JP2655040B2 - １４１ｂの分解の防止方法 - Google Patents
１４１ｂの分解の防止方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明は、１，１−ジクロル−
１−フルオルエタン（フロン１４１ｂ、以下、単に１４
１ｂと称する）を加熱する際に不飽和炭素化合物及び他
の望ましくない副生成物が生成するのを防止する方法に
関し、より詳細には、この発明は、１４１ｂを、１，
１，１，２−テトラクロルエタン（フロン１３０ａ、以
下、単に１３０ａと称する）及び場合により１，１，１
−トリクロルエタン（フロン１４０ａ、以下、単に１４
０ａと称する）を含有する液状混合物から蒸留によって
分離する方法に関する。
１−フルオルエタン（フロン１４１ｂ、以下、単に１４
１ｂと称する）を加熱する際に不飽和炭素化合物及び他
の望ましくない副生成物が生成するのを防止する方法に
関し、より詳細には、この発明は、１４１ｂを、１，
１，１，２−テトラクロルエタン（フロン１３０ａ、以
下、単に１３０ａと称する）及び場合により１，１，１
−トリクロルエタン（フロン１４０ａ、以下、単に１４
０ａと称する）を含有する液状混合物から蒸留によって
分離する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】ヒドロ
クロルフルオルカーボン１４１ｂはフォーム発泡剤とし
てのトリクロルフルオルメタン（フロン１１）の代替品
である。しかしながら、ブルックス（Brooks）らが米国
特許第４９４８４７９号明細書に示したように、１４０
ａ及び弗化水素（以下、ＨＦと略記する）からの１４１
ｂの製造は、塩化ビニリデン（フロン１１３０ａ、以
下、単に１１３０ａと称する）及び他の不飽和副生成物
並びに酸（主としてＨＣｌ）の生成をもたらす。１４１
ｂと１１３０ａとはその沸点が近い（前者が３２℃、後
者が３１℃）ので、蒸留によって容易に分離することが
できない。
クロルフルオルカーボン１４１ｂはフォーム発泡剤とし
てのトリクロルフルオルメタン（フロン１１）の代替品
である。しかしながら、ブルックス（Brooks）らが米国
特許第４９４８４７９号明細書に示したように、１４０
ａ及び弗化水素（以下、ＨＦと略記する）からの１４１
ｂの製造は、塩化ビニリデン（フロン１１３０ａ、以
下、単に１１３０ａと称する）及び他の不飽和副生成物
並びに酸（主としてＨＣｌ）の生成をもたらす。１４１
ｂと１１３０ａとはその沸点が近い（前者が３２℃、後
者が３１℃）ので、蒸留によって容易に分離することが
できない。
【０００３】従ってブルックスらは、１４１ｂ生成物流
中の１１３０ａを高沸点の１３０ａ（１３０．５℃）に
転化させる光塩素化工程、並びに続いての１３０ａ（及
び生産段階で除去されていなければ１４０ａ）のような
高沸点液体から低沸点の１４１ｂを分離するための光塩
素化された液状混合物の蒸留を用いることを教示してい
る。しかしながら、蒸留塔中で１１３０ａ並びに酸（主
としてＨＣｌ、及び少量のＨＦ）が再び生成し、１４１
ｂ生成物と共に塔頂から蒸留されることがわかった。
中の１１３０ａを高沸点の１３０ａ（１３０．５℃）に
転化させる光塩素化工程、並びに続いての１３０ａ（及
び生産段階で除去されていなければ１４０ａ）のような
高沸点液体から低沸点の１４１ｂを分離するための光塩
素化された液状混合物の蒸留を用いることを教示してい
る。しかしながら、蒸留塔中で１１３０ａ並びに酸（主
としてＨＣｌ、及び少量のＨＦ）が再び生成し、１４１
ｂ生成物と共に塔頂から蒸留されることがわかった。
【０００４】酸は選択的な吸着又は反応、例えば酸含有
１４１ｂを水酸化カリウムの床に通すことによって生成
物から除去することができるが、これは追加の工程なの
で望ましくない。さらに、１１３０ａは上述のように所
望の１４１ｂ生成物とほとんど同じ沸点を有するので、
１１３０ａが再生成するのはもっとやっかいなことであ
る。従って、蒸留塔中で１１３０ａが生成するのを防止
することができなければ、１１３０ａを除去するために
さらに別の後処理が要求される。
１４１ｂを水酸化カリウムの床に通すことによって生成
物から除去することができるが、これは追加の工程なの
で望ましくない。さらに、１１３０ａは上述のように所
望の１４１ｂ生成物とほとんど同じ沸点を有するので、
１１３０ａが再生成するのはもっとやっかいなことであ
る。従って、蒸留塔中で１１３０ａが生成するのを防止
することができなければ、１１３０ａを除去するために
さらに別の後処理が要求される。
【０００５】１１３０ａとＨＦとの反応によって１４１
ｂが生成される場合にも同じ問題点があり｛例えばヘン
（Henne ）らにより「ジャーナル・オブ・アメリカン・
ケミカル・ソサエティー（Journal of the American Ch
emical Society) 」第６５巻、第１２７１頁（１９４３
年）に教示されている｝、１４１ｂ及び１１３０ａを含
有する生成物流が生じている。
ｂが生成される場合にも同じ問題点があり｛例えばヘン
（Henne ）らにより「ジャーナル・オブ・アメリカン・
ケミカル・ソサエティー（Journal of the American Ch
emical Society) 」第６５巻、第１２７１頁（１９４３
年）に教示されている｝、１４１ｂ及び１１３０ａを含
有する生成物流が生じている。
【０００６】
【課題を解決するための手段】発明の概要 １４１ｂ（単独又は１３０ａを含有若しくは１３０ａ及
び１４０ａの両方を含有する液状混合物として）を加熱
する際に不飽和炭素化合物が生成するのを防止する方法
が提供され、この方法は、次の（ａ）又は（ｂ）の条件
下で加熱を実施することを含む。
び１４０ａの両方を含有する液状混合物として）を加熱
する際に不飽和炭素化合物が生成するのを防止する方法
が提供され、この方法は、次の（ａ）又は（ｂ）の条件
下で加熱を実施することを含む。
【０００７】（ａ）の条件は、次のものから選択される
有効量の防止剤を存在させることである。 ・ジアルキルヒドロキシルアミン（ここで、アルキル基
は１〜４個の炭素原子を有し、例えばメチル、エチル、
プロピル又はブチルである）、好ましくはジエチルヒド
ロキシルアミン（以下、ＤＥＨＡと略記する）； ・３〜６個又は１０〜３０個の炭素原子を有するエポキ
シド（即ち環状オキシド）、例えばα−ピネンオキシド
（以下、ＡＰＯと略記する）、１，２−ヘキサデセンオ
キシド（以下、ＨＯと略記する）、ブチレンオキシド
（以下、ＢＯと略記する）、リモネンモノオキシド、リ
モネンジオキシド、エポキシ化大豆油酸メチル、プロピ
レンオキシド、ジシクロペンタジエンジオキシドアルコ
ール、イソプレンオキシド、グリシジルイソプロピルエ
ーテル、１，４−ジオキサン又はエポキシ化α−オレフ
ィン（例えばＣ１０Ｈ２０Ｏ、Ｃ１２Ｈ２４Ｏ若しくは
Ｃ１６Ｈ３２Ｏ）、好ましくはＡＰＯ、ＨＯ又はＢＯ；・α−メチルスチレン（以下、ＡＭＳと略記する）； ・１４１ｂより高い沸点を有する少なくとも２個の非芳
香族系二重結合を有する遊離基掃去剤、例えばリモネン
又はその光学異性体の１種、例えばｄ−リモネン（以
下、ＤＬと略記する）、アロオシメン又はイソプレン、
好ましくはＤＬ； ・フェノール類｛そのフェニル基は、環の１つ以上の位
置においてそれぞれ次の置換基：アルキル（例えばメチ
ル、エチル、イソプロピル、ブチル）、アルコキシ（例
えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキ
シ）、ニトロ、ハロゲン（例えばＦ、Ｃ１若しくはＢ
ｒ）、アルキルアミン塩（例えば−Ｎ（ＣＨ３）３ ＋Ｃ
１−）、アシル−Ｃ（Ｏ）Ｒ（ここで、Ｒはアルキルで
ある）、アシルオキシ−ＯＣ（Ｏ）Ｒ（ここで、Ｒはア
ルキルである）、シアノ、ヒドロキシ及びフェニル（こ
のフェニル自体もまたこれらの置換基で置換されていて
もよい）：から選択される置換基で置換されていてもよ
く、かかる置換基のアルキル部分は一般的に１〜４個の
炭素原子を有する低級アルキルであり、このフェニル基
の２つの隣接した位置の置換基が結合してナフトールの
ように縮合芳香環を形成してもよい｝、好ましくは２，
６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール及び４−メ
トキシフェノール； 或いは ・１，４−ベンゾキノン類（その芳香環の各位置におい
てそれぞれ上記フェノールについて列挙したものから選
択される置換基で置換されていてもよい）、好ましくは
非置換ベンゾキノン。
有効量の防止剤を存在させることである。 ・ジアルキルヒドロキシルアミン（ここで、アルキル基
は１〜４個の炭素原子を有し、例えばメチル、エチル、
プロピル又はブチルである）、好ましくはジエチルヒド
ロキシルアミン（以下、ＤＥＨＡと略記する）； ・３〜６個又は１０〜３０個の炭素原子を有するエポキ
シド（即ち環状オキシド）、例えばα−ピネンオキシド
（以下、ＡＰＯと略記する）、１，２−ヘキサデセンオ
キシド（以下、ＨＯと略記する）、ブチレンオキシド
（以下、ＢＯと略記する）、リモネンモノオキシド、リ
モネンジオキシド、エポキシ化大豆油酸メチル、プロピ
レンオキシド、ジシクロペンタジエンジオキシドアルコ
ール、イソプレンオキシド、グリシジルイソプロピルエ
ーテル、１，４−ジオキサン又はエポキシ化α−オレフ
ィン（例えばＣ１０Ｈ２０Ｏ、Ｃ１２Ｈ２４Ｏ若しくは
Ｃ１６Ｈ３２Ｏ）、好ましくはＡＰＯ、ＨＯ又はＢＯ；・α−メチルスチレン（以下、ＡＭＳと略記する）； ・１４１ｂより高い沸点を有する少なくとも２個の非芳
香族系二重結合を有する遊離基掃去剤、例えばリモネン
又はその光学異性体の１種、例えばｄ−リモネン（以
下、ＤＬと略記する）、アロオシメン又はイソプレン、
好ましくはＤＬ； ・フェノール類｛そのフェニル基は、環の１つ以上の位
置においてそれぞれ次の置換基：アルキル（例えばメチ
ル、エチル、イソプロピル、ブチル）、アルコキシ（例
えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキ
シ）、ニトロ、ハロゲン（例えばＦ、Ｃ１若しくはＢ
ｒ）、アルキルアミン塩（例えば−Ｎ（ＣＨ３）３ ＋Ｃ
１−）、アシル−Ｃ（Ｏ）Ｒ（ここで、Ｒはアルキルで
ある）、アシルオキシ−ＯＣ（Ｏ）Ｒ（ここで、Ｒはア
ルキルである）、シアノ、ヒドロキシ及びフェニル（こ
のフェニル自体もまたこれらの置換基で置換されていて
もよい）：から選択される置換基で置換されていてもよ
く、かかる置換基のアルキル部分は一般的に１〜４個の
炭素原子を有する低級アルキルであり、このフェニル基
の２つの隣接した位置の置換基が結合してナフトールの
ように縮合芳香環を形成してもよい｝、好ましくは２，
６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール及び４−メ
トキシフェノール； 或いは ・１，４−ベンゾキノン類（その芳香環の各位置におい
てそれぞれ上記フェノールについて列挙したものから選
択される置換基で置換されていてもよい）、好ましくは
非置換ベンゾキノン。
【０００８】（ｂ）の条件は、ニッケル合金製の容器を
用いることである。
用いることである。
【０００９】この方法は特に、蒸留塔を用いた１３０ａ
（及び場合により１４０ａ）を含有する液状混合物から
の１４１ｂの分離に適用できる。防止剤を用いる場合、
これは塔の底部（即ち『リボイラー（reboiler）』部
分）に添加する。蒸留塔がニッケル合金製である場合に
は、防止剤を用いることは必要ではない。
（及び場合により１４０ａ）を含有する液状混合物から
の１４１ｂの分離に適用できる。防止剤を用いる場合、
これは塔の底部（即ち『リボイラー（reboiler）』部
分）に添加する。蒸留塔がニッケル合金製である場合に
は、防止剤を用いることは必要ではない。
【００１０】発明の具体的な説明 本発明の１つの具体例において、前記の防止剤を存在さ
せることによって、１４１ｂを加熱する際に１１３０ａ
のような不飽和炭素化合物並びにＨＣｌ及びＨＦのよう
な酸が生成する｛これは、１４１ｂ、１３０ａ及び場合
により１４０ａを含む液状混合物を蒸留塔中で加熱して
１３０ａ（及び存在する場合には１４０ａ）のような高
沸点化合物から１４１ｂのような低沸点化合物を分離す
る時に起こる｝のが防止されるということが、ここにわ
かった。
せることによって、１４１ｂを加熱する際に１１３０ａ
のような不飽和炭素化合物並びにＨＣｌ及びＨＦのよう
な酸が生成する｛これは、１４１ｂ、１３０ａ及び場合
により１４０ａを含む液状混合物を蒸留塔中で加熱して
１３０ａ（及び存在する場合には１４０ａ）のような高
沸点化合物から１４１ｂのような低沸点化合物を分離す
る時に起こる｝のが防止されるということが、ここにわ
かった。
【００１１】蒸留塔に添加する場合、防止剤は、蒸留塔
の温度が最も高い、代表的には約２４℃〜約９３℃（約
７５°Ｆ〜約２００°Ｆ）｛好ましくは約３２〜約７１
℃（約９０〜約１６０°Ｆ）｝である底部即ちリボイラ
ー部分に添加する。塔頂温度は代表的には底部の温度よ
り約１１度（華氏温度として約２０度）低い。塔底部に
添加する場合とは対照的に、塔への供給流に防止剤を添
加しても有効ではないことがわかった。防止剤は一般的
に、塔を出て行く底部流中の防止剤濃度を約５００〜約
５０００ｐｐｍ、より代表的には約１５００〜約３５０
０ｐｐｍに保つのに充分な速度で塔に供給される。この
具体例は、下記の例１〜５に例示する。ここで、百分率
は特に記載がない限り重量％である。例１〜３では、慣
用の炭素鋼塔を用いる。
の温度が最も高い、代表的には約２４℃〜約９３℃（約
７５°Ｆ〜約２００°Ｆ）｛好ましくは約３２〜約７１
℃（約９０〜約１６０°Ｆ）｝である底部即ちリボイラ
ー部分に添加する。塔頂温度は代表的には底部の温度よ
り約１１度（華氏温度として約２０度）低い。塔底部に
添加する場合とは対照的に、塔への供給流に防止剤を添
加しても有効ではないことがわかった。防止剤は一般的
に、塔を出て行く底部流中の防止剤濃度を約５００〜約
５０００ｐｐｍ、より代表的には約１５００〜約３５０
０ｐｐｍに保つのに充分な速度で塔に供給される。この
具体例は、下記の例１〜５に例示する。ここで、百分率
は特に記載がない限り重量％である。例１〜３では、慣
用の炭素鋼塔を用いる。
【００１２】第２の具体例において、加熱又は蒸留を実
施する容器にＮｉｃｋｅｌ、Ｍｏｎｅｌ、Ｉｎｃｏｎｅ
ｌ、Ｈａｓｔｅｌｌｏｙ又はＣａｒｐｅｎｔｅｒ−２０
のようなニッケル合金を用いることが、防止剤を用いる
ことなく酸及び１１３０ａの生成を防止するのに有効で
あるということが、ここにわかった。Ｉｎｃｏｎｅｌ及
びＨａｓｔｅｌｌｏｙ合金が特に好ましい。また、この
プロセスから空気を除去することも、この防止作用を補
助する。この具体例は、例５及び例６に例示する。
施する容器にＮｉｃｋｅｌ、Ｍｏｎｅｌ、Ｉｎｃｏｎｅ
ｌ、Ｈａｓｔｅｌｌｏｙ又はＣａｒｐｅｎｔｅｒ−２０
のようなニッケル合金を用いることが、防止剤を用いる
ことなく酸及び１１３０ａの生成を防止するのに有効で
あるということが、ここにわかった。Ｉｎｃｏｎｅｌ及
びＨａｓｔｅｌｌｏｙ合金が特に好ましい。また、この
プロセスから空気を除去することも、この防止作用を補
助する。この具体例は、例５及び例６に例示する。
【００１３】
例１：ブルックスらの米国特許第４９４８４７９号の方
法に従って製造された、１００ｐｐｍの１１３０ａ並び
の他の主要成分としての約９８％の１４１ｂ、１．５％
の１４０ａ及び０．３％の１３０ａを含有する未精製の
光塩素化混合物を、蒸気加熱式塔中で、塔頂温度約４９
℃（約１２０°Ｆ）、塔底部温度約６０℃（約１４０°
Ｆ）及び圧力約２００ｋＰａ（約１５ｐｓｉｇ）で操作
して蒸留した。塔頂から取り出された１４１ｂは、３０
０〜６００ｐｐｍの１１３０ａ及び２０ｐｐｍを越える
酸（ＨＣｌとして計算）の生成を示した。
法に従って製造された、１００ｐｐｍの１１３０ａ並び
の他の主要成分としての約９８％の１４１ｂ、１．５％
の１４０ａ及び０．３％の１３０ａを含有する未精製の
光塩素化混合物を、蒸気加熱式塔中で、塔頂温度約４９
℃（約１２０°Ｆ）、塔底部温度約６０℃（約１４０°
Ｆ）及び圧力約２００ｋＰａ（約１５ｐｓｉｇ）で操作
して蒸留した。塔頂から取り出された１４１ｂは、３０
０〜６００ｐｐｍの１１３０ａ及び２０ｐｐｍを越える
酸（ＨＣｌとして計算）の生成を示した。
【００１４】例２：ブチレンオキシドを底部流中のブチ
レンオキシド濃度を２５００ｐｐｍに保つのに充分な速
度で塔のリボイラー部分に供給したことを除いて、例１
を繰り返した。蒸留の結果としての１１３０ａ又は酸の
生成は何ら検出できなかった。
レンオキシド濃度を２５００ｐｐｍに保つのに充分な速
度で塔のリボイラー部分に供給したことを除いて、例１
を繰り返した。蒸留の結果としての１１３０ａ又は酸の
生成は何ら検出できなかった。
【００１５】例３：供給流中の１４０ａ濃度を約５０ｐ
ｐｍに減らしたことを除いて、例１及び２を繰り返し
た。例１におけるような蒸留によって、約１７０ｐｐｍ
の１１３０ａ及び１０ｐｐｍを越える酸の生成がもたら
された。例２におけるようにブチレンオキシドを用いた
場合、蒸留によって生成した１１３０ａは約３０ｐｐｍ
だけ、酸は約１ｐｐｍだけだった。
ｐｍに減らしたことを除いて、例１及び２を繰り返し
た。例１におけるような蒸留によって、約１７０ｐｐｍ
の１１３０ａ及び１０ｐｐｍを越える酸の生成がもたら
された。例２におけるようにブチレンオキシドを用いた
場合、蒸留によって生成した１１３０ａは約３０ｐｐｍ
だけ、酸は約１ｐｐｍだけだった。
【００１６】例４： Ａ）各種の防止剤が酸の生成を防止する能力を比較する
ために、主要成分として約８４．１％の１４１ｂ、０．
２％の１３０ａ及び１５．３％の１４０ａを含有する混
合物を試験した。出発混合物はＨＣｌとして５．３ｐｐ
ｍの酸を含有していた。防止剤２０００ｐｐｍを含有す
る試料（対照用試料は防止剤を含有しない）をガラス瓶
に入れ、４５０ワットの紫外線ランプから１インチの所
に５時間置いた。防止剤を含有しない対照用試料では、
１２０ｐｐｍを越える酸が生成した。本発明の６種の防
止剤（ＤＥＨＡ、ＡＰＯ、ＨＯ、ＢＯ、ＡＭＳ及びＤ
Ｌ）を含有させた試料では、生成した酸は１０ｐｐｍ未
満だった。
ために、主要成分として約８４．１％の１４１ｂ、０．
２％の１３０ａ及び１５．３％の１４０ａを含有する混
合物を試験した。出発混合物はＨＣｌとして５．３ｐｐ
ｍの酸を含有していた。防止剤２０００ｐｐｍを含有す
る試料（対照用試料は防止剤を含有しない）をガラス瓶
に入れ、４５０ワットの紫外線ランプから１インチの所
に５時間置いた。防止剤を含有しない対照用試料では、
１２０ｐｐｍを越える酸が生成した。本発明の６種の防
止剤（ＤＥＨＡ、ＡＰＯ、ＨＯ、ＢＯ、ＡＭＳ及びＤ
Ｌ）を含有させた試料では、生成した酸は１０ｐｐｍ未
満だった。
【００１７】Ｂ）試料を軟鋼製筒状容器中に入れ、１０
０℃に７時間加熱したことを除いて、上記の試験を繰り
返した。防止剤を含有しない対照用試料では、１７０ｐ
ｐｍを越える酸が生成した。本発明の９種の防止剤（Ｄ
ＥＨＡ、ＡＰＯ、ＨＯ、ＢＯ、ＡＭＳ、ＤＬ、ベンゾキ
ノン、４−メトキシフェノール及び２，６−ジ−ｔ−ブ
チル−４−メチルフェノール）を含有させた試料では、
生成した酸は１０ｐｐｍ未満だった。
０℃に７時間加熱したことを除いて、上記の試験を繰り
返した。防止剤を含有しない対照用試料では、１７０ｐ
ｐｍを越える酸が生成した。本発明の９種の防止剤（Ｄ
ＥＨＡ、ＡＰＯ、ＨＯ、ＢＯ、ＡＭＳ、ＤＬ、ベンゾキ
ノン、４−メトキシフェノール及び２，６−ジ−ｔ−ブ
チル−４−メチルフェノール）を含有させた試料では、
生成した酸は１０ｐｐｍ未満だった。
【００１８】例５：様々な金属製の筒状容器中で未精製
の１４１ｂ含有塔底部物質を加熱し、分析した。３１６
番ステンレス鋼製容器を約８２℃（１８０°Ｆ）に１
６．５時間加熱した場合には１１３０ａが５倍に増加
し、他方、防止剤のブチレンオキシドを１８００ｐｐｍ
添加して同じ容器を約１２２℃（２５２°Ｆ）に２３時
間加熱した場合には１１３０ａは増加しなかった。防止
剤を用いずに軟鋼製容器を１２５℃（２５７°Ｆ）に４
時間加熱した場合には１１３０ａが３４０ｐｐｍ増加し
たが、防止剤のブチレンオキシドを１６００ｐｐｍ添加
した場合には１１３０ａの増加は５０ｐｐｍだけだっ
た。Ｍｏｎｅｌ（ニッケル６３〜７０重量％を含有する
合金）を１２５℃（２５７°Ｆ）に４時間加熱した場
合、防止剤を存在させなくても１１３０ａは増加しなか
った。
の１４１ｂ含有塔底部物質を加熱し、分析した。３１６
番ステンレス鋼製容器を約８２℃（１８０°Ｆ）に１
６．５時間加熱した場合には１１３０ａが５倍に増加
し、他方、防止剤のブチレンオキシドを１８００ｐｐｍ
添加して同じ容器を約１２２℃（２５２°Ｆ）に２３時
間加熱した場合には１１３０ａは増加しなかった。防止
剤を用いずに軟鋼製容器を１２５℃（２５７°Ｆ）に４
時間加熱した場合には１１３０ａが３４０ｐｐｍ増加し
たが、防止剤のブチレンオキシドを１６００ｐｐｍ添加
した場合には１１３０ａの増加は５０ｐｐｍだけだっ
た。Ｍｏｎｅｌ（ニッケル６３〜７０重量％を含有する
合金）を１２５℃（２５７°Ｆ）に４時間加熱した場
合、防止剤を存在させなくても１１３０ａは増加しなか
った。
【００１９】例６：各種の金属の小さい試験片を収納さ
せたガラス管中に、比較的純粋な１４１ｂ試料（１４１
ｂ純度９９．３％）を防止剤なしで入れ、１８０℃（３
５６°Ｆ）に２時間加熱した。軟鋼及びステンレス鋼で
は４９５〜１７５５ｐｐｍの１１３０ａが生成し、他
方、Ｉｎｃｏｎｅｌ−６００（ニッケル７２％を含有す
る合金）及びＨａｓｔｅｌｌｏｙ−Ｃ−２７６（ニッケ
ル約６０％を含有する合金）では１１３０ａは何ら生成
せず、Ｎｉｃｋｅｌ（ニッケル９９〜１００％）では２
５０ｐｐｍの１１３０ａが、Ｍｏｎｅｌ−４００（ニッ
ケル６３〜７０％）では３３５ｐｐｍの１１３０ａが、
そしてＣａｒｐｅｎｔｅｒ−２０（ニッケル３２〜３８
％を含有する合金）では４５０ｐｐｍの１１３０ａが生
成しただけだった。
せたガラス管中に、比較的純粋な１４１ｂ試料（１４１
ｂ純度９９．３％）を防止剤なしで入れ、１８０℃（３
５６°Ｆ）に２時間加熱した。軟鋼及びステンレス鋼で
は４９５〜１７５５ｐｐｍの１１３０ａが生成し、他
方、Ｉｎｃｏｎｅｌ−６００（ニッケル７２％を含有す
る合金）及びＨａｓｔｅｌｌｏｙ−Ｃ−２７６（ニッケ
