JP2644377B2 - 酸素−吸収性ラベル - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 この発明は、酸素−吸収性化合物を含むラベル及び複
数の該ラベルを含むウェブに関する。

酸素−吸収が要求される食品、医療品あるいは類似の
各種の応用分野において、酸素−吸収は、一般に酸素吸
収性パケットを酸素が吸収されるべき容器内に固定され
ずにばらで配置することにより行われている。これは、
パケットが容器内容物と混合されたときしばしば望まし
いことではなかった。4,769,175号特許で示されている
ように食品または他の商品の容器の内壁に確実に固定す
ることができるシート状酸素除去剤が利用できることも
公知である。

発明の要約 この発明の一つの目的は、高速連続ベース上に生産す
ることができ、かつ高速連続ベース上のベース容器に適
用することができ、効率的に酸素を吸収する酸素吸収性
材料の薄層を含む酸素−吸収性ラベル構造を提供するこ
とである。

この発明の他の目的は、効率的な手段でラベル中へ水
分を吸収するように一体化された酸素吸収性化合物の配
列を含む酸素吸収性ラベルを提供することである。

この発明の他の目的は、容器の内容物に影響されるこ
とによっても、また含まれる鉄の酸化によってもしみ又
は変色を起こさない容器の内側にしっかり付着するため
の酸素の吸収性ラベルを提供することである。

この発明のさらに別の目的は、その中の成分の配列の
故に、極めて効率的かつ簡易な方法で組み立てられる酸
素−吸収性ラベルを提供することである。

さらにこの発明の別の目的は、通常のラベル−貼付機
を使用してラベルの取扱を容易にするための酸素−吸収
性ラベルの複数を含むウェブを提供することである。

この発明の他の目的と付随的な利点は以下の記述から
容易に理解されるであろう。

この発明は、ベースシート、該ベースシート上の酸素
−吸収性組成物、及び該ベースシートに該酸素−吸収性
組成物を間に封入するように固定されたカバーシート材
からなる酸素−吸収性組成物に関する。そして、該カバ
ーシート材は、酸素を通過させる材料で、かつ該酸素−
吸収性組成物の酸化により又は影響を受ける材料との接
触によりしみのつかない材料から作られる。

この発明はまた、ベースシート、カバーシート及びそ
れらの間の粒状鉄、粒状電解質材料、及び感水性材料を
含む酸素−吸収性組成物からなる酸素吸収性ラベルに関
する。

この発明はまた、ベースシート、該ベースシートに固
定されそれと間の空間を区画するカバーシート、及び該
空間内部の粒状酸素−吸収性材料の層からなる酸素−吸
収性ラベルに関する。

この発明はまた、ウェブ及び該ウェブ上の複数の酸素
−吸収性ラベルに関する。

この発明の種々の態様は、明細書の以下の部分を添付
の図面を参照して読めばより一層理解されよう。

図面の簡単な説明 図１は、本発明の複数の酸素−吸収性ラベルを含むウ
ェプの部分平面図である。

図２は、図１の２−２線に実質的に沿った部分断面図
で、本発明の酸素吸収性ラベルの一態様を示している。

図３は、図２と同様で、第２の態様を示す図である。

図４は、図２と同様で第３の態様を示す図である。

図５は、図２と同様で第４の態様を示す図である。

図６は、図２と同様で第５の態様を示す図である。

図７は、図２と同様で第６の態様を示す図である。

図８は、ウェブの変形例の部分平面図である。

図９は、図８の線９−９の実質的に沿った拡大部分断
面図である。

図10は、ウェブの別の態様を示す部分平面図である。

図11は、壁に固定された本発明の改善された酸素吸収
性ラベルを有する容器の正面図である。

図12は、図11の容器の壁に貼付された酸素−吸収性ラ
ベルを示す部分拡大図である。

図13は、びんの口に固定された安全シール上に貼付さ
れた本発明の酸素−吸収性ラベルを示す部分断面図であ
る。

図14は、図13の矢印14−14の方向に実質的に描かれた
図、安全シール上に貼付されたラベルを示す。

好ましい態様の説明 説明のためのものだが、この発明のラベルの全ての態
様は可撓性であり、高速連続ベース上に生産することが
でき、また高速連続ベース上に容器に応用することがで
きる。特定の態様では印刷技術によって製造することも
でき、すべての態様は、酸素−吸収性成分の薄層を利用
するので高度に効率的である。

さらなる説明のためのものだが、この発明の酸素−吸
収性ラベルは、低水分又は高水分雰囲気での利用が意図
される。この点に関して、特定の容器では、高水分含量
であり、そしてこれらの場合この発明のラベルは酸素吸
収作用を活性化するため容器から水分を吸収するための
シリカゲル又は分子ふるいのような吸湿剤を含むことが
できる。ポテトチップ又は同類のようなフライ食品を有
する容器のような他の容器では非常に低水分であり、こ
れらの場合にはこの発明のラベルは酸素吸収作用を活性
化するため水分を放出するためのヒドロゲルのような水
分保持剤を含むことができる。

これらの双方のタイプの材料は、感水性材料の一般名
称に属すると考えられるだろう。そして、このような材
料は、特定の低水分又は高水分雰囲気が要求されたと
き、もしこれらの交換可能性が特定な雰囲気と調和しな
い場合を除き、この発明のどのような態様においても使
用できるだろう。

図１において、この発明の複数の可撓性酸素−吸収性
ラベル11を含むウェブ10が示されている。各々のラベル
11はウェブ10に適当な感圧性接着剤とすることができる
１〜２ミルの第２の接着剤の層12により固定されてお
り、各々ラベル11がそこから取りはずせるようにそのウ
ェブは剥離紙からつくられている。

接着剤12は、厚さ１〜５ミル、好ましくは２〜３ミル
の適当な紙又は可撓性プラスチックフィルムからつくる
ことができるベースシート13の下側を形成する。可撓性
ベースシート13は水分又は蒸気不透過性でも、またもし
水分がそれを劣化しないならば吸水性であってもよい。
もしラベルがホットメルト接着剤又は熱シール性重合体
によりそのベース容器に付着されるならば層12はこうし
た物質から形成することができ、また層12は適当な接着
剤の付加的な層又は点のような適当な手段によりウェブ
10に剥離できるように固定することができる。

ウェブ10に対する接着剤付着は、単に例示としてのも
のであり、図８〜10に関連して後に詳細に記述するよう
にラベルはそれらの境界で相互に付着することができ、
かくしてラベル自体がウェブとして形成されることが理
解されよう。

これらの態様において、ラベルは適当な切断器でウェ
ブから分離でき、又はラベルの間の目打ちに沿ってウェ
ブからちぎることができる。

ベースシート13の上面は別の第１の接着剤14の層を含
んでおり、この接着剤は接着剤フィルム12と同じタイプ
と厚さでよく、上記したようなホットメルト接着剤又は
熱シール性重合体とすることができる。シート13もその
ベース容器と表面シート15に、制限するものではないが
熱シール、超音波溶接を含む適当な手段により及びそれ
ら自身により使用できるか又は相互に適当な組み合わせ
での各種の付着の形式により付着することができる。

接着剤の種々の方式は、制限はなく、感圧性接着剤、
ホットメルト接着剤、コールドグルー及び触媒作用によ
る硬化樹脂を含むことができる。さらに、接着剤による
又は上記した他の方法によるシールは、フルコート又は
パターンコートでもよい。

可撓性表面シート15は、ベースシート13に第２の接着
材層14により固定され、この固定は前記粒状酸素−吸収
性材料を含む空間の外側にあって、前記粒状酸素−吸収
性材料を含まない境界域に沿う周縁部17でおきる。制限
するものではなく、例としてあげると、表面シート15、
は微小な目打ちがあってもなくてもよい油及び水不透過
性紙、コート紙、又はポリエチレン、ポリプロピレン、
EVA又はポリエチレンテレフタレート、サーリン等のプ
ラスチックフィルム、紙、又はそれらのラミネートから
つくられる。これらは酸素ガスが透過するが液体の水は
透過しないように蒸気及びガス透過性である。

さらに、油及び水不透過性であることにより、表面シ
ート15は、しみがつかず、したがって耐変色性で使用中
に外観が見苦しくなることがない。

このしみは、ラベル中に含まれる鉄の酸化によるかラ
ベルが配置された容器内容物との接触による。表面シー
トは厚さ５と７ミルの間とすることができ、より好まし
くは１と５ミルの間、最も好ましくは３〜４ミルであ
る。

表面シート15は、周縁部17においてベースシート13に
付着することによりその中に酸素−吸収性成分19を封入
する。図２の成分は、二種の乾燥反応剤、鉄20と固体電
解質塩21を含んでいる。鉄は、水素還元鉄でも電解還元
鉄でも、あるいは化学的に還元された鉄でもよく、大き
な反応性を付与する。

鉄は、金属性酸素−吸収剤として好ましいものではあ
るが、他の金属も使用できることも理解されよう。これ
らについて制限されるものではないが例示すると、アル
ミニウム、銅、亜鉛、チタン、マグネシウム及び錫など
である。しかしながら、これらは鉄が有する酸素−吸収
量をもっていない。

また、元素又は部分酸化形態で使用できる他の元素
は、ナトリウム、マンガン、よう素、いおう及びりんで
ある。しかしながら、これらもまた鉄程有効ではない。

塩は、塩化ナトリウム、又は他の適当な食品に適合す
る塩で、制限するものでないが、硫酸ナトリウム、塩化
カリ、塩化アンモニウム、硫酸アンモニウム、塩化カル
シウム、リン酸ナトリウム、リン酸カルシウム及び塩化
マグネシウムを含んでいる。

非食品製品に対しては、他の非−食品適合性塩が使用
できる。乾燥反応剤、すなわち鉄および塩は48と325メ
ッシュの間であり、２〜12ミル好ましくは４〜８ミルの
厚さに配置することができる。成分のメッシュサイズ
は、図４の態様に関連して後に述べるものと同じであ
る。乾燥反応剤20及び21は接着剤層14の表面に接着して
縁部17の内部に保持される。乾燥反応剤20と21の層が十
分に薄い場合には、それらはシート13と15の間の位置に
保持され、そしてこの薄さは約12ミルよりも小さい。換
言すれば、粒状材料は、特にラベルがその容器ベースに
接着されるとき隆起を形成しない実質的な層のままであ
る。

シート13と15の表面の荒さも又粒状材料がその層形状
の外に滑ることを防ぐことができる。粒状材料は、底部
シート13上の連続した間欠ベース上に自動機械により配
置することができる。シート22も自動機械により配置す
ることができる。

表面シート15の内部にさらに包含されるのは、必要に
よりサイズされ、及び／又はコートされた吸取り紙又は
乾燥剤からなる吸収剤シート22である。紙シートは、ま
たその中に電界質とともに作ることもできる。シリカゲ
ルを含み、等級名称SG−146によって同定されMultiform
Desiccants Inc.の製品である乾燥剤紙は、使用する
ことができる。吸取り紙又は乾燥剤紙の機能は、表面シ
ート15を通して透過する酵素を吸収するために鉄が必要
とする基本的電解作用を開始するために固体電解質と結
合するように表面シート15を通して水分を吸収すること
である。吸収剤シートは、４と15ミルの間の厚さ、より
好ましくは８と10ミルの間の厚さとすることができる。

種々の成分の前述の寸法は、組み合わせで考慮される
とき、ラベル11は、9.5と46ミルの間の厚さの外側範
囲、18と31ミルの間の厚さの中間範囲、及び20と30ミル
の間の厚さの内側範囲を有することがわかる。種々の層
の厚さは、変えることができ、とくに吸取り紙及び／又
は鉄及び塩の厚さは要求される吸収量に依存する。

図３において、この発明の第２態様11aが開示されて
いる。ラベル11aは、図２のラベルの成分と同一の成分
を有し、それゆえにこれらの成分は、図２関連してなさ
れたように、詳細にそれらを記述する必要のない等しい
数値により表示されるであろう。図２と３の態様の間の
わずかな差異は、図２のように吸収剤シート22が乾燥反
応剤20と21の上ではなくそれらの下にあることである。
この態様においては粒状材料20と21の次に14のような接
着剤層がない。図２に勝る図３の態様の利点は、吸収剤
シートがラベルが位置する雰囲気から水分を吸引するこ
とにより、水分をまず粒状材料20と21を通して通行させ
るが、それにより反応を促進するということである。

他方、図３の態様に勝る図２の態様の利点は、吸収剤
シート22が顆粒状又は粉末材料20、21をベースシート13
と表面シート15の組立体の間の位置に保持することであ
る。

シート22は、自動機械により底部シート13の上に配置
することができ、そして粒状材料も又、自動機械により
配置することができる。図２及び３のラベルに対する種
々の寸法は、上記に示されており、拡大された範囲が次
の表に示されている。

この発明の他の態様は図４に開示されている。この態
様の可撓性ラベル11bは、図２のものと同じ特定の成分
を含んでいる。そして、このような成分は、同じ数値で
表示され、それによりこれらの成分の詳細な説明の必要
性はない。図４の態様は、先の二つの態様とは吸収剤紙
のシートを含まない点で異なっている。

