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JP2641197B2 - Sublimation type thermal transfer recording system - Google Patents

Sublimation type thermal transfer recording system

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Publication number
JP2641197B2
JP2641197B2 JP61218134A JP21813486A JP2641197B2 JP 2641197 B2 JP2641197 B2 JP 2641197B2 JP 61218134 A JP61218134 A JP 61218134A JP 21813486 A JP21813486 A JP 21813486A JP 2641197 B2 JP2641197 B2 JP 2641197B2
Authority
JP
Japan
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recording medium
acid
weight
medium according
polyester resin
Prior art date
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JP61218134A
Other languages
Japanese (ja)
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JPS6374694A (en
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勲 笹木
憲治 串
信義 田口
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Panasonic Holdings Corp
Original Assignee
Matsushita Electric Industrial Co Ltd
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Filing date
Publication date
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Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は昇華型感熱転写記録方式における被記録体に
関する。
The present invention relates to a recording medium in a sublimation type thermal transfer recording system.

[従来の技術] 最近のオフィスオートメーションの急速な普及に伴な
い、その中核となるパソコン、ワードプロセッサー、オ
フコン等に於いてカラーディスプレーが急増し、カラー
信号からの記録方式の実用化の要請が急速に高まってお
り、また乾式複写機の分野でもカラー化への要望は強い
ものがある。
[Prior art] With the rapid spread of office automation in recent years, the color display of personal computers, word processors, office computers, etc., which are at the core, has increased rapidly, and the demand for practical use of a recording method from color signals has been rapidly increasing. There is also a strong demand for colorization in the field of dry copying machines.

従来のカラー記録方式としてはライトペン方式、ワイ
ヤドット方式、インクジェット方式などがあるが、それ
ぞれ記録速度が遅い、騒音が出る、インクの出る微小ノ
ズルがつまるなどの欠点があった。これに対し昇華型感
熱転写記録方法は、音の発生がなく複写機の取扱、保
守、管理が容易であるなどの特徴がある。又、本法は昇
華性色素を塗布した転写シートを感熱記録ヘッドで加熱
して被記録体に色素を昇華転写し、カラー記録を得る方
法であるため、感熱ヘッドに印加するエネルギーを調節
することにより色素の昇華量を制御できるため階調表現
が容易であり、他の記録方法に比べ特にフルカラーハー
ドコピーを得るのに有利である。
Conventional color recording methods include a light pen method, a wire dot method, an ink jet method, and the like. However, these methods have disadvantages such as low recording speed, noise, and clogging of small nozzles from which ink is ejected. On the other hand, the sublimation type thermal transfer recording method is characterized in that no sound is generated, and the handling, maintenance and management of the copying machine are easy. In addition, since this method is a method in which a transfer sheet coated with a sublimable dye is heated by a thermal recording head to sublimate and transfer the dye to a recording medium to obtain color recording, the energy applied to the thermal head must be adjusted. This makes it possible to control the amount of dye sublimation, thereby facilitating gradation expression, and is particularly advantageous in obtaining a full-color hard copy as compared with other recording methods.

このため特開昭60−81359号、特開60−112493号等で
は昇華型感熱転写記録方法に利用できる被記録体が提案
されているが、これらは昇華性のカチオン染料によって
染色可能な物品であり、光に対する安定性に欠ける。こ
のため耐光性の良好な昇華性分散染料に可染の被記録体
の開発が要望されていた。
For this reason, JP-A-60-81359, JP-A-60-112493 and the like have proposed recording media that can be used in a sublimation-type thermal transfer recording method, but these are articles that can be dyed with a sublimable cationic dye. Yes, lacks stability to light. For this reason, there has been a demand for the development of a recording medium that can be dyed with a sublimable disperse dye having good light resistance.

[発明が解決しようとする問題点] 本発明の目的は、昇華型感熱転写記録方式において低
エネルギー条件下で分散染料で容易に染色され、かつ発
色性及び鮮明性が優れた分散染料乾式転写用被記録体を
提供することにある。
[Problems to be Solved by the Invention] An object of the present invention is to provide a dye sublimation type thermal transfer recording system which is easily dyed with a disperse dye under low energy conditions, and has excellent color developability and sharpness. It is to provide a recording medium.

本発明者等は鋭意検討の結果、特定比率のポリエステ
ル樹脂と架橋剤に特定の界面活性剤と芳香族多価カルボ
ン酸のポリエステル化合物を特定量配合してなる組成物
を塗工し活性エネルギー線で硬化して得られる被記録体
が昇華性の分散染料により低エネルギー条件下容易に染
色されかつ高濃度に染まることを見い出し本発明を完成
させるに至った。
As a result of intensive studies, the present inventors have applied a composition obtained by blending a specific ratio of a polyester resin and a crosslinking agent with a specific surfactant and a polyester compound of an aromatic polycarboxylic acid in a specific amount. It has been found that a recording medium obtained by curing with the above method is easily dyed with a sublimable disperse dye under a low energy condition and is dyed at a high density, thereby completing the present invention.

[問題点を解決するための手段] すなわち、本発明は基体表面に、ポリエスエル樹脂40
〜95重量%及び活性エネルギー線で硬化しうる架橋剤60
〜5重量%からなる混合物100重量部と、主成分がポリ
ジメチルシロキサンのポリオキシアルキレン変性物であ
るシリコーン系界面活性剤0.01〜10重量部と重合度が5
以内の室温で固体の芳香族多価カルボン酸のポリエステ
ル化合物可塑剤0.1〜30重量部を配合してなる組成物を
塗工し、活性エネルギー線で硬化して得られる昇華型感
熱転写記録方式の被記録体。である。
[Means for Solving the Problems] That is, the present invention relates to a method in which a polyester resin 40
~ 95% by weight and a crosslinking agent 60 curable by active energy rays
100 parts by weight of a mixture composed of a polyoxyalkylene derivative of polydimethylsiloxane, 0.01 to 10 parts by weight of a silicone surfactant having a polymerization degree of 5 to 5% by weight.
Sublimation type thermal transfer recording system obtained by applying a composition comprising 0.1 to 30 parts by weight of a solid aromatic polycarboxylic acid polyester compound plasticizer at room temperature, and curing with an active energy ray Recording object. It is.

以下、本発明を詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.

本発明によれば基体表面に塗工する組成物に使用され
ているポリエステル樹脂は、昇華性の分散染料により染
まり、かつ組成物のバインダーとしての機能を有してお
り、本発明には必要不可欠のものである。
According to the present invention, the polyester resin used in the composition applied to the substrate surface is dyed by a sublimable disperse dye and has a function as a binder of the composition, and is indispensable to the present invention. belongs to.

