JP2866123B2 - Color phosphorescent pigment and color luminous pigment - Google Patents
Color phosphorescent pigment and color luminous pigmentInfo
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はカラー蓄光顔料及びカラー夜光顔料、更に詳
しくは耐光性に優れた有機顔料を添加することによって
屋外での使用を可能としたカラー蓄光顔料及び、このカ
ラー蓄光顔料を主成分とし、カラー蓄光顔料に放射性物
質を添加したカラー夜光顔料に関するものであり、特に
時計の文字板あるいは針等の塗料用顔料として用いるの
に好適なものである。The present invention relates to a color luminous pigment and a color luminous pigment, more specifically, a color luminous pigment which can be used outdoors by adding an organic pigment having excellent light resistance. The present invention relates to a pigment and a color luminous pigment containing a color luminous pigment as a main component and a radioactive substance added to the color luminous pigment, and is particularly suitable for use as a pigment for paints such as a timepiece dial or a hand. .
［従来の技術］ 従来から種々の塗料が提供され、実際の使用に供され
てきた。[Prior Art] Conventionally, various paints have been provided and used for actual use.
このような各種の塗料の内で、特殊な塗料として蓄光
塗料あるいは夜光塗料がある。Among these various paints, there are luminous paints and luminous paints as special paints.
ここで蓄光塗料を作るための蓄光顔料は、例えばZnS
に微量のCuを添加したものであり、太陽光、紫外線、電
灯光等によって刺激され、貯えられたエネルギーを刺激
の停止後に徐々に光に変えて発光するものである。Here, the phosphorescent pigment for making the phosphorescent paint is, for example, ZnS
Is added with a small amount of Cu, is stimulated by sunlight, ultraviolet rays, electric light, or the like, and emits light by gradually changing stored energy into light after the stimulation is stopped.
また夜光顔料は、蓄光顔料に147Pm、226Ra、3H等の放
射性物質を混入し、これらの放射性物質から発っせられ
る放射線によって蓄光顔料を刺激して発光させるもので
ある。In the luminous pigment, a luminous pigment such as 147 Pm, 226 Ra, or 3 H is mixed into the luminous pigment, and the luminous pigment is stimulated by radiation emitted from these radioactive substances to emit light.
このような塗料は、夜間であっても識別ができること
から、各種表示体、例えば時計の針等の塗料に用いられ
ていた。Such a paint can be identified even at night, so that it has been used as a paint for various display bodies, for example, a clock hand.
［発明が解決しようとする課題］ しかしながらこのような蓄光塗料あるいは夜光塗料の
色は、蓄光粉末の色によって決定されてしまい、通常
は、黄緑色あるいは白色に限定されていた。[Problems to be Solved by the Invention] However, the color of such a phosphorescent paint or luminous paint is determined by the color of the phosphorescent powder, and is usually limited to yellow-green or white.
一方、このような蓄光塗料あるいは夜光塗料の色のバ
リエーションをそろえるために、蓄光塗料あるいは夜光
塗料中に蛍光顔料を添加し、赤、青、黄等の色とするこ
とも行なわれていた。On the other hand, in order to make the colors of the luminous paint or the luminous paint uniform, a fluorescent pigment is added to the luminous paint or the luminous paint to make the color red, blue, yellow or the like.
ただ蛍光顔料自体が、蛍光染料を用いているために、
耐光性に劣り、室内で使用する部分の塗料として用いる
ことはできても、屋外で使用するものへの塗料としては
使用できないこととなっていた。However, because the fluorescent pigment itself uses a fluorescent dye,
It is inferior in light resistance and can be used as a paint for parts used indoors, but cannot be used as a paint for those used outdoors.
従って、時計の文字板あるいは針等の塗料として考え
ると、室内で使用する置時計等に用いる塗料用顔料とし
ては有効なものの、屋外で使用する腕時計等の塗料とし
ては、すぐに蛍光顔料の色が消失しまうことから用いる
ことができないこととなっていた。Therefore, when it is considered as a paint for a clock face or a hand, it is effective as a paint pigment for a table clock or the like used indoors, but as a paint for a wristwatch or the like used outdoors, the color of the fluorescent pigment immediately changes. Since it disappeared, it could not be used.
