JP2847606B2 - 接着剤組成物 - Google Patents
接着剤組成物Info
- Publication number
- JP2847606B2 JP2847606B2 JP5071035A JP7103593A JP2847606B2 JP 2847606 B2 JP2847606 B2 JP 2847606B2 JP 5071035 A JP5071035 A JP 5071035A JP 7103593 A JP7103593 A JP 7103593A JP 2847606 B2 JP2847606 B2 JP 2847606B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- compound
- organic polyisocyanate
- molecular weight
- weight
- vinyl acetate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
- C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
- C08G18/6633—Compounds of group C08G18/42
- C08G18/6637—Compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
- C08G18/664—Compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2170/00—Compositions for adhesives
- C08G2170/80—Compositions for aqueous adhesives
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は水系で安全性に優れ、し
かも製品安定性、接着性、耐熱性及び耐水性が良好な接
着剤組成物、さらに詳しくは塩化ビニル樹脂と木材やナ
イロン、ポリエステル等の合成繊維、フィルム等の各種
基材との接着性に優れた塩ビ合板、塩ビレザー、ラミネ
ート用接着剤として有用な水系接着剤組成物に関するも
のである。
かも製品安定性、接着性、耐熱性及び耐水性が良好な接
着剤組成物、さらに詳しくは塩化ビニル樹脂と木材やナ
イロン、ポリエステル等の合成繊維、フィルム等の各種
基材との接着性に優れた塩ビ合板、塩ビレザー、ラミネ
ート用接着剤として有用な水系接着剤組成物に関するも
のである。
【０００２】
【従来の技術】従来の塩化ビニル樹脂と各種基材との水
系接着剤組成物としては酢酸ビニル系ラテックス、アク
リル酸エステル系ラテックス、ポリ塩化ビニル系ラテッ
クス等の水系ラテックスが常態接着強度、低価格の点か
ら主として用いられてきた。
系接着剤組成物としては酢酸ビニル系ラテックス、アク
リル酸エステル系ラテックス、ポリ塩化ビニル系ラテッ
クス等の水系ラテックスが常態接着強度、低価格の点か
ら主として用いられてきた。
【０００３】しかし、これら水系接着剤組成物は常態接
着強度に優れている反面、高温度雰囲気下及び高湿度下
並びに湿潤時の接着力が極端に低下する傾向があり、そ
のような条件下で長時間さらされた場合あるいは荷重が
加えられた場合、接着面が剥離する等の欠点があった。
着強度に優れている反面、高温度雰囲気下及び高湿度下
並びに湿潤時の接着力が極端に低下する傾向があり、そ
のような条件下で長時間さらされた場合あるいは荷重が
加えられた場合、接着面が剥離する等の欠点があった。
【０００４】これら耐熱性、耐水性を改良する試みとし
ては、例えば特公昭６３−３３５１８号公報及び特開平
３−１１１４７１号公報等では、酢酸ビニル系ラテック
スとカルボキシル基含有ポリエステル型水系ポリウレタ
ン樹脂との配合物にアジリジン系化合物、カルボジイミ
ド系化合物等の各種架橋剤を併用する水系接着剤組成物
が提案されているが、耐水性は改良されるものの、耐熱
性は不充分であり、その用途も限定されるという問題点
があった。
ては、例えば特公昭６３−３３５１８号公報及び特開平
３−１１１４７１号公報等では、酢酸ビニル系ラテック
スとカルボキシル基含有ポリエステル型水系ポリウレタ
ン樹脂との配合物にアジリジン系化合物、カルボジイミ
ド系化合物等の各種架橋剤を併用する水系接着剤組成物
が提案されているが、耐水性は改良されるものの、耐熱
性は不充分であり、その用途も限定されるという問題点
があった。
【０００５】また、カルボキシル基含有ポリエステル型
水系ポリウレタン樹脂は、耐加水分解性が不良の為、得
られるこれら水系接着剤組成物の製品安定性は不充分な
ものであった。
水系ポリウレタン樹脂は、耐加水分解性が不良の為、得
られるこれら水系接着剤組成物の製品安定性は不充分な
ものであった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】そこで本発明が解決し
ようとする課題は、水系で安全性に優れ、製品安定性が
良好で、しかも塩化ビニル樹脂と木材やナイロン、ポリ
エステル等の合成繊維、フィルム等の各種基材との接着
性に優れ、かつ耐熱性、耐水性が良好な塩ビ合板、塩ビ
レザー、ラミネート用接着剤として有用な接着剤組成物
を提供することである。
ようとする課題は、水系で安全性に優れ、製品安定性が
良好で、しかも塩化ビニル樹脂と木材やナイロン、ポリ
エステル等の合成繊維、フィルム等の各種基材との接着
性に優れ、かつ耐熱性、耐水性が良好な塩ビ合板、塩ビ
レザー、ラミネート用接着剤として有用な接着剤組成物
を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明の要旨
は、ウレタンプレポリマ−、塩形成剤及び鎖伸長剤を反
応して得られる水系ポリウレタン樹脂と、酢酸ビニル系
ラテックスと、イソシアネート基を１分子中に２個以上
有する有機ポリイソシアネート系架橋剤（以下有機ポリ
イソシアネート系架橋剤と略す）との配合物からなり、
前記水系ポリウレタン樹脂／前記酢酸ビニル系ラテック
スの配合重量比（固形分換算）が７／９３〜５０／５０
