流動性を失い垂直面や傾斜面への吹き付けの際
に生じるタレは発生せず一度に厚塗りをしても気泡やピ
ンホールを生じない。従って連続的に塗り重ねが可能と
なり所定の厚さの被覆を短時間で完成することができ
る。又スプレー成形のため、オープン・モールド成形の
場合、対象物表面の凹凸模様等の複雑な形状を簡単な作
業で精度よく再現することが可能となる。

〔実施例〕

以下に実施例を示し本発明を更に具体的に説明する。

主剤（イソシアナート成分）の合成は下記の方法で行
った。

主剤〔Ｃ−１〕：窒素置換した1500mlのフラスコに2,
5−ジイソシアナトメチル−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプタン
（BCHIと略記する）206.3g及びテトラヒドロフランの開
環重合によって得られるポリテトラメチレンエーテルグ
リコール（PTMEG−1000:平均分子量1000）500.0gを装入
し、窒素雰囲気中で、攪拌しながら100℃の状態で６時
間反応させた後、ジオクチルアジペート（DOAと略記す
る）を124.6g添加し更に100℃で１時間反応を行った。
その結果、末端NCO基含有量5.0％、粘度5800cps/25℃を
有する主剤を得た。

主剤〔Ｃ−４〕:C−１と同じ装置を用いBCHI（515.6
g）とPTMEG−1000（500.0g）を100℃で５時間反応させ
て末端NCO基含有量16.5％、粘度1600cps/25℃を有する
主剤を得た。

比較例として使用する下記の主剤も同時に合成を行っ
た。

主剤〔Ｃ−２〕:C−１と同じ装置でIPDI（223.3g）と
PTMEG−1000（500.0g）を100℃で６時間反応させた後、
DOA（127.6g）を添加し100℃で１時間反応させて、末端
NCO基含有量4.8％、粘度7900cps/25℃を有する主剤を得
た。

主剤〔Ｃ−３〕:C−１と同じ装置でTCDI（246.3g）と
PTMEG−1000（500.0g）を100℃で６時間反応させた後、
DOA（131.7g）を添加し100℃で１時間反応させて、末端
NCO基含有量4.7％、粘度12000cps/25℃を有する主剤を
得た。

以上の合成結果を表−１に示す。

末端２級アミン含有ポリアルキレンジアミン（PA）の
調整は以下の方法により行った。

PA〔Ｄ−１〕:200mlの高圧オートクレーブに、ニッケ
ルケイソウ土触媒（ニッケル含有率＝50重量％）4g、テ
トラヒドロフランの開環重合によって得られるポリテト
ラメチレンエーテルグリコール（平均分子量＝650）に
プロピレンオキシドを付加重合させて得られるポリオキ
シアルキレンポリオール（水酸基価＝112mgKOH/g、平均
分子量＝1000;以下ジオールＰと略称する。）80g、イソ
プロピルアミン47.2gをこの順で仕込み、窒素置換を５
回（10kg/cm²Ｇ）行った後、水素を初期圧力50kg/cm²Ｇ
で仕込んだ。攪拌しながら220℃まで昇温し、８時間反
応を行った。このとき圧力は75kg/cm²Ｇであった。反応
終了後、触媒を濾別し、減圧乾燥により分子末端にアミ
ノ基を含有するポリオキシアルキレンジアミン（PA）を
精製した。得られたPAのIRスペクトルにより、アミノ基
の吸収を確認した（3330cm−１及び3400cm−１）。元素
分析による窒素含量は、2.4重量％であった。又、アゾ
メチン法及びアセチル化過塩素酸法によりアミン価を測
定したところ、全アミン価＝94.3mgKOH/g、１級アミン
価40.4mgKOH/g、２級アミン価53.6mgKOH/g、３級アミン
価0.3mgKOH/gで、水酸基の転化率94.0％、１級アミンの
選択率及び２級アミンの選択率がそれぞれ42.8％、56.8
％であった。

PA〔Ｄ−２〕:D−１において、ジオールＰの代わりに
テトラヒドロフランの開環重合によって得られるポリテ
トラメチレンエーテルグリコール（平均分子量2000）に
プロピレンオキシドを付加重合させて得られるポリオキ
シアルキレングリコール（水酸基価47.8mgKOH/g、平均
分子量2350;以下ジオールＱと略称する。）を用い、ジ
オールQ/イソプロピルアミン／ジイソプロピルアミンの
当量比が1/2/8になるように、ジイソプロピルアミンを
加え、反応条件を200℃、10hrにかえた以外はＣ−１と
同一条件で反応を行った。

