JP2525318B2 - 合成無機ビルダ― - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、合成無機ビルダーに関
する。さらに詳しくは、イオン交換能に優れ、耐水溶性
を有する合成無機ビルダーに関する。

【０００２】

【従来の技術・発明が解決しようとする課題】洗浄剤に
配合するビルダーには、現在までに多くのキレート剤、
ビルダー、沈澱剤、分散剤等が報告されている。近年、
トリポリ燐酸塩は、湖沼等の閉鎖系水域の富栄養化への
懸念から使用が減少し、特開昭５０−１２３８１号公
報、特開昭５１−１２８０５号公報に代表される結晶性
アルミノ珪酸塩が多く用いられている。

【０００３】珪酸ナトリウムはゼオライト以上のイオン
交換容量を有しているが、水に溶解するため、その利用
が限られていた。それを解決する手段として、珪酸ナト
リウムを加熱脱水、焼成して、粉末化する方法が特開昭
６０−２３９３２０号公報に、また同様の手法で珪酸ナ
トリウムの珪素の一部をアルミニウムで同型置換する方
法が特開平３−９３６４９号公報に開示されているが、
いずれも耐水溶性が不十分で、イオン交換能も低い。ま
た、水熱合成により得られる結晶性の珪酸カルシウムア
ルカリ水和物が特公昭６１−５９２４５号公報に開示さ
れているが、耐水溶性は充分であるが、イオン交換能は
低く、実質的に洗剤用ビルダーとして適さない。さら
に、粒子形状が粗大の長繊維状あるいは雲母状であるた
め水への分散性が悪く、実質的なイオン交換能はさらに
低下する。またＤＤ−２７９２３４Ａ１公報には水熱合
成により得られる結晶性のマグネシウム含有シリケート
が開示されているが、イオン交換能が極端に低く、実用
上洗剤用ビルダーとしては適用できないと言う問題が指
摘されている。

【０００４】これらの結晶性のケイ酸塩は、その構造に
基づき、陰イオンの形による分類に従って分類すること
ができる（Ｆｒｉｅｄｒｉｃｈ Ｌｉｅｂａｕ，“Ｓｔ
ｒｕｃｔｕｒａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｓｉｌ
ｉｃａｔｅｓ”ｐ７２，Ｓｐｒｉｎｇｅｒ−Ｖｅｒｌａ
ｇ，１９８５年発行）。即ち、例えば、代表的な無機ビ
ルダーであるＮａ₂ Ｏ・Ａl₂Ｏ₃ ・２ＳｉＯ₂ の組成で
示される４Ａ型ゼオライトはＳｉの１部がＡ１に同型置
換したテクトケイ酸塩構造に、また、Ｎａ₂ Ｏ・２Ｓｉ
Ｏ₂ の組成で示されるジメタケイ酸塩（層状シリケー
ト）はフィロケイ酸塩構造に分類される。さらに、Ｃａ
Ｏ・ＭｇＯ・２ＳｉＯ₂ ・ｎＨ₂ Ｏの組成でしめされる
メタケイ酸塩（輝石、Ｄｉｏｐｓｉｄｅ）およびＮａ₂
Ｏ・ＳｉＯ₂ の組成で示されるメタケイ酸塩（メタケイ
酸ソーダ）は、イノケイ酸塩（ポリシリケート）構造に
それぞれ分類される。

【０００５】さらに、詳しく説明すれば、Ｓｉに結合す
る酸素の架橋酸素数（Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ）で分類でき、そ
の架橋酸素数が４、３、２、１、０に対応して、それぞ
れＱ ₄ 、Ｑ₃ 、Ｑ₂ 、Ｑ₁ 、Ｑ₀ ユニットに分類される
（Ｙ．Ｔｓｕｎａｗａｋｉ，Ｎ．Ｉｗａｍｏｔｏ，Ｔ．
Ｈａｔｔｏｒｉ ａｎｄ Ａ．Ｍｉｔｓｕｉｓｈｉ，
Ｊ．Ｎｏｎ−Ｃｒｙｓｔ．Ｓｏｌｉｄｓ，ｖｏｌ４４，
ｐ３６９（１９８１））。テクトケイ酸塩構造の場合は
架橋酸素数が４であるからＱ₄ ユニットのみから、フィ
ロケイ酸塩構造の場合は架橋酸素数が３であるからＱ₃
ユニットのみから、イノケイ酸塩構造の場合は架橋酸素
数が２．０〜２．５であるからＱ₂ ユニットのみあるい
はＱ₂ ユニットとＱ₃ ユニットとから形成される。ここ
で、Ｑ₂ ユニットのみからなるシリケート、Ｑ₂ ユニッ
トとＱ₃ ユニットとからなるシリケートのように少なく
ともＱ₂ ユニットからなるシリケートは、鎖状構造であ
るといわれている。これに対して、Ｑ₃ ユニットのみか
らなるシリケートは層状構造であるといわれており、両
者は構造的に明確に区別されている。

【０００６】これらの分類に従って、洗浄剤に用いられ
る無機ビルダーである前記のケイ酸塩化合物をみると、
Ｑ₄ ユニットから形成されるテクトケイ酸塩構造をもつ
４Ａ型ゼオライトは、理論的に高いカチオン交換能を示
すものの、水中への分散性が悪く洗浄剤への配合量が限
定される。また、Ｑ₃ ユニットから形成されるフィロケ
イ酸塩構造をもつ層状シリケートとしては、前記のよう
な特開昭６０−２３９３２０号公報、特開平３−９３６
４９号公報に記載のものが挙げられるが、これらは前記
のように水中での分散性は、その水和特性故に優れる
が、逆に水中への溶解量が大きくなり、カチオン交換能
が４Ａ型ゼオライトに比べて小さく、洗浄剤用ビルダー
としては不十分である。

【０００７】一方、Ｑ₂ ユニットから構成されるイノケ
イ酸塩構造をもつ輝石はカチオン交換能はほとんど示さ
ず、無機ビルダーとしては不十分である。また、イノケ
イ酸塩で、高いカチオン交換容量をもつ組成（Ｎａ₂ Ｏ
・ＳｉＯ₂ ）が結晶性のメタケイ酸塩として存在する
が、水中への溶解性が著しく、その構造が破壊されるた
め、実際上のカチオン交換能は極端に低くなり、無機ビ
ルダーとして適さない。以上のように、耐水溶性、イオ
ン交換能がともに優れる無機ビルダーを得ることは困難
であり、これらを改善した無機ビルダーの開発が求めら
れている。

【０００８】本発明の目的は、イオン交換能に優れると
ともに、耐水溶性を有する合成無機ビルダーおよびその
水和物を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】即ち、本発明の要旨は、
無水物が一般式、ｘＭ₂ Ｏ・ｙＳｉＯ₂ ・ｚＭ' Ｏ（但
し、ＭはＮａ及び／又はＫを示し、Ｍ' はＣａ及び／又
はＭｇを示し、ｙ／ｘ＝０．５〜２．０、ｚ／ｘ＝０．
００５〜１．０である。）で表される組成からなる合成
無機ビルダーであって、９００ｃｍ^-1〜１２００ｃｍ^-1
の範囲についてのラマン散乱スペクトルにおいて、少な
くとも９７０±２０ｃｍ^-1に主たるシフトピークを示す
合成無機ビルダーに関する。

