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JP2736680B2 - 黒色顔料粒子粉末 - Google Patents

黒色顔料粒子粉末

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JP2736680B2 JP1137751A JP13775189A JP2736680B2 JP 2736680 B2 JP2736680 B2 JP 2736680B2 JP 1137751 A JP1137751 A JP 1137751A JP 13775189 A JP13775189 A JP 13775189A JP 2736680 B2 JP2736680 B2 JP 2736680B2
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、非磁性であって安全、無害であり、且つ、
作業性と耐熱性に優れている黒色顔料粒子粉末を提供す
ることを目的とする。
本発明に係る黒色顔料粒子粉末の主な用途は、静電潜
像現像用トナー、塗料、樹脂用着色材等である。
〔従来の技術〕 黒色顔料粒子粉末は、樹脂に混練分散させた後、成形
することにより静電潜像現像用トナーとして、また、ビ
ヒクル中に混合分散させることにより塗料として広く使
用されている。
近時、省エネルギー時代における作業能率の向上、安
全衛生、並びに諸特性の向上という観点から非磁性であ
って安全、無害であり、且つ、作業性と耐熱性に優れた
黒色顔料粒子粉末が強く要求されている。
作業性の向上の為には、顔料粒子粉末が非磁性であっ
て適当な大きさを有することによって分散性が優れてい
ることと顔料粒子粉末のかさ密度が大きく且つ適当な大
きさを有していることによって取り扱いやすい粉末であ
ることが肝要である。耐熱性について言えば、近年、複
写機器の普及に伴って、需要が増大している静電潜像現
像用トナーは、その製造工程において150℃以上の高温
となる為、静電潜像現像用トナーに用いられる黒色顔料
粒子粉末は、150℃以上の温度においても色彩が安定し
ていることが必要である。
従来、黒色顔料粒子粉末としてマグネタイト粒子粉
末、カーボンブラック粒子粉末が広く一般に使用されて
いる。
〔発明が解決しようとする課題〕
非磁性であって安全、無害であり、且つ、作業性と耐
熱性に優れている黒色顔料粒子粉末は、現在最も要求さ
れているところであるが、公知のマグネタイト粒子粉末
は、磁性を有する為粒子相互間で再凝集が生じ分散性が
困難となり、作業性が悪いものであった。また、マグネ
タイト粒子粉末は、150℃以上の温度でマグヘマイトへ
の変態が生起しはじめる為、黒色から茶褐色に変色し耐
熱性に問題があった。また、カーボンブラックは、耐熱
性で優れてはいるが、0.01〜0.1μm程度の超微細粒子
であり、かさ密度が0.1g/cm3程度とかさ高い粉末である
為取り扱いが困難で作業性が悪いものであった。また、
発ガン性等の安全、衛生面からの問題も指摘されてい
る。
そこで、本発明は、非磁性であって安全、無害であ
り、且つ、作業性と耐熱性に優れている黒色顔料粒子粉
末を得ることを技術的課題とするものである。
〔課題を解決する為の手段〕
本発明者は、非磁性であって安全、無害であり、且
つ、作業性と耐熱性に優れている黒色顔料粒子粉末を得
るべく、種々検討を重ねた結果、本発明に到達したので
ある。
即ち、本発明は、Fe(II)及びFe(III)に対してTi
換算で15.0〜50.0原子%のチタンを含有するFe2TiO5とF
e2O3−FeTiO3固溶体との混合組成を有する多結晶粒子か
らなる黒色顔料粒子粉末、表面がAl、Ti、Si、Zr及びP
から選ばれた元素の1種又は2種以上の酸化物によって
被覆されており、Fe(II)及びFe(III)に対してTi換
算で15.0〜50.0原子%のチタンを含有するFe2TiO5とFe2
O3−FeTiO3固溶体との混合組成を有する多結晶粒子から
なる黒色顔料粒子粉末、平均径が0.1〜0.5μmであっ
て、Fe(II)及びFe(III)に対してTi換算で15.0〜50.
