JP2024538351A - エチレンのテトラマー化のためのクロム二環式ホスフィニルアミジン錯体 - Google Patents
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Abstract
本開示は、ｉ）（ａ）Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩または（ｂ）クロム塩及びＮ２－ホスフィニル二環式アミジンと、ｉｉ）有機アルミニウム化合物と、を含む触媒系に関する。本開示は、ａ）ｉ）エチレンと、ｉｉ）（ａ）Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体または（ｂ）クロム塩及びＮ２－ホスフィニル二環式アミジンを含む触媒系と、ｉｉ）有機アルミニウム化合物と、ｉｉｉ）任意選択で有機反応媒体と、を接触させることと、ｂ）反応ゾーンにおいてオリゴマー生成物を形成することと、を含むプロセスにも関する。【選択図】図１
Description
本開示は、Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジン及びクロム塩またはＮ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体を含む触媒系に関する。本開示は、エチレンのオリゴマー化においてＮ２－ホスフィニル二環式アミジン及びクロム塩またはＮ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体を含む触媒系を使用することにも関する。
オレフィンはアルケンとしても一般に知られており、重要な商業品である。その多くの用途には、界面活性剤の製造における中間体としての利用、より環境に優しい精製油の前駆体としての利用、モノマーとしての利用、及び多くの他の型の生成物の前駆体としての利用が含まれる。オレフィンの重要なサブセットはアルファオレフィンである。アルファオレフィンの調製方法の１つはエチレンのオリゴマー化を介するものであり、このオリゴマー化は、さまざまな型の触媒及び／または触媒系が関与する触媒反応である。エチレンのオリゴマー化において商業的に使用される触媒及び触媒系の例としては、アルキルアルミニウム化合物、ある特定のニッケル－ホスフィン錯体、ルイス酸（例えば、ジエチルアルミニウムクロリド）を併用するハロゲン化チタン、クロム含有化合物（例えば、カルボン酸クロム）、窒素含有配位子（例えば、ピロール）、金属アルキル（例えば、アルキルアルミニウム化合物）を含む選択的１－ヘキセン触媒系、ならびにジホスフィニルアミニル基を有する化合物の金属錯体を使用する選択的トリマー化及び／またはテトラマー化触媒系が挙げられる。
いくつかの非商業的なエチレンオリゴマー化触媒系は、ピリジンビス－イミンの金属錯体、及び金属錯化基を有するα－ジイミン化合物の金属錯体に基づくものである。こうした触媒系は、典型的には、オレフィンオリゴマー化のための金属錯体の活性化にアルキルアルミニウム化合物（例えば、アルミノキサン）を使用するものである。
オレフィン（例えば、アルファオレフィン）の用途及び需要は拡大を続けており、それに応じてその供給競争が激化している。したがって、エチレンオリゴマー化のためのさらなる新規及び改良型の触媒系及び方法が望まれている。
ｉ）（ａ）構造ＮＰＢＡＣｒ Ｉもしくは構造ＮＰＢＡＣｒ ＩＩ
を有するＮ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体、
または（ｂ）クロム塩、及び構造ＮＢＰＡ Ｉもしくは構造ＮＰＢＡ ＩＩ
を有するＮ２－ホスフィニル二環式アミジンであって、
式中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、及びＲ１８が、独立して、水素またはＣ１～Ｃ３０オルガニル基であり得、Ｌ１及びＬ２が、独立して、Ｃ１～Ｃ３０ヒドロカルビレン基であり得、Ｒ４及びＲ５が、独立して、Ｃ１～Ｃ３０オルガニル基であり得、Ｒ４及びＲ５が、任意選択で一緒になって、リン原子を含む環または環系を形成するＬ４５を形成し得、Ｌ４５がＣ１～Ｃ３０オルガニレン基であり得、ＣｒＸｐがクロム塩であり、Ｘがモノアニオンであり、ｐが２～６の整数である、Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体またはクロム塩及びＮ２－ホスフィニル二環式アミジンと、ｉｉ）有機アルミニウム化合物と、を含む触媒系が本明細書に開示される。
を有するＮ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体、
または（ｂ）クロム塩、及び構造ＮＢＰＡ Ｉもしくは構造ＮＰＢＡ ＩＩ
