JP2590227B2 - Method for producing diiodomethyl-p-tolylsulfone - Google Patents
Method for producing diiodomethyl-p-tolylsulfoneInfo
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Description
【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 工業用殺菌剤・殺かび剤として有用なジヨードメチル
−P−トリルスルホンの製造方法に関する。The present invention relates to a method for producing diiodomethyl-P-tolylsulfone, which is useful as an industrial fungicide / fungicide.
従来の一塩化沃素を用いたジヨードメチル−P−トリ
ルスルホンの製造方法としては、一塩化沃素をアルカリ
水溶液中に添加し、次亜沃素酸ナトリウムとした後に、
p−トルエンスルホニル酢酸ナトリウム水溶液を添加す
ることによりジヨードメチル−P−トリルスルホンを製
造する方法(西ドイツ特許2065961)が知られている。As a conventional method for producing diiodomethyl-P-tolylsulfone using iodine monochloride, iodine monochloride is added to an aqueous alkali solution to form sodium hypoiodite,
A method for producing diiodomethyl-P-tolylsulfone by adding an aqueous solution of sodium p-toluenesulfonyl acetate (West German Patent No. 2065961) is known.
上記のジヨードメチル−P−トリスルホンの製造方法
は、一塩化沃素を水酸化ナトリウム水溶液に溶解させ、
次亜沃素酸ナトリウムを形成することにより、これを沃
素化剤として沃素化を行う。The above method for producing diiodomethyl-P-trisulfone comprises dissolving iodine monochloride in an aqueous sodium hydroxide solution;
By forming sodium hypoiodite, iodination is performed using this as an iodination agent.
この場合に、次亜沃素酸ナトリウムが比較的不安定な
ために高濃度の水溶液を得ることが難しく、工業的規模
の生産を目的とした場合には、水量ばかり増加し好まし
くない。In this case, it is difficult to obtain a high-concentration aqueous solution because sodium hypoiodite is relatively unstable, and when the production is performed on an industrial scale, the amount of water increases undesirably.
また、一塩化沃素を水酸化ナトリウム水溶液中に添加
することにより、比較的効率よく次亜沃素酸ナトリウム
を製造することは可能であるが、実際には、一部、沃素
酸を生成する。そのために高収率でジヨードメチル−P
−トリルスルホンを得るためには、大過剰の一塩化沃素
を必要とする。また、沃素化剤として次亜沃素酸ナトリ
ウムを用いるために低温では反応が遅いため、比較的高
温で行うために、ヨードメチル−P−トリルスルホンの
副生が多く、高純度のジヨードメチル−P−トリルスル
ホンを得ることは難しい。Further, by adding iodine monochloride to an aqueous solution of sodium hydroxide, it is possible to produce sodium hypoiodite relatively efficiently, but in fact, a part of iodic acid is produced. Therefore, high yield of diiodomethyl-P
A large excess of iodine monochloride is required to obtain tolylsulfone. Also, since sodium hypoiodite is used as an iodinating agent, the reaction is slow at a low temperature. Therefore, since the reaction is performed at a relatively high temperature, there are many by-products of iodomethyl-P-tolylsulfone and high-purity diiodomethyl-P-tolyl. It is difficult to get sulfone.
そこで、一塩化沃素を用いたジヨードメチル−P−ト
リルスルホンの製造において、一塩化沃素を効率よく用
いることができ、かつ高純度でジヨードメチル−P−ト
リルスルホンを容易に製造する方法を提供することを課
題とする。Therefore, it is an object of the present invention to provide a method for producing diiodomethyl-P-tolylsulfone using iodine monochloride, in which iodine monochloride can be used efficiently and diiodomethyl-P-tolylsulfone can be easily produced with high purity. Make it an issue.
