JP2647601B2 - 多層構成フィルム及びその製造方法 - Google Patents
多層構成フィルム及びその製造方法Info
- Publication number
- JP2647601B2 JP2647601B2 JP4091915A JP9191592A JP2647601B2 JP 2647601 B2 JP2647601 B2 JP 2647601B2 JP 4091915 A JP4091915 A JP 4091915A JP 9191592 A JP9191592 A JP 9191592A JP 2647601 B2 JP2647601 B2 JP 2647601B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- layer
- film
- ethylene
- plastic
- plastic film
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ガスバリアー性と耐屈
曲性と耐ボイル性を兼備え、紫外線で黄変しにくい多層
構成フィルムに関するものである。
曲性と耐ボイル性を兼備え、紫外線で黄変しにくい多層
構成フィルムに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、透明性・機械的強度・価格等に優
れる二軸延伸ポリプロピレンフィルム（以下ＯＰＰと略
称する）や、二軸延伸ポリアミドフィルム（以下ＯＰＡ
と略称する）や、二軸延伸ポリエチレンテレフタレート
フィルム（以下ＰＥＴと略称する）等の基材フィルム
は、熱封緘性付与の為ポリオレフィンフィルムとラミネ
ートされ、食品用、薬品用を初めとした各種用途の包装
材料として使用されている。しかしこれ等のフィルム
は、ガスバリアー性が良くない為、内容物が揮散した
り、外部から袋内に侵入する酸素により、内容物に黴が
生えたり、油脂分が酸化されたり、風味が変化したりし
やすく、内容物の保存性が悪く、ガスバリアー性の改善
が望まれている。
れる二軸延伸ポリプロピレンフィルム（以下ＯＰＰと略
称する）や、二軸延伸ポリアミドフィルム（以下ＯＰＡ
と略称する）や、二軸延伸ポリエチレンテレフタレート
フィルム（以下ＰＥＴと略称する）等の基材フィルム
は、熱封緘性付与の為ポリオレフィンフィルムとラミネ
ートされ、食品用、薬品用を初めとした各種用途の包装
材料として使用されている。しかしこれ等のフィルム
は、ガスバリアー性が良くない為、内容物が揮散した
り、外部から袋内に侵入する酸素により、内容物に黴が
生えたり、油脂分が酸化されたり、風味が変化したりし
やすく、内容物の保存性が悪く、ガスバリアー性の改善
が望まれている。
【０００３】ガスバリアー性の改善方法としては、塩化
ビニリデン・塩化ビニル共重合体ラテックスや塩化ビニ
リデン・アクリロニトリル共重合体の溶液を、それ等フ
ィルムにコーティングしたり（ＰＶＤＣコートフィルム
と称され各社より発売されている）、エチレン−ビニル
アルコール共重合体（以下ＥＶＯＨと略称する）のフィ
ルムやポリビニルアルコール（以下ＰＶＡと略称する）
のフィルムと、それ等フィルムをラミネートする事によ
り可能である。しかしＰＶＤＣコートフィルムはそのま
までも黄色味を帯びており、しかも紫外線で更に黄変す
るという欠点がある。
ビニリデン・塩化ビニル共重合体ラテックスや塩化ビニ
リデン・アクリロニトリル共重合体の溶液を、それ等フ
ィルムにコーティングしたり（ＰＶＤＣコートフィルム
と称され各社より発売されている）、エチレン−ビニル
アルコール共重合体（以下ＥＶＯＨと略称する）のフィ
ルムやポリビニルアルコール（以下ＰＶＡと略称する）
のフィルムと、それ等フィルムをラミネートする事によ
り可能である。しかしＰＶＤＣコートフィルムはそのま
までも黄色味を帯びており、しかも紫外線で更に黄変す
るという欠点がある。
【０００４】一方ＥＶＯＨやＰＶＡのフィルムとのラミ
ネート品は、無色透明で紫外線でも黄変するという心配
もないが、価格が高くなる事と、フィルムの硬さに由来
する耐屈曲性の悪化と、高温でボイル処理した時にデラ
ミが発生しやすいという欠点がある。
ネート品は、無色透明で紫外線でも黄変するという心配
もないが、価格が高くなる事と、フィルムの硬さに由来
する耐屈曲性の悪化と、高温でボイル処理した時にデラ
ミが発生しやすいという欠点がある。
【０００５】特開昭５１−１８７７５号公報には基材フ
ィルムに少なくとも２層からなりかつそのうちの１層が
ＥＶＯＨである薄膜状溶融物を圧着する事を特徴とする
ラミネートフィルムの製造方法について述べられてい
る。しかし該発明には、実施例から明らかなように、基
材フィルムと共押出しコート層との接着力の発現には、
イソシアネート系接着剤（アンカーコート剤）を塗布す
る事の記述はあるが、アンカーコート剤を介さずに共押
出しコーティングする事に関する記述がない。アンカー
コート剤を用いるには、コーターと乾燥機が必要とな
り、機械が複雑になるだけでなく、コストアップにな
り、しかも高速化が困難という欠点がある。また、密度
０．９０ｇ／ｃｍ3以下のエチレン系重合体よりなる接
着性樹脂と、溶融指数の比が一定範囲内にあるＥＶＯＨ
を、一定範囲内の厚さで積層すること、およびＥＶＯＨ
層の厚さのみならず接着性樹脂層の厚みの両者を薄くす
ることにより多層構成フィルムのゲルボフレックステス
ター（米軍規格 ＭＩＬ−Ｂ−１３１Ｇ，ＭＥＴＨＯＤ
２０１７で規定された装置）による耐屈曲性が、もと
の基材フィルムの耐屈曲性とで大差ない物を得る事が可
能になる事に関する記述がない。むしろ該公報にはフィ
ルムとの接着力を発現させるためには、溶融樹脂の熱容
量を大きくする必要があり、そのために接着性樹脂の厚
みを厚くする必要があるとの記述がある。
ィルムに少なくとも２層からなりかつそのうちの１層が
ＥＶＯＨである薄膜状溶融物を圧着する事を特徴とする
ラミネートフィルムの製造方法について述べられてい
る。しかし該発明には、実施例から明らかなように、基
材フィルムと共押出しコート層との接着力の発現には、
イソシアネート系接着剤（アンカーコート剤）を塗布す
る事の記述はあるが、アンカーコート剤を介さずに共押
出しコーティングする事に関する記述がない。アンカー
コート剤を用いるには、コーターと乾燥機が必要とな
り、機械が複雑になるだけでなく、コストアップにな
り、しかも高速化が困難という欠点がある。また、密度
０．９０ｇ／ｃｍ3以下のエチレン系重合体よりなる接
着性樹脂と、溶融指数の比が一定範囲内にあるＥＶＯＨ
を、一定範囲内の厚さで積層すること、およびＥＶＯＨ
層の厚さのみならず接着性樹脂層の厚みの両者を薄くす
ることにより多層構成フィルムのゲルボフレックステス
ター（米軍規格 ＭＩＬ−Ｂ−１３１Ｇ，ＭＥＴＨＯＤ
２０１７で規定された装置）による耐屈曲性が、もと
の基材フィルムの耐屈曲性とで大差ない物を得る事が可
能になる事に関する記述がない。むしろ該公報にはフィ
ルムとの接着力を発現させるためには、溶融樹脂の熱容
量を大きくする必要があり、そのために接着性樹脂の厚
みを厚くする必要があるとの記述がある。
【０００６】また、特開昭５２−１１９６９０号公報に
は、紙層とＥＶＯＨ層の間に、引張弾性率１００ｋｇ／
ｍｍ2以下の熱可塑性樹脂を設けてなる積層材料につい
て述べられている。しかし該発明には、紙層とＥＶＯＨ
層との接着に関する記述はあるが、プラスチックフィル
ムに関する記述がない。さらに、アンカーコート剤を介
さずに積層する事や、耐屈曲性に関する記述がない。
は、紙層とＥＶＯＨ層の間に、引張弾性率１００ｋｇ／
ｍｍ2以下の熱可塑性樹脂を設けてなる積層材料につい
て述べられている。しかし該発明には、紙層とＥＶＯＨ
層との接着に関する記述はあるが、プラスチックフィル
ムに関する記述がない。さらに、アンカーコート剤を介
さずに積層する事や、耐屈曲性に関する記述がない。
【０００７】また、特開昭５７−１８２４３５号公報に
は、ポリオレフィン層／カルボキシル基含有ポリオレフ
ィンもしくはカルボキシル基含有ポリオレフィンに金属
化合物を配合した変性ポリオレフィン層／ＥＶＯＨ層／
接着剤層／ポリオレフィン層からなる積層体の製造方法
において、ＥＶＯＨ、変性ポリオレフィンとＥＶＯＨ、
ＥＶＯＨと接着剤、あるいは変性ポリオレフィンとＥＶ
ＯＨと接着剤の１層ないし３層を溶融押出しもしくは共
押出してサンドイッチラミネーションすることを特徴と
する積層体の製造方法について述べられている。しかし
該公報には、共押出しコーティングや耐屈曲性に関する
記述がない。
は、ポリオレフィン層／カルボキシル基含有ポリオレフ
ィンもしくはカルボキシル基含有ポリオレフィンに金属