を有するＮ２－ホスフィニル二環式アミジンであって、
式中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、及びＲ１８が、独立して、水素またはＣ１～Ｃ３０オルガニル基であり得、Ｌ１及びＬ２が、独立して、Ｃ１～Ｃ３０ヒドロカルビレン基であり得、Ｒ４及びＲ５が、独立して、Ｃ１～Ｃ３０オルガニル基であり得、Ｒ４及びＲ５が、任意選択で一緒になって、リン原子を含む環または環系を形成するＬ４５を形成し得、Ｌ４５がＣ１～Ｃ３０オルガニレン基であり得、ＣｒＸｐがクロム塩であり、Ｘがモノアニオンであり、ｐが２～６の整数である、Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体またはクロム塩及びＮ２－ホスフィニル二環式アミジンと、ｉｉ）有機アルミニウム化合物と、を含む触媒系が本明細書に開示される。
ａ）ｉ）エチレンと、ｉｉ）（ａ）（ｉ）構造ＮＰＢＡＣｒ Ｉ及び／または構造ＮＰＢＡＣｒ ＩＩ
を有するＮ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体、
あるいは（ｉｉ）クロム塩、及び構造ＮＰＢＡ Ｉまたは構造ＮＰＢＡ ＩＩ
を有するＮ２－ホスフィニル二環式アミジンであって、
式中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、及びＲ１８が、独立して、水素またはＣ１～Ｃ３０オルガニル基であり得、Ｌ１及びＬ２が、独立して、Ｃ１～Ｃ３０ヒドロカルビレン基であり得、Ｒ４及びＲ５が、独立して、Ｃ１～Ｃ３０オルガニル基であり得、Ｒ４及びＲ５が、任意選択で一緒になって、リン原子を含む環または環系を形成するＬ４５を形成し得、Ｌ４５がＣ１～Ｃ３０オルガニレン基であり得、ＣｒＸｐがクロム塩であり、Ｘがモノアニオンであり、ｐが２～６の整数である、Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体またはクロム塩及びＮ２－ホスフィニル二環式アミジンと、（ｂ）有機アルミニウム化合物と、を含む触媒系と、ｉｉｉ）任意選択で有機反応媒体と、を接触させることと、ｂ）反応ゾーンにおいてオリゴマー生成物を形成することと、を含むプロセスも本明細書に開示される。
を有するＮ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体、
あるいは（ｉｉ）クロム塩、及び構造ＮＰＢＡ Ｉまたは構造ＮＰＢＡ ＩＩ
を有するＮ２－ホスフィニル二環式アミジンであって、
式中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、及びＲ１８が、独立して、水素またはＣ１～Ｃ３０オルガニル基であり得、Ｌ１及びＬ２が、独立して、Ｃ１～Ｃ３０ヒドロカルビレン基であり得、Ｒ４及びＲ５が、独立して、Ｃ１～Ｃ３０オルガニル基であり得、Ｒ４及びＲ５が、任意選択で一緒になって、リン原子を含む環または環系を形成するＬ４５を形成し得、Ｌ４５がＣ１～Ｃ３０オルガニレン基であり得、ＣｒＸｐがクロム塩であり、Ｘがモノアニオンであり、ｐが２～６の整数である、Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体またはクロム塩及びＮ２－ホスフィニル二環式アミジンと、（ｂ）有機アルミニウム化合物と、を含む触媒系と、ｉｉｉ）任意選択で有機反応媒体と、を接触させることと、ｂ）反応ゾーンにおいてオリゴマー生成物を形成することと、を含むプロセスも本明細書に開示される。
下記の定義は、本明細書で使用される用語をより明確に定義するために提供される。別段の指定がない限り、下記の定義を本開示に適用できる。用語が本開示で使用されているが、本明細書には明確に定義されていない場合、その定義が、本明細書で適用されるいずれの他の開示もしくは定義とも矛盾しない限り、またはその定義が適用されるいずれかの請求項を曖昧化もしくは実施不可能化しない限り、ＩＵＰＡＣ Ｃｏｍｐｅｎｄｉｕｍ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｒｍｉｎｏｌｏｇｙ，２ｎｄ Ｅｄ（１９９７）の定義が適用され得る。参照によって本明細書に組み込まれるいずれかの文書によって提供されるいずれかの定義または用法が、本明細書で提供される定義または用法と矛盾する限りにおいては、本明細書で提供される定義または用法が優先される。
