JP2506278B2 - 難燃性熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
難燃性熱可塑性樹脂組成物Info
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、難燃性、耐熱性、耐光
性及び耐衝撃性に優れた難燃性熱可塑性樹脂組成物に関
するものである。
性及び耐衝撃性に優れた難燃性熱可塑性樹脂組成物に関
するものである。
【0002】
【従来の技術】熱可塑性樹脂は成型加工性、物理的特性
に優れ、一般産業用、家庭用品用などの各方面に多量に
使用されている。しかし、熱可塑性樹脂は極めて燃え易
く、その使用範囲に制限がある。この欠点を改良するた
め種々の難燃剤が使用されている。従来から使用されて
いる難燃剤としてはハロゲン系難燃剤、リン系難燃剤、
リン−ハロゲン系難燃剤などがある。しかし、こような
難燃剤においても、熱可塑性樹脂の利用分野が多岐にわ
たるため、適切なものを選定できないのが実状である。
難燃剤を熱可塑性樹脂に使用した場合、難燃剤の種類に
よっては樹脂との相溶性が悪く、加熱溶融時あるいは成
型加工時にブリ−ドを生じる他、溶融混練時における樹
脂の着色不良及び経時変化による成型体の変色等の問題
点がある。また、これらの問題点を改良するため種々の
化合物の併用が試みられているが、完全に改良されてい
ない。例えば特開昭61−211354号公報には、含
臭素エポキシ重合体とテトラブロモビスフェノ−ルAと
を使用する方法が記載されている。
に優れ、一般産業用、家庭用品用などの各方面に多量に
使用されている。しかし、熱可塑性樹脂は極めて燃え易
く、その使用範囲に制限がある。この欠点を改良するた
め種々の難燃剤が使用されている。従来から使用されて
いる難燃剤としてはハロゲン系難燃剤、リン系難燃剤、
リン−ハロゲン系難燃剤などがある。しかし、こような
難燃剤においても、熱可塑性樹脂の利用分野が多岐にわ
たるため、適切なものを選定できないのが実状である。
難燃剤を熱可塑性樹脂に使用した場合、難燃剤の種類に
よっては樹脂との相溶性が悪く、加熱溶融時あるいは成
型加工時にブリ−ドを生じる他、溶融混練時における樹
脂の着色不良及び経時変化による成型体の変色等の問題
点がある。また、これらの問題点を改良するため種々の
化合物の併用が試みられているが、完全に改良されてい
ない。例えば特開昭61−211354号公報には、含
臭素エポキシ重合体とテトラブロモビスフェノ−ルAと
を使用する方法が記載されている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このよ
うな方法では、成形時に含臭素エポキシ重合体とテトラ
ブロモビスフェノ−ルAが反応し、テトラブロモビスフ
ェノールA単独添加の場合より、耐熱性及び耐候性等が
改善されるものの、フェノ−ル性水酸基あるいはテトラ
ブロモビスフェノールA自体の残存により、耐熱性、耐
候性及びその他物理的特性などが充分なものは得られな
い。そこで本発明は、上記の問題を解決し、難燃性及
び、耐衝撃性に優れた熱可塑性樹脂組成物を提供するこ
とを課題とするものである。
うな方法では、成形時に含臭素エポキシ重合体とテトラ
ブロモビスフェノ−ルAが反応し、テトラブロモビスフ
ェノールA単独添加の場合より、耐熱性及び耐候性等が
改善されるものの、フェノ−ル性水酸基あるいはテトラ
ブロモビスフェノールA自体の残存により、耐熱性、耐
候性及びその他物理的特性などが充分なものは得られな
い。そこで本発明は、上記の問題を解決し、難燃性及
び、耐衝撃性に優れた熱可塑性樹脂組成物を提供するこ
とを課題とするものである。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明は、熱可塑性樹脂
100重量部に、融点225〜235℃の2,4,6−
トリス(2,4,6−トリブロモフェノキシ)−1,
3,5−トリアジン2〜48重量部、分子量1,000
〜50,000の含臭素エポキシ重合体5〜50重量部
及び三酸化アンチモン1〜20重量部を配合することを
特徴とする難燃性熱可塑性樹脂組成物である。
100重量部に、融点225〜235℃の2,4,6−
トリス(2,4,6−トリブロモフェノキシ)−1,
3,5−トリアジン2〜48重量部、分子量1,000
〜50,000の含臭素エポキシ重合体5〜50重量部
及び三酸化アンチモン1〜20重量部を配合することを
特徴とする難燃性熱可塑性樹脂組成物である。