0原子%のチタンを含有するFe2TiO5とFe2O3−FeTiO3
溶体との混合組成を有する多結晶粒子からなる静電潜像
現像トナー用黒色顔料粉末、又は、表面がAl、Ti、Si、
Zr及びPから選ばれた元素の1種又は2種以上の酸化物
によって被覆された平均径が0.1〜0.5μmであって、Fe
(II)及びFe(III)に対してTi換算で15.0〜50.0原子
%のチタンを含有するFe2TiO5とFe2O3−FeTiO3固溶体と
の混合組成を有する多結晶粒子からなる静電潜像現像ト
ナー用黒色顔料粉末である。
〔作用〕
先ず、本発明において最も重要な点は、Fe2TiO5とFe2
O3−FeTiO3固溶体との混合組成を有する多結晶粒子粉末
は、黒色、非磁性であって安全、無害であり、且つ、適
当な大きさと大きなかさ密度を有することに起因して取
り扱いやすく、しかも、耐熱性に優れた粉末であるとい
う事実である。
本発明においては、明度L*値が18〜25であり、 が0.2〜4.0(式中、L*、a*、b*はCIE 1976(L*、a*
b*)均等知覚色空間で表示した値である。)である黒色
顔料粒子粉末を得ている。
本発明においては、磁化値が0.5〜50.0emu/g程度であ
り、ほとんど磁性を有さない非磁性の黒色顔料粒子粉末
を得ている。
本発明においては、粒子の大きさが0.05〜2.0μmの
範囲の黒色顔料粒子粉末を得ている。静電潜像現像トナ
ー用着色顔料粒子粉末としては、樹脂への混練分散を考
慮すると、平均径0.1〜0.5μmの粒子が特に、好まし
い。
本発明においては、かさ密度0.5〜1.2g/cm3の範囲の
黒色顔料粒子粉末を得ている。
現在、使用されているトナーの粒径は約10μm程度で
あり、この大きさはトナーの高性能化に伴って次第に小
さくなる傾向にあるが、その結果、かさ密度の小さいカ
ーボンブラックを用いて得られたトナーは比重が小さ
く、トナー製造時における分級が困難であることが指摘
されている。これに対し、本発明に係る黒色顔料粒子粉
末を用いて得られたトナーは、黒色顔料粒子粉末のかさ
密度が大きいことに起因して比重が大きいものであり、
分級が容易であるという特徴を有するものである。
本発明に係る黒色顔料粒子粉末は、300℃程度におい
てもほとんど変色しない程耐熱性の優れたものである。
次に、本発明実施にあたっての諸条件について述べ
る。
本発明に係る黒色顔料粒子粉末は、Fe2TiO5とFe2O3
FeTiO3固溶体との混合組成を有する多結晶粒子粉末であ
る。
本発明に係る黒色顔料粒子粉末は、例えば、粒子表面
をチタン化合物で被覆したマグネタイト粒子粉末、マグ
ネタイト粒子粉末とチタン化合物との混合粉末又は粒子
表面をチタン化合物で被覆したヘマタイト粒子粉末を還
元して得られた還元粉末のそれぞれを非酸化性雰囲気下
700℃以上の温度で加熱焼成した後粉砕する方法によっ
て得られる。粒子表面をチタン化合物で被覆したマグネ
タイト粒子粉末を原料として用いる場合には、磁化値が
小さい粒子が得られやすく非磁性という点から好ましい
方法である。
マグネタイト粒子粉末、ヘマタイト粒子粉末として
は、粒状、球状、針状等いかなる形態の粒子でもよく、
また、大きさは0.03〜1.5μm程度の粒子を使用するこ
とができる。
原料粒子のサイズと生成物粒子のサイズは、相関であ
り、小さいサイズの原料粒子を用いると小さいサイズの
生成物粒子が、大きいサイズの原料粒子を用いると大き
いサイズの生成物粒子が得られる傾向にある。