以上のポリアルキレンジアミン（PA）の合成結果を表
−２に示す。

実施例１ 主剤としてBCHI（206.3g）とPTMEG−1000（500.0g）
を反応させた後、DOA（124.6g）を添加し作成した末端
イソシアナート基を有する主剤〔Ｃ−１〕を使用し、レ
ジン液として、テキサコケミカル社製末端一級アミノ基
のポリエーテル（ジェファーミンＤ−2000:分子量約200
0のものを78.6gに架橋剤として2,5−ジアミノメチル−
ビシクロ〔2.2.1〕ヘプタン（BCHAと略記する:13.2
g）、安定剤としてイルガノックス＃1010（0.1g）、チ
ヌビン＃327（0.1g）、ホワイトカーボン（塩野義製薬
社製カープレックス＃80:4g）及び白色トーナー（酸化
チタンをDOPで混練りしたもの:4g）を混合したものを、
主剤／レジン液の配合比＝1/0.5（容積比）の割合で使
用した。スプレーマシンは、東レエンジニアリング
（株）社製THD−2Kにスプレーガンとしてスタティック
ミキサー（４分割混合型）15段＋チップを取りつけたも
のを使用した。

成形条件は、主剤温度を45℃、レジン液温度を40℃と
し、吐出時の圧力を84〜77kg/cm²の条件でポリプロピレ
ンの板上にスプレーし作業性、機械物性及びWOM黄変度
を調べた。

その結果、作業性は霧化状態、スプレーパターン共良
好であり、反応性もタックフリータイムが40秒と速硬化
性を有しており垂直面に1mm程度の厚さでスプレーして
もタレ及び発泡等は観察されず厚膜のスプレー材料とし
て適したものであった。物性は、硬さ80（ShoreA）でゴ
ム弾性を有したもので機械強度もこの硬度領域としては
良好でかつWOM黄変度も少なく、無黄変材料としての色
の変化が少なく満足するものであった。

実施例２ 主剤としては実施例１同様主剤〔Ｃ−１〕を使用し、
レジン液としてはポリエーテルアミンとして末端が主と
して２級のアミノ基を有するPA〔Ｄ−２〕を76.8g、BCH
Aを14.8g及び触媒としてオクチル酸鉛（オクチル酸鉛/D
OP＝25/75重量比）を0.2重量％使用したほかは実施例１
と同様の条件でスプレー成形を行った。その結果タック
フリータイム（反応性）で50秒と伸びたが作業性及び物
性とも実施例１の結果同様であり良好なスプレー材料で
あった。

実施例３ 主剤としBCHI（515.6g）とPTMEG−1000（500.0g）を
反応させて作成した主剤〔Ｃ−４〕を使用し、レジン液
としてジェファーミンＤ−2000を67.9gとBCHAを27.9g配
合したものに、安定剤としてイルガノックス＃1010を0.
1g、チヌビン＃327を0.1g及び白色トーナーを4g混合し
たものを使用した。本実施例では反応速度が速いため、
実施例１及び２で使用したスタティック・ミキサータイ
プのガンではクリーニングが間に合わないため衝突混合
型のタイプとした。スプレーマシンとして米国ガスマー
社製Ｈ−2000型を、ガンとしては同社のGX−７型（ミキ
シングモジュール:No.7,パターンコントロールディス
ク：＃212）を使用し、成形条件は主剤の液温を60℃、
レジン液温を55℃とし、吐出圧力を105〜112kg/cm²で行
った。その結果、霧化及びスプレーパターンはいずれも
良好であり、タックフリータイムは８秒と非常に速硬化
であったが衝突混合ガンのためシートの成形及びクリー
ニング性に問題が無かった。硬度は上がり高硬度領域と
なったがゴム弾性は保持されておりWOM黄変度も良好で
あった。

