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JP2850454B2 - Rubber crosslinked product - Google Patents

Rubber crosslinked product

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Publication number
JP2850454B2
JP2850454B2 JP2057380A JP5738090A JP2850454B2 JP 2850454 B2 JP2850454 B2 JP 2850454B2 JP 2057380 A JP2057380 A JP 2057380A JP 5738090 A JP5738090 A JP 5738090A JP 2850454 B2 JP2850454 B2 JP 2850454B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
rubber
weight
polybutadiene
component
examples
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP2057380A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPH03258841A (en
Inventor
保男 家城
稔 古市
巧 宮地
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
JSR Corp
Original Assignee
JSR Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by JSR Corp filed Critical JSR Corp
Priority to JP2057380A priority Critical patent/JP2850454B2/en
Publication of JPH03258841A publication Critical patent/JPH03258841A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP2850454B2 publication Critical patent/JP2850454B2/en
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Expired - Lifetime legal-status Critical Current

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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、ゴム架橋、特に透明性、耐摩耗性、機械的
強度および耐届曲性に優れ、アウトソール材として好適
なゴム架橋物に関する。
Description: FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a crosslinked rubber, particularly to a crosslinked rubber which is excellent in transparency, abrasion resistance, mechanical strength and bending resistance and is suitable as an outsole material. .

[従来の技術] 近年、スポースシューズは高機能性材料を靴底に組み
込んだ製品が多く市販されている。
[Prior Art] In recent years, many products in which high-performance materials are incorporated into shoe soles are now commercially available.

当該シューズの付加価値を高める方法として、高機能
性材料の使用をユーザーが眼で見ることのできる製品、
靴底(アウトソール)を通して高機能性材料の使用の確
認を可能とせしめるビジブル化製品の開発が望まれてい
る。
Products that allow users to see the use of high-performance materials as a way to add value to the shoe,
There is a demand for the development of a visible product that allows confirmation of the use of a highly functional material through a shoe sole (outsole).

従来、スポーツシューズ、カジュアルシューズなどの
アウトソール材としては、合成ゴム、天然ゴム、熱可塑
性エラストマー組成物からなる架橋ゴム、架橋スポンジ
が多く用いられているが、当該アウトソール材は不透明
であり、ビジフル化製品には適していない。
Conventionally, as the outsole material such as sports shoes and casual shoes, synthetic rubber, natural rubber, crosslinked rubber made of a thermoplastic elastomer composition, a crosslinked sponge are often used, but the outsole material is opaque, Not suitable for visible products.

また、合成ゴム、天然ゴム、熱可塑性エラストマー組
成物からなる透明調アウトソールと称する製品が、一部
シューズ市場に出回っているが、その通明性は一般的な
意味を持つものではなく、やや透明感を有するといった
程度のものであり、アウトソール材として使用した場
合、靴底に組み込んだ高機能性材料を外から見ることは
不可能である。
Also, a product called a transparent tone outsole made of synthetic rubber, natural rubber, and a thermoplastic elastomer composition has been circulating in the shoe market, but its transparency has no general meaning and is somewhat transparent. When used as an outsole material, it is impossible to see a high-performance material incorporated in a shoe sole from the outside.

またさらに、最近、靴底の側面あるいは底面の一部に
ポリウレタン製の成形品を嵌め込み、高機能性材料を見
せる工夫がとられたスポーツシューズが市販されるよう
になってきた。
Furthermore, recently, sports shoes have been marketed in which a molded product made of polyurethane is fitted into a side surface or a part of the bottom surface of the shoe sole to show a high-performance material.

しかし、ポリウレタンは、繰り返し曲げ疲労を加えた
場合に割れが材料に発生し易いため、アウトソール材と
しての適正に欠ける。
However, polyurethane is apt to be cracked in the material when repeatedly subjected to bending fatigue, and thus is not properly used as an outsole material.

[発明が解決しようとする課題] 本発明は、上記課題を解決し、優れた透明性、耐摩耗
性、機械的強度および耐届曲性に優れたゴム架橋物を提
供することを目的とする。
[Problems to be Solved by the Invention] An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems and provide a rubber cross-linked product having excellent transparency, abrasion resistance, mechanical strength, and bending resistance. .