周期表の元素の族は、Ｃｈｅｍｉｃａｌ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｎｅｗｓ，６３（５），２７，１９８５に公開されたバージョンの元素の周期表に示される付番スキームを使用して示される。場合によっては、元素の族は、その族に割り当てられる一般名称を使用して示され得る：例えば、第１族元素についてはアルカリ土類金属（またはアルカリ金属）、第２族元素についてはアルカリ土類金属（またはアルカリ金属）、第３～１２族元素については遷移金属、第１７族元素についてはハロゲン。
請求項の移行用語または移行句に関して、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」という移行用語は（「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「含む（ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ）」、「有する（ｈａｖｉｎｇ）」、または「を特徴とする（ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄ ｂｙ）」と同義である）は、包括的または非限定的であり、追加の非記載の要素または方法ステップを除外するものではない。「からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｏｆ）」という移行句は、請求項において特定されないいかなる要素、ステップ、または成分も除外するものである。「から本質的になる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ ｏｆ）」という移行句は、特定の材料またはステップならびに本明細書に記載の主題の基本及び新規の特徴（複数可）に実質的に影響を与えないものに請求項の範囲を限定するものである。「から本質的になる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ ｏｆ）」請求項は、「からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｏｆ）」形式で記述される閉鎖式請求項と、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」形式で起草される完全開放式請求項との中間を占める。矛盾する指定がない限り、化合物または組成物について記載される場合、「から本質的になる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ ｏｆ）」は、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」と解釈すべきではなく、当該用語が適用される組成物または方法を大きく変化させない材料を含む記載の成分を説明することが意図される。例えば、材料Ａから本質的になる原料は、記載の化合物または組成物の商業的に生産されるまたは商業的に利用可能な試料の中に典型的には存在する不純物を含み得る。請求項が、異なる特徴及び／または特徴クラス（例えば、他の可能なものの中でも、方法ステップ、原料特徴、及び／または製品特徴）を含む場合、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「から本質的になる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ ｏｆ）」、及び「からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｏｆ）」という移行用語は、利用される特徴クラスにのみ適用され、請求項内の異なる特徴には異なる移行用語または移行句を利用することが可能である。例えば、方法は、いくつかの記載のステップ（及び他の非記載のステップ）を含むが、特定のステップからなる触媒系調製を利用するものであるか、あるいは代替的には特定のステップからなり、及び／または記載の成分及び他の非記載の成分を含む触媒系を利用するものであり得る。
本明細書内では、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」または同等の表現の使用は、この非限定的な表現に代わる態様として「から本質的になる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ ｏｆ）」、「から本質的になる（ｃｏｎｓｉｓｔｓ ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ ｏｆ）」という語句、または同等の表現の使用を企図する。