JP2706025B2 - Multilayer film and container - Google Patents
Multilayer film and containerInfo
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Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、多層フィルム及びそれ
を用いて成形された容器に関する。詳しくは、医療の分
野において、特に薬液や血液などの収容用として用いら
れるものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a multilayer film and a container formed using the same. Specifically, it is used in the medical field, particularly for accommodating a drug solution, blood, or the like.
【0002】[0002]
【従来の技術】従来の医療用多層容器の例としては、以
下のポリエチレン系樹脂からなるものを挙げることがで
きる。 *特開昭62−64363号* 直鎖状低密度ポリエチレンからなり、内外層の密度が
0.920g/cm3 以上、中間層の密度が0.920g
/cm3 未満である3層の袋。2. Description of the Related Art Examples of conventional multi-layer medical containers include those made of the following polyethylene resins. * JP-A-62-64363 * Made of linear low-density polyethylene, the density of the inner and outer layers is 0.920 g / cm 3 or more, and the density of the intermediate layer is 0.920 g.
/ Bag less than 3 cm3.
【0003】*特開昭63−248633号* 直鎖状低密度ポリエチレンからなる3層で、内外層の密
度が0.910〜0.940g/cm3 、中間層の密度が
0.880〜0.905g/cm3 で、両者の密度差が
0.01g/cm3 以上である容器。 *特開平3−277365号* 外層が密度0.920g/cm3 以上の直鎖状低密度ポリ
エチレン、中間層が密度0.915g/cm3 以下の直鎖
状低密度ポリエチレン、内層が密度0.918g/cm3
以上の分岐状低密度ポリエチレンである3層袋。* Japanese Patent Laid-Open No. 63-248633 * Three layers made of linear low-density polyethylene, the density of the inner and outer layers is 0.910 to 0.940 g / cm 3 , and the density of the intermediate layer is 0.880 to 0. in .905g / cm 3, the container density difference between the two is 0.01 g / cm 3 or more. * JP-A-3-277365 * The outer layer is a linear low-density polyethylene having a density of 0.920 g / cm 3 or more, the intermediate layer is a linear low-density polyethylene having a density of 0.915 g / cm 3 or less, and the inner layer has a density of 0. 918 g / cm 3
A three-layer bag made of the above branched low-density polyethylene.
【0004】[0004]
【発明が解決しようとする課題】ところが、上記のもの
は、以下のような欠点の少なくとも一つを有している。
・内外層を低密度のポリエチレン樹脂で構成しているた
めに耐熱性が充分でなく、高圧蒸気滅菌や熱水滅菌など
の高温条件の滅菌により、シール強度及び落下強度が低
下する。However, the above has at least one of the following disadvantages.
-Since the inner and outer layers are made of low-density polyethylene resin, the heat resistance is not sufficient, and the seal strength and the drop strength are reduced by sterilization under high-temperature conditions such as high-pressure steam sterilization and hot water sterilization.
【0005】 *特に高温滅菌後にブロッキングを起こし易い。 *フィルム全体の強度をもたせるために、肉厚を厚くす
る必要がある。 *引っ張り強度が充分でないので、製袋速度を上げるこ
とができない。 *ヒートシールする際、ヒーターの温度を高くできない
ので、短時間でシールできない。[0005] Especially, blocking tends to occur after high-temperature sterilization. * It is necessary to increase the thickness of the film in order to increase its strength. * The bag making speed cannot be increased due to insufficient tensile strength. * When performing heat sealing, it is not possible to seal in a short time because the temperature of the heater cannot be raised.
【0006】 *滅菌後などに透明性や柔軟性が低下することがある。 そこで、本発明においては、上記課題を解決できる、医
療用に適したフィルム及び容器を提供することを目的と
している。* Transparency and flexibility may decrease after sterilization. Then, in this invention, it aims at providing the film and container suitable for medical use which can solve the said subject.