【００１０】本発明の合成無機ビルダーは、ｘＭ₂ Ｏ・
ｙＳｉＯ₂ ・ｚＭ’Ｏで示される組成をもち、陰イオン
の形による分類に従えば、イノケイ酸塩構造に分類さ
れ、且つ、Ｑ₂ ユニットのみあるいはＱ₂ ユニットとＱ
₃ ユニットとから形成される結晶性ケイ酸塩化合物であ
る。換言すれば、本発明の合成無機ビルダーは少なくと
もＱ₂ ユニットを有し、鎖状構造を有するものである。

【００１１】具体的には、Ｑ₃ 、Ｑ₂ ユニットの存在
は、ラマン分光測定により同定できる。図１に、ＦＴ−
ラマン分光（日本電子製、形式：ＪＲＳ−ＦＴ６５０
０、励起光：ＹＡＧレーザー、波長＝１０６４ｎｍ、検
知器：ＩｎＧａＡｓ）により測定したラマンスペクトル
例を示す。

【００１２】本発明の合成無機ビルダーは、前記の組成
を有する結晶性のイノケイ酸塩化合物（実施例６１、図
１（ａ）を参照）であるため、フィロケイ酸塩構造をも
つ層状シリケート（比較例１、図１（ｂ）を参照）と明
らかに異なる散乱ピークパターンを示し、９７０±２０
ｃｍ^-1にＱ₂ ユニットに由来する主たるシフトピークが
少なくとも存在する。ここで、主たるシフトピークと
は、９００〜１２００ｃｍ^-1の範囲についてのラマン散
乱スペクトルにおいて、実質的に識別できる明確なシフ
トピークを指す。一方、Ｑ₃ ユニットに由来するシフト
ピークは、１０７０±３０ｃｍ^-1に観察される。従っ
て、本発明のビルダーであるケイ酸塩化合物は、Ｑ₂ ユ
ニットのみあるいはＱ₂ ユニットとＱ₃ ユニットとによ
り構成されているため、９００〜１２００ｃｍ^-1の範囲
において、９７０±２０ｃｍ^-1のみ、または９７０±２
０ｃｍ^-1と１０７０±３０ｃｍ^-1にシフトピークを有
し、また、結晶性であるためＱ₀ ，Ｑ₁ ユニットに由来
するシフトピークは実質的に存在しない。Ｑ₂ ユニット
とＱ₃ ユニットとにより構成されている場合には、後述
の実施例のラマン分光測定より得られた散乱ピークパタ
ーンが示すように、Ｑ₂ ユニットに由来するシフトピー
クとＱ₃ に由来するシフトピークの強度比は０．１〜１
００となる。ここで、シフトピークの強度比は１０７０
±３０ｃｍ^-1に表れるシフトピークの高さに対する９７
０±２０ｃｍ^-1に表れるピークの高さの比より算出され
たものである。

【００１３】また、Ｑ₂ ユニット構造から形成されてい
るにもかかわらず、水中での高い構造安定性をしめすの
は、Ｃａ及び／又はＭｇイオンを適量シリカネットワー
ク中に含有させているためであり、このことは後述の実
施例におけるカチオン交換能及びＳｉ溶出量の測定結果
から明らかである。

【００１４】このような鎖状構造という構造上の特徴を
有する本発明の合成無機ビルダーは、無水物の組成が一
般式、ｘＭ₂ Ｏ・ｙＳｉＯ₂ ・ｚＭ’Ｏで表わされるも
のである。ここで、ＭはＮａ及び／又はＫを示し、それ
ぞれ単独でもＮａ及びＫの両成分であってもよく、特に
制限されるものではないが、カチオン交換容量の点から
好ましくはＮａ及びＫの両成分よりなる場合である。こ
の場合のＫ／Ｎａのモル比は０．０１〜１０．０が好ま
しい。

【００１５】Ｍ’はＣａ及び／又はＭｇを示し、それぞ
れ単独でもＣａ及びＭｇの両成分であってもよく、特に
制限されるものではない。Ｃａ及びＭｇの両成分よりな
る場合、Ｍｇ／Ｃａのモル比は０．０１〜１０．０が好
ましい。

【００１６】また、一般式においてｙ／ｘは０．５〜
２．０であり、好ましくは１．０〜１．８５である。ｙ
／ｘが０．５未満では耐水溶性が不十分であり、２．０
を超えると、イオン交換能が低くなり、無機ビルダーと
して不十分である。ｚ／ｘは０．００５〜１．０であ
り、好ましくは０．０１〜０．８、更に好ましくは０．
０２〜０．６である。ｚ／ｘが０．００５未満では耐水
溶性が不十分であり、１．０を超えるとイオン交換能が
低く、無機ビルダーとして不十分である。ｘ、ｙ、ｚは
前記のｙ／ｘおよびｚ／ｘに示されるような関係であれ
ば、特に限定されるものではない。なお、前記のように
ｘＭ₂ Ｏが例えばｘ′Ｎａ₂ Ｏ・ｘ″Ｋ₂ Ｏとなる場合
は、ｘはｘ′＋ｘ″となり、これはｚについても同様で
あり、ｚＭ’Ｏが例えばｚ′ＣａＯ・ｚ″ＭｇＯとなる
場合は、ｚはｚ′＋ｚ″となる。また、本発明の無機ビ
ルダーにおいては、水和物であってもよく、この場合の
水和量はＨ₂ Ｏのモル量換算として通常０〜２０であ
る。

【００１７】本発明の合成無機ビルダーは、合成により
得られるものであって、前記一般式に示されるようにＭ
₂ Ｏ、ＳｉＯ₂ 、Ｍ' Ｏの三成分よりなっている。従っ
て、本発明の合成無機ビルダーを製造するには、その原
料として各成分に対応する物質が必要になるが、本発明
においては特に限定されることなく公知の化合物が適宜
用いられる。例えば、Ｍ₂ Ｏ成分、Ｍ' Ｏ成分として
は、各々の当該元素の単独あるいは複合の酸化物、水酸
化物、塩類、当該元素含有鉱物が用いられる。具体的に
は例えば、Ｍ₂ Ｏ成分の原料としては、ＮａＯＨ，ＫＯ
Ｈ，Ｎａ₂ ＣＯ₃，Ｋ₂ ＣＯ₃ ，Ｎａ₂ ＳＯ₄ 等が、Ｍ'
Ｏ成分の原料としては、ＣａＣＯ₃ ，Ｃａ（Ｏ
Ｈ）₂ 、ＭｇＣＯ₃ ，Ｍｇ（ＯＨ）₂ ，ＭｇＯ，ドロマ
イト等が挙げられる。ＳｉＯ₂ 成分としてはケイ石，ケ
イ砂，クリストバライト石，カオリン，タルク，溶融シ
リカ，ケイ酸ソーダ等が用いられる。