さらに、本明細書での「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」もしくは同等の表現の使用または「から本質的になる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ ｏｆ）」の使用は、それぞれこの非限定的な表現または中間表現に代わるものとして、「からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｏｆ）」、「からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｓ ｏｆ）」という語句、または同等の表現の使用を企図する。例えば、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」は、別段の具体的な指定がない限り、本明細書に示される態様、特徴、及び／または要素に代わる態様として、「から本質的になる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ ｏｆ）」及び「からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｏｆ）」を含むものと理解されたい。
組成物及び方法は、さまざまな成分またはステップ「を含むこと（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」に関して記載される一方で、組成物及び方法は、さまざまな成分またはステップ「から本質的になる（ｃｏｎｓｉｓｔ ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ ｏｆ）」または「からなる（ｃｏｎｓｉｓｔ ｏｆ）」こともあり得る。
「ａ」、「ａｎ」、及び「ｔｈｅ」という用語は、別段の具体的な指定がない限り、複数の代替表現（例えば、少なくとも１つ）を含むことが意図される。例えば、「トリアルキルアルミニウム化合物」の開示は、別段の定めがない限り、１つのトリアルキルアルミニウム化合物、または複数のリアルキルアルミニウム化合物の混合物もしくは組み合わせを包含することが意図される。
本明細書に開示のいずれの特定の化合物についても、別段の指定がない限り、示される一般的な構造または名称は、特定の置換基セットから生じ得るすべての構造異性体、立体配座異性体、及び立体異性体も包含することが意図される。したがって、化合物への一般的な言及は、別段の明確な指定がない限り、すべての構造異性体を含み、例えば、ペンタンへの一般的な言及は、ｎ－ペンタン、２－メチル－ブタン、及び２，２－ジメチルプロパンを含み、一方、ブチル基への一般的な言及は、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、イソ－ブチル基、及びｔｅｒｔ－ブチル基を含む。さらに、一般的な構造または名称への言及は、文脈上許される場合、または文脈に即して、すべてのエナンチオマー、ジアステレオマー、及びエナンチオマー形態またはラセミ形態であるかは問われない他の光学異性体、ならびに立体異性体の混合物を包含する。示されるいずれの特定の式または名称についても、示されるいずれの一般的な式または名称もまた、特定の置換基セットから生じ得るすべての立体配座異性体、位置異性体、及び立体異性体を包含する。
化学「基」は、その基が参照化合物または「親」化合物からどのように形式的に得られるかに応じて記載され、例えば、その基を生成させるために親化合物から形式的に除去された水素原子の数によって記載され、例えその基が文字通りにこの様式で合成されなかったとしてもそのように記載される。こうした基は置換基として利用されるか、または金属原子に配位もしくは結合され得る。例として、「アルキル基」は、形式的には、アルカンから１つの水素原子を除去することによって得ることができ、一方、「アルキレン基」は、形式的には、アルカンから２つの水素原子を除去することによって得ることができる。さらに、親化合物から任意の数（「１つ以上の」）の水素原子を除去することによって形式的に得られるさまざまな基を包含するために、より一般的な用語を使用することができ、この例では、より一般的な用語を「アルカン基」として記載することができ、これは、「アルキル基」、「アルキレン基」、及び状況に応じて３つ以上の水素原子がアルカンから除去された物質を包含する。全体を通じて、置換基、配位子、または他の化学部分が特定の「基」を構成し得る開示は、その基が記載のように用いられる場合に、よく知られる化学構造規則及び結合規則が守られることを暗示する。「よって得られる」、「から得られる」、「よって形成される」、または「から形成される」ものとして基が記載される場合、そのような用語は、形式的な意味で使用されるものであり、別段の定めがない限り、または文脈上別の解釈を要する場合を除き、いずれかの特定の合成方法または手順を反映させることを意図するものではない。