【0005】本発明に使用する熱可塑性樹脂は、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリブテン系のポリオレフィ
ン、ポリスチレン、AS、ABS等のスチレン系樹脂、
ナイロン6、ナイロン6,6等のポリアミド系樹脂、ポ
リブチレンテレフタレ−ト(以下、PBTと称す)、ポ
リエチレンテレフタレ−ト等のポリエステル系樹脂、ポ
リカ−ボネ−ト系樹脂等であり、その中で特にポリスチ
レンを主成分とするスチレン系樹脂が好ましい。なお、
これらの熱可塑性樹脂は単独または二種以上の混合物で
あってもよい。
チレン、ポリプロピレン、ポリブテン系のポリオレフィ
ン、ポリスチレン、AS、ABS等のスチレン系樹脂、
ナイロン6、ナイロン6,6等のポリアミド系樹脂、ポ
リブチレンテレフタレ−ト(以下、PBTと称す)、ポ
リエチレンテレフタレ−ト等のポリエステル系樹脂、ポ
リカ−ボネ−ト系樹脂等であり、その中で特にポリスチ
レンを主成分とするスチレン系樹脂が好ましい。なお、
これらの熱可塑性樹脂は単独または二種以上の混合物で
あってもよい。
【0006】熱可塑性樹脂に配合する 2,4,6- トリス
(2,4,6-トリブロモフェノキシ)-1,3,5-トリアジン(以
下、TBP-TAと称す)は融点 225-235℃を有する化合物で
ある。融点 224℃以下のもの、あるいは 235℃以上の温
度で融解しない不純物を含む臭素化芳香族S-トリアジン
は、耐光性及び耐熱性が悪く、成形樹脂の機械的強度を
大幅に低下するため使用出来ない。
(2,4,6-トリブロモフェノキシ)-1,3,5-トリアジン(以
下、TBP-TAと称す)は融点 225-235℃を有する化合物で
ある。融点 224℃以下のもの、あるいは 235℃以上の温
度で融解しない不純物を含む臭素化芳香族S-トリアジン
は、耐光性及び耐熱性が悪く、成形樹脂の機械的強度を
大幅に低下するため使用出来ない。
【0007】融点 225-235℃を有する高純度TBP-TAは、
例えば、トリブロモフェノラート水溶液を、相関移動触
媒を添加した塩化シアヌル非親水性溶剤溶液中に使用溶
剤の沸点以下の温度で添加し、さらに反応系溶剤組成の
沸点以下で1〜5時間熟成反応を行ない、その後、減圧
下又は常圧下で親水性溶剤を反応系より除去することに
より得られる。
例えば、トリブロモフェノラート水溶液を、相関移動触
媒を添加した塩化シアヌル非親水性溶剤溶液中に使用溶
剤の沸点以下の温度で添加し、さらに反応系溶剤組成の
沸点以下で1〜5時間熟成反応を行ない、その後、減圧
下又は常圧下で親水性溶剤を反応系より除去することに
より得られる。
【0008】なお、TBP-TAの融点は測定機種により多少
変動するが、示差熱分析では 228〜234 ℃の範囲に1つ
のシャープな吸熱ピークが見られるものである。
変動するが、示差熱分析では 228〜234 ℃の範囲に1つ
のシャープな吸熱ピークが見られるものである。
【0009】さらに含臭素エポキシ重合体は、テトラブ
ロモビスフェノールA(以下、TBAと称す)とエピクロ
ルヒドリンとの縮合により得られる重合体、前記重合体
にトリブロモフェノール、トリクロロフェノール、ペン
タブロモフェノール、フェニルフェノール、テトラブロ
モフェニルフェノール、オクタブロモフェニルフェノー
ル等のフェノール類を反応させて得られる重合体等であ
って、かつ分子量が1,000〜50,000の重合体
であることが必要である。
ロモビスフェノールA(以下、TBAと称す)とエピクロ
ルヒドリンとの縮合により得られる重合体、前記重合体
にトリブロモフェノール、トリクロロフェノール、ペン
タブロモフェノール、フェニルフェノール、テトラブロ
モフェニルフェノール、オクタブロモフェニルフェノー
ル等のフェノール類を反応させて得られる重合体等であ
って、かつ分子量が1,000〜50,000の重合体
であることが必要である。
【0010】なお、三酸化アンチモンは通常市販されて
いるもので、平均粒度1.00μmのものである。
いるもので、平均粒度1.00μmのものである。
【0011】前記三成分の配合割合は、熱可塑性樹脂1
00重量部に、TBP-TA 2〜48重量部、含臭素エポキ
シ重合体5〜50重量部及び三酸化アンチモン1〜20
重量部である。この範囲より外れた場合、本発明の目的
は達成されない。
00重量部に、TBP-TA 2〜48重量部、含臭素エポキ
シ重合体5〜50重量部及び三酸化アンチモン1〜20
重量部である。この範囲より外れた場合、本発明の目的
は達成されない。
【0012】次に熱可塑性樹脂に対する他の三成分の配
合方法は、いずれの方法であってもよいが、TBP-TAと含
臭素エポキシ重合体を溶融し均一に混合した後、三酸化
アンチモンを添加し、さらに均一に混合した後、樹脂を
配合する方法が好ましい。
合方法は、いずれの方法であってもよいが、TBP-TAと含
臭素エポキシ重合体を溶融し均一に混合した後、三酸化
アンチモンを添加し、さらに均一に混合した後、樹脂を
配合する方法が好ましい。
【0013】成形加工温度は、150〜310℃の範囲
が適当である。150℃未満では樹脂の流動性が低下
し、また310℃になると着色及び分解が生じる恐れが
ある。
が適当である。150℃未満では樹脂の流動性が低下
し、また310℃になると着色及び分解が生じる恐れが
ある。
【0014】さらに本発明においては、使用に際し、適
宜酸化防止剤及び紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、帯電防
止剤、無機充填剤、溶剤、可塑剤、結晶核剤、顔料等を
併用してもよい。
宜酸化防止剤及び紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、帯電防
止剤、無機充填剤、溶剤、可塑剤、結晶核剤、顔料等を
併用してもよい。
【0015】
【作用】本発明による難燃性熱可塑性樹脂組成物は、難
燃剤及び難燃助剤の相溶性あるいは分散性がよく、また
化学的にも物理的にも相乗効果を発揮し、耐光性、耐熱
性及び機械的強度に優れた難燃性熱可塑性樹脂組成物が
得られる。
燃剤及び難燃助剤の相溶性あるいは分散性がよく、また
化学的にも物理的にも相乗効果を発揮し、耐光性、耐熱
性及び機械的強度に優れた難燃性熱可塑性樹脂組成物が
得られる。
【0016】
【実施例】以下実施例により、本発明実施の態様及び効
果につき述べるが、例示は単に説明用のものであって、
発明思想の限定又は制限を意図したものではない。な
お、実施例中『部』及び『%』は重量基準を表す。
果につき述べるが、例示は単に説明用のものであって、
発明思想の限定又は制限を意図したものではない。な
お、実施例中『部』及び『%』は重量基準を表す。
【0017】実施例1.所定量のTBP-TAと含臭素エポキ
シ重合体を220℃で溶融混合し冷却粉砕したものと、
三酸化アンチモンを、バーチカルミキサーで3分間混合
し、次に所定量のHIポリスチレン樹脂(エスチレンH
65;新日鉄化学工業(株)製)を加えて混合した後、
220℃に調温された内径20m/mφの押し出し機で
混練後、口径3m/mφのダイスより押し出した。得ら
れたストランドを切断してペレットを得た。
シ重合体を220℃で溶融混合し冷却粉砕したものと、
三酸化アンチモンを、バーチカルミキサーで3分間混合
し、次に所定量のHIポリスチレン樹脂(エスチレンH
65;新日鉄化学工業(株)製)を加えて混合した後、
220℃に調温された内径20m/mφの押し出し機で
混練後、口径3m/mφのダイスより押し出した。得ら
れたストランドを切断してペレットを得た。
【0018】次にそのペレットを230℃に調温された
射出成形機を用いて射出成型することによりテストピー
スを得た。このテストピースを用いて難燃性及び物性を
測定した。又230℃に調温された射出成形機内で20
分間滞留後、射出成形を再開し、滞留後のテストピース
を採り、滞留前のテストピースとの色調変化を測定し
た。結果を以下表1に示す。
射出成形機を用いて射出成型することによりテストピー
スを得た。このテストピースを用いて難燃性及び物性を
測定した。又230℃に調温された射出成形機内で20
分間滞留後、射出成形を再開し、滞留後のテストピース
を採り、滞留前のテストピースとの色調変化を測定し
た。結果を以下表1に示す。
【0019】
【表1】
【0020】但し、表1(続表2〜表4でも同じ)中の
略号の意味及び物性評価法は、下記の通りである。 ・TBP-TA:融点232℃(TG−DTA;理学電機
(株)製示差熱分析機器)。 ・含臭素エポキシ重合体(A):TBAとエピクロルヒ
ドリンとの縮合体にトリブロモフェノールを反応させて
得られる分子量1500の含臭素エポキシ重合体。 ・含臭素エポキシ重合体(B):TBAとエピクロルヒ
ドリンを縮合させて得られる分子量5000の含臭素エ
ポキシ重合体。 ・含臭素エポキシ重合体(C):TBAとエピクロルヒ
ドリンを縮合させて得られる分子量10000の含臭素
エポキシ重合体。 ・耐熱性:230 ℃で30分間射出成形機で滞留させた後色
調変化を色差計で測定。 ・難燃性:UL-94(1/16インチ)に従って実施。 ・熱変形温度及び衝撃強度;JIS-6871に従って実施。 ・耐光性:テストピースをフェ−ドメ−タ−(63℃)で
48時間照射後、色調変化を色差計で測定。
略号の意味及び物性評価法は、下記の通りである。 ・TBP-TA:融点232℃(TG−DTA;理学電機
(株)製示差熱分析機器)。 ・含臭素エポキシ重合体(A):TBAとエピクロルヒ
ドリンとの縮合体にトリブロモフェノールを反応させて
得られる分子量1500の含臭素エポキシ重合体。 ・含臭素エポキシ重合体(B):TBAとエピクロルヒ
ドリンを縮合させて得られる分子量5000の含臭素エ
ポキシ重合体。 ・含臭素エポキシ重合体(C):TBAとエピクロルヒ
ドリンを縮合させて得られる分子量10000の含臭素
エポキシ重合体。 ・耐熱性:230 ℃で30分間射出成形機で滞留させた後色
調変化を色差計で測定。 ・難燃性:UL-94(1/16インチ)に従って実施。 ・熱変形温度及び衝撃強度;JIS-6871に従って実施。 ・耐光性:テストピースをフェ−ドメ−タ−(63℃)で
48時間照射後、色調変化を色差計で測定。
【0021】実施例2.所定量のTBP-TAと含臭素エポキ
シ重合体をバーチカルミキサーで3分間混合し、さらに
所定量の三酸化アンチモンとABS樹脂(サイコラック
T;宇部サイコン(株)製)を加えて混合した後、23
0℃に調温された内径20m/mφの押し出し機で混練
後、口径3m/mφのダイスより押し出した。得られた
ストランドを切断してペレットを得た。
シ重合体をバーチカルミキサーで3分間混合し、さらに
所定量の三酸化アンチモンとABS樹脂(サイコラック
T;宇部サイコン(株)製)を加えて混合した後、23
0℃に調温された内径20m/mφの押し出し機で混練
後、口径3m/mφのダイスより押し出した。得られた
ストランドを切断してペレットを得た。
【0022】次にそのペレットを230℃に調温された
射出成形機を用いて射出成型することによりテストピー
スを得た。このテストピースを用いて難燃性及び物性を
測定した。又230℃に調温された射出成形機内で20
分間滞留後、射出成形を再開し、滞留後のテストピース
を採り、滞留前のテストピースとの色調変化を測定し
た。結果を以下表2に示す。
射出成形機を用いて射出成型することによりテストピー
スを得た。このテストピースを用いて難燃性及び物性を
測定した。又230℃に調温された射出成形機内で20
分間滞留後、射出成形を再開し、滞留後のテストピース
を採り、滞留前のテストピースとの色調変化を測定し
た。結果を以下表2に示す。
【0023】
【表2】
【0024】実施例3.所定量のTBP-TAと含臭素エポキ
シ重合体を220℃で溶融混合し冷却粉砕したものと、
三酸化アンチモンを、バーチカルミキサーで3分間混合
し、次に所定量のPBT樹脂(ノバド−ル5010G;
三菱化成(株)製)を加えて混合した後、250℃に調
温された内径20m/mφの押し出し機で混練後、口径
3m/mφのダイスより押し出した。得られたストラン
ドを切断してペレットを得た。
シ重合体を220℃で溶融混合し冷却粉砕したものと、
三酸化アンチモンを、バーチカルミキサーで3分間混合
し、次に所定量のPBT樹脂(ノバド−ル5010G;
三菱化成(株)製)を加えて混合した後、250℃に調
温された内径20m/mφの押し出し機で混練後、口径
3m/mφのダイスより押し出した。得られたストラン
ドを切断してペレットを得た。
【0025】次にそのペレットを260℃に調温された
射出成形機を用いて射出成型することによりテストピー
スを得た。このテストピースを用いて難燃性及び物性を
測定した。結果を以下表3に示す。
射出成形機を用いて射出成型することによりテストピー
スを得た。このテストピースを用いて難燃性及び物性を
測定した。結果を以下表3に示す。
【0026】
【表3】
【0027】実施例4.所定量のTBP-TAと含臭素エポキ
シ重合体を220℃で溶融混合し冷却粉砕したものと、
三酸化アンチモンを、バーチカルミキサーで3分間混合
し、次に所定量の6,6ナイロン樹脂(レオナ1300
G;旭化成(株)製)を加えて混合した後、280℃に
調温された内径20m/mφの押し出し機で混練後、口
径3m/mφのダイスより押し出した。得られたストラ
ンドを切断してペレットを得た。
シ重合体を220℃で溶融混合し冷却粉砕したものと、
三酸化アンチモンを、バーチカルミキサーで3分間混合
し、次に所定量の6,6ナイロン樹脂(レオナ1300
G;旭化成(株)製)を加えて混合した後、280℃に
調温された内径20m/mφの押し出し機で混練後、口
径3m/mφのダイスより押し出した。得られたストラ
ンドを切断してペレットを得た。
【0028】次にそのペレットを280℃に調温された
射出成形機を用いて射出成型することによりテストピー
スを得た。このテストピースを用いて難燃性及び物性を
測定した。結果を以下表4に示す。
射出成形機を用いて射出成型することによりテストピー
スを得た。このテストピースを用いて難燃性及び物性を
測定した。結果を以下表4に示す。
【0029】
【表4】
【0030】
【発明の効果】以上説明しかつ実証した通り、本発明
は、熱可塑性樹脂における射出成型、押出成型又は圧延
等の一般的な作業温度において、金型腐食の懸念なし
に、熱劣化の少ない耐熱性、耐光性及び物理的特性に優
れた成型物を与える難燃性熱可塑性樹脂を提供しうる。
は、熱可塑性樹脂における射出成型、押出成型又は圧延
等の一般的な作業温度において、金型腐食の懸念なし
に、熱劣化の少ない耐熱性、耐光性及び物理的特性に優
れた成型物を与える難燃性熱可塑性樹脂を提供しうる。
Claims (1)
- 【請求項1】 熱可塑性樹脂100重量部に、融点22
5〜235℃の2,4,6−トリス(2,4,6−トリ
ブロモフェノキシ)−1,3,5−トリアジン2〜48
重量部、分子量1,000〜50,000の含臭素エポ
キシ重合体5〜50重量部及び三酸化アンチモン1〜2
0重量部を配合することを特徴とする難燃性熱可塑性樹
脂組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP12537991A JP2506278B2 (ja) | 1991-04-25 | 1991-04-25 | 難燃性熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP12537991A JP2506278B2 (ja) | 1991-04-25 | 1991-04-25 | 難燃性熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04325564A JPH04325564A (ja) | 1992-11-13 |
JP2506278B2 true JP2506278B2 (ja) | 1996-06-12 |
Family
ID=14908681
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP12537991A Expired - Fee Related JP2506278B2 (ja) | 1991-04-25 | 1991-04-25 | 難燃性熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2506278B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH06322280A (ja) * | 1993-05-13 | 1994-11-22 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | 難燃性熱可塑性樹脂組成物 |
US6919391B2 (en) | 2001-03-19 | 2005-07-19 | Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. | Flame-retardant polyolefin-resin composition |
ATE340217T1 (de) | 2001-03-19 | 2006-10-15 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | Flammgeschützte polyolefinharzzusammensetzung |
IL162449A (en) * | 2004-06-10 | 2010-05-17 | Bromine Compounds Ltd | Fire retardant formulations and styrene polymer compositions containing them |
-
1991
- 1991-04-25 JP JP12537991A patent/JP2506278B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH04325564A (ja) | 1992-11-13 |
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