で、前記有機ポリイソシアネート系架橋剤の遊離ＮＣＯ
（％）が５〜５０重量％であり、かつ前記有機ポリイソ
シアネート系架橋剤の配合量が前記水系ポリウレタン樹
脂と前記酢酸ビニル系ラテックスの合計量（固形分換
算）に対して１〜１５重量％である接着剤組成物におい
て、
は、ウレタンプレポリマ−、塩形成剤及び鎖伸長剤を反
応して得られる水系ポリウレタン樹脂と、酢酸ビニル系
ラテックスと、イソシアネート基を１分子中に２個以上
有する有機ポリイソシアネート系架橋剤（以下有機ポリ
イソシアネート系架橋剤と略す）との配合物からなり、
前記水系ポリウレタン樹脂／前記酢酸ビニル系ラテック
スの配合重量比（固形分換算）が７／９３〜５０／５０
で、前記有機ポリイソシアネート系架橋剤の遊離ＮＣＯ
（％）が５〜５０重量％であり、かつ前記有機ポリイソ
シアネート系架橋剤の配合量が前記水系ポリウレタン樹
脂と前記酢酸ビニル系ラテックスの合計量（固形分換
算）に対して１〜１５重量％である接着剤組成物におい
て、
【０００８】前記ウレタンプレポリマ−が（ａ）下記一
般式（１）又は（２）で表される平均分子量５００〜
５，０００（重量平均分子量、以下同様）の分子中に２
個以上の水酸基を有するポリエステルポリオール化合物
（以下、一般式（１）又は（２）で表されるポリエステ
ルポリオール化合物と略す）、（ｂ）平均分子量２００
（重量平均分子量、以下同様）以下の分子中に２個以上
の水酸基を有する低分子量水酸基含有化合物（以下、化
合物（ｂ）と略す）、（ｃ）分子中に２個以上のイソシ
アネート基を有する有機ポリイソシアネート化合物、及
び（ｄ）タウリン、メチルタウリン及びブチルタウリン
からなる群より選ばれた少なくとも１種の化合物（以
下、化合物（ｄ）と略す）からなり、かつ平均活性水素
濃度が１００〜５００（ＫＯＨ ｍｇ／ｇ）及びＮＣＯ
／活性水素基比が１．０〜１．２のウレタンプレポリマ
ーであり、前記塩形成剤が前記化合物（ｄ）に対応する
塩形成剤であることを特徴とする接着剤組成物である。
般式（１）又は（２）で表される平均分子量５００〜
５，０００（重量平均分子量、以下同様）の分子中に２
個以上の水酸基を有するポリエステルポリオール化合物
（以下、一般式（１）又は（２）で表されるポリエステ
ルポリオール化合物と略す）、（ｂ）平均分子量２００
（重量平均分子量、以下同様）以下の分子中に２個以上
の水酸基を有する低分子量水酸基含有化合物（以下、化
合物（ｂ）と略す）、（ｃ）分子中に２個以上のイソシ
アネート基を有する有機ポリイソシアネート化合物、及
び（ｄ）タウリン、メチルタウリン及びブチルタウリン
からなる群より選ばれた少なくとも１種の化合物（以
下、化合物（ｄ）と略す）からなり、かつ平均活性水素
濃度が１００〜５００（ＫＯＨ ｍｇ／ｇ）及びＮＣＯ
／活性水素基比が１．０〜１．２のウレタンプレポリマ
ーであり、前記塩形成剤が前記化合物（ｄ）に対応する
塩形成剤であることを特徴とする接着剤組成物である。
【０００９】
【化３】
【００１０】
【化４】 (ただし式中、Ｒ及びＲ’は炭素数４〜１０の炭化水素
基を表す。ｎは前記分子量に対応する任意の数であ
る。）
基を表す。ｎは前記分子量に対応する任意の数であ
る。）
【００１１】以下、発明の構成に関する主要な事項につ
き項別して説明する。 ［水系ポリウレタン樹脂］水系ポリウレタン樹脂として
は前記の如く各種成分から調製された化合物が挙げられ
る。
き項別して説明する。 ［水系ポリウレタン樹脂］水系ポリウレタン樹脂として
は前記の如く各種成分から調製された化合物が挙げられ
る。
【００１２】（ウレタンプレポリマ−） （ａ）一般式（１）又は（２）で表されるポリエステル
ポリオール化合物；本発明に使用される一般式（１）又
は（２）で表されるポリエステルポリオール化合物とし
ては、炭素数４〜１０の多価水酸基含有化合物と多塩基
酸から合成される化合物、ラクトン類の開環重合物、一
般式（２）で表される前記多価水酸基含有化合物とホス
ゲン又はジメチルカ−ボネ−トジオ−ルから合成される
ポリカ−ボネ−トジオ−ル等が挙げられる。
ポリオール化合物；本発明に使用される一般式（１）又
は（２）で表されるポリエステルポリオール化合物とし
ては、炭素数４〜１０の多価水酸基含有化合物と多塩基
酸から合成される化合物、ラクトン類の開環重合物、一
般式（２）で表される前記多価水酸基含有化合物とホス
ゲン又はジメチルカ−ボネ−トジオ−ルから合成される
ポリカ−ボネ−トジオ−ル等が挙げられる。
【００１３】多価水酸基含有化合物としては、例えば1,
4-ブタンジオール、1,3-ブタンジオール、ネオペンチル
グリコール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオ
ール、3-メチル-1,5-ペンタンジオール、1,9-ノナンジオー
ル、2-メチル-1,8- オクタンジオール、1,4-シクロヘキ
サンジメタノール、トリメチロールプロパン等が挙げら
れる。
4-ブタンジオール、1,3-ブタンジオール、ネオペンチル
グリコール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオ
ール、3-メチル-1,5-ペンタンジオール、1,9-ノナンジオー
ル、2-メチル-1,8- オクタンジオール、1,4-シクロヘキ
サンジメタノール、トリメチロールプロパン等が挙げら
れる。
【００１４】前記多価水酸基含有化合物の炭素数が４未
満の場合、得られる接着剤組成物は、塩化ビニルフィル
ム中の可塑剤の移行を抑制出来ず耐熱性に劣るものしか
得られない。また多価水酸基含有化合物の炭素数が１０
を越える場合、得られる接着剤組成物は凝集力が不充分
であり、接着性、耐熱性に劣るものしか得られない。
満の場合、得られる接着剤組成物は、塩化ビニルフィル
ム中の可塑剤の移行を抑制出来ず耐熱性に劣るものしか
得られない。また多価水酸基含有化合物の炭素数が１０
を越える場合、得られる接着剤組成物は凝集力が不充分
であり、接着性、耐熱性に劣るものしか得られない。
【００１５】多塩基酸としては、アジピン酸、アゼライ
ン酸、セバシン酸、テレフタル酸、無水コハク酸、無水
マレイン酸、フマル酸、無水トリメリット酸等の多塩基