[課題を解決するための手段] 下記A、BおよびCから選ばれた少なくとも1種のゴ
ム成分100重量部およびシリカ系充填剤としての粒子径4
0nm以下の微粒子シリカ5〜80重量部からなる組成物の
パーオキサイド架橋物であり、ASTM D−1003−61に基づ
いて測定した厚さ2mmのシートの濁度が40%以下である
ことを特徴とするゴム架橋物。
[Means for Solving the Problems] 100 parts by weight of at least one rubber component selected from the following A, B and C, and a particle diameter of 4 as a silica-based filler:
A peroxide crosslinked product of a composition comprising 5 to 80 parts by weight of fine particle silica having a particle diameter of 0 nm or less, wherein the turbidity of a 2 mm thick sheet measured according to ASTM D-1003-61 is 40% or less. Rubber crosslinked product.

A.1,2−ポリブタジエン10〜90重量%と溶液重合スチレ
ン−ブタジエンゴム90〜10重量%からなるゴム成分(以
下、「成分A」という)。
A. A rubber component comprising 10 to 90% by weight of 1,2-polybutadiene and 90 to 10% by weight of a solution-polymerized styrene-butadiene rubber (hereinafter, referred to as "component A").

B.1,4−ポリブタジエン10〜90重量%とビニル結合含量
が70%以上、結晶化度が5%以上の1,2−ポリブタジエ
ン90〜10重量%からなるゴム成分(以下、「成分B」と
いう)。
B. A rubber component consisting of 10 to 90% by weight of 1,4-polybutadiene and 90 to 10% by weight of 1,2-polybutadiene having a vinyl bond content of 70% or more and a crystallinity of 5% or more (hereinafter referred to as "Component B") ).

C.溶液重合スチレン−ブタジエンゴム10〜90重量%とビ
ニル結合含量が70%以上、結晶化度が5%以上の1,2−
ポリブタジエン90〜10重量%からなるゴム成分(以下、
「成分C」という)。
C. Solution-polymerized styrene-butadiene rubber 10 to 90% by weight, a vinyl bond content of 70% or more, and a 1,2-
Rubber component consisting of 90 to 10% by weight of polybutadiene (hereinafter, referred to as
"Component C").

本発明において用いることができる1,4−ポリブタジ
エンとしては、ニッケル、コバルトなどのチーグラー系
触媒によって溶液重合で製造される高シス−1,4−ポリ
ブタジエン、リチウム系触媒による溶液重合で製造され
る低シス−1,4−ポリブタジエンなどが挙げられ、具体
的には、JSR BR11、BR02、BR01、BR71(すべて日本合成
ゴム社製)などが挙げられる。
Examples of the 1,4-polybutadiene that can be used in the present invention include high cis-1,4-polybutadiene produced by solution polymerization using a Ziegler-based catalyst such as nickel and cobalt, and low cis-1,4-polybutadiene produced by solution polymerization using a lithium-based catalyst. Examples thereof include cis-1,4-polybutadiene, and specific examples include JSR BR11, BR02, BR01, and BR71 (all manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd.).

本発明において用いることができる溶液重合スチレン
−ブタジエンゴムとしては、スチレンを3〜40モル%含
有するものが挙げられる。特に、本発明の他の成分との
複合を考えた場合、透明性の観点からはスチレンを3〜
30モル%含有するものが好ましい。具体的には、JSR SL
552、SL574、SL599(すべて日本合成ゴム社製)などが
挙げられる。
Solution-polymerized styrene-butadiene rubber that can be used in the present invention includes those containing 3 to 40 mol% of styrene. In particular, when considering the composite with other components of the present invention, styrene is preferably 3 to 3 from the viewpoint of transparency.
Those containing 30 mol% are preferred. Specifically, JSR SL
552, SL574 and SL599 (all manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd.).

本発明において用いることができる1,2−ポリブタジ
エンとしては、混練加工性および適度な硬度を得るため
に、1,2−結合が70%以上、好ましくは85%以上、結晶
化度が5%以上、好ましくは10〜40%である。また、分
子量は広い範囲にわたって選択可能であるが、混練り加
工性およびアウトソール材に適した硬度のゴム架橋物を
得るためには[η](トルエン、30℃)が0.5dl/g以上
であることが好ましい。具体的にはJSR、RB805、RB81
0、RB820(すべて日本合成ゴム社製)などが挙げられ
る。
The 1,2-polybutadiene that can be used in the present invention has a 1,2-bond of 70% or more, preferably 85% or more, and a crystallinity of 5% or more in order to obtain kneadability and appropriate hardness. , Preferably 10 to 40%. Although the molecular weight can be selected over a wide range, [η] (toluene, 30 ° C.) must be 0.5 dl / g or more in order to obtain a rubber crosslinked product having kneading processability and hardness suitable for outsole materials. Preferably, there is. Specifically, JSR, RB805, RB81
0, RB820 (all manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd.) and the like.