化合物を配合した変性ポリオレフィン層／ＥＶＯＨ層／
接着剤層／ポリオレフィン層からなる積層体の製造方法
において、ＥＶＯＨ、変性ポリオレフィンとＥＶＯＨ、
ＥＶＯＨと接着剤、あるいは変性ポリオレフィンとＥＶ
ＯＨと接着剤の１層ないし３層を溶融押出しもしくは共
押出してサンドイッチラミネーションすることを特徴と
する積層体の製造方法について述べられている。しかし
該公報には、共押出しコーティングや耐屈曲性に関する
記述がない。
【０００８】この様に、ガスバリアー性と耐屈曲性と耐
ボイル性を兼備え、紫外線で黄変しにくい安価なフィル
ムが、業界では切望されている。
ボイル性を兼備え、紫外線で黄変しにくい安価なフィル
ムが、業界では切望されている。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、ガス
バリアー性と耐屈曲性とを兼備え、紫外線で黄変しにく
い多層構成フィルムを安価に供給することである。
バリアー性と耐屈曲性とを兼備え、紫外線で黄変しにく
い多層構成フィルムを安価に供給することである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記問題点
の認識の元に鋭意研究を重ねた結果、エチレン含有量２
０〜６０モル％、溶融指数ηＥｇ／１０分のエチレン−
ビニルアルコール共重合体（Ａ）層を少なくとも一層
と、溶融指数ηＡｇ／１０分、密度０．９０ｇ／ｃｍ3
以下のエチレン系重合体よりなる接着性樹脂（以下ＡＰ
Ｏと略称する）（Ｂ）層を少なくとも一層と、プラスチ
ックフィルム（Ｃ）よりなり、プラスチックフィルム
（Ｃ）に（Ｂ）層が隣接するように積層されており、か
つ下記式を満足する多層構成フィルムが、ガスバリアー
性と耐屈曲性と耐ボイル性を兼備え、紫外線で黄変しに
くい事を見出し本発明を完成するに至った。 ０．５μｍ≦ａ≦２０μｍ ……（１） ０．５μｍ≦ｂ´≦２０μｍ ……（２） １μｍ≦ａ＋ｂ≦３０μｍ ……（３） ０．０８≦ηＥ／ηＡ≦８ ……（４） 式中、ａは（Ａ）層の全層の厚さを、ｂは（Ｂ）層の全
層の厚さを、ｂ´は（Ｂ）層の一層当りの厚さを表す。
の認識の元に鋭意研究を重ねた結果、エチレン含有量２
０〜６０モル％、溶融指数ηＥｇ／１０分のエチレン−
ビニルアルコール共重合体（Ａ）層を少なくとも一層
と、溶融指数ηＡｇ／１０分、密度０．９０ｇ／ｃｍ3
以下のエチレン系重合体よりなる接着性樹脂（以下ＡＰ
Ｏと略称する）（Ｂ）層を少なくとも一層と、プラスチ
ックフィルム（Ｃ）よりなり、プラスチックフィルム
（Ｃ）に（Ｂ）層が隣接するように積層されており、か
つ下記式を満足する多層構成フィルムが、ガスバリアー
性と耐屈曲性と耐ボイル性を兼備え、紫外線で黄変しに
くい事を見出し本発明を完成するに至った。 ０．５μｍ≦ａ≦２０μｍ ……（１） ０．５μｍ≦ｂ´≦２０μｍ ……（２） １μｍ≦ａ＋ｂ≦３０μｍ ……（３） ０．０８≦ηＥ／ηＡ≦８ ……（４） 式中、ａは（Ａ）層の全層の厚さを、ｂは（Ｂ）層の全
層の厚さを、ｂ´は（Ｂ）層の一層当りの厚さを表す。
【００１１】さらにまた本発明者は、（Ａ）層を少なく
とも一層と、（Ｂ）層を少なくとも一層含み、かつ前記
（４）式を満足する溶融多層体を、プラスチックフィル
ム（Ｃ）に（Ｂ）層が隣接するように共押出しコーティ
ングすることにより高速にて多層構成フィルムを得るこ
とができること、とくに前記（１）、（２）および
（３）式を満足させることにより、高速にてガスバリア
ー性と耐屈曲性と耐ボイル性を兼備え、紫外線で黄変し
にくい多層構成フィルムを得ることを見出だした。
とも一層と、（Ｂ）層を少なくとも一層含み、かつ前記
（４）式を満足する溶融多層体を、プラスチックフィル
ム（Ｃ）に（Ｂ）層が隣接するように共押出しコーティ
ングすることにより高速にて多層構成フィルムを得るこ
とができること、とくに前記（１）、（２）および
（３）式を満足させることにより、高速にてガスバリア
ー性と耐屈曲性と耐ボイル性を兼備え、紫外線で黄変し
にくい多層構成フィルムを得ることを見出だした。
【００１２】以下、本発明を更に詳しく説明する。本発
明において、ＥＶＯＨとは、エチレンとビニルエステル
を、加圧下メタノールやｔ−ブチルアルコール等の溶剤
中で、過酸化ベンゾイル、アゾビスイソブチロニトリル
等の重合開始剤を用い公知の方法で重合させ、続いて
酸、またはアルカリ触媒で鹸化して得られる物である。
ビニルエステルとしては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビ
ニル、バーサチック酸ビニル、ピバリン酸ビニル等の各
種脂肪酸ビニルエステル、安息香酸ビニルなどが挙げら
れるが、価格等の点から酢酸ビニルが好ましく、バリア
ー性点からピバリン酸ビニルが好ましい。ＥＶＯＨのエ
チレン含量は２０〜６０モル％、好ましくは２０〜５０
モル％、脂肪酸ビニルエステル成分の鹸化度は９０モル
％以上、好ましくは９５モル％以上である。エチレン含
有量が２０モル％未満では、高湿度時のガスバリアー性
が低下する。一方、６０モル％を越えると十分なガスバ
リアー性が得られない。一方、鹸化度が９０モル％未満
は、高湿度時のガスバリアー性が低下するだけでなく、
ＥＶＯＨの熱安定性が悪化し、得られる膜面にゲルが発
生しやすい。
明において、ＥＶＯＨとは、エチレンとビニルエステル
を、加圧下メタノールやｔ−ブチルアルコール等の溶剤
中で、過酸化ベンゾイル、アゾビスイソブチロニトリル
等の重合開始剤を用い公知の方法で重合させ、続いて
酸、またはアルカリ触媒で鹸化して得られる物である。
ビニルエステルとしては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビ
ニル、バーサチック酸ビニル、ピバリン酸ビニル等の各
種脂肪酸ビニルエステル、安息香酸ビニルなどが挙げら
れるが、価格等の点から酢酸ビニルが好ましく、バリア
ー性点からピバリン酸ビニルが好ましい。ＥＶＯＨのエ
チレン含量は２０〜６０モル％、好ましくは２０〜５０
モル％、脂肪酸ビニルエステル成分の鹸化度は９０モル
％以上、好ましくは９５モル％以上である。エチレン含
有量が２０モル％未満では、高湿度時のガスバリアー性
が低下する。一方、６０モル％を越えると十分なガスバ
リアー性が得られない。一方、鹸化度が９０モル％未満
は、高湿度時のガスバリアー性が低下するだけでなく、
ＥＶＯＨの熱安定性が悪化し、得られる膜面にゲルが発
生しやすい。
【００１３】また、ＥＶＯＨには更に少量のプロピレ
ン、イソブテン、４−メチルペンテン−１、ヘキセン、
オクテン等のα−オレフィン、イタコン酸、メタクリル
酸、アクリル酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸、そ
の塩、その部分または完全エステル、そのニトリル、そ
のアミド、その無水物、ビニルトリメトキシシラン等の
ビニルシラン系化合物、不飽和スルホン酸、その塩、ア
ルキルチオール類、Ｎ−ビニルピロリドン等の共重合成
分を含んでいても差支えない。
ン、イソブテン、４−メチルペンテン−１、ヘキセン、
オクテン等のα−オレフィン、イタコン酸、メタクリル
酸、アクリル酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸、そ
の塩、その部分または完全エステル、そのニトリル、そ
のアミド、その無水物、ビニルトリメトキシシラン等の
ビニルシラン系化合物、不飽和スルホン酸、その塩、ア
ルキルチオール類、Ｎ−ビニルピロリドン等の共重合成
分を含んでいても差支えない。
【００１４】また、ＥＶＯＨはエチレン共重合比率の異
なる２種類以上のＥＶＯＨの混合物であってもよく、ま
た、重合度の異なる２種類以上のＥＶＯＨの混合物であ
ってもよい。さらに、エチレン共重合比率と重合度が共
に異なっていてもよい。さらにまた、これ等２種類以上
のＥＶＯＨの多層体であっても良い。
なる２種類以上のＥＶＯＨの混合物であってもよく、ま
た、重合度の異なる２種類以上のＥＶＯＨの混合物であ
ってもよい。さらに、エチレン共重合比率と重合度が共
に異なっていてもよい。さらにまた、これ等２種類以上
のＥＶＯＨの多層体であっても良い。
【００１５】また、ＥＶＯＨには、本発明を阻害しない
範囲で、酸化防止剤、色剤、紫外線吸収剤、スリップ
剤、帯電防止剤、可塑剤、硼酸等の架橋剤、無機充填
剤、無機乾燥剤等の各種添加剤、ポリアミド、ポリオレ
フィン、高吸水性樹脂等の各種樹脂を配合してもよい。
範囲で、酸化防止剤、色剤、紫外線吸収剤、スリップ
剤、帯電防止剤、可塑剤、硼酸等の架橋剤、無機充填
剤、無機乾燥剤等の各種添加剤、ポリアミド、ポリオレ