【0007】[0007]
【課題を解決するための手段及び作用】上記の目的を達
成するため、本発明による多層フィルムとしては、外層
がポリプロピレン系樹脂からなり、中間層が密度0.9
20g/cm 3 以下の直鎖状エチレン・α−オレフィン共
重合体を少なくとも有する単層又は多層からなり、内層
が密度0.925g/cm 3 以上の直鎖状エチレン・α−
オレフィン共重合体樹脂からなることを特徴としてい
る。In order to achieve the above object, the multilayer film according to the present invention has an outer layer made of a polypropylene resin and an intermediate layer having a density of 0.9.
20 g / cm 3 or less of linear ethylene and α-olefin
Also made of single layer or multilayer is perforated with less polymer, the inner layer is a density 0.925 g / cm 3 or more linear ethylene · alpha-
It is characterized by being made of an olefin copolymer resin.
【0008】 また、本発明の好ましい実施態様として、
外層のポリプロピレン系樹脂が、ポリプロピレンとエチ
レン・α−オレフィン共重合体との混合物であるものを
挙げることができる。別の好ましい実施態様として、中
間層が、密度0.920g/cm3 以下の直鎖状エチレン
・α−オレフィン共重合体と密度 0.900g/cm3
以下のエチレン・α−オレフィン系エラストマーとの混
合樹脂層を含むか、或いは密度0.920g/cm3 以下
の直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体層と密度
0.900g/cm3 以下のエチレン・α−オレフィン系
エラストマー層の少なくとも2層を有するもの、および
内層の直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体に、密
度0.950g/cm3 以上の高密度エチレン・α−オレ
フィン共重合体が15重量%以下混合されているものを
挙げることができる。更に、別の好ましい実施態様とし
て、中間層の一部に、ポリプロピレン系樹脂層を有する
ものが示される。[0008] As a preferred embodiment of the present invention,
The outer layer of polypropylene resin is
What is a mixture with a ren / α-olefin copolymer
Can be mentioned. In another preferred embodiment,
Interlayer has a density of 0.920 g / cmThreeThe following linear ethylene
・ Α-olefin copolymer and density 0.900g / cmThree
Mixing with the following ethylene / α-olefin elastomers
Including resin layer or density 0.920g / cmThreeLess than
Linear ethylene / α-olefin copolymer layers and densities
0.900 g / cmThreeThe following ethylene / α-olefins
Having at least two elastomer layers, and
Close to the linear ethylene / α-olefin copolymer in the inner layer
Degree 0.950g / cmThreeHigh density ethylene α-ole
A fin copolymer containing less than 15% by weight
Can be mentioned. Further, in another preferred embodiment,
Has a polypropylene resin layer as part of the intermediate layer
Things are shown.
【0009】また、本発明による医療用の容器として
は、上記の多層フィルムを用いて成形されていることを
特徴としている。上記本発明による多層フィルム及び容
器は従来品に比して耐熱性が向上すると共に耐ブロッキ
ング性、引っ張り強度、柔軟性、透明性に優れるほか、
ヒートシール性も良好なものである。Further, the medical container according to the present invention is characterized in that it is molded using the above-mentioned multilayer film. The multilayer film and the container according to the present invention have improved heat resistance as compared with conventional products and also have excellent blocking resistance, tensile strength, flexibility, and transparency,
The heat sealability is also good.