本発明では、上記1,4−ポリブタジエン、溶液重合ス
チレン−ブタジエンゴムおよび1,2−ポリブタジエンか
ら選ばれた2種のゴムからなるゴム成分を少なくとも1
種用いる。
In the present invention, at least one rubber component composed of two kinds of rubbers selected from the above-mentioned 1,4-polybutadiene, solution-polymerized styrene-butadiene rubber and 1,2-polybutadiene is used.
Use seeds.

成分Aは、1,4−ポリブタジエンと溶液重合スチレン
−ブタジエンゴムからなり、重量組成比は10〜90/90〜1
0、好ましくは15〜85/85〜15である。上記組成をはず
れ、1,4−ポリブタジエンが少ない場合は耐摩耗性に劣
り、1,4−ポリブタジエンが多い場合は機械的強度が劣
る。
Component A is composed of 1,4-polybutadiene and a solution-polymerized styrene-butadiene rubber, and has a weight composition ratio of 10 to 90/90 to 1
0, preferably 15-85 / 85-15. When the above composition is deviated, when the amount of 1,4-polybutadiene is small, the abrasion resistance is inferior, and when the amount of 1,4-polybutadiene is large, the mechanical strength is inferior.

成分Bは、1,4−ポリブタジエンと1,2−ポリブタジエ
ンからなり、重合組成比は10〜90/90〜10、好ましくは1
5〜85/85〜15である。上記組成をはずれ、1,4−ポリブ
タジエンが少ない場合は、全型内での生地の流動性が高
くなり過ぎて空気抱き現象が起こり易く、成形品の外観
安定性に欠ける。1,4−ポリブタジエンが多い場合は、
機械的強度が劣る。
Component B is composed of 1,4-polybutadiene and 1,2-polybutadiene, and has a polymerization composition ratio of 10 to 90/90 to 10, preferably 1 to 90.
5 to 85/85 to 15 If the composition is out of the above range and the amount of 1,4-polybutadiene is small, the fluidity of the dough in all the molds becomes too high, so that the air embracing phenomenon is likely to occur, and the appearance stability of the molded product is lacking. When the amount of 1,4-polybutadiene is large,
Poor mechanical strength.

成分Cは、溶液重合スチレン−ブタジエンゴムと1,2
−ポリブタジエンからなり、重合組成比は10〜90/90〜1
0、好ましくは15〜85/85〜15である。上記組成をはず
れ、1,2−ポリブタジエンが少ない場合は耐摩耗性が劣
り、1,2−ポリブタジエンが多い場合は成形品とした場
合の外観安定性に欠ける。
Component C comprises solution polymerized styrene-butadiene rubber and 1,2
-Consisting of polybutadiene, the polymerization composition ratio of 10-90 / 90-1
0, preferably 15-85 / 85-15. When the above composition is deviated, when 1,2-polybutadiene is small, abrasion resistance is poor, and when 1,2-polybutadiene is large, the appearance stability of a molded article is lacking.

好ましいゴム成分のうちでは、成分Aおよび成分Bで
あり、さらに好ましくは成分Bである。このゴムを用い
ると、耐摩耗性と機械的強度の物性バランスが、さらに
優れたものが得られるので好ましい。
Among the preferred rubber components, component A and component B are preferred, and component B is more preferred. The use of this rubber is preferable because a more excellent balance between the physical properties of wear resistance and mechanical strength can be obtained.