フィン、高吸水性樹脂等の各種樹脂を配合してもよい。
【００１６】本発明において、ＡＰＯとしては、エチレ
ンを主成分とし、プロピレン、ブテン、イソブテン、４
−メチルペンテン、ヘキセン、オクテン等の炭素数３以
上、好ましくは炭素数３〜１０のα−オレフィンの１種
または２種以上あるいはブタジエンとを、７〜４５ｋｇ
／ｃｍ2の圧力、７５〜１００℃の温度で、クロム系触
媒またはチーグラー触媒で、溶液法液相法、スラリー法
液相法、流動床気相法、攪拌床気相法等を用いて重合し
て得られる共重合体を、またはエチレンを主成分とし、
酢酸ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステ
ル等とを通常の低密度ポリエチレンの重合と同様に２０
００〜３０００ｋｇ／ｃｍ2の圧力、１２０〜２５０℃
の温度で、ラジカル触媒で、流動床気相法、攪拌床気相
法等を用いて重合して得られる共重合体を、無水マレイ
ン酸、マレイン酸、無水イタコン酸、イタコン酸、アク
リル酸、メタクリル酸等の不飽和カルボン酸または無水
物で、重合槽または押出機内でラジカル重合開始剤（例
えば２，５−ジメチル−２，５−ジ（ターシャリーブチ
ルパーオキシ）ヘキサン−３を０．１重量％存在下）を
用い２００〜２４０℃でグラフト変性したものである。
前記不飽和カルボン酸またはその無水物のグラフト変性
度は前記共重合体に対し好ましくは０．００５〜７重量
％である。前記共重合体の内好ましいものは、エチレン
と、プロピレン、ブテン、４−メチルペンテンとの１種
または２種以上のα−オレフィンとの共重合物（共重合
比率エチレン６０〜９０モル％、α−オレフィン１０〜
４０モル％、好ましくはエチレン７０〜８５モル％、α
−オレフィン１５〜３０モル％）を、無水マレイン酸で
グラフト変性（変性度０．００５〜７重量％、好ましく
は０．０２〜５重量％）したものであり、密度０．９０
ｇ／ｃｍ3以下、好ましくは０．８９ｇ／ｃｍ3以下のも
のである。密度が０．９０ｇ／ｃｍ3を越えると、共押
出しコーティングの時にプラスチックフィルム（Ｃ）と
の接着性が低下し、アンカーコート剤が必要となる。ま
た、アンカーコート剤を介さずに、ＥＶＯＨをプラスチ
ックフィルムと接触するように共押出しコーティングし
た場合にも、プラスチックフィルムと十分な接着力は得
られない。ここで密度はＡＳＴＭ−Ｄ−１５０５に準じ
て求められる値である。
ンを主成分とし、プロピレン、ブテン、イソブテン、４
−メチルペンテン、ヘキセン、オクテン等の炭素数３以
上、好ましくは炭素数３〜１０のα−オレフィンの１種
または２種以上あるいはブタジエンとを、７〜４５ｋｇ
／ｃｍ2の圧力、７５〜１００℃の温度で、クロム系触
媒またはチーグラー触媒で、溶液法液相法、スラリー法
液相法、流動床気相法、攪拌床気相法等を用いて重合し
て得られる共重合体を、またはエチレンを主成分とし、
酢酸ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステ
ル等とを通常の低密度ポリエチレンの重合と同様に２０
００〜３０００ｋｇ／ｃｍ2の圧力、１２０〜２５０℃
の温度で、ラジカル触媒で、流動床気相法、攪拌床気相
法等を用いて重合して得られる共重合体を、無水マレイ
ン酸、マレイン酸、無水イタコン酸、イタコン酸、アク
リル酸、メタクリル酸等の不飽和カルボン酸または無水
物で、重合槽または押出機内でラジカル重合開始剤（例
えば２，５−ジメチル−２，５−ジ（ターシャリーブチ
ルパーオキシ）ヘキサン−３を０．１重量％存在下）を
用い２００〜２４０℃でグラフト変性したものである。
前記不飽和カルボン酸またはその無水物のグラフト変性
度は前記共重合体に対し好ましくは０．００５〜７重量
％である。前記共重合体の内好ましいものは、エチレン
と、プロピレン、ブテン、４−メチルペンテンとの１種
または２種以上のα−オレフィンとの共重合物（共重合
比率エチレン６０〜９０モル％、α−オレフィン１０〜
４０モル％、好ましくはエチレン７０〜８５モル％、α
−オレフィン１５〜３０モル％）を、無水マレイン酸で
グラフト変性（変性度０．００５〜７重量％、好ましく
は０．０２〜５重量％）したものであり、密度０．９０
ｇ／ｃｍ3以下、好ましくは０．８９ｇ／ｃｍ3以下のも
のである。密度が０．９０ｇ／ｃｍ3を越えると、共押
出しコーティングの時にプラスチックフィルム（Ｃ）と
の接着性が低下し、アンカーコート剤が必要となる。ま
た、アンカーコート剤を介さずに、ＥＶＯＨをプラスチ
ックフィルムと接触するように共押出しコーティングし
た場合にも、プラスチックフィルムと十分な接着力は得
られない。ここで密度はＡＳＴＭ−Ｄ−１５０５に準じ
て求められる値である。
【００１７】また、ＡＰＯには、本発明を阻害しない範
囲で、酸化防止剤、色剤、紫外線吸収剤、スリップ剤、
帯電防止剤、可塑剤、架橋剤、無機充填剤、無機乾燥剤
等の各種添加剤、熱可塑性樹脂等の各種樹脂を配合して
もよい。
囲で、酸化防止剤、色剤、紫外線吸収剤、スリップ剤、
帯電防止剤、可塑剤、架橋剤、無機充填剤、無機乾燥剤
等の各種添加剤、熱可塑性樹脂等の各種樹脂を配合して
もよい。
【００１８】本発明において、ＥＶＯＨ層の全層の厚さ
をａμｍ、およびＡＰＯ層の全層の厚さをｂμｍ、
（Ｂ）層の一層当りの厚さをｂ´μｍとする時、下記数
式を満足する事が重要であり、 ０．５μｍ≦ａ≦２０μｍ ……（１） ０．５μｍ≦ｂ´≦２０μｍ ……（２） １μｍ≦ａ＋ｂ≦３０μｍ ……（３） 好ましくは、下記の通りである。 ０．５μｍ≦ａ≦１５μｍ ……（５） ０．５μｍ≦ｂ´≦１５μｍ ……（６） １μｍ≦ａ＋ｂ≦２５μｍ ……（７） さらに好ましくは、下記の通りである。 １μｍ≦ａ≦１０μｍ ……（８） １μｍ≦ｂ´≦１０μｍ ……（９） ２μｍ≦ａ＋ｂ≦２０μｍ ……（１０）
をａμｍ、およびＡＰＯ層の全層の厚さをｂμｍ、
（Ｂ）層の一層当りの厚さをｂ´μｍとする時、下記数
式を満足する事が重要であり、 ０．５μｍ≦ａ≦２０μｍ ……（１） ０．５μｍ≦ｂ´≦２０μｍ ……（２） １μｍ≦ａ＋ｂ≦３０μｍ ……（３） 好ましくは、下記の通りである。 ０．５μｍ≦ａ≦１５μｍ ……（５） ０．５μｍ≦ｂ´≦１５μｍ ……（６） １μｍ≦ａ＋ｂ≦２５μｍ ……（７） さらに好ましくは、下記の通りである。 １μｍ≦ａ≦１０μｍ ……（８） １μｍ≦ｂ´≦１０μｍ ……（９） ２μｍ≦ａ＋ｂ≦２０μｍ ……（１０）
【００１９】ＥＶＯＨ層の全層の厚さ（ａ）が、０．５
μｍ未満では十分なガスバリアー性が得られない。一
方、２０μｍを越えると多層構成フィルムの耐屈曲性が
悪化する。また、ＡＰＯ層の一層当りの厚さ（ｂ´）
が、０．５μｍ未満ではアンカーコート剤なしでは十分
な層間接着力が得られない。一方、２０μｍを越えると
多層構成フィルムのと透明性が悪化するだけでなく、経
済性も悪化する。さらに、ＥＶＯＨ層の全層の厚さとＡ
ＰＯ層の全層の厚さの合計（ａ＋ｂ）が、１μｍ未満で
は溶融多層体の安定性が悪く、膜切れが発生しやすい。
一方、３０μｍを越えると多層構成フィルムの耐屈曲性
が悪化するだけでなく、経済性も悪化する。このような
条件を全て満足させる事により、生産性・経済性・強度
等を兼備えた多層構成フィルムを得る事が可能になる。
μｍ未満では十分なガスバリアー性が得られない。一
方、２０μｍを越えると多層構成フィルムの耐屈曲性が
悪化する。また、ＡＰＯ層の一層当りの厚さ（ｂ´）
が、０．５μｍ未満ではアンカーコート剤なしでは十分
な層間接着力が得られない。一方、２０μｍを越えると
多層構成フィルムのと透明性が悪化するだけでなく、経
済性も悪化する。さらに、ＥＶＯＨ層の全層の厚さとＡ
ＰＯ層の全層の厚さの合計（ａ＋ｂ）が、１μｍ未満で
は溶融多層体の安定性が悪く、膜切れが発生しやすい。
一方、３０μｍを越えると多層構成フィルムの耐屈曲性
が悪化するだけでなく、経済性も悪化する。このような
条件を全て満足させる事により、生産性・経済性・強度
等を兼備えた多層構成フィルムを得る事が可能になる。
【００２０】この様に薄くかつ、各層および全層の幅方
向の厚み分布が均一な共押出しコーティング膜を得るに
は、ＥＶＯＨの（ＥＶＯＨがブレンド物の場合にはブレ
ンド物の）溶融指数（ＪＩＳ Ｋ ７２１０に準じ、温
度２３０℃，荷重２１６０ｇで半径１ｍｍのノズルより
１０分間に吐出する重量。以下ＭＦＲと略称する）をη
Ｅｇ／１０分、同様にＡＰＯのＭＦＲをηＡｇ／１０分
とする時、０．０８≦ηＥ／ηＡ≦８、好ましくは０．
１≦ηＥ／ηＡ≦５、より好適には０．２≦ηＥ／ηＡ
≦３の範囲から選ぶことが重要であり、ηＥ／ηＡが
０．０８未満や８を越える場合には、共押出しコーティ