そこで本発明は、請求項１に記載の発明は、耐光性に
優れた有機顔料を蓄光塗料に添付して、蓄光塗料の蓄光
性能を低下させない範囲でカラー化を図ったカラー蓄光
塗料を提供することを目的とする。Therefore, the present invention provides a color luminous paint in which the organic pigment excellent in light resistance is attached to the luminous paint to achieve colorization within a range that does not deteriorate the luminous performance of the luminous paint. The purpose is to:
また請求項２に記載の発明は、耐光性に優れた有機顔
料を夜光塗料に添付して、夜光塗料の夜光性能を低下さ
せない範囲でカラー化を図ったカラー夜光塗料を提供す
ることを目的とする。Another object of the present invention is to provide a color luminous paint in which the organic pigment excellent in light resistance is attached to the luminous paint to achieve colorization within a range that does not deteriorate the luminous performance of the luminous paint. I do.
［課題を解決するための手段］ 前述した課題を解決するために、請求項１に記載の発
明は、キナクリドン系、ペリレン系、縮合アゾ系、イソ
インドリノン系、ベンゾイミダゾロン系、フタロシアニ
ン系の等の耐光性の良い有機顔料の１または複数からな
る顔料を、蓄光顔料に対して0.001〜1.0重量％の範囲で
添加して形成したことを特徴とする。[Means for Solving the Problems] In order to solve the above-mentioned problems, the invention according to claim 1 comprises a quinacridone-based, perylene-based, condensed azo-based, isoindolinone-based, benzimidazolone-based, and phthalocyanine-based And the like, characterized by being formed by adding a pigment comprising one or more of organic pigments having good light fastness in the range of 0.001 to 1.0% by weight based on the luminous pigment.
また請求項２に記載の発明は、請求項１に記載のカラ
ー蓄光顔料に、放射性物質を加えて形成したことを特徴
とする。According to a second aspect of the present invention, the color luminous pigment of the first aspect is formed by adding a radioactive substance.
［実施例］ 以下本発明の実施例を、まず本発明に係るカラー蓄光
顔料の製造方法及び特性を説明する。[Example] Hereinafter, an example of the present invention will be described first with reference to a production method and characteristics of the color luminous pigment according to the present invention.
（実施例１） まず従来から知られている方法で製造した蓄光顔料50
gに対して、１μｍ程度の粒径を有するキナクリドン系
の赤色の有機顔料を25mg加えて、乳鉢で充分に混合した
後、300メッシュでふるう。(Example 1) First, the phosphorescent pigment 50 manufactured by a conventionally known method was used.
25 mg of a quinacridone-based red organic pigment having a particle size of about 1 μm is added to g, mixed well in a mortar, and sieved with 300 mesh.
この時の粉末輝度は、Ｃ光源で４分間照射し、その照
射を停止した１分後に測定したところ、21mcd/m2であ
り、実用上問題のない蓄光輝度を示した。Powder brightness at this time, when irradiated for 4 minutes with illuminant C, was measured 1 minute after stopping the irradiation is 21mcd / m 2, it showed no practical problem phosphorescent luminance.
更にその粉末にアクリル系の樹脂を30g添加して塗料
とする。Further, 30 g of an acrylic resin is added to the powder to form a paint.
またこの塗料をスクリーン印刷によって印刷した塗膜
表面の反射光色度は、 ｘ＝0.37 Ｙ＝0.35となった。The chromaticity of the reflected light on the surface of the coating film obtained by printing this paint by screen printing was x = 0.37 Y = 0.35.
更にこのような塗膜に、キセノンウエザーメーターに
よる耐光性試験を100時間行なった後に、色度変化を測
定したところ、色差が1.5であった。Further, after such a coating film was subjected to a light fastness test using a xenon weather meter for 100 hours, a change in chromaticity was measured, and the color difference was 1.5.
（実施例２） まずフタロシアニン系の緑色顔料10mgを水10mlに分散
させて液状とする。Example 2 First, 10 mg of a phthalocyanine-based green pigment is dispersed in 10 ml of water to make a liquid.
次いでその液を蓄光顔料50gに加えて、充分に混合す
る。Next, the liquid is added to 50 g of the luminous pigment and mixed well.
その後これを70℃で２時間乾燥させ、粉末状にしてか
ら、200メッシュでふるう。Thereafter, it is dried at 70 ° C. for 2 hours to form a powder, and then sieved with 200 mesh.
この時の粉末輝度は、Ｃ光源で４分間照射し、その照
射を停止した１分後に測定したところ、42mcd/m2であっ
た。The powder luminance at this time was 42 mcd / m 2 as measured 1 minute after irradiation with a C light source for 4 minutes and stopping the irradiation.
更にその粉末にアクリル系の樹脂を30g添加して塗料
とする。Further, 30 g of an acrylic resin is added to the powder to form a paint.