チタン化合物としては、チタンの含水酸化物、水酸化
物、酸化物のいずれをも使用することができる。マグネ
タイト粒子粉末と混合する場合には水溶性のチタン化合
物を用いるのが好ましい。チタン化合物の量は、マグネ
タイト粒子中のFe(II)及びFe(III)に対し、Ti換算
で15.0〜50.0原子%である。
15.0原子%未満の場合には、得られる黒色顔料粒子粉
末の磁化値が大きくなる。50.0原子%を超える場合にも
非磁性の黒色顔料粒子粉末が得られるが、必要以上に使
用する意味がない。
非酸化性雰囲気としては、N2ガス等を用いることがで
きる。雰囲気が酸化性である場合には、目的とする黒色
顔料粒子粉末を得ることができない。
加熱焼成温度は、700℃以上であることが必要であ
る。700℃未満である場合には、酸化鉄とチタン化合物
の固相反応が十分生起せず、目的とする黒色顔料粒子粉
末が得られない。
粉砕は通常用いられるボールミル、アトライター、振
動ミル等の粉砕機を用いて行うことができる。
上記方法において、必要により、加熱焼成前にあらか
じめ周知の焼結防止剤で原料粒子を被覆しておいてもよ
い。この場合には、加熱焼成時における粒子及び粒子相
互間の焼結を防止することが出来、分散性に優れた黒色
顔料粒子粉末を得ることができる。本発明の目的とする
黒色顔料粒子粉末の諸特性を損なわない焼結防止剤とし
ては、Al、Ti、Si、Zr及びPから選ばれた元素の1種又
は2種以上からなる化合物を用いることができる。焼結
防止剤の量はFe及びTiに対して0.1〜15.0原子%であ
る。十分な焼結防止効果を得る為には0.1原子%以上で
あることが好ましく、15.0原子%を超える場合には、生
成する黒色顔料粒子粉末中にマグネタイトが混在し、非
磁性の黒色顔料粒子粉末を得ることが困難となる。
〔実施例〕
次に、実施例並びに比較例により、本発明を説明す
る。
尚、以下の実施例並びに比較例における粒子の平均径
は電子顕微鏡写真から測定した数値の平均値で示した。
磁化値は粉末状態で10 KOeの磁場において測定したも
のである。
Fe2TiO5とFe2O3−FeTiO3固溶体との割合は、存在比率
(体積)を示す指標として通常使用されるX線のメイン
ピークの強度比の値で示した。
また、L*値(明度)、a*値及びb*値は、測定用試料片
を多光源分光測色計MSC−IS−2D(スガ試験機(株)
製)を用いてHunterのL a b空間によりL*値、a*値、b*
値をそれぞれ測色し、国際照明委員会(Commission Int
ernationale de l′Eclairage、CIE)1976(L*、a*
b*)均等知覚色空間に従って表示した値で示した。
測定用試料片は、黒色顔料粒子粉末0.5gとヒマシ油1.
0ccをフーバー式マーラーで練ってペースト状とし、こ
のペーストにクリヤラッカー4.5gを加え混練し塗料化し
て、キャストコート紙上に6milのアプリケーターを用い
て塗布することによって得た。
実施例1 平均径0.2μmであって磁化値85.0emu/gである粒状マ
グネタイト粒子粉末100gをTiOSO4を0.26mol含有する水
溶液中(Ti/Fe=20.0原子%に相当する。)に分散混合
し、次いで、該混合液中にNaOHを添加して中和し、pH8
において粒子表面にTiの水酸化物を沈着させた後、
別、乾燥した。得られた粒子表面がTiの水酸化物で被覆
されている粒状マグネタイト粒子粉末のTi(IV)量は、
蛍光X線分析の結果、Fe(II)及びFe(III)に対し21.