また、ゴム成分は、前記の1,4−ポリブタジエン、溶
液スチレン−ブタジエンゴム、1,2−ポリブタジエンか
らなる三成分率のゴム組成物であってもよく、好ましい
組成割合は、1,4−ポリブタジエン/溶液スチレン−ブ
タジエンゴム/1,2−ポリブタジエン=10〜50/5〜40/5〜
60%重量%であり、この範囲で本発明の目的とするもの
が得られる。
Further, the rubber component may be a three-component rubber composition comprising the above-mentioned 1,4-polybutadiene, solution styrene-butadiene rubber, and 1,2-polybutadiene, and a preferable composition ratio is 1,4-polybutadiene. / Solution styrene-butadiene rubber / 1,2-polybutadiene = 10-50 / 5-40 / 5
It is 60% by weight, and the object of the present invention can be obtained in this range.

本発明において、シリカ系充填剤としての粒子径40nm
以下の微粒子シリカが用いられる。微粒子シリカは、湿
式法により製造されるものと、乾式法により製造される
ものの2種類とも使用することができるが、得られるゴ
ム架橋物の透明性の観点から乾式シリカが好ましい。
In the present invention, a particle diameter of 40 nm as a silica-based filler
The following particulate silica is used. As the fine particle silica, both of those produced by a wet method and those produced by a dry method can be used, but dry silica is preferred from the viewpoint of transparency of the obtained rubber crosslinked product.

シリカ系充填剤のうち、湿式シリカとしては、ケイ酸
ソーダと酸の反応により合成されるもの、アルコキシン
ランの加水分解によるもの、カルシウムシリケートと酸
の反応により合成されるものなどがあり、乾式シリカと
しては、ハロゲン化ケイ素の酸水素焔中での高温加水分
解により合成されるもの、石英から精製される電気アー
ク法によるものなどがある。
Among the silica-based fillers, wet silicas include those synthesized by the reaction of sodium silicate and an acid, those synthesized by the hydrolysis of alkoxy lanthanum, and those synthesized by the reaction of a calcium silicate and an acid. Examples thereof include those synthesized by high-temperature hydrolysis of silicon halide in an oxyhydrogen flame, and those obtained by the electric arc method of purifying quartz.

シリカ系充填剤の配合量は、ゴム成分100重量部に対
し5〜80重量部、好ましくは5〜70重量部、さらに好ま
しくは5〜50重量部である。5重量部未満では機械的強
度が劣り、80重量部を超えるとニーダーなどの混練加工
が著しく困難となる。
The amount of the silica-based filler is 5 to 80 parts by weight, preferably 5 to 70 parts by weight, and more preferably 5 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the rubber component. If the amount is less than 5 parts by weight, the mechanical strength is inferior.

架橋剤として用いられるパーオキサイドとしては、ジ
グミルパーオキサイド、ジ−t−ブチルパーオキシ−3,
3,5−トリメチルシクロヘキサン、α、α′−ジ−t−
ブチルパーオキシ−p−ジイソプロピルペンゼン、n−
ブチル−4,4−ビス−t−ブチルパーオキシバレレー
ト、t−ブチルパーオキシベンゾエート、t−ブチルパ
ーオキシイソプロピルカーボナート、2、5−ジチメル
−2、5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサンなどが
使用できる。
As the peroxide used as a crosslinking agent, digyl peroxide, di-t-butylperoxy-3,
3,5-trimethylcyclohexane, α, α'-di-t-
Butylperoxy-p-diisopropylpentene, n-
Butyl-4,4-bis-t-butylperoxyvalerate, t-butylperoxybenzoate, t-butylperoxyisopropyl carbonate, 2,5-dithimer-2,5-di (t-butylperoxy) Hexane or the like can be used.

架橋剤の使用量は、ゴム成分100重量部に対して、通
常、0.02〜10重量部、好ましくは0.1〜8重量部であ
る。
The amount of the crosslinking agent to be used is generally 0.02 to 10 parts by weight, preferably 0.1 to 8 parts by weight, based on 100 parts by weight of the rubber component.

また、ゴム成分とシリカ系充填剤からなる組成物に
は、架橋剤の他には、軟化剤、老化防止剤、紫外線吸収
剤、多官能モノマー、加工助剤、着色剤などの添加剤
を、得られるゴム架橋剤の透明性を損なわない限り添加
してもよい。
In addition, in addition to the crosslinking agent, the composition comprising the rubber component and the silica-based filler includes additives such as a softener, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a polyfunctional monomer, a processing aid, and a coloring agent. It may be added as long as the transparency of the obtained rubber crosslinking agent is not impaired.