本発明者らは、上記のかかる課題について鋭意検討し
た結果、一塩化沃素を塩化ナトリウム水溶液または塩化
カリウム水溶液に溶解させ、P−トルエンスルホニル酢
酸ナトリウム水溶液またはP−トルエンスルホニル酢酸
カリウム水溶液のPHを1.0〜6.0に調整した溶液に添加
し、反応させることにより、高純度、かつ高収率でジヨ
ードメチル−P−トリルスルホンが得られることを見出
し、本発明を完成するに至った。The present inventors have conducted intensive studies on the above-mentioned problems, and as a result, dissolved iodine monochloride in an aqueous solution of sodium chloride or potassium chloride, and adjusted the pH of the aqueous solution of sodium P-toluenesulfonyl acetate or the aqueous solution of potassium P-toluenesulfonyl acetate to 1.0. It has been found that diiodomethyl-P-tolylsulfone can be obtained in high purity and high yield by adding to a solution adjusted to 6.06.0 and reacting, thereby completing the present invention.
すなわち、本発明はP−トルエンスルホニル酢酸と一
塩化沃素とを用いて、ジヨードメチル−P−トリルスル
ホンを製造する方法において、P−トルエンスルホニル
酢酸ナトリウム水溶液またはP−トルエンスルホニル酢
酸カリウム水溶液のPHが1.0〜6.0で一塩化沃素・塩化ナ
トリウム水溶液または一塩化沃素・塩化カリウム水溶液
を添加し、反応させることを特徴とするジヨードメチル
−P−トリルスルホンの製造方法である。That is, the present invention relates to a method for producing diiodomethyl-P-tolylsulfone using P-toluenesulfonylacetic acid and iodine monochloride, wherein PH of aqueous solution of sodium P-toluenesulfonylacetate or aqueous solution of potassium P-toluenesulfonylacetate is 1.0. A method for producing diiodomethyl-P-tolylsulfone, which comprises adding and reacting an aqueous solution of iodine monochloride / sodium chloride or an aqueous solution of iodine monochloride / potassium chloride at -6.0.
以下、本発明を詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
一塩化沃素は、水中に存在すると分解し、沃素酸とな
る。そこで、一塩化沃素を水中で安定化させる塩の水溶
液中に溶解させる。この溶液を用いてP−トルエンスル
ホニル酢酸を沃素化し、ジヨードメチル−P−トリルス
ルホンを得る。Iodine monochloride decomposes when present in water to form iodic acid. Thus, iodine monochloride is dissolved in an aqueous solution of a salt that is stabilized in water. Using this solution, P-toluenesulfonylacetic acid is iodinated to obtain diiodomethyl-P-tolylsulfone.
一塩化沃素を安定に溶解させる塩としては塩化ナトリ
ウムまたは塩化カリウムを用いる。この場合に、これら
の塩は一塩化沃素1モルに対して1.0〜1.5モル用いる。
これより多い塩を用いても塩を溶解させるために水量が
増加するため、効果的ではない。また、これより少ない
量では、一塩化沃素を完全に安定化させることができ
ず、塩に対して過剰となる一塩化沃素は分解してしま
い、P−トルエンスルホニル酢酸を沃素化する一塩化沃
素の絶対量が不足する。As a salt for stably dissolving iodine monochloride, sodium chloride or potassium chloride is used. In this case, these salts are used in an amount of 1.0 to 1.5 mol per 1 mol of iodine monochloride.
Using more salt is not effective because the amount of water increases to dissolve the salt. On the other hand, if the amount is smaller than this, iodine monochloride cannot be completely stabilized, iodine monochloride in excess with respect to the salt is decomposed, and iodine monochloride iodizes P-toluenesulfonylacetic acid. Run out of absolute quantity.
この一塩化沃素・塩化ナトリウム水溶液または一塩化
沃素・塩化カリウム水溶液中の一塩化沃素の濃度は、30
〜50重量%が望ましい。これより高い濃度では溶解しに
くくなり、また、これより低い濃度では水量ばかりが増
加し実用的ではない。The concentration of iodine monochloride in the aqueous solution of iodine monochloride / sodium chloride or the aqueous solution of iodine monochloride / potassium chloride is 30
~ 50% by weight is desirable. If the concentration is higher than this, it becomes difficult to dissolve, and if the concentration is lower than this, only the amount of water increases, which is not practical.