「置換（ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄ）」という用語は、基の説明に使用される場合、例えば、特定の基の置換類似体への言及の場合、その基において水素と形式的に置き換わっている任意の非水素部分を説明することが意図され、非限定的であることが意図される。基（複数可）は、本明細書で、「非置換（ｕｎｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄ）」と称されるか、または「非置換（ｎｏｎ－ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄ）」などの同等の用語によって言及されることもあり得、これは、元の基においてその基内の水素が非水素部分によって置き換えられていないことを指す。「置換（ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄ）」は非限定的であり、無機置換基も有機置換基も含むことが意図される。
Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジンは、Ｎ２－ホスフィニルアミジン基の２つの窒素原子が二環式環系の別々の環に存在するアミジン化合物を指す。
「オルガニル基」という用語は、官能型にかかわらず、１の自由な原子価を炭素原子に有する有機置換基という、ＩＵＰＡＣによって規定される定義に従って本明細書で使用される。同様に、「オルガニレン基」は、官能型にかかわらず、有機化合物から２つの水素原子を除去する、すなわち、１つの炭素原子から２つの水素原子を除去するか、または２つの異なる炭素原子のそれぞれから１つの水素原子を除去するかのいずれかによって得られる有機基を指す。「有機基」は、有機化合物の炭素原子から１つ以上の水素原子を除去することによって形成される一般化された基を指す。したがって、「オルガニル基」、「オルガニレン基」、及び「有機基」は、有機官能基（複数可）及び／または炭素及び水素以外の原子（複数可）を含み得、すなわち、有機基は、炭素及び水素に加えて、官能基及び／または原子を含み得る。「オルガニル基」、「オルガニレン基」、及び「有機基」は、脂肪族（環式もしくは非環式または直鎖もしくは分岐鎖であるものを含む）であり得るか、あるいは芳香族であり得る。
本出願の目的では、「不活性な官能基からなるオルガニル基」という用語または当該用語の変形形態は、有機官能基（複数可）及び／または当該官能基中に存在する炭素及び水素以外の原子（複数可）が、本明細書で定義されるプロセス条件の下で金属化合物と錯体を形成せず、及び／または不活性である官能基（複数可）及び／または炭素及び水素以外の原子（複数可）に限定されるオルガニル基を指す。したがって、「不活性な官能基からなるオルガニル基」という用語または当該用語の変形形態は、不活性な官能基からなるオルガニル基内に存在し得る特定のオルガニル基をさらに定義するものである。さらに、「不活性な官能基からなるオルガニル基」という用語は、オルガニル基内に１つ以上の不活性な官能基が存在することを指し得る。「不活性な官能基からなるオルガニル基」という用語または当該用語の変形形態は、（他の基の中でもとりわけ）ヒドロカルビル基をメンバーとして含む。同様に、「不活性な官能基からなるオルガニレン基」は、不活性な官能基からなる有機化合物の１つまたは２つの炭素原子から２つの水素原子を除去することによって形成される有機基を指し、「不活性な官能基からなる有機基」は、不活性な官能基からなる有機化合物の１つ以上の炭素原子から１つ以上の水素原子を除去することによって形成される一般化された、不活性な官能基からなる有機基を指す。
本出願の目的では、「不活性な官能基」は、本明細書に記載のプロセスを実質的に妨害しない基であり、不活性な官能基を有する物質は、金属錯体の一部であり、及び／または金属錯体の金属化合物と錯体を形成しない。「金属化合物と錯体を形成しない」という用語は、金属化合物と錯体を形成することが可能ではあるが、本明細書に記載の特定の分子においては、配位子内でのその位置的関係性に起因して金属化合物と錯体を形成し得ない基を含み得る。例えば、エーテル基は金属化合物と錯体を形成し得るが、Ｎ２－ホスフィニルアミジン中の置換フェニルホスフィニル基のパラ位に位置するエーテル基は不活性な官能基であり得、この理由は、単一の金属化合物が、同じ金属錯体分子のパラエーテル基及びＮ２－ホスフィニルアミジン基の両方と錯体を形成し得ないことにある。したがって、特定の官能基の不活性さは、金属化合物と錯体を形成しないという官能基に固有の無能さと関連するだけでなく、金属錯体内での官能基の位置とも関連し得る。本明細書に記載のプロセスを実質的に妨害しない不活性な官能基の非限定的な例としては、とりわけ、ハロ（フルオロ、クロロ、ブロモ、及びヨード）、ニトロ、ヒドロカルボキシ基（例えば、とりわけ、アルコキシ及び／またはアロキシ）、スルフィジル（ｓｕｌｆｉｄｙｌ）基、及び／またはヒドロカルビル基が挙げられ得る。