またこの塗料をスクリーン印刷によって印刷した塗膜
表面の反射光色度は、 ｘ＝0.29 Ｙ＝0.34となった。The chromaticity of the reflected light on the surface of the coating film obtained by printing this paint by screen printing was x = 0.29 Y = 0.34.
更にこのような塗膜に、キセノンウェザーメーターに
よる耐光性試験を100時間行なった後に、色度変化を測
定したところ、色差が0.9であった。Further, after such a coating film was subjected to a light fastness test using a xenon weather meter for 100 hours, a change in chromaticity was measured, and the color difference was 0.9.
（比較例１） 次に従来から用いられていた蓄光顔料に対して蛍光顔
料を添加した顔料について説明する。Comparative Example 1 Next, a description will be given of a pigment obtained by adding a fluorescent pigment to a conventional phosphorescent pigment.
このような顔料は、例えば次のようにして製造され
る。Such a pigment is produced, for example, as follows.
まず蓄光顔料50gに対して、蛍光顔料5gを加えて乳鉢
で充分に混合した後、250メッシュでふるう。First, 5 g of the fluorescent pigment is added to 50 g of the luminous pigment, mixed well in a mortar, and then sieved with 250 mesh.
この時の粉末輝度は、Ｃ光源で４分間照射し、その照
射を停止した１分後に測定したところ、19mcd/m2であっ
た。The powder luminance at this time was 19 mcd / m 2 as measured 1 minute after irradiation with a C light source for 4 minutes and stopping the irradiation.
更にその粉末にアクリル系の樹脂を30g添加して塗料
とする。Further, 30 g of an acrylic resin is added to the powder to form a paint.
またこの塗料をスクリーン印刷によって印刷した塗膜
表面の反射光色度は、 ｘ＝0.47 Ｙ＝0.30 となった。The chromaticity of the reflected light on the surface of the coating film obtained by printing this paint by screen printing was x = 0.47 Y = 0.30.
更にこのような塗膜に、キセンノンウェザーメーター
による耐光性試験を100時間行なった後に、色度変化を
測定したところ、色差が41.5であった。Further, after such a coating film was subjected to a light resistance test using a Xenon non-weather meter for 100 hours, a change in chromaticity was measured, and the color difference was 41.5.
次に、本発明をカラー夜光顔料に応用した場合の製造
方法及び特性を説明する。Next, a production method and characteristics when the present invention is applied to a color luminous pigment will be described.
（実施例３） まず従来から知られている方法で製造した蓄光顔料50
gに対して、１μｍ程度の粒径を有するキナクリドン系
の赤色の有機顔料を25mg加えて、乳鉢で充分に混合した
後、300メッシュでふるう。(Example 3) First, the phosphorescent pigment 50 manufactured by a conventionally known method was used.
25 mg of a quinacridone red organic pigment having a particle size of about 1 μm is added to g, mixed well in a mortar, and sieved with 300 mesh.
その後このようにして製造した蓄光顔料に対して、１
％塩化プロメシウム水溶液を1ml添加して、混合撹拌し
たのち、80℃で２時間乾燥させることによって水分を除
去する。After that, the phosphorescent pigment thus produced was
A 1% aqueous solution of promesium chloride is added, mixed, stirred, and dried at 80 ° C. for 2 hours to remove water.
すると蓄光顔料表面にプロメシウム不溶塩が固着し、
夜光顔料となる。Then the promesium insoluble salt adheres to the phosphorescent pigment surface,
It becomes a luminous pigment.
更にその粉末にアクリル系の樹脂を30g添加して夜光
塗料とする。Further, 30 g of an acrylic resin is added to the powder to obtain a luminous paint.
この塗料をスクリーン印刷によって印刷し、この印刷
塗膜に、キセノンウェザーメーターによる耐光性試験を
100時間行なった後に、色度変化を測定したところ、色
差が1.5であった。This paint is printed by screen printing, and the printed coating film is subjected to a light resistance test using a xenon weather meter.
After 100 hours, when the change in chromaticity was measured, the color difference was 1.5.
（実施例４） まずフタロシアニン系の緑色顔料10mgを水10mlに分散
させて液状とする。Example 4 First, 10 mg of a phthalocyanine-based green pigment is dispersed in 10 ml of water to make a liquid.
次いでその液を蓄光顔料50gに加えて、充分に混合す
る。Next, the liquid is added to 50 g of the luminous pigment and mixed well.
その後これを70℃で２時間乾燥させ、粉末状にしてか
ら、200メッシュでふるう。Thereafter, it is dried at 70 ° C. for 2 hours to form a powder, and then sieved with 200 mesh.