【００１８】本発明においては、これらの原料成分を目
的とする合成無機ビルダーのｘ、ｙ、ｚとなるように所
定の量比で混合し、通常３００〜１３００℃、好ましく
は５００〜１０００℃、さらに好ましくは６００〜９０
０℃の範囲で焼成して結晶化させる方法、及び同様に混
合後、一旦１１００℃〜１６００℃で溶融してガラス化
物を得た後焼成する方法、更に溶融後水ガラス化し焼成
する方法が例示される。この場合、加熱温度が３００℃
未満では結晶化が不充分で耐水溶性に劣り、１３００℃
を超えると粗大粒子化しイオン交換能が低下する。加熱
時間は通常０．１〜２４時間である。このような焼成は
通常、電気炉、ガス炉等の加熱炉で行うことができる。
また、焼成後、必要に応じて粉砕し所定の粒度に調製さ
れる。粉砕機としては例えばボールミル、ローラーミル
等を用いてなされる。このような製造方法により、前述
のような構造上の特徴を有する本発明の合成無機ビルダ
ーを得ることができる。

【００１９】また、本発明の合成無機ビルダーの水和物
を調製するには、公知の方法により容易に行うことがで
き、特に制限されるものではない。例えば、前記のよう
にして得られた合成無機ビルダーの無水物をイオン交換
水に懸濁して水和させ、乾燥せしめて粉末化する方法が
挙げられる。

【００２０】このようにして得られた本発明の合成無機
ビルダーまたはその水和物は、イオン交換容量として少
なくとも１００ｍｇＣａＣＯ₃ ／ｇ以上、好ましくは２
００〜６００ｍｇＣａＣＯ₃ ／ｇを有するものである。
本発明においてイオン交換容量とは、実施例で示す後述
の測定方法により得られるカチオン交換能の値をいう。
但し、５００ｍｇＣａＣＯ₃ 以上の場合は塩化カルシウ
ム溶液の量を２００ｍｌにして測定した値である。本発
明において耐水溶性とは、無機ビルダーの水中での安定
性を意味する。従って、耐水溶性に劣るとは、水中での
無機ビルダーの安定性が悪く水中でのＳｉ溶出量が増大
することを意味する。一方、耐水溶性に優れるとは、無
機ビルダーの水中での安定性が高く、水中でのＳｉ溶出
量が非常に少ないことをいう。本発明の合成無機ビルダ
ーにおいて、水へのＳｉ溶出量はＳｉＯ₂ 換算で通常１
２０ｍｇ／ｇ以下であり、好ましくは９０ｍｇ／ｇ以
下、より好ましくは６０ｍｇ／ｇ以下であり、ほとんど
が実質的に水に不溶である。なお、本発明において実質
的に水に不溶であるとは、試料２ｇをイオン交換水１０
０ｇ中に加え、２５℃で３０分攪拌した場合におけるＳ
ｉ溶出量がＳｉＯ₂ 換算で通常１００ｍｇ／ｇより少な
いものをいう。

【００２１】本発明の合成無機ビルダーは、優れたアル
カリ能を示す。ここで、アルカリ能とは、酸に対して緩
衝作用を示す能力をいい、本発明の合成無機ビルダーで
は、０．１重量％イオン交換水分散液１０００ｍｌに
０．２５規定の塩酸を１５ｍｌ添加しても９〜１２のｐ
Ｈを示す。また、アルカリ緩衝効果についても、特に優
れており、炭酸ソーダや通常の無定形珪酸ナトリウムと
比較してもアルカリ緩衝効果が優れるものである。本発
明の合成無機ビルダーは、前記のように優れたイオン捕
捉能を有するため、これを配合した洗浄剤組成物は、優
れた洗浄性能を有する。

【００２２】本発明の合成無機ビルダーは、前記のよう
に優れたイオン捕捉能を有するため、これを配合した洗
浄剤組成物は、優れた洗浄性能を有する。このような洗
浄剤組成物は、少なくとも前記の合成無機ビルダーおよ
び／またはその水和物を含有するものである。また、こ
の洗浄剤組成物は、特に限定されるものではないが、衣
料用洗剤、柔軟剤、食器用洗剤、歯ミガキ、身体用洗浄
剤、金属用洗浄剤等として用いられる。前記の合成無機
ビルダーおよび／またはその水和物の配合量は特に限定
されないが、通常０．１〜９０重量％、好ましくは０．
５〜８０重量％、さらに好ましくは１〜７５重量％であ
る。０．１％重量未満であると充分な洗浄性能を発現せ
ず、９０重量％を越えると分散性が不良となる。なかで
も衣料用洗浄剤としての本発明の無機ビルダーの配合量
は、通常０．５〜７０重量％、好ましくは１〜６０重量
％、さらに好ましくは２〜５５重量％である。０．５重
量％未満であると、無機ビルダーの性能が組成物として
発現されず、７０重量％を越えると、洗浄剤に含まれる
他の成分の配合量が制約され、洗浄剤としての成分バラ
ンスに支障をきたす。

【００２３】本発明における洗浄剤組成物は通常、界面
活性剤を含有し、該界面活性剤としては、一般的に洗浄
剤に用いられるものであれば特に限定されるものではな
い。具体的には、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活
性剤、陽イオン界面活性剤及び両性界面活性剤からなる
群より選択される一種以上である。例えば、陰イオン界
面活性剤の中から複数選択する場合のごとく同一種類の
みから選択してもよく、また陰イオン界面活性剤と非イ
オン界面活性剤の中からそれぞれ選択する場合のごとく
各種のものを複数選択してもよい。

【００２４】本発明では更に、洗浄剤に通常配合される
各種添加剤を適宜配合することができる。この場合も一
般的に洗浄剤に用いられるものであれば特に限定される
ものではない。例えば、ゼオライト、トリポリリン酸ソ
ーダ、メタリン酸ソーダ等の他の無機ビルダー；非晶質
アルミノケイ酸塩、非晶質ケイ酸塩、炭酸ソーダ、非晶
質シリカ、粘土鉱物、漂白剤、酵素等を配合することが
できる。

【００２５】前記の洗浄剤組成物は、以上の各成分を含
有してなるが、該洗浄剤組成物の製造方法は、特に限定
されることなく、従来より公知の方法を用いることがで
きる。例えば、高嵩密度洗剤を得るための方法として
は、特開昭６１−６９８９７号公報、特開昭６１−６９
８９９号公報、特開昭６１−６９９００号公報、ＥＰ５
１３８２４Ａ号明細書に記載の方法が挙げられる。

【００２６】

【実施例】以下、実施例、比較例および試験例等により
本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実
施例等によりなんら限定されるものではない。尚、本実
施例及び比較例における測定値は、次に示す方法により
測定した。 （１）カチオン交換能 実施例１〜３６および比較例１〜７においては、試料
０．１ｇを精秤し、塩化カルシウム溶液（濃度はＣａＣ
Ｏ₃ として１％）５０ｍｌ中に加え、２５℃で６０分間
撹拌した後、５種Ｃ番の濾紙を用いて濾過を行う。その
濾液１０ｍｌを取って濾液中のCa量をEDTA滴定により測
定し、その値より試料のカルシウムイオン交換容量を求
めた。実施例３７〜６３においては、試料０．１ｇを精
秤し、塩化カルシウム水溶液（濃度はＣａＣＯ₃ として
５００ｐｐｍ）１００ｍｌ中に加え、２５℃で６０分間
撹拌した後、孔サイズ０．２μｍのメンブランフィルタ
ー（アドバンテック社、ニトロセルロース製）を用いて
濾過を行い、その濾液１０ｍｌ中に含まれるCa量をEDTA
滴定により測定した。その値より試料のカルシウムイオ
ン交換容量（カチオン交換容量）を求めた。 （２）Ｓｉ溶出量 試料２ｇをイオン交換水１００ｇ中に加え、２５℃で３
０分間撹拌し、その後遠心分離を行い、その上澄みを孔
サイズ０．２μｍのメンブランフィルターを用いて濾過
を行なう。濾液中のＳｉ濃度をプラズマ発光分析（ＩＣ
Ｐ）により測定し、ＳｉＯ₂ 換算としてＳｉの溶出量を
求めた。 （３）ラマンピーク強度比 フーリエ変換ラマン分光光度計（日本電子（株）製，Ｊ
ＳＲ−ＦＴ６５００、励起光：ＹＡＧレーザー、波長＝
１０６４ｎｍ、検知器：ＩｎＧａＡｓ）を用いてラマン
分光測定を行ない、得られたラマン散乱スペクトルにお
いて、Ｑ₂ 及びＱ₃ に帰属する散乱の強度をそれぞれ、
９７０±２０ｃｍ^-1と１０７０±３０ｃｍ^-1に現れるシ
フトピークのピークトップの値として、Ｑ₂ ／Ｑ₃ の相
対強度比を求めた。

【００２７】実施例１ ２号珪酸ソーダ（ＳｉＯ₂ / Ｎａ₂ Ｏ＝２．５）１００
重量部に水酸化ナトリウム２３．１重量部を加え、ホモ
ミキサーにより、撹拌を行い水酸化ナトリウムを溶解し
た。ここに、微粉砕した無水炭酸カルシウム１４．３重
量部を加え、ホモミキサーを用いて混合した。混合物を
ニッケル製坩堝に適量採り、７００℃の温度で、空気中
１時間焼成し、急冷後得られた焼成体を粉砕して、本発
明の無機ビルダー１を得た。この粉体のカチオン交換能
は２６４ＣａＣＯ₃ mg/gと高く、かつＳｉ溶出量は、５
９．１ＳｉＯ₂ mg/gであり耐水溶性に優れたものであっ
た。また、得られた焼成体の粉末Ｘ線（ＣｕＫα）回折
パターンは、焼成前の混合物とは異なる回折パターンを
示し、新規な結晶構造を示す物質であった。また、ラマ
ン散乱スペクトルのＱ₂ ／Ｑ₃ 強度比は６．６７であっ
た。

【００２８】実施例２〜８ 実施例１において無水炭酸カルシウムの添加量を変える
ことにより、表１に示す組成となるようにした以外は実
施例１と同様にして無機ビルダー２〜８を得た。得られ
た粉体についてカチオン交換能及びＳｉ溶出量を測定
し、その結果を表１に示したが、無機ビルダー１と同様
にカチオン交換能及び耐水溶性に共に優れたものであっ
た。また、得られた焼成体の粉末Ｘ線（ＣｕＫα）回折
パターンは、いずれも焼成前の混合物とは異なる回折パ
ターンを示し、新規な結晶構造を示す物質であった。

【００２９】実施例９〜１６ 実施例１において２号珪酸ソーダの代わりに、３２５メ
ッシュパスのケイ石粉と水酸化カリウムを用い、無水炭
酸カルシウムを用いて、表１に示す組成となるようにし
た以外は実施例１と同様にして無機ビルダー９〜１６を
得た。得られた粉体についてカチオン交換能及びＳｉ溶
出量を測定し、その結果を表１に示したが、無機ビルダ
ー１と同様にカチオン交換能及び耐水溶性に共に優れた
ものであった。また、得られた焼成体の粉末Ｘ線（Ｃｕ
Ｋα）回折パターンは、いずれも焼成前の混合物とは異
なる回折パターンを示し、新規な結晶構造を示す物質で
あった。

【００３０】実施例１７、１８ 実施例２、１２で得られた無水物１０ｇを５００ｍｌの
イオン交換水中に１時間分散させ、０．２μｍのメンブ
ランフィルターで濾過し、フィルター上の残渣を１００
℃で１６時間乾燥させ、それぞれ実施例２、１２で得ら
れたものの水和物である無機ビルダー１７、１８を得
た。得られた粉体についてカチオン交換能及びＳｉ溶出
量を測定し、その結果を表１に示したが、無機ビルダー
１と同様にカチオン交換能及び耐水溶性に共に優れたも
のであった。また、得られた焼成体の粉末Ｘ線（ＣｕＫ
α）回折パターンは、いずれも焼成前の混合物とは異な
る回折パターンを示し、新規な結晶構造を示す物質であ
った。

【００３１】

【表１】

【００３２】実施例１９ ２号珪酸ソーダ（ＳｉＯ₂ / Ｎａ₂ Ｏ＝２．５）１００
重量部に水酸化ナトリウム２３．１重量部を加え、ホモ
ミキサーにより、撹拌を行い水酸化ナトリウムを溶解し
た。ここに、微粉砕した無水炭酸マグネシウム１２．０
重量部を加え、ホモミキサーを用いて混合した。混合物
をニッケル製坩堝に適量採り、７００℃の温度で、空気
中１時間焼成し、急冷後得られた焼成体を粉砕して、本
発明の無機ビルダー１９を得た。この粉体のカチオン交
換能は２６０ＣａＣＯ₃ mg/gと高く、かつＳｉ溶出量
は、５９．６ＳｉＯ₂ mg/gであり耐水溶性に優れたもの
であった。また、得られた焼成体の粉末Ｘ線（ＣｕＫ
α）回折パターンは、焼成前の混合物とは異なる回折パ
ターンを示し、新規な結晶構造を示す物質であった。ラ
マン散乱スペクトルでは、９００〜１２００ｃｍ^-1の範
囲でＱ₂ に由来するシフトピークのみを認めた。

【００３３】実施例２０〜２６ 実施例１９において無水炭酸マグネシウムの添加量を変
えることにより、表２に示す組成となるようにした以外
は実施例１９と同様にして無機ビルダー２０〜２６を得
た。得られた粉体についてカチオン交換能及びＳｉ溶出
量を測定し、その結果を表２に示したが、無機ビルダー
１９と同様にカチオン交換能及び耐水溶性に共に優れた
ものであった。また、得られた焼成体の粉末Ｘ線（Ｃｕ
Ｋα）回折パターンは、いずれも焼成前の混合物とは異
なる回折パターンを示し、新規な結晶構造を示す物質で
あった。

【００３４】実施例２７〜３４ 実施例１９において２号珪酸ソーダの代わりに、３２５
メッシュパスのケイ石粉と水酸化カリウムを用い、無水
炭酸マグネシウムを用いて、表２に示す組成となるよう
にした以外は実施例１９と同様にして無機ビルダー２７
〜３４を得た。得られた粉体についてカチオン交換能及
びＳｉ溶出量を測定し、その結果を表２に示したが、無
機ビルダー１９と同様にカチオン交換能及び耐水溶性に
共に優れたものであった。また、得られた焼成体の粉末
Ｘ線（ＣｕＫα）回折パターンは、いずれも焼成前の混
合物とは異なる回折パターンを示し、新規な結晶構造を
示す物質であった。

【００３５】実施例３５、３６ 実施例２０、３０で得られた無水物１０ｇを５００ｍｌ
のイオン交換水中に１時間分散させ、０．２μｍのメン
ブランフィルターで濾過し、フィルター上の残渣を１０
０℃で１６時間乾燥させ、それぞれ実施例２０、３０で
得られたものの水和物である無機ビルダー３５、３６を
得た。得られた粉体についてカチオン交換能及びＳｉ溶
出量を測定し、その結果を表２に示したが、無機ビルダ
ー１９と同様にカチオン交換能及び耐水溶性に共に優れ
たものであった。また、得られた焼成体の粉末Ｘ線（Ｃ
ｕＫα）回折パターンは、いずれも焼成前の混合物とは
異なる回折パターンを示し、新規な結晶構造を示す物質
であった。

【００３６】

【表２】

【００３７】実施例３７ 実施例１において、表３に示す組成となるようにした以
外は実施例１と同様にして本発明の無機ビルダー３７を
得た。得られた粉体についてカチオン交換能及びＳｉ溶
出量を測定し、その結果を表３に示したが、カチオン交
換能及び耐水溶性に共に優れたものであった。この粉体
のカチオン交換能は２７０ＣａＣＯ₃ mg/gと高く、かつ
Ｓｉ溶出量は、４８．３ＳｉＯ₂ mg/gであり耐水溶性に
優れたものであった。また、ラマン散乱スペクトルのＱ
₂ ／Ｑ₃ 強度比は０．１６であった。

【００３８】実施例３８ 実施例１において、２号珪酸ソーダの代わりに１号珪酸
ソーダ（ＳｉＯ₂ / Ｎａ₂ Ｏ＝２．１４，水分４４．９
％）を用いて表３に示す組成となるようにした以外は実
施例１と同様にして本発明の無機ビルダー３８を得た。
得られた粉体についてカチオン交換能及びＳｉ溶出量を
測定し、その結果を表３に示したが、カチオン交換能及
び耐水溶性に共に優れたものであった。この粉体のカチ
オン交換能は２５１ＣａＣＯ₃ mg/gと高く、かつＳｉ溶
出量は、９１．１ＳｉＯ₂ mg/gであり耐水溶性に優れた
ものであった。また、ラマン散乱スペクトルのＱ₂ ／Ｑ
₃強度比は０．１４であった。

【００３９】実施例３９ 実施例３８において、無水炭酸カルシウムの代わりに無
水炭酸マグネシウムを用いて表３に示す組成となるよう
にした以外は実施例３８と同様にして本発明の無機ビル
ダー３９を得た。得られた粉体についてカチオン交換能
及びＳｉ溶出量を測定し、その結果を表３に示したが、
カチオン交換能及び耐水溶性に共に優れたものであっ
た。この粉体のカチオン交換能は３２１ＣａＣＯ₃ mg/g
と高く、かつＳｉ溶出量は、９６．５ＳｉＯ₂ mg/gであ
り耐水溶性に優れたものであった。また、ラマン散乱ス
ペクトルのＱ₂ ／Ｑ₃ 強度比は０．５０であった。

【００４０】実施例４０ 粉末状１号珪酸ソーダ（ＳｉＯ₂ / Ｎａ₂ Ｏ＝２．１
１，水分２２．１％）１００重量部に水酸化ナトリウム
１．８重量部、無水炭酸カルシウム０．９重量部水酸化
マグネシウム１．５重量部を加え、ボールミルを用いて
混合した。混合物をニッケル製坩堝に適量採り、６００
℃の温度で、空気中１時間焼成し、急冷後得られた焼成
体を粉砕して、本発明の無機ビルダー４０を得た。得ら
れた粉体についてカチオン交換能及びＳｉ溶出量を測定
し、その結果を表３に示したが、カチオン交換能及び耐
水溶性に共に優れたものであった。この粉体のカチオン
交換能は２４２ＣａＣＯ₃ mg/gと高く、かつＳｉ溶出量
は、８７．４ＳｉＯ₂ mg/gであり耐水溶性に優れたもの
であった。また、ラマン散乱スペクトルのＱ₂ ／Ｑ₃強
度比は０．１１であった。

【００４１】実施例４１ 実施例４０において、無水炭酸カルシウム、水酸化マグ
ネシウムの添加量を変えることにより表３に示す組成と
なるようにした以外は実施例４０と同様にして本発明の
無機ビルダー４１を得た。得られた粉体についてカチオ
ン交換能及びＳｉ溶出量を測定し、その結果を表３に示
したが、カチオン交換能及び耐水溶性に共に優れたもの
であった。この粉体のカチオン交換能は２９９ＣａＣＯ
₃ mg/gと高く、かつＳｉ溶出量は、１．５ＳｉＯ₂ mg/g
であり耐水溶性に優れたものであった。また、ラマン散
乱スペクトルのＱ₂ ／Ｑ₃ 強度比は０．１７であった。

【００４２】実施例４２〜４４ 珪砂（ＳｉＯ₂ 純度９９．７％）、炭酸カリウム、無水
炭酸カルシウム、水酸化マグネシウムを実施例４０と同
様の操作により表３に示す組成となるように混合し、こ
の混合物を１３００℃の温度で２０時間溶融した後、急
冷することによりカレットを得た。１００メッシュパス
のカレット１重量部にイオン交換水４重量部を加えたも
のをニッケル製坩堝に適量採り、６００℃の温度で、２
時間焼成し、急冷後得られた焼成体を粉砕して、本発明
の無機ビルダー４２〜４４を得た。得られた粉体につい
てカチオン交換能及びＳｉ溶出量を測定し、その結果を
表３に示したが、カチオン交換能及び耐水溶性に共に優
れたものであった。

【００４３】実施例４５〜４６ 実施例１において、炭酸ナトリウムに加え水酸化カリウ
ムを、無水炭酸カルシウムに加え無水炭酸マグネシウム
を用いて表３に示す組成となるようにした以外は実施例
１と同様にして本発明の無機ビルダー４５〜４６を得
た。得られた粉体についてカチオン交換能及びＳｉ溶出
量を測定し、その結果を表３に示したが、カチオン交換
能及び耐水溶性に共に優れたものであった。

【００４４】実施例４７〜４８ 実施例３８において、水酸化ナトリウムに加え水酸化カ
リウムを、無水炭酸カルシウムに加え水酸化マグネシウ
ムを用いて表３に示す組成となるようにした以外は実施
例３８と同様にして本発明の無機ビルダー４７〜４８を
得た。得られた粉体についてカチオン交換能及びＳｉ溶
出量を測定し、その結果を表３に示したが、カチオン交
換能及び耐水溶性に共に優れたものであった。

【００４５】実施例４９〜５３ 実施例４０において、水酸化ナトリウムに加え水酸化カ
リウムを用いて表３に示す組成となるようにした以外は
実施例４０と同様にして本発明の無機ビルダー４９〜５
３を得た。得られた粉体についてカチオン交換能及びＳ
ｉ溶出量を測定し、その結果を表３に示したが、カチオ
ン交換能及び耐水溶性に共に優れたものであった。

【００４６】実施例５４〜５８ 実施例３１において、炭酸カリウムに加え炭酸ナトリウ
ムを、また無水炭酸カルシウム、水酸化マグネシウムを
用いて表３に示す組成となるようにした以外は実施例３
１と同様にして本発明の無機ビルダー５４〜５８を得
た。得られた粉体についてカチオン交換能及びＳｉ溶出
量を測定し、その結果を表３に示したが、カチオン交換
能及び耐水溶性に共に優れたものであった。

【００４７】実施例５９〜６３ 実施例４２において、炭酸カリウムに加え炭酸ナトリウ
ムを、また無水炭酸カルシウム、水酸化マグネシウムを
用いて表３に示す組成となるようにした以外は実施例４
２と同様にして本発明の無機ビルダー５９〜６３を得
た。得られた粉体についてカチオン交換能及びＳｉ溶出
量を測定し、その結果を表３に示したが、カチオン交換
能及び耐水溶性に共に優れたものであった。また、実施
例６１で得られた無機ビルダー６１について、日本電子
（株）製フーリエ変換ラマン分光光度計（ＪＳＲ−ＦＴ
６５００Ｎ型）を用いてラマン分光測定を行なった際
に、得られたスペクトル（図１（ａ））を比較例１で得
られたジケイ酸ナトリウム（Ｎａ₂ Ｓｉ₂ Ｏ₅ ）のスペ
クトル（図１（ｂ））と比較して、図１に示す。図１よ
り、無機ビルダー６１は９７０±２０ｃｍ^-1にＱ₂ ユニ
ットに由来する主たるシフトピークがみられることか
ら、鎖状構造を示す物質であることが示唆された。

【００４８】

【表３】

【００４９】比較例１ ２号珪酸ソーダ１００重量部に水酸化ナトリウム４．２
重量部を加え、ホモミキサーを用いて水酸化ナトリウム
を溶解した。これを、ニッケル製坩堝に適量採り、７０
０℃の温度で、空気中１時間焼成した。急冷後、粉砕を
行い比較ビルダー１を得た。この粉体のカチオン交換能
は、２２４ＣａＣＯ₃ mg/gであった。また、Ｓｉ溶出量
は、１３３ＳｉＯ₂ mg/gであり耐水溶性に劣るものであ
った。耐水溶性に劣るのは、比較ビルダーの水中での構
造安定性の機能を有するＣａ又はＭｇが含有されていな
いためと判断される。

【００５０】比較例２ ２号珪酸ソーダ１００重量部に水酸化ナトリウム１０．
６重量部を加え、ホモミキサーを用いて水酸化ナトリウ
ムを溶解した。これを、ニッケル製坩堝に適量採り、７
００℃の温度で、空気中１時間焼成した。急冷後、粉砕
を行い比較ビルダー２を得た。この粉体のカチオン交換
能は４５０ＣａＣＯ₃ mg/gと高かったが、Ｓｉ溶出量
は、３２４ＳｉＯ₂ mg/gと耐水溶性に劣るものであっ
た。

【００５１】比較例３ ３２５メッシュパスのケイ石粉と水酸化カリウムを表４
に示す組成になるようＶ型ミキサーで混合し、これをニ
ッケル製坩堝に適量採り、７００℃の温度で空気中１時
間焼成した。急冷後、粉砕を行い比較ビルダー３を得
た。この粉体のカチオン交換能は４６２ＣａＣＯ₃ mg/g
と高かったが、Ｓｉ溶出量は、５３１ＳｉＯ₂ mg/gと耐
水溶性に劣るものであった。

【００５２】比較例４ 珪酸ソーダ水溶液中に消石灰を混合し、３００ｍｌのオ
ートクレーブ中、１８０℃で２０時間水熱合成し、表４
に示す組成の比較ビルダー４を得た。表４に示すように
この粉体のＳｉ溶出量は、少なく耐水溶性に優れたもの
であったが、カチオン交換能は、１７５ＣａＣＯ₃ mg/g
と低くカチオン交換能が不充分なものであった。耐水溶
性に優れているにもかかわらず、カチオン交換能が低い
のは、比較ビルダーの水中での構造安定性の機能を有す
るＣａが過剰に存在するため、カチオン交換サイトが減
少したことによるものと判断される。

【００５３】比較例５ 珪酸ソーダ水溶液中に水酸化マグネシウム、水酸化リチ
ウムを混合し、３００ｍｌのオートクレーブ中、１８０
℃で２０時間水熱合成し、表４に示す組成の比較ビルダ
ー５を得た。表４に示すようにこの粉体のＳｉ溶出量
は、少なく耐水溶性に優れたものであったが、カチオン
交換能は、６２ＣａＣＯ₃ mg/gと低くカチオン交換能が
不充分なものであった。耐水溶性に優れているにもかか
わらず、カチオン交換能が低いのは、比較ビルダーの水
中での構造安定性の機能を有するＭｇが過剰に存在する
ため、カチオン交換サイトが減少したことによるものと
判断される。

【００５４】比較例６ ２号珪酸ソーダ水溶液中に水酸化カリウムを表４に示す
組成となるように混合したものを、ニッケル製坩堝に適
量採り、６５０℃の温度で、空気中１時間焼成した。急
冷後、粉砕を行い比較ビルダー６を得た。表４に示すよ
うにこの粉体のカチオン交換能は２００ＣａＣＯ₃ mg/g
以上となったが、Ｓｉ溶出量は３０９ＳｉＯ₂ mg/gと多
く耐水溶性に劣るものであった。

【００５５】比較例７ １号珪酸ソーダ水溶液中に水酸化カリウム、無水炭酸カ
ルシウム、水酸化マグネシウムを表４に示す組成となる
ように混合したものを、ニッケル製坩堝に適量採り、７
００℃の温度で、空気中１時間焼成した。急冷後、粉砕
を行い比較ビルダー７を得た。表４に示すように、この
粉体のＳｉ溶出量は少なく、耐水溶性に優れたものであ
ったが、カチオン交換能は２００ＣａＣＯ₃ mg/g以下で
あり、カチオン交換能が不充分なものであった。

【００５６】

【表４】

【００５７】洗浄剤組成物の調製例１ 表５に示す組成からなる洗浄剤（配合１−Ａ、１−Ｂは
本発明の無機ビルダーを含有する本発明品を、配合１−
Ｃは含有しない比較品を示す）を以下の方法により製造
した。即ち、粉末原料（珪酸ソーダ、炭酸ソーダ、芒
硝、非晶質シリカ、無機ビルダー１−Ａ、１−Ｂ）を攪
拌式転動造粒機（レディゲミキサー）に入れ、ポリオキ
シエチレンドデシルエーテルとポリエチレングリコール
を添加し、平均粒径３５２〜４０７μｍの粉末洗浄剤を
得た。ここで用いられる無機ビルダー１−Ａ、１−Ｂは
それぞれ前記の実施例２、５で得られた無機ビルダーで
ある。

【００５８】

【表５】

【００５９】同様にして、表６に示す組成からなる洗浄
剤（配合１−Ｄ、１−Ｅは本発明の無機ビルダーを含有
する本発明品を、配合１−Ｆは含有しない比較品を示
す）を製造した。ここで、無機ビルダー以外の成分の水
性スラリーを６０℃で作製し、噴霧乾燥機によって乾燥
粉末とした。これを遠心転動造粒機（ハイスピードミキ
サー）にいれ、若干の水を添加して造粒し平均粒径３６
０〜３８８μｍの粉末洗浄剤を得た。

【００６０】

【表６】

【００６１】試験例１ 前記の洗浄剤組成物の調製例１により得られた配合１−
Ａ〜１−Ｆを用いて、以下の方法によって洗浄テストを
行った。 （１）泥汚れ汚染布（人工汚染布）：鹿沼園芸用赤玉土
を１２０℃±５℃で４hr乾燥後粉砕、１５０Mesh(100μ
ｍ）パスのものを１２０℃±５℃で２hr乾燥後、土１５
０g を1000リットルのパークレンに分散し、金巾＃2023
布をこの液に接触、ブラッシングし、分散液の除去、過
剰付着汚れを脱落させる（特開昭55−26473 号公報）。 （２）皮脂／カーボン汚れ汚染布（人工汚染布）： （モデル皮脂／カーボン汚れ組成） カーボンブラック １５％ 綿実油 ６０％ コレステロール ５％ オレイン酸 ５％ パルミチン酸 ５％ 液体パラフィン １０％ 上記組成物１kgを８０リットルのパークレンに溶解分散
し、金巾＃2023布を浸漬して汚れを付着させた後パーク
レンを乾燥除去する。

【００６２】（３）洗浄条件：評価用洗剤水溶液１リッ
トルに10cm×10cmの綿の泥汚れ汚染布又は皮脂／カーボ
ン汚れ汚染布（人工汚染布）を各５枚入れ、ターゴトメ
ーターにて100rpmで次の洗浄条件で洗浄した。 （洗浄条件） 洗浄時間 10分 洗浄濃度 0.133 ％ 水の硬度 ４° 水 温 20℃ ススギ 水道水にて５分間 （４）洗浄試験の評価方法：洗浄力は汚染前の原布及び
洗浄前後の汚染布の460nm における反射率を自記色彩計
（島津製作所製）を用いて測定し、次式によって洗浄率
（％）を求めた。 洗浄率（％）＝（洗浄後の反射率−洗浄前の反射率）／
（原布の反射率−洗浄前の反射率）×１００ 得られた結果を表７に示すが、本発明の洗浄剤組成物を
用いることにより、優れた洗浄性能が認められた。

【００６３】

【表７】

【００６４】洗浄剤組成物の調製例２ 表８に示す組成からなる洗浄剤（配合２−Ａ、２−Ｂは
本発明の無機ビルダーを含有する本発明品を、配合２−
Ｃは含有しない比較品を示す）を洗浄剤組成物の調製例
１と同様の方法により製造した。但し、無機ビルダー２
−Ａ、２−Ｂはそれぞれ前記の実施例２０、２３で得ら
れた無機ビルダーである。

【００６５】

【表８】

【００６６】同様にして、表９に示す組成からなる洗浄
剤（配合２−Ｄ、２−Ｅは本発明の無機ビルダーを含有
する本発明品を、配合２−Ｆは含有しない比較品を示
す）を製造した。

【００６７】

【表９】

【００６８】試験例２ 前記の洗浄剤組成物の調製例２により得られた配合２−
Ａ〜２−Ｆを用いて、試験例１と同様の方法によって洗
浄テストを行った。得られた結果を表１０に示すが、本
発明の洗浄剤組成物を用いることにより、優れた洗浄性
能が認められた。

【００６９】

【表１０】

【００７０】洗浄剤組成物の調製例３ 配合３−１〜７３ 前記の実施例３７，１９，９，５７，６０，６１，１７
で得られた無機ビルダー３−Ａ〜３−Ｇを用いて、表１
１〜表１６に示す組成からなる洗浄剤組成物を以下の方
法により製造した。即ち、配合３−１〜３−１４におい
ては、無機ビルダー以外の成分を６０％固形分水性スラ
リーにし、これを噴霧乾燥して得られた粒子に無機ビル
ダーを混合した。配合３−１５〜３−２５，配合３−３
９〜３−６８では、無機ビルダー以外の成分からなる６
０％固形分スラリーを噴霧乾燥し、得られた粒子を攪拌
型造粒機に入れて、更に配合量相当の無機ビルダーを入
れて造粒を行った。配合３−２６〜３−３８では、粉末
原料を攪拌式転動造粒機に入れ、液状非イオン界面活性
剤を徐々に投入しながら、混合造粒した。これらのよう
にして、平均粒径２００〜５００μｍの粉末の洗浄剤組
成物を得た。

【００７１】配合比較例３−１〜３−１０ 無機ビルダーの代わりにゼオライト４Ａを用いること、
又は無機ビルダーを用いないこと以外は、前記の配合例
と同様にして表１１〜表１５に示す組成からなる洗浄剤
組成物を製造した。

【００７２】配合比較例３−１１〜３−１２ 無機ビルダーの代わりにゼオライト４Ａ又はクエン酸３
Ｎａ・２Ｈ₂ Ｏを用い、洗浄率および洗浄前後のｐＨが
配合３−６１〜３−６８と同等になるように配合量を調
整したこと以外は、配合３−６１〜３−６８と同様にし
て表１６に示す組成からなる洗浄剤組成物を製造した。

【００７３】試験例３ 配合３−１〜１４、配合比較例３−１，３−２で得られ
た洗浄剤組成物を用いて、以下の条件で洗浄試験を行っ
た。 （人工汚染布の調製）１０ｃｍ×１０ｃｍの木綿布に下
記組成の油脂と微量のカーボンブラックで汚染して調製
した。 綿実油 ６０％ コレステロール １０％ オレイン酸 １０％ パルミチン酸 １０％ 液体及び固体パラフィン １０％ （洗浄条件）２槽式洗濯機（東芝（株）製，銀河）を使
用して、洗濯時間１０分、温度２０℃、使用水３°ＤＨ
（Ｃａ／Ｍｇ＝３／１）、流水すすぎ８分、洗剤濃度
０．１３３％で洗濯を行った。 （洗浄率の算出）原布及び洗浄前後の５５０ｍμにおけ
る反射率を自記色彩計（島津製作所製）にて測定し、次
式によって洗浄率Ｄ（％）を算出した。その結果を表１
１に併せて示す。 Ｄ＝（Ｌ₂ −Ｌ₁ ）／（Ｌ₀ −Ｌ₁ ）×１００（％） Ｌ₀ ：原布の反射率 Ｌ₁ ：洗浄前汚染布の反射率 Ｌ₂ ：洗浄後汚染布の反射率