酸が挙げられるが、特にアジピン酸、アゼライン酸、セ
バシン酸等の脂肪族系多塩基酸が接着性、製品安定性の
点で好ましい。
ン酸、セバシン酸、テレフタル酸、無水コハク酸、無水
マレイン酸、フマル酸、無水トリメリット酸等の多塩基
酸が挙げられるが、特にアジピン酸、アゼライン酸、セ
バシン酸等の脂肪族系多塩基酸が接着性、製品安定性の
点で好ましい。
【００１６】次にラクトン類としてはカプロラクトン、
バレロラクトン等が挙げられる。
バレロラクトン等が挙げられる。
【００１７】なお、本発明に使用される一般式（１）又
は（２）で表されるポリエステルポリオール化合物は前
記の如く平均分子量５００〜５，０００であることが必
要である。平均分子量が５００未満の場合、得られる水
系ウレタン樹脂を配合してなる接着剤組成物は、接着性
に劣るものしか得られない。また平均分子量が５，００
０を越える場合、水系ウレタン樹脂の製造が困難である
だけでなく、得られる水系ウレタン樹脂は常温下で結晶
化する為、満足される接着剤組成物は得られない。
は（２）で表されるポリエステルポリオール化合物は前
記の如く平均分子量５００〜５，０００であることが必
要である。平均分子量が５００未満の場合、得られる水
系ウレタン樹脂を配合してなる接着剤組成物は、接着性
に劣るものしか得られない。また平均分子量が５，００
０を越える場合、水系ウレタン樹脂の製造が困難である
だけでなく、得られる水系ウレタン樹脂は常温下で結晶
化する為、満足される接着剤組成物は得られない。
【００１８】（ｂ）化合物（ｂ）；本発明に使用される
化合物（ｂ）としては、分子中に２個以上の水酸基を有
する低分子量水酸基含有化合物であり、例えば1,4-ブタ
ンジオール、1,3-ブタンジオール、ネオペンチルグリコ
ール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、
3-メチル-1,5- ペンタンジオール、1,4-シクロヘキサン
ジメタノール、トリメチロールプロパン、グリセリン、
ペンタエリスリトール等が挙げられる。
化合物（ｂ）としては、分子中に２個以上の水酸基を有
する低分子量水酸基含有化合物であり、例えば1,4-ブタ
ンジオール、1,3-ブタンジオール、ネオペンチルグリコ
ール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、
3-メチル-1,5- ペンタンジオール、1,4-シクロヘキサン
ジメタノール、トリメチロールプロパン、グリセリン、
ペンタエリスリトール等が挙げられる。
【００１９】なお化合物（ｂ）は前記のごとく平均分子
量２００以下であることが必要である。平均分子量が２
００を越える場合、得られる接着剤組成物は凝集力が不
充分で、接着性、耐熱性に劣るものとなる。
量２００以下であることが必要である。平均分子量が２
００を越える場合、得られる接着剤組成物は凝集力が不
充分で、接着性、耐熱性に劣るものとなる。
【００２０】（ｃ）有機ポリイソシアネート化合物；本
発明に使用する有機ポリイソシアネート化合物として
は、例えばトリレンジイソシアネ−ト、ジフェニルメタ
ンジイソシアネ−ト、キシリレンジイソシアネ−ト、ナ
フチレンジイソシアネ−ト、イソホロンジイソシアネ−
ト、ヘキサメチレンジイソシアネ−ト、水素添加ジフェ
ニルメタンジイソシアネ−ト、水素添加トルエンジイソ
シアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネ−
ト、並びにこれらイソシアネ−ト類のビュレット化物や
イソシアヌレート化物等の従来より慣用されている全て
の芳香族、脂肪族、脂環族系のイソシアネ−ト類の単独
もしくは混合物等が挙げられるが、トリレンジイソシア
ネ−ト、ジフェニルメタンジイソシアネ−トが低価格
面、耐熱性の点から好ましい。
発明に使用する有機ポリイソシアネート化合物として
は、例えばトリレンジイソシアネ−ト、ジフェニルメタ
ンジイソシアネ−ト、キシリレンジイソシアネ−ト、ナ
フチレンジイソシアネ−ト、イソホロンジイソシアネ−
ト、ヘキサメチレンジイソシアネ−ト、水素添加ジフェ
ニルメタンジイソシアネ−ト、水素添加トルエンジイソ
シアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネ−
ト、並びにこれらイソシアネ−ト類のビュレット化物や
イソシアヌレート化物等の従来より慣用されている全て
の芳香族、脂肪族、脂環族系のイソシアネ−ト類の単独
もしくは混合物等が挙げられるが、トリレンジイソシア
ネ−ト、ジフェニルメタンジイソシアネ−トが低価格
面、耐熱性の点から好ましい。
【００２１】（ｄ）化合物（ｄ）；本発明に使用する化
合物（ｄ）としては、タウリン、メチルタウリン及びブ
チルタウリンからなる群より選ばれた少なくとも１種の
化合物である。
合物（ｄ）としては、タウリン、メチルタウリン及びブ
チルタウリンからなる群より選ばれた少なくとも１種の
化合物である。
【００２２】（ｅ）平均活性水素濃度及びＮＣＯ／活性
水素基比；本発明に使用するウレタンプレポリマーの平
均活性水素濃度は、１００〜５００（ＫＯＨ ｍｇ／
ｇ）であることが必要である。平均活性水素濃度が１０
０未満の場合、得られる水系ウレタン樹脂の凝集力は不
充分であり、接着剤組成物も耐熱性、耐水性に劣るもの
となる。また、平均活性水素濃度が５００を越える場
合、得られる水系ウレタン樹脂の凝集力が非常に高く、
ガラス転移点温度が上昇する為、水系ウレタン樹脂を配
合した接着剤組成物も屈曲性に劣り、常態接着性の点で
不充分となるばかりでなく、特に低温接着力が極端に劣
るものとなる。
水素基比；本発明に使用するウレタンプレポリマーの平
均活性水素濃度は、１００〜５００（ＫＯＨ ｍｇ／
ｇ）であることが必要である。平均活性水素濃度が１０
０未満の場合、得られる水系ウレタン樹脂の凝集力は不
充分であり、接着剤組成物も耐熱性、耐水性に劣るもの
となる。また、平均活性水素濃度が５００を越える場
合、得られる水系ウレタン樹脂の凝集力が非常に高く、
ガラス転移点温度が上昇する為、水系ウレタン樹脂を配
合した接着剤組成物も屈曲性に劣り、常態接着性の点で