本発明における配合物を混合する方法は特に制限はな
く、バンバリー型ミキサー、加圧ニーダー、オーブンロ
ールなど一般のゴム配合物に使用される混合方法でよ
く、70〜120℃の範囲の温度で混合するのが好ましい。
こうして得られる配合物を金型中に供給し、加圧下に13
0〜180℃の温度範囲で加工することができる。
The method of mixing the compound in the present invention is not particularly limited, and may be a mixing method used for general rubber compounds such as a Banbury mixer, a pressure kneader, and an oven roll, and may be mixed at a temperature in a range of 70 to 120 ° C. Is preferred.
The composition thus obtained is fed into a mold and pressed under pressure.
It can be processed in the temperature range of 0 to 180 ° C.

本発明のゴム架橋物は、ASTM D−1003−61に基づいて
測定した厚さ2mmのシートの濁度が40%以下、好ましく
は35%以下である。
In the rubber crosslinked product of the present invention, the turbidity of a sheet having a thickness of 2 mm measured according to ASTM D-1003-61 is 40% or less, preferably 35% or less.

[実 施 例] 次に、実施例および比較例を示して本発明を具体的に
説明するが、本発明の主旨を超えない限り本発明が測定
されるものではない。
EXAMPLES Next, the present invention will be specifically described with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not measured unless it exceeds the gist of the present invention.

実施例、比較例において、硬度、引張強さ、伸び、引
裂強さは、JIS K−6301に準拠。
In Examples and Comparative Examples, hardness, tensile strength, elongation, and tear strength conform to JIS K-6301.

耐摩耗性はアクロン摩耗試験機を用い、荷重6ポン
ド、傾角5度、回転数3、300回の条件で評価した。
The abrasion resistance was evaluated using an Akron abrasion tester under the conditions of a load of 6 pounds, a tilt angle of 5 degrees, a number of rotations of 3, and 300 times.

ロス届曲は、ASTM D−1052に準拠し、−10℃の環境化
で亀裂成長試験の評価を行なうった。
Loss music was evaluated in a crack growth test in an environment of -10 ° C in accordance with ASTM D-1052.

また透明度は、ASTM D−1003−61に基づいて2mm厚さ
の架橋シートを用い、濁度(Haze)で評価した。
The transparency was evaluated by turbidity (Haze) using a crosslinked sheet having a thickness of 2 mm based on ASTM D-1003-61.

次に、一般的でない試験法により得られる値について
説明を加える。
Next, values obtained by an unusual test method will be described.

(1) アクロン摩耗:値が低いほど優れた性能を意味
する。一般的にアウトソール材として使用する場合に
は、0.4cc以下が望まれる。
(1) Akron wear: The lower the value, the better the performance. Generally, when used as an outsole material, 0.4 cc or less is desired.

(2) ロス届曲:値が高いほど優れた性能を意味す
る。実施例、比較例の表−1、2は、下記に示した印で
性能を表わした。
(2) Loss music: The higher the value, the better the performance. In Tables 1 and 2 of Examples and Comparative Examples, the performance was indicated by marks shown below.

◎;10万回まで亀裂成長が認められず。 ◎: No crack growth was observed up to 100,000 times.

○;5〜10万回の間で亀裂成長が認められた。 ;: Crack growth was observed between 50,000 and 100,000 times.

▲; 〃 試験片が破断 △;5万回未満で亀裂成長が認められた。 ▲; 〃 Specimen fractured; Crack growth observed less than 50,000 times.

×; 〃 試験片が破断 (3) 成形品の外観安定性:スポースシューズ底用の
金型を用いて評価を行ない、下記に示した印で性能を表
わした。
×; 〃 The test piece was broken. (3) Appearance stability of the molded article: Evaluation was performed using a mold for a shoe shoe sole, and the performance was indicated by the following marks.

○;成形品の外観に優れる。 ;: Excellent appearance of molded product.

△;ほぼ安定し、外観に優れた成形品が得られる。 Δ: Almost stable molded product with excellent appearance is obtained.

×;外観の劣る成形品が数多く認められる。 X: Many molded articles with inferior appearance are observed.

(実施例1〜10) 表−1に示した組成物は、表記した各成分を加圧ニー
ダーにより混合し、160℃で8〜10分間架橋して得たも
のである。それぞれについて試験片を調整し、諸物性を
測定し、その結果を表−1に示した。
(Examples 1 to 10) The compositions shown in Table 1 were obtained by mixing the indicated components with a pressure kneader and crosslinking at 160 ° C for 8 to 10 minutes. Test pieces were prepared for each of them, and various physical properties were measured. The results are shown in Table 1.