ル約６０％を含有する合金）では１１３０ａは何ら生成
せず、Ｎｉｃｋｅｌ（ニッケル９９〜１００％）では２
５０ｐｐｍの１１３０ａが、Ｍｏｎｅｌ−４００（ニッ
ケル６３〜７０％）では３３５ｐｐｍの１１３０ａが、
そしてＣａｒｐｅｎｔｅｒ−２０（ニッケル３２〜３８
％を含有する合金）では４５０ｐｐｍの１１３０ａが生
成しただけだった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 マヘル・ヨウセフ・エルシェイク アメリカ合衆国ペンシルベニア州ウェイ ン、ノース・ウェイン・アベニュー784 (72)発明者 アントニー・デイル・ケルトン アメリカ合衆国ケンタッキー州メイフィ ールド、ルート８、ボックス108 (72)発明者 モリス・パクストン・ウォーカー アメリカ合衆国ケンタッキー州ベント ン、ルート８、ボックス510 (72)発明者 ダニー・ウォレン・ライト アメリカ合衆国ミネソタ州オワトンナ、 シクスティーンス・ストリート625サウ スウェスト (56)参考文献 特開 昭64−56630（ＪＰ，Ａ) 特開 昭64−50829（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−265042（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−9449（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−297427（ＪＰ，Ａ)
Claims (3)
- 【請求項１】 １，１−ジクロル−１−フルオルエタン
及び１，１，１，２−テトラクロルエタンを含有する液
状混合物から蒸留塔を用いて１，１−ジクロル−１−フ
ルオルエタンを分離する方法であって、 ・アルキル基が１〜４個の炭素原子を有するジアルキル
ヒドロキシルアミン、 ・３〜６個又は１０〜３０個の炭素原子を有するエポキ
シド、・α−メチルスチレン、 ・１，１−ジクロル−１−フルオルエタンより高い沸点
を有する少なくとも２個の非芳香族系二重結合を有する
遊離基掃去剤、 ・フェノール類 及び ・１，４−ベンゾキノン類 から選択される有効量の防止剤を蒸留塔の底部区画に添
加することを含む、前記方法。 - 【請求項２】 １，１−ジクロル−１−フルオルエタン
及び１，１，１，２−テトラクロルエタンを含有する液
状混合物から蒸留塔を用いて１，１−ジクロル−１−フ
ルオルエタンを分離する方法であって、 蒸留塔の底部区画にブチレンオキシドを、蒸留塔底部を
出て行く流れ中のブチレンオキシドを約５００ｐｐｍ〜
約５０００ｐｐｍに保つのに充分な速度で供給すること
及び蒸留塔の底部を約３２℃〜約７１℃（約９０°Ｆ〜
約１６０°Ｆ）の温度に保つことを含む、前記方法。 - 【請求項３】 １，１−ジクロル−１−フルオルエタン
及び１，１，１，２−テトラクロルエタンを含有する液
状混合物から蒸留塔を用いて１，１−ジクロル−１−フ
ルオルエタンを分離する方法であって、ニッケル合金製
の蒸留塔を用いることを含む前記方法。
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| US869225 | 1992-12-01 | ||
| US983919 | 1992-12-01 |
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| JPH02215738A (ja) * | 1989-02-15 | 1990-08-28 | Asahi Glass Co Ltd | フッ素化炭化水素系混合組成物 |
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