その後このようにして製造した蓄光顔料に対して、１
％塩化プロメシウム水溶液を1ml添加して、混合撹拌し
たのち、80℃で２時間乾燥させることによって水分を除
去する。After that, the phosphorescent pigment thus produced was
A 1% aqueous solution of promesium chloride is added, mixed, stirred, and dried at 80 ° C. for 2 hours to remove water.
すると蓄光顔料表面にプロメシウム不溶塩が固着し、
夜光顔料となる。Then the promesium insoluble salt adheres to the phosphorescent pigment surface,
It becomes a luminous pigment.
更にその粉末にアクリル系の樹脂を30g添加して夜光
塗料とする。Further, 30 g of an acrylic resin is added to the powder to obtain a luminous paint.
この塗料をスクリーン印刷によって印刷し、この印刷
塗膜に、キセノンウェザーメーターによる耐光性試験を
100時間行なった後に、色度変化を測定したところ、色
差が0.9であった。This paint is printed by screen printing, and the printed coating film is subjected to a light resistance test using a xenon weather meter.
After 100 hours, when the change in chromaticity was measured, the color difference was 0.9.
（比較例２） 次に従来から用いられていた蓄光顔料に対して蛍光顔
料を添加した顔料について説明する。Comparative Example 2 Next, a description will be given of a pigment obtained by adding a fluorescent pigment to a conventional phosphorescent pigment.
このような顔料は、例えば次のようにして製造され
る。Such a pigment is produced, for example, as follows.
まず蓄光顔料50gに対して、蛍光顔料5gを加えて乳鉢
で充分に混合した後、250メッシュでふるう。First, 5 g of the fluorescent pigment is added to 50 g of the luminous pigment, mixed well in a mortar, and then sieved with 250 mesh.
その後このようにして製造した蓄光顔料に対して、１
％塩化プロメシウム水溶液を1ml添加して、混合撹拌し
たのち、80℃で２時間乾燥させることによって水分を除
去する。After that, the phosphorescent pigment thus produced was
A 1% aqueous solution of promesium chloride is added, mixed, stirred, and dried at 80 ° C. for 2 hours to remove water.
すると蓄光顔料表面にプロメシウム不溶塩が固着し、
夜光顔料となる。Then the promesium insoluble salt adheres to the phosphorescent pigment surface,
It becomes a luminous pigment.
更にその粉末にアクリル系の樹脂を30g添加して夜光
塗料とする。Further, 30 g of an acrylic resin is added to the powder to obtain a luminous paint.
この塗料をスクリーン印刷によって印刷し、この印刷
塗膜に、キセノンウェザーメーターによる耐光性試験を
100時間行なった後に、色度変化を測定したところ、色
差が41.5であった。This paint is printed by screen printing, and the printed coating film is subjected to a light resistance test using a xenon weather meter.
After 100 hours, when the chromaticity change was measured, the color difference was 41.5.
このような実験例から、比較例１に示した従来の蓄光
顔料あるいは比較例２に示した従来の夜光顔料を用いた
塗料では耐光性試験後の色差が41.5であるのに対して、
実施例1,2に示した本発明に係るカラー蓄光顔料あるい
は実施例3,4に示した本発明に係るカラー夜光顔料を用
いた塗料では、色差が1.5あるいは0.9となり、極めて耐
光性に優れた塗料となる。またこの色差に関しては、キ
ナクリドン系あるいはフタロシアニン系の有機顔料以外
でも、ペリレン系、縮合アゾ系、イソインドリノン系、
ベンゾイミダゾロン系等の耐光性の良い有機顔料を使用
することによって、従来の顔料が有する色差に比べて、
はるかに優れた色差となることが確認された。From such experimental examples, the color difference after the light resistance test was 41.5 in the paint using the conventional luminous pigment shown in Comparative Example 1 or the conventional luminous pigment shown in Comparative Example 2,
In the paint using the color luminous pigment according to the present invention shown in Examples 1 and 2 or the color luminous pigment according to the present invention shown in Examples 3 and 4, the color difference was 1.5 or 0.9, which was extremely excellent in light resistance. It becomes paint. Regarding this color difference, other than quinacridone-based or phthalocyanine-based organic pigments, perylene-based, condensed azo-based, isoindolinone-based,
By using an organic pigment with good light resistance such as benzimidazolone, compared to the color difference of conventional pigments,
It was confirmed that the color difference was much better.
従って、本発明に係るカラー蓄光顔料あるいはカラー
夜光顔料を用いた塗料は、屋外で使用する塗料として最
適なものである。Therefore, the paint using the color luminous pigment or the color luminous pigment according to the present invention is most suitable as a paint used outdoors.