不充分となるばかりでなく、特に低温接着力が極端に劣
るものとなる。
【００２３】またウレタンプレポリマーのＮＣＯ／活性
水素基比は１．０〜１．２であることが必要である。Ｎ
ＣＯ／活性水素基比が１．０〜１．２の範囲より外れた
場合、得られる水系ウレタン樹脂の分子量が小さくなり
接着剤組成物は耐熱性、耐水性に劣るものとなる。
水素基比は１．０〜１．２であることが必要である。Ｎ
ＣＯ／活性水素基比が１．０〜１．２の範囲より外れた
場合、得られる水系ウレタン樹脂の分子量が小さくなり
接着剤組成物は耐熱性、耐水性に劣るものとなる。
【００２４】（化合物（ｄ）に対応する塩形成剤）また
前記化合物（ｄ）に対応する塩形成剤としては、例えば
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の 1価の金属水酸
化物やアンモニア、トリメチルアミン、トリエチルアミ
ン等の三級アミン化合物等が挙げられる。
前記化合物（ｄ）に対応する塩形成剤としては、例えば
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の 1価の金属水酸
化物やアンモニア、トリメチルアミン、トリエチルアミ
ン等の三級アミン化合物等が挙げられる。
【００２５】（鎖伸長剤）本発明に使用される鎖伸長剤
としては、例えばエチレンジアミン、プロピレンジアミ
ン、ジエチレントリアミン、ヘキシレンジアミン、トリ
エチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、イソ
ホロンジアミン、キシリレンジアミン、ジフェニルメタ
ンジアミン、水素添加ジフェニルメタンジアミン等のア
ミノ基を２個以上有する化合物、又は水等が挙げられ
る。
としては、例えばエチレンジアミン、プロピレンジアミ
ン、ジエチレントリアミン、ヘキシレンジアミン、トリ
エチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、イソ
ホロンジアミン、キシリレンジアミン、ジフェニルメタ
ンジアミン、水素添加ジフェニルメタンジアミン等のア
ミノ基を２個以上有する化合物、又は水等が挙げられ
る。
【００２６】（水系ウレタン樹脂の調製）本発明の水系
ウレタン樹脂は、一般式（１）又は（２）で表されるポ
リエステルポリオール化合物、化合物（ｂ）、有機ポリ
イソシアネート化合物及び化合物（ｄ）からなるウレタ
ンプレポリマ−を、化合物（ｄ）に対応する塩形成剤の
使用により公知の方法で水中に乳化させ、さらに鎖伸長
剤で鎖延長することにより得られる。
ウレタン樹脂は、一般式（１）又は（２）で表されるポ
リエステルポリオール化合物、化合物（ｂ）、有機ポリ
イソシアネート化合物及び化合物（ｄ）からなるウレタ
ンプレポリマ−を、化合物（ｄ）に対応する塩形成剤の
使用により公知の方法で水中に乳化させ、さらに鎖伸長
剤で鎖延長することにより得られる。
【００２７】なお、乳化を容易にするため、必要に応じ
てイソシアネート基と反応しない有機溶媒類を、ウレタ
ンプレポリマー反応段階、または反応終了後に添加して
もよい。また必要に応じて減圧下で有機溶媒類を留去す
れば無溶剤型水系ウレタン樹脂も得ることが可能であ
り、さらに乳化に際しアニオン、カチオン、ノニオン性
等の界面活性剤を補助的に添加し乳化を容易にすること
も可能である。
てイソシアネート基と反応しない有機溶媒類を、ウレタ
ンプレポリマー反応段階、または反応終了後に添加して
もよい。また必要に応じて減圧下で有機溶媒類を留去す
れば無溶剤型水系ウレタン樹脂も得ることが可能であ
り、さらに乳化に際しアニオン、カチオン、ノニオン性
等の界面活性剤を補助的に添加し乳化を容易にすること
も可能である。
【００２８】［酢酸ビニル系ラテックス］本発明に使用
する酢酸ビニル系ラテックスとしては、酢酸ビニル単独
重合体、酢酸ビニル−エチレン共重合体、酢酸ビニル−
エチレン−アクリル酸エステル共重合体、酢酸ビニル−
エチレン−メタクリル酸エステル共重合体、酢酸ビニル
−エチレン−塩化ビニル共重合体等が挙げられるが、中
でも酢酸ビニル−エチレン共重合体が接着性、耐熱性の
点で好ましい。
する酢酸ビニル系ラテックスとしては、酢酸ビニル単独
重合体、酢酸ビニル−エチレン共重合体、酢酸ビニル−
エチレン−アクリル酸エステル共重合体、酢酸ビニル−
エチレン−メタクリル酸エステル共重合体、酢酸ビニル
−エチレン−塩化ビニル共重合体等が挙げられるが、中
でも酢酸ビニル−エチレン共重合体が接着性、耐熱性の
点で好ましい。
【００２９】［有機ポリイソシアネート系架橋剤］イソ
シアネート基を１分子中に２個以上有する有機ポリイソ
シアネート系架橋剤としては例えば、トリレンジイソシ
アネ−ト、ジフェニルメタンジイソシアネ−ト、キシリ
レンジイソシアネ−ト、ナフチレンジイソシアネ−ト、
イソホロンジイソシアネ−ト、ヘキサメチレンジイソシ
アネ−ト、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネ−
ト、水素添加トルエンジイソシアネート、テトラメチル
キシリレンジイソシアネ−ト、並びにこれらイソシアネ
ート類のビュレット化物やイソシアヌレート化物等の従
来より慣用されているすべての芳香族、脂肪族系のイソ
シアネート類及びトリメチロールプロパン等の多価水酸
基含有化合物と前記イソシアネート化合物との付加物の
単独もしくは混合物が挙げられるが、特に脂肪族イソシ
アネート類のビュレット化物やイソシアヌレート化物及
び多価水酸基含有化合物との付加物が作業性、毒性、耐
水性、耐熱性の点から好ましい。
シアネート基を１分子中に２個以上有する有機ポリイソ
シアネート系架橋剤としては例えば、トリレンジイソシ
アネ−ト、ジフェニルメタンジイソシアネ−ト、キシリ
レンジイソシアネ−ト、ナフチレンジイソシアネ−ト、
イソホロンジイソシアネ−ト、ヘキサメチレンジイソシ
アネ−ト、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネ−
ト、水素添加トルエンジイソシアネート、テトラメチル
キシリレンジイソシアネ−ト、並びにこれらイソシアネ
ート類のビュレット化物やイソシアヌレート化物等の従
