JP2743454B2 - Method for producing polyethers - Google Patents
Method for producing polyethersInfo
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Description
【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明はポリエーテル類の製造方法に関するものであ
り、特にポリエーテルポリオールの製造方法に関するも
のである。Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for producing a polyether, and more particularly to a method for producing a polyether polyol.
[従来の技術] イニシエーターにアルキレンオキサイドなどのモノエ
ポキサイドを開環反応させて得られるポリエーテル類は
ポリウレタンなどの合成樹脂の原料、界面活性剤、潤滑
剤、その他の用途に広く用いられている。イニシエータ
ーはA(H)n(A;水酸基含有化合物の水酸基の水素原
子を除いた残基、n;1以上の整数)で表わされる水酸基
含有化合物である。イニシエーターとしては、例えば1
価アルコール、多価アルコール、1価フェノール、多価
フェノールなどがある。また、ヒドロキシアルキルアミ
ノ基を有する化合物(アルカノールアミン類やアミン類
−アルキレンオキサイド付加物など)もイニシエーター
として用いられる。さらに上記イニシエーターにモノエ
ポキサイドを反応させて得られるポリエーテル類もまた
イニシエーターとして用いられる。[Prior art] Polyethers obtained by subjecting an initiator to a ring-opening reaction of a monoepoxide such as an alkylene oxide are widely used as raw materials for synthetic resins such as polyurethane, surfactants, lubricants and other uses. . The initiator is a hydroxyl group-containing compound represented by A (H) n (A; a residue of the hydroxyl group-containing compound excluding the hydrogen atom of the hydroxyl group, n; an integer of 1 or more). As an initiator, for example, 1
There are polyhydric alcohol, polyhydric alcohol, monohydric phenol, polyhydric phenol and the like. Compounds having a hydroxyalkylamino group (alkanolamines, amines-alkylene oxide adducts, etc.) are also used as initiators. Further, polyethers obtained by reacting the above initiator with monoepoxide are also used as the initiator.
ポリエーテル類は上記イニシエーターにモノエポキサ
イドを開環反応させて得られる下記のような化合物であ
る。Polyethers are the following compounds obtained by subjecting the initiator to a ring-opening reaction of monoepoxide.
AR−OmH]n (R−O):モノエポキサイドの開環した単位 n,m:1以上の整数 従来、ポリエーテル類を製造する方法としてアルカリ
触媒存在下にモノエポキサイドを反応させる方法が広く
用いられている。アルカリ触媒としては水酸化カリウム
や水酸化ナトリウムなどのアルカリ金属化合物が使用さ
れていた。しかしアルカリ触媒を使用して得られるポリ
エーテル類は、次のような問題点があった。すなわちモ
ノエポキサイド、特にプロピレンオキサイドの異性化に
より生成した不飽和モノオールが開始剤となり、これに
モノエポキサイドが付加した不飽和モノエーテルが生成
する。AR-O m H] n (RO): ring-opened unit of monoepoxide n, m: an integer of 1 or more Conventionally, as a method for producing polyethers, a method of reacting monoepoxide in the presence of an alkali catalyst is known. Widely used. As the alkali catalyst, an alkali metal compound such as potassium hydroxide or sodium hydroxide has been used. However, polyethers obtained using an alkali catalyst have the following problems. That is, an unsaturated monool generated by isomerization of monoepoxide, particularly propylene oxide, serves as an initiator, and an unsaturated monoether having monoepoxide added thereto is formed.
ポリエーテル類の分子量が高くなるにつれて異性化の
割合は増え、この傾向は、分子量5000以上(3官能の場
合)で顕著になるためモノエポキサイドにプロピレンオ
キサイドを用いた場合、分子量6000以上のポリエーテル
類の合成は事実上不可能であった。As the molecular weight of polyethers increases, the ratio of isomerization increases, and this tendency becomes remarkable when the molecular weight is 5000 or more (in the case of trifunctionality). Therefore, when propylene oxide is used as the monoepoxide, the polyether with a molecular weight of 6000 or more is used. The synthesis of the class was virtually impossible.
一方、触媒として複合金属シアン化物錯体を用いてポ
リエーテル類を製造することは知られている(US 32784
57,US 3278458,US 3278459)。この触媒は上記不飽和モ
ノオールの生成が少なく、また極めて高分子量のポリエ
ーテル類を製造することも可能である。On the other hand, it is known to produce polyethers using double metal cyanide complexes as catalysts (US 32784).