【0010】続いて、本発明フィルム及び容器の各層の
樹脂と、本発明フィルム及び容器の製法について更に詳
しく説明する。 *外層については、機械強度、透明性、耐熱性を必要と
するので、ポリプロピレン系樹脂を用いる。ポリプロピ
レンとしては、プロピレンホモポリマー、プロピレンと
他のオレフィンとのランダム共重合体やブロック共重合
体等のいずれも用いることができる。そのうち、メルト
フローレート(MFR)が1〜20g/10分、融点が
140〜170℃のものが特に好ましい。また、必要に
応じてエチレン・α−オレフィン共重合体、特に密度が
0.880〜0.920g/cm3 程度の直鎖状エチレン
・α−オレフィン共重合体を10〜30重量%混合する
こともできる。厚みは全体の5〜25%とするのがよ
い。 *中間層としては、高い柔軟性と透明性を兼ね備えたポ
リオレフィン樹脂の層を配する。該ポリオレフィンとし
ては、密度0.920g/cm3 以下、好ましくは密度
0.905g/cm3 以下の直鎖状エチレン・α−オレフ
ィン共重合体が用いられる。特に、上記直鎖状エチレン
・α−オレフィン共重合体に密度0.900g/cm3 以
下のエチレン・α−オレフィン系エラストマーを10〜
70重量%混合するか、あるいは両者を積層させること
によって、柔軟性をより高めることができる。更に、中
間層の一部にポリプロピレン系樹脂層を設けることもで
き、強度を一層増すことができる。その場合に用いるポ
リプロピレン系樹脂としては、外層に用いるものとして
上記に挙げた中から選択できる。いずれの場合も、柔軟
性ポリオレフィン樹脂層の厚みは全体の50〜90%と
するのがよい。 *内層としては、耐ブロッキング性、耐熱性ポリオレフ
ィン樹脂を配し、高温条件の滅菌に耐え、ブロッキング
を起こさず且つ容易に熱溶着できるようにする。具体的
には、密度0.925g/cm3 以上、好ましくは密度
0.930g/cm3 以上0.950g/cm3 以下の直鎖
状エチレン・α−オレフィン共重合体を用いる。尚、耐
熱性を増すために、密度0.950g/cm3 以上の高密
度エチレン・α−オレフィン共重合体を15重量%程度
まで混合することもできる。厚みは全体の5〜25%と
するのがよい。 *本発明による多層フィルムの製造方法としては、水冷
式又は空冷式共押出しインフレーション法、共押出しT
ダイ法、ドライラミネーション法、押出しラミネーショ
ン法等が挙げられるが、性能、特に透明性、経済性及び
衛生性などの点から水冷共押出しインフレーション法及
び共押出しTダイ法が好ましい。いずれの方法において
も、各層の樹脂が溶融する温度で実施する必要がある
が、温度を上げ過ぎると樹脂の一部が熱分解し、分解生
成物による性能の低下の虞れがでてくる。従って、本発
明フィルム製造の際の温度条件は、通常150〜250
℃、好ましくは160〜240℃とするのが望ましい。
また、各層を構成する樹脂は、透明性を維持するために
MFRの差をできるだけ少なくするのがよい。 *本発明による多層フィルムから成形される容器の製造
方法としては、上記により得られるチューブ状あるいは
シート状フィルムを、通常の方法により裁断、ヒートシ
ールし、更に口部材などをヒートシール等の手段により
取付け、所定の形状、寸法の容器を製造する。フィルム
のヒートシールの条件としては、温度は130℃〜18
0℃程度まで上げることができ、例えば200μ前後の
厚さのフィルムの場合、前記の温度範囲では0.5秒〜
3秒という短い時間でシールできる。尚、口部材を直鎖
状低密度ポリエチレン製とすれば、本発明のフィルムの
内層とよく溶着するので好ましい。Next, the resin of each layer of the film and the container of the present invention and the method for producing the film and the container of the present invention will be described in more detail. * For the outer layer, a polypropylene resin is used because mechanical strength, transparency, and heat resistance are required. As the polypropylene, any of a propylene homopolymer, a random copolymer of propylene and another olefin, a block copolymer, and the like can be used. Among them, those having a melt flow rate (MFR) of 1 to 20 g / 10 min and a melting point of 140 to 170 ° C are particularly preferable. If necessary, an ethylene / α-olefin copolymer, particularly a linear ethylene / α-olefin copolymer having a density of about 0.880 to 0.920 g / cm 3, is mixed at 10 to 30% by weight. Can also. The thickness is preferably 5 to 25% of the whole. * As the intermediate layer, a polyolefin resin layer having high flexibility and transparency is provided. As the polyolefin, a linear ethylene / α-olefin copolymer having a density of 0.920 g / cm 3 or less, preferably 0.905 g / cm 3 or less is used. In particular, an ethylene / α-olefin elastomer having a density of 0.900 g / cm 3 or less is added to the linear ethylene / α-olefin copolymer in an amount of 10 to 10 g / cm 3.