来より慣用されているすべての芳香族、脂肪族系のイソ
シアネート類及びトリメチロールプロパン等の多価水酸
基含有化合物と前記イソシアネート化合物との付加物の
単独もしくは混合物が挙げられるが、特に脂肪族イソシ
アネート類のビュレット化物やイソシアヌレート化物及
び多価水酸基含有化合物との付加物が作業性、毒性、耐
水性、耐熱性の点から好ましい。
【００３０】［接着剤組成物］本発明の接着剤組成物
は、前記の水系ポリウレタン樹脂と酢酸ビニル系ラテッ
クスと有機ポリイソシアネート系架橋剤を所定量配合
し、混合することにより得られる。
は、前記の水系ポリウレタン樹脂と酢酸ビニル系ラテッ
クスと有機ポリイソシアネート系架橋剤を所定量配合
し、混合することにより得られる。
【００３１】水系ポリウレタン樹脂と酢酸ビニル系ラテ
ックスの配合重量比（固形分換算）は、前記のごとく、
水系ポリウレタン樹脂／酢酸ビニル系ラテックス＝７／
９３〜５０／５０である。酢酸ビニル系ラテックスがこ
の範囲外の場合、耐水性、耐熱性及び価格の点で満足さ
れる接着剤組成物は得られない。
ックスの配合重量比（固形分換算）は、前記のごとく、
水系ポリウレタン樹脂／酢酸ビニル系ラテックス＝７／
９３〜５０／５０である。酢酸ビニル系ラテックスがこ
の範囲外の場合、耐水性、耐熱性及び価格の点で満足さ
れる接着剤組成物は得られない。
【００３２】有機ポリイソシアネート系架橋剤の遊離Ｎ
ＣＯ％は５〜５０重量％であり、遊離ＮＣＯ％が５重量
％未満の場合、得られる接着剤組成物は耐水性の劣るも
のとなる。
ＣＯ％は５〜５０重量％であり、遊離ＮＣＯ％が５重量
％未満の場合、得られる接着剤組成物は耐水性の劣るも
のとなる。
【００３３】更に、有機ポリイソシアネート系架橋剤の
配合量は水系ポリウレタン樹脂と前記酢酸ビニル系ラテ
ックスの合計量（固形分換算）に対して１〜１５重量
％、好ましくは５〜１０重量％である。配合量が１５重
量％を越えた場合は活性水素化合物との反応が過剰にな
り、接着性、耐水性及び耐熱性が逆に低下する。又１重
量％未満の場合は活性水素化合物と反応しても架橋密度
が小さいため、接着性、耐水性及び耐熱性を向上させる
ことができない。
配合量は水系ポリウレタン樹脂と前記酢酸ビニル系ラテ
ックスの合計量（固形分換算）に対して１〜１５重量
％、好ましくは５〜１０重量％である。配合量が１５重
量％を越えた場合は活性水素化合物との反応が過剰にな
り、接着性、耐水性及び耐熱性が逆に低下する。又１重
量％未満の場合は活性水素化合物と反応しても架橋密度
が小さいため、接着性、耐水性及び耐熱性を向上させる
ことができない。
【００３４】［その他の配合・添加剤］本発明組成物に
は、体質顔料、酸化防止剤、レベリング剤、消泡剤、浸
透剤、希釈剤、造膜助剤（キシレン等）、増粘剤、防黴
剤等の各種添加剤を目的にあった性状にするために性能
を低下させない範囲内で適宜配合することが可能であ
る。
は、体質顔料、酸化防止剤、レベリング剤、消泡剤、浸
透剤、希釈剤、造膜助剤（キシレン等）、増粘剤、防黴
剤等の各種添加剤を目的にあった性状にするために性能
を低下させない範囲内で適宜配合することが可能であ
る。
【００３５】［接着方法］本発明接着剤組成物の接着方
法は、スプレ−塗布、刷毛塗布、ロ−ルコ−タ−塗布、
ナイフコ−タ−等により塗布後、各種基材を張り合せ乾
燥接着する方法が挙げられる。なお必要に応じ適宜、加
重及び加温等の処理を行うことにより接着強度の改善、
接着時間の短縮なども可能である。
法は、スプレ−塗布、刷毛塗布、ロ−ルコ−タ−塗布、
ナイフコ−タ−等により塗布後、各種基材を張り合せ乾
燥接着する方法が挙げられる。なお必要に応じ適宜、加
重及び加温等の処理を行うことにより接着強度の改善、
接着時間の短縮なども可能である。
【００３６】
【作用】酢酸ビニル系ラテックスは塩化ビニル樹脂に対
する常態接着強度、低価格性の点に優れているため、塩
ビ合板、塩ビレザー、ラミネート用接着剤として従来使
用されてきたが、塩化ビニル樹脂中に大量使用されてい
る可塑剤が、高温度雰囲気下に於ては、接着剤界面に移
行するため、接着強度が極端に低下する傾向があった。
又酢酸ビニル系ラテックスは大量の乳化剤を含有してお
り、吸水性が高いばかりでなく、吸水時の接着力が極端
に低下する傾向があった。
する常態接着強度、低価格性の点に優れているため、塩
ビ合板、塩ビレザー、ラミネート用接着剤として従来使
用されてきたが、塩化ビニル樹脂中に大量使用されてい
る可塑剤が、高温度雰囲気下に於ては、接着剤界面に移
行するため、接着強度が極端に低下する傾向があった。
又酢酸ビニル系ラテックスは大量の乳化剤を含有してお
り、吸水性が高いばかりでなく、吸水時の接着力が極端
に低下する傾向があった。
【００３７】しかし本発明の接着剤組成物、特に遊離Ｎ
ＣＯ％が、５〜５０重量％である有機ポリイソシアネー
ト系架橋剤を、水系ポリウレタンと酢酸ビニル系ラテッ
クスの合計量（固形分換算）に対して１〜１５重量％配
合することにより、塩化ビニル樹脂と木材やナイロン、
ポリエステル等の合成繊維、フィルム等の各種基材との
接着性、耐熱性、かつ特に耐水性の点で飛躍的に改善さ
れた塩ビ合板、塩ビレザー、ラミネート用接着剤として
有用な水系接着剤組成物の提供が可能となった。
ＣＯ％が、５〜５０重量％である有機ポリイソシアネー
ト系架橋剤を、水系ポリウレタンと酢酸ビニル系ラテッ
クスの合計量（固形分換算）に対して１〜１５重量％配
合することにより、塩化ビニル樹脂と木材やナイロン、
ポリエステル等の合成繊維、フィルム等の各種基材との
接着性、耐熱性、かつ特に耐水性の点で飛躍的に改善さ
れた塩ビ合板、塩ビレザー、ラミネート用接着剤として
有用な水系接着剤組成物の提供が可能となった。
【００３８】これは有機ポリイソシアネート系架橋剤を
使用することにより、ＮＣＯ基が水、被接着物及び水系
ポリウレタンや酢酸ビニル系ラテックスの反応基、例え
ば活性水素含有化合物（アミン、アルコール）と架橋す
るため、接着性、耐水性及び耐熱性の点に於て優れたも
のになると思われる。
使用することにより、ＮＣＯ基が水、被接着物及び水系
ポリウレタンや酢酸ビニル系ラテックスの反応基、例え