ング膜に幅方向の厚み斑が発生したり、木目模様や梨地
が発生し、外観不良となり、薄くする事ができない。さ
らにデュアルスロットダイ等異なる方式の装置では、各
層を均一に薄くする事が難しい。またＥＶＯＨ（Ａ）と
ＡＰＯ（Ｂ）の各流路ごとにピンとベインが設けられ、
厚み調節性に優れたクローレン社のフィードブロックを
用いることが望ましい。このような条件を採用すること
によって高速にて各層の厚みの均一な多層構成フィルム
を得ることができる。
向の厚み分布が均一な共押出しコーティング膜を得るに
は、ＥＶＯＨの（ＥＶＯＨがブレンド物の場合にはブレ
ンド物の）溶融指数（ＪＩＳ Ｋ ７２１０に準じ、温
度２３０℃，荷重２１６０ｇで半径１ｍｍのノズルより
１０分間に吐出する重量。以下ＭＦＲと略称する）をη
Ｅｇ／１０分、同様にＡＰＯのＭＦＲをηＡｇ／１０分
とする時、０．０８≦ηＥ／ηＡ≦８、好ましくは０．
１≦ηＥ／ηＡ≦５、より好適には０．２≦ηＥ／ηＡ
≦３の範囲から選ぶことが重要であり、ηＥ／ηＡが
０．０８未満や８を越える場合には、共押出しコーティ
ング膜に幅方向の厚み斑が発生したり、木目模様や梨地
が発生し、外観不良となり、薄くする事ができない。さ
らにデュアルスロットダイ等異なる方式の装置では、各
層を均一に薄くする事が難しい。またＥＶＯＨ（Ａ）と
ＡＰＯ（Ｂ）の各流路ごとにピンとベインが設けられ、
厚み調節性に優れたクローレン社のフィードブロックを
用いることが望ましい。このような条件を採用すること
によって高速にて各層の厚みの均一な多層構成フィルム
を得ることができる。
【００２１】本発明において、プラスチックフィルム
（Ｃ）にとくに制限は設けないが、延伸面積倍率１０倍
以上の二軸延伸ポリプロピレンフィルム、または延伸面
積倍率４倍以上の二軸延伸または圧延高密度ポリエチレ
ンフィルム、または延伸面積倍率４倍以上の二軸延伸ポ
リアミドフィルム、または延伸面積倍率４倍以上の二軸
延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムが、印刷性、
実用強度、経済性等の面から好適である。さらにこれ等
プラスチックフィルムには印刷が施されていても良い
し、無地であっても良い。
（Ｃ）にとくに制限は設けないが、延伸面積倍率１０倍
以上の二軸延伸ポリプロピレンフィルム、または延伸面
積倍率４倍以上の二軸延伸または圧延高密度ポリエチレ
ンフィルム、または延伸面積倍率４倍以上の二軸延伸ポ
リアミドフィルム、または延伸面積倍率４倍以上の二軸
延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムが、印刷性、
実用強度、経済性等の面から好適である。さらにこれ等
プラスチックフィルムには印刷が施されていても良い
し、無地であっても良い。
【００２２】本発明において、共押出しコーティングに
より得られた多層構成フィルムの耐屈曲性（ゲルボフレ
ックステスターで、２０℃での屈曲によりピンホールが
１つ発生する回数ｄ）が、プラスチックフィルム（Ｃ）
の耐屈曲性（同回数ｃ）の０．５倍以上、すなわち０．
５×ｃ≦ｄを満足することが望ましく、好ましくは０．
７倍以上、さらには０．８倍以上である事が望ましい。
一般に耐屈曲性が良好なもの（回数の多いもの）は、輸
送等の振動でピンホールが発生しにくいが、フィルムを
ラミネートすると残念ながら耐屈曲性が悪化するという
傾向がある。
より得られた多層構成フィルムの耐屈曲性（ゲルボフレ
ックステスターで、２０℃での屈曲によりピンホールが
１つ発生する回数ｄ）が、プラスチックフィルム（Ｃ）
の耐屈曲性（同回数ｃ）の０．５倍以上、すなわち０．
５×ｃ≦ｄを満足することが望ましく、好ましくは０．
７倍以上、さらには０．８倍以上である事が望ましい。
一般に耐屈曲性が良好なもの（回数の多いもの）は、輸
送等の振動でピンホールが発生しにくいが、フィルムを
ラミネートすると残念ながら耐屈曲性が悪化するという
傾向がある。
【００２３】本発明において、共押出しコーティングさ
れた多層構成フィルムをそのまま包装材料に用いても良
いが、十分なヒートシール強度が得られにくい場合があ
る。したがってプラスチックフィルム（Ｃ）よりＪＩＳ
Ｋ ７２０６で規定された方法で測定したビカット軟
化点が１５℃以上、好ましくは２５℃以上低いプラスチ
ックよりなるヒートシール層を（Ｃ）層の反対側（印刷
が施されていても良い）に積層したり、またＥＶＯＨ
（Ａ）よりビカット軟化点が低いプラスチックよりなる
ヒートシール層を（Ｃ）層側（印刷が施されていても良
い）に積層したり、またはプラスチックフィルム（Ｃ）
とＥＶＯＨ（Ａ）の両者よりビカット軟化点が低いプラ
スチックよりなるヒートシール層を両側に（印刷が施さ
れれていても良い）積層したりすることにより、十分な
ヒートシール強度が得られだけでなく、良好なヒートシ
ール性を有する包装材料にできる。ヒートシール層の厚
みは、内容物の重量により適宜選定されるが、一般的に
は、２０〜１５０μｍである。
れた多層構成フィルムをそのまま包装材料に用いても良
いが、十分なヒートシール強度が得られにくい場合があ
る。したがってプラスチックフィルム（Ｃ）よりＪＩＳ
Ｋ ７２０６で規定された方法で測定したビカット軟
化点が１５℃以上、好ましくは２５℃以上低いプラスチ
ックよりなるヒートシール層を（Ｃ）層の反対側（印刷
が施されていても良い）に積層したり、またＥＶＯＨ
（Ａ）よりビカット軟化点が低いプラスチックよりなる
ヒートシール層を（Ｃ）層側（印刷が施されていても良
い）に積層したり、またはプラスチックフィルム（Ｃ）
とＥＶＯＨ（Ａ）の両者よりビカット軟化点が低いプラ
スチックよりなるヒートシール層を両側に（印刷が施さ
れれていても良い）積層したりすることにより、十分な
ヒートシール強度が得られだけでなく、良好なヒートシ
ール性を有する包装材料にできる。ヒートシール層の厚
みは、内容物の重量により適宜選定されるが、一般的に
は、２０〜１５０μｍである。
【００２４】ヒートシール層を貼り合せる方法として
は、プラスチックフィルム（Ｃ）やＥＶＯＨ（Ａ）より
も、ビカット軟化点が低いプラスチックよりなるフィル
ムまたは、少なくともヒートシールされる面のビカット
軟化点が低い多層プラスチックフィルムと、前記した本
発明の多層構成フィルムとをドライラミネートまたは、
ポリサンドラミネートする方法、または、最終的にビカ
ット軟化点が低いプラスチックを本発明の多層構成フィ
ルムに押出しラミネートするか、少なくともヒートシー
ルされる面のビカット軟化点が低い溶融多層体を、本発
明の多層構成フィルムに共押出しラミネートする方法等
が挙げられる。
は、プラスチックフィルム（Ｃ）やＥＶＯＨ（Ａ）より
も、ビカット軟化点が低いプラスチックよりなるフィル
ムまたは、少なくともヒートシールされる面のビカット
軟化点が低い多層プラスチックフィルムと、前記した本
発明の多層構成フィルムとをドライラミネートまたは、
ポリサンドラミネートする方法、または、最終的にビカ
ット軟化点が低いプラスチックを本発明の多層構成フィ
ルムに押出しラミネートするか、少なくともヒートシー
ルされる面のビカット軟化点が低い溶融多層体を、本発
明の多層構成フィルムに共押出しラミネートする方法等
が挙げられる。
【００２５】ヒートシール層に用いられるビカット軟化
点が低いプラスチックとしては、ポリプロピレン、ポリ
エチレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリアクリロニ
トリル等があげられ、単独で用いても良いし、２種以上
のプラスチックをブレンドして用いても良い。また、こ
れ等プラスチックには、本発明を阻害しない範囲で、酸
化防止剤、色剤、紫外線吸収剤、スリップ剤、帯電防止
剤、可塑剤、架橋剤、無機充填剤、無機乾燥剤等の各種
添加剤、熱可塑性樹脂等の各種樹脂を配合してもよい。
点が低いプラスチックとしては、ポリプロピレン、ポリ
エチレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリアクリロニ
トリル等があげられ、単独で用いても良いし、２種以上
のプラスチックをブレンドして用いても良い。また、こ
れ等プラスチックには、本発明を阻害しない範囲で、酸
化防止剤、色剤、紫外線吸収剤、スリップ剤、帯電防止
剤、可塑剤、架橋剤、無機充填剤、無機乾燥剤等の各種
添加剤、熱可塑性樹脂等の各種樹脂を配合してもよい。
【００２６】ヒートシール層に用いられるポリプロピレ
ンとしては、プロピレンのホモポリマー、及びプロピレ
ンを主成分とする、エチレン、ブテン−１、５−エチリ
デン−２−ノルボルネン、５−メチレン−２−ノルボル