ポリエステル樹脂としては、ジカルボン酸とジオール
との縮重合によって得られた線状熱可塑性ポリエステル
樹脂または/および反応性の二重結合をもつ不飽和多塩
基酸と多価アルコールとの縮重合によって得られた不飽
和ポリエステル樹脂が好ましい。中でも2種以上のジカ
ルボン酸と2種以上のジオールとの縮重合によって得ら
れた分子量2000〜40000の線状熱可塑性ポリエステル樹
脂であって、結晶化度が1%以下であるポリエステル樹
脂が有機溶剤に対する溶解性と染色の容易さ、および耐
光性の良さの点でより好ましい。
As the polyester resin, a linear thermoplastic polyester resin obtained by polycondensation of a dicarboxylic acid and a diol or / and a polycondensation of an unsaturated polybasic acid having a reactive double bond with a polyhydric alcohol can be used. Unsaturated polyester resins are preferred. Above all, a linear thermoplastic polyester resin having a molecular weight of 2,000 to 40,000 obtained by condensation polymerization of two or more dicarboxylic acids and two or more diols and having a crystallinity of 1% or less is an organic solvent. It is more preferable from the viewpoints of solubility in water, ease of dyeing, and good light fastness.

架橋剤との混合物中のポリエスエル樹脂の配合量は40
〜95重量%が好ましい。40重量%未満では昇華性分散染
料による染色濃度が低エネルギー条件下では濃くなら
ず、逆にポリエステル樹脂の配合量が95重量%を越える
と架橋剤が少なくなり、昇華性分散染料が塗布されたカ
ラーシート(転写紙)との非ブロッキング性が不良とな
り、昇華性分散染料易可染性組成物を塗布し活性エネル
ギー線硬化を行なった物品とカラーシートが熱転写時に
ブロッキング(スティッキング)をおこすようになる。
より好ましくは55重量%〜93重量%の範囲である。
The amount of the polyester resin in the mixture with the crosslinking agent is 40
~ 95% by weight is preferred. When the amount is less than 40% by weight, the dyeing concentration of the sublimable disperse dye does not become high under low energy conditions. Conversely, when the amount of the polyester resin exceeds 95% by weight, the amount of the crosslinking agent decreases, and the sublimable disperse dye is applied. As the non-blocking property with the color sheet (transfer paper) becomes poor, the article and the color sheet coated with the sublimable disperse dye easily dyeable composition and cured with active energy rays cause blocking (sticking) during thermal transfer. Become.
More preferably, it is in the range of 55% by weight to 93% by weight.

2種以上のジカルボン酸と2種以上のジオールとの縮
重合によって得られた線状熱可塑性ポリエステル樹脂の
具体例としては、テレフタル酸/イソフタル酸/エチレ
ングリコール/ネオペンチルグリコールより得られたポ
リエステル樹脂、その他テレフタル酸/イソフタル酸/
エチレングリコール/ビスフェノールA−エチレンオキ
シド付加物、テレフタル酸/イソフタル酸/エチレング
リコール/1,6−ヘキサンジオール、テレフタル酸/イソ
フタル酸/セバシン酸/エチレングリコール/ネオペン
チルグリコール、テレフタル酸/セバシン酸/エチレン
グリコール/ネオペンチルグリコール、テレフタル酸/
イソフタル酸/アジピン酸/エチレングリコール/ネオ
ペンチルグリコールなどから得られるポリエステル樹脂
を挙げることが出来、2種以上を併用して用いることも
出来る。なおテレフタル酸、イソフタル酸などの代りに
エステル化されたジメチルテレフタレート、ジオチルイ
ソフタレートなどを縮重合の原料に用いることも当然可
能である。
Specific examples of the linear thermoplastic polyester resin obtained by condensation polymerization of two or more dicarboxylic acids and two or more diols include polyester resins obtained from terephthalic acid / isophthalic acid / ethylene glycol / neopentyl glycol. , Other terephthalic acid / isophthalic acid /
Ethylene glycol / bisphenol A-ethylene oxide adduct, terephthalic acid / isophthalic acid / ethylene glycol / 1,6-hexanediol, terephthalic acid / isophthalic acid / sebacic acid / ethylene glycol / neopentyl glycol, terephthalic acid / sebacic acid / ethylene glycol / Neopentyl glycol, terephthalic acid /
Examples include polyester resins obtained from isophthalic acid / adipic acid / ethylene glycol / neopentyl glycol. Two or more polyester resins can be used in combination. It is also possible to use esterified dimethyl terephthalate, dityl isophthalate or the like as a raw material for the condensation polymerization instead of terephthalic acid or isophthalic acid.

反応性の二重結合をもつ不飽和多塩基酸と多価アルコ
ールとの縮重合によって得られた不飽和ポリエステル樹
脂としては、無水マレイン酸/無水フタル酸/プロピレ
ングリコール、無水マレイン酸/イソフタル酸/プロピ
レングリコール、マレイン酸/フマール酸/イソフタル
酸/1,3−ブタンジオール、マレイン酸/イソフタル酸/
ネオペンチルグリコール、無水マレイン酸/無水テトラ
ヒドロフタル酸/ジプロピレングリコールなどから得ら
れる樹脂を挙げることが出来る。
Unsaturated polyester resins obtained by polycondensation of an unsaturated polybasic acid having a reactive double bond with a polyhydric alcohol include maleic anhydride / phthalic anhydride / propylene glycol, maleic anhydride / isophthalic acid / Propylene glycol, maleic acid / fumaric acid / isophthalic acid / 1,3-butanediol, maleic acid / isophthalic acid /
Examples include resins obtained from neopentyl glycol, maleic anhydride / tetrahydrophthalic anhydride / dipropylene glycol, and the like.

架橋剤は塗工される組成物を活性エネルギー線で硬化
し、かつ組成物の耐ブロッキング性を得るために必要で
あり、好まいし配合量はポリエステル樹脂との合計量の
5〜60重量%の範囲であり、より好ましくは7〜45重量
%である。架橋剤の量が5重量%未満であるとブロッキ
ングが出易くなり、逆に60重量%を越えると耐ブロッキ
ング性が不良になるもののポリエステル樹脂の比率が低
下して、十分な染色濃度が得られにくくなる。
The crosslinking agent is necessary for curing the composition to be coated with active energy rays and obtaining the blocking resistance of the composition, and is preferably used in an amount of 5 to 60% by weight of the total amount with the polyester resin. And more preferably 7 to 45% by weight. If the amount of the cross-linking agent is less than 5% by weight, blocking tends to occur. Conversely, if the amount exceeds 60% by weight, the blocking resistance becomes poor, but the ratio of the polyester resin decreases, and a sufficient dyeing concentration is obtained. It becomes difficult.