ば活性水素含有化合物（アミン、アルコール）と架橋す
るため、接着性、耐水性及び耐熱性の点に於て優れたも
のになると思われる。
【００３９】
【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
するが、本発明は、それらの実施例に限定されるもので
はない。 合成例１〜５及び比較合成例１〜３．アセトン溶媒中
で、一般式（１）又は（２）で表されるポリエステルポ
リオール化合物、化合物（ｂ）、有機ポリイソシアネー
ト化合物及び化合物（ｄ）からウレタンプレポリマー
を、化合物（ｄ）に対応する塩形成剤の使用により公知
の方法で水中に乳化させ、さらに鎖伸長剤で鎖延長する
ことにより得られた乳白色〜透明液状の各種水系ポリウ
レタン樹脂から減圧下でアセトン溶媒を留去し各種無溶
剤型水系ウレタン樹脂（固形分４０重量％）を調製し
た。これらを表１、表２に示す。
するが、本発明は、それらの実施例に限定されるもので
はない。 合成例１〜５及び比較合成例１〜３．アセトン溶媒中
で、一般式（１）又は（２）で表されるポリエステルポ
リオール化合物、化合物（ｂ）、有機ポリイソシアネー
ト化合物及び化合物（ｄ）からウレタンプレポリマー
を、化合物（ｄ）に対応する塩形成剤の使用により公知
の方法で水中に乳化させ、さらに鎖伸長剤で鎖延長する
ことにより得られた乳白色〜透明液状の各種水系ポリウ
レタン樹脂から減圧下でアセトン溶媒を留去し各種無溶
剤型水系ウレタン樹脂（固形分４０重量％）を調製し
た。これらを表１、表２に示す。
【００４０】
【表１】
【００４１】
【表２】
【００４２】尚、表１、表２中の略記は、下記のものを
表す。以下、同様である。（イ）：ポリヘキシレンアジ
ペート（１，６−ヘキサンジオールとアジピン酸からの
ポリエステルポリオール．平均分子量２０００）、
（ロ）：ポリブチレンアジペート（１，４−ブタンジオ
ールとアジピン酸からのポリエステルポリオール．平均
分子量２０００）、（ハ）：ポリブチレンアジペート
（１，４−ブタンジオールとアジピン酸からのポリエス
テルポリオール．平均分子量１０００）、（ニ）：ポリ
ノニレンアジペート（１，９−ノナンジオールとアジピ
ン酸からのポリエステルポリオール．平均分子量２００
０）、（ホ）：ポリエチレンアジペート（エチレングリ
コールとアジピン酸からのポリエステルポリオール．平
均分子量２０００）、（ヘ）：ポリテトラメチレングリ
コール（テトラハイドロフランの開環重合物．平均分子
量２０００） ＴＤＩ：トリレンジイソシアネート（２，４−トリレン
ジイソシアネート／２，６−トリレンジイソシアネート
＝８０／２０）、 ＭＤＩ：ジフェニルメタンジイソシアネート
表す。以下、同様である。（イ）：ポリヘキシレンアジ
ペート（１，６−ヘキサンジオールとアジピン酸からの
ポリエステルポリオール．平均分子量２０００）、
（ロ）：ポリブチレンアジペート（１，４−ブタンジオ
ールとアジピン酸からのポリエステルポリオール．平均
分子量２０００）、（ハ）：ポリブチレンアジペート
（１，４−ブタンジオールとアジピン酸からのポリエス
テルポリオール．平均分子量１０００）、（ニ）：ポリ
ノニレンアジペート（１，９−ノナンジオールとアジピ
ン酸からのポリエステルポリオール．平均分子量２００
０）、（ホ）：ポリエチレンアジペート（エチレングリ
コールとアジピン酸からのポリエステルポリオール．平
均分子量２０００）、（ヘ）：ポリテトラメチレングリ
コール（テトラハイドロフランの開環重合物．平均分子
量２０００） ＴＤＩ：トリレンジイソシアネート（２，４−トリレン
ジイソシアネート／２，６−トリレンジイソシアネート
＝８０／２０）、 ＭＤＩ：ジフェニルメタンジイソシアネート
【００４３】実施例１〜１９及び比較例１〜７ 合成例１〜５及び比較合成例１〜３で得られた各種無溶
剤型水系ウレタン樹脂（固形分４０重量％）と酢酸ビニ
ル−エチレン共重合体ラテックス（スミカフレックス４
７１．住友化学社製．固形分５５％）及び有機ポリイソ
シアネート系架橋剤を所定量配合し、水系接着剤組成物
を調製し、それらを用いてポリ塩化ビニルシート（半硬
質塩化ビニルシート；厚み０．２ｍｍ木目印刷）と合板
（ラワン合板；厚み３．０ｍｍ）との接着試験を行っ
た。これらの試験結果を表３、表４、表５及び表６に示
す。
剤型水系ウレタン樹脂（固形分４０重量％）と酢酸ビニ
ル−エチレン共重合体ラテックス（スミカフレックス４
７１．住友化学社製．固形分５５％）及び有機ポリイソ
シアネート系架橋剤を所定量配合し、水系接着剤組成物
を調製し、それらを用いてポリ塩化ビニルシート（半硬
質塩化ビニルシート；厚み０．２ｍｍ木目印刷）と合板
（ラワン合板；厚み３．０ｍｍ）との接着試験を行っ
た。これらの試験結果を表３、表４、表５及び表６に示
す。
【００４４】
【表３】
【００４５】
【表４】
【００４６】
【表５】
【００４７】
【表６】
【００４８】尚、表３，表４、表５及び表６中の略記
は、下記のものを表す。以下、同様である。ＴＤＩ−ア
ダクト：トリメチロールプロパントリレンジイソシアネ
ートアダクト体 ＨＤＩ：ヘキサメチレンジイソシアネート ＨＤＩ−ヌレート：ヘキサメチレンジイソシアネートヌ
レート化物（三量体） ＩＰＤＩ：イソホロンジイソシアネート ＴＭＸＤＩ：テトラメチルキシリレンジイソシアネート Ｈ12ＭＤＩ：ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート ＰＡＰＩ−１３５：ポリメチレンポリフェニルイソシア
ネート（三菱化成ダウ（株）製） ビュレットＨＤＩ：ビュレット化ヘキサメチレンジイソ
シアネート
は、下記のものを表す。以下、同様である。ＴＤＩ−ア
ダクト：トリメチロールプロパントリレンジイソシアネ
ートアダクト体 ＨＤＩ：ヘキサメチレンジイソシアネート ＨＤＩ−ヌレート：ヘキサメチレンジイソシアネートヌ
レート化物（三量体） ＩＰＤＩ：イソホロンジイソシアネート ＴＭＸＤＩ：テトラメチルキシリレンジイソシアネート Ｈ12ＭＤＩ：ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート ＰＡＰＩ−１３５：ポリメチレンポリフェニルイソシア