ネン、１，４−ヘキサジエン等との共重合体、更には無
水マレイン酸等のカルボン酸でグラフト変性されたもの
等があげられる。
ンとしては、プロピレンのホモポリマー、及びプロピレ
ンを主成分とする、エチレン、ブテン−１、５−エチリ
デン−２−ノルボルネン、５−メチレン−２−ノルボル
ネン、１，４−ヘキサジエン等との共重合体、更には無
水マレイン酸等のカルボン酸でグラフト変性されたもの
等があげられる。
【００２７】またヒートシール層に用いられるポリエチ
レンとしては、エチレンのホモポリマーである高密度ポ
リエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレ
ン、及びエチレンを主成分とする、プロピレン、ブテン
−１、４−メチルペンテン−１、１−ヘキセン、１−オ
クテン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−メチ
レン−２−ノルボルネン、酢酸ビニル、酢酸ブチル、ア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸、メタ
クリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸等
との共重合体があげられる。前記共重合体のうちアクリ
ル酸やメタクリル酸との共重合体は、ナトリウム、亜
鉛、アルミニウム等で架橋されていても良いし、また酢
酸ビニルとの共重合体は、酢酸ビニル成分の一部又は全
てが鹸化されていても良い。又、ポリエチレンは、無水
マレイン酸等のカルボン酸でグラフト変性されていても
良い。
レンとしては、エチレンのホモポリマーである高密度ポ
リエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレ
ン、及びエチレンを主成分とする、プロピレン、ブテン
−１、４−メチルペンテン−１、１−ヘキセン、１−オ
クテン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−メチ
レン−２−ノルボルネン、酢酸ビニル、酢酸ブチル、ア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸、メタ
クリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸等
との共重合体があげられる。前記共重合体のうちアクリ
ル酸やメタクリル酸との共重合体は、ナトリウム、亜
鉛、アルミニウム等で架橋されていても良いし、また酢
酸ビニルとの共重合体は、酢酸ビニル成分の一部又は全
てが鹸化されていても良い。又、ポリエチレンは、無水
マレイン酸等のカルボン酸でグラフト変性されていても
良い。
【００２８】さらにヒートシール層に用いられるポリエ
ステルとしては、エチレングリコール、ジエチレングリ
コール、トリメチレングリコール、プロピレングリコー
ル、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、１，４−シクロヘキサンジメタノール、４，４´−
ジヒドロキシジフェニル−２，２−プロパン、グリセリ
ン、ペンタエリスリトール等の多価アルコール成分と、
パラヒドロキシ安息香酸、δ−バレロラクトン、ε−カ
プロラクトン、酒石酸等のヒドロキシカルボン酸成分
と、テレフタール酸、イソフタール酸、各種ナフタリン
ジカルボン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ピメリン
酸、アジピン酸、グルタル酸、コハク酸等の多価カルボ
ン酸及びそのエステル成分を原料として得られるポリエ
ステル等があげられる。
ステルとしては、エチレングリコール、ジエチレングリ
コール、トリメチレングリコール、プロピレングリコー
ル、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、１，４−シクロヘキサンジメタノール、４，４´−
ジヒドロキシジフェニル−２，２−プロパン、グリセリ
ン、ペンタエリスリトール等の多価アルコール成分と、
パラヒドロキシ安息香酸、δ−バレロラクトン、ε−カ
プロラクトン、酒石酸等のヒドロキシカルボン酸成分
と、テレフタール酸、イソフタール酸、各種ナフタリン
ジカルボン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ピメリン
酸、アジピン酸、グルタル酸、コハク酸等の多価カルボ
ン酸及びそのエステル成分を原料として得られるポリエ
ステル等があげられる。
【００２９】さらにまたヒートシール層に用いられるポ
リアミドとしては、ヘキサメチレンジアミン、ピペラジ
ン、テトラメチレンジアミン、エチレンジアミン、メタ
キシリレンジアミン等のジアミン成分と、δ−バレロラ
クタム、ε−カプロラクタム、ω−ラウロラクタム、ω
−アミノウンデカン酸、ω−アミノドデカン酸等のアミ
ノカルボン酸成分と、各種ナフタリンジカルボン酸、テ
レフタール酸、イソフタール酸、アゼライン酸、セバシ
ン酸、ピメリン酸、アジピン酸、グルタル酸、コハク酸
等の多価カルボン酸成分を原料として得られるポリアミ
ド等があげられる。
リアミドとしては、ヘキサメチレンジアミン、ピペラジ
ン、テトラメチレンジアミン、エチレンジアミン、メタ
キシリレンジアミン等のジアミン成分と、δ−バレロラ
クタム、ε−カプロラクタム、ω−ラウロラクタム、ω
−アミノウンデカン酸、ω−アミノドデカン酸等のアミ
ノカルボン酸成分と、各種ナフタリンジカルボン酸、テ
レフタール酸、イソフタール酸、アゼライン酸、セバシ
ン酸、ピメリン酸、アジピン酸、グルタル酸、コハク酸
等の多価カルボン酸成分を原料として得られるポリアミ
ド等があげられる。
【００３０】さらにまたヒートシール層に用いられるポ
リアクリロニトリルとしては、アクリロニトリルを主成
分とし、スチレン、メタクリル酸メチル、アクリル酸メ
チル、メタクリル酸エチル、アクリル酸エチル、ブタジ
エン等との共重合体等があげられる。
リアクリロニトリルとしては、アクリロニトリルを主成
分とし、スチレン、メタクリル酸メチル、アクリル酸メ
チル、メタクリル酸エチル、アクリル酸エチル、ブタジ
エン等との共重合体等があげられる。
【００３１】本発明の多層構成フィルムの層構成として
は、Ｃ／Ｂ／Ａ、Ｃ／Ｂ／Ａ／Ｂ、Ｃ／Ｂ／Ａ／Ｂ／
Ａ、さらにこれらの層構成のフィルムの片側または両側
に前記したヒートシール層を設けたものが代表例として
挙げられる。またこのようにして得られた多層構成フィ
ルムは各種包装材（食品、医薬）として有用であり、と
くに耐屈曲性の要求されるバッグインボックスなどに有
効である。
は、Ｃ／Ｂ／Ａ、Ｃ／Ｂ／Ａ／Ｂ、Ｃ／Ｂ／Ａ／Ｂ／
Ａ、さらにこれらの層構成のフィルムの片側または両側
に前記したヒートシール層を設けたものが代表例として
挙げられる。またこのようにして得られた多層構成フィ
ルムは各種包装材（食品、医薬）として有用であり、と
くに耐屈曲性の要求されるバッグインボックスなどに有
効である。
【００３２】以下実施例により、本発明を更に具体的に
説明するが、本発明はこれによってなんら限定を受ける
ものではない。なお部、％とあるのは、特に断りのない
限りいずれも重量基準である。
説明するが、本発明はこれによってなんら限定を受ける
ものではない。なお部、％とあるのは、特に断りのない
限りいずれも重量基準である。
【００３３】
【実施例】実施例１ 厚さ２０μｍの二軸延伸ポリプロピレンフィルム（ＯＰ
Ｐ）（延伸面積倍率１０倍）（東京セロファン紙（株）
製「トーセロＯＰ Ｕ−１ビカット軟化点１５０℃」）
（Ｃ）に、２５０℃に溶融させた、エチレン含有量２７
モル％、酢酸ビニル成分の鹸化度９９．６モル％、ＭＦ
Ｒ７．０ｇ／１０分のビカット軟化点１８０℃のＥＶＯ
Ｈ（Ａ）と、２２０℃に溶融させた、密度０．８８ｇ／
ｃｍ3、ＭＦＲ８．０ｇ／１０分のエチレン（７５モル
％）を主成分とするプロピレン（２５モル％）との共重
合体に、無水マレイン酸（０．１重量％）をグラフトし
たＡＰＯ（Ｂ）とを、クローレン社のフィードブロック
を用いて、速度５０ｍ／分で、ＡＰＯ（Ｂ）層がＯＰＰ
（Ｃ）と接触するように共押出しコーティングを行な
い、（Ａ）層および（Ｂ）層の厚さが各２μｍの多層構
成フィルムを得た。
Ｐ）（延伸面積倍率１０倍）（東京セロファン紙（株）
製「トーセロＯＰ Ｕ−１ビカット軟化点１５０℃」）
（Ｃ）に、２５０℃に溶融させた、エチレン含有量２７
モル％、酢酸ビニル成分の鹸化度９９．６モル％、ＭＦ
Ｒ７．０ｇ／１０分のビカット軟化点１８０℃のＥＶＯ
Ｈ（Ａ）と、２２０℃に溶融させた、密度０．８８ｇ／
ｃｍ3、ＭＦＲ８．０ｇ／１０分のエチレン（７５モル
％）を主成分とするプロピレン（２５モル％）との共重
合体に、無水マレイン酸（０．１重量％）をグラフトし
たＡＰＯ（Ｂ）とを、クローレン社のフィードブロック
を用いて、速度５０ｍ／分で、ＡＰＯ（Ｂ）層がＯＰＰ
（Ｃ）と接触するように共押出しコーティングを行な
い、（Ａ）層および（Ｂ）層の厚さが各２μｍの多層構
成フィルムを得た。
【００３４】ゲルボフレックステスター（理学工業
（株）製）を用い、２０℃での屈曲によりピンホールが
１つ発生する回数（Ａ−４判の大きさのフィルムを、一
定回数屈曲して、フィルムに発生したピンホール数を測
定し、屈曲回数とピンホール数の相関図を作り、回帰曲
線よりピンホールが１つ発生する屈曲回数を求める。以
下ＮP＝１と略称する）は、ＯＰＰで１８００回に対
し、得られた多層構成フィルムでは２２００回と良好で
あった。またＯＰＰとＡＰＯおよびＡＰＯとＥＶＯＨと
のラミネート強度（Ｔ型剥離、速度２５０ｍｍ／分、サ
ンプル幅１５ｍｍ）は、コート膜の材料破壊が起こり、
測定不能なほど大きかった。
（株）製）を用い、２０℃での屈曲によりピンホールが
１つ発生する回数（Ａ−４判の大きさのフィルムを、一
定回数屈曲して、フィルムに発生したピンホール数を測
定し、屈曲回数とピンホール数の相関図を作り、回帰曲
線よりピンホールが１つ発生する屈曲回数を求める。以
下ＮP＝１と略称する）は、ＯＰＰで１８００回に対
し、得られた多層構成フィルムでは２２００回と良好で
あった。またＯＰＰとＡＰＯおよびＡＰＯとＥＶＯＨと
のラミネート強度（Ｔ型剥離、速度２５０ｍｍ／分、サ
ンプル幅１５ｍｍ）は、コート膜の材料破壊が起こり、
測定不能なほど大きかった。
【００３５】ドライラミネート用接着剤（武田薬品工業
（株）製 タケラック Ａ−３８５とタケネート Ａ−
５０を６対１の比で混合）を、得られた多層構成フィル
ムのＥＶＯＨ面に、固形分として３ｇ／ｍ2塗布し、溶
剤を蒸発させた後、厚さ６０μｍの低密度ポリエチレン
フィルム（アイセロ化学（株）製 スズロンＬ Ｓ−２
１０、以下ＬＤＰＥと略称するビカット軟化点９５℃）
と速度５０ｍ／分で積層した。このフィルムのガスバリ
アー性は２ｃｃ／ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ（モダンコント
ロール（株）製 ＯＸ−ＴＲＡＮ １０／５０Ａを用
い、温度２０℃、湿度６５％での測定値）と良好であっ
た。
（株）製 タケラック Ａ−３８５とタケネート Ａ−
５０を６対１の比で混合）を、得られた多層構成フィル
ムのＥＶＯＨ面に、固形分として３ｇ／ｍ2塗布し、溶
剤を蒸発させた後、厚さ６０μｍの低密度ポリエチレン
フィルム（アイセロ化学（株）製 スズロンＬ Ｓ−２
１０、以下ＬＤＰＥと略称するビカット軟化点９５℃）
と速度５０ｍ／分で積層した。このフィルムのガスバリ
アー性は２ｃｃ／ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ（モダンコント
ロール（株）製 ＯＸ−ＴＲＡＮ １０／５０Ａを用
い、温度２０℃、湿度６５％での測定値）と良好であっ
た。
【００３６】このフィルムをサイドシール温度１５５
℃、底シール温度１６０℃、速度６０袋／分で、縦２３
０ｍｍ、横１５０ｍｍに製袋し、水１００ｍｌを入れイ
ンパルスシーラーでシールして４方袋を得た。この物を
９８℃で３０分ボイルしても、デラミ等の外観変化は見
られず、良好な耐ボイル性を有していた。また蛍光灯に
１か月さらしてもフィルムの黄変は発生しなかった。
℃、底シール温度１６０℃、速度６０袋／分で、縦２３
０ｍｍ、横１５０ｍｍに製袋し、水１００ｍｌを入れイ
ンパルスシーラーでシールして４方袋を得た。この物を
９８℃で３０分ボイルしても、デラミ等の外観変化は見
られず、良好な耐ボイル性を有していた。また蛍光灯に
１か月さらしてもフィルムの黄変は発生しなかった。
【００３７】比較例１ 実施例１において、２２０℃に溶融させた、密度０．８
８ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ８．０ｇ／１０分のエチレンを主
成分としてなるＡＰＯの代りに、２５０℃に溶融させ
た、密度０．９１ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ１２ｇ／１０分の
直鎖状低密度ポリエチレン｛エチレンを主成分（９５モ
ル％）とする４−メチル−１−ペンテン（５モル％）と
の共重合体に無水マレイン酸（０．０７重量％）をグラ
フトしたもの｝からなるＡＰＯを用いた以外は実施例１
に準じて行った。
８ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ８．０ｇ／１０分のエチレンを主
成分としてなるＡＰＯの代りに、２５０℃に溶融させ
た、密度０．９１ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ１２ｇ／１０分の
直鎖状低密度ポリエチレン｛エチレンを主成分（９５モ
ル％）とする４−メチル−１−ペンテン（５モル％）と
の共重合体に無水マレイン酸（０．０７重量％）をグラ
フトしたもの｝からなるＡＰＯを用いた以外は実施例１
に準じて行った。
【００３８】ＯＰＰとＡＰＯとのラミネート強度は、２
０ｇ／１５ｍｍ以下と全く接着していなかった。
０ｇ／１５ｍｍ以下と全く接着していなかった。
【００３９】比較例２ 厚さ１２μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレート
（ＰＥＴ）（延伸面積倍率９倍）（ダイアホイル（株）
Ｈ−５００、ビカット軟化点２４０℃）に、ドライラ
ミネート用接着剤（武田薬品工業（株）製 タケラック
Ａ−３８５とタケネート Ａ−５０を６対１の比で混
合）を、固形分として３ｇ／ｍ2塗布し、７０℃で溶剤
を蒸発させた後、厚さ１５μｍの二軸延伸ＥＶＯＨフィ
ルム（（株）クラレ製ＥＦ−ＸＬ）と速度２０ｍ／分で
積層した。さらにドライラミネート用接着剤を、固形分
として３ｇ／ｍ2塗布し、溶剤を蒸発させた後、厚さ６
０μｍのＬＤＰＥと速度２０ｍ／分で積層し、４０℃で
３日エージングした。得られたフィルムを実施例１と同
様に製袋し、９８℃で３０分ボイルテストを行ったが、
全面にデラミが発生した。
（ＰＥＴ）（延伸面積倍率９倍）（ダイアホイル（株）
Ｈ−５００、ビカット軟化点２４０℃）に、ドライラ
ミネート用接着剤（武田薬品工業（株）製 タケラック
Ａ−３８５とタケネート Ａ−５０を６対１の比で混
合）を、固形分として３ｇ／ｍ2塗布し、７０℃で溶剤
を蒸発させた後、厚さ１５μｍの二軸延伸ＥＶＯＨフィ
ルム（（株）クラレ製ＥＦ−ＸＬ）と速度２０ｍ／分で
積層した。さらにドライラミネート用接着剤を、固形分
として３ｇ／ｍ2塗布し、溶剤を蒸発させた後、厚さ６
０μｍのＬＤＰＥと速度２０ｍ／分で積層し、４０℃で
３日エージングした。得られたフィルムを実施例１と同
様に製袋し、９８℃で３０分ボイルテストを行ったが、
全面にデラミが発生した。
【００４０】比較例３ 厚さ２０μｍのＯＰＰ（東京セロファン紙（株）製 ト
ーセロＯＰ Ｕ−１）に、アンカーコート剤（東洋モー
トン（株）製 ＡＤ−５０３／ＣＡＴ−１０Ａ−５０を
１００対４．５の比で混合）を、固形分として０．２ｇ
／ｍ2塗布し、溶剤を蒸発させた後、厚さ６０μｍのＬ
ＤＰＥと、２５０℃に溶融させた、密度０．９２ｇ／ｃ
ｍ3、ＭＦＲ２．０ｇ／１０分の低密度ポリエチレンを
主成分としてなるＡＰＯとを、２５０℃に溶融させた、
エチレン含有量３２モル％、酢酸ビニル成分の鹸化度９
９．５モル％、ＭＦＲ２０ｇ／１０分、ビカット軟化点
１７０℃のＥＶＯＨとを、クローレン社のフィードブロ
ックを用いて、各々の厚み１０μｍ、速度１５ｍ／分
で、ＥＶＯＨがＯＰＰと接触するようにサンドイッチラ
ミネーションを行った。得られたフィルムは、各層の厚
み斑による木目模様が入り外観不良となったばかりでな
く、そのＮP＝１は７００回と、ＯＰＰの１８００回よ
り大きく劣っていた。
ーセロＯＰ Ｕ−１）に、アンカーコート剤（東洋モー
トン（株）製 ＡＤ−５０３／ＣＡＴ−１０Ａ−５０を
１００対４．５の比で混合）を、固形分として０．２ｇ
／ｍ2塗布し、溶剤を蒸発させた後、厚さ６０μｍのＬ
ＤＰＥと、２５０℃に溶融させた、密度０．９２ｇ／ｃ
ｍ3、ＭＦＲ２．０ｇ／１０分の低密度ポリエチレンを
主成分としてなるＡＰＯとを、２５０℃に溶融させた、
エチレン含有量３２モル％、酢酸ビニル成分の鹸化度９
９．５モル％、ＭＦＲ２０ｇ／１０分、ビカット軟化点
１７０℃のＥＶＯＨとを、クローレン社のフィードブロ
ックを用いて、各々の厚み１０μｍ、速度１５ｍ／分
で、ＥＶＯＨがＯＰＰと接触するようにサンドイッチラ
ミネーションを行った。得られたフィルムは、各層の厚
み斑による木目模様が入り外観不良となったばかりでな
く、そのＮP＝１は７００回と、ＯＰＰの１８００回よ
り大きく劣っていた。
【００４１】実施例２ 実施例１において、厚さ２０μｍのＯＰＰに、２５０℃
に溶融させた、エチレン含有量２７モル％、酢酸ビニル
成分の鹸化度９９．６モル％、ＭＦＲ７．０ｇ／１０
分、ビカット軟化点１４５℃のＥＶＯＨ（Ａ）と、２２
０℃に溶融させた、密度０．８８ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ
８．０ｇ／１０分のエチレンを主成分とするプロピレン
との共重合体に無水マレイン酸をグラフトしたＡＰＯ
（Ｂ）とを、クローレン社のフィードブロックを用いて
積層し、各々２μｍで、速度５０ｍ／分で、ＡＰＯがＯ
ＰＰと接触するように共押出しコーティングを行った代
りに、厚さ１５μｍのＯＰＡ（延伸面積倍率９倍）
（（株）興人製「ボニールＲ」、ビカット軟化点２０５
℃）（Ｃ）に、２５０℃に溶融させた、エチレン含有量
４７モル％、酢酸ビニル成分の鹸化度９９．５モル％、
ＭＦＲ２５ｇ／１０分のＥＶＯＨ（Ａ）と、２４０℃に
溶融させた、密度０．８９ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ１６ｇ／
１０分のエチレン（８０モル％）を主成分とするプロピ
レン（２０モル％）との共重合体に無水マレイン酸
（０．２重量％）をグラフトしたＡＰＯ（Ｂ）とを、ク
ローレン社のフィードブロックを用いて速度１２０ｍ／
分で、ＡＰＯ（Ｂ）がＯＰＰ（Ｃ）と接触するように共
押出しコーティングを行ない、（Ａ）層および（Ｂ）層
の厚さが各々４μｍの多層構成フィルムを得た以外は実
施例１に準じて行った。ＮP＝１は、ＯＰＡで４２００
回に対し、得られた多層構成フィルムでは４５００回と
良好であり、ガスバリアー性も１３ｃｃ／ｍ2・ｄａｙ
・ａｔｍと良好であった。さらにこの多層構成フィルム
にＬＤＰＥフィルムをラミネートしたものを９８℃で３
０分ボイルテストを行ったが、デラミは発生しなかっ
た。また蛍光灯に１か月さらしてもフィルムの黄変は発
生しなかった。
に溶融させた、エチレン含有量２７モル％、酢酸ビニル
成分の鹸化度９９．６モル％、ＭＦＲ７．０ｇ／１０
分、ビカット軟化点１４５℃のＥＶＯＨ（Ａ）と、２２
０℃に溶融させた、密度０．８８ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ
８．０ｇ／１０分のエチレンを主成分とするプロピレン
との共重合体に無水マレイン酸をグラフトしたＡＰＯ
（Ｂ）とを、クローレン社のフィードブロックを用いて
積層し、各々２μｍで、速度５０ｍ／分で、ＡＰＯがＯ
ＰＰと接触するように共押出しコーティングを行った代
りに、厚さ１５μｍのＯＰＡ（延伸面積倍率９倍）
（（株）興人製「ボニールＲ」、ビカット軟化点２０５
℃）（Ｃ）に、２５０℃に溶融させた、エチレン含有量
４７モル％、酢酸ビニル成分の鹸化度９９．５モル％、
ＭＦＲ２５ｇ／１０分のＥＶＯＨ（Ａ）と、２４０℃に
溶融させた、密度０．８９ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ１６ｇ／
１０分のエチレン（８０モル％）を主成分とするプロピ
レン（２０モル％）との共重合体に無水マレイン酸
（０．２重量％）をグラフトしたＡＰＯ（Ｂ）とを、ク
ローレン社のフィードブロックを用いて速度１２０ｍ／
分で、ＡＰＯ（Ｂ）がＯＰＰ（Ｃ）と接触するように共
押出しコーティングを行ない、（Ａ）層および（Ｂ）層
の厚さが各々４μｍの多層構成フィルムを得た以外は実
施例１に準じて行った。ＮP＝１は、ＯＰＡで４２００
回に対し、得られた多層構成フィルムでは４５００回と
良好であり、ガスバリアー性も１３ｃｃ／ｍ2・ｄａｙ
・ａｔｍと良好であった。さらにこの多層構成フィルム
にＬＤＰＥフィルムをラミネートしたものを９８℃で３
０分ボイルテストを行ったが、デラミは発生しなかっ
た。また蛍光灯に１か月さらしてもフィルムの黄変は発
生しなかった。
【００４２】比較例 ４ 実施例１において、ＥＶＯＨ（Ａ）の厚さを４μｍ、Ａ
ＰＯ（Ｂ）層の厚さを４０μｍとする以外は、実施例１
と同様の条件で多層構成フィルムを得た。得られた多層
構成フィルムは、ＯＰＰの熱負けによる筋状の模様が見
られ外観不良であった。製袋品のボイルテストはＡＰＯ
層の乱れによるデラミが見られた。
ＰＯ（Ｂ）層の厚さを４０μｍとする以外は、実施例１
と同様の条件で多層構成フィルムを得た。得られた多層
構成フィルムは、ＯＰＰの熱負けによる筋状の模様が見
られ外観不良であった。製袋品のボイルテストはＡＰＯ
層の乱れによるデラミが見られた。
【００４３】実施例３ 実施例１において、厚さ２０μｍのＯＰＰに、２５０℃
に溶融させた、エチレン含有量２７モル％、酢酸ビニル
成分の鹸化度９９．６モル％、ＭＦＲ７．０ｇ／１０
分、ビカット軟化点１４５℃のＥＶＯＨ（Ａ）と、２２
０℃に溶融させた、密度０．８８ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ
８．０ｇ／１０分のエチレンを主成分とするプロピレン
との共重合体に無水マレイン酸をグラフトしたＡＰＯ
（Ｂ）とを、クローレン社のフィードブロックを用いて
積層し、各々２μｍで、速度５０ｍ／分で、ＡＰＯがＯ
ＰＰと接触するように共押出しコーティングを行った代
りに、厚さ１５μｍのＯＰＡ（（株）興人製「ボニール
Ｒ」、ビカット軟化点２０５℃）（Ｃ）に、２５０℃に
溶融させた、エチレン含有量４７モル％、酢酸ビニル成
分の鹸化度９９．５モル％、ＭＦＲ２５ｇ／１０分のＥ
ＶＯＨ（Ａ）と、２４０℃に溶融させた、密度０．９０
ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ１２ｇ／１０分のエチレンを主成分
（８２モル％）とするブテン（１８モル％）との共重合
体に無水マレイン酸（０．２６重量％）をグラフトした
ＡＰＯ（Ｂ）とを、クローレン社のフィードブロックを
用いて速度８０ｍ／分で、ＡＰＯ（Ｂ）がＯＰＰ（Ｃ）
と接触するように共押出しコーティングを行ない、
（Ａ）層および（Ｂ）層の厚さが各々４μｍの多層構成
フィルムを得た以外は実施例１に準じて行った。ＮP＝
１は、ＯＰＡで４２００回に対し、得られた多層構成フ
ィルムでは４１００回と良好であり、ガスバリアー性も
１３ｃｃ／ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍと良好であった。さら
にこの多層構成フィルムにＬＤＰＥフィルムをラミネー
トしたものを９８℃で３０分ボイルテストを行ったが、
デラミは発生しなかった。また蛍光灯に１か月さらして
もフィルムの黄変は発生しなかった。
に溶融させた、エチレン含有量２７モル％、酢酸ビニル
成分の鹸化度９９．６モル％、ＭＦＲ７．０ｇ／１０
分、ビカット軟化点１４５℃のＥＶＯＨ（Ａ）と、２２
０℃に溶融させた、密度０．８８ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ
８．０ｇ／１０分のエチレンを主成分とするプロピレン
との共重合体に無水マレイン酸をグラフトしたＡＰＯ
（Ｂ）とを、クローレン社のフィードブロックを用いて
積層し、各々２μｍで、速度５０ｍ／分で、ＡＰＯがＯ
ＰＰと接触するように共押出しコーティングを行った代
りに、厚さ１５μｍのＯＰＡ（（株）興人製「ボニール
Ｒ」、ビカット軟化点２０５℃）（Ｃ）に、２５０℃に
溶融させた、エチレン含有量４７モル％、酢酸ビニル成
分の鹸化度９９．５モル％、ＭＦＲ２５ｇ／１０分のＥ
ＶＯＨ（Ａ）と、２４０℃に溶融させた、密度０．９０
ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ１２ｇ／１０分のエチレンを主成分
（８２モル％）とするブテン（１８モル％）との共重合
体に無水マレイン酸（０．２６重量％）をグラフトした
ＡＰＯ（Ｂ）とを、クローレン社のフィードブロックを
用いて速度８０ｍ／分で、ＡＰＯ（Ｂ）がＯＰＰ（Ｃ）
と接触するように共押出しコーティングを行ない、
（Ａ）層および（Ｂ）層の厚さが各々４μｍの多層構成
フィルムを得た以外は実施例１に準じて行った。ＮP＝
１は、ＯＰＡで４２００回に対し、得られた多層構成フ
ィルムでは４１００回と良好であり、ガスバリアー性も
１３ｃｃ／ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍと良好であった。さら