その代りに、活性層23を有している。この活性層は、
分散された、上に説明したタイプの鉄、上に説明したタ
イプの電解質、及びシリカゲル、ヒドロゲル、分子ふる
い又は他の適当な水分を保有する能力を有する組成物の
如き適当な感水性材料を含むラテックス、PVP、アクリ
ル、ビニル、スチレン、デキストリン又は他の天然重合
体、PEFE（ポリテトラフルオロエチレン）、ポリオレフ
ィン又はアセテートである重合体マトリックスからな
る。感水性材料に関連して特定の応用では、雰囲気から
水分を吸収するためのシリカゲル又は分子ふるいのよう
な水分吸引性材料となるべき材料が望まれ、又他の応用
では雰囲気が十分な水分を有しない場合にヒドロゲルの
ような水分保持材料となるべき材料が望まれる。前記２
種の材料は感水性材料として特徴付けられる。実際、こ
の発明のどの態様でも応用できる場合、水分−吸収性又
は水分−保有性材料が使用できる。層23は、厚さ４〜16
ミルとすることができ、好ましくは４と12ミルの間で、
最も好ましくは４と10ミルの間である。マトリクス中の
反応剤の全ては、48と375メッシュの間の外側の範囲、1
00と350メッシュの間の中間範囲及び200と325メッシュ
の間の内側範囲を有する。

層23の厚さとマトリックス内の成分のメッシュサイズ
は、ラベル11bが配置される利用目的に依存する。層23
は、マトリクスと成分を混合することにより、次いでマ
トリクスがつくられる通常の方法でそれを適当にカレン
ダーリングし、キャスチング又は抽出すことによりつく
られる。もし、マトリクスが多孔質でなければ、活性成
分を露出させるために目打ちを入れることができる。も
し、それが多孔質であればそのときは活性成分を露出さ
せるためにさらに処理する必要はない。もし、マトリク
スが成分に関して比較的まばらであるならば、後者はマ
トリクスにより単に結合するだけであるか、酸素と反応
するために十分に露出される。シートは接着剤層14に接
着することができあるいは表面シート15を底部シート13
と組み合わせる前に都合よくその上に単に配置すること
ができる。マトリクスは自動機械により配置される。

図４のラベルに関する種々の寸法は、上記したが、拡
張した範囲は次の表に示される。

図５にはこの発明の可撓性ラベルの別の態様11cが開
示されている。これは、前述の成分と同一である特定の
成分を有し、かつ数値も同一であり、それを再び記述す
る必要はない。

この態様において、下部層24は、たとえばシリカゲ
ル、ヒドロゲル、分子ふるいあるいは他の適当な感水性
組成物のような含水剤又は水和剤を含むラテックス、PV
P、アクリル、ビニル、スチレン、デキストリン、及び
他の天然材料、PTFE、ポリオレフィン又はアセテートの
ようなポリマーマトリクスからなる別の可撓性シートで
ある。

シートは、１と６ミルの間の厚み又はその内側の約３
と４ミルの間の厚みとすることができ、適当な被覆法、
制限するものではないが例えば塗布や印刷などで配設す
ることができる。シート24の内部に材料を有する有利性
は、バラバラの顆粒材料と対照的に固定した塊とするこ
とによりラベル11cの組立てを容易にすることにある。
含水剤又は水和剤のサイズは、前述の態様と同じでよ
い。ラベル11cは、酸化可能な金属27と電解質29の組み
合わせからなる顆粒材料の層25を含んでいる。これらの
成分は、図２に関して上述したのと全く同じタイプとサ
イズとすることができ、又図２の態様のサイズと同じ範
囲内とすることができる。

代りの態様として、シート24は、顆粒状の鉄と電解質
を含むことができ、感水性材料はその上に配設すること
ができる。ポリマー材料は、その上の顆粒状材料のすべ
りを妨げるに十分な摩擦係数を有することができる。図
５の重合体材料は、そのベース上にプレスによるか、シ
ルクスクリーン法により配設するかあるいは被覆又は塗
布することができる。

図６に他の態様11bが示される。この態様において図
５の態様11cと同じ数値を有する全ての成分は、同じ数
値で指示される。図５と図６の態様のわずかの相違は、
層24と層25とが反対になっていることである。層24は、
粒状材料上にスプレーされるか、表面シート上に被覆す
ることができる。顆粒状又は粒状材料は図６の態様にお
いて接着剤で接着され、それにより層形態に保持され
る。

図５、６のラベルの各種サイズは上に示されており、
拡張された範囲は次の表に示される。

図７において他の可撓性ラベル11eが開示されてお
り、これはこの発明の他の態様であり、その各数値は図
２と同じで同じで構造を表わしている。

この態様において表面シート15と底部シート13の範囲
内の全ての材料は、顆粒状又は粒状であり、またそれら
は鉄30、乾燥塩31、及びヒドロゲル32のような水分担体
を含み、層形態でそれらを保持するのを助ける接着剤層
14上に配設される。鉄と塩は図２に関連して上に記載さ
れたのと同じメッシュサイズとすることができ、成分3
0、31及び32の合計厚みは４と20ミルの間とすることが
でき、また６と８ミルの間のより小さな範囲を有するこ
とができる。正確な厚さは、個別の応用に要求される吸
収剤の量に依存して変化する。ヒドロゲルのような顆粒
状水分担体を使用する代りにシリカゲル又は類似物のよ
うな吸湿剤を使用することができる。ある種のものが使
用されるか又は他の種のものが使用されるかはラベルが
配置される環境に依存する。すなわち、それが湿分を有
するかどうかである。

個別の材料は、適当な自動機械により配設される。図
７のラベルの各種のサイズは、次の表に示される。

特定の実施例が図２、３、５及び７の態様にしたがっ
てつくられた。図５の態様にしたがって、ラベルは外側
寸法2 1/2インチ×2 1/2インチを持ち、各種の成分を含
む２インチ×２インチの内部チャンバーを持った。その
チャンバーは鉄、塩化ナトリウム及びシリカゲルを含ん
でいた。ヒドロゲルではなく、吸水性材料を含む場合に
は図３にしたがう例では約0.027インチ厚で、図７にし
たがう例では約0.021インチ厚であった。低水分用、す
なわち、それら自体水分を含んでいるものでは少し厚く
なる。さらに、次の実施例がつくられた。

実施例 １ 図３に示されたタイプのラベルは、表面シートとして
4.5ミル厚の耐油、グリース性紙と60％に調整された水
分を含む９ミル厚のシリカゲル含浸紙を用いてつくられ
た。

200メッシュの塩化ナトリウム電解質の1.5重量％を混
和した100メッシュの電解鉄が８ミル厚にシリカゲル紙
の上に層形成され、感圧性接着剤の１ミルで両側を被覆
された4.5ミル厚の紙がベースシートとして使用され
た。

完成されたラベルは約28ミル厚で反応剤域は約２×
２″そして約0.68gの鉄を含んでいた。このラベルは、
空気雰囲気の密閉された500cc容器の内壁に接着され、1
9時間でこの容器から99.98％より多い酸素を除去した。

実施例 ２ 図７に示したタイプの酸素−吸収性ラベルは、実施例
１で説明したのと同じタイプ、サイズの表面シートとベ
ースシートを用いて作られた。反応剤域は約２×２″の
面積であった。

鉄の重量で1.5％の200メッシュ塩化ナトリウム電解質
と全混合物の重量の50％の48メッシュシリカゲルとを混
和した0.38gの200メッシュの電解鉄からなる酸素−吸収
性ブレンドが、接着剤層により部分固定されたベースシ
ートの上に配置された。仕上り構造は、約21ミル厚で、
湿った密閉された空気雰囲気の1/2リットル容器から24
時間で55ccを越える酸素を除去した。96時間では容器か
ら酸素の99.99％という極限まで除去した。接着剤はベ
ースシートの反対側に２ミル厚であった。

実施例 ３ 図７に示されたタイプの酸素−吸収性ラベルは、不織
ポリオレフィン表面シート6.4ミル厚と反応側の接着剤
の２ミルと外側の接着剤の１ミルを含んだ3.4ミル厚さ
の二重感圧性−接着剤被覆スチレンからなるベースシー
トとを用いてつくられた。ラベルの反応域は、約２イン
チ平方で約0.7gの48メッシュシリカゲルと200メッシュ
電解鉄0.67gと325メッシュ塩化ナトリウム電解質0.03g
とを含む鉄／電解質ブレンド0.7gを含んでいた。

それは、理論酸素−吸収量206.7ccを有していた。関
係湿度90％においてラベルは23時間で大気より156ccの
酸素を吸収し、43時間で合計172ccの酸素を吸収した。
鉄／電解質ブレンドとシリカゲルの層は16ミル厚であっ
た。

実施例 ４ 図５に示されたタイプの酸素−吸収性ラベルは、実施
例３に記載されたのと同じ表面シートとベースシートを
用いてつくられた。ラベルの反応域は、面積約1 1/2イ
ンチ平方であった。60ミクロンのヒドロゲル0.7gとブレ
ンドされたポリウロン酸ゲル0.18gからなる水分活性な
３ミルの層はゴム板を用いるオフセット法でベースシー
トの上に印刷され、その後200メッシュの電解鉄0.35g、
325メッシュ塩化ナトリウムの１重量％及び200メッシュ
塩化カルシウムの１重量％と80メッシュ酸化カルシウム
の１重量％からなる５ミル厚の混合物が配置され、薄い
反応層に固定された。得られたラベルは約21ミル厚であ
った。乾燥した密閉環境下でこのラベルは、最初の24時
間で論理最大量の約76％また68時間後では87％の酸素を
低減した。

実施例 ５ 図７に示されたタイプの酸素−吸収性ラベルは、実施
例３に記載されたのと同じ表面シートとベースシートを
用いてつくられた。反応域は約3/4″×3/4″であった。
反応剤側の接着剤層は２ミル厚でそれ自体に水分を吸収
する能力を有し、したがって水分活性成分として機能す
るアクリルの感圧性タイプであった。1.5％の塩を含む
0.05gの200メッシュ電解鉄と1.5％の塩を含む0.05gの10
0メッシュ鉄からなる鉄の６ミル乾燥フィルムが接着剤
層上に層形成されて約19ミル厚の仕上がりラベルをつく
った。それは24時間で湿った容器から15ccの酸素を吸収
し、また酸素23ccの極限量を有していた。

よく知られているように、100ccの酸素を除去するた
めに要求される鉄の化学量論的等量は0.325gである。ど
の系でもこの量の倍数が吸収されるべき酸素の量と反応
速度に依存して使用される。また反応速度は鉄が配置さ
れる仕方に依存する。

さらに詳細には、鉄がパケット中に顆粒又は粒状の鉄
を含むバルク形態で包含されたとき、24時間で100ccの
酸素を吸収するのに0.85gが要求され、一方、鉄と塩の
厚さが８ミルであるラベルの層として配置された時は、
24時間で100ccの酸素を吸収するのに0.67gが要求される
ことが観察された。要求される鉄の量が少ないのは、そ
れが薄層に分散されているので酸素に対する粒状鉄の露
出面がより大きくなるという事実によるものである。

ラベルフォーマット中の酸素吸収性材料の比較的薄層
を利用する有効性は、以下の表に説明されている。

表のカラム１は、種々の図面の形態で示されるラベル
のタイプを表示する。また、各ラベルは電解作用を行う
に十分な水分を含んでいた。

カラム２は、ラベル内の反応領域のサイズを表示す
る。

カラム３は、100メッシュ又はより微細な鉄のグラム
での重量を表示する。

カラム４は、水分活性材料を含む酸素−吸収性材料
（Fe）のミルでの厚さを表示する。

カラム５は、酸素の立方センチメーターでのラベルの
理論酸素−吸収量を表示する。

カラム６は、24時間でラベルにより吸収された酸素の
立方センチメーターを表示する。

カラム７は、ラベルにより極限的に吸収された酸素の
立方センチメーターでの合計量を表示する。

ラベル中の、電解作用を行うために要求される塩化ナ
トリウムの量は、使用される鉄の重量の２％と2.5％の
間にある。

しかし、塩化ナトリウムの量は、実際には臨界的では
ない。要求される電解作用を生起させるに十分な量が必
要なだけである。この点において、約3.5％以上では反
応速度に増加がみられず、また１％以下では反応速度の
低下が観察されるが反応は生起する。もし、塩合ナトリ
ウム以外の塩が使用されるならば、その重量は塩化ナト
リウムの重量の化学量論量となる。

酸素吸収ラベルが乾燥環境にあるときは、酸素−吸収
反応のために存在する鉄の重量で約30％と100％の間、
好ましくは約40％と80％の間、最も好ましくは40％と60
％の間の水分を供給しなければならない。

個別の反応式において要求される水の実際の量は、反
応に寄与すると見込まれる環境中の水の量に依存する。
すなわち、環境が乾燥していれば全ての水が要求され、
湿っていればわずかな水が要求されるということが理解
されよう。

付言すると、前述の環境の下で使用される感水性材料
の量もその水分含量及びその水親和性に依存する。

実例を上げると、望ましい状態を考慮すれば水分は好
ましくは鉄と電解質を含む酸素−吸収性混合物中の鉄重
量の40〜60％の間の量存在することが望ましい。また、
吸水性吸取り紙の一定量が水分としてそれ自体の重量の
30〜35％を保持することができるということを考慮する
と、水分として鉄の重量の40〜60％を供給するには鉄の
重量の約1.5倍で湿った吸取り紙を使用することが必要
である。しかしながら、ヒドロゲルは50〜60％の水分を
含み、それゆえ、水分として鉄の重量の40〜60％を供給
するには鉄の重量のずか80〜100％の量でヒドロゲルを
使用することが必要である。こうして吸取り紙でなくヒ
ドロゲルが使用されるときは、得られる組成物は嵩が小
さい。ヒドロゲルは、部分的に水を結合し、それにより
蒸発によって環境へ失われるのを阻止するので、乾燥環
境により有用である。

ラベル中に有効に採用される他の酸素−吸収系があ
る。制限するものではないが実例をあげると、このよう
な系としては次のようなものがある。

粒状チオ硫酸ナトリウムと粒状水酸化カルシウムと粒
状電解質塩の混合物は、次の反応にしたがって酸素を吸
収する。

2Na₂S₂O₄＋2Ca（OH）_２＋30₂→2Na₂SO₄＋2CaSO₄＋2H₂O さらに、粒状アスコルビン酸と粒状電解質塩は、次の
反応にしたがって酸素を吸収するために使用できる。

アスコルビン酸＋O₂→デヒドロアスコルビン酸＋H₂O 各前記２種の酸素−吸収系は、図７の態様で又は図１
〜６の他のどの態様においても使用することができる。
それらにおいていずれの成分もマトリクスで使用される
かマトリクスとばらの粒状体の組合わせで使用される。

前記の２種の系は、また、単独で又は酸化可能な金属
塩と組合わせて使用することがてきる。ある種のフェノ
ール化合物は十分容易に酸化されるので有用である。こ
れらの中には、カテコール、ハイドロキノン及びピロガ
ロールがある。

ラベルフォーマットに生物学的系を使用することも可
能である。酵素による酸素−吸収性反応は、適当な基質
と組み合わせてグルコースオキシダーゼやアルコールオ
キシダーゼを利用するものを包含する。また好気性有機
体もそれらが正常に呼吸を通して酸素を消費するので、
ラベルフォーマットに使用することができ、イーストは
このカテゴリーに属すると信じられている。

図１〜７に関連する上記説明は、ウェブから分離でき
るラベルを示したが、ウェブの一部としてラベル自体を
一体化することもこの発明の意図したものの範囲内にあ
る。そこで、一つの態様は図８に示される。そのラベル
11fは、上述のラベルのいずれでもよく、わずかな相違
はそれらがウェブ10上に配設されていないという点であ
る。その代りに、さきの態様のシート13に対応する底部
シート13fは、さきの態様の表面シート15に対応する表
面シート15fと同じように連続している。接着剤層36
は、底部シート13fの下側に配置することができる。各
ラベル11fの内容物は、上述の内容物のいずれでもよ
い。ラベル11fは、設置する過程で適当な切断機により
線35に沿って相互に分離される。

この発明の他の態様は、図10に示されている。この場
合ラベル11gの各々は、図８の態様を含む上記態様のい
ずれとも同じである。

図10の態様と図８の態様との間のわずかな相違は、図
10のラベル11gのウェブは、目打ち37により相互に分離
できる点である。したがって、それらは相互に分離でき
る。

上記したすべてのラベルは、自動機械により連続ベー
ス上に形成することができ、また自動機械により貼付す
ることもできるということが特にまた留意されるべきで
ある。さらに、すべての態様は、高度に効率的な方式で
酸素を吸収する酸素−吸収性材料の薄層を有し、また、
このような薄層はさらにラベル自体を比較的薄くさせる
のに助けとなる。また、上記の個別の態様では、ラベル
をベースにすなわち他のものに、たとえば容器の内側に
固定するための接着剤12を含むものとして説明されてい
るが、ラベルを貼付する他の方法もこの発明の意図した
ものの範囲内にあることは理解されよう。このこともま
たとくに留意されるべきである。この点に関して、接着
剤は、ラベル又はそのベース、すなわち、他のものに設
置時に塗布することができる。それとは別に、ラベルが
プラスチックのような適当な材料から作られている場合
には、ラベルはそのベースに又は他の物に、その周辺部
にてヒート−シールすることができる。この意味ではそ
の周辺部は他の物にラベルを固定するための手段を含ん
でいる。

ラベルは、またそのベース部に適当な貼付法で固定す
ることができる。これに関連して、ラベルを容器のよう
なそのベースにしっかりと固定することは、ラベルを容
器の構成部品とさせることによりラベルが容器内容物と
混じるのを阻止することを再度強調する。

この発明のすべてのラベルの適応性は安心を高め、安
心して製造、取扱い及び他の物への貼付ができることが
特に留意されるべきである。さらには他の物が例えば図
11の袋のような可撓性容器である場合にもラベルはその
容器とともにたわみ、したがってそれらの良好な接触が
維持される。

この発明のどの態様の代表的使用方法も図11〜14に示
されている。図11と12におけるパッケージ40にはその内
壁41に貼付されたラベルＬを有していることが示されて
いる。

上に示したように、ラベルＬは、上記の適当な手段で
壁41に貼付されてさきの態様又はその変形例とすること
ができる。ラベルＬは袋が形成される前に、すなわち袋
の材料がまだストリップの状態にある間に壁41に貼付さ
れ、袋製造後その内側の部分となる。ラベルＬは同じ方
法で箱型容器の内側に固定できることも理解されよう。

図13と14において、ラベルＬの他の利用法が示されて
いる。これに関連してラベルは、びん44の口43に固定さ
れた安全シール42の下側に接着固定される。安全シール
42とその貼付ラベルＬは瓶の口に適用される半組み合わ
せを構成する。

さきの説明は、ウェブの可撓性ラベルの種々の態様に
指向していたが、接着剤により又はなしに個別のラベル
を有することはこの発明の範囲内である。

このようなラベルは、自動ラベル貼付機から分配され
るようにし使用し又は重ねることができ、あるいは手動
で貼付することができる。

この発明の好ましい態様を開示してきたが、この発明
はそれらに制限されるものではなく、次の請求の範囲内
でそれらとは別に具体化することができることは理解さ
れよう。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭56−17633（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−116435（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−159053（ＪＰ，Ａ) 実開 昭64−20468（ＪＰ，Ｕ) 実開 昭55−115582（ＪＰ，Ｕ)

Claims (17)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】複数の酸素吸収性ラベルと、該ラベルの各
   々が剥離可能に固定されているウエブの集合体であっ
   て、該各ラベルはベースシート、該ベースシートに固定
   され、該ベースシートとの間の空間を区画するガス透過
   性カバーシートおよび前記空間の中に封入された酸素吸
   収性材料からなり、前記カバーシートは前記空間の外側
   にあってかつ前記酸素吸収性材料を含まない境界域に沿
   う第１の接着剤層により前記ベースシートに接着固定さ
   れており、また第２の接着剤層が他の物に前記ラベルを
   接着固定するために前記第１の接着剤層とは反対側のベ
   ースシートに具備されている前記集合体。
2. 【請求項２】前記第１の接着剤層が前記空間の中に延び
   て、前記ベースシートに前記酸素吸収性材料を接着固定
   する前記請求項１記載の集合体。
3. 【請求項３】前記カバーシートがポリエチレン、ポリプ
   ロピレン、EVA、ポリエチレンテレフタレート、サーリ
   ン、紙、コート紙、またはそれらのラミネートからなる
   群から選択される請求項１又は２記載の集合体。
4. 【請求項４】前記各ラベルが0.114mm（4.5ミル）と2.09
   6mm（82.5ミル）の間の厚みを有する請求項１〜３のい
   ずれかに記載の集合体。
5. 【請求項５】前記各ラベルが0.178mm（７ミル）と1.041
   mm（41ミル）との間の厚みを有する請求項４記載の集合
   体。
6. 【請求項６】前記空間に感水性材料を含む先行する請求
   項のいずれか一つに記載の集合体。
7. 【請求項７】前記感水性材料が低水分雰囲気中に水分を
   解放する水分−保持材料からなる請求項６記載の集合
   体。
8. 【請求項８】前記水分−保持材料が粒状ヒドロゲルから
   なる請求項７記載の集合体。
9. 【請求項９】前記感水性材料がシリカゲルおよび分子ふ
   るいからなる群から選択される請求項６記載の集合体。
10. 【請求項１０】前記感水性材料が前記カバーシートと、
    前記酸素吸収性材料との間に配置された吸収紙のシート
    である請求項６記載の集合体。
11. 【請求項１１】前記感水性材料が重合体シートに含まれ
    ている請求項６〜９のいずれか一つに記載の集合体。
12. 【請求項１２】前記感水性材料が前記カバーシートと前
    記酸素吸収性材料との間に位置した重合体シートに含ま
    れている請求項６〜９のいずれか一つに記載の集合体。
13. 【請求項１３】前記各ラベルが0.203mm（８ミル）と0.9
    65mm（38ミル）の間の厚みを有する請求項12記載の集合
    体。
14. 【請求項１４】前記酸素吸収性材料が粒状形態である先
    行する請求項のいずれか一つに記載の集合体。
15. 【請求項１５】前記酸素吸収性材料がマトリックス中に
    埋めこまれている請求項１〜９のいずれか一つに記載の
    重合体。
16. 【請求項１６】前記酸素吸収性材料が重合体シートに含
    まれ、かつ前記感水性材料も粒状形態で、重合体シート
    に含まれている請求項１〜９のいずれか一つに記載の集
    合体。
17. 【請求項１７】前記酸素吸収性材料が粒状鉄と粒状電解
    質材料の混合物である先行する請求項のいずれか一つに
    記載の集合体。