【００７４】

【表１１】

【００７５】表中の略号の内容を、以下の他の表で用い
るものと併せて下記に示す。 LAS-Na：直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム AS-Na ：アルキル硫酸ナトリウム AOS-Na：α−オレフィンスルホン酸ナトリウム AOS-K ：α−オレフィンスルホン酸カリウム α-SFE-Na ：α−スルホ脂肪酸メチルエステルナトリウ
ム塩 CMC-Na: カルボキシメチルセルロースナトリウム塩 ES-Na:アルキルエーテル硫酸ナトリウム TAED: テトラアセチルエチレンジアミン

【００７６】試験例４ 配合３−１５〜３−２５、配合比較例３−３，３−４で
得られた洗浄剤組成物を用い、洗浄条件のみを下記のよ
うに変えて、試験例３と同様に試験を行った。 （洗浄条件）全自動洗濯機（松下電気産業（株）製，愛
妻号）を使用して、温度２０℃、使用水３．５°ＤＨ
（Ｃａ／Ｍｇ＝３／１）、洗剤濃度０．０８３３％で、
標準コースにて洗濯を行った。その結果を表１２に併せ
て示す。

【００７７】

【表１２】

【００７８】試験例５ 配合３−２６〜３−３８、配合比較例３−５，３−６で
得られた洗浄剤組成物を用い、洗浄条件のみを下記のよ
うに変えて、試験例３と同様に試験を行った。 （洗浄条件）ターゴトメーターを使用して、回転数１０
０ｒｐｍ、洗濯時間１０分、温度２０℃、使用水３°Ｄ
Ｈ（Ｃａ／Ｍｇ＝３／１）、洗剤濃度０．０８３３％で
洗濯を行った。その結果を表１３に併せて示す。

【００７９】

【表１３】

【００８０】試験例６ 配合３−３９〜３−４９、配合比較例３−７，３−８で
得られた洗浄剤組成物を用い、洗浄条件のみを下記のよ
うに変えて、試験例３と同様に試験を行った。 （洗浄条件）全自動洗濯機（米国Ｗｈｉｒｌｐｏｏｌ
製，Ｍｏｄｅｌ ＬＡ５５８０ＸＴ）を使用して、温度
３５℃、使用水８°ＤＨ（Ｃａ／Ｍｇ＝２／１）、洗剤
濃度０．１％で標準コースにて洗濯を行った。その結果
を表１４に併せて示す。

【００８１】

【表１４】

【００８２】試験例７ 配合３−５０〜３−６０、配合比較例３−９，３−１０
で得られた洗浄剤組成物を用い、洗浄条件のみを下記の
ように変えて、試験例３と同様に試験を行った。 （洗浄条件）全自動洗濯機（ＢＯＳＣＨ社製ＷＦＫ400
0，ドラム式）を使用して、温度６０℃、使用水１６°
ＤＨ（Ｃａ／Ｍｇ＝２／１）、洗剤濃度０．８％で標準
コースにて洗濯を行った。その結果を表１５に併せて示
す。

【００８３】

【表１５】

【００８４】試験例８ 配合３−６１〜３−６８で得られた洗浄剤組成物と、配
合比較例３−１１〜３−１２で得られた洗浄剤組成物を
用い、試験例３と同じ洗浄条件で同様に洗浄試験を行っ
た。その結果を洗浄剤組成物の全配合量、使用量、濃縮
度、および洗浄前後のｐＨとともに表１６に併せて示
す。

【００８５】

【表１６】

【００８６】表１１〜表１５の結果より、本発明におけ
る洗浄剤組成物は、従来より洗浄剤用ビルダーとして用
いられているゼオライトを用いた場合（配合比較例３−
１，３，５，７，９）と同等の洗浄率を示すことが判明
した。また、無機ビルダーを用いない場合（配合比較例
３−２，４，６，８，１０）と比較すると洗浄率はかな
り向上していた。また、表１６の結果より、本発明にお
ける洗浄剤組成物（配合３−６１〜３−６８）は従来の
配合（配合比較例３−１１〜３−１２）と比較して少な
い使用量で同等の洗浄性能を得る事ができる。これは本
発明における無機ビルダーが、イオン交換能とアルカリ
能に優れた多機能のものである為であり、その使用によ
って、従来の配合ではビルダーとアルカリ剤を別々に相
当量用いていたものを、その合計量よりも少ない配合量
で同等の洗浄性能を得る事ができるためである。

【００８７】

【発明の効果】本発明の合成無機ビルダーは、カチオン
交換能及び耐水溶性に共に優れたものであるため、例え
ば洗剤に用いられる水軟水化剤、アルカリ調整剤として
有用である。従って、これを含有する洗浄剤組成物は、
洗浄効果が優れるとともに、洗浄剤の濃縮化に適したも
のである。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、ラマン分光測定により得られたスペク
トルを示すものである。図中（ａ）は実施例６１で得ら
れた無機ビルダー６１についてのものであり、（ｂ）は
比較例１で得られたジケイ酸ナトリウム（Ｎａ₂ Ｓｉ₂
Ｏ₅ ）についてのものである。

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 無水物が一般式、ｘＭ₂ Ｏ・ｙＳｉＯ₂
   ・ｚＭ' Ｏ（但し、ＭはＮａ及び／又はＫを示し、Ｍ'
   はＣａ及び／又はＭｇを示し、ｙ／ｘ＝０．５〜２．
   ０、ｚ／ｘ＝０．００５〜１．０である。）で表される
   組成からなる合成無機ビルダーであって、９００ｃｍ^-1
   〜１２００ｃｍ^-1の範囲についてのラマン散乱スペクト
   ルにおいて、少なくとも９７０±２０ｃｍ^-1に主たるシ
   フトピークを示す合成無機ビルダー。
2. 【請求項２】 ９７０±２０ｃｍ^-1の主たるシフトピー
   クが、１０７０±３０ｃｍ^-1のシフトピークに対して
   ０．１〜１００の強度比を有するものである請求項１記
   載の合成無機ビルダー。
3. 【請求項３】 カチオン交換容量が２００〜６００Ｃａ
   ＣＯ₃ ｍｇ／ｇである請求項１記載の合成無機ビルダ
   ー。
4. 【請求項４】 水へのＳｉ溶出量がＳｉＯ₂ 換算で１２
   ０ｍｇ／ｇ以下である請求項１記載の合成無機ビルダ
   ー。
5. 【請求項５】 請求項１〜４いずれか記載の合成無機ビ
   ルダーの水和物。