にこの多層構成フィルムにＬＤＰＥフィルムをラミネー
トしたものを９８℃で３０分ボイルテストを行ったが、
デラミは発生しなかった。また蛍光灯に１か月さらして
もフィルムの黄変は発生しなかった。
【００４４】
【表１】
【００４５】
【表２】
【００４６】
【表３】
【００４７】
【発明の効果】以上説明したように、本発明により、ガ
スバリア性、耐屈曲性および耐ボイル性を兼備え、紫外
線で黄変しにくい多層構成フィルムが得られる。
スバリア性、耐屈曲性および耐ボイル性を兼備え、紫外
線で黄変しにくい多層構成フィルムが得られる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ３２Ｂ 27/32 Ｂ３２Ｂ 27/32 // Ｂ２９Ｋ 23:00 29:00 Ｂ２９Ｌ 9:00
Claims (4)
- 【請求項１】 エチレン含有量２０〜６０モル％、溶融
指数ηＥｇ／１０分のエチレン−ビニルアルコール共重
合体（Ａ）層を少なくとも一層と、溶融指数ηＡｇ／１
０分、密度０．９０ｇ／ｃｍ3以下のエチレン系重合体
よりなる接着性樹脂（Ｂ）層を少なくとも一層と、プラ
スチックフィルム（Ｃ）よりなり、（Ｂ）層と（Ｃ）層
が互いに隣接するよう積層されており、下記式を満足す
る多層構成フィルム。 ０．５μｍ≦ａ≦２０μｍ ……（１） ０．５μｍ≦ｂ´≦２０μｍ ……（２） １μｍ≦ａ＋ｂ≦３０μｍ ……（３） ０．０８≦ηＥ／ηＡ≦８ ……（４） 式中、ａは（Ａ）層の全層の厚さを、ｂは（Ｂ）層の全
層の厚さを、ｂ´は（Ｂ）層の一層当りの厚さを表す。 - 【請求項２】 プラスチックフィルム（Ｃ）よりビカッ
ト軟化点が低いプラスチックよりなるヒートシール層
を、プラスチックフィルム（Ｃ）の反対側に積層する
か、またはエチレン−ビニルアルコール共重合体（Ａ）
よりビカット軟化点が低いプラスチックよりなるヒート
シール層を、プラスチックフィルム（Ｃ）層側に積層す
るか、またはプラスチックフィルム（Ｃ）とエチレン−
ビニルアルコール共重合体（Ａ）の両者よりビカット軟
化点が低いプラスチックよりなるヒートシール層を両側
に積層した、請求項１に記載の多層構成フィルム。 - 【請求項３】 エチレン含有量２０〜６０モル％、溶融
指数ηＥｇ／１０分のエチレン−ビニルアルコール共重
合体（Ａ）層を少なくとも一層と、溶融指数ηＡｇ／１
０分、密度０．９０ｇ／ｃｍ3以下のエチレン系重合体
よりなる接着性樹脂（Ｂ）層を少なくとも一層含み、
０．０８≦ηＥ／ηＡ≦８なる関係を満足する溶融多層
体を、プラスチックフィルム（Ｃ）に（Ｂ）層が隣接す
るように共押出しコーティングすること特徴とする多層
構成フィルムの製造方法。 - 【請求項４】 プラスチックフィルム（Ｃ）よりビカッ
ト軟化点が低いプラスチックよりなるヒートシール層
を、プラスチックフィルム（Ｃ）の反対側に積層する
か、またはエチレン−ビニルアルコール共重合体（Ａ）
よりビカット軟化点が低いプラスチックよりなるヒート
シール層を、プラスチックフィルム（Ｃ）層側に積層す
るか、またはプラスチックフィルム（Ｃ）とエチレン−
ビニルアルコール共重合体（Ａ）の両者よりビカット軟
化点が低いプラスチックよりなるヒートシール層を両側
に積層した、請求項３に記載の多層構成フィルムの製造
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4091915A JP2647601B2 (ja) | 1991-03-20 | 1992-03-16 | 多層構成フィルム及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8200091 | 1991-03-20 | ||
| JP3-82000 | 1991-03-20 | ||
| JP4091915A JP2647601B2 (ja) | 1991-03-20 | 1992-03-16 | 多層構成フィルム及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05116259A JPH05116259A (ja) | 1993-05-14 |
| JP2647601B2 true JP2647601B2 (ja) | 1997-08-27 |
Family
ID=26422987
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4091915A Expired - Fee Related JP2647601B2 (ja) | 1991-03-20 | 1992-03-16 | 多層構成フィルム及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2647601B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6364987B1 (en) | 1999-03-10 | 2002-04-02 | Kuraray Co., Ltd. | Method for producing gas barrier film |
| SA112330849B1 (ar) * | 2011-09-20 | 2017-10-12 | تترا لافال هولدينجز اند فاينانس اس.ايه | أغشية حاجزة متعددة الطبقات، لدائن تغليف رقائقية ووعاء تعبئة مشكَّل منها |
-
1992
- 1992-03-16 JP JP4091915A patent/JP2647601B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05116259A (ja) | 1993-05-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5433908A (en) | Method for the production of a multi-layer construction film | |
| CN101374658B (zh) | 多层取向薄膜 | |
| US5126198A (en) | Heat-laminatable, gas-barrier multi-layer films | |
| BRPI0613836A2 (pt) | composição que compreende ou é produzida a partir de um polipropileno e um modificador, filmes, uso de uma composição e processo | |
| BRPI0500850B1 (pt) | Filme multicamadas termoformável coextrusado | |
| PH26363A (en) | Polymeric films | |
| JPH0671823A (ja) | 積層包装材 | |
| JP2647601B2 (ja) | 多層構成フィルム及びその製造方法 | |
| JP3371028B2 (ja) | 多層構造体の製造法 | |
| JP3375702B2 (ja) | 樹脂組成物および多層包装体 | |
| JP3002339B2 (ja) | 多層構成フィルム及びその製造方法 | |
| KR100216933B1 (ko) | 다층 구조체의 제조법 | |
| JPH0531863A (ja) | 多層構造体および包装体 | |
| JP2509768B2 (ja) | 多層積層体 | |
| JPH04246446A (ja) | 接着性樹脂組成物 | |
| JP2509769B2 (ja) | 多層積層体 | |
| JP3529799B2 (ja) | 耐屈曲性とガスバリアー性に優れた多層構成フィルム | |
| JPH10119204A (ja) | 積層フィルム | |
| JPH0441536A (ja) | 樹脂組成物 | |
| JP3032614B2 (ja) | 多層構造体および多層包装体 | |
| JP2710854B2 (ja) | 樹脂組成物 | |
| JP3154787B2 (ja) | 樹脂組成物、多層構造体および多層包装体 | |
| JP2023022745A (ja) | 押出ラミネートフィルム | |
| JPS6326701B2 (ja) | ||
| JPH08216221A (ja) | 多層構成フィルムの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |