JP2558803B2 - 光学活性ビスアリール化合物 - Google Patents
光学活性ビスアリール化合物Info
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、特定の光学活性化合物、詳しくは、光学活
性ビスアリール化合物に関する。
性ビスアリール化合物に関する。
液晶は、種々の電気光学素子として応用され、時計や
電卓あるいは自動車のパネル等の表示に実用化されてき
ている。現在もっとも実用化されている液晶表示素子と
しては、ねじれネマツチック液晶やコレステリック液晶
の誘電的配列効果を利用したものが大部分である。しか
し、最近になり他の方式の液晶表示方法の開発も盛んに
行われ、STN方式やコレステリック・ネマチック相転移
型表示方式なども用いられている。
電卓あるいは自動車のパネル等の表示に実用化されてき
ている。現在もっとも実用化されている液晶表示素子と
しては、ねじれネマツチック液晶やコレステリック液晶
の誘電的配列効果を利用したものが大部分である。しか
し、最近になり他の方式の液晶表示方法の開発も盛んに
行われ、STN方式やコレステリック・ネマチック相転移
型表示方式なども用いられている。
これらの液晶表示素子に用いられる液晶組成物はいず
れもネマチック液晶に光学活性置換基を導入するか、ま
たは光学活性物質を添加することにより、それぞれらせ
んピッチを持つように調整される。例えば、ｐ−アルコ
キシベンズアルデヒドと（＋）−ｐ−アミノ−２−メチ
ルブチルベンゼンから作られたシッフ塩基型の液晶が知
られている。また、添加される光学活性物質としては、
４−（２−メチルブチルオキシ）−４′−シアノビフェ
ニルが知られているが、該化合物はコレステリック液晶
のねじりピッチが長いため、所望の物性を得るために
は、多量の配合を必要とする欠点があった。
れもネマチック液晶に光学活性置換基を導入するか、ま
たは光学活性物質を添加することにより、それぞれらせ
んピッチを持つように調整される。例えば、ｐ−アルコ
キシベンズアルデヒドと（＋）−ｐ−アミノ−２−メチ
ルブチルベンゼンから作られたシッフ塩基型の液晶が知
られている。また、添加される光学活性物質としては、
４−（２−メチルブチルオキシ）−４′−シアノビフェ
ニルが知られているが、該化合物はコレステリック液晶
のねじりピッチが長いため、所望の物性を得るために
は、多量の配合を必要とする欠点があった。
本発明者等は、該表示素子用液晶混合物の成分として
有用なネマチック液晶に添加することにより、短いらせ
んピッチを持つコレステリック相を与える化合物を見い
出すべく鋭意検討を重ねた結果、次の一般式（Ｉ）で表
される光学活性な化合物が上記目的に使用するのに極め
て好適な化合物であることを見い出した。
有用なネマチック液晶に添加することにより、短いらせ
んピッチを持つコレステリック相を与える化合物を見い
出すべく鋭意検討を重ねた結果、次の一般式（Ｉ）で表
される光学活性な化合物が上記目的に使用するのに極め
て好適な化合物であることを見い出した。
（式中、Ar1及びAr2はそれぞれアルキル、アルコキシ、
ハロゲン、シアノまたはシクロアルキルで置換されても
よいフェニル基、ナフチル基、ビフェニル基あるいはピ
リミジルフェニル基を示し、＊は不斉炭素原子を示
す。） 以下、上記一般式（Ｉ）で表される本発明の化合物に
ついてさらに詳述する。
ハロゲン、シアノまたはシクロアルキルで置換されても
よいフェニル基、ナフチル基、ビフェニル基あるいはピ
リミジルフェニル基を示し、＊は不斉炭素原子を示
す。） 以下、上記一般式（Ｉ）で表される本発明の化合物に
ついてさらに詳述する。
上記一般式（Ｉ）で表される本発明の化合物の中で、
アルキルとしてはメチル、エチル、プロピル、イソプロ
ピル、ブチル、第二ブチル、イソブチル、第三ブチル、
ヘキシル、オクチル、２−エチルヘキシル、デシル、ベ
ンジル基等があげられる。
アルキルとしてはメチル、エチル、プロピル、イソプロ
ピル、ブチル、第二ブチル、イソブチル、第三ブチル、
ヘキシル、オクチル、２−エチルヘキシル、デシル、ベ
ンジル基等があげられる。
また、アルコキシ基としては、メトキシ、エトキシ、
プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、ヘキシルオキ
シ、オクチルオキシ、デシルオキシ基等があげられる。
プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、ヘキシルオキ
シ、オクチルオキシ、デシルオキシ基等があげられる。
上記一般式（Ｉ）で表される本発明の化合物は、例え
ば、水素化ナトリウム等の触媒の存在下に、フェノー
ル、ナフトール、フェニルフェノール、フェニルピリミ
ジン等と、2,4−ペンタンジオールのトシレートとを反
応させることにより容易に製造することができる。
ば、水素化ナトリウム等の触媒の存在下に、フェノー
ル、ナフトール、フェニルフェノール、フェニルピリミ
ジン等と、2,4−ペンタンジオールのトシレートとを反
応させることにより容易に製造することができる。
次に、本発明を実施例によって説明する。しかしなが
ら、本発明は次の実施例に制限されるものではない。
ら、本発明は次の実施例に制限されるものではない。
実施例 １ （S,S）−2,4−ジフェノキシペンタンの合成 55％水素化ナトリウム0.21gおよびジメチルホルムア
ミド（DMF）5mlをとり、水冷下にフェノール0.38gとDMF
2mlの溶液を滴下した。滴下終了後、室温で１時間攪拌
した。次いで光学活性な（R,R）−2,4−ペンタンジオー
ルのジトシレート0.91gとDMF2mlの溶液を滴下し、90℃
で２時間攪拌した。冷却後、反応液を100mlの氷水中に
注ぎ、エチルエーテルで抽出し、乾燥、脱溶媒した。残
留物をｎ−ヘキサン／酢酸エチル（97/3）を展開溶媒と
してシリカゲルカラムにより精製して、光学活性な（S,
S）−2,4−ジフェノキシペンタン0.22gを得た。
ミド（DMF）5mlをとり、水冷下にフェノール0.38gとDMF
2mlの溶液を滴下した。滴下終了後、室温で１時間攪拌
した。次いで光学活性な（R,R）−2,4−ペンタンジオー
ルのジトシレート0.91gとDMF2mlの溶液を滴下し、90℃
で２時間攪拌した。冷却後、反応液を100mlの氷水中に
注ぎ、エチルエーテルで抽出し、乾燥、脱溶媒した。残
留物をｎ−ヘキサン／酢酸エチル（97/3）を展開溶媒と
してシリカゲルカラムにより精製して、光学活性な（S,
S）−2,4−ジフェノキシペンタン0.22gを得た。
赤外分光分析の結果、得られた生成物は次の特性吸収
を有しており、目的物であることを確認した。
を有しており、目的物であることを確認した。
2970cm-1（ｓ）、2920cm-1（ｍ）、1595cm-1（ｓ） 1580cm-1（ｓ）、1490cm-1（vs）、1235cm-1（vs） 750cm-1（ｓ） 実施例 ２ （S,S）−2,4−ビス（４′−フェニルフェノキシ）ペン
タンの合成 フェノールに代えて４−フェニルフェノール0.68gを
用いる他は、実施例１と同様の操作で反応し、粗生成物
を得た後、メタノールで再結晶して、光学活性な（S,
S）−2,4−ビス（４′−フェニルフェノキシ）ペンタン
0.69gを得た。得られた生成物の融点は80.7℃であっ
た。
タンの合成 フェノールに代えて４−フェニルフェノール0.68gを
用いる他は、実施例１と同様の操作で反応し、粗生成物
を得た後、メタノールで再結晶して、光学活性な（S,
S）−2,4−ビス（４′−フェニルフェノキシ）ペンタン
0.69gを得た。得られた生成物の融点は80.7℃であっ
た。
赤外分光分析の結果、得られた生成物は次の特性吸収
を有しており、目的物であることを確認した。
を有しており、目的物であることを確認した。
2960cm-1（ｗ）、1605cm-1（ｓ）、1515cm-1（ｓ） 1480cm-1（vs）、830cm-1（ｓ）、755cm-1（vs） 実施例 ３ （S,S）−2,4−ビス（４′−メチルフェノキシ）ペンタ
ンの合成 55％水素化ナトリウム0.21gおよびDMF5mlをとり、水
冷下にパラクレゾール0.43gとDMF2mlの溶液を滴下し
た。滴下終了後さらに室温で２時間攪拌した。次いでこ
こに光学活性な（R,R）−2,4−ペンタンジオールのジト