ネート（三菱化成ダウ（株）製） ビュレットＨＤＩ：ビュレット化ヘキサメチレンジイソ
シアネート
【００４９】（接着条件） 貼り合わせ方法：冷圧ウェットラミネート法、 塗布量：１平方ｃｍ当たり１００ｇ（バーコーター使
用）、 圧締条件：１平方ｃｍ当たり０．１ｋｇで２０℃×６０
分、 養生時間：２０℃×５日間、
用）、 圧締条件：１平方ｃｍ当たり０．１ｋｇで２０℃×６０
分、 養生時間：２０℃×５日間、
【００５０】（接着試験方法） （１）常態接着力：２０℃、６０％ＲＨにて１８０度剥
離試験（引っ張り速度：１００ｍｍ／分、単位ｋｇ／２
５ｍｍ）、 （２）湿潤接着力：６０℃の温水中に３時間浸漬後、２
０℃の水中に30分浸漬し濡れた状態で１８０度剥離試験
（引っ張り速度：１００ｍｍ／分、単位ｋｇ／２５ｍ
ｍ）、 （３）６０℃耐熱クリープ：半硬質塩化ビニルシート
（シート巾２５ｍｍ）の端部に５００ｇの静荷重を負荷
し、１８０度角にて６０℃×１２０分後の剥離長を測定
（単位ｍｍ／６０分）、 （４）８０℃耐熱クリープ：半硬質塩化ビニルシート
（シート巾２５ｍｍ）の端部に５００ｇの静荷重を負荷
し、１８０度角にて８０℃×６０分後の剥離長を測定
（単位ｍｍ／６０分）、
離試験（引っ張り速度：１００ｍｍ／分、単位ｋｇ／２
５ｍｍ）、 （２）湿潤接着力：６０℃の温水中に３時間浸漬後、２
０℃の水中に30分浸漬し濡れた状態で１８０度剥離試験
（引っ張り速度：１００ｍｍ／分、単位ｋｇ／２５ｍ
ｍ）、 （３）６０℃耐熱クリープ：半硬質塩化ビニルシート
（シート巾２５ｍｍ）の端部に５００ｇの静荷重を負荷
し、１８０度角にて６０℃×１２０分後の剥離長を測定
（単位ｍｍ／６０分）、 （４）８０℃耐熱クリープ：半硬質塩化ビニルシート
（シート巾２５ｍｍ）の端部に５００ｇの静荷重を負荷
し、１８０度角にて８０℃×６０分後の剥離長を測定
（単位ｍｍ／６０分）、
【００５１】実施例２０〜２１ 実施例１の接着剤組成物を用いてポリ塩化ビニルシート
とナイロン繊維布、及びポリ塩化ビニルシートとポリエ
ステル繊維布との接着試験を行った。これらの試験結果
を表７に示す。尚、接着条件等は前記と同様である。
とナイロン繊維布、及びポリ塩化ビニルシートとポリエ
ステル繊維布との接着試験を行った。これらの試験結果
を表７に示す。尚、接着条件等は前記と同様である。
【００５２】
【表７】
【００５３】
【発明の効果】本発明の接着剤組成物は、水系で安全性
に優れ、しかも製品安定性、接着性、耐熱性、耐水性が
良好な水系接着剤組成物であり、塩化ビニル樹脂と木材
やナイロン、ポリエステル等の合成繊維、フィルム等の
各種基材との接着性に優れた塩ビ合板、塩ビレザー、ラ
ミネート用接着剤として有用である。
に優れ、しかも製品安定性、接着性、耐熱性、耐水性が
良好な水系接着剤組成物であり、塩化ビニル樹脂と木材
やナイロン、ポリエステル等の合成繊維、フィルム等の
各種基材との接着性に優れた塩ビ合板、塩ビレザー、ラ
ミネート用接着剤として有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C09J 175/04 - 175/10 C09J 131/04 C08G 18/12
Claims (1)
- 【請求項１】 ウレタンプレポリマ−、塩形成剤及び鎖
伸長剤を反応して得られる水系ポリウレタン樹脂と、酢
酸ビニル系ラテックスと、イソシアネート基を１分子中
に２個以上有する有機ポリイソシアネート系架橋剤（以
下、有機ポリイソシアネート系架橋剤と略す）との配合
物からなり、前記水系ポリウレタン樹脂／前記酢酸ビニ
ル系ラテックスの配合重量比（固形分換算）が７／９３
〜５０／５０で、前記有機ポリイソシアネート系架橋剤
の遊離ＮＣＯ（％）が５〜５０重量％であり、かつ前記
有機ポリイソシアネート系架橋剤の配合量が前記水系ポ
リウレタン樹脂と前記酢酸ビニル系ラテックスの合計量
（固形分換算）に対して１〜１５重量％である接着剤組
成物において、 前記ウレタンプレポリマ−が（ａ）下記一般式（１）又
は（２）で表される重量平均分子量５００〜５，０００
の分子中に２個以上の水酸基を有するポリエステルポリ
オール化合物、（ｂ）重量平均分子量２００以下の分子
中に２個以上の水酸基を有する低分子量水酸基含有化合
物、（ｃ）分子中に２個以上のイソシアネート基を有す
る有機ポリイソシアネート化合物、及び（ｄ）タウリ
ン、メチルタウリン及びブチルタウリンからなる群より
選ばれた少なくとも１種の化合物（以下、化合物（ｄ）
と略す）からなり、かつ平均活性水素濃度が１００〜５
００（ＫＯＨ ｍｇ／ｇ）及びＮＣＯ／活性水素基比が
１．０〜１．２のウレタンプレポリマーであり、 前記塩形成剤が前記化合物（ｄ）に対応する塩形成剤で
あることを特徴とする接着剤組成物。 【化１】 【化２】 (ただし式中、Ｒ及びＲ’は炭素数４〜１０の炭化水素
基を表す。ｎは前記分子量に対応する任意の数であ
る。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5071035A JP2847606B2 (ja) | 1993-03-05 | 1993-03-05 | 接着剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5071035A JP2847606B2 (ja) | 1993-03-05 | 1993-03-05 | 接着剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06256749A JPH06256749A (ja) | 1994-09-13 |
| JP2847606B2 true JP2847606B2 (ja) | 1999-01-20 |
Family
ID=13448873