57, US 3278458, US 3278459). This catalyst generates little of the above-mentioned unsaturated monool, and can also produce very high molecular weight polyethers.
[発明の解決しようとする課題] しかし上記複合金属シアン化物錯体触媒は以下のよう
な2つの問題点を有している。第1に、複合金属シアン
化物錯体を触媒に用いてイニシエーターに炭素数3以上
のモノエポサイドを開環反応して得られるポリエーテル
類は、触媒の除去が困難であった。触媒を瀘過によって
分離することも、活性炭のような吸着剤で吸着分離する
ことも不可能である。[Problems to be Solved by the Invention] However, the double metal cyanide complex catalyst has the following two problems. First, it was difficult to remove the catalyst from polyethers obtained by ring-opening a monoepoxide having 3 or more carbon atoms with an initiator using a double metal cyanide complex as a catalyst. Neither can the catalyst be separated by filtration, nor can it be separated by adsorption with an adsorbent such as activated carbon.
第2に複合金属シアン化物錯体を触媒に用いて、エチ
レンオキシドの付加は、困難であった。複合金属シアン
化物錯体を触媒に用い、イニシエーターに炭素数3以上
のモノエポキサイドを開環反応して得られるポリエーテ
ル類にエチレンオキシドをフィードすると、エチレンオ
キシドの高分子量体であるポリオキシエチレンが生成
し、ポリエーテル類の末端へのエチレンオキシドの均一
な付加はおこらない。Second, it was difficult to add ethylene oxide using a double metal cyanide complex as a catalyst. When a double metal cyanide complex is used as a catalyst and ethylene oxide is fed to a polyether obtained by a ring-opening reaction of a monoepoxide having 3 or more carbon atoms with an initiator, polyoxyethylene, which is a high molecular weight ethylene oxide, is produced. In addition, uniform addition of ethylene oxide to the end of polyethers does not occur.
[課題を解決するための手段] 本発明は、前述の問題点を解決すべくなされた下記の
発明を提供するものである。[Means for Solving the Problems] The present invention provides the following inventions which have been made to solve the above-mentioned problems.
1.複合金属シアン化物錯体触媒の存在下イニシエーター
に炭素数3以上のモノエポキサイドを開環反応せしめて
得られた上記触媒を含むポリエーテル類をルイス酸また
はその溶液からなる処理剤で処理して上記触媒を失活せ
しめ、ついで失活した上記触媒成分と処理剤成分をポリ
エーテル類から除去することを特徴とするポリエーテル
類の製造方法。1. A polyether containing the above catalyst obtained by subjecting an initiator to a ring-opening reaction with a monoepoxide having 3 or more carbon atoms in the presence of a double metal cyanide complex catalyst is treated with a Lewis acid or a treating agent comprising a solution thereof. A process for deactivating the catalyst, and removing the deactivated catalyst component and treating agent component from the polyether.
2.複合金属シアン化物錯体触媒の存在下イニシエーター
に炭素数3以上のモノエポキサイドを開環反応せしめて
得られた上記触媒を含むポリエーテル類を、ルイス酸ま
たはその溶液からなる処理剤で処理して上記触媒を失活
せしめ、次に上記ポリエーテル類をイニシエーターとし
て、それにエチレンオキサイドを開環反応せしめ、その
後得られたポリエーテル類から失活した上記触媒成分と
処理剤成分を除去することを特徴とするポリエーテル類
の製造方法。2. A polyether containing the above catalyst obtained by subjecting an initiator to a ring opening reaction of a monoepoxide having 3 or more carbon atoms in the presence of a double metal cyanide complex catalyst is treated with a treating agent comprising a Lewis acid or a solution thereof. To deactivate the catalyst, and then use the polyethers as an initiator to cause a ring-opening reaction of ethylene oxide, and then remove the deactivated catalyst components and treating agent components from the obtained polyethers. A method for producing a polyether, which comprises:
ここで用いられた複合金属シアン化物錯体は、一般に
次のような構造を有し、これを用いてポリエーテル類を
得ることも知られている。The double metal cyanide complex used here generally has the following structure, and it is known that polyethers can be obtained using the same.
Ma・M′(CN)b(H2O)d・(R)e(MX)f [US Pat 3278457,3278458,3278459,3427256,3427334,3
427335] この触媒を用いると、不飽和モノオールの含量の少な
い、極めて高分子量のポリエーテル類を製造することも
可能である。M a · M '(CN) b (H 2 O) d · (R) e (MX) f [US Pat 3278457,3278458,3278459,3427256,3427334,3
427335] With this catalyst, it is also possible to produce very high molecular weight polyethers with a low content of unsaturated monols.
ポリオキシアルキレンポリオールは、ポリウレタン製
造用の原料としてポリイソシアネート化合物とともに使
用されている。このポリオキシアルキレンポリオールは
ポリヒドロキシ化合物やアミン化合物、その他の活性水
素を少くとも1個有する活性水素化合物にモノエポキシ
ド、特にアルキレンオキシドを付加して製造される。特
に、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリ
セリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトー
ル、デキストロース、シュークロースなどのポリヒドロ
キシ化合物にエチレンオキシド、プロピレンオキシド、
ブチレンオキシド、エピクロルヒドリンなどのアルキレ
ンオキシドを付加して製造されるポリオキシアルキレン
ポリオールが広く使用されている。この付加反応におい
て、最も普通には水酸化カリウム、水酸化ナトリウムな
どのアルカリ金属水酸化物が触媒として使用され、さら
に3フッ化ホウ素や3級アミンなどの触媒の使用も提案
されている。Polyoxyalkylene polyols have been used together with polyisocyanate compounds as raw materials for polyurethane production. The polyoxyalkylene polyol is produced by adding a monoepoxide, particularly an alkylene oxide, to a polyhydroxy compound, an amine compound, or another active hydrogen compound having at least one active hydrogen. In particular, ethylene oxide, propylene oxide, and polyhydroxy compounds such as ethylene glycol, propylene glycol, glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, dextrose, and sucrose.
Polyoxyalkylene polyols produced by adding alkylene oxides such as butylene oxide and epichlorohydrin are widely used. In this addition reaction, alkali metal hydroxides such as potassium hydroxide and sodium hydroxide are most commonly used as catalysts, and the use of catalysts such as boron trifluoride and tertiary amine has also been proposed.
しかし、アルカリ触媒を使用してプロピレンオキシド
を重合して得られるポリエーテル類は、不飽和モノオー
ルが副生物として生成し、この生成量は、ポリエーテル
類の分子量とともに増大するため、分子量には上限がで
きるという問題があった。However, in polyethers obtained by polymerizing propylene oxide using an alkali catalyst, unsaturated monool is produced as a by-product, and the produced amount increases with the molecular weight of the polyether. There was a problem that the upper limit could be set.
一方、不飽和モノオールの生成が少ない。もしくは無
いポリエーテル類の生成方法としては、複合金属シアン
化物錯体を用いる方法の他に、金属ポルフィリン(特開
昭61−197631)を用いる方法が知られているが、製品ポ
リオールが着色するなどの問題点があり、現実的ではな
い。On the other hand, the generation of unsaturated monool is small. As a method for producing polyethers having no or no metal ether, a method using a metal porphyrin (JP-A-61-197631) is known in addition to a method using a double metal cyanide complex. There is a problem and it is not realistic.
ポリウレタンの原料として使用されるポリオキシアル
キレンポリオールでは、その残留触媒がポリウレタン製
造の際の反応あるいは生成するポリウレタンの物性に悪
影響を与えることが知られている。従って、ポリオキシ
アルキレンポリオールの製造においては、その後半で充
分精製を行う必要がある。従来、アルカリ金属を触媒に
用いたポリエーテル類の精製はリン酸や炭酸ガスその他
の中和剤による中和やケイ酸マグネシウムや、ケイ酸ア
ルミニウムなどの吸着剤による吸着処理が行なわれてい
た。In a polyoxyalkylene polyol used as a raw material of polyurethane, it is known that the residual catalyst has an adverse effect on the reaction during the production of polyurethane or on the physical properties of the generated polyurethane. Therefore, in the production of polyoxyalkylene polyol, it is necessary to sufficiently purify the latter half of the production. Conventionally, purification of polyethers using an alkali metal as a catalyst has been performed by neutralization with phosphoric acid, carbon dioxide, or another neutralizing agent, or by adsorption treatment with an adsorbent such as magnesium silicate or aluminum silicate.
しかし、複合金属シアン化物錯体を用いたポリエーテ
ル類から、この触媒を除去するためには、単に瀘過や、
吸着剤等で処理するだけでなく、触媒をアルカリもしく
は酸で分解してイオン化し、その後これら分解物や残留
アルカリ、残留酸を吸着、瀘過によって除去することが
必要である。However, in order to remove this catalyst from polyethers using a double metal cyanide complex, simply filtration or
In addition to treating with an adsorbent or the like, it is necessary to decompose the catalyst with an alkali or acid to ionize, and then remove these decomposed products, residual alkali and residual acid by adsorption and filtration.
アルカリで処理する方法としては、アルカリ金属、ア
ルカリ金属のハイドロオキサイド(US 4355188)、アル
カリ金属のハイドライド(US 4721818)が知られている
が、アルカリ金属単体、アルカリ金属ハイドライドで
は、取扱上危険が伴い、また、アルカリ金属水酸化物で
は、特にポリエーテル類が高分子量になった場合、脱水
処理に時間がかかる等の問題点があり、現実的でない。Alkali metal, alkali metal hydroxide (US Pat. No. 4,355,188) and alkali metal hydride (US Pat. No. 4,718,818) are known as methods for treating with alkali. However, handling of alkali metal alone or alkali metal hydride involves danger in handling. In addition, alkali metal hydroxides are not realistic because, in particular, when polyethers have a high molecular weight, it takes a long time for dehydration treatment.
本発明による、ルイス酸は、取扱い、処理も容易で、
処理剤として工業的にも用い得る。ルイス酸としては、
BF3,AlCl3,AlBr3,FeCl3,TiCl4,SnCl4,CrCl3その他の金
属や半金属のハロゲン化物が好ましい。The Lewis acid according to the present invention is easy to handle and process,
It can also be used industrially as a treating agent. As Lewis acids,
BF 3 , AlCl 3 , AlBr 3 , FeCl 3 , TiCl 4 , SnCl 4 , CrCl 3 and other metal and metalloid halides are preferred.
複合シアン化物錯体を含むポリエーテル類の処理方法
としては、ルイス酸やその溶液を加え100〜150℃に加熱
して減圧処理を行なう。エチレンオキシドを付加する場
合は、この処理の後付加を行い、続いて精製を行う。精
製工程で中和剤、吸着剤で処理の後、濾過することによ
って、触媒残留物、酸残留物をすべてポリエーテル類か
ら除去することができる。As a method of treating polyethers containing a complex cyanide complex, a Lewis acid or a solution thereof is added, and the mixture is heated to 100 to 150 ° C. to perform a reduced pressure treatment. When adding ethylene oxide, the addition is performed after this treatment, followed by purification. After treatment with a neutralizing agent and an adsorbent in the purification step, the catalyst residue and the acid residue can all be removed from the polyethers by filtration.
本発明の方法によって得られるポリエーテル類として
はポリオキシアルキレンポリオールが好ましく、ポリオ
キシアルキレンポリオールは少くとも2個の活性水素を
有する活性水素化合物にアルキレンオキシドを付加した
ものである。活性水素化合物としては特に少くとも2個
の水酸基を有するポリヒドロキシ化合物が好ましい。ポ
リヒドロキシ化合物としては、たとえばエチレングリコ
ール、プロピレングリコールなどの2価アルコール、グ
リセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオー
ルなどの3価アルコール、ペンタエリスリトール、ジグ
リセリン、デキストロース、ソルビトール、シュークロ
ースなどの4価以上のアルコールなどがある。また、ビ
スフェノールA、レゾール、ノボラックなどのフェノー
ル性水酸基やメチロール基を有する化合物、エタノール
アミン、ジエタノールアミンなどの水酸基と他の活性水
素を有する化合物、ポリヒドロキシ化合物その他の活性
水素化合物に目的とする最終量以下のアルキレンオキシ
ドを付加して得られる化合物等のポリヒドロキシ化合物
も使用できる。その他、リン酸やその誘導体やアミン
類、その他の活性水素化合物も使用できる。これら活性
水素化合物は2種以上を併用することもできる。The polyethers obtained by the method of the present invention are preferably polyoxyalkylene polyols, which are obtained by adding an alkylene oxide to an active hydrogen compound having at least two active hydrogens. As the active hydrogen compound, a polyhydroxy compound having at least two hydroxyl groups is particularly preferable. Examples of the polyhydroxy compound include dihydric alcohols such as ethylene glycol and propylene glycol, trihydric alcohols such as glycerin, trimethylolpropane and hexanetriol, and tetravalent or higher valents such as pentaerythritol, diglycerin, dextrose, sorbitol and sucrose. There are alcohol and the like. In addition, compounds having a phenolic hydroxyl group or a methylol group such as bisphenol A, resol, and novolak; compounds having a hydroxyl group and other active hydrogen such as ethanolamine and diethanolamine; polyhydroxy compounds and other active hydrogen compounds; Polyhydroxy compounds such as compounds obtained by adding the following alkylene oxides can also be used. In addition, phosphoric acid and its derivatives, amines, and other active hydrogen compounds can also be used. Two or more of these active hydrogen compounds can be used in combination.