一塩化沃素量は、P−トルエンスルホニル酢酸1モル
に対して2.0〜2.8モルであり、望ましくは2.0〜2.4モル
である。2.0モル未満では収率が低下し、2.8モルを越え
ると収率の向上がなく効果的でない。また、高価な沃素
を必要以上に大量に用いることは経済的ではない。The amount of iodine monochloride is 2.0 to 2.8 mol, preferably 2.0 to 2.4 mol, per 1 mol of P-toluenesulfonylacetic acid. If it is less than 2.0 moles, the yield will be low, and if it exceeds 2.8 moles, the yield will not be improved and it will not be effective. It is not economical to use an expensive iodine in an unnecessarily large amount.
この一塩化沃素・塩化ナトリウム水溶液または一塩化
沃素・塩化カリウム水溶液をP−トルエンスルホニル酢
酸ナトリウム水溶液に添加し、反応させることにより沃
素化を行う。The aqueous solution of iodine monochloride / sodium chloride or the aqueous solution of iodine monochloride / potassium chloride is added to an aqueous solution of sodium P-toluenesulfonyl acetate, and the mixture is reacted to iodine.
P−トルエンスルホニル酢酸ナトリウム水溶液または
P−トルエンスルホニル酢酸カリウム水溶液の濃度は、
10.0〜30.0重量%が望ましい。該水溶液は、一塩化沃素
・塩化ナトリウム水溶液または一塩化沃素・塩化カリウ
ム水溶液を添加する前にPHを酸性に調整する。この場合
のPHは1.0〜6.0である。PHが6.0を越えると一塩化沃素
の分解が顕著になり、一塩化沃素が有効に使用できな
い。また、PH1.0未満ではP−トルエンスルホニル酢酸
が析出し、反応系が不均一となり反応が遅くなる。The concentration of the aqueous solution of sodium P-toluenesulfonyl acetate or the aqueous solution of potassium P-toluenesulfonyl acetate is as follows:
10.0-30.0% by weight is desirable. The pH of the aqueous solution is adjusted to be acidic before adding an aqueous solution of iodine monochloride / sodium chloride or an aqueous solution of iodine monochloride / potassium chloride. PH in this case is 1.0 to 6.0. When the pH exceeds 6.0, decomposition of iodine monochloride becomes remarkable, and iodine monochloride cannot be used effectively. If the pH is less than 1.0, P-toluenesulfonyl acetic acid is precipitated, the reaction system becomes non-uniform, and the reaction becomes slow.
こうしてPH調整を行ったP−トルエンスルホニル酢酸
ナトリウム水溶液またはP−トルエンスルホニル酢酸カ
リウム水溶液に一塩化沃素・塩化ナトリウムまたは一塩
化沃素・塩化カリウム水溶液を添加し、反応させて沃素
化を行う。An iodine monochloride / sodium chloride or iodine monochloride / potassium chloride aqueous solution is added to the aqueous solution of sodium P-toluenesulfonyl acetate or the aqueous solution of potassium P-toluenesulfonyl acetate, which has been subjected to the pH adjustment, to cause iodination by reaction.
反応温度は、10〜40℃であり、望ましくは20〜35℃で
ある。これより低い温度では反応の進行が遅く、また高
い温度では副生物の生成比率が増大し結晶の純度が低下
するため望ましくない。The reaction temperature is 10 to 40 ° C, preferably 20 to 35 ° C. If the temperature is lower than this, the progress of the reaction is slow, and if the temperature is higher, the production ratio of by-products is increased and the purity of the crystal is reduced, which is not desirable.
一塩化沃素添加時のPHは1.0〜6.0に調整する。好まし
くは、2.0〜4.0である。The pH at the time of adding iodine monochloride is adjusted to 1.0 to 6.0. Preferably, it is 2.0 to 4.0.
一塩化沃素によりP−トルエンスルホニル酢酸を沃素
化する場合、塩化水素が副生しPHの低下がおこる。PHが
低下することにより先に述べたようにP−トルエンスル
ホニル酢酸が析出し、反応の進行が遅くなる。また、ア
ルカリ性では一塩化沃素の分解がおこるため望ましくな
い。PH調整に用いる塩基は、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウムまたは水酸化アンモニウム等が挙げられる。When iodination of P-toluenesulfonylacetic acid with iodine monochloride, hydrogen chloride is by-produced and the PH is lowered. As described above, P-toluenesulfonylacetic acid precipitates due to the decrease in PH, and the progress of the reaction is slowed down. In addition, alkalinity is not desirable because iodine monochloride is decomposed. Examples of the base used for pH adjustment include sodium hydroxide, potassium hydroxide, and ammonium hydroxide.