「炭化水素」という用語は、本明細書及び特許請求の範囲において使用される場合は常に、炭素及び水素のみを含む化合物を指す。炭化水素中に特定の基が存在することを示すために他の識別子が利用され得る（例えば、ハロゲン化炭化水素は、等しい数の水素原子を置き換えている１つ以上のハロゲン原子が炭化水素中に存在することを示す）。「ヒドロカルビル基」という用語は、炭化水素から水素原子を除去することによって形成される１価の基という、ＩＵＰＡＣによって規定される定義に従って本明細書で使用される。同様に、「ヒドロカルビレン基」は、炭化水素から２つの水素原子を除去することによって形成される、すなわち、１つの炭素原子から２つの水素原子を除去するか、または２つの異なる炭素原子のそれぞれから１つの水素原子を除去するかのいずれかによって形成される基を指す。したがって、本明細書で使用される用語法によれば、「炭化水素基」は、炭化水素から（特定の基の必要性に応じて）１つ以上の水素原子を除去することによって形成される一般化された基を指す。「ヒドロカルビル基」、「ヒドロカルビレン基」、及び「炭化水素基」は非環式基もしくは環式基であり得、及び／または直鎖もしくは分岐鎖であり得る。「ヒドロカルビル基」、「ヒドロカルビレン基」、及び「炭化水素基」は、炭素及び水素のみを含む環、環系、芳香環、及び芳香環系を含み得る。「ヒドロカルビル基」、「ヒドロカルビレン基」、及び「炭化水素基」は、例えば、他の基の中でもとりわけ、アリール基、アリーレン基、アレーン基、アルキル基、アルキレン基、アルカン基、シクロアルキル基、シクロアルキレン基、シクロアルカン基、アラルキル基、アラルキレン基、及びアラルカン基をメンバーとして含む。
「アルカン」という用語は、本明細書及び特許請求の範囲において使用される場合は常に、飽和炭化水素化合物を指す。アルカン中に特定の基が存在することを示すために他の識別子が利用され得る（例えば、ハロゲン化アルカンは、等しい数の水素原子を置き換えている１つ以上のハロゲン原子がアルカン中に存在することを示す）。「アルキル基」という用語は、アルカンから水素原子を除去することによって形成される１価の基という、ＩＵＰＡＣによって規定される定義に従って本明細書で使用される。同様に、「アルキレン基」は、アルカンから２つの水素原子（１つの炭素原子に由来する２つの水素原子または２つの異なる炭素原子に由来する１つの水素原子、のいずれか）を除去することによって形成される基を指す。「アルカン基」は、アルカンから（特定の基の必要性に応じて）１つ以上の水素原子を除去することによって形成される基を指す一般用語である。「アルキル基」、「アルキレン基」、及び「アルカン基」は、別段の定めがない限り、非環式基もしくは環式基であり得、及び／または直鎖もしくは分岐鎖であり得る。第一級アルキル基、第二級アルキル基、及び第三級アルキル基は、それぞれアルカンの第一級炭素原子、第二級炭素原子、または第三級炭素原子から水素原子を除去することによって得られる。ｎ－アルキル基は、直鎖アルカンの末端炭素原子から水素原子を除去することによって得ることができる。
シクロアルカンは、側鎖ありまたはなしの飽和環式炭化水素であり、例えば、シクロブタンである。１つ以上の二重結合または１つの三重結合を環内に有する不飽和環式炭化水素は、それぞれシクロアルケン及びシクロアルキンと呼ばれる。それぞれ二重結合または三重結合を環内に１つのみ、２つのみ、３つのみなど有するシクロアルケン及びシクロアルキンは、シクロアルケンまたはシクロアルキンの名称内に「モノ」、「ジ」、「トリ」などの用語を使用することによって同定され得る。シクロアルケン及びシクロアルキンは、環内の二重結合または三重結合の位置をさらに同定し得るものである。
「置換（ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄ）」という用語は、化合物または基の説明に使用される場合、例えば、特定の化合物または基の置換類似体への言及の場合、その基において水素と形式的に置き換わっている任意の非水素部分を説明することが意図され、非限定的であることが意図される。基（複数可）は、本明細書で、「非置換（ｕｎｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄ）」と称されるか、または「非置換（ｎｏｎ－ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄ）」などの同等の用語によって言及されることもあり得、これは、元の基においてその基内の水素が非水素部分によって置き換えられていないことを指す。「置換（ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄ）」は非限定的であり、無機置換基も有機置換基も含むことが意図される。