実施例1〜10は本発明の請求範囲の組成物であり、実
施例1〜3は成分Aの比率を、実施例4〜6は成分Bの
比率を、実施例7〜9は成分Cの比率をそれぞれ変量
し、実施例10はゴムを3種組み合わせた例である。な
お、シリカ系充填剤の配合量については、上記実施例の
中で特許請求範囲内の変量を行なった。
Examples 1 to 10 are compositions according to the claims of the present invention, Examples 1 to 3 are ratios of component A, Examples 4 to 6 are ratios of component B, and Examples 7 to 9 are components of component C. Example 10 is an example in which three types of rubbers are combined with each ratio varied. The amount of the silica-based filler was varied within the scope of the claims in the above Examples.

(比較例1〜11) 比較例1〜11は本発明の請求範囲外の組成物であり、
比較例5を除く組成物は実施例に準拠して諸物性を評価
した。比較例5は非架橋物であるため混練は行なわず、
プレス法にて試験片を作成し、評価した。
(Comparative Examples 1 to 11) Comparative Examples 1 to 11 are compositions outside the scope of the present invention,
Compositions except for Comparative Example 5 were evaluated for various physical properties in accordance with the examples. Comparative Example 5 was not kneaded because it was a non-crosslinked product.
A test piece was prepared by a press method and evaluated.

比較例1は架橋剤として硫黄を用いたものの評価を行
なった例であり、比較例2および6〜11は本発明の請求
範囲外のゴム成分をパーオキサイド架橋した例である。
また、比較例3、4は本発明のシリカ系充填剤の配合を
変えた例であり、比較例5は熱可塑性ポリラレクタンエ
ラストマーの例である。
Comparative Example 1 is an example in which sulfur was used as a crosslinking agent, and Comparative Examples 2 and 6 to 11 are examples in which a rubber component outside the scope of the present invention was peroxide-crosslinked.
Comparative Examples 3 and 4 are examples in which the composition of the silica-based filler of the present invention was changed, and Comparative Example 5 was an example of a thermoplastic polylactone elastomer.

これらの評価結果を表−2に示す。 Table 2 shows the results of these evaluations.

表−1より、本発明のゴム架橋物である実施例は、ビ
ジブル化を目的としたアウトソール材としての必要な特
性(透明性、機械的強度、耐摩耗性、耐届曲性)につい
て十分に優れた値を有していることがわかる。
From Table 1, it is found that the rubber crosslinked product of the present invention has sufficient properties (transparency, mechanical strength, abrasion resistance, and bending resistance) required as an outsole material for visualization. It can be seen that this has an excellent value.

一方、本発明の請求範囲外である比較例1〜4および
6〜11については、表−2よりビジブル化を目的とした
アウトソール材に必要不可欠な諸物性、もしくは成形性
のいずれかに重大な欠陥を有していることがわかる。
On the other hand, Comparative Examples 1 to 4 and 6 to 11 which are out of the claims of the present invention show that, from Table 2, it is evident that any of the indispensable physical properties or the moldability of the outsole material for the purpose of making it visible is important. It can be seen that there are various defects.

また、比較例4は加圧ニーダーでの材料のトルク(剛
性)上昇が著しくなり、機械の負荷が過大となって混練
加工ができない。他の混練機においても、配合物の剛性
が高くなるため混練加工ができない。
In Comparative Example 4, the torque (rigidity) of the material in the pressure kneader was significantly increased, and the load on the machine was too large to perform kneading. Even with other kneading machines, kneading cannot be performed due to the increased rigidity of the compound.

なお、表−1、2に記載されたポリマーは、以下のと
おりである。
The polymers described in Tables 1 and 2 are as follows.