By mixing 70% by weight or laminating both, flexibility can be further enhanced. Further, a polypropylene-based resin layer can be provided in a part of the intermediate layer, and the strength can be further increased. The polypropylene resin used in that case can be selected from those listed above as those used for the outer layer. In any case, the thickness of the flexible polyolefin resin layer is preferably 50 to 90% of the whole. * An anti-blocking and heat-resistant polyolefin resin is provided as the inner layer so that it can withstand sterilization under high-temperature conditions, does not cause blocking, and can be easily thermally welded. Specifically, density 0.925 g / cm 3 or more, is preferably used a density 0.930 g / cm 3 or more 0.950 g / cm 3 or less of linear ethylene · alpha-olefin copolymer. In order to increase heat resistance, a high-density ethylene / α-olefin copolymer having a density of 0.950 g / cm 3 or more can be mixed up to about 15% by weight. The thickness is preferably 5 to 25% of the whole. * The method for producing a multilayer film according to the present invention includes water-cooled or air-cooled coextrusion inflation, coextrusion T
A die method, a dry lamination method, an extrusion lamination method and the like can be mentioned, but a water-cooled coextrusion inflation method and a coextrusion T-die method are preferred from the viewpoint of performance, particularly transparency, economy and hygiene. In any of the methods, it is necessary to carry out the process at a temperature at which the resin of each layer is melted. However, if the temperature is too high, a part of the resin is thermally decomposed, and there is a possibility that the performance of the resin is reduced due to decomposition products. Therefore, the temperature conditions during the production of the film of the present invention are usually 150 to 250
° C, preferably 160 to 240 ° C.
In addition, it is preferable that the resin constituting each layer has a difference in MFR as small as possible in order to maintain transparency. * As a method for producing a container formed from a multilayer film according to the present invention, the tube-like or sheet-like film obtained as described above is cut and heat-sealed by an ordinary method, and the mouth member is heat-sealed. Attach and manufacture containers of predetermined shapes and dimensions. The conditions for heat sealing the film are as follows:
It can be raised to about 0 ° C., for example, for a film having a thickness of about 200 μ
It can be sealed in as short as 3 seconds. In addition, it is preferable that the mouth member is made of linear low-density polyethylene because the mouth member is well welded to the inner layer of the film of the present invention.
【0011】[0011]
【実施例】本発明による多層フィルムを用いて成形した
容器についての評価実験例について、以下に説明する。
まず、第1表に示す合成樹脂及び層構成の積層シートを
それぞれ水冷共押出しインフレーション法により成形し
た。次に、これらを用いて内容量500mlの医療用容器
を成形した。尚、容器成形の際のフィルムのヒートシー
ルは、140℃で2秒間行った。EXAMPLES Examples of evaluation experiments on containers molded using the multilayer film according to the present invention will be described below.
First, a synthetic resin and a laminated sheet having a layer configuration shown in Table 1 were each formed by water-cooled co-extrusion inflation. Next, a medical container having a content of 500 ml was molded using these. In addition, the heat sealing of the film at the time of container molding was performed at 140 ° C. for 2 seconds.
【0012】更に、得られた医療用容器について、各種
特性を以下の方法により評価した。即ち、耐熱性は、内
容液を充填した後に、110℃、40分間の高圧蒸気滅
菌処理を施した後の変形、破袋、シール漏れの状態を目
視観察した。落下試験は、約4℃に冷蔵した後、容器を
3方向から各5回、1.2mの高さから落下させた場合
の破袋、シール漏れの状態を目視観察した。Further, various properties of the obtained medical container were evaluated by the following methods. That is, with respect to the heat resistance, the state of deformation, bag breakage, and seal leakage after high-pressure steam sterilization at 110 ° C. for 40 minutes after filling the content liquid was visually observed. In the drop test, the container was refrigerated to about 4 ° C., and the container was dropped five times from three directions from a height of 1.2 m, and the state of bag breakage and seal leakage was visually observed.