0原子%であった。
上記粒子表面がTiの水酸化物で被覆されている粒状マ
グネタイト粒子粉末50gをN2ガス流下750℃で120分間加
熱焼成した後、粉砕して黒色粒子粉末を得た。
この黒色粒子粉末は、図1に示す電子顕微鏡写真(×
100,000)に示す通り、平均径0.25μmの粒子粉末であ
り、図2に示すX線回折図に示す通り、Fe2TiO5とFe2O3
−FeTiO3固溶体との混合組成物であった。図中、ピーク
AはFe2TiO5、ピークBはFe2O3−FeTiO3固溶体を示す。
Fe2TiO5とFe2O3−FeTiO3固溶体との割合は、それぞれ
のメインピークA2とメインX線ピークB2の強度比を測定
した結果、0.09:1であった。
上記黒色粒子粉末は、明度L*が24.5、 が1.0であって、かさ密度0.8g/cm3、磁化値0.6emu/gで
あった。
更に、上記黒色顔料粉末2.0gを300℃で空気中60分間
熱処理した。熱処理物の色彩は、明度L*が21.7、 が1.9であり熱処理前と比べほとんど変化していなかっ
た。
実施例3 実施例1と同一の粒状マグネタイト粒子粉末10gをTiO
SO4 0.45molを含有する水溶液中(Ti/Fe=35.0原子%に
相当する。)分散混合し、次いで、該混合液中に2.72mo
lの尿素を加えて攪拌しながら95℃において180分間保持
して、上記TiOSO4を加水分解させることにより粒子表面
にTiの水酸化物を沈着させた後、別、乾燥した。得ら
れた粒子表面がTiの水酸化物で被覆されている粒状マグ
ネタイト粒子粉末のTi(IV)量は、蛍光X線分析の結
果、Fe(II)及びFe(III)に対し37.0原子%であっ
た。
上記粒子表面がTiの水酸化物で被覆されている粒状マ
グネタイト粒子粉末50gをAl2(SO4)3 0.02molを含有する
水溶液中に浸漬して、Tiの水酸化物上に更に、アルミニ
ウムの水酸化物を沈着させた後、N2ガス流下750℃で120
分間加熱焼成し、次いで、粉砕して黒色粒子粉末を得
た。
この時の主要製造条件及び諸特性を表1及び表2に示
す。
実施例2、4、5 原料粒子粉末の種類、Ti化合物による被覆工程におけ
るTi化合物の種類、量、方法及び尿素の量、焼結防止剤
による処理の有無、焼結防止剤の種類及び量、並びに熱
処理工程における温度及び時間を種々変化させた以外
は、実施例1又は実施例3と同様にして黒色顔料粒子粉
末を得た。
この時の主要製造条件及び諸特性を表1及び表2に示
す。
参考例1 実施例1と同一の粒状マグネタイト粒子粉末(明度L*
16.9、彩度C*ab 1.10)を用いて実施例1と同様にして
耐熱性の試験を行ったところ、熱処理後のマグネタイト
粒子粉末の色彩は、明度L*35.3、 であり、熱処理前の色彩と比べ大幅に変化しており、耐
熱性の悪いものであった。
〔発明の効果〕 本発明に係る黒色顔料粒子粉末は、前出実施例に示し
た通り、非磁性であって安全、無害であり、且つ、作業
性と耐熱性に優れているので、静電潜像現像用トナー、
塗料樹脂用着色材として好適である。
【図面の簡単な説明】
図1及び図2は、それぞれ本発明に係る黒色顔料粒子粉
末の粒子構造を示す電子顕微鏡写真(×100,000)及び
X線回折図である。

Claims (4)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】Fe(II)及びFe(III)に対してTi換算で1
    5.0〜50.0原子%のチタンを含有するFe2TiO5とFe2O3−F
    eTiO3固溶体との混合組成を有する多結晶粒子からなる
    黒色顔料粒子粉末。
  2. 【請求項2】表面がAl、Ti、Si、Zr及びPから選ばれた
    元素の1種又は2種以上の酸化物によって被覆されてお
    り、Fe(II)及びFe(III)に対してTi換算で15.0〜50.
    0原子%のチタンを含有するFe2TiO5とFe2O3−FeTiO3
    溶体との混合組成を有する多結晶粒子からなる黒色顔料
    粒子粉末。
  3. 【請求項3】平均径が0.1〜0.5μmであって、Fe(II)
    及びFe(III)に対してTi換算で15.0〜50.0原子%のチ
    タンを含有するFe2TiO5とFe2O3−FeTiO3固溶体との混合
    組成を有する多結晶粒子からなる静電潜像現像トナー用
    黒色顔料粉末。
  4. 【請求項4】表面がAl、Ti、Si、Zr及びPから選ばれた
    元素の1種又は2種以上の酸化物によって被覆された平
    均径が0.1〜0.5μmであって、Fe(II)及びFe(III)
    に対してTi換算で15.0〜50.0原子%のチタンを含有する
    Fe2TiO5とFe2O3−FeTiO3固溶体との混合組成を有する多
    結晶粒子からなる静電潜像現像トナー用黒色顔料粉末。
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