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5071035A Expired - Fee Related JP2847606B2 (ja) | 1993-03-05 | 1993-03-05 | 接着剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2847606B2 (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5523344A (en) * | 1995-06-07 | 1996-06-04 | H. B. Fuller Licensing & Financing, Inc. | Water-based adhesive formulation having enhanced characteristics |
| JP3591639B2 (ja) * | 2000-10-05 | 2004-11-24 | コニシ株式会社 | リサイクル型水性接着剤組成物 |
| JP2002129120A (ja) * | 2000-10-23 | 2002-05-09 | Konishi Co Ltd | リサイクル型水性接着剤組成物 |
| JP3591640B2 (ja) * | 2000-10-23 | 2004-11-24 | コニシ株式会社 | リサイクル型水性接着剤 |
| JP5468202B2 (ja) * | 2007-12-27 | 2014-04-09 | アイカ工業株式会社 | 接着剤組成物 |
| KR101907333B1 (ko) * | 2008-10-17 | 2018-10-11 | 인비스타 테크놀러지스 에스.에이 알.엘. | 분산액을 포함하는 수성 폴리우레탄우레아 조성물 및 필름 |
| JP7461783B2 (ja) * | 2020-04-08 | 2024-04-04 | アイカ工業株式会社 | 接着剤組成物 |
| JP6804180B1 (ja) * | 2020-10-13 | 2020-12-23 | コニシ株式会社 | １液型水性接着剤組成物 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0672176B2 (ja) * | 1986-12-08 | 1994-09-14 | 三洋化成工業株式会社 | ポリウレタンの製法 |
| JP3033117B2 (ja) * | 1990-03-30 | 2000-04-17 | 大日本インキ化学工業株式会社 | ポリウレタンポリ尿素粒子水性分散体の製造方法 |
-
1993
- 1993-03-05 JP JP5071035A patent/JP2847606B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06256749A (ja) | 1994-09-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TWI449753B (zh) | 分散式黏合劑ii | |
| US20090240005A1 (en) | Dispersion adhesives | |
| EP2316866A1 (de) | Wässrige Zubereitung auf Basis kristalliner oder semikristalliner Polyurethanpolymere | |
| EP0779903A4 (ja) | ||
| US6616797B1 (en) | Preparation of adhesive bonds using carbodiimide-containing dispersions with heat activation | |
| JP2847606B2 (ja) | 接着剤組成物 | |
| JP4022912B2 (ja) | ラミネート接着剤用ポリイソシアネート硬化剤を用いたラミネート接着剤 | |
| CN112778487A (zh) | 一种聚氨酯或聚氨酯-脲的水分散体及其制备方法和应用 | |
| JP2847589B2 (ja) | 接着剤組成物 | |
| CN112979900B (zh) | 聚氨酯或聚氨酯-脲的水分散体及其制备方法和用途 | |
| JPS58219213A (ja) | ポリウレタン水性分散溶液 | |
| JP5754068B2 (ja) | ポリウレタン樹脂水性分散体 | |
| JP4437666B2 (ja) | 化粧合板接着剤用アニオン性ポリウレタン水性分散体 | |
| KR100259926B1 (ko) | 신발 접착제용 폴리우레탄계 수분산체와 이의 제조방법 | |
| JPH1161082A (ja) | ポリウレタン系接着剤 | |
| JPH1067976A (ja) | ポリウレタン系樹脂接着剤 | |
| JP2002212257A (ja) | ポリウレタン水性分散体 | |
| JP2003277601A (ja) | 複合型ポリウレタン樹脂水性分散体 | |
| JP2003277715A (ja) | 靴用水性ポリウレタン接着剤 | |
| JPH10102031A (ja) | 接着用ポリウレタン樹脂の製造方法 | |
| KR19980021288A (ko) | 폴리우레탄계 수지 접착제 | |
| JP2004225051A (ja) | ウレタン系水性接着剤 | |
| JPH11131046A (ja) | 接着剤組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20071106 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101106 Year of fee payment: 12 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111106 Year of fee payment: 13 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111106 Year of fee payment: 13 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121106 Year of fee payment: 14 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |