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JP2799635B2 - Manufacturing method of color filter - Google Patents

Manufacturing method of color filter

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Publication number
JP2799635B2
JP2799635B2 JP4381191A JP4381191A JP2799635B2 JP 2799635 B2 JP2799635 B2 JP 2799635B2 JP 4381191 A JP4381191 A JP 4381191A JP 4381191 A JP4381191 A JP 4381191A JP 2799635 B2 JP2799635 B2 JP 2799635B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
paint
colored
photosensitive
colored layer
resin
Prior art date
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Application number
JP4381191A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPH04280201A (en
Inventor
仁士 湯浅
幸男 山下
晴義 佐藤
徹 中村
裕 大月
Original Assignee
日本石油株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 日本石油株式会社 filed Critical 日本石油株式会社
Priority to JP4381191A priority Critical patent/JP2799635B2/en
Priority to US07/845,390 priority patent/US5385795A/en
Priority to EP92103755A priority patent/EP0503475A1/en
Publication of JPH04280201A publication Critical patent/JPH04280201A/en
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明はカラーフィルターの製造
法に関し、特にカラー液晶表示装置用等として好適なカ
ラーフィルターの製造法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing a color filter, and more particularly to a method for producing a color filter suitable for a color liquid crystal display device.

【0002】[0002]

【従来の技術】現在、一般に使用されているカラーフィ
ルターの製造法としては、透明基板を染料や顔料を含ん
だバインダーによって着色する染色法、印刷法、顔料分
散法等がある。
2. Description of the Related Art At present, methods for producing a color filter generally used include a dyeing method in which a transparent substrate is colored with a binder containing a dye or a pigment, a printing method, a pigment dispersion method, and the like.

【0003】しかしながら、前記染色法は、基板上の樹
脂薄膜を色素で選択染色する方法であるので、色替えの
度に防染およびフォトリソグラフィー工程を行なう必要
があり、また前記印刷法では防染の必要はないが、色パ
ターンの微細化に限界が生じ、多色化が進むほど印刷位
置の精度が悪くなるという問題がある。更に前記顔料分
散法では微細パターンは可能であるものの、色替えの度
に高精度のフォトリソグラフィー工程を経ねばならず工
程がきわめて複雑化するという欠点がある。
However, since the above-mentioned dyeing method is a method of selectively dyeing a resin thin film on a substrate with a dye, it is necessary to carry out a dye-proofing and photolithography step every time the color is changed. However, there is a problem in that the fineness of the color pattern is limited, and the accuracy of the printing position becomes worse as the number of colors increases. In addition, although the pigment dispersion method allows a fine pattern, it requires a high-precision photolithography step for each color change, and has the disadvantage that the step is extremely complicated.

【0004】一方、これらの欠点を解消するために、特
開昭59−114572号公報において、電着塗装法に
よるカラーフィルターの製造法が提案されている。該方
法では、まず基板上に形成された透明導電膜をパターニ
ングして透明電極を形成し、該パターン化透明電極の同
じ色に着色される箇所にのみ電圧を印加し、着色電着浴
中で電着して着色層を形成する。次に別の色に着色され
る箇所にのみ電圧を印加し電着処理して別の着色層を形
成する。しかしこの方法は、まず高精度を必要とする透
明電極のパターニングを最初に行なわなければならず、
後工程での取扱に多大の注意が必要であり、微細パター
ンの一部でも断線すると以後の着色工程が困難となるた
め製造上好ましくない。さらにパターン化透明電極は、
微細部分であってもすべて電気的に連続していなければ
ならず、パターン形状の自由度に制約がある。
On the other hand, in order to solve these drawbacks, Japanese Patent Application Laid-Open No. 59-114572 proposes a method for producing a color filter by an electrodeposition coating method. In the method, first, a transparent electrode is formed by patterning a transparent conductive film formed on a substrate, and a voltage is applied only to a portion of the patterned transparent electrode which is colored in the same color, and in a colored electrodeposition bath. A colored layer is formed by electrodeposition. Next, a voltage is applied only to a portion to be colored in another color to perform an electrodeposition process to form another colored layer. However, in this method, first, the patterning of the transparent electrode that requires high precision must be performed first.
Great care must be taken in handling in the post-process, and disconnection of even a part of the fine pattern makes the subsequent coloring process difficult, which is not preferable in manufacturing. Further patterned transparent electrodes
All of the fine portions must be electrically continuous, and the degree of freedom of the pattern shape is limited.

【0005】また特開昭63−210901号公報にお
いて、ポジ型感光性樹脂組成物を用いて同じ色に着色さ
れる箇所のみのパターンを有するマスクを介して露光、
現像し電着によって着色層を形成し、その後この露光・
現像・電着の工程を所望回数繰り返すという方法が提案
されているが、この方法は不安定なキノンジアジド基を
有する化合物を使用するため安定性に劣る。更に現像の
ためキノンジアジド化合物をアルカリ水溶液に曝すと、
未露光部のキノンジアジド化合物もアルカリ水溶液と反
応して感光性が著しく変化し、以後の露光・現像が困難
になるという欠点がある。
In Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho 63-210901, exposure is performed using a positive photosensitive resin composition through a mask having a pattern of only portions colored in the same color.
Develop and form a colored layer by electrodeposition.
A method has been proposed in which the development and electrodeposition steps are repeated a desired number of times, but this method is inferior in stability because a compound having an unstable quinonediazide group is used. When the quinonediazide compound is further exposed to an aqueous alkali solution for development,
The unexposed quinonediazide compound also reacts with the aqueous alkali solution to significantly change the photosensitivity, making subsequent exposure and development difficult.

【0006】これらの電着法においては、着色層形成の
ための透明電極が、液晶駆動用の電極としても使用され
ることになるが、透明電極上に形成される着色層は絶縁
体であるため、液晶の駆動電圧が非常に高くなる。そこ
で現在前記方法に基づいて形成される着色層上には、更
に液晶駆動用の透明電極を設けて駆動電圧を低下させて
いるのが現状である。また前記方法において使用されて
いる透明電極は、光透過率が80〜85%であるため、
透明電極を2層設けることは、光透過率を低下させ、着
色表示基板としての性能が劣るという問題が生じる。こ
のような問題を解決するために、特開平1−22379
号公報において、原板上に着色層を形成し、これを透明
基板上に転写する方法が提案されているが、該方法では
各色毎に転写を行なうため、転写の度に高精度のアライ
メントが必要となる。
In these electrodeposition methods, a transparent electrode for forming a colored layer is also used as an electrode for driving a liquid crystal, but the colored layer formed on the transparent electrode is an insulator. Therefore, the driving voltage of the liquid crystal becomes very high. Therefore, at present, a transparent electrode for driving a liquid crystal is further provided on the colored layer formed based on the above method to lower the driving voltage. The transparent electrode used in the method has a light transmittance of 80 to 85%,
Providing two layers of transparent electrodes lowers the light transmittance and causes a problem that the performance as a colored display substrate is inferior. In order to solve such a problem, Japanese Patent Laid-Open Publication No.
In Japanese Patent Application Laid-Open Publication No. H10-157, a method is proposed in which a colored layer is formed on an original plate and transferred onto a transparent substrate. In this method, since transfer is performed for each color, high-precision alignment is required for each transfer. Becomes

【0007】上述の方法はいずれもアラインメントのた
めに高精度の加工技術が要求され、ワークサイズの大型
化の要求、すなわち画面寸法の大型化や多面付によるコ
ストダウンの要求に対しての対応が困難である。
[0007] All of the above-mentioned methods require high-precision processing technology for alignment, and are required to respond to demands for larger work sizes, that is, demands for larger screen dimensions and cost reductions due to multiple screens. Have difficulty.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】したがって本発明の目
的は、上記のような欠点を解決し、高度な微細加工技術
を必要とせず、着色層のパターン形状の自由度が大き
く、大型化への対処も容易であり、かつ大量生産が容易
で簡便な、カラーフィルターの製造法を提供するもので
ある。
SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to solve the above-mentioned drawbacks, to eliminate the need for advanced fine processing technology, to provide a large degree of freedom in the pattern shape of the colored layer, and to increase the size. An object of the present invention is to provide a method for producing a color filter which is easy to cope with and easy and easy to mass-produce.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、着色層の
パターン形状の自由度が大きく、大型化にも対処可能な
カラーフィルターの製造法について研究の結果、ネガ型
感光性樹脂と特定のマスクを組み合わせるという簡便な
工程により優れた性能を有するカラーフィルターが得ら
れることを見いだしたものである。
Means for Solving the Problems The present inventors have studied a method of manufacturing a color filter which has a large degree of freedom in the pattern shape of a colored layer and can cope with an increase in size, and as a result, it has been identified as a negative photosensitive resin. It has been found that a color filter having excellent performance can be obtained by a simple process of combining these masks.

【0010】すなわち、本発明によれば、(A)表面に
導電層を有する基板上に感光性塗膜を形成し、少なくと
も光透過率が3段階に異なるパターンを有するネガマス
クを介して露光する工程と、(B)該パターン部分の感
光性塗膜を現像除去し露出した導電層上に着色塗料を電
着塗装し着色層を形成する操作を、ネガマスクの光透過
率の小さい順に対応するパターン部分について順次繰り
返すことにより着色層を形成する工程と、(C)該着色
層を転写するための基板上に、該着色層を転写する工程
とを含むことを特徴とするカラーフィルターの製造法が
提供される。
That is, according to the present invention, (A) a step of forming a photosensitive coating film on a substrate having a conductive layer on the surface and exposing through a negative mask having at least three different light transmittance patterns And (B) performing an operation of developing and removing the photosensitive coating film of the pattern portion and electrodepositing a colored paint on the exposed conductive layer to form a colored layer, the pattern portion corresponding to the light transmittance of the negative mask in ascending order. And (C) transferring the colored layer onto a substrate for transferring the colored layer. Is done.

【0011】以下、本発明をさらに詳細に説明する。Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

【0012】本発明においては、まず表面に導電層を有
する基板上に感光性塗膜を形成し、少なくとも光透過率
が3段階に異なるパターンを有するネガマスクを通して
露光する(以下、(A)工程という)。
In the present invention, first, a photosensitive coating is formed on a substrate having a conductive layer on the surface, and is exposed through a negative mask having a pattern having at least three different light transmittances (hereinafter referred to as a step (A)). ).

【0013】本発明に使用される表面に導電層を有する
基板は、その表面に導電層を有する板上のものであれば
特に制限されず、例えば金属板、板状絶縁物の表面に導
電層を形成した基板等が挙げられる。基板の表面はカラ
ーフィルターの性能上、平滑であることが望ましく、必
要によっては表面を研磨して使用することもできる。ま
た後工程における転写を容易に行なうために、該基板表
面に予めシリコーン薄膜等の剥離層を形成させておくこ
ともできる。
The substrate having a conductive layer on the surface used in the present invention is not particularly limited as long as it is on a plate having a conductive layer on the surface. For example, the conductive layer may be formed on the surface of a metal plate or a plate-like insulator. And the like formed thereon. The surface of the substrate is desirably smooth in view of the performance of the color filter. If necessary, the surface can be polished and used. In order to facilitate the transfer in the subsequent step, a release layer such as a silicone thin film may be formed on the surface of the substrate in advance.

【0014】該導電層の材料は特に限定されるものでは
なく、公知の導電性材料を用いることができる。また導
電層の形成方法は特に制限されず、例えばスプレー法、
CVD法、スパッタリング法、真空蒸着法等の公知の方
法が挙げられる。
The material of the conductive layer is not particularly limited, and a known conductive material can be used. The method for forming the conductive layer is not particularly limited, for example, a spray method,
Known methods such as CVD, sputtering, and vacuum deposition
Law.

【0015】前記基板上に形成する感光性塗膜の形成方
法は、特に限定されないが、通常は感光性塗料を公知の
方法、例えば電着法、吹き付け法、浸漬塗装法、ロール
コート法、スクリーン印刷法、スピンコーターなどで塗
装する方法等で、基板上に塗布することにより形成する
ことができる。
The method for forming the photosensitive coating film formed on the substrate is not particularly limited, but the photosensitive coating material is usually formed by a known method such as an electrodeposition method, a spraying method, a dip coating method, a roll coating method, and a screen. It can be formed by coating on a substrate by a printing method, a method of coating with a spin coater, or the like.

【0016】前記感光性塗膜を形成するための感光性塗
料としては、塗膜形成能と感光性を有する樹脂(以下、
感光性塗料用樹脂という)、光重合開始剤および必要に
より染料および/または顔料等とを有機溶媒や水などに
分散あるいは溶解した塗料等を挙げることができる。該
感光性塗料は、染料および/または顔料等を含んでいて
も、含んでいなくとも良いが、目的とするカラーフィル
ターの一構成部分となる色相の染料および/または顔料
等を含んでいると、後述する(B)工程の繰返し回数を
1回省略することができ好適である。
As the photosensitive coating material for forming the photosensitive coating film, a resin having film forming ability and photosensitivity (hereinafter, referred to as a resin).
A resin for a photosensitive coating), a coating obtained by dispersing or dissolving a photopolymerization initiator and, if necessary, a dye and / or a pigment in an organic solvent or water. The photosensitive paint may or may not contain a dye and / or a pigment, but may contain a hue dye and / or a pigment which is one component of a target color filter. This is preferable because the number of repetitions of the step (B) described later can be omitted once.

【0017】本発明において好ましく使用される感光性
塗料用樹脂としては、アクリロイル基、メタクリロイル
基等の(メタ)アクリロイル基および/またはシンナモ
イル基等の感光性基を、分子末端および/または側鎖に
有する、一般に分子量500〜10,000程度のプレ
ポリマーまたは樹脂等を挙げることができる。
The resin for a photosensitive coating preferably used in the present invention includes a photosensitive group such as a (meth) acryloyl group such as an acryloyl group and a methacryloyl group and / or a cinnamoyl group at a molecular terminal and / or a side chain. And generally a prepolymer or resin having a molecular weight of about 500 to 10,000.

【0018】該プレポリマーまたは樹脂としては、例え
ばエポキシ(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)ア
クリレート、ポリエステル(メタ)アクリレート等のプ
レポリマー;アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹
脂、ポリブタジエン樹脂等に、アミノ基、アンモニウ
ム、スルホニウム等のオニウム基と前記感光性基とを導
入した樹脂で、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、乳酸などの
酸あるいは酸性物質で水に可溶化および/または分散さ
れる樹脂等のカチオン性の樹脂;アクリル樹脂、ポリエ
ステル樹脂、マレイン化油樹脂、ポリブタジエン樹脂、
エポキシ樹脂等にカルボキシル基等と前記感光性基とを
導入した樹脂で、トリエチルアミン、ジエチルアミン、
ジメチルエタノールアミン、アンモニア等の塩基性物質
で水に可溶化および/または分散される樹脂等のアニオ
ン性の樹脂等を挙げることができ、特に工程簡略化や公
害防止の点から、水に可溶化および/または分散しうる
プレポリマーまたは樹脂の使用が好ましい。
Examples of the prepolymer or resin include prepolymers such as epoxy (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, and polyester (meth) acrylate; and amino groups such as acrylic resins, epoxy resins, urethane resins, and polybutadiene resins. , Ammonium, sulfonium and other onium groups and the above-mentioned photosensitive groups, and resins such as resins which are solubilized and / or dispersed in water with acids or acidic substances such as formic acid, acetic acid, propionic acid and lactic acid. Acrylic resin, polyester resin, maleated oil resin, polybutadiene resin,
A resin in which a carboxyl group or the like and the photosensitive group are introduced into an epoxy resin or the like, such as triethylamine, diethylamine,
Examples include anionic resins such as resins solubilized and / or dispersed in water with a basic substance such as dimethylethanolamine and ammonia. Particularly, from the viewpoint of simplifying the process and preventing pollution, the resin is solubilized in water. The use of and / or dispersible prepolymers or resins is preferred.

【0019】また前記感光性塗料用樹脂には、塗膜の感
光性や粘度などを調整するために低分子量の(メタ)ア
クリレート類を添加してもよく、具体的には、2−ヒド
ロキシエチル(メタ)アクリレート、2−フェノキシエ
チル(メタ)アクリレート、3−フェノキシ−2−ヒド
ロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキ
シル(メタ)アクリレート、トリシクロデカン(メタ)
アクリレート、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレー
ト、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタ
エリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリト
ールヘキサアクリレート、トリス(アクリロイルオキシ
エチル)イソシアヌレート等が例示され、これらは混合
物として使用してもよい。これらの(メタ)アクリレー
ト類の配合割合は、感光性塗料用樹脂100重量部に対
して0〜50重量部、好ましくは0〜30重量部であ
る。(メタ)アクリレート類の配合割合が50重量部を
越えると塗膜に粘着性が出やすくなり好ましくない。
In addition, low-molecular-weight (meth) acrylates may be added to the photosensitive coating resin in order to adjust the photosensitivity and viscosity of the coating film. (Meth) acrylate, 2-phenoxyethyl (meth) acrylate, 3-phenoxy-2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, tricyclodecane (meth)
Acrylate, hexanediol di (meth) acrylate, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol triacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, tris (acryloyloxyethyl) isocyanurate and the like are exemplified, and these may be used as a mixture. The mixing ratio of these (meth) acrylates is 0 to 50 parts by weight, preferably 0 to 30 parts by weight, based on 100 parts by weight of the resin for a photosensitive coating. If the compounding ratio of the (meth) acrylates exceeds 50 parts by weight, the coating film tends to exhibit tackiness, which is not preferable.

【0020】前記光重合開始剤は公知のものでよく、例
えばベンゾインおよびそのエーテル類、ベンジルアルキ
ルケタール類、ベンゾフェノン誘導体、アントラキノン
誘導体、チオキサントン誘導体が挙げられ、さらに必要
によって増感剤を添加してもよい。光重合開始剤の添加
量は、前記感光性塗料用樹脂100重量部に対し、好ま
しくは0.1〜30重量部、特に好ましくは0.5〜2
0重量部の範囲である。光重合開始剤の添加量が0.1
重量部未満では光硬化性が不足し、また30重量部を越
えると硬化が進みすぎて塗膜強度が不足し、かつ不経済
であるため好ましくない。
The photopolymerization initiator may be a known one, and examples thereof include benzoin and its ethers, benzylalkyl ketals, benzophenone derivatives, anthraquinone derivatives, and thioxanthone derivatives. Good. The addition amount of the photopolymerization initiator is preferably 0.1 to 30 parts by weight, particularly preferably 0.5 to 2 parts by weight, based on 100 parts by weight of the resin for photosensitive coating.
The range is 0 parts by weight. The amount of photopolymerization initiator added is 0.1
If the amount is less than 30 parts by weight, the photocurability is insufficient. If the amount is more than 30 parts by weight, the curing proceeds excessively, and the strength of the coating film becomes insufficient.

【0021】前記感光性塗料の各成分を分散または溶解
するために用いる、有機溶媒としては、上述のプレポリ
マーまたは樹脂を溶解しうるものであればよく、各種の
グリコールエーテル類、例えば、エチレングリコールモ
ノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエ
ーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プ
ロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレング
リコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコール
ジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエ
ーテル等;ケトン類、例えば、アセトン、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、
イソホロン等;エーテル類、例えば、ジブチルエーテ
ル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等;アルコール
類、例えば、メトキシブタノール、ジアセトンアルコー
ル、ブタノール、イソプロパノール等;炭化水素類、例
えば、トルエン、キシレン、ヘキサン等;エステル類、
例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸2−メトキシエ
チル、酢酸2−メトキシプロピル等を挙げることがで
き、使用に際しては単独若しくは混合物として用いるこ
とができる。
The organic solvent used for dispersing or dissolving the components of the photosensitive coating may be any organic solvent which can dissolve the above-mentioned prepolymer or resin, and various glycol ethers such as ethylene glycol Monobutyl ether, ethylene glycol monohexyl ether, ethylene glycol monophenyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monophenyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, triethylene glycol dimethyl ether and the like; ketones, for example, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone,
Ethers such as dibutyl ether, dioxane, tetrahydrofuran and the like; alcohols such as methoxybutanol, diacetone alcohol, butanol, isopropanol and the like; hydrocarbons such as toluene, xylene, hexane and the like; esters,
For example, ethyl acetate, butyl acetate, 2-methoxyethyl acetate, 2-methoxypropyl acetate and the like can be mentioned, and when used, they can be used alone or as a mixture.

【0022】またこれらの有機溶媒は、可溶化や分散を
容易にするため、浴安定性の向上のため、平滑塗膜を得
る等のために、前記カチオン性の樹脂またはアニオン性
の樹脂の水溶化時または水分散時において添加すること
もできる。
These organic solvents are used to facilitate solubilization and dispersion, to improve bath stability, to obtain a smooth coating film, etc., and to dissolve the cationic resin or anionic resin in water. It can be added at the time of chemical conversion or aqueous dispersion.

【0023】必要により感光性塗料に配合される染料お
よび/または顔料の色相は、目的に応じ適宜選択できる
が、光もれを防止するためには暗色のものが好ましく、
特に黒色、濃紺、濃紫、濃茶等の色相が好ましい。
The hue of the dye and / or pigment to be added to the photosensitive coating if necessary can be appropriately selected according to the purpose. However, in order to prevent light leakage, a dark color is preferable.
Particularly preferred are hues such as black, dark blue, dark purple, dark brown and the like.

【0024】また、該染料および/または顔料には、塗
料の安定性、必要により電着特性、塗膜の耐久性等を損
なわないものを選択することが望ましい。この点から染
料としては油溶性あるいは分散性染料が好ましく、具体
的には例えばアゾ系、アントラキノン系、ベンゾジフラ
ノン系、縮合メチン系等が挙げられる。また顔料として
は、例えばアゾレーキ系、キナクリドン系、フタロシア
ニン系、イソインドリノン系、アントラキノン系、チオ
インジゴ系等の有機顔料、黄鉛、酸化鉄、クロムバーミ
リオン、クロムグリーン、群青、紺青、コバルトブル
ー、コバルトグリーン、エメラルドグリーン、カーボン
ブラック等の無機顔料が適している。また、目的とする
色相に応じ、前記染料および/または顔料を、その特性
を損なわない限りにおいて、2種類以上混合して用いる
こともできる。なお、染料および/または顔料について
は適宜「COLOUR INDEX」等を参照すればよ
い。
It is desirable to select a dye and / or a pigment which does not impair the stability of the paint, if necessary, the electrodeposition properties and the durability of the coating film. In this respect, the dye is preferably an oil-soluble or dispersible dye, and specific examples thereof include azo, anthraquinone, benzodifuranone, and condensed methine. As the pigment, for example, azo lake-based, quinacridone-based, phthalocyanine-based, isoindolinone-based, anthraquinone-based, thioindigo-based organic pigments, graphite, iron oxide, chromium vermillion, chrome green, ultramarine, navy blue, cobalt blue, Inorganic pigments such as cobalt green, emerald green and carbon black are suitable. In addition, two or more kinds of the dyes and / or pigments may be used in combination according to the intended hue, as long as the properties are not impaired. For the dye and / or pigment, “COLOUR INDEX” or the like may be appropriately referred to.

【0025】該染料および/または顔料の使用割合は、
目的、色相、使用する染料および/または顔料の種類、
感光性塗料の乾燥時の膜厚等により適宜選択され、好ま
しくは感光性塗料全体に対して、3〜70重量%、特に
好ましくは5〜60重量%程度が適している。
The use ratio of the dye and / or pigment is as follows:
Purpose, hue, type of dye and / or pigment used,
It is appropriately selected depending on the thickness of the photosensitive paint when it is dried, and is preferably 3 to 70% by weight, particularly preferably about 5 to 60% by weight, based on the entire photosensitive paint.

【0026】さらに、該染料および/または顔料の種類
や使用割合により、得られる塗膜を透光性又は遮光性に
することができ、目的により適宜選択できる。例えば顔
料としてカーボンブラック等を、感光性塗料全体に対し
て3〜34重量%の範囲で用いることにより、黒色かつ
遮光性の塗膜を得ることができる。該黒色かつ遮光性の
塗膜は、光もれを防止する目的においては特に好まし
い。また該染料および/または顔料の色には白色も含ま
れる。更にまた使用する染料および/または顔料は、良
好な塗膜を得るために精製して不純物を除去して使用す
るのが好ましい。さらに感光性塗料に、該染料や顔料の
分散助剤、塗膜の平滑性をよくするレベリング剤、粘度
調整剤、消泡剤等の各種助剤類等を添加してもよい。
Further, the obtained coating film can be made light-transmitting or light-shielding depending on the kind and the use ratio of the dye and / or pigment, and can be appropriately selected depending on the purpose. For example, a black and light-shielding coating film can be obtained by using carbon black or the like as a pigment in a range of 3 to 34% by weight based on the entire photosensitive paint. The black and light-shielding coating film is particularly preferred for the purpose of preventing light leakage. The color of the dye and / or pigment includes white. Furthermore, the dye and / or pigment to be used is preferably used after being purified to remove impurities in order to obtain a good coating film. Further, various assistants such as a dispersing aid for the dye or pigment, a leveling agent for improving the smoothness of the coating film, a viscosity modifier, and an antifoaming agent may be added to the photosensitive paint.

【0027】前記感光性塗料の調製は、感光性塗料用樹
脂、光重合開始剤、有機溶媒および/または水、必要に
応じて染料および/または顔料、酸性物質または塩基性
物質、染料あるいは顔料の分散助剤、塗膜の平滑性をよ
くするレベリング剤、粘度調整剤、消泡剤等の各種助剤
類等を混合し、一般的に使用されるサンドミル、ロール
ミル、アトライター等の分散機を用いて充分に分散させ
る方法等により得ることができる。このようにして得ら
れる感光性塗料により形成される感光性塗膜の膜厚は特
に制限されず、カラーフィルターに要求される性能等に
応じて適宜選択できるが、乾燥時に通常0.3〜5μ
m、好ましくは1〜3μm程度であればよい。該膜厚を
調整するには、例えば感光性塗膜を電着法で形成する場
合、電圧、電着時間、液温等の電着条件を調整すること
により制御できるが、通常は後述の着色塗料の電着塗装
と同様の条件で行うことができる。
The preparation of the photosensitive paint is carried out by preparing a resin for a photosensitive paint, a photopolymerization initiator, an organic solvent and / or water, a dye and / or a pigment, if necessary, an acidic or basic substance, a dye or a pigment. A dispersion aid, a leveling agent for improving the smoothness of the coating film, a viscosity adjuster, various assistants such as an antifoaming agent are mixed, and a commonly used dispersing machine such as a sand mill, a roll mill, and an attritor is mixed. It can be obtained by a method of sufficiently dispersing by using such a method. The thickness of the photosensitive coating film formed by the photosensitive coating obtained in this manner is not particularly limited, and can be appropriately selected depending on the performance required for the color filter.
m, preferably about 1 to 3 μm. In order to adjust the film thickness, for example, when a photosensitive coating is formed by an electrodeposition method, it can be controlled by adjusting the electrodeposition conditions such as voltage, electrodeposition time, and liquid temperature. It can be carried out under the same conditions as the electrodeposition coating of paint.

【0028】本発明において、前記感光性塗膜を露光す
るには、少なくとも光透過率が3段階に異なるパターン
を有するネガマスクを介して行う必要がある。ここで光
透過率とは、露光に使用する光線が、該ネガマスクを透
過する前後における強度の比率をいう。また該ネガマス
クのパターンの異なる光透過率の段数は、少なくとも3
段階あれば良く、使用する着色塗料の種類の数に応じて
決定でき、各段階間の光透過率の差は露光条件や後述の
現像条件に応じて適宜選択することができる。一般には
それぞれの光透過率の相対的な差を大きくする方が露光
量、露光時間の調整が容易となるために好ましいが、光
透過率の差が小さい場合であっても露光量を増大し、あ
るいは露光時間を長くすることで同一目的を達成するこ
とができる。従って、光透過率の相対的な差は特に限定
されないが、通常5%以上の有意差を有することが好ま
しい。
In the present invention, it is necessary to expose the photosensitive coating film through a negative mask having a pattern having at least three different light transmittances. Here, the light transmittance refers to the ratio of the intensity before and after the light beam used for exposure passes through the negative mask. The number of light transmittance stages having different patterns of the negative mask is at least three.
The number of stages is sufficient, and it can be determined according to the number of types of coloring paints to be used. The difference in light transmittance between each stage can be appropriately selected according to exposure conditions and development conditions described later. In general, it is preferable to increase the relative difference between the light transmittances because the exposure amount and the exposure time can be easily adjusted. However, even when the difference in the light transmittance is small, the exposure amount is increased. Alternatively, the same object can be achieved by increasing the exposure time. Therefore, the relative difference in light transmittance is not particularly limited, but it is preferable that the difference has a significant difference of usually 5% or more.

【0029】前記露光は通常紫外線を多量に発生できる
装置を用いて行うことができ、例えば、高圧水銀灯、超
高圧水銀灯、メタルハライドランプ等を光源として用い
ることができ、必要によっては他の放射線を使用しても
よい。露光条件は、用いる感光性塗料、露光装置、前記
ネガマスク等に応じて適宜選択できる。
The exposure can be usually carried out using a device capable of generating a large amount of ultraviolet rays. For example, a high-pressure mercury lamp, an ultra-high-pressure mercury lamp, a metal halide lamp or the like can be used as a light source. May be. Exposure conditions can be appropriately selected according to the photosensitive paint used, the exposure apparatus, the negative mask, and the like.

【0030】本発明の(A)工程において、少なくとも
光透過率が3段階に異なるパターンを有するネガマスク
を介して露光を行うことにより、感光性塗膜に、ネガマ
スクのパターンの光透過率の異なる段階の数と同数の、
異なる露光状態を形成することができる。
In the step (A) of the present invention, the photosensitive coating film is exposed through a negative mask having at least three different light transmittance patterns, so that the light transmittance of the negative mask pattern is different. As many as
Different exposure states can be formed.

【0031】本発明の製造法では、前記(A)工程に次
いで、該パターン部分の感光性塗膜を現像除去し露出し
た導電層上に着色塗料を電着塗装し着色層を形成する操
作を、ネガマスクの光透過率の小さい順に対応するパタ
ーン部分について順次繰り返すことにより着色層を形成
する(以下、(B)工程という)。すなわち、該(B)
工程では、まずネガマスクの光透過率が最少であるパタ
ーンに対応する部分の感光性塗膜を選択的に現像除去
し、露出した導電層上に着色塗料を電着塗装し着色層を
形成し、次いでネガマスクの光透過率が次に小さいパタ
ーンに対応する部分の感光性塗膜を選択的に現像除去
し、露出した導電層上に着色塗料を電着塗装し着色層を
形成するという工程を順次繰り返すことにより着色層を
形成することができる。
In the production method of the present invention, following the step (A), the operation of developing and removing the photosensitive coating on the pattern portion and electrodepositing a colored paint on the exposed conductive layer to form a colored layer is performed. The coloring layer is formed by sequentially repeating the pattern portions corresponding to the light transmittance of the negative mask in ascending order (hereinafter, referred to as a step (B)). That is, (B)
In the process, first, the photosensitive coating film of the portion corresponding to the pattern having the minimum light transmittance of the negative mask is selectively developed and removed, and a colored paint is electrodeposited on the exposed conductive layer to form a colored layer, Next, the process of selectively developing and removing the photosensitive coating in the portion corresponding to the pattern having the next lowest light transmittance of the negative mask and electrodepositing a coloring paint on the exposed conductive layer to form a coloring layer is sequentially performed. By repeating, a colored layer can be formed.

【0032】前記感光性塗膜を選択的に現像除去する条
件は、選択的に除去すべき部分の露光量、使用する感光
性塗料の現像液に対する溶解性、現像液の種類や濃度、
さらには現像温度、現像時間によって変わりうるもので
あり、感光性塗料の調製に使用する樹脂等に適した条件
を適宜選択すればよい。具体的には例えば、感光性塗料
の成分にカチオン性の樹脂を使用する場合の現像液とし
ては、酸性物質を溶解した水溶液を使用することができ
る。該酸性物質としては、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、
乳酸等の有機酸や塩酸、リン酸等の無機酸を挙げること
ができ、例えば乳酸を現像液に使用する場合、乳酸濃度
は通常0.01〜50重量%、好ましくは0.01〜3
0重量%、温度は通常10〜70℃、好ましくは20〜
50℃、現像時間は通常5〜600秒等の範囲から適宜
選定すれば良い。また感光性塗料の成分にアニオン性の
樹脂を使用する場合の現像液としては塩基性物質を溶解
した水溶液等を使用することができる。該塩基性物質と
しては、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、メタ珪
酸ナトリウム、テトラアルキルアンモニウムヒドロキシ
ド、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等を挙げること
ができ、例えば炭酸ナトリウム水溶液を現像液に使用す
る場合、炭酸ナトリウム濃度は通常0.01〜25重量
%、好ましくは0.05〜15重量%、温度は通常10
〜70℃、現像時間は通常5〜600秒、好ましくは5
〜300秒等の範囲から適宜選択すれば良い。さらに現
像液としてアルコール類、グリコールエーテル類、ケト
ン類、塩素化炭化水素類等の有機溶媒を使用することも
できる。またこれらの現像液には濡れ性改良や消泡のた
めに界面活性剤や消泡剤を添加してもよく、毒性や作業
環境性等の点で水溶液系の現像液を使用するのが好まし
い。
The conditions for selectively developing and removing the photosensitive coating film include the exposure amount of the portion to be selectively removed, the solubility of the photosensitive coating material used in the developing solution, the type and concentration of the developing solution,
Furthermore, the temperature can vary depending on the development temperature and the development time, and conditions suitable for the resin used for preparing the photosensitive paint may be appropriately selected. Specifically, for example, when a cationic resin is used as a component of the photosensitive paint, an aqueous solution in which an acidic substance is dissolved can be used as a developer. Examples of the acidic substance include formic acid, acetic acid, propionic acid,
Examples thereof include organic acids such as lactic acid and inorganic acids such as hydrochloric acid and phosphoric acid. For example, when lactic acid is used in the developer, the lactic acid concentration is usually 0.01 to 50% by weight, preferably 0.01 to 3% by weight.
0% by weight, the temperature is usually 10 to 70 ° C, preferably 20 to 70 ° C.
The development time at 50 ° C. may be appropriately selected from the range of usually 5 to 600 seconds. When an anionic resin is used as a component of the photosensitive paint, an aqueous solution in which a basic substance is dissolved can be used as a developer. Examples of the basic substance include sodium carbonate, sodium hydrogen carbonate, sodium metasilicate, tetraalkylammonium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide, and the like.For example, when an aqueous solution of sodium carbonate is used for a developer, The concentration of sodium carbonate is usually 0.01 to 25% by weight, preferably 0.05 to 15% by weight, and the temperature is usually 10%.
To 70 ° C., and the development time is usually 5 to 600 seconds, preferably 5 to 600 seconds.
What is necessary is just to select suitably from the range of -300 seconds. Further, organic solvents such as alcohols, glycol ethers, ketones, and chlorinated hydrocarbons can be used as the developer. Further, a surfactant or an antifoaming agent may be added to these developers for improving wettability or defoaming, and it is preferable to use an aqueous solution type developer in view of toxicity and working environment. .

【0033】次に前記現像後、露出した導電層上に、着
色塗料を電着塗装し、着色層を形成する。
Next, after the development, a colored paint is electrodeposited on the exposed conductive layer to form a colored layer.

【0034】該着色塗料は、例えば造膜成分としてカチ
オン性またはアニオン性の樹脂を使用し、着色成分とし
て染料および/または顔料を加え、更に酸性または塩基
性物質を使用して水に溶解および/または分散させた塗
料等を用いることができ、更にまた着色塗料における樹
脂の溶解および/または分散を容易ならしめるため、浴
安定性の向上のため又は平滑塗膜を得る等のために有機
溶媒等を添加してもよい。
The coloring paint uses, for example, a cationic or anionic resin as a film-forming component, adds a dye and / or a pigment as a coloring component, and further dissolves in water by using an acidic or basic substance. Alternatively, a dispersed paint or the like can be used, and further, an organic solvent or the like for facilitating dissolution and / or dispersion of the resin in the colored paint, improving bath stability or obtaining a smooth coating film, or the like. May be added.

【0035】前記カチオン性の樹脂としては、例えばア
クリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ポリブタジ
エン樹脂、ポリアミド樹脂等に、アミノ基、アンモニウ
ム、スルホニウム等のオニウム基を導入した樹脂で、蟻
酸、酢酸、プロピオン酸、乳酸等の酸あるいは酸性物質
で水に可溶化または分散される樹脂等を挙げることがで
きる。
The cationic resin is, for example, a resin in which an onium group such as an amino group, ammonium, or sulfonium is introduced into an acrylic resin, an epoxy resin, a urethane resin, a polybutadiene resin, a polyamide resin, or the like. Formic acid, acetic acid, propionate, and the like. Examples thereof include a resin solubilized or dispersed in water with an acid such as an acid and lactic acid or an acidic substance.

【0036】また、前記アニオン性の樹脂としては、例
えばアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、マレイン化油樹
脂、ポリブタジエン樹脂、エポキシ樹脂等にカルボキシ
ル基等を導入した樹脂で、トリエチルアミン、ジエチル
アミン、ジメチルエタノールアミン、アンモニア等の塩
基性物質で水に可溶化または分散される樹脂等を挙げる
ことができる。更にまた、着色塗料の造膜成分は感光性
を有するものであってもよく、前記(A)工程における
感光性塗膜に使用するプレポリマーや樹脂の中で電着に
適するものを用いることもでき、光重合開始剤を併用し
てもよい。
The anionic resin is, for example, a resin obtained by introducing a carboxyl group or the like into an acrylic resin, a polyester resin, a maleated oil resin, a polybutadiene resin, an epoxy resin, or the like, such as triethylamine, diethylamine, dimethylethanolamine, or ammonia. And solubilized or dispersed in water with a basic substance such as Furthermore, the film-forming component of the colored paint may have photosensitivity, and among the prepolymers and resins used for the photosensitive coating film in the step (A), those suitable for electrodeposition may be used. The photopolymerization initiator may be used in combination.

【0037】(B)工程において用いる着色塗料は、光
透過率が異なる部分ごとに種類、色相、色濃度、色明暗
の異なるものを使用することが望ましいが、重複して同
じものを用いることもできる。
It is desirable to use different types, hues, color densities, and shades of color for each part having a different light transmittance as the coloring paint used in the step (B). it can.

【0038】着色塗料の色相は、目的に応じ適宜選択す
ることができる。例えば(A)工程において使用する感
光性塗料と(B)工程において使用する着色塗料、さら
には(B)工程において着色塗料を電着塗装する工程を
複数回行う場合に使用する各々の着色塗料には色相の異
なるものを用いることができる。
The hue of the colored paint can be appropriately selected according to the purpose. For example, the photosensitive paint used in the step (A) and the colored paint used in the step (B), and further, each colored paint used when the step of electrodepositing the colored paint in the step (B) is performed a plurality of times. Can have different hues.