シレート0.91gとDMF2mlの溶液を滴下し、90℃で３時間
攪拌した。冷却後、反応液を100mlの氷水中に注ぎ、エ
チルエーテルで抽出し、乾燥、脱溶媒した。残留物をｎ
−ヘキサン／酢酸エチル（97/3）を展開溶媒としてシリ
カゲルカラムにより精製して、光学活性な（S,S）−2,4
−ビス（４′−メチルフェノキシ）ペンタン0.28gを得
た。
ンの合成 55％水素化ナトリウム0.21gおよびDMF5mlをとり、水
冷下にパラクレゾール0.43gとDMF2mlの溶液を滴下し
た。滴下終了後さらに室温で２時間攪拌した。次いでこ
こに光学活性な（R,R）−2,4−ペンタンジオールのジト
シレート0.91gとDMF2mlの溶液を滴下し、90℃で３時間
攪拌した。冷却後、反応液を100mlの氷水中に注ぎ、エ
チルエーテルで抽出し、乾燥、脱溶媒した。残留物をｎ
−ヘキサン／酢酸エチル（97/3）を展開溶媒としてシリ
カゲルカラムにより精製して、光学活性な（S,S）−2,4
−ビス（４′−メチルフェノキシ）ペンタン0.28gを得
た。
赤外分光分析の結果、得られた生成物は次の特性吸収
を有しており、目的物であることを確認した。
を有しており、目的物であることを確認した。
2970cm-1（ｍ）、2920cm-1（ｍ）、1610cm-1（ｍ） 1580cm-1（ｗ）、1505cm-1（vs）、1235cm-1（vs） 820cm-1（ｍ） 実施例 ４ （S,S）−2,4−ビス（４′−エチルフェノキシ）ペンタ
ンの合成 パラクレゾールに代えて４−エチルフェノール0.67g
を用いる他は、実施例３と同様の操作で反応し、粗生成
物を得た後、ｎ−ヘキサン／酢酸エチル（95/5）を展開
溶媒としてシリカゲルカラムで精製して、光学活性な
（S,S）−2,4−ビス（４′−エチルフェノキシ）ペンタ
ン0.39gを得た。
ンの合成 パラクレゾールに代えて４−エチルフェノール0.67g
を用いる他は、実施例３と同様の操作で反応し、粗生成
物を得た後、ｎ−ヘキサン／酢酸エチル（95/5）を展開
溶媒としてシリカゲルカラムで精製して、光学活性な
（S,S）−2,4−ビス（４′−エチルフェノキシ）ペンタ
ン0.39gを得た。
赤外分光分析の結果、得られた生成物は次の特性吸収
を有しており、目的物であることを確認した。
を有しており、目的物であることを確認した。
2975cm-1（ｍ）、1610cm-1（ｓ）、1580cm-1（ｍ） 1508cm-1（ｓ）、1230cm-1（ｓ）、830cm-1（ｓ） 実施例 ５ （S,S）−2,4−ビス（４′−メトキシフェノキシ）ペン
タンの合成 55％水素化ナトリウム0.33gおよびDMF15mlをとり、水
冷下にパラメトキシフェノール0.63gとDMF2mlの溶液を
滴下した。滴下終了後、室温で１時間攪拌した。次いで
ここに光学活性な（R,R）−2,4−ペンタンジオールのジ
トシレート0.95gとDMF3mlの溶液を滴下し、90℃で２時
間攪拌した。冷却後、反応液を100mlの氷水中に注ぎ、
エチルエーテルで抽出し、乾燥、脱溶媒した。残留物を
ｎ−ヘキサン／酢酸エチル（9/1）を展開溶媒としてシ
リカゲルカラムにより精製して、光学活性な（S,S）−
2,4−ビス（４′−メトキシフェノキシ）ペンタン0.29g
を得た。
タンの合成 55％水素化ナトリウム0.33gおよびDMF15mlをとり、水
冷下にパラメトキシフェノール0.63gとDMF2mlの溶液を
滴下した。滴下終了後、室温で１時間攪拌した。次いで
ここに光学活性な（R,R）−2,4−ペンタンジオールのジ
トシレート0.95gとDMF3mlの溶液を滴下し、90℃で２時
間攪拌した。冷却後、反応液を100mlの氷水中に注ぎ、
エチルエーテルで抽出し、乾燥、脱溶媒した。残留物を
ｎ−ヘキサン／酢酸エチル（9/1）を展開溶媒としてシ
リカゲルカラムにより精製して、光学活性な（S,S）−
2,4−ビス（４′−メトキシフェノキシ）ペンタン0.29g
を得た。
赤外分光分析の結果、得られた生成物は次の特性吸収
を有しており、目的物であることを確認した。
を有しており、目的物であることを確認した。
2970cm-1（ｍ）、2830cm-1（ｗ）、1585cm-1（ｗ） 1500cm-1（vs）、1225cm-1（vs）、1040cm-1（ｓ） 830cm-1（ｍ） 実施例 ６ （S,S）−2,4−ビス（４′−エトキシフェノキシ）ペン
タンの合成 ４−メトキシフェノールに代えて４−エトキシフェノ
ール0.69gを用いる他は、実施例５と同様の操作で反応
し、粗生成物を得た後、ｎ−ヘキサン／酢酸エチル（95
/5）を展開溶媒としてシリカゲルカラムで精製して、光
学活性な（S,S）−2,4−ビス（４′−エトキシフェノキ
シ）ペンタン0.41gを得た。
タンの合成 ４−メトキシフェノールに代えて４−エトキシフェノ
ール0.69gを用いる他は、実施例５と同様の操作で反応
し、粗生成物を得た後、ｎ−ヘキサン／酢酸エチル（95
/5）を展開溶媒としてシリカゲルカラムで精製して、光
学活性な（S,S）−2,4−ビス（４′−エトキシフェノキ
シ）ペンタン0.41gを得た。
赤外分光分析の結果、得られた生成物は次の特性吸収
を有しており、目的物であることを確認した。
を有しており、目的物であることを確認した。
1970cm-1（ｓ）、1910cm-1（ｍ）、1585cm-1（ｗ） 1500cm-1（vs）、1220cm-1（vs）、820cm-1（ｍ） 実施例 ７ （S,S）−2,4−ビス〔４′−（４″−メトキシフェニ
ル）フェノキシ〕ペンタンの合成 55％水素化ナトリウム0.21gおよびDMF5mlをとり、水
冷下に４−（４′−メトキシフェニル）フェノール0.62
gとDMF2mlの溶液を滴下した。滴下終了後、室温で２時
間攪拌した。次いでここに光学活性な（R,R）−2,4−ペ
ンタンジオールのジトシレート0.91gとDMF2mlの溶液を
滴下し、90℃で３時間攪拌した。冷却後、反応液を100m
lの氷水中に注ぎ、エチルエーテルで抽出し、乾燥、脱
溶媒した。残留物をエタノールを用いて再結晶して、光
学活性な（S,S）−2,4−ビス〔４′−（４″−メトキシ
フェニル）フェノキシ〕ペンタン0.16gを得た。得られ
た生成物の融点は164.5℃であった。
ル）フェノキシ〕ペンタンの合成 55％水素化ナトリウム0.21gおよびDMF5mlをとり、水
冷下に４−（４′−メトキシフェニル）フェノール0.62
gとDMF2mlの溶液を滴下した。滴下終了後、室温で２時
間攪拌した。次いでここに光学活性な（R,R）−2,4−ペ
ンタンジオールのジトシレート0.91gとDMF2mlの溶液を
滴下し、90℃で３時間攪拌した。冷却後、反応液を100m
lの氷水中に注ぎ、エチルエーテルで抽出し、乾燥、脱
溶媒した。残留物をエタノールを用いて再結晶して、光
学活性な（S,S）−2,4−ビス〔４′−（４″−メトキシ
フェニル）フェノキシ〕ペンタン0.16gを得た。得られ
た生成物の融点は164.5℃であった。
赤外分光分析の結果、得られた生成物は次の特性吸収
を有しており、目的物であることを確認した。
を有しており、目的物であることを確認した。
2970cm-1（ｍ）、2820cm-1（ｗ）、1600cm-1（ｓ） 1495cm-1（vs）、1460cm-1（ｗ）、1235cm-1（vs） 820cm-1（ｓ） 実施例 ８ （S,S）−2,4−ビス（４′−シクロヘキシルフェノキ
シ）ペンタンの合成 ４−（４′−メトキシフェニル）フェノールに代えて
４−シクロヘキシルフェノール0.70gを用いる他は、実
施例７と同様の操作で反応し、粗生成物を得た後、ｎ−
ヘキサン／酢酸エチル（97/3）を展開溶媒としてカラム
クロマトを用いて精製して、光学活性な（S,S）−2,4−
ビス（４′−シクロヘキシルフェノキシ）ペンタンを得
た。
シ）ペンタンの合成 ４−（４′−メトキシフェニル）フェノールに代えて
４−シクロヘキシルフェノール0.70gを用いる他は、実
施例７と同様の操作で反応し、粗生成物を得た後、ｎ−
ヘキサン／酢酸エチル（97/3）を展開溶媒としてカラム
クロマトを用いて精製して、光学活性な（S,S）−2,4−
ビス（４′−シクロヘキシルフェノキシ）ペンタンを得
た。
赤外分光分析の結果、得られた生成物は次の特性吸収
を有しており、目的物であることを確認した。
を有しており、目的物であることを確認した。
2910cm-1（ｓ）、2840cm-1（ｍ）、1605cm-1（ｍ） 1575cm-1（ｗ）、1505cm-1（ｓ）、1235cm-1（ｓ） 820cm-1（ｍ） 実施例 ９ （S,S）−2,4−ビス（４′−クロロフェノキシ）ペンタ
ンの合成 55％水素化ナトリウム0.21gおよびDMF5mlをとり、水
冷下に４−クロロフェノール0.52gとDMF2mlの溶液を滴
下した。滴下終了後、室温で１時間攪拌した。次いでこ
こに光学活性な（R,R）−2,4−ペンタンジオールのジト
シレート0.91gとDMF3mlの溶液を滴下し、90℃で２時間
攪拌した。冷却後、反応液を100mlの氷水中に注ぎ、エ
チルエーテルで抽出し、乾燥、脱溶媒した。残留物をｎ
−ヘキサン／酢酸エチル（97/3）を展開溶媒としてカラ
ムクロマトを用いて精製して、光学活性な（S,S）−2,4
−ビス（４′−クロロフェノキシ）ペンタン0.30gを得
た。
ンの合成 55％水素化ナトリウム0.21gおよびDMF5mlをとり、水
冷下に４−クロロフェノール0.52gとDMF2mlの溶液を滴
下した。滴下終了後、室温で１時間攪拌した。次いでこ
こに光学活性な（R,R）−2,4−ペンタンジオールのジト
シレート0.91gとDMF3mlの溶液を滴下し、90℃で２時間
攪拌した。冷却後、反応液を100mlの氷水中に注ぎ、エ
チルエーテルで抽出し、乾燥、脱溶媒した。残留物をｎ
−ヘキサン／酢酸エチル（97/3）を展開溶媒としてカラ
ムクロマトを用いて精製して、光学活性な（S,S）−2,4
−ビス（４′−クロロフェノキシ）ペンタン0.30gを得
た。
赤外分光分析の結果、得られた生成物は次の特性吸収
を有しており、目的物であることを確認した。
を有しており、目的物であることを確認した。
2980cm-1（ｓ）、2925cm-1（ｍ）、1595cm-1（ｓ） 1590cm-1（ｍ）、1490cm-1（vs）、1240cm-1（vs） 825cm-1（ｓ）、670cm-1（ｓ） 実施例 10 （S,S）−2,4−ビス（３′−クロロフェノキシ）ペンタ
ンの合成 ４−クロロフェノールに代えて、３−クロロフェノー
ル0.52gを用いる他は、実施例９と同様の操作を行い、
光学活性な（S,S）−2,4−ビス（３′−クロロフェノキ
シ）ペンタン）0.33gを得た。
ンの合成 ４−クロロフェノールに代えて、３−クロロフェノー
ル0.52gを用いる他は、実施例９と同様の操作を行い、
光学活性な（S,S）−2,4−ビス（３′−クロロフェノキ
シ）ペンタン）0.33gを得た。
赤外分光分析の結果、得られた生成物は次の特性吸収
を有しており、目的物であることを確認した。
を有しており、目的物であることを確認した。
2980cm-1（ｍ）、2220cm-1（ｓ）、1605cm-1（vs） 1570cm-1（ｗ）、1500cm-1（ｓ）、1255cm-1（vs） 840cm-1（ｓ） 実施例 11 （S,S）−2,4−ビス（４′−シアノフェノキシ）ペンタ
ンの合成 55％水素化ナトリウム0.21gおよびDMF5mlをとり、水
冷下に４−シアノフェノール0.49gとDMF2mlの溶液を滴
下した。滴下終了後、室温で３時間攪拌した。次いでこ
こに光学活性な（R,R）−2,4−ペンタンジオールのジト
シレート0.91gとDMF2mlの溶液を滴下し、90℃で１時間
攪拌した。冷却後、反応液を100mlの氷水中に注ぎ、エ
チルエーテルで抽出し、乾燥、脱溶媒した。ｎ−ヘキサ
ン／酢酸エチル（97/3）を展開溶媒としてカラムクロマ
トを用いて精製して、光学活性な（S,S）−2,4−ビス
（４′−シアノフェノキシ）ペンタン0.40gを得た。
ンの合成 55％水素化ナトリウム0.21gおよびDMF5mlをとり、水
冷下に４−シアノフェノール0.49gとDMF2mlの溶液を滴
下した。滴下終了後、室温で３時間攪拌した。次いでこ
こに光学活性な（R,R）−2,4−ペンタンジオールのジト
シレート0.91gとDMF2mlの溶液を滴下し、90℃で１時間
攪拌した。冷却後、反応液を100mlの氷水中に注ぎ、エ
チルエーテルで抽出し、乾燥、脱溶媒した。ｎ−ヘキサ
ン／酢酸エチル（97/3）を展開溶媒としてカラムクロマ
トを用いて精製して、光学活性な（S,S）−2,4−ビス
（４′−シアノフェノキシ）ペンタン0.40gを得た。
赤外分光分析の結果、得られた生成物は次の特性吸収
を有しており、目的物であることを確認した。
を有しており、目的物であることを確認した。
2980cm-1（ｍ）、2220cm-1（ｓ）、1605cm-1（vs） 1570cm-1（ｗ）、1500cm-1（ｓ）、1255cm-1（vs） 840cm-1（ｓ） 実施例 12 （S,S）−2,4−ビス〔４′−（４″−シアノフェニル）
フェノキシ〕ペンタンの合成 ４−シアノフェノールに代えて、４−（４′−シアノ
フェニル）フェノール0.60gを用いる他は、実施例11と
同様の操作を行い粗生成物を得た。この粗生成物をエチ
ルアルコールで再結晶して、光学活性な（S,S）−2,4−
ビス〔４′−（４″−シアノフェニルフェノキシ〕ペン
タン0.49gを得た。得られた生成物の融点は139.5℃であ
った。
フェノキシ〕ペンタンの合成 ４−シアノフェノールに代えて、４−（４′−シアノ
フェニル）フェノール0.60gを用いる他は、実施例11と
同様の操作を行い粗生成物を得た。この粗生成物をエチ
ルアルコールで再結晶して、光学活性な（S,S）−2,4−
ビス〔４′−（４″−シアノフェニルフェノキシ〕ペン
タン0.49gを得た。得られた生成物の融点は139.5℃であ
った。
赤外分光分析の結果、得られた生成物は次の特性吸収
を有しており、目的物であることを確認した。
を有しており、目的物であることを確認した。
2970cm-1（ｗ）、2220cm-1（ｓ）、1605cm-1（ｓ） 1580cm-1（ｗ）、1490cm-1（vs）、1240cm-1（ｓ） 820cm-1（ｓ） 実施例 13 （S,S）−2,4−ビス（β−ナフトキシ）ペンタンの合成 55％水素化ナトリウム0.21gおよびDMF5mlをとり、水
冷下にβ−ナフトール0.58gとDMF2mlとの溶液を滴下し
た。滴下終了後、室温で３時間攪拌した。次いで光学活
性な（R,R）−2,4−ペンタンジオールのジトシレート0.
91gとDMF2mlの溶液を滴下して、90℃で３時間攪拌し
た。冷却した後、反応液を100mlの氷水中に注ぎ、エチ
ルエーテルで抽出し、乾燥、脱溶媒した、残留物をｎ−
ヘキサン／酢酸エチル（97/3）を展開溶媒としてシリカ
ゲルカラムクロマトを用いて精製して、光学活性な（S,
S）−2,4−ビス（β−ナフトキシ）ペンタン0.48gを得
た。
冷下にβ−ナフトール0.58gとDMF2mlとの溶液を滴下し
た。滴下終了後、室温で３時間攪拌した。次いで光学活
性な（R,R）−2,4−ペンタンジオールのジトシレート0.
91gとDMF2mlの溶液を滴下して、90℃で３時間攪拌し
た。冷却した後、反応液を100mlの氷水中に注ぎ、エチ
ルエーテルで抽出し、乾燥、脱溶媒した、残留物をｎ−
ヘキサン／酢酸エチル（97/3）を展開溶媒としてシリカ
ゲルカラムクロマトを用いて精製して、光学活性な（S,
S）−2,4−ビス（β−ナフトキシ）ペンタン0.48gを得
た。
赤外分光分析の結果、得られた生成物は次の特性吸収
を有しており、目的物であることを確認した。
を有しており、目的物であることを確認した。
3050cm-1（ｍ）、2970cm-1（ｓ）、1625cm-1（ｓ） 1600cm-1（ｓ）、1505cm-1（ｓ）、1465cm-1（ｓ） 1255cm-1（ｓ）、1210cm-1（ｓ） 実施例 14 （S,S）−2,4−ビス〔４′−（５″−ヘキシルピリミジ
ン−２″−イル）フェノキシ〕ペンタンの合成 55％水素化ナトリウム0.21gおよびDMF5mlをとり、水
冷下に４−（５′−ヘキシルピリミジン−２′−イル）
フェノール1.03gとDMF3mlとの溶液を滴下した。滴下終
了後、室温で１時間攪拌した。次いでここに光学活性な
（R,R）−2,4−ペンタンジオールのジトシレート0.91g
とDMF2mlの溶液を滴下して、90℃で３時間攪拌した。冷
却後、反応液を100mlの氷水中に注ぎ、エチルエーテル
で抽出し、乾燥、脱溶媒した。残留物をエチルアルコー
ルで再結晶して、光学活性な（S,S）−2,4−ビス〔４′
−（５″−ヘキシルピリミジン−２″−イル）フェノキ
シ〕ペンタン0.84gを得た。得られた生成物の融点は59.
5℃であった。
ン−２″−イル）フェノキシ〕ペンタンの合成 55％水素化ナトリウム0.21gおよびDMF5mlをとり、水
冷下に４−（５′−ヘキシルピリミジン−２′−イル）
フェノール1.03gとDMF3mlとの溶液を滴下した。滴下終
了後、室温で１時間攪拌した。次いでここに光学活性な
（R,R）−2,4−ペンタンジオールのジトシレート0.91g
とDMF2mlの溶液を滴下して、90℃で３時間攪拌した。冷
却後、反応液を100mlの氷水中に注ぎ、エチルエーテル
で抽出し、乾燥、脱溶媒した。残留物をエチルアルコー
ルで再結晶して、光学活性な（S,S）−2,4−ビス〔４′
−（５″−ヘキシルピリミジン−２″−イル）フェノキ
シ〕ペンタン0.84gを得た。得られた生成物の融点は59.
5℃であった。
赤外分光分析の結果、得られた生成物は次の特性吸収
を有しており、目的物であることを確認した。
を有しており、目的物であることを確認した。
2920cm-1（ｓ）、2840cm-1（ｓ）、1605cm-1（ｓ） 1580cm-1（ｓ）、1535cm-1（ｍ）、1510cm-1（ｍ） 1425cm-1（vs）、1250cm-1（ｓ）、1235cm-1（ｓ） 1170cm-1（ｓ） 実施例 15 （S,S）−２−（４′−フェニルフェノキシ）−４−
〔４′−（５″−デシルピリミジン−２″−イル）フェ
ノキシ〕ペンタンの合成 55％水素化ナトリウム0.26gとDMF5mlの溶液に４−フ
ェニルフェノール0.85gを滴下、反応後、光学活性な
（R,R）−2,4−ペンタンジオールのモノトシレート1.42
gのDMF5ml溶液を滴下し、90℃で３時間反応後、常法に
より後処理し、さらにｎ−ヘキサン／酢酸エチル（7/
3）を展開溶媒としてカラムクロマトを用いて精製し
て、光学活性な（S,S）−２−（４′−フェニルフェノ
キシ）ペンタ−４−オール0.77gを得た。一方、55％水
素化ナトリウム0.08gとDMF3mlの溶液に２−（４−ヒド
ロキシフェニル）−５−ｎ−デシルピリミジン0.49gとD
MF3mlの溶液を滴下、反応した。ここに上記で得られた
（S,S）−２−（４′−フェニルフェノキシ）ペンタ−
４−オールのトシレート0.71gとDMF3mlの溶液を反応溶
液に滴下し、90℃で５時間攪拌した。冷却後、反応溶液
を100mlの氷水中に注ぎ、エチルエーテルで抽出し、乾
燥後、脱溶媒した。残留物をｎ−ヘキサン／エチルエー
テル（8/2）を展開溶媒としてカラムクロマトを用いて
精製して、光学活性な（S,S）−２−（４′−フェニル
フェノキシ）−４−〔４′−（５″−デシルピリミジン
−２″−イル）フェノキシ〕ペンタン0.82gを得た。
〔４′−（５″−デシルピリミジン−２″−イル）フェ
ノキシ〕ペンタンの合成 55％水素化ナトリウム0.26gとDMF5mlの溶液に４−フ
ェニルフェノール0.85gを滴下、反応後、光学活性な
（R,R）−2,4−ペンタンジオールのモノトシレート1.42
gのDMF5ml溶液を滴下し、90℃で３時間反応後、常法に
より後処理し、さらにｎ−ヘキサン／酢酸エチル（7/
3）を展開溶媒としてカラムクロマトを用いて精製し
て、光学活性な（S,S）−２−（４′−フェニルフェノ
キシ）ペンタ−４−オール0.77gを得た。一方、55％水
素化ナトリウム0.08gとDMF3mlの溶液に２−（４−ヒド
ロキシフェニル）−５−ｎ−デシルピリミジン0.49gとD
MF3mlの溶液を滴下、反応した。ここに上記で得られた
（S,S）−２−（４′−フェニルフェノキシ）ペンタ−
４−オールのトシレート0.71gとDMF3mlの溶液を反応溶
液に滴下し、90℃で５時間攪拌した。冷却後、反応溶液
を100mlの氷水中に注ぎ、エチルエーテルで抽出し、乾
燥後、脱溶媒した。残留物をｎ−ヘキサン／エチルエー
テル（8/2）を展開溶媒としてカラムクロマトを用いて
精製して、光学活性な（S,S）−２−（４′−フェニル
フェノキシ）−４−〔４′−（５″−デシルピリミジン
−２″−イル）フェノキシ〕ペンタン0.82gを得た。
赤外分光分析の結果、得られた生成物は次の特性吸収
を有しており、目的物であることを確認した。
を有しており、目的物であることを確認した。
2910cm-1（ｓ）、2840cm-1（ｍ）、1600cm-1（ｓ）、 1580cm-1（ｓ）、1420cm-1（vs）、1240cm-1（vs） 、1170cm-1（ｓ）、760cm-1（ｍ） 上述の実施例１〜15によって合成した本発明の化合物
の構造式を下記第１表にまとめて示す。
の構造式を下記第１表にまとめて示す。
参考例 前述の実施例１〜15によって合成した本発明の化合物
それぞれを代表的なネマチック液晶であるメルク社製ZL
I−1565に２重量％混合して、カノのクサビ形セルで30
℃及び60℃でのピッチをそれぞれ測定した。その結果を
下記第２表に示した。
それぞれを代表的なネマチック液晶であるメルク社製ZL
I−1565に２重量％混合して、カノのクサビ形セルで30
℃及び60℃でのピッチをそれぞれ測定した。その結果を
下記第２表に示した。
上記第２表に示す結果から明らかなごとく、本発明の
化合物は液晶組成物に所望のピッチを与えるカイラル化
合物として極めて有用である。
化合物は液晶組成物に所望のピッチを与えるカイラル化
合物として極めて有用である。
本発明の光学活性ビスアリール化合物は、表示素子用
液晶混合物の成分として有用なネマチック液晶に添加す
ることにより、短いらせんピッチを持つコレステリック
相を与えることができる。
液晶混合物の成分として有用なネマチック液晶に添加す
ることにより、短いらせんピッチを持つコレステリック
相を与えることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０９Ｋ 19/54 9279−4Ｈ Ｃ０９Ｋ 19/54 Ｂ Ｃ０７Ｍ 7:00
Claims (1)
- 【請求項１】次の一般式（Ｉ）で表される光学活性ビス
アリール化合物 （式中、Ar1及びAr2はそれぞれアルキル、アルコキシ、
ハロゲン、シアノまたはシクロアルキルで置換されても
よいフェニル基、ナフチル基、ビフェニル基あるいはピ
リミジルフェニル基を示し、＊は不斉炭素原子を示
す。）
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63084576A JP2558803B2 (ja) | 1988-04-06 | 1988-04-06 | 光学活性ビスアリール化合物 |
| US07/326,539 US5043094A (en) | 1988-04-06 | 1989-03-20 | Optically active bisaryl compound |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63084576A JP2558803B2 (ja) | 1988-04-06 | 1988-04-06 | 光学活性ビスアリール化合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01258635A JPH01258635A (ja) | 1989-10-16 |
| JP2558803B2 true JP2558803B2 (ja) | 1996-11-27 |
Family
ID=13834501
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63084576A Expired - Lifetime JP2558803B2 (ja) | 1988-04-06 | 1988-04-06 | 光学活性ビスアリール化合物 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5043094A (ja) |
| JP (1) | JP2558803B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE59004491D1 (de) * | 1989-09-01 | 1994-03-17 | Hoffmann La Roche | Chirale Dotierstoffe für Flüssigkristalle. |
| JPH03239788A (ja) * | 1990-02-16 | 1991-10-25 | Nippon Oil Co Ltd | 液晶化合物および該化合物を含有する液晶組成物 |
| US5366659A (en) * | 1994-03-22 | 1994-11-22 | Industrial Technology Research Institute | Ferroelectric liquid crystals containing pyrimidine and chiral compounds and liquid crystal compositions containing the same |
| JP4776279B2 (ja) | 2005-06-09 | 2011-09-21 | 株式会社Ａｄｅｋａ | 新規化合物及び液晶組成物 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3040632A1 (de) * | 1980-10-29 | 1982-05-27 | Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt | Cyclohexylphenylderivate, diese enthaltende dielektrika und elektrooptisches anzeigeelement |
| US4514045A (en) * | 1981-06-22 | 1985-04-30 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Helichromic-smectic liquid crystal compositions and display cells |
| DE3333677A1 (de) * | 1983-09-17 | 1985-04-04 | Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt | Fluessigkristall-phase |
-
1988
- 1988-04-06 JP JP63084576A patent/JP2558803B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1989
- 1989-03-20 US US07/326,539 patent/US5043094A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01258635A (ja) | 1989-10-16 |
| US5043094A (en) | 1991-08-27 |
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Legal Events
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