架橋剤による組成物の硬化と、組成物の耐ブロッキン
グ性を考慮すると、架橋剤は少なくとも一種の多官能性
モノマーを有していることが好ましく、活性エネルギー
線として取扱いの容易な紫外線を用いる場合は、これら
の架橋剤の重合性基はアクリロイルオキシ基又はメタク
リロイルオキシ基を有しているモノマーが好ましい。
Considering the curing of the composition by the cross-linking agent and the blocking resistance of the composition, the cross-linking agent preferably has at least one kind of polyfunctional monomer, and when ultraviolet rays which are easy to handle are used as active energy rays. Preferably, the polymerizable group of these crosslinking agents is a monomer having an acryloyloxy group or a methacryloyloxy group.

(メタ)アクリロイルオキシ基を有するモノマーの例
としてはポリエーテルアクリレートもしくはポリエーテ
ルメタクリレート系(以下、「アクリレートもしくはメ
タクリレート」を単に「(メタ)アクリレート」と略記
する。)ポリエステル(メタ)アクリレート系、ポリオ
ール(メタ)アクリレート系、エポキシ(メタ)アクリ
レート系、アミドウレタン(メタ)アクリレート系、ウ
レタン(メタ)アクリレート系、スピロアセタール(メ
タ)アクリレート系及びポリブタジエン(メタ)アクリ
レート系等のモノマー、オリゴマーを挙げることができ
る。
Examples of the monomer having a (meth) acryloyloxy group include polyether acrylate or polyether methacrylate (hereinafter, “acrylate or methacrylate” is simply abbreviated to “(meth) acrylate”). Polyester (meth) acrylate, polyol Monomers and oligomers such as (meth) acrylate type, epoxy (meth) acrylate type, amide urethane (meth) acrylate type, urethane (meth) acrylate type, spiroacetal (meth) acrylate type and polybutadiene (meth) acrylate type Can be.

このようなモノマーもしくはオリゴマーの具体例とし
ては1,2,6−ヘキサントリオール/プロピレンオキシド
/アクリル酸、トリメチロールプロパン/プロピレンオ
キシド/アクリル酸から合成されたポリオール(メタ)
アクリレート;アジピン酸/1,6−ヘキサンジオール/ア
クリル酸、コハク酸/トリメチロールエタン/アクリル
酸等から合成されたポリエステル(メタ)アクリレー
ト;トリエチレングリコールジアクリレート、ヘキサプ
ロピレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリ
コールジアクリレート、1,4−ブタンジオールジメタク
リレート、2−エチルヘキシルアクリレート、テトラヒ
ドロフルフリルアクリレート、2−ヒドロキシエチルメ
タクリレート、エチルカルビトールアクリレート、トリ
メチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリ
トールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールテ
トラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアク
リレート、2,2−ビス(4−アクリロイルオキシジエト
キシフエェニル)プロパン、2,2−ビス(4−アクリロ
イルオキシプロポキシフェニル)プロパン等の(メタ)
アクリレート又はポリオール(メタ)アクリレート;ジ
グリシジルエーテル化ビスフェノールA/アクリル酸、ジ
グリシジルエーテル化ポリビスフェノールA/アクリル
酸、トリグリシジルエーテ化グリセリン/アクリル酸等
のエポキシ(メタ)アクリレート;γ−ブチロラクトン
/N−メチルエタノールアミン/ビス(4−イソシアナト
シクロヘキシル)メタン/2−ヒドロキシエチルアクリレ
ート、γ−ブチロラクトン/N−メチルエタノールアミン
/2,6−トリレンジイソシアネート/テトラエチレングリ
コール/2−ヒドロキシエチルアクリレート等のアミドウ
レタン(メタ)アクリレート;2,6−トリレンジイソシア
ネートジアクリレート、イソホロンジイソシアネートジ
アクリレート、ヘキサメチレンジイソシアネートジアク
リレート等のウレタンアクリレート;ジアリリデンペン
タエリスリトール/2−ヒドロキシエチルアクリレートか
ら合成されたスピロアセタールアクリレート;エポキシ
化ブタジエン/2−ヒドロキシエチルアクリレートから合
成されたアクリル化ポリブタジエン等が挙げられ、これ
らのモノマー及びオリゴマーは単独又は2種以上の混合
系で使用される。
Specific examples of such a monomer or oligomer include 1,2,6-hexanetriol / propylene oxide / acrylic acid, and polyol (meth) synthesized from trimethylolpropane / propylene oxide / acrylic acid.
Acrylate; polyester (meth) acrylate synthesized from adipic acid / 1,6-hexanediol / acrylic acid, succinic acid / trimethylolethane / acrylic acid; triethylene glycol diacrylate, hexapropylene glycol diacrylate, neopentyl glycol Diacrylate, 1,4-butanediol dimethacrylate, 2-ethylhexyl acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, ethyl carbitol acrylate, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol tetraacrylate, Dipentaerythritol pentaacrylate, 2,2-bis (4-acryloyloxydiethoxyphenyl) propane (Meta) such as 2,2-bis (4-acryloyloxypropoxyphenyl) propane
Acrylate or polyol (meth) acrylate; epoxy (meth) acrylate such as diglycidyl etherified bisphenol A / acrylic acid, diglycidyl etherified polybisphenol A / acrylic acid, triglycidyl etherified glycerin / acrylic acid; γ-butyrolactone
/ N-methylethanolamine / bis (4-isocyanatocyclohexyl) methane / 2-hydroxyethyl acrylate, γ-butyrolactone / N-methylethanolamine
Amidourethane (meth) acrylates such as / 2,6-tolylene diisocyanate / tetraethylene glycol / 2-hydroxyethyl acrylate; urethanes such as 2,6-tolylene diisocyanate diacrylate, isophorone diisocyanate diacrylate, hexamethylene diisocyanate diacrylate Acrylates; spiroacetal acrylates synthesized from diarylidenepentaerythritol / 2-hydroxyethyl acrylate; acrylated polybutadienes synthesized from epoxidized butadiene / 2-hydroxyethyl acrylate, and the like. These monomers and oligomers may be used alone or Used in a mixture of two or more.

前記モノマー、オリゴマーの中でも次の一般式 (II) [式中、nは1〜4の整数であり、Xは少なくとも3個
が一般式:CH2=CH−COO−R8−(式中、R8は単結合、炭
素原子数1〜8のアルキレン基又は炭素数原子数1〜8
のアルキレン基を有するポリオキシアルキレン基を表わ
す。)で示される基を表わし、残余が炭素原子数1〜8
のアルキル基、水酸基、アミノ基、式:−(OR9
H(式中、R9は炭素原子数1〜8のアルキレン基を表わ
し、mは正の整数である。)で示される基又は式:−
(OR9−OH(式中、R9及びmは前記と同義であ
る。)で示される基を表わす。]で示される化合物、例
えばジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペ
ンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリ
スリトールヘキサアクリレート、トリペンタエリスリト
ールペンタアクリレート、トリペンタエリスリトールヘ
キサアクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタア
クリレート等か、次の一般式(III) (式中、nは1〜10の正の整数、Xは任意に−OHか−OC
OCH=CH2である。) で示されるポリビスフェノールA型のポリアクリレー
ト、例えば、ジグリシジルエーテル化ビスフェノールA
のジアクリレート、エピコート#1001(n=3、シェル
社製)のジアクリレート等か、次の一般式(IV) (式中、X1,X2,…,Xnは炭素数6以下の同じもしくは異
なるアルキレン基又はその水素原子1個が水酸基で置換
された構造のものであり、nは0〜5の整数である) で示される化合物、例えば2,2−ビス(4−アクリロイ
ルオキシジエトキシフェニル)プロパン、2,2−ビス
(4−アクリロイルオキシトリエトキシフェニル)プロ
パン、2,2−ビス(4−アクリロイルオキシジプロポキ
シフェニル)プロパン等が、活性エネルギー線として紫
外線を用いた場合空気中での速乾性が非常に良好であ
り、特に好ましい架橋剤である。
Among the above monomers and oligomers, the following general formula (II) [In the formula, n is an integer of 1 to 4, and X is at least three general formulas: CH 2 CHCH—COO—R 8 — (wherein, R 8 is a single bond, having 1 to 8 carbon atoms. Alkylene group or 1-8 carbon atoms
Represents a polyoxyalkylene group having an alkylene group. ), The remainder being 1 to 8 carbon atoms
An alkyl group, a hydroxyl group, an amino group of the formula: — (OR 9 ) m
A group represented by H (wherein R 9 represents an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms and m is a positive integer) or a formula represented by the formula:
(OR 9 ) m —OH (wherein R 9 and m are as defined above). A compound represented by the following general formula (for example, dipentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, tripentaerythritol pentaacrylate, tripentaerythritol hexaacrylate, tripentaerythritol heptaacrylate, etc.) III) (Wherein, n is a positive integer of 1 to 10, X is arbitrarily -OH or -OC
It is a OCH = CH 2. ) A polyacrylate of the polybisphenol A type, for example, diglycidyl etherified bisphenol A
Or a diacrylate of Epicoat # 1001 (n = 3, manufactured by Shell) or the following general formula (IV) (Wherein, X 1 , X 2 ,..., X n are the same or different alkylene groups having 6 or less carbon atoms or a structure in which one hydrogen atom is substituted with a hydroxyl group, and n is an integer of 0 to 5) For example, 2,2-bis (4-acryloyloxydiethoxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-acryloyloxytriethoxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-acryloyl) Oxydipropoxyphenyl) propane is a particularly preferred crosslinking agent because it has a very good quick drying property in air when ultraviolet rays are used as active energy rays.

シリコーン系界面活性剤又は/およびフッ素系界面活
性剤は、低エネルギーで感熱転写を行なう際にカラーシ
ート(転写紙)とのブロッキングを防止するためには必
須成分である。すなわち低エネルギーで昇華性分散染料
による発色を高濃度に得るためには本発明の架橋剤量を
減少させればよいという結果が得られているが、それと
ともにブロッキングが著しく出現するようになった。し
かしながらこれに特定のシリコーン系界面活性剤及びフ
ッ素系界面活性剤から選ばれた少なくとも一種を少量配
合することにより、架橋剤量が少なくてもブロッキング
が顕著に解消されることを見出した。
A silicone-based surfactant and / or a fluorine-based surfactant are essential components for preventing blocking with a color sheet (transfer paper) when performing thermal transfer with low energy. That is, the result that the amount of the cross-linking agent of the present invention may be reduced in order to obtain the coloring by the sublimable disperse dye at a high concentration at a low energy has been obtained, but the blocking has come to appear remarkably. . However, it has been found that by adding a small amount of at least one selected from a specific silicone-based surfactant and a fluorine-based surfactant to this, blocking is remarkably eliminated even if the amount of the crosslinking agent is small.

シリコーン系界面活性剤の中でもポリジメチルシロキ
サンとポリオキシアルキレンがブロックになった化合物
(その他の官能基で若干変性されていてもよい。)が有
効で、特にシリコーン系界面活性剤中のCH3−(SiO)
1/2−基と−OR−基(R:アルキレン残基)の割合が、CH3
−(SiO)1/2−/−OR−=1/10〜1/0.1のものが、ブロ
ッキング改良性と、組成物をコーティング剤として使用
した場合のレベリング改良性において優れており好まし
いが、意外なことにこれらのシリコーン系界面活性剤は
染色濃度の向上及びキュアリングした組成物の透明性向
上にも効果があることを見い出した。シリコーン系界面
活性剤を添加しない場合は染色濃度が劣ったり、キュア
リングした組成物が白く濁ったりする。これらの好まし
い範囲は1/5〜1/0.2の範囲である。
Among the silicone-based surfactants, compounds in which polydimethylsiloxane and polyoxyalkylene are blocked (may be slightly modified with other functional groups) are effective. In particular, CH 3 − in the silicone-based surfactant is effective. (SiO)
The proportion of 1 / 2 -group and -OR- group (R: alkylene residue) is CH 3
-(SiO) 1/2 -/-OR- = 1/10 to 1 / 0.1 is preferable because it is excellent in blocking improving property and leveling improving property when the composition is used as a coating agent. In particular, it has been found that these silicone surfactants are also effective in improving the dyeing concentration and the transparency of the cured composition. When no silicone surfactant is added, the dyeing density is poor or the cured composition becomes cloudy white. Their preferred range is from 1/5 to 1 / 0.2.

シリコーン系界面活性剤の具体例としては、一般式
(V),(VI) (式中Pは であり、 m及び、nは1,2,3,…の正の整数を、またx及びyは
0,1,2,3,…の数を表わし、 を満足する値をとる。R1は−H、アルキル基、アシル基
又はアリール基、アセトキシ基などを表わす。) (式中Qは であり、m及びnは1,2,3,…の正の整数を、またx及び
yは0.1,2,3,…の数を、zは0または1〜5の整数を表
わし、式 を満足する。
Specific examples of the silicone-based surfactant include those represented by formulas (V) and (VI). (Where P is And m and n are positive integers of 1,2,3, ..., and x and y are
Represents the number 0,1,2,3,… Take a value that satisfies R 1 represents —H, an alkyl group, an acyl group or an aryl group, an acetoxy group or the like. ) (Where Q is Where m and n are positive integers of 1, 2, 3, ..., x and y are numbers of 0.1, 2, 3, ..., z is 0 or an integer of 1 to 5, and To be satisfied.

R2−H、アルキル基、アシル基又はアリール基を表わし、
R3は−H、アルキル基、アシル基又はアリール基、アセ
トキシ基などを表わす。) で示される化合物があり、これらは2種以上を併用して
使用することも可能である。
R 2 -H, represents an alkyl group, an acyl group or an aryl group,
R 3 represents —H, an alkyl group, an acyl group or an aryl group, an acetoxy group, or the like. ), And these can be used in combination of two or more.

以上記述した組成物を基本表面に塗工し、キュアリン
グすることにより、昇華性の分散染料で容易に染色する
ことは可能であるが、更に高濃度に染色するためにはこ
れらの組成物にポリオキシアルキレン誘導体0.1〜30重
量部(ポリエステル樹脂と架橋剤の合計100重量部に対
して)を配合すればよいことを見い出した。
By coating the composition described above on the basic surface and curing, it is possible to easily dye with a sublimable disperse dye, but in order to dye at a higher concentration, It has been found that 0.1 to 30 parts by weight of the polyoxyalkylene derivative (based on the total 100 parts by weight of the polyester resin and the crosslinking agent) may be added.

芳香族多価カルボン酸のポリエステルとしては、フタ
ル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、
ピロメリット酸、ナフタリック酸等のポリエステルがあ
り、例えば、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、テ
レフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジエチル、イソフタ
ル酸ジブチル、トリメリット酸トリオクチル、トリメリ
ット酸トリエチル、ピロメリット酸テトラメチルなどを
挙げることがっできるが、染色濃度向上効果と添加物の
ブリードアウト防止という観点では、芳香族多価カルボ
ン酸のポリエステル化合物がフタル酸、イソフタル酸又
はテレフタル酸のジエステルであり常温で固体である化
合物、例えばテレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジエ
チル、ビス−ヒドロキシエトキシエチルテレフタレート
などが好ましい。
Polyesters of aromatic polycarboxylic acids include phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, trimellitic acid,
There are polyesters such as pyromellitic acid and naphthalic acid, for example, dimethyl phthalate, diethyl phthalate, dimethyl terephthalate, diethyl terephthalate, dibutyl isophthalate, trioctyl trimellitate, triethyl trimellitate, tetramethyl pyromellitate, etc. From the viewpoint of improving the dyeing concentration and preventing bleed-out of additives, the polyester compound of an aromatic polycarboxylic acid is a diester of phthalic acid, isophthalic acid or terephthalic acid, and is a solid at room temperature. Compounds such as dimethyl terephthalate, diethyl terephthalate, bis-hydroxyethoxyethyl terephthalate and the like are preferred.

又、一般式(I) (ここでnは1〜5の正の整数、は結合部がオルト位、
メタ位又はパラ位の任意の位置であることを示し、nに
応じて任意に変わりうる。R1,R2,……,Rn+1は同じ又は
異なるアルキレン基である。) で示され、常温で固体である芳香族多価カルボン酸のポ
リエステル化合物は一層の染色濃度向上効果およびブリ
ード防止に効果がありより好ましい 具体例としては、ビス−ヒドロキシエチルテレフタレ
ート、ビス−ヒドロキシプロピルフタレート、 などを挙げることができる。
The general formula (I) (Where n is a positive integer from 1 to 5, the bond is at the ortho position,
This indicates that the position is an arbitrary position of the meta position or the para position, and can be arbitrarily changed according to n. R 1 , R 2 ,..., R n + 1 are the same or different alkylene groups. The polyester compound of an aromatic polycarboxylic acid which is a solid at room temperature has a further effect of improving dyeing density and an effect of preventing bleeding. More preferable examples are bis-hydroxyethyl terephthalate and bis-hydroxypropyl. Phthalate, And the like.

これらの化合物の適した配合割合は前述したように0.
1〜30重量部の範囲であるが好ましくは0.2〜20重量部の
範囲である。配合料が0.1重量部未満であると染色濃度
向上効果が小さく、30重量部を越えるとこれらの化合物
が表面にブリードしたり、逆に染色濃度を下げる場合あ
る。
A suitable compounding ratio of these compounds is 0.
The range is 1 to 30 parts by weight, preferably 0.2 to 20 parts by weight. If the amount of the compounding agent is less than 0.1 part by weight, the effect of improving the dyeing concentration is small, and if it exceeds 30 parts by weight, these compounds may bleed on the surface or conversely lower the dyeing concentration.

以上の成分から構成される本発明組成物は、架橋剤の
一成分としてポリマーの溶解性が強く粘度の低いテトラ
ヒドロフルフリルアクリレートなどを使用する場合はそ
のままロールコート、バーコート、ブレードコートなど
のコーティングが可能であるが、塗工作業性を向上させ
るためには、これらの組成物に溶剤、例えばエチルアル
コール、メチルエチルケトン、トルエン、酢酸エチル、
ジメチルホルムアミドなどを配合し、適当な塗工粘度に
調節した方がよい。これによりカーテンコート、フロー
コート、ディップコートなどを容易に行なうことが出来
る。
When the composition of the present invention composed of the above components is used as a component of the cross-linking agent, such as tetrahydrofurfuryl acrylate, which has a high polymer solubility and a low viscosity, it can be used as a coating such as a roll coat, a bar coat, and a blade coat. Although it is possible, in order to improve the coating workability, these compositions in the solvent, for example, ethyl alcohol, methyl ethyl ketone, toluene, ethyl acetate,
It is better to mix dimethylformamide or the like and adjust the coating viscosity to an appropriate value. Thereby, curtain coating, flow coating, dip coating, and the like can be easily performed.

又、以上の組成物を使用する目的によっては、更に数
μm以下の微小な無機微粒子、例えばシリカ、アルミ
ナ、タルク、酸化チタンなどを配合してもよい。
Further, depending on the purpose of using the above composition, fine inorganic fine particles of several μm or less, for example, silica, alumina, talc, titanium oxide and the like may be further blended.

本発明の組成物は電子線、紫外線などの活性エネルギ
ー線によってキェアリングされるが、線源の管理を考慮
すると紫外線を用いた方がよい。活性エネルギー線とし
て紫外線を用いる場合は、本願組成物のポリエステル樹
脂と架橋剤の合計100重量部に対して光重合開始剤を0.1
〜10.0重量部添加することが好ましい。光重合開始剤の
具体例としてはベンゾイン、ベンゾインイソブチルエー
テル、ベンジルジメチルケタール、エチルフェニルグリ
オキシレート、ジエトキシアセトフェノン、1,1−ジク
ロロアセトフェノン、4′−イソプロピル−2−ヒドロ
キシ−2−メチルプロピオフェノン、1−ヒドロキシシ
クロヘキシルフェニルケトン、ベンゾフェノン、ベンゾ
フェノン/ジエタノールアミン、4,4′−ビスジメチル
アミノベンゾフェノン、2−メチルチオキサントン、te
rt−ブチルアントラキノン、ベンジル等のカルボニル化
合物;テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメ
チルチウラムジスルフィド等の硫黄化合物;アゾビスイ
ソブチロニトリル、アゾビス−2,4−ジメチルバレロニ
トリル遠のアゾ化合物;ベンゾイルパーオキサイド、ジ
−tert−ブチルパーオキサイド等のパーオキサイド化合
物等が挙げられ、これらの化合物は1種もしくは2種以
上の混合系で使用される。
The composition of the present invention is carried by an active energy ray such as an electron beam or an ultraviolet ray, but it is preferable to use an ultraviolet ray in consideration of the management of the radiation source. When ultraviolet rays are used as the active energy rays, the photopolymerization initiator is used in an amount of 0.1 to 100 parts by weight of the polyester resin and the crosslinking agent in the composition of the present invention in total.
It is preferable to add 10.0 parts by weight. Specific examples of the photopolymerization initiator include benzoin, benzoin isobutyl ether, benzyldimethyl ketal, ethylphenylglyoxylate, diethoxyacetophenone, 1,1-dichloroacetophenone, and 4'-isopropyl-2-hydroxy-2-methylpropio. Phenone, 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, benzophenone, benzophenone / diethanolamine, 4,4'-bisdimethylaminobenzophenone, 2-methylthioxanthone, te
carbonyl compounds such as rt-butylanthraquinone and benzyl; sulfur compounds such as tetramethylthiuram monosulfide and tetramethylthiuram disulfide; azo compounds such as azobisisobutyronitrile and azobis-2,4-dimethylvaleronitrile; benzoyl peroxide And peroxide compounds such as di-tert-butyl peroxide. These compounds are used alone or in a mixture of two or more.

以上の組成物を塗工し、活性エネルギー線を照射して
被記録体を得るための基体としてはフィルム又は紙の形
状のものが適しており、ポリエステルフィルム、ポリプ
ロピレンフィルム、ナイロンフィルム、塩化ビニルフィ
ルム等のプラスチック製のフィルム状のもの;木材繊維
を主体とするコート紙、バライタ紙、アート紙;プラス
チック繊維を主体とするアクリル紙、PP紙、ポリエステ
ル紙等の紙状のものが挙げられ、透明性を考慮すればポ
リエステルフィルム、画像の良さを考慮するとPP紙が適
している。
As a substrate for applying the above composition and irradiating an active energy ray to obtain a recording medium, a substrate in the form of a film or paper is suitable, and a polyester film, a polypropylene film, a nylon film, and a vinyl chloride film are suitable. Plastic film such as; coated paper, baryta paper, art paper mainly composed of wood fiber; paper-like paper such as acrylic paper, PP paper, polyester paper mainly composed of plastic fiber, and transparent Polyester film is suitable for its properties, and PP paper is suitable for its image quality.

これらの紙又はフィルムはそれ自体をそのまま使用し
てもよく、必要に応じて、洗浄、エッチング、コロナ放
電、活性エネルギー線照射、染色、印刷等の前処理が施
されたものを使用してもよい。
These papers or films may be used as they are, and if necessary, may be used those subjected to pretreatment such as washing, etching, corona discharge, irradiation of active energy rays, dyeing and printing. Good.

これらの基体に昇華性分散染料可染性組成物を前記し
た塗工方法により、キュアリング後の膜厚が0.5〜100μ
m、好ましくは1〜50μmになるように均一に塗工を行
なう。
By the above-described coating method of the sublimable disperse dye dyeable composition on these substrates, the film thickness after curing is 0.5 to 100 μm.
m, preferably 1 to 50 μm.

膜厚が0.5μmよりも薄くなると染料の拡散が途中で
飽和に達し濃色に染めることが出来ない。一方、膜厚が
100μmを越えると加熱時にブロッキングが出易くな
る。
If the film thickness is less than 0.5 μm, the diffusion of the dye reaches saturation on the way and it cannot be dyed dark. On the other hand,
If it exceeds 100 μm, blocking tends to occur during heating.

また染色されたフィルム又は紙の積み重ね時、分散染
料の移染を防ぐためには、基材の片面のみに前記組成物
を塗布した方がよいが、積極的にこの染料の移染を防止
するためには昇華性分散染料可染性組成物の塗工面と反
対面に非移染層を設けた方がより好ましい。
In addition, when stacking a dyed film or paper, it is better to apply the composition to only one side of the base material in order to prevent migration of the disperse dye, but to positively prevent migration of this dye It is more preferable to provide a non-migrating layer on the surface opposite to the coated surface of the dyeable dye sublimable dye composition.

非移染層を形成する組成物としては、前記した多官能
性モノマー又は/および1官能性モノマーからなるモノ
マー、オリゴマー混合物100重量部と、必要なら前記し
た光重合開始剤0.1〜100重量部からなるコーティング剤
を用いることが出来るが、分散染料による移染を十分に
防止するためには、モノマー、オリゴマー混合物の重合
性基が分子当り平均して1.5個以上であることが必要で
ある。これらのコーティング剤も昇華性分散染料可染性
組成物と同様に、溶剤による粘度の調節、基体に対する
塗工、キュアリングを行なうことが出来る。
As the composition for forming the non-migration layer, the above-mentioned polyfunctional monomer or / and a monomer comprising a monofunctional monomer, 100 parts by weight of an oligomer mixture and, if necessary, 0.1 to 100 parts by weight of the above-mentioned photopolymerization initiator. However, in order to sufficiently prevent transfer by a disperse dye, it is necessary that the polymerizable group of the monomer / oligomer mixture has an average of 1.5 or more polymerizable groups per molecule. These coating agents can also adjust the viscosity with a solvent, apply to a substrate, and cure as in the case of the dyeable sublimable disperse dye composition.

[実施例] 以下において、本発明の実施例を掲げ、更に詳細に説
明する。なお、実施例及び比較例中、「部」はすべて重
量部を表わす。
[Example] Hereinafter, an example of the present invention will be described in more detail. In the examples and comparative examples, all “parts” represent parts by weight.

参考例1.転写シートの作成 市販の厚み60μmの転写紙にカヤセットブルー136
(日本化薬製)の5%トリクロロエチレン溶液を均一に
塗布して転写シートを作成した。
Reference Example 1. Preparation of transfer sheet Kayaset Blue 136 on commercially available transfer paper with a thickness of 60 μm
A transfer sheet was prepared by uniformly applying a 5% trichloroethylene solution (manufactured by Nippon Kayaku).

参考例2.乾熱転写性 アイロン台上に紙を敷き、その上に被記録体をのせ参
考例1で作成した転写シートを重ねる。更にこの上に厚
み85μmの市販の紙を重ねた後、1kg/cm2の押圧下、ホ
ットプレートで145℃×10sec間加熱する。
REFERENCE EXAMPLE 2 Dry heat transferability Paper is spread on an ironing board, a recording medium is placed on the paper, and the transfer sheet created in Reference example 1 is overlaid. Further, a commercially available paper having a thickness of 85 μm is placed thereon, and then heated at 145 ° C. × 10 seconds on a hot plate under a pressure of 1 kg / cm 2 .