また各実施例では、キナクリドン系の赤色の有機顔料
とフタロシアニン系の緑色顔料とを例として説明した
が、単一種類の有機顔料を用いることによって、赤、緑
以外でも青、黄等の色を出すことが可能である。また複
数種類の顔料を混合することによって、更に他の色を出
すこともできる。In each of the embodiments, the quinacridone-based red organic pigment and the phthalocyanine-based green pigment have been described as examples.However, by using a single type of organic pigment, colors other than red and green, such as blue and yellow, can be obtained. It is possible to put out. Further, by mixing a plurality of types of pigments, other colors can be obtained.
また蓄光顔料に対する有機顔料の混合比としては、蓄
光顔料に対して有機顔料を0.001重量％以下とすると有
機顔料が有する色が出ないこととなり、1.0重量％以上
とすると蓄光の輝度が低下してしまうので、0.001〜1.0
重量％の範囲とすることが望ましい。As for the mixing ratio of the organic pigment to the luminous pigment, when the amount of the organic pigment is 0.001% by weight or less with respect to the luminous pigment, the color possessed by the organic pigment does not appear. 0.001 ~ 1.0
It is desirable to be in the range of weight%.
また夜光顔料の輝度に関しては、添加する塩化プロメ
シウム水溶液の濃度によって適宜調整することができ
る。The brightness of the luminous pigment can be appropriately adjusted depending on the concentration of the aqueous promesium chloride solution to be added.
［発明の効果］ 以上説明したように、本発明のうち、請求項１に記載
の発明は、耐光性に優れた有機顔料を蓄光塗料に添付し
て、蓄光塗料の蓄光性能の低下が実用上問題のない範囲
でカラー化を図ったものである。[Effects of the Invention] As described above, among the present invention, the invention according to claim 1 attaches an organic pigment excellent in light resistance to a luminous paint to reduce the luminous performance of the luminous paint in practical use. The color is achieved within a range that does not cause any problems.
また請求項２に記載の発明は、耐光性に優れた有機顔
料を夜光塗料に添付して、夜光塗料の夜光性能の低下が
実用上問題のない範囲でカラー化を図ったものである。According to the second aspect of the present invention, an organic pigment having excellent light fastness is attached to a luminous paint to achieve coloration within a range where the luminous performance of the luminous paint does not cause a practical problem.
フロントページの続き (72)発明者 浜田 千秋 東京都杉並区上荻１―15―１ 丸三ビル 根本特殊化学株式会社内 (72)発明者 矢島 充 東京都杉並区上荻１―15―１ 丸三ビル 根本特殊化学株式会社内 (56)参考文献 特開 昭61−40382（ＪＰ，Ａ) 特開 昭49−31985（ＪＰ，Ａ) 実開 昭58−21185（ＪＰ，Ｕ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C09B 67/22 C09B 48/00 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ) ＷＰＩＤＳ（ＳＴＮ)Continued on the front page (72) Inventor Chiaki Hamada 1-15-1 Kamiogi, Suginami-ku, Tokyo Marusan Building Nemoto Special Chemical Co., Ltd. (72) Inventor Mitsuru Yajima 1-15-1 Kamiogi, Suginami-ku, Tokyo Marusan Building Nemoto Special In Chemical Co., Ltd. (56) References JP-A-61-40382 (JP, A) JP-A-49-31985 (JP, A) JP-A-58-21185 (JP, U) (58) Fields investigated (Int .Cl. 6 , DB name) C09B 67/22 C09B 48/00 CA (STN) REGISTRY (STN) WPIDS (STN)
Claims (2)
系、イソインドリノン系、ベンゾイミダゾロン系、フタ
ロシアニン系の等の耐光性の良い有機顔料の１または複
数からなる顔料を、蓄光顔料に対して0.001〜1.0重量％
の範囲で添加して形成したことを特徴とするカラー蓄光
顔料。1. A pigment comprising one or more organic pigments having good light resistance such as quinacridone, perylene, condensed azo, isoindolinone, benzimidazolone, phthalocyanine, etc. 0.001 to 1.0% by weight
A color phosphorescent pigment formed by adding in the range described above.
性物質を加えて形成したことを特徴とするカラー夜光顔
料。2. A color luminous pigment formed by adding a radioactive substance to the color luminous pigment according to claim 1.
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| JP30418089A JP2866123B2 (en) | 1989-11-22 | 1989-11-22 | Color phosphorescent pigment and color luminous pigment |
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