アルキレンオキシドとして、炭素数3以上のモノエポ
キサイド、すなわちプロピレンオキシド、1,2−ブチレ
ンオキシド、エピクロルヒドリンなどの炭素数4以下の
アルキレンオキシドが好ましく、それら単独あるいはそ
れらの2種以上またはそれらとスチレンオキシドやグリ
シジルエーテルなどの他のエポキシ基含有化合物を併用
して使用することができる。2種以上のアルキレンオキ
シドの使用あるいはアルキレンオキシドと他のエポキシ
基含有化合物の使用の場合は、それらを混合して付加し
あるいは順次付加し、ランダム重合鎖やブロック重合鎖
を形成することができる。As the alkylene oxide, a monoepoxide having 3 or more carbon atoms, that is, an alkylene oxide having 4 or less carbon atoms, such as propylene oxide, 1,2-butylene oxide, and epichlorohydrin, is preferably used alone or in combination of two or more thereof or styrene oxide. Other epoxy group-containing compounds such as glycidyl ether can be used in combination. In the case of using two or more alkylene oxides or using an alkylene oxide and another epoxy group-containing compound, they can be mixed and added or sequentially added to form a random polymerized chain or a block polymerized chain.
ただし複合金属シアン化物を触媒に用いて、イニシエ
ーターに直接、エチレンオキサイドを付加させると、エ
チレンオキシドのホモポリマーである高分子量体が生成
し、イニシエーターの末端に均一にエチレンオキシドを
付加した、1級OH基の割合の高いポリエーテル類を得る
ことは不可能である。本発明の方法により、ルイス酸で
処理することによってイニシエーターにエチレンオキシ
ドを付加して1級OH基の割合の高いポリエーテル類を得
ることが可能となる。However, when ethylene oxide is directly added to the initiator using a composite metal cyanide as a catalyst, a high molecular weight substance, which is a homopolymer of ethylene oxide, is formed, and the ethylene oxide is uniformly added to the end of the initiator. It is impossible to obtain polyethers having a high proportion of OH groups. According to the method of the present invention, it is possible to add poly (ethylene oxide) to an initiator by treating with a Lewis acid to obtain a polyether having a high ratio of primary OH groups.
本発明は、また、1価のイニシエーターに上記のよう
なモノエポキシドを開環反応せしめてポリエーテルモノ
オールを製造する方法にも適用できる。1価のイニシエ
ーターとしては、たとえばメタノール、エタノール、ブ
タノール、ヘキサノール、その他のモノオール、フェノ
ール、アルキル置換フェノールなどのフェノール誘導体
が好ましい。The present invention is also applicable to a method for producing a polyether monol by subjecting a monovalent initiator to a ring-opening reaction with the above monoepoxide. As the monovalent initiator, for example, phenol derivatives such as methanol, ethanol, butanol, hexanol, other monols, phenols and alkyl-substituted phenols are preferable.
以下に本発明を実施例および比較例により具体的に説
明するが、本発明は、これら実施例にのみ限定されるも
のではない。Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to only these Examples.
[実施例] 下記のポリオキシプロピレンポリオールをルイス酸で
処理しエチレンオキシド(EO)付加および残留物の除去
を行った。Example The following polyoxypropylene polyol was treated with a Lewis acid to add ethylene oxide (EO) and remove residues.
ポリオールA、亜鉛ヘキサシアノコバルテート 触媒残留物(Zn35ppm,Co18ppm)を含有する分子量500
0のポリオキシプロピレントリオール ポリオールB 亜鉛ヘキサシアノコバルテート 触媒残留物(Zn60ppm,Co31ppm)を含有する分子量700
0のポリオキシプロピレントリオール ポリオールC 亜鉛ヘキサシアノコバルテート 触媒残留物(Zn80ppm,Co39ppm)を含有する分子量900
0のポリオキシプロピレントリオール 実施例1 ポリオールA1000gにBF3(20%テトラヒドロフラン溶
液)25gを添加し、脱溶液を90℃、20Torr、1時間行っ
た後、エチレンオキシド300gを導入し、100℃で3Hr反応
を行った。Polyol A, zinc hexacyanocobaltate Molecular weight 500 containing catalyst residue (Zn 35 ppm, Co 18 ppm)
Polyoxypropylene triol polyol B having a molecular weight of 700 containing zinc hexacyanocobaltate catalyst residue (Zn 60 ppm, Co 31 ppm)
Polyoxypropylene triol of 0 Polyol C Zinc hexacyanocobaltate Molecular weight 900 containing catalyst residue (Zn80ppm, Co39ppm)
0 Polyoxypropylene triol Example 1 25 g of BF 3 (20% tetrahydrofuran solution) was added to 1000 g of polyol A, and the solution was removed at 90 ° C. and 20 Torr for 1 hour. Then, 300 g of ethylene oxide was introduced and the reaction was carried out at 100 ° C. for 3 hours. Was done.
反応後、触媒残留物、酸残留物を吸着剤(合成ケイ酸
マグネシウム)で処理した後濾過し、透明なポリオール
を得た。得られたポリオールの性状値は以下の通りであ
る。After the reaction, the catalyst residue and the acid residue were treated with an adsorbent (synthetic magnesium silicate) and then filtered to obtain a transparent polyol. The property values of the obtained polyol are as follows.
比較例1 ポリオールA1000gに水酸化カリウム(48%水溶液)11
gを加え、その後実施例1と同様の操作にて、EOの付加
反応を行った。脱水操作において水分は0.3%以下には
下げられなかった。また得られたポリオールには、白色
沈殿がみられた。Comparative Example 1 Potassium hydroxide (48% aqueous solution) 11
g was added, and then an EO addition reaction was performed in the same manner as in Example 1. In the dehydration operation, the water content could not be reduced below 0.3%. Further, a white precipitate was observed in the obtained polyol.
実施例2 ポリオールB1000gにAlCl3(30%テトラヒドロフラン
溶液)20gを添加し、脱溶媒を80℃、20Torr、1時間行
った後、反応生成物に対して2倍量のn−ヘキサンを加
え150℃、3Hr、処理の後、上澄を分離し、上澄より、n
−ヘキサンを蒸留により分離してポリエーテルを回収し
た。 Example 2 20 g of AlCl 3 (30% tetrahydrofuran solution) was added to 1000 g of polyol B, the solvent was removed at 80 ° C. and 20 Torr for 1 hour, and twice the amount of n-hexane was added to the reaction product to 150 ° C. , 3Hr, after the treatment, the supernatant was separated.
-The hexane was separated by distillation to recover the polyether.
比較例2 ポリオールB1000gを水酸化カリウム(48%水溶液)12
gを加え、実施例2と同様の処理を行った。脱水操作に
て水分は0.4%以下には下げられなかった。Comparative Example 2 Polyol B 1000 g was added to potassium hydroxide (48% aqueous solution) 12
g, and the same processing as in Example 2 was performed. The water content could not be reduced to less than 0.4% by the dehydration operation.
また得られたポリオールには、わずかな濁りが見られ
た。Also, slight turbidity was observed in the obtained polyol.
実施例3 ポリオールC1000gに、FeCl3(20%メタノール溶液)1
2gを添加し、脱メタノール反応を90℃、10Torr、1時間
行った後エチレンオキシド100gを導入し、100℃で、3
時間反応させた。 Example 3 FeCl 3 (20% methanol solution) 1 in 1000 g of polyol C
2 g was added, the methanol removal reaction was performed at 90 ° C. and 10 Torr for 1 hour, and then 100 g of ethylene oxide was introduced.
Allowed to react for hours.
反応後生成物に、テトラヒドロフランを500g、H2Oを1
00g加えた後、陽イオン交換樹脂、陰イオン交換樹脂を
通し、最後に、テトラヒドロフラン,H2Oを、加熱、真空
下に、除去し、透明な生成物を得た。The reaction product after the tetrahydrofuran 500 g, the H 2 O 1
After the addition of 00 g, the solution was passed through a cation exchange resin and an anion exchange resin, and finally, tetrahydrofuran and H 2 O were removed by heating and under vacuum to obtain a transparent product.
比較例3 ポリエーテルCにナトリウム金属(鉱油中に分散)を
加えて、同様に反応処理を行った。Comparative Example 3 Sodium metal (dispersed in mineral oil) was added to polyether C, and a reaction was carried out in the same manner.
得られたポリオールには、着色、濁りが見られた。 Coloring and turbidity were observed in the obtained polyol.
[発明の効果] 以上複合金属シアン化物錯体を触媒に用い、イニシエ
ーターに炭素数3以上のモノエポキサイドを開環反応せ
しめて得られた上記触媒を含むポリエーテル類をルイス
酸またはその溶液からなる処理剤で処理し、上記触媒を
失活せしめ、次いで失活した上記触媒成分と処理剤成分
を精製で除去することにより、上記触媒成分、処理剤成
分は、ポリエーテル類から完全に除去されること、また
ルイス酸またはその溶液からなる処理剤による処理の
後、エチレンオキサイドを開環反応せしめることにより
ポリエーテル類の末端にエチレンオキサイドが付加され
ること、が明らかになった。 [Effect of the Invention] Polyethers containing the above-mentioned catalyst obtained by subjecting a monoepoxide having 3 or more carbon atoms to a ring-opening reaction with an initiator using a double metal cyanide complex as a catalyst are formed from a Lewis acid or a solution thereof. By treating with a treating agent to deactivate the catalyst and then removing the deactivated catalyst component and treating agent component by purification, the catalyst component and treating agent component are completely removed from the polyethers. It was also found that after treatment with a treating agent comprising a Lewis acid or a solution thereof, ethylene oxide was added to the terminals of polyethers by subjecting ethylene oxide to a ring opening reaction.
Claims (2)
シエーターに炭素数3以上のモノエポキサイドを開環反
応せしめて得られた上記触媒を含むポリエーテル類をル
イス酸またはその溶液からなる処理剤で処理して上記触
媒を失活せしめ、ついで失活した上記触媒成分と処理剤
成分をポリエーテル類から除去することを特徴とするポ
リエーテル類の製造方法。1. A treating agent comprising a Lewis acid or a solution thereof containing a polyether containing the catalyst obtained by subjecting an initiator to a ring opening reaction of a monoepoxide having 3 or more carbon atoms in the presence of a double metal cyanide complex catalyst. Wherein the catalyst component and the treating agent component are removed from the polyethers.
シエーターに炭素数3以上のモノエポキサイドを開環反
応せしめて得られた上記触媒を含むポリエーテル類を、
ルイス酸またはその溶液からなる処理剤で処理して上記
触媒を失活せしめ、次に上記ポリエーテル類をイニシエ
ーターとして、それにエチレンオキサイドを開環反応せ
しめ、その後得られたポリエーテル類から失活した上記
触媒成分と処理剤成分を除去することを特徴とするポリ
エーテル類の製造方法。2. A polyether containing the above catalyst obtained by subjecting an initiator to a ring-opening reaction of a monoepoxide having 3 or more carbon atoms in the presence of a double metal cyanide complex catalyst,
The catalyst is deactivated by treating with a treating agent comprising a Lewis acid or a solution thereof, and then the above polyether is used as an initiator, and ethylene oxide is subjected to a ring-opening reaction, and then deactivated from the obtained polyether. A method for producing polyethers, comprising removing the above-mentioned catalyst component and treating agent component.
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- 1989-04-07 JP JP8690389A patent/JP2743454B2/en not_active Expired - Fee Related
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