【0039】着色塗料に使用する染料および/または顔
料は、目的とする色相に応じ選択されるが、得られる塗
膜の透明性、塗料の安定性、電着特性、塗膜の耐久性等
について問題の生じないものを選択することが望まし
く、この点から染料としては、油溶性あるいは分散性染
料、具体的には例えばアゾ系、アントラキノン系、ベン
ゾジフラノン系、縮合メチン系等が挙げられ、顔料とし
ては例えばアゾレーキ系、キナクリドン系、フタロシア
ニン系、イソインドリノン系、アントラキノン系、チオ
インジゴ系等の有機顔料、黄鉛、酸化鉄、クロムバーミ
リオン、クロムグリーン、群青、紺青、コバルトブル
ー、コバルトグリーン、エメラルドグリーン、チタンホ
ワイト、カーボンブラック等の無機顔料を挙げることが
できる。また目的とする色相に応じ、上記染料および/
または顔料を、その性状を損なわない限りにおいて、2
種類以上混合して用いることもできる。
The dye and / or pigment to be used in the colored paint is selected according to the desired hue. However, the transparency of the obtained coating film, the stability of the coating material, the electrodeposition characteristics, the durability of the coating film, etc. It is desirable to select a dye that does not cause a problem.In this regard, as the dye, an oil-soluble or dispersible dye, specifically, for example, an azo type, an anthraquinone type, a benzodifuranone type, a condensed methine type, and the like are mentioned. For example, azo lake-based, quinacridone-based, phthalocyanine-based, isoindolinone-based, anthraquinone-based, thioindigo-based organic pigments, graphite, iron oxide, chromium vermillion, chrome green, ultramarine, navy blue, cobalt blue, cobalt green, emerald Inorganic pigments such as green, titanium white and carbon black can be mentioned. In addition, the above dye and / or
Or a pigment, as long as its properties are not impaired,
More than one kind can be mixed and used.

【0040】前記着色塗料の調製は、樹脂、染料および
/または顔料、酸性物質または塩基性物質および必要に
より有機溶剤や、染料あるいは顔料の分散助剤、塗膜の
平滑性をよくするレベリング剤、粘度調整剤、消泡剤等
の各種助剤類等を混合し、一般的に使用されるサンドミ
ル、ロールミル、アトライター等の分散機を用いて充分
に分散させ、その後、水で所定の濃度、好ましくは固形
分含量約4〜25重量%、特に好ましくは7〜20重量
%に希釈して電着に適する塗料とする方法等により行な
うことができる。このようにして得られる着色塗料は、
導電層上に電着塗装することによって着色層を形成させ
る。
The preparation of the above-mentioned colored coating composition includes a resin, a dye and / or a pigment, an acidic substance or a basic substance, and if necessary, an organic solvent, a dispersing aid for the dye or pigment, a leveling agent for improving the smoothness of the coating film, Viscosity adjusting agent, various auxiliary agents such as antifoaming agent and the like are mixed, and commonly dispersed using a commonly used dispersing machine such as a sand mill, a roll mill, and an attritor. The method can be carried out by, for example, diluting the solid content to about 4 to 25% by weight, particularly preferably 7 to 20% by weight, to obtain a coating suitable for electrodeposition. The colored paint obtained in this way is
A colored layer is formed by electrodeposition coating on the conductive layer.

【0041】該着色層の膜厚は特に制限されず、カラー
フィルターに要求される性能に応じて適宜選択できる
が、乾燥時に通常0.3〜5μm、好ましくは1〜3μ
m程度であればよい。
The thickness of the colored layer is not particularly limited and can be appropriately selected according to the performance required of the color filter. The thickness is usually 0.3 to 5 μm, preferably 1 to 3 μm when dried.
m.

【0042】前記電着塗装の条件は、使用する着色塗料
の種類、目的とする着色層の膜厚に応じて適宜選択され
るが、電圧は通常5〜500V、好ましくは10〜30
0Vの直流であるのが好ましく、電着時間は通常5〜3
00秒、好ましくは10〜200秒、液温は通常10〜
35℃、好ましくは15〜30℃であるのが望ましい。
この際所望の膜厚を得る電着時間が経過したところで通
電を停止し、基板を浴から取り出し、余剰に付着した浴
液を水等でよく洗浄し乾燥することにより着色層を形成
することができる。
The conditions for the electrodeposition coating are appropriately selected according to the type of the coloring paint to be used and the intended thickness of the coloring layer, but the voltage is usually 5 to 500 V, preferably 10 to 30 V.
0 VDC is preferable, and the electrodeposition time is usually 5 to 3 times.
00 seconds, preferably 10 to 200 seconds, the liquid temperature is usually 10 to
The temperature is desirably 35 ° C, preferably 15 to 30 ° C.
At this time, when the electrodeposition time for obtaining the desired film thickness has elapsed, the energization is stopped, the substrate is taken out of the bath, and the excessively attached bath liquid is thoroughly washed with water or the like and dried to form a colored layer. it can.

【0043】該乾燥条件は、後工程の条件等により適宜
選択できるが、通常は表面の水分が乾燥し得る条件であ
れば良く、例えば120℃以下、好ましくは30℃〜1
00℃で、通常1〜20分、好ましくは2〜10分程度
乾燥させるのが望ましい。ここで乾燥温度が120℃よ
りも高いと感光性塗膜が熱により硬化することがあり、
後の現像作業が困難となるために好ましくない。
The drying conditions can be appropriately selected depending on the conditions of the subsequent steps, etc., but may be any conditions under which the water on the surface can be dried, for example, 120 ° C. or less, preferably 30 ° C. to 1
It is desirable to dry at 00 ° C. for usually 1 to 20 minutes, preferably about 2 to 10 minutes. If the drying temperature is higher than 120 ° C., the photosensitive coating may be cured by heat,
This is not preferable because later development work becomes difficult.

【0044】本発明の製造法では、次いで前記(B)工
程により得られる着色層を、転写用の基板上に転写する
(以下(C)工程という)。
In the production method of the present invention, the colored layer obtained in the step (B) is then transferred onto a transfer substrate (hereinafter referred to as a step (C)).

【0045】前記転写用の基板は、特に限定されるもの
ではなく、透明基板、半透明基板、着色基板等、用途に
応じて種々選択できるが、好ましくはガラス又はプラス
チック等の透明基板、具体的には例えば、ガラス、ポリ
エステル、ポリスルホン、トリ酢酸セルロース、ポリカ
ーボネート、ポリイミド、ポリスチレン、ポリメチルペ
ンテン等を用いることができる。
The transfer substrate is not particularly limited, and can be variously selected according to the intended use, such as a transparent substrate, a translucent substrate, a colored substrate, and the like. Preferably, a transparent substrate such as glass or plastic is used. For example, glass, polyester, polysulfone, cellulose triacetate, polycarbonate, polyimide, polystyrene, polymethylpentene, or the like can be used.

【0046】前記転写を行なうには、着色層が転写用の
基板に接触するように圧着させる方法等を用いることが
できる。該圧着には、プレス又は被覆ローラ等を用いて
行なうことができ、この際必要に応じて加熱しても良
い。また着色層が感光性である場合には、光照射により
硬化させて転写することもできる。更に該転写を容易に
行なうために、転写用の基板表面に光硬化性、感圧性又
はホットメルト型等の透明接着剤等を塗布しておくこと
もできる。また転写工程終了後、再度加熱や光照射を行
なって十分に硬化させ、耐候性および耐薬品性等をより
一層向上させることもできる。具体的には、前記再加熱
を行なう場合、使用する樹脂によっても異なるが、好ま
しくは50〜250℃、特に好ましくは100〜200
℃の範囲で、5分〜1時間、特に10〜30分の範囲で
加熱するのが望ましい。更にまた、転写後の表面に導電
層を有する基板は再使用することもできる。
For the transfer, a method of pressing the colored layer so as to contact the transfer substrate or the like can be used. The pressing can be performed using a press or a covering roller, and in this case, heating may be performed as necessary. When the colored layer is photosensitive, it can be cured by light irradiation and transferred. Further, in order to easily perform the transfer, a transparent adhesive such as a photocurable, pressure-sensitive or hot-melt type may be applied to the surface of the transfer substrate. After the transfer step, heating and light irradiation are performed again to sufficiently cure the resin, and the weather resistance and chemical resistance can be further improved. Specifically, when the reheating is performed, it varies depending on the resin used, but is preferably 50 to 250 ° C, particularly preferably 100 to 200 ° C.
It is desirable to heat in the range of 5 ° C. for 5 minutes to 1 hour, particularly in the range of 10 to 30 minutes. Furthermore, the substrate having the conductive layer on the surface after the transfer can be reused.

【0047】以上の(A)工程、(B)工程および
(C)工程により目的とするカラーフィルターを製造す
ることができるが、必要により更に加熱・硬化又は光硬
化等を行ない、耐候性や耐薬品性等をより向上させるこ
ともできる。該加熱・硬化を行なう場合には、例えば温
度を通常100〜250℃、好ましくは150〜250
℃とし、5分〜1時間、好ましくは15〜40分間の条
件で行なえば良い。
The target color filter can be produced by the above steps (A), (B) and (C). However, if necessary, heating, curing or photo-curing is carried out to obtain weather resistance and resistance to light. Chemical properties and the like can be further improved. When performing the heating and curing, for example, the temperature is usually 100 to 250 ° C., preferably 150 to 250 ° C.
C. and 5 minutes to 1 hour, preferably 15 to 40 minutes.

【0048】以下、図1、図2および図3を参照して本
発明の工程を説明するが、本発明はこれに限定されるも
のではない。
Hereinafter, the steps of the present invention will be described with reference to FIGS. 1, 2 and 3, but the present invention is not limited thereto.

【0049】図1は、本発明の一実施態様を示す工程図
であり、図2は、本発明に用いるネガマスクの実施態様
のうち光透過率が4段階に異なるネガマスクの拡大模式
図であって、1は光透過率100%の遮光膜相当部分、
2は光透過率5%の第1の色相当部分、3は光透過率2
5%の第2の色相当部分、4は光透過率80%の第3の
色相当部分を示す。また図3は、本発明に用いるネガマ
スクの実施態様のうち光透過率が3段階に異なるネガマ
スクの拡大模式図であって、5は光透過率100%の第
3の色相当部分、6は光透過率5%の第1の色相当部
分、7は光透過率25%の第2の色相当部分を示す。
FIG. 1 is a process diagram showing one embodiment of the present invention, and FIG. 2 is an enlarged schematic view of a negative mask having different light transmittances in four stages among embodiments of a negative mask used in the present invention. 1, a portion corresponding to a light shielding film having a light transmittance of 100%;
2 is a portion corresponding to the first color having a light transmittance of 5%, and 3 is a light transmittance of 2
A portion corresponding to the second color of 5% and a portion 4 corresponding to the third color having a light transmittance of 80% are shown. FIG. 3 is an enlarged schematic view of a negative mask having different light transmittances in three stages among the embodiments of the negative mask used in the present invention, wherein 5 is a portion corresponding to a third color having a light transmittance of 100%, and 6 is light. Reference numeral 7 denotes a portion corresponding to a first color having a transmittance of 5%, and reference numeral 7 denotes a portion corresponding to a second color having a transmittance of 25%.

【0050】まず表面に導電層を有する基板上に黒色の
感光性塗膜(遮光膜となる)を形成し、乾燥した基板
を、例えば図2に示されるネガマスクを介して露光後、
第1回目の現像を行い、ネガマスクの光透過率が5%の
第1の色相当部分2に該当する部分の導電層を露出さ
せ、第1の色の着色塗料を入れた電着浴で電着塗装後、
水洗する。
First, a black photosensitive coating film (which becomes a light-shielding film) is formed on a substrate having a conductive layer on the surface, and the dried substrate is exposed through, for example, a negative mask shown in FIG.
The first development is performed to expose a portion of the conductive layer corresponding to the first color-corresponding portion 2 of the negative mask having a light transmittance of 5%. After dressing,
Wash with water.

【0051】次いで第2回目の現像(第1回目の現像と
は条件が異なる)を行い、ネガマスクの光透過率が25
%の第2の色相当部分3に該当する部分の導電層を露出
させ、第2の色の着色塗料を入れた電着浴で電着塗装
し、水洗する。
Next, a second development (under different conditions from the first development) is performed, and the light transmittance of the negative mask is 25.
% Of the conductive layer corresponding to the second color equivalent portion 3 is exposed, electrodeposited in an electrodeposition bath containing a second color coloring paint, and washed with water.

【0052】さらに第3回目の現像(第1回目および第
2回目の現像とは条件が異なる)を行い、ネガマスクの
光透過率が80%の第3の色相当部分4に該当する部分
の導電層を露出させ、第3の色の着色塗料を入れた電着
浴で電着塗装後、水洗・乾燥し、遮光膜を有する着色層
を形成する。次にこの基板上に形成された着色層を転写
用の基板に転写することによって、本発明のカラーフィ
ルターを得ることができる。また図3に示されるネガマ
スクを用いる場合も、同様に行なうことができる。本発
明においては、感光性塗料としてカチオン性樹脂を水に
溶解および/または分散させた塗料を用い、電着法で塗
装を行い、アニオン性樹脂を用いて調製した着色塗料に
より着色層を形成する方法またはこれとは逆に感光性塗
料としてアニオン性樹脂を水に溶解および/または分散
させた方法を用い、カチオン性樹脂により調製した着色
塗料を用いて着色層を形成する方法等が特に好ましい。
Further, a third development (under different conditions from the first and second developments) is performed, and the conductivity of the portion corresponding to the third color equivalent portion 4 having a light transmittance of the negative mask of 80% is performed. The layer is exposed, electrodeposited in an electrodeposition bath containing a third color paint, washed with water and dried to form a colored layer having a light-shielding film. Next, the color filter of the present invention can be obtained by transferring the colored layer formed on this substrate to a transfer substrate. The same operation can be performed when the negative mask shown in FIG. 3 is used. In the present invention, a coating obtained by dissolving and / or dispersing a cationic resin in water as a photosensitive coating is applied by an electrodeposition method, and a colored layer is formed by a colored coating prepared using an anionic resin. It is particularly preferable to use a method in which an anionic resin is dissolved and / or dispersed in water as a photosensitive coating, or a method in which a colored layer is formed using a colored coating prepared with a cationic resin.

【0053】[0053]

【発明の効果】本発明のカラーフィルターの製造法は、
高度な微細加工技術を必要とせず、着色層のパターン形
状の自由度を大きくすることができ、一回の露光ですべ
てのパターニングが可能で、更に大型化への対処も容易
である。また着色層と基板との間に電極を設ける必要が
ないので、駆動電圧を低下でき、光透過率の低下のない
カラーフィルターを、簡便に、しかも大量生産すること
ができるので工業的にも極めて有用である。
The method for producing the color filter of the present invention is as follows.
It does not require advanced fine processing technology, can increase the degree of freedom of the pattern shape of the colored layer, can perform all patterning with a single exposure, and can easily cope with an increase in size. In addition, since there is no need to provide an electrode between the coloring layer and the substrate, the driving voltage can be reduced, and a color filter without a decrease in light transmittance can be easily and mass-produced. Useful.

【0054】[0054]

【実施例】以下に本発明を合成例および実施例によって
具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。
EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to Synthesis Examples and Examples, but the present invention is not limited thereto.

【0055】[0055]

【合成例1】感光性樹脂(A−1)の合成 アミン付加エポキシ化ポリブタジエン(a−1)の合成 エポキシ化液状ポリブタジエン(日本石油化学(株)
製、商品名「E−1000−8」、数平均分子量1,0
00、オキシラン酸素量8%)1,000gを、温度
計、撹拌装置および還流冷却管が装着された2リットル
のセパラブルフラスコに仕込み、系内を窒素置換した
後、メチルエタノールアミン231.2gを加え、17
0℃で5時間反応させた。次に減圧下に未反応のメチル
エタノールアミンを留去し、アミン価が230.4mmol
/100gのアミン付加エポキシ化ポリブタジエン(a
−1)を得た。
Synthesis Example 1 Synthesis of photosensitive resin (A-1) Synthesis of amine-added epoxidized polybutadiene (a-1) Epoxidized liquid polybutadiene (Nippon Petrochemical Co., Ltd.)
Manufacture, trade name "E-1000-8", number average molecular weight 1,0
(00, oxirane oxygen content 8%) 1,000 g was charged into a 2-liter separable flask equipped with a thermometer, a stirrer and a reflux condenser, and the system was purged with nitrogen. In addition, 17
The reaction was performed at 0 ° C. for 5 hours. Next, unreacted methylethanolamine was distilled off under reduced pressure, and the amine value was 230.4 mmol.
/ 100 g of amine-added epoxidized polybutadiene (a
-1) was obtained.

【0056】不飽和基含有イソシアネート化合物の合成 温度計、撹拌装置、還流冷却管および滴下漏斗の付いた
加熱および冷却可能な2リットルの丸底フラスコに、
2,4−トリレンジイソシアナート435.5gおよび
ジエチレングリコールジメチルエーテル266.1gを
仕込み、40℃に加熱した後、2−ヒドロキシエチルア
クリレート362.8gを滴下漏斗から滴下した。この
際200ppmのパラベンゾキノンも添加した。2−ヒド
ロキシエチルアクリレートの滴下により発熱が見られる
が、必要に応じて冷却し同温度に保った。2−ヒドロキ
シエチルアクリレートの滴下終了後、70℃まで昇温
し、同温度で3時間反応させ、赤外線吸収スペクトル分
析によりイソシアナート基の吸収強度が反応開始前のほ
ぼ1/2になったことを確認後、冷却し不飽和基含有イ
ソシアナート化合物(a−2)を得た。
Synthesis of Unsaturated Group-Containing Isocyanate Compound In a heatable and coolable 2 liter round bottom flask equipped with a thermometer, a stirrer, a reflux condenser and a dropping funnel,
After 435.5 g of 2,4-tolylene diisocyanate and 266.1 g of diethylene glycol dimethyl ether were charged and heated to 40 ° C., 362.8 g of 2-hydroxyethyl acrylate was added dropwise from a dropping funnel. At this time, 200 ppm of parabenzoquinone was also added. Although heat was generated by dropping of 2-hydroxyethyl acrylate, it was cooled and kept at the same temperature as required. After completion of the dropping of 2-hydroxyethyl acrylate, the temperature was raised to 70 ° C., and the reaction was carried out at the same temperature for 3 hours. The infrared absorption spectrum analysis showed that the absorption intensity of the isocyanate group became almost half that before the start of the reaction. After confirmation, the mixture was cooled to obtain an unsaturated group-containing isocyanate compound (a-2).

【0057】感光性樹脂(A−1)の合成 2リットルのセパラブルフラスコ中で、(a−1)50
0gをジエチレングリコールジメチルエーテル166.
7gに溶解し、(a−)713.4g((a−1)中
のヒドロキシル基1当量に対してイソシアナート基0.
8当量)を40℃で滴下し、さらに同温度で1時間反応
させて、赤外線吸収スペクトル分析によりイソシアナー
ト基が消失したことを確認し、(a−1)に(a−2)
を付加した感光性樹脂(A−1)を得た。
Synthesis of photosensitive resin (A-1) In a 2 liter separable flask, (a-1) 50
0 g of diethylene glycol dimethyl ether 166.
Dissolved in 7 g, and (a- 2 ) 713.4 g (0.1 equivalent of a hydroxyl group in (a-1) isocyanate group).
(8 equivalents) was added dropwise at 40 ° C., and the mixture was further reacted at the same temperature for 1 hour. Infrared absorption spectrum analysis confirmed that the isocyanate group had disappeared, and (a-1) was added to (a-2).
Was added to obtain a photosensitive resin (A-1).

【0058】[0058]

【合成例2】ポリアミン(A−2)溶液の合成 「日石ポリブタジエンB−1000」(日本石油化学
(株)製、商品名、数平均分子量1,000、沃素価4
30、1,2−結合65%)1,000g、無水マレイ
ン酸554g、キシレン10gおよびトリメチルハイド
ロキノン3.0gを、温度計、撹拌装置、還流冷却管お
よび窒素吹き込み管を付けた3リットルのセパラブルフ
ラスコに仕込み、窒素下にて190℃で5時間反応させ
た。次いで未反応無水マレイン酸およびキシレンを留去
させ、全酸価400mgKOH/gのマレイン化ポリブタ
ジエンを得た。
Synthesis Example 2 Synthesis of Polyamine (A-2) Solution "Nisseki Polybutadiene B-1000" (trade name, manufactured by Nippon Petrochemical Co., Ltd., number average molecular weight 1,000, iodine value 4)
1,000 g, 554 g of maleic anhydride, 10 g of xylene and 3.0 g of trimethylhydroquinone were added to a 3-liter separable tube equipped with a thermometer, a stirrer, a reflux condenser and a nitrogen inlet tube. The flask was charged and reacted at 190 ° C. for 5 hours under nitrogen. Then, unreacted maleic anhydride and xylene were distilled off to obtain a maleated polybutadiene having a total acid value of 400 mgKOH / g.

【0059】次に還流冷却管を付けた3リットルのセパ
ラブルフラスコに、前記マレイン化ポリブタジエン1,
000g、エチレングリコールモノブチルエーテル43
3gを仕込み、均一に溶解させてから、窒素気流下で1
35℃に保ちながら、N,N−ジメチルアミノプロピル
アミン364.3gを1時間かけて滴下した。さらに同
温度に5時間保持し、第三級アミノ基およびイミド基を
有するポリアミン(A−2)溶液を得た。得られたポリ
アミン(A−2)溶液は、溶液100g当り206ミリ
モルの第三級アミンを含有し、不揮発分は75.0重量
%であった。
Next, the maleated polybutadiene 1,1 was placed in a 3-liter separable flask equipped with a reflux condenser.
000 g, ethylene glycol monobutyl ether 43
After charging 3 g and dissolving uniformly, 1 g under nitrogen flow.
While maintaining the temperature at 35 ° C., 364.3 g of N, N-dimethylaminopropylamine was added dropwise over 1 hour. The mixture was further kept at the same temperature for 5 hours to obtain a polyamine (A-2) solution having a tertiary amino group and an imide group. The resulting polyamine (A-2) solution contained 206 mmol of a tertiary amine per 100 g of the solution, and had a nonvolatile content of 75.0% by weight.

【0060】[0060]

【合成例3】半エステル化物(A−3)溶液の合成 「日石ポリブタジエンB−1000」(日本石油化学
(株)製、商品名、数平均分子量1,000、沃素価4
30、1,2−結合65%)1,000g、無水マレイ
ン酸554g、キシレン10gおよびトリメチルハイド
ロキノン3.0gを、温度計、撹拌装置、還流冷却管お
よび窒素吹き込み管を付けた3リットルのセパラブルフ
ラスコに仕込み、窒素下にて190℃で5時間反応させ
た。次いで未反応無水マレイン酸およびキシレンを留去
させ、全酸価400mgKOH/gのマレイン化ポリブタ
ジエンを得た。
Synthesis Example 3 Synthesis of half esterified product (A-3) solution "Nisseki polybutadiene B-1000" (manufactured by Nippon Petrochemical Co., Ltd., trade name, number average molecular weight 1,000, iodine value 4)
1,000 g, 554 g of maleic anhydride, 10 g of xylene and 3.0 g of trimethylhydroquinone were added to a 3-liter separable tube equipped with a thermometer, a stirrer, a reflux condenser and a nitrogen inlet tube. The flask was charged and reacted at 190 ° C. for 5 hours under nitrogen. Then, unreacted maleic anhydride and xylene were distilled off to obtain a maleated polybutadiene having a total acid value of 400 mgKOH / g.

【0061】次に還流冷却管を付けた3リットルのセパ
ラブルフラスコに、前記マレイン化ポリブタジエン1,
000g、ジエチレングリコールジメチルエーテル46
1.8g、N,N−ジメチルベンジルアミン3.0gお
よびベンジルアルコール385.5gを仕込み、均一に
溶解させてから、窒素気流下、120℃で2時間反応さ
せ、半エステル化物(A−3)溶液を得た。得られた半
エステル化物(A−3)溶液の全酸価は109.3mgK
OH/gであり、不揮発分は75.0重量%であった。
Next, the above maleated polybutadiene 1,1 was placed in a 3-liter separable flask equipped with a reflux condenser.
000 g, diethylene glycol dimethyl ether 46
1.8 g, 3.0 g of N, N-dimethylbenzylamine and 385.5 g of benzyl alcohol were charged and uniformly dissolved, and then reacted at 120 ° C. for 2 hours under a nitrogen stream to obtain a half-esterified product (A-3) A solution was obtained. The total acid value of the obtained half esterified product (A-3) solution was 109.3 mgK.
OH / g, and the nonvolatile content was 75.0% by weight.

【0062】[0062]

【合成例4】樹脂(A−4)の合成 合成例3で得られたマレイン化ポリブタジエン400
g、ジエチレングリコールジメチルエーテル188.5
gおよびハイドロキノン0.4gを還流冷却管の付いた
2リットルのセパラブルフラスコに仕込み、80℃に昇
温し撹拌し均一にした。次いで2−ヒドロキシエチルア
クリレート165.6gおよびトリエチルアミン20g
を加え、同温度で2時間反応させ、マレイン化ポリブタ
ジエンの半エステル化物(A−4)溶液を得た。得られ
た半エステル化物(A−4)溶液の全酸価は105mgK
OH/gであり、不揮発分は75.0重量%であった。
Synthesis Example 4 Synthesis of Resin (A-4) Maleated polybutadiene 400 obtained in Synthesis Example 3
g, diethylene glycol dimethyl ether 188.5
g and 0.4 g of hydroquinone were charged into a 2-liter separable flask equipped with a reflux condenser, heated to 80 ° C., stirred and made uniform. Then 165.6 g of 2-hydroxyethyl acrylate and 20 g of triethylamine
Was added, and the mixture was reacted at the same temperature for 2 hours to obtain a solution of a half esterified maleated polybutadiene (A-4). The total acid value of the obtained half esterified product (A-4) solution is 105 mgK.
OH / g, and the nonvolatile content was 75.0% by weight.

【0063】[0063]

【合成例5】黒色感光性塗料(B−1)の調製 合成例1で得られた感光性樹脂(A−1)500gに、
光重合開始剤として「Irgacure 907」(チ
バーガイギー社製、商品名)27.0g、「KAYAC
URE DETX」(日本化薬(株)製、商品名)3.
0gおよびカーボンブラック#5B(三菱化成工業
(株)製品)37.5gを撹拌下に加えて混合後、実験
室用三本ロールミル(小平製作所製)にて、カーボンブ
ラック粒径が0.3μm以下となるまで分散した。粒径
の測定はコールターカウンターN4(コールターカウン
ター社製)を用いた。
Synthesis Example 5 Preparation of Black Photosensitive Paint (B -1) To 500 g of the photosensitive resin (A-1) obtained in Synthesis Example 1,
As a photopolymerization initiator, 27.0 g of “Irgacure 907” (trade name, manufactured by Ciba Geigy), “KAYAC
2. URE DETX (trade name, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.)
0 g and 37.5 g of carbon black # 5B (manufactured by Mitsubishi Kasei Kogyo Co., Ltd.) were added under stirring and mixed, and then, using a laboratory roll mill (manufactured by Kodaira Seisakusho), the carbon black particle size was 0.3 μm or less. And dispersed until The particle size was measured using Coulter Counter N4 (manufactured by Coulter Counter).

【0064】上記分散混合物に、中和剤として酢酸1
6.7gを加えて充分に撹拌し再度均一化した後、脱イ
オン水をゆっくりと加えながら高速ミキサーで激しくか
き混ぜながら水分散させて固形分濃度15重量%の黒色
感光性塗料(B−1)水溶液(カチオン電着型)を調製
した。
The above dispersion mixture was mixed with acetic acid 1 as a neutralizing agent.
After adding 6.7 g, sufficiently stirring and homogenizing again, the dispersion is dispersed in water while slowly adding deionized water and stirring vigorously with a high-speed mixer to obtain a black photosensitive paint having a solid concentration of 15% by weight (B-1). An aqueous solution (cationic electrodeposition type) was prepared.

【0065】[0065]

【合成例6】黒色感光性塗料(B−2)の調製 合成例1で得られた感光性樹脂(A−1)500gに、
光重合開始剤として「Irgacure 907」(チ
バーガイギー社製、商品名)27.0g、「KAYAC
URE DETX」(日本化薬(株)製、商品名)3.
0gおよびカーボンブラック#5B(三菱化成工業
(株)製品)37.5gを撹拌下に加えて混合後、実験
室用三本ロールミル(小平製作所製)にて、カーボンブ
ラック粒径が0.3μm以下となるまで分散した。粒径
の測定は、コールターカウンターN4(コールターカウ
ンター社製)を用いた。
Synthesis Example 6 Preparation of Black Photosensitive Paint (B-2 ) To 500 g of the photosensitive resin (A-1) obtained in Synthesis Example 1,
As a photopolymerization initiator, 27.0 g of “Irgacure 907” (trade name, manufactured by Ciba Geigy), “KAYAC
2. URE DETX (trade name, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.)
0 g and 37.5 g of carbon black # 5B (manufactured by Mitsubishi Kasei Kogyo Co., Ltd.) with stirring and mixing. And dispersed until The particle size was measured using Coulter Counter N4 (manufactured by Coulter Counter Co.).

【0066】上記分散混合物を固形分濃度が40重量%
となるようにメチルエチルケトンで希釈し、黒色感光性
塗料溶液(B−2)を調製した。
The above-mentioned dispersion mixture was prepared so that the solid concentration was 40% by weight.
Then, the mixture was diluted with methyl ethyl ketone to prepare a black photosensitive coating solution (B-2).

【0067】[0067]

【合成例7】赤色感光性塗料(B−3)の調製 カーボンブラック#5B(三菱化成工業(株)製品)の
代わりに、アゾ金属塩赤顔料であるピグメントレッド4
BS(山陽色素株式会社製)を用いた以外は合成例5と
同様に行ない固形分濃度が15重量%の赤色感光性塗料
(B−3)水溶液(カチオン電着型)を調製した。
Synthesis Example 7 Preparation of Red Photosensitive Paint (B-3) Pigment Red 4 which is an azo metal salt red pigment instead of carbon black # 5B (manufactured by Mitsubishi Kasei Kogyo Co., Ltd.)
A red photosensitive paint (B-3) aqueous solution (cationic electrodeposition type) having a solid content of 15% by weight was prepared in the same manner as in Synthesis Example 5 except that BS (manufactured by Sanyo Pigment Co., Ltd.) was used.

【0068】[0068]

【合成例8】黒色感光性塗料(B−4)の調製 合成例4で得られた半エステル化物(A−4)溶液50
0gに、光重合開始剤として「Irgacure 90
7」(チバーガイギー社製、商品名)27.0g、「K
AYACURE DETX」(日本化薬(株)製、商品
名)3.0gおよびカーボンブラック#5B(三菱化成
工業(株)製品)37.5gを撹拌下に加えて混合後、
実験室用三本ロールミル(小平製作所製)にて、カーボ
ンブラック粒径が0.3μm以下となるまで分散した。
粒径の測定は、コールターカウンターN4(コールター
カウンター社製)を用いた。
Synthesis Example 8 Preparation of Black Photosensitive Paint (B-4) Half-esterified product (A-4) solution 50 obtained in Synthesis Example 4
0 g of “Irgacure 90” as a photopolymerization initiator.
7 "(trade name, manufactured by Ciba Geigy), 27.0 g," K
AYACURE DETX "(trade name, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) and 37.5 g of carbon black # 5B (Mitsubishi Kasei Kogyo Co., Ltd.) were added under stirring and mixed.
In a laboratory three-roll mill (manufactured by Kodaira Seisakusho), the particles were dispersed until the carbon black particle size became 0.3 μm or less.
The particle size was measured using Coulter Counter N4 (manufactured by Coulter Counter Co.).

【0069】上記分散混合物に、中和剤であるトリエチ
ルアミン33.7gを加えて十分に撹拌し再度均一化し
た後、脱イオン水をゆっくりと加えながら高速ミキサー
で激しくかき混ぜながら水分散させて、固形分濃度15
重量%の黒色感光性塗料(B−4)水溶液(アニオン電
着型)を調製した。
To the above dispersion mixture, 33.7 g of a neutralizing agent, triethylamine, was added, and the mixture was sufficiently stirred and homogenized again. Then, while adding deionized water slowly, the mixture was vigorously stirred with a high-speed mixer and dispersed in water. Minute concentration 15
% By weight of an aqueous solution (anion electrodeposition type) of a black photosensitive paint (B-4).

【0070】[0070]

【合成例9】赤色感光性塗料(B−5)の調製 カーボンブラック#5B(三菱化成工業(株)製品)の
代わりに、アゾ金属塩赤顔料であるピグメントレッド4
BS(山陽色素株式会社製)を用いた以外は合成例8と
同様に行ない固形分濃度が15重量%の赤色感光性塗料
(B−5)水溶液(アニオン電着型)を調製した。
Synthesis Example 9 Preparation of Red Photosensitive Paint (B-5) Instead of carbon black # 5B (manufactured by Mitsubishi Kasei Kogyo Co., Ltd.), Pigment Red 4 which is an azo metal salt red pigment
A red photosensitive paint (B-5) aqueous solution (anion electrodeposition type) having a solid content of 15% by weight was prepared in the same manner as in Synthesis Example 8 except that BS (manufactured by Sanyo Pigment Co., Ltd.) was used.

【0071】[0071]

【合成例10】着色塗料(C−1,C−2,C−3)の
調製 半エステル化物(A−3)溶液および顔料を撹拌下に混
合し、実験室用三本ロールミル(小平製作所製)にて、
顔料粒径が0.3μm以下となるまで分散した。粒径の
測定は、コールターカウンターN4(コールターカウン
ター社製)を用いた。次いで得られた分散混合物に、中
和剤であるトリエチルアミンを加えて充分に撹拌し再度
均一化した後、脱イオン水をゆっくりと加えながら高速
ミキサーで激しくかき混ぜながら水分散させて固形分濃
度10重量%の着色塗料(C−1,C−2,C−3)を
調製した。得られた3色の着色塗料(アニオン電着型)
水溶液の組成を表1に示す(表1中の数値はいずれも重
量部である)。
[Synthesis Example 10] Coloring paint (C-1, C-2, C-3)
The prepared half-esterified solution (A-3) and the pigment were mixed with stirring, and the mixture was mixed with a laboratory three-roll mill (manufactured by Kodaira Seisakusho).
The particles were dispersed until the pigment particle size became 0.3 μm or less. The particle size was measured using Coulter Counter N4 (manufactured by Coulter Counter Co.). Then, triethylamine as a neutralizing agent was added to the obtained dispersion mixture, and the mixture was sufficiently stirred and homogenized again. After that, the solid content concentration was 10 wt. % Of colored paints (C-1, C-2, C-3) were prepared. The three colored paints obtained (anion electrodeposition type)
The composition of the aqueous solution is shown in Table 1 (the numerical values in Table 1 are all parts by weight).

【0072】[0072]

【表1】 [Table 1]

【0073】[0073]

【合成例11】着色塗料(C−4,C−5,C−6)の
調製 ポリアミン(A−2)溶液および顔料を撹拌下に混合
し、実験室用三本ロールミル(小平製作所製)にて、顔
料粒径が0.3μm以下となるまで分散した。粒径の測
定はコールターカウンターN4(コールターカウンター
社製)を用いた。得られた分散混合物に、中和剤である
酢酸を加えて充分に撹拌し、再度均一化した後、脱イオ
ン水をゆっくりと加えながら高速ミキサーで激しくかき
混ぜながら水分散させて、固形分濃度10重量%の着色
塗料(C−4,C−5,C−6)を調製した。得られた
3色の着色塗料(カチオン電着型)水溶液の組成を表2
に示す(表2中の数値はいずれも重量部である)。
[Synthesis Example 11] Coloring paint (C-4, C-5, C-6)
The prepared polyamine (A-2) solution and the pigment were mixed with stirring, and dispersed using a laboratory three-roll mill (manufactured by Kodaira Seisakusho) until the pigment particle size became 0.3 μm or less. The particle size was measured using Coulter Counter N4 (manufactured by Coulter Counter). To the obtained dispersion mixture, acetic acid as a neutralizing agent was added, and the mixture was sufficiently stirred and homogenized again. After that, the mixture was dispersed in water while stirring vigorously with a high-speed mixer while slowly adding deionized water to obtain a solid concentration of 10%. % By weight of a coloring paint (C-4, C-5, C-6) was prepared. Table 2 shows the compositions of the obtained three colored paint (cationic electrodeposition type) aqueous solutions.
(Each numerical value in Table 2 is part by weight).

【0074】[0074]

【表2】 [Table 2]

【0075】[0075]

【合成例12】紫外線硬化型感圧性接着剤の合成 2−エチルヘキシルアクリレート80重量部、テトラヒ
ドロフルフリルアクリレート5重量部、アクリル酸15
重量部、α,α’−アゾビスイソブチロニトリル4重量
部およびトルエン200重量部の混合物を、窒素気流中
で撹拌しながら、80℃で8時間反応させ、共重合体溶
液を得た。次いで100℃まで昇温し、グリシジルメタ
クリレート5重量部、トリエチルベンジルアンモニウム
クロリド0.5重量部およびメトキノン0.1重量部の
混合液を30分間かけて滴下し、同温度で20時間反応
させてプレポリマーを得た。得られたプレポリマーに光
重合開始剤として、「Irgacure 907」(チ
バーガイギー社製、商品名)5重量部を添加して、紫外
線硬化型感圧性接着剤とした。
Synthesis Example 12 Synthesis of UV-curable pressure-sensitive adhesive 2-ethylhexyl acrylate 80 parts by weight, tetrahydrofurfuryl acrylate 5 parts by weight, acrylic acid 15
A mixture of 4 parts by weight of α, α′-azobisisobutyronitrile and 200 parts by weight of toluene was reacted at 80 ° C. for 8 hours while stirring in a nitrogen stream to obtain a copolymer solution. Then, the temperature was raised to 100 ° C., and a mixed solution of 5 parts by weight of glycidyl methacrylate, 0.5 parts by weight of triethylbenzylammonium chloride and 0.1 parts by weight of methoquinone was added dropwise over 30 minutes, and reacted at the same temperature for 20 hours. A polymer was obtained. 5 parts by weight of “Irgacure 907” (trade name, manufactured by Ciba Geigy) was added as a photopolymerization initiator to the obtained prepolymer to obtain an ultraviolet-curable pressure-sensitive adhesive.

【0076】[0076]

【実施例1】表面を平滑に研磨した銅張ガラスエポキシ
積層板(以下原板1という)を陰極とし、黒色感光性塗
料(B−1)水溶液を入れたステンレススチール製ビー
カーを陽極として、直流電圧30V、25℃の条件で3
分間電着した。原板1をイオン交換水で洗浄した後、8
0℃で5分間乾燥、冷却したところ粘着性のない膜厚2
μmの黒色の均一塗膜が形成された。
Example 1 DC voltage was applied to a copper-clad glass epoxy laminate (hereinafter, referred to as an original plate 1) whose surface was polished smoothly as a cathode and a stainless steel beaker containing an aqueous solution of black photosensitive paint (B-1) as an anode. 3 at 30V, 25 ° C
Electrodeposited for minutes. After washing the original 1 with ion exchanged water,
Dry and cool at 0 ° C for 5 minutes.
A black uniform coating film of μm was formed.

【0077】次いで図2に示す光透過率が4段階に異な
るパターンを有するネガマスクを該塗膜上に密着し、高
圧水銀ランプを有するUV露光装置((株)オーク製作
所製、商品名「JL−3300」)を使用して500m
J/cm2の紫外線を照射した。次に濃度0.05重量%
の乳酸水溶液で現像したところ、ネガマスクの光透過率
の最も低い部分の黒色感光性塗料が選択的に除去され、
銅面が露出された。水洗、乾燥後、原板1を陽極とし、
着色塗料(C−1)を入れたステンレススチール製ビー
カーを陰極として、直流電圧30Vを25℃で3分間印
加し、電着した。原板1をイオン交換水で洗浄した後、
80℃で5分間乾燥し、常温で粘着性を示さない膜厚2
μmの赤色の着色層を形成した。次いで0.5重量%の
乳酸水溶液で現像したところ、赤色の着色層および遮光
層に相当する部分には何の変化は認められず、ネガマス
クの光透過率が2番目に低い部分の黒色感光性塗料が選
択的に除去された。次に水洗、乾燥後、着色塗料(C−
1)の電着と同様にして、着色塗料(C−2)を、直流
電圧30V、25℃の条件で3分間電着した後、イオン
交換水で洗浄したところ、先に形成した赤色の着色層お
よび遮光層に相当する黒色感光性塗料部分には全く変化
が見られず、緑色の着色層が形成された。80℃で5分
間乾燥し、次いで3.0重量%の乳酸水溶液で現像した
ところ、赤色および緑色の着色層に変化は認められず、
また遮光膜となる黒色感光性塗料部分にも変化は認めら
れず、ネガマスクの光透過率が3番目に低い部分の黒色
感光性塗料が選択的に除去された。次いで水洗、乾燥
後、着色塗料(C−1)の電着と同様にして、着色塗料
(C−3)を、直流電圧25V、30℃の条件で3分間
電着した。原板1をイオン交換水で洗浄したところ、先
に形成した赤色、緑色の着色層および遮光層に相当する
黒色感光性塗料部分には全く変化が見られず、青色の着
色層が形成された。80℃で5分間乾燥し、遮光層を有
する着色層を得た。
Next, a negative mask shown in FIG. 2 having a pattern having different light transmittances in four stages is adhered onto the coating film, and a UV exposure apparatus having a high-pressure mercury lamp (trade name “JL-”, manufactured by Oak Manufacturing Co., Ltd.) 3300 ")
Irradiation with ultraviolet light of J / cm 2 was performed. Next, a concentration of 0.05% by weight
When developed with an aqueous solution of lactic acid, the black photosensitive paint in the portion of the negative mask having the lowest light transmittance is selectively removed,
The copper surface has been exposed. After washing and drying, the original plate 1 is used as the anode,
Using a stainless steel beaker containing the coloring paint (C-1) as a cathode, a DC voltage of 30 V was applied at 25 ° C. for 3 minutes to perform electrodeposition. After washing the original plate 1 with deionized water,
Dry at 80 ° C. for 5 minutes, and exhibit a non-tacky thickness at room temperature.
A red colored layer of μm was formed. Then, when developed with a 0.5% by weight aqueous solution of lactic acid, no change was observed in the portion corresponding to the red colored layer and the light-shielding layer, and the black photosensitive portion of the portion having the second lowest light transmittance of the negative mask was observed. Paint was selectively removed. Next, after washing with water and drying, the colored paint (C-
In the same manner as in the electrodeposition of 1), the coloring paint (C-2) was electrodeposited at a DC voltage of 30 V and a temperature of 25 ° C. for 3 minutes, and then washed with ion-exchanged water. No change was observed in the black photosensitive paint portion corresponding to the layer and the light-shielding layer, and a green colored layer was formed. After drying at 80 ° C. for 5 minutes and then developing with a 3.0% by weight aqueous lactic acid solution, no change was observed in the red and green colored layers.
Also, no change was observed in the black photosensitive paint portion serving as the light-shielding film, and the black photosensitive paint in the portion of the negative mask having the third lowest light transmittance was selectively removed. Next, after washing with water and drying, the colored paint (C-3) was electrodeposited for 3 minutes at a DC voltage of 25 V and 30 ° C. in the same manner as the electrodeposition of the colored paint (C-1). When the master plate 1 was washed with ion-exchanged water, no change was observed in the black photosensitive paint portion corresponding to the previously formed red and green colored layers and the light-shielding layer, and a blue colored layer was formed. After drying at 80 ° C. for 5 minutes, a colored layer having a light-shielding layer was obtained.

【0078】次いで得られた着色層を転写するための透
明基板上に、合成例12で調製した紫外線硬化型感圧性
接着剤を、スピンコート法によって0.5μmとなるよ
うに塗布し、100mJ/cm2の紫外線を照射した
後、原板1の着色層表面が前記接着剤に接触するよう
に、ゴムローラを用いて圧着して着色層を透明基板上に
転写し原板1を剥がした。次いで更に硬化を完全に行な
うために、160℃で30分間焼き付けた。硬化後の各
着色層および遮光層の膜厚は、いずれも1.9μmであ
り、透明性に優れた均一な着色層を有するカラーフィル
ターが得られた。
Next, the ultraviolet-curable pressure-sensitive adhesive prepared in Synthesis Example 12 was applied on a transparent substrate for transferring the obtained colored layer so as to have a thickness of 0.5 μm by a spin coating method. After irradiating with UV light of cm 2 , the colored layer was transferred onto a transparent substrate by pressing with a rubber roller so that the surface of the colored layer of the original 1 was in contact with the adhesive, and the original 1 was peeled off. It was then baked at 160 ° C. for 30 minutes for further curing. The thickness of each of the colored layer and the light-shielding layer after curing was 1.9 μm, and a color filter having a uniform colored layer excellent in transparency was obtained.

【0079】[0079]

【実施例2】膜厚80nmのITO(インジウム−錫酸
化物)膜を表面に有する厚さ0.3mmのポリエチレン
テレフタレート膜(以下原板2という)を陽極とし、黒
色感光性塗料(B−4)水溶液を入れたステンレススチ
ール製ビーカーを陰極として、直流電圧25V、25℃
の条件で3分間電着した。原板2をイオン交換水で洗浄
した後、80℃で5分間乾燥、冷却したところ粘着性の
ない膜厚1.8μmの黒色の均一塗膜が形成された。
Example 2 A black photosensitive paint (B-4) was prepared by using a 0.3 mm thick polyethylene terephthalate film (hereinafter referred to as an original plate 2) having an 80 nm thick ITO (indium-tin oxide) film on its surface as an anode. Using a stainless steel beaker containing an aqueous solution as a cathode, DC voltage 25 V, 25 ° C.
Electrodeposition was performed for 3 minutes under the conditions described above. The master plate 2 was washed with ion-exchanged water, dried and cooled at 80 ° C. for 5 minutes to form a 1.8 μm-thick black uniform coating film having no tackiness.

【0080】次いで図2に示す光透過率が4段階に異な
るパターンを有するネガマスクを該塗膜上に密着し、実
施例1と同様にUV露光装置を使用して600mJ/cm
2の紫外線を照射した。次に濃度0.1重量%の炭酸ナ
トリウム水溶液で現像したところ、ネガマスクの光透過
率の最も低い部分の黒色感光性塗料が選択的に除去さ
れ、ITO膜が露出された。水洗、乾燥後、原板2を陰
極とし、着色塗料(C−4)を入れたステンレススチー
ル製ビーカーを陰極として、直流電圧30V、25℃の
条件で3分間電着した。原板2をイオン交換水で洗浄し
た後、80℃で5分間乾燥し、赤色の着色層を形成し
た。次いで0.75重量%の炭酸ナトリウム水溶液で現
像したところ、赤色の着色層および遮光層に相当する黒
色感光性塗料部分には何の変化は認められず、ネガマス
クの光透過率が2番目に低い部分の黒色感光性塗料が選
択的に除去された。次に水洗、乾燥後、着色塗料(C−
4)の電着と同様にして、着色塗料(C−5)を、直流
電圧30V、25℃の条件で3分間電着した後、原板2
をイオン交換水で洗浄したところ、先に形成した赤色の
着色層および遮光層に相当する黒色感光性塗料部分には
全く変化が見られず、緑色の着色層が形成された。80
℃で5分間乾燥し、次いで5重量%のメタ珪酸ナトリウ
ム水溶液で現像したところ、赤色および緑色の着色層に
変化は認められず、また遮光層に相当する黒色感光性塗
料部分にも変化は認められず、ネガマスクの光透過率が
3番目に低い部分の黒色感光性塗料が選択的に除去され
た。次いで水洗、乾燥後、着色塗料(C−4)の電着と
同様にして、着色塗料(C−6)を、直流電圧30V、
25℃の条件で3分間電着した。原板2をイオン交換水
で洗浄したところ、先に形成した赤色、緑色の着色層お
よび遮光層に相当する黒色感光性塗料部分には全く変化
が見られず、青色の着色層が形成された。80℃で5分
間乾燥し、遮光層を有する着色層を得た。
Next, a negative mask shown in FIG. 2 having a pattern in which the light transmittance was changed in four stages was adhered onto the coating film, and the UV exposure apparatus was used in the same manner as in Example 1 to obtain 600 mJ / cm.
Irradiation of ultraviolet light of 2 . Next, when developed with an aqueous solution of sodium carbonate having a concentration of 0.1% by weight, the black photosensitive paint in the portion of the negative mask having the lowest light transmittance was selectively removed, exposing the ITO film. After washing with water and drying, the original plate 2 was used as a cathode, and a stainless steel beaker containing a coloring paint (C-4) was used as a cathode and electrodeposited at a DC voltage of 30 V and a temperature of 25 ° C. for 3 minutes. The original plate 2 was washed with ion-exchanged water and dried at 80 ° C. for 5 minutes to form a red colored layer. Then, when developed with a 0.75% by weight aqueous solution of sodium carbonate, no change was observed in the black photosensitive paint portion corresponding to the red coloring layer and the light-shielding layer, and the light transmittance of the negative mask was the second lowest. A portion of the black photosensitive paint was selectively removed. Next, after washing with water and drying, the colored paint (C-
In the same manner as in the electrodeposition of 4), the coloring paint (C-5) was electrodeposited for 3 minutes under the conditions of a DC voltage of 30 V and 25 ° C.
Was washed with ion-exchanged water. As a result, no change was observed in the previously formed red colored layer and the black photosensitive paint portion corresponding to the light-shielding layer, and a green colored layer was formed. 80
After drying at 5 ° C. for 5 minutes and then developing with a 5% by weight aqueous solution of sodium metasilicate, no change was observed in the red and green colored layers, and no change was observed in the black photosensitive paint portion corresponding to the light-shielding layer. The light transmittance of the negative mask
The third lowest portion of the black photosensitive paint was selectively removed. Then, after washing with water and drying, in the same manner as in the electrodeposition of the colored paint (C-4), the colored paint (C-6) was applied with a DC voltage of 30 V,
Electrodeposition was performed at 25 ° C. for 3 minutes. When the original plate 2 was washed with ion-exchanged water, no change was observed in the previously formed red and green colored layers and the black photosensitive paint portion corresponding to the light-shielding layer, and a blue colored layer was formed. After drying at 80 ° C. for 5 minutes, a colored layer having a light-shielding layer was obtained.

【0081】次いで透明ガラス基板上に、原板2の着色
層表面が接触するように、ゴムローラを用いて圧着して
着色層を転写し原板1を剥がした。更に硬化を完全に行
なうために、160℃で30分間焼き付けた。硬化後の
各着色層および遮光層の膜厚は、いずれも1.8μmで
あり、透明性に優れた均一な着色層を有するカラーフィ
ルターが得られた。
Then, the colored layer was transferred onto the transparent glass substrate by pressing with a rubber roller so that the surface of the colored layer of the original plate 2 was in contact with the substrate, and the original plate 1 was peeled off. Further, baking was performed at 160 ° C. for 30 minutes in order to complete the curing. The thickness of each of the colored layer and the light-shielding layer after curing was 1.8 μm, and a color filter having a uniform colored layer excellent in transparency was obtained.

【0082】[0082]

【実施例3】表面を平滑に研磨した銅張ガラスエポキシ
積層板(以下原板3という)を陰極とし、赤色感光性塗
料(B−3)水溶液を入れたステンレススチール製ビー
カーを陽極として、直流電圧30V、25℃の条件で3
分間電着した。原板3をイオン交換水で洗浄した後、8
0℃で5分間乾燥、冷却したところ粘着性のない膜厚2
μmの赤色の均一塗膜が形成された。
Example 3 A DC voltage was applied to a copper-clad glass epoxy laminate (hereinafter, referred to as an original plate 3) having a smooth polished surface as a cathode and a stainless steel beaker containing an aqueous solution of a red photosensitive paint (B-3) as an anode. 3 at 30V, 25 ° C
Electrodeposited for minutes. After washing the original plate 3 with ion-exchanged water,
Dry and cool at 0 ° C for 5 minutes.
A red uniform coating film of μm was formed.

【0083】次いで図3に示す光透過率が3段階に異な
るパターンを有するネガマスクを該塗膜上に密着し、高
圧水銀ランプを有するUV露光装置((株)オーク製作
所製、商品名「JL−3300」)を使用して300m
J/cm2の紫外線を照射した。次に濃度0.05重量%
の乳酸水溶液で現像したところ、ネガマスクの光透過率
の最も低い部分の赤色感光性塗料が選択的に除去され、
銅面が露出された。水洗、乾燥後、原板3を陽極とし、
着色塗料(C−2)を入れたステンレススチール製ビー
カーを陰極として、直流電圧25V、25℃の条件で3
分間電着した。原板3をイオン交換水で洗浄した後、8
0℃で5分間乾燥し、常温で粘着性を示さない膜厚2μ
mの緑色の着色層を形成した。次いで0.5重量%の乳
酸水溶液で現像したところ、赤色および緑色の着色層に
は何の変化は認められず、ネガマスクの光透過率が2番
目に低い部分の赤色感光性塗料が選択的に除去された。
次に水洗、乾燥後、着色塗料(C−2)の電着と同様に
して、着色塗料(C−3)を、直流電圧25V、25℃
の条件で3分間電着した後、イオン交換水で洗浄したと
ころ、先に形成した赤色および緑色の着色層には全く変
化が見られず、青色の着色層が形成された。80℃で5
分間乾燥して着色層を形成した。
Next, a negative mask having a pattern having three different light transmittances shown in FIG. 3 was adhered onto the coating film, and a UV exposure apparatus having a high-pressure mercury lamp (trade name “JL- manufactured by Oak Manufacturing Co., Ltd.) was used. 3300 ")
Irradiation with ultraviolet light of J / cm 2 was performed. Next, a concentration of 0.05% by weight
When developed with an aqueous lactic acid solution, the red photosensitive paint in the portion of the negative mask having the lowest light transmittance is selectively removed,
The copper surface has been exposed. After washing with water and drying, the original plate 3 is used as the anode,
Using a stainless steel beaker containing the coloring paint (C-2) as a cathode, a DC voltage of 25 V and a temperature of 25 ° C.
Electrodeposited for minutes. After washing the original plate 3 with ion-exchanged water,
Dried at 0 ° C for 5 minutes, 2 μm in thickness showing no tack at room temperature
m colored layers were formed. Then, when developed with a 0.5% by weight aqueous solution of lactic acid, no change was observed in the red and green colored layers, and the red photosensitive paint in the portion having the second lowest light transmittance of the negative mask was selectively formed. Removed.
Next, after washing with water and drying, the coloring paint (C-3) is applied to the coating composition (C-3) at a DC voltage of 25 V and 25 ° C.
After electrodeposition for 3 minutes under the conditions described above, washing with ion-exchanged water showed no change in the previously formed red and green colored layers, and a blue colored layer was formed. 5 at 80 ° C
After drying for a minute, a colored layer was formed.

【0084】次いで得られた着色層を転写するための透
明基板上に、合成例12で調製した紫外線硬化型感圧性
接着剤を、スピンコート法によって0.5μmとなるよ
うに塗布し、100mJ/cm2の紫外線を照射した
後、原板3の着色層表面が前記接着剤に接触するよう
に、ゴムローラを用いて圧着して着色層を透明基板上に
転写し原板3を剥がした。次いで更に硬化を完全に行な
うために、160℃で30分間焼き付けた。硬化後の各
着色層および遮光層の膜厚は、いずれも1.9μmであ
り、透明性に優れた均一な着色層を有するカラーフィル
ターが得られた。
Next, the ultraviolet-curable pressure-sensitive adhesive prepared in Synthesis Example 12 was applied on a transparent substrate for transferring the obtained colored layer so as to have a thickness of 0.5 μm by a spin coating method. After irradiating ultraviolet rays of cm 2 , the colored layer was transferred onto a transparent substrate by pressing with a rubber roller so that the surface of the colored layer of the original plate 3 was in contact with the adhesive, and the original plate 3 was peeled off. It was then baked at 160 ° C. for 30 minutes for further curing. The thickness of each of the colored layer and the light-shielding layer after curing was 1.9 μm, and a color filter having a uniform colored layer excellent in transparency was obtained.

【0085】[0085]

【実施例4】実施例1で使用したものと同じ積層板に黒
色感光性の塗料溶液(B−2)をスプレー塗装し風乾
し、80℃で5分間乾燥したところ、粘着性のない膜厚
1.9μmの黒色の均一塗膜が形成された。
Example 4 A black photosensitive coating solution (B-2) was spray-coated on the same laminate as used in Example 1, air-dried, and dried at 80 ° C. for 5 minutes. A 1.9 μm black uniform coating film was formed.

【0086】次いで図2に示す光透過率が4段階に異な
るパターンを有するネガマスクを該塗膜上に密着し高圧
水銀ランプを有するUV露光装置((株)オーク製作所
製、商品名「JL−3300」)を使用して、500m
J/cm2の紫外線を照射した。以後の現像・電着工程
は、実施例1と同様に行ない、膜厚1.9μmの透明性
に優れた均一な着色層を有するカラーフィルターを得
た。
Next, a negative mask shown in FIG. 2 having a pattern having different light transmittances in four stages is closely adhered onto the coating film, and a UV exposure apparatus having a high-pressure mercury lamp (trade name “JL-3300” manufactured by Oak Manufacturing Co., Ltd.) 500m
Irradiation with ultraviolet light of J / cm 2 was performed. The subsequent development and electrodeposition steps were performed in the same manner as in Example 1 to obtain a color filter having a 1.9 μm-thick film having a uniform transparent layer having excellent transparency.

【0087】[0087]

【実施例5】市販のITO膜を有するガラス基板(以下
原板4という)を陽極とし、赤色感光性塗料(B−5)
水溶液を入れたステンレススチール製ビーカーを陰極と
して、直流電圧25V、25℃の条件で3分間電着し
た。原板4をイオン交換水で洗浄した後、80℃で5分
間乾燥したところ、粘着性のない膜厚1.8μmの赤色
の均一塗膜が形成された。
Example 5 A red photosensitive paint (B-5) was prepared by using a commercially available glass substrate having an ITO film (hereinafter referred to as an original plate 4) as an anode.
Using a stainless steel beaker containing the aqueous solution as a cathode, electrodeposition was performed at a DC voltage of 25 V and a temperature of 25 ° C. for 3 minutes. The master plate 4 was washed with ion-exchanged water and dried at 80 ° C. for 5 minutes to form a 1.8 μm-thick red uniform coating film having no tackiness.

【0088】次いで図3に示す光透過率が3段階に異な
るパターンを有するネガマスクを該塗膜上に密着し、実
施例1と同様にUV露光装置を使用して600mJ/cm
2の紫外線を照射した。次に濃度0.1重量%の炭酸ナ
トリウム水溶液で現像したところ、ネガマスクの光透過
率の最も低い部分の赤色感光性塗料が選択的に除去さ
れ、ITO膜が露出された。水洗、乾燥後、原板4を陰
極とし、着色塗料(C−5)を入れたステンレススチー
ル製ビーカーを陽極として、直流電圧30V、25℃の
条件で3分間電着した。原板4をイオン交換水で洗浄し
た後、80℃で5分間乾燥し、緑色の着色層を形成し
た。次いで0.75重量%の炭酸ナトリウム水溶液で現
像したところ、赤色および緑色の着色層には何の変化は
認められず、ネガマスクの光透過率が2番目に低い部分
の黒色感光性塗料が選択的に除去された。次に水洗、乾
燥後、着色塗料(C−5)の電着と同様にして、着色塗
料(C−6)を、直流電圧30V、25℃の条件で3分
間電着した後、原板4をイオン交換水で洗浄したとこ
ろ、先に形成した赤色および緑色の着色層には全く変化
が見られず、青色の着色層が形成された。80℃で5分
間乾燥して着色層を得た。次いで得られた着色層を転写
するための透明基板上に、合成例12で調製した紫外線
硬化型感圧性接着剤を、スピンコート法によって0.5
μmとなるように塗布し、100mJ/cm2の紫外線
を照射した後、原板4の着色層表面が前記接着剤に接触
するように、ゴムローラを用いて圧着して着色層を透明
基板上に転写し原板4を剥がした。次いで更に硬化を完
全に行なうために、130℃で2時間焼き付けた。硬化
後の各着色層の膜厚は、いずれも1.8μmであり、透
明性に優れた均一な着色層を有するカラーフィルターが
得られた。
Next, a negative mask having a pattern in which the light transmittance shown in FIG. 3 is different in three stages is closely adhered onto the coating film, and 600 mJ / cm is applied using a UV exposure apparatus in the same manner as in Example 1.
Irradiation of ultraviolet light of 2 . Next, when developed with an aqueous solution of sodium carbonate having a concentration of 0.1% by weight, the red photosensitive paint in the portion of the negative mask having the lowest light transmittance was selectively removed, exposing the ITO film. After washing with water and drying, the original plate 4 was used as a cathode, and a stainless steel beaker containing a coloring paint (C-5) was used as an anode and electrodeposited at a DC voltage of 30 V and a temperature of 25 ° C. for 3 minutes. The master plate 4 was washed with ion-exchanged water and dried at 80 ° C. for 5 minutes to form a green colored layer. Then, when developed with an aqueous solution of 0.75% by weight of sodium carbonate, no change was observed in the red and green colored layers, and the black photosensitive paint in the portion having the second lowest light transmittance of the negative mask was selectively used. Was removed. Next, after washing with water and drying, the color paint (C-6) was electrodeposited for 3 minutes at a DC voltage of 30 V and 25 ° C. in the same manner as the electrodeposition of the color paint (C-5). Upon washing with ion-exchanged water, no change was observed in the previously formed red and green colored layers, and a blue colored layer was formed. After drying at 80 ° C. for 5 minutes, a colored layer was obtained. Next, the UV-curable pressure-sensitive adhesive prepared in Synthesis Example 12 was applied to a transparent substrate for transferring the obtained colored layer by a spin coating method.
μm, and irradiating with ultraviolet light of 100 mJ / cm 2 , and then pressing the colored layer of the original plate 4 using a rubber roller to transfer the colored layer onto the transparent substrate so as to contact the adhesive. The original plate 4 was peeled off. Then, baking was performed at 130 ° C. for 2 hours for further complete curing. The thickness of each colored layer after curing was 1.8 μm, and a color filter having a uniform colored layer with excellent transparency was obtained.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の一実施態様を示す工程図。FIG. 1 is a process chart showing one embodiment of the present invention.

【図2】本発明の実施例1、2および4で使用したネガ
マスクの拡大模式図。
FIG. 2 is an enlarged schematic view of a negative mask used in Examples 1, 2 and 4 of the present invention.

【図3】本発明の実施例3および5で使用したネガマス
クの拡大模式図。
FIG. 3 is an enlarged schematic view of a negative mask used in Examples 3 and 5 of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 遮光膜相当部分(光透過率100%) 2 第1の色相当部分(光透過率5%) 3 第2の色相当部分(光透過率25%) 4 第3の色相当部分(光透過率80%) 5 第3の色相当部分(光透過率100%) 6 第1の色相当部分(光透過率5%) 7 第2の色相当部分(光透過率25%) 1 light-shielding film equivalent portion (light transmittance 100%) 2 first color equivalent portion (light transmittance 5%) 3 second color equivalent portion (light transmittance 25%) 4 third color equivalent portion (light transmission) 80%) 5 Third color equivalent (light transmittance 100%) 6 First color equivalent (light transmittance 5%) 7 Second color equivalent (light transmittance 25%)

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 中村 徹 神奈川県横浜市中区千鳥町8番地 日本 石油株式会社中央技術研究所内 (72)発明者 大月 裕 神奈川県横浜市中区千鳥町8番地 日本 石油株式会社中央技術研究所内 (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) G02B 5/20──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Toru Nakamura 8 Chidori-cho, Naka-ku, Yokohama-shi, Kanagawa Japan Inside the Central Research Laboratory of Petroleum Corporation (72) Inventor Hiroshi Otsuki 8 Chidori-cho, Naka-ku, Yokohama-shi, Kanagawa Nippon Oil Corporation Central Research Laboratory (58) Fields investigated (Int. Cl. 6 , DB name) G02B 5/20

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 (A)表面に導電層を有する基板上に感
光性塗膜を形成し、少なくとも光透過率が3段階に異な
るパターンを有するネガマスクを介して露光する工程
と、(B)該パターン部分の感光性塗膜を現像除去し露
出した導電層上に着色塗料を電着塗装し着色層を形成す
る操作を、ネガマスクの光透過率の小さい順に対応する
パターン部分について順次繰り返すことにより着色層を
形成する工程と、(C)該着色層を転写するための基板
上に、該着色層を転写する工程とを含むことを特徴とす
るカラーフィルターの製造法。
(A) a step of forming a photosensitive coating film on a substrate having a conductive layer on the surface, and exposing through a negative mask having a pattern having at least three different light transmittances; Coloring is performed by repeating the operation of developing and removing the photosensitive coating on the pattern portion and electrodepositing a colored paint on the exposed conductive layer to form a colored layer for the corresponding pattern portions in order of decreasing light transmittance of the negative mask. A method for producing a color filter, comprising: a step of forming a layer; and (C) a step of transferring the colored layer on a substrate for transferring the colored layer.
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