実施例４ 主剤は、実施例３同様主剤〔Ｃ−４〕を使用し、レジ
ン液としては末端に１級及び２級のアミノ基を約半分ず
つ含むPA〔Ｄ−１〕を71.5g、架橋剤としてBCHAを24.2
g、安定剤としてイルガノックス＃1010を0.1g、チヌビ
ン＃327を0.1g及び白色トーナーを4g混合したものを使
用した。硬化速度を向上させるため触媒としてオクチル
酸鉛（25％品）を0.1g使用したほかは実施例３と同一条
件で行った。その結果，反応速度が伸び作業性が向上し
た。霧化及びスプレーパターンの状況も良好であり、垂
直面も１回で1mm以上の厚みを付けることが可能であっ
た。物性は、実施例３同様高硬度領域であるがゴム弾性
を有した材料となり機械強度及び黄変度共良好であっ
た。

比較例１ 主剤としてIPDIを223.3gとPTMEG−1000を500.0g反応
させ、DOAを127.6g添加した主剤〔Ｃ−２〕を使用し、
レジン液としてテキサコ社ポリエーテルアミン（ジェフ
ァーミンＤ−2000）を79.5g、架橋剤としてBCHAを12.3
g、安定剤としてイルガノックス＃1010（0.1g）、チヌ
ビン＃327（0.1g）、ホワイトカーボンを4g及び白色ト
ーナーを4g混合したものを、主剤／レジン液の配合比＝
1/0.5（容積比）の割合で使用した。マシン及びガンは
実施例１と同様のものを使用した。しかし霧化の状態が
悪く、スプレー粒子が大きいため、吐出圧力をアップし
て成形を行ったが、不十分な状態であり、スプレーパタ
ーンも濃度差が生じシートに厚みムラが発生した。また
物性、ゴム弾性を有するものの硬度、機械強度とも低め
であった。しかしWOM黄変度は殆ど同一であった。

比較例２ 主剤としてTCDIを246.3gとPTMEG−1000を500.0g反応
後、DOAを131.7g添加した主剤〔Ｃ−３〕を使用し、レ
ジン液としてジェファーミンＤ−2000を79.9g、架橋剤
としてBCHAを11.9g、安定剤としてイルガノックス＃101
0（0.1g）、チヌビン＃327（0.1g）、ホワイトカーボン
を4g及び白色トーナーを4g混合したものを、主剤／レジ
ン液の配合比＝1/0.5（容積比）の割合で使用した。マ
シン及びガンは、比較例１と同様の条件で行った。しか
し本系は粘度が高いため圧力をアップしても霧化が行え
ずシートの成形ができなかった。硬化時間の測定を行っ
た結果、タックフリータイムは35秒であった。

実施例及び比較例の配合処方、設定条件、作業性及び
物性を表−３に示す。

尚、表−３における試験条件（１）〜（４）は次の通
りである。

（１）スプレーパターン：塗布面までの距離を1mとして
スプレーした時のスプレーミストの大きさ、ミストの密
度及び塗布面の凹凸とを目視観察して判定。

（２）タックフリータイム：ポリプロピレン板上に塗布
したシートの表面を指で軽く触れ、塗布した材料が指に
移行しなくなるまでの時間。

（３）物性:JIS K6301準処。

（４）WOM黄変度（ΔＥ）:JIS K7103準処。

〔発明の効果〕 本発明は、無黄変型ポリウレタン・ウレアエラストマ
ーをスプレー成形により製造するもので基本的には「無
溶剤タイプ」のスプレーが可能であり、作業環境の改善
を行なうことができる。又、システムは低粘度であり反
応性も適度に調節でき、ゴム弾性を示す領域での物性バ
ランスのとれた耐光性の良好な材料を製造する事が出来
る。

本発明のスプレー成形による無黄変型ポリウレタン・
ウレアエラストマーは、自動車内装品、厚膜防蝕コーテ
ィング、建材用外装品等に使用することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) C08G 18/10,18/32,18/75 C09D 175/00

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】主剤として有機ポリイソシアナートとポリ
   ヒドロキシ化合物とを反応させて得た、分子末端にイソ
   シアナート基を有するポリウレタンプレポリマーと、末
   端に１級及び／又は２級のアミノ基を有するポリエーテ
   ルアミン及び架橋剤としてポリアミンを反応させて無黄
   変型ポリウレタン・ウレアエラストマーを製造する方法
   において、該有機ポリイソシアナートが下記一般式
   （Ｉ）で表される脂環式−脂肪族ジイソシアナートであ
   り、該架橋剤が下記一般式（II）で表される脂環式−脂
   肪族ジアミンであることを特徴とするスプレー成形によ
   る無黄変型ポリウレタン・ウレアエラストマーの製造方
   法。