参考例3.耐ブロッキング性の評価 参考例2の乾熱転写後、染色された物品と転写シート
を引きはがす際に、容易に引きはがすことが出来たもの
を耐ブロッキング性を「良」と表わし、粘着性があり若
干力を入れる必要があったものを「不良」と表わした。
Reference Example 3. Evaluation of blocking resistance After the dry heat transfer of Reference Example 2, when the dyed article and the transfer sheet were peeled off, those that could be easily peeled off were expressed with a blocking resistance of "good", Those which were tacky and required some effort were designated as "poor".

参考例4.染色濃度測定法 染色濃度にカラーアナライザー(日立製作所製307
型)を用い、透明な被記録体の場合は光線透過率Tを測
定し、−logTとして求め、不透明な被記録体の場合は反
射率Rを測定し、−logRとして求めた。
Reference Example 4. Staining concentration measurement method A color analyzer (Hitachi 307
), The light transmittance T was measured for a transparent recording medium and calculated as -logT, and the reflectance R was measured for an opaque recording medium and calculated as -logR.

実施例1,2;比較例1〜7 表1に示す組成物を混合、調整後、これらを100μm
圧の透明なポリエステルフィルム(東レ製ルミラー、品
番100,タイプS10)の片面にフローコート法により均一
に塗布し、更に空気中で2kWの高圧水銀燈により紫外線
を照射して、膜圧4μを有する昇華性分散染料可染被記
録体を得た。これらの物品について、参考例1〜4に従
って評価を行なった結果を表Iに示す。又、ポリエステ
ルフィルムに対するキュアリングした組成物の接着性を
セロハンテープで剥離テストをしたところ、本発明の物
品は良好で剥離しなかった。
Examples 1 and 2; Comparative Examples 1 to 7 After mixing and adjusting the compositions shown in Table 1,
Pressure-sensitive polyester film (Lumirror, product number 100, type S10, manufactured by Toray Co., Ltd.) is uniformly applied to one side by the flow coating method, and is further irradiated with ultraviolet light from a 2 kW high-pressure mercury lamp in the air to have a sublimation having a film pressure of 4μ. The recording material to be dyed with a dispersible dye was obtained. Table I shows the results of evaluation of these articles according to Reference Examples 1 to 4. The adhesiveness of the cured composition to the polyester film was subjected to a peel test with a cellophane tape. As a result, the article of the present invention was good and did not peel.

BHET:ビス−ヒドロキシエチルテレフタレート 2P6A:ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート 2P5A:ジペンタエリスリトールペンタアクリレート 2P4A:ジペンタエリスリトールテトラアクリレート A−DEP:2,2−ビス(4−アクリロイルオキシジエトキ
シフェニル)プロパン ポリエステル樹脂A:テレフタル酸/イソフタル酸/エチ
レングリコール/ネオペンチルグリコールよりなる樹脂
(分子量:15000〜20000,Tg65℃) シリコーン系界面活性剤A: 実施例3. ポリエステル樹脂B 75部、ジグリシジルエーテル化
ビスフェノールAのアクリル酸付加ジアクリレート10
部、2P6A 5部、2P5A 5部、2P4A 5部、BHET 4
部、シリコーン系界面活性剤B 5部、光重合開始剤の
2−ヒドロキシ−2−メチルプロピオフェノン6部、ト
ルエン300部、メチルエチルケトン100部からなる組成物
をPP紙の片面に均一にフローコート塗布後、空気中で2k
Wの高圧水銀燈により紫外線照射し、膜厚5 μの本願発明の組成物層を有する被記録体を得た。これ
を参考例1〜4に準じて実験を行なったところ、ブロッ
キング無しによく染まり、反射光学濃度−logR=0.95を
示した。
BHET: bis-hydroxyethyl terephthalate 2P6A: dipentaerythritol hexaacrylate 2P5A: dipentaerythritol pentaacrylate 2P4A: dipentaerythritol tetraacrylate A-DEP: 2,2-bis (4-acryloyloxydiethoxyphenyl) propane polyester resin A : Resin consisting of terephthalic acid / isophthalic acid / ethylene glycol / neopentyl glycol (molecular weight: 15,000 to 20,000, Tg65 ° C) Silicone surfactant A: Example 3. 75 parts of polyester resin B, acrylic acid-added diacrylate of diglycidyl etherified bisphenol A 10
Parts, 2P6A 5 parts, 2P5A 5 parts, 2P4A 5 parts, BHET 4
Composition, 5 parts of silicone surfactant B, 6 parts of photopolymerization initiator 2-hydroxy-2-methylpropiophenone, 300 parts of toluene, and 100 parts of methyl ethyl ketone are uniformly flow-coated on one side of PP paper. After application, 2k in air
Irradiation with UV light from a high-pressure mercury lamp of W was performed to obtain a recording medium having a composition layer of the present invention having a thickness of 5 μm. When this was tested according to Reference Examples 1 to 4, staining was good without blocking, and a reflection optical density-logR = 0.95 was shown.

(注) ポリエステル樹脂B:テレフタル酸/セバシン酸/エチレ
ングリコール/ネオペンチルグリコールよりなる樹脂
(分子量:20000〜25000,Tg10℃) シリコーン系界面活性剤B: 実施例4. コート紙の片面にポリエステル樹脂C60部、2P6A 5
部、2P5A 5部、2P4A 5部、2,2−ビス(4−アクリ
ロキシジプロポキシフェニル)−プロパン25部、ジエチ
ルテレフタレート5部、シリコーン系界面活性剤C4部、
2−ヒドロキシ−2−メチルプロピオフェノン5部、酢
酸エチル250部、メチルエチルケトン250部、シリカ50部
(アエロジルR−972、日本アエロジル製)からなる組
成物をブレードコート法により膜厚10μになるように均
一に塗布し、空気中で紫外線を照射してキュアリングし
た。これを参考例1〜4に準じて乾熱転写を行なったと
ころ、ブロッキングを発生せずによく染まり、反射光学
濃度−logR=0.74を示した。
(Note) Polyester resin B: Resin consisting of terephthalic acid / sebacic acid / ethylene glycol / neopentyl glycol (molecular weight: 20,000-25,000, Tg10 ° C) Silicone surfactant B: Example 4. Coated paper on one side of polyester resin C60, 2P6A5
Part, 2P5A 5 parts, 2P4A 5 parts, 2,2-bis (4-acryloxydipropoxyphenyl) -propane 25 parts, diethyl terephthalate 5 parts, silicone-based surfactant C4 parts,
A composition comprising 5 parts of 2-hydroxy-2-methylpropiophenone, 250 parts of ethyl acetate, 250 parts of methyl ethyl ketone, and 50 parts of silica (Aerosil R-972, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) is coated to a thickness of 10 μm by blade coating. , And cured by irradiating with ultraviolet rays in the air. When this was subjected to dry heat transfer according to Reference Examples 1 to 4, it was well dyed without blocking and showed a reflection optical density-logR = 0.74.

(注) ポリエステル樹脂C:テレフタル酸/イソフタル酸/セバ
シン酸/エチレングリコール/ネオペンチルグリコール
よりなる樹脂(分子量:20000〜25000,Tg 10℃) シリコーン系界面活性剤C: [発明の効果] 本発明の分散染料乾式転写発色用被記録体は、昇華性
の分散染料で容易に高濃度に染色され、かつ発色性及び
鮮明性が従来のものに比べ格段に優れたものであると共
に、優れた耐ブロッキング性と高い耐熱性を有し、かつ
分散染料の乾式転写を低温・短時間という低エネルギー
下で実施できる。したがって、本発明の被記録媒体は、
例えば、カラーコピー用、電子写真用又は情報記録用の
乾式転写発色用材料として極めて有用であり、特に透明
な基体を用いた本発明の被記録媒体は透明性に優れてお
りOHP用として、その工業的価値は大である。
(Note) Polyester resin C: resin consisting of terephthalic acid / isophthalic acid / sebacic acid / ethylene glycol / neopentyl glycol (molecular weight: 20,000 to 25,000, Tg 10 ° C) Silicone surfactant C: [Effect of the Invention] The recording medium for disperse dye dry transfer color formation of the present invention is easily dyed at a high concentration with a sublimable disperse dye, and has much better color developability and sharpness than conventional ones. In addition, it has excellent blocking resistance and high heat resistance, and can carry out dry transfer of a disperse dye under low energy of low temperature and short time. Therefore, the recording medium of the present invention
For example, for color copying, electrophotographic or information recording is very useful as a material for dry transfer color development, particularly the recording medium of the present invention using a transparent substrate is excellent in transparency and for OHP, the The industrial value is great.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭62−244696(JP,A) 特開 昭61−244589(JP,A) 特開 昭61−199997(JP,A) 特開 昭62−33684(JP,A) ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (56) References JP-A-62-244696 (JP, A) JP-A-61-244589 (JP, A) JP-A-61-199997 (JP, A) JP-A-62-244 33684 (JP, A)

Claims (9)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】基体表面に、ポリエステル樹脂40〜95重量
%及び活性エネルギー線で硬化しうる架橋剤60〜5重量
%からなる混合物100重量部と、主成分がポリジメチル
シロキサンのポリオキシアルキレン変性物であるシリコ
ーン系界面活性剤0.01〜10重量部と重合度が5以内の室
温で固定の芳香族多価カルボン酸のポリエステル化合物
可塑剤0.1〜30重量部を配合してなる組成物を塗工し、
活性エネルギー線で硬化して得られる昇華型感熱転写記
録方式の被記録体。
1. 100 parts by weight of a mixture comprising 40 to 95% by weight of a polyester resin and 60 to 5% by weight of a crosslinking agent curable by an active energy ray, and polyoxyalkylene-modified polydimethylsiloxane as a main component. A composition comprising 0.01 to 10 parts by weight of a silicone surfactant as a product and 0.1 to 30 parts by weight of a polyester compound plasticizer of an aromatic polycarboxylic acid fixed at room temperature having a degree of polymerization of 5 or less. And
A sublimation type thermal transfer recording type recording medium obtained by curing with active energy rays.
【請求項2】ポリエステル樹脂がジカルボン酸とジオー
ルとの縮重合によって得られた線状熱可塑性ポリエステ
ル樹脂である特許請求の範囲第1項記載の被記録体。
2. The recording medium according to claim 1, wherein the polyester resin is a linear thermoplastic polyester resin obtained by polycondensation of a dicarboxylic acid and a diol.
【請求項3】ポリエステル樹脂が反応性の二重結合をも
つ不飽和多塩基酸と多価アルコールとの縮重合によって
得られた不飽和ポリエステル樹脂である特許請求の範囲
第1項記載の被記録体。
3. The recording medium according to claim 1, wherein the polyester resin is an unsaturated polyester resin obtained by polycondensation of an unsaturated polybasic acid having a reactive double bond with a polyhydric alcohol. body.
【請求項4】線状熱可塑性ポリエステル樹脂が2種以上
のジカルボン酸と2種以上のジオールとの縮重合によっ
て得られた樹脂であり、結晶化度1%以下であることを
特徴とする特許請求の範囲第2項記載の被記録体。
4. A patent wherein the linear thermoplastic polyester resin is a resin obtained by polycondensation of two or more dicarboxylic acids and two or more diols, and has a crystallinity of 1% or less. The recording medium according to claim 2.
【請求項5】架橋剤が少なくとも一種の多官能性モノマ
ーを有するものである特許請求の範囲第1項記載の被記
録体。
5. The recording medium according to claim 1, wherein the crosslinking agent has at least one polyfunctional monomer.
【請求項6】架橋剤の重合性基が(メタ)アクリロイル
オキシ基である特許請求の範囲第1または第5項記載の
被記録体。
6. The recording medium according to claim 1, wherein the polymerizable group of the crosslinking agent is a (meth) acryloyloxy group.
【請求項7】シリコーン系界面活性剤の主成分がポリジ
メチルシロキサンのポリオキシアルキレン変性物であ
り、CH3−(SiO)1/2−と−OR−の比がCH3−(SiO)1/2
−/−OR−=1/10〜1/0.1である特許請求の範囲第1項
記載の被記録体。
The main component of 7. A silicone surfactant is a polyoxyalkylene-modified product of polydimethylsiloxane, CH 3 - (SiO) 1/2 - the ratio of the -OR- is CH 3 - (SiO) 1 / 2
2. The recording medium according to claim 1, wherein-/-OR- = 1/10 to 1 / 0.1.
【請求項8】芳香族多価カルボン酸のポリエステル化合
物がフタル酸、イソフタル酸又はテレフタル酸のジエス
テルである特許請求の範囲第1項記載の被記録体。
8. The recording medium according to claim 1, wherein the polyester compound of the aromatic polycarboxylic acid is a diester of phthalic acid, isophthalic acid or terephthalic acid.
【請求項9】芳香族多価カルボン酸のポリエステル化合
物が下記の一般式(I)を有する特許請求の範囲第1項
記載の被記録体。 (ここでnは1〜5の正の整数、/は結合部がオルト
位、メタ位又はパラ位の任意の位置であることを示し、
nに応じて任意に変わりうる。 R1,R2,……Rn+1は同じ又は異なるアルキレン基であ
る。)
9. The recording medium according to claim 1, wherein the polyester compound of the aromatic polycarboxylic acid has the following general formula (I). (Where n is a positive integer from 1 to 5, / indicates that the bond is at any position in the ortho, meta or para position;
It can be arbitrarily changed according to n. R 1 , R 2 ,..., R n + 1 are the same or different alkylene groups. )
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