反応時間は2〜5時間である。 The reaction time is 2 to 5 hours.
以上のように沃素化を行った後に、脱色を目的として
PHをアルカリ性とする。もし、沃素色が濃い場合には、
還元剤として亜硫酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム等
を使用することも可能であるが、通常の場合には上記の
塩基によりPHを8.0〜14.0に調整するだけで充分に脱色
することができる。After performing iodination as described above, for the purpose of decolorization
Make PH alkaline. If the iodine color is dark,
It is possible to use sodium sulfite, sodium thiosulfate and the like as a reducing agent, but in the usual case, it is possible to sufficiently decolorize only by adjusting the pH to 8.0 to 14.0 with the above base.
以下、本発明を実施例により具体的に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to examples.
実施例1 P−トルエンスルホニル酢酸85.6g(0.4モル)を5重
量%水酸化ナトリウム水溶液400gに溶解させ、この水溶
液を2N塩酸でPHを6.0に調整した。Example 1 85.6 g (0.4 mol) of P-toluenesulfonylacetic acid was dissolved in 400 g of a 5% by weight aqueous sodium hydroxide solution, and the pH of the aqueous solution was adjusted to 6.0 with 2N hydrochloric acid.
一塩化沃素138.0g(0.85モル)を26重量%塩化ナトリ
ウム溶液182.1gに溶解させた溶液を30℃で1時間かけて
添加し、反応させた。添加している間にPHが低下した。
そこで、20重量%水酸化ナトリウム水溶液でPH2.0〜3.0
の間に調整した。添加後終了後も2時間、同温度で撹拌
した。この間もPH2.0〜3.0に調整を行った。A solution prepared by dissolving 138.0 g (0.85 mol) of iodine monochloride in 182.1 g of a 26% by weight sodium chloride solution was added at 30 ° C. over 1 hour to react. The pH dropped during the addition.
Therefore, PH2.0-3.0 with 20% by weight aqueous sodium hydroxide solution
Adjusted between. After completion of the addition, the mixture was stirred at the same temperature for 2 hours. During this time, the pH was adjusted to 2.0 to 3.0.
撹拌後に20重量%水酸化ナトリウム水溶液を用いてPH
9.0とし、析出している結晶の脱色を行った。この結晶
を濾過し、水洗し、乾燥を行ったところジヨードメチル
−p−トリルスルホンの高純度の結晶が164.6g(収率9
7.5%)得られた。After stirring, use a 20% by weight aqueous sodium hydroxide solution to adjust the pH.
At 9.0, the precipitated crystals were decolorized. The crystals were filtered, washed with water and dried. As a result, 164.6 g of highly pure crystals of diiodomethyl-p-tolylsulfone were obtained (yield 9
7.5%).
なお、結晶中に含まれる不純物であるヨードメチル−
p−トリルスルホンの含有率は0.85重量%であった。Incidentally, iodomethyl-, an impurity contained in the crystal,
The content of p-tolylsulfone was 0.85% by weight.
実施例2 一塩化沃素量を129.9g(0.8モル)にした以外は、実
施例1と同様に行った。その結果、ジヨードメチル−p
−トリルスルホンの結晶が157.3g(収率93.2%)得られ
た。Example 2 Example 2 was repeated except that the amount of iodine monochloride was changed to 129.9 g (0.8 mol). As a result, diiodomethyl-p
157.3 g of crystals of tolylsulfone (93.2% yield) were obtained.
なお、結晶中に含まれる不純物であるヨードメチル−
p−トリルスルホンの含有率は1.02重量%であった。Incidentally, iodomethyl-, an impurity contained in the crystal,
The content of p-tolylsulfone was 1.02% by weight.
実施例3 一塩化沃素・塩化ナトリウム水溶液を添加、反応時の
PHを3.0〜4.0に調整した以外は、実施例1と同様に行っ
た。その結果、ジヨードメチル−p−トリルスルホンの
結晶が158.8g(収率94.1%)得られた。Example 3 Iodine monochloride / sodium chloride aqueous solution was added,
The procedure was performed in the same manner as in Example 1 except that the pH was adjusted to 3.0 to 4.0. As a result, 158.8 g (yield 94.1%) of crystals of diiodomethyl-p-tolylsulfone were obtained.
なお、結晶中に含まれる不純物であるヨードメチル−
p−トリルスルホンの含有率は0.92重量%であった。Incidentally, iodomethyl-, an impurity contained in the crystal,
The content of p-tolylsulfone was 0.92% by weight.
比較例1 一塩化沃素・塩化ナトリウム水溶液を添加、反応時の
PHを12.0とした以外は、実施例1と同様に行った。その
結果、ジヨードメチル−p−トリルスルホンの結晶が11
7.7g(収率69.7%)得られた。Comparative Example 1 An aqueous solution of iodine monochloride / sodium chloride was added,
The procedure was performed in the same manner as in Example 1 except that the pH was changed to 12.0. As a result, crystals of diiodomethyl-p-tolylsulfone were 11
7.7 g (69.7% yield) was obtained.
なお、結晶中に含まれる不純物であるヨードメチル−
p−トリルスルホンの含有率は6.82重量%であった。Incidentally, iodomethyl-, an impurity contained in the crystal,
The content of p-tolylsulfone was 6.82% by weight.
比較例2 一塩化沃素量を116.9g(0.72モル)とした以外は、実
施例1と同様に行った。その結果、シヨードメチル−p
−トリルスルホンの結晶が137.1g(収率81.2%)得られ
た。Comparative Example 2 The same procedure was performed as in Example 1 except that the amount of iodine monochloride was changed to 116.9 g (0.72 mol). As a result, siodomethyl-p
137.1 g (yield 81.2%) of tolylsulfone crystals were obtained.
なお、結晶中に含まれる不純物であるヨードメチル−
p−トリルスルホンの含有率は1.15重量%であった。Incidentally, iodomethyl-, an impurity contained in the crystal,
The content of p-tolylsulfone was 1.15% by weight.
本発明によれば、沃素化剤としては有用な一塩化沃素
を用いたジヨードメチル−p−トリルスルホンの製造に
おいて、一塩化沃素を効率よく用いることができ、かつ
容易に高収率、高純度の目的物を得ることができる。According to the present invention, in the production of diiodomethyl-p-tolylsulfone using iodine monochloride which is useful as an iodination agent, iodine monochloride can be used efficiently, and high yield and high purity can be easily obtained. The desired product can be obtained.
Claims (1)
とを用いて、ジヨードメチル−P−トリルスルホンを製
造する方法において、P−トルエンスルホニル酢酸ナト
リウム水溶液またはP−トルエンスルホニル酢酸カリウ
ム水溶液のPHが1.0〜6.0で一塩化沃素・塩化ナトリウム
水溶液または一塩化沃素・塩化カリウム水溶液を添加
し、反応させることを特徴とするジヨードメチル−P−
トリルスルホンの製造方法。A method for producing diiodomethyl-P-tolylsulfone using P-toluenesulfonylacetic acid and iodine monochloride, wherein the pH of an aqueous solution of sodium P-toluenesulfonylacetate or an aqueous solution of potassium P-toluenesulfonylacetate is 1.0. Diiodomethyl-P- characterized by adding and reacting an aqueous solution of iodine monochloride / sodium chloride or an aqueous solution of iodine monochloride / potassium chloride at ~ 6.0.
A method for producing tolylsulfone.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP22135688A JP2590227B2 (en) | 1988-09-06 | 1988-09-06 | Method for producing diiodomethyl-p-tolylsulfone |
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JP22135688A JP2590227B2 (en) | 1988-09-06 | 1988-09-06 | Method for producing diiodomethyl-p-tolylsulfone |
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JPH0269452A JPH0269452A (en) | 1990-03-08 |
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-
1988
- 1988-09-06 JP JP22135688A patent/JP2590227B2/en not_active Expired - Lifetime
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