【0013】柔軟性は、内容液の自然排出性を目視観察
し、ループ スティッフネス テスター〔(株)東洋精
機製作所製〕にてフィルムの硬度を測定した。ここで、
フィルム押出し方向の硬度をMDで、フィルムの径方向
の硬度をTDで示してある。透明性は、蒸留水を充填し
て高圧蒸気滅菌処理を施した後に目視観察を行い、更に
450nmの光透過率を測定した。The flexibility was determined by visually observing the spontaneous discharge of the liquid content, and measuring the film hardness with a loop stiffness tester (manufactured by Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd.). here,
The hardness in the film extrusion direction is indicated by MD, and the hardness in the radial direction of the film is indicated by TD. Transparency was measured by visual observation after filling with distilled water and performing high-pressure steam sterilization, and further measuring the light transmittance at 450 nm.
【0014】加えて、全体的に外観の目視観察を行い、
しわ、ブロッキング、変形、破袋の状況を調べた。な
お、表1中の略号は、それぞれ以下の通りである。 ・PP=ポリプロピレンランダム・ブロックコポリマ
ーと直鎖状低密度ポリエチレン(エチレン・1−ブテン
共重合体)との9:1混合物[三井石油化学製;密度=
0.910g/cm3,MFR=5.8g/10 分] ・PP=ポリプロピレンホモポリマー[三井石油化学
製;密度= 0.910g/cm3 ,MFR=11.0g/10分] ・LL=直鎖状低密度ポリエチレン(エチレン・1−
ブテン共重合体)[三井石油化学製;密度=0.905g/c
m3,MFR=2.86g/10分] ・LL=直鎖状低密度ポリエチレン(エチレン・1−
ブテン共重合体エラストマー)[三井石油化学製;密度
=0.880g/cm3,MFR=1.40g/10分] ・LL=直鎖状低密度ポリエチレン(エチレン・1−
ブテン共重合体)[三井石油化学製;密度=0.900g/c
m3,MFR=0.90g/10分] ・LM=直鎖状中密度ポリエチレン(エチレン・1−
ブテン共重合体)[三井石油化学製;密度=0.940g/c
m3,MFR=2.10g/10分] ・LM=直鎖状中密度ポリエチレン(エチレン・1−
ブテン共重合体)[三井石油化学製;密度=0.930g/c
m3,MFR=2.10g/10分] と高密度ポリエチレン(エチレン・1−ブテン共重合
体)[三井石油化学製;密度=0.956g/cm3,MFR=9.
0g/10 分]との95:5混合物 また、◎は非常に良好、○は良好、△はや不良、×は不
良を示す。In addition, a visual observation of the overall appearance is performed,
The condition of wrinkles, blocking, deformation, and bag breakage was examined. The abbreviations in Table 1 are as follows. PP = 9: 1 mixture of polypropylene random block copolymer and linear low density polyethylene (ethylene / 1-butene copolymer) [Mitsui Petrochemical; density =
0.910 g / cm 3 , MFR = 5.8 g / 10 min] PP = polypropylene homopolymer [Mitsui Petrochemical; density = 0.910 g / cm 3 , MFR = 11.0 g / 10 min] LL = linear low density Polyethylene (ethylene 1-
Butene copolymer) [Mitsui Petrochemical; density = 0.905 g / c
m 3 , MFR = 2.86 g / 10 min] LL = linear low-density polyethylene (ethylene 1-
Butene copolymer elastomer) [Mitsui Petrochemical; density = 0.880 g / cm 3 , MFR = 1.40 g / 10 min] LL = linear low density polyethylene (ethylene 1-
Butene copolymer) [Mitsui Petrochemical; density = 0.900 g / c
m 3 , MFR = 0.90 g / 10 min] LM = linear medium density polyethylene (ethylene 1-
Butene copolymer) [Mitsui Petrochemical; density = 0.940 g / c
m 3 , MFR = 2.10 g / 10 min] · LM = linear medium density polyethylene (ethylene 1-
Butene copolymer) [Mitsui Petrochemical; density = 0.930 g / c
m 3 , MFR = 2.10 g / 10 min] and high-density polyethylene (ethylene / 1-butene copolymer) [manufactured by Mitsui Petrochemical; density = 0.956 g / cm 3 , MFR = 9.
0g / 10 min], and ◎ indicates very good, は indicates good, Δ indicates slightly poor, and × indicates poor.
【0015】[0015]
【表1】 [Table 1]
【0016】上記表1より、本発明フィルム及び容器は
柔軟性、耐熱性、強度、透明性に優れていることが明ら
かである。From Table 1 above, it is clear that the film and the container of the present invention are excellent in flexibility, heat resistance, strength and transparency.
【0017】[0017]
【発明の効果】本発明による多層フィルム及び容器は、 *高圧蒸気滅菌や熱水滅菌などの高温滅菌に耐え得る。 *フィルム全体の厚みを薄くすることができる。 *引っ張り強度が優れ高速で製袋が可能である。The multilayer film and container according to the present invention can withstand high-temperature sterilization such as high-pressure steam sterilization or hot water sterilization. * The thickness of the entire film can be reduced. * It has excellent tensile strength and can make bags at high speed.
【0018】*ブロッキングを起こしにくい。 *高温で短時間でヒートシールができ、シール性も良好
である。 *滅菌後もすぐれた柔軟性や透明性を維持できる。 などの利点を有し、輸液バッグ、血液バッグなどの医療
用容器として好ましく用いることができる。* Less likely to cause blocking. * Heat sealing can be performed at high temperature in a short time, and the sealing property is good. * Excellent flexibility and transparency can be maintained after sterilization. It can be preferably used as a medical container such as an infusion bag or a blood bag.
Claims (6)
間層が密度0.920g/cm 3 以下の直鎖状エチレン・
α−オレフィン共重合体を少なくとも有する単層又は多
層からなり、内層が密度0.925g/cm 3 以上の直鎖
状エチレン・α−オレフィン共重合体樹脂からなること
を特徴とする多層フィルム。1. An outer layer comprising a polypropylene-based resin, and an intermediate layer comprising a linear ethylene-ethylene resin having a density of 0.920 g / cm 3 or less.
also made of single layer or multilayer is perforated with less α- olefin copolymer, the inner layer is a density 0.925 g / cm 3 or more linear
A multilayer film comprising a linear ethylene / α-olefin copolymer resin.
ピレンとエチレン・α−オレフィン共重合体との混合物
である請求項1記載の多層フィルム。2. The multilayer film according to claim 1, wherein the polypropylene resin of the outer layer is a mixture of polypropylene and an ethylene / α-olefin copolymer.
直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体と密度0.9
00g/cm3 以下のエチレン・α−オレフィン系エラス
トマーとの混合樹脂層を含むか、或いは密度0.920
g/cm3 以下の直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合
体層と密度0.900g/cm3 以下のエチレン・α−オ
レフィン系エラストマー層の少なくとも2層を有する請
求項1記載の多層フィルム。3. An intermediate layer comprising a linear ethylene / α-olefin copolymer having a density of 0.920 g / cm 3 or less and a density of 0.920 g / cm 3 or less.
Either contains a mixed resin layer with an ethylene / α-olefin-based elastomer of not more than 00 g / cm 3 or has a density of 0.920
The multilayer film of claim 1 having at least two layers of g / cm 3 or less of linear ethylene · alpha-olefin copolymer layer and density 0.900 g / cm 3 or less of the ethylene · alpha-olefin elastomer layer.
重合体に、密度0.950g/cm3以上の高密度エチレ
ン・α−オレフィン共重合体が15重量%以下混合され
ている請求項1記載の多層フィルム。4. A high-density ethylene / α-olefin copolymer having a density of 0.950 g / cm 3 or more is mixed with the linear ethylene / α-olefin copolymer of the inner layer in an amount of 15% by weight or less. 2. The multilayer film according to 1 .
を有する請求項1〜4のいずれかに記載の多層フィル
ム。Some of 5. The intermediate layer, the multilayer film according to any one of claims 1 to 4 having a polypropylene resin layer.
ルムを用いて成形されたことを特徴とする容器。6. A container formed by using the multilayer film according to any one of claims 1 to 5 .
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