・JSR RB810:日本合成ゴム(株)製 シンジオタクチック1、2−ポリブタジエン ・JSR SL599:日本合成ゴム(株)製 溶液重合スチレン−ブタジエンゴム ・JSR BR11:日本合成ゴム(株)製 高シス1,4−ポリブタジエン ・JSR 1502:日本合成ゴム(株)製 乳化重合スチレン−ブタジエンゴム ・パンデックスT5165:大日本インキ(株)製 熱可塑性ポリウレタンエラストマー ・NR#1:天然ゴム RSS#1 [発明の効果] 本発明は、特定のゴム成分とシリカ系充填剤からなる
組成物をパーオキサイド架橋するることにより、優れた
透明性、耐摩耗性、耐届曲性および機械的強度を有する
ゴム架橋物を見い出した。
・ JSR RB810: Syndiotactic 1,2-polybutadiene manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd. ・ JSR SL599: Solution polymerized styrene-butadiene rubber manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd. , 4-Polybutadiene ・ JSR 1502: Emulsion polymerized styrene-butadiene rubber manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd. ・ Pandex T5165: Thermoplastic polyurethane elastomer manufactured by Dainippon Ink Co., Ltd. ・ NR # 1: Natural rubber RSS # 1 [Effects of the Invention] The present invention has excellent transparency, abrasion resistance, bending resistance and mechanical strength by peroxide crosslinking of a composition comprising a specific rubber component and a silica-based filler. A rubber crosslinked product was found.

本発明のゴム架橋物は、上記性能によりアウトソール
材に適し、特にその優れた透明性は、ビジブル化を目的
としたアウトソール材に使用することにより高付加価値
を発現させることができる。また、その他の履物パーツ
材、玩具、日用品、レジャー用品、工業用品、ファッシ
ョン材など広範囲な分野において有用でき、産業上の利
用価値は極めて高い。
The rubber cross-linked product of the present invention is suitable for an outsole material due to the above performance, and particularly, its excellent transparency can exhibit high added value when used in an outsole material for the purpose of making it visible. In addition, it can be useful in a wide range of fields such as other footwear parts, toys, daily necessities, leisure goods, industrial goods, fashion materials, and the like, and has extremely high industrial utility value.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI (C08K 13/02 3:36 5:14) (C08L 9/06 9:00) (56)参考文献 特開 昭62−142571(JP,A) 特開 昭61−207447(JP,A) 特開 昭58−225138(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) C08L 9/00 - 21/02 C08K 3/34,3/36,5/14──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification symbol FI (C08K 13/02 3:36 5:14) (C08L 9/06 9:00) (56) References JP-A-62-142571 (JP, A) JP-A-61-207447 (JP, A) JP-A-58-225138 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 6 , DB name) C08L 9/00-21 / 02 C08K 3 / 34,3 / 36,5 / 14

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】下記A、BおよびCから選ばれた少なくと
も1種のゴム成分100重量部およびシリカ系充填剤とし
ての粒子径40nm以下の微粒子シリカ5〜80重量部からな
る組成物のパーオキサイド架橋物であり、ASTM D−1003
−61に基づいて測定した厚さ2mmのシートの濁度が40%
以下であることを特徴とするゴム架橋物。 A.1,4−ポリブタジエン10〜90重量%と溶液重合スチレ
ン−ブタジエンゴム90〜10重量%からなるゴム成分。 B.1,4−ポリブタジエン10〜90重量%とビニル結合含量
が70%以上、結晶化度が5%以上の1,2−ポリブタジエ
ン90〜10重量%からなるゴム成分。 C.溶液重合スチレン−ブタジエンゴム10〜90重量%とビ
ニル結合含量が70%以上、結晶化度が5%以上の1,2−
ポリブタジエン90〜10重量%からなるゴム成分。
1. A peroxide of a composition comprising 100 parts by weight of at least one rubber component selected from the following A, B and C and 5-80 parts by weight of fine silica having a particle diameter of 40 nm or less as a silica-based filler. Crosslinked product, ASTM D-1003
Turbidity of 2mm thick sheet measured according to -61 is 40%
A crosslinked rubber product characterized by the following: A. A rubber component comprising 10 to 90% by weight of 1,4-polybutadiene and 90 to 10% by weight of a solution-polymerized styrene-butadiene rubber. B. A rubber component comprising 10 to 90% by weight of 1,4-polybutadiene, 90 to 10% by weight of 1,2-polybutadiene having a vinyl bond content of 70% or more and a crystallinity of 5% or more. C. Solution-polymerized styrene-butadiene rubber 10 to 90% by weight, a vinyl bond content of 70% or more, and a 1,2-
Rubber component consisting of 90 to 10% by weight of polybutadiene.
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