「オレフィン」と言う用語は、本明細書及び特許請求の範囲において使用される場合は常に、芳香環または芳香環系の一部ではない少なくとも１つの炭素間二重結合を有する炭化水素を指す。「オレフィン」という用語は、別段の明確な記載がない限り、芳香環または芳香環系の一部ではない少なくとも１つの炭素間二重結合を有する脂肪族及び芳香族、非環式及び環式、及び／または直鎖及び分岐鎖の化合物を含む。炭素間二重結合を１つのみ、２つのみ、３つのみなど有するオレフィンは、オレフィンの名称内に「モノ」、「ジ」、「トリ」などの用語を使用することによって同定され得る。オレフィンは、炭素間二重結合（複数可）の位置によってさらに同定され得る。
「アルケン」という用語は、本明細書及び特許請求の範囲において使用される場合は常に、１つ以上の炭素間二重結合を有する直鎖または分岐鎖の炭化水素オレフィンを指す。そのような多重結合を１つのみ、２つのみ、３つのみなど有するアルケンは、名称内に「モノ」、「ジ」、「トリ」などの用語を使用することによって同定され得る。アルケンは、炭素間二重結合（複数可）の位置によってさらに同定され得る。アルケン内の特定の基の有無を示すために他の識別子が利用され得る。例えば、ハロアルケンは、ハロゲン原子で１つ以上の水素原子が置き換えられているアルケンを指す。
「アルファオレフィン」という用語は、本明細書及び特許請求の範囲において使用される場合、炭素原子の最長連続鎖の１番目の炭素原子と２番目の炭素原子との間に炭素間二重結合を有するオレフィンを指す。「アルファオレフィン」という用語は、別段の明確な記載がない限り、直鎖及び分岐鎖のアルファオレフィンを含む。分岐鎖アルファオレフィンの場合、分岐は、オレフィン二重結合に対して２位（ビニリデン）及び／または３位あるいはそれよりも高位に位置し得る。「ビニリデン」という用語は、本明細書及び特許請求の範囲において使用される場合は常に、オレフィン二重結合に対して２位に分岐を有するアルファオレフィンを指す。「アルファオレフィン」という用語は、それ自体では、別段の明確な指定がない限り、他の炭素間二重結合の有無を示さない。「直鎖アルファオレフィン」という用語は、本明細書で使用される場合、１番目の炭素原子と２番目の炭素原子との間に炭素間二重結合を有する非分岐鎖アルファオレフィンを指す。
「ノルマルアルファオレフィン」という用語は、本明細書及び特許請求の範囲において使用される場合は常に、１番目の炭素原子と２番目の炭素原子との間に炭素間二重結合を有する直鎖炭化水素モノオレフィンを指す。「直鎖アルファオレフィン」という用語は、１番目の炭素原子と２番目の炭素原子との間の二重結合ならびに追加の二重結合を有する直鎖オレフィン化合物を含み得ることから、「ノルマルアルファオレフィン」は「直鎖アルファオレフィン」と同義ではないことに留意されたい。
脂肪族化合物は、芳香族化合物を除く、非環式または環式の飽和または不飽和の炭素化合物である。したがって、脂肪族化合物は、芳香族化合物を除く、非環式または環式の飽和または不飽和の炭素化合物であり、すなわち、脂肪族化合物は非芳香族有機化合物である。「脂肪族基」は、脂肪族化合物の炭素原子から（特定の基の必要性に応じて）１つ以上の水素原子を除去することによって形成される一般化された基である。脂肪族化合物、ひいては脂肪族基は、有機官能基（複数可）及び／または炭素及び水素以外の原子（複数可）を含み得る。
芳香族化合物は、ヒュッケル（４ｎ＋２）則に従い、（４ｎ＋２）個のπ電子（ｎは１～５の整数である）を含む環状共役二重結合系を含む化合物である。芳香族化合物には、「アレーン」（炭化水素芳香族化合物）及び「ヘテロアレーン」（「ヘタレーン（ｈｅｔａｒｅｎｅ）」とも呼ばれる）が含まれ、「ヘテロアレーン」は、ヒュッケル則（４ｎ＋２）に沿って芳香族系に特徴的な連続π電子系及びいくつかの平面外π電子が維持される様式で環状共役二重結合系の１つ以上のメチン（－Ｃ＝）炭素原子を三価または二価のヘテロ原子で置き換えることによって形式的にアレーンから得られるヘテロ芳香族化合物である。アレーン化合物及びヘテロアレーン化合物は、芳香族化合物の群の相互排他的なメンバーである一方で、アレーン基及びヘテロアレーン基の両方を有する化合物は、一般に、ヘテロアレーン化合物と見なされる。芳香族化合物、アレーン、及びヘテロアレーンは、別段の定めがない限り、単環式（例えば、ベンゼン、トルエン、フラン、ピリジン、メチルピリジン）または多環式であり得る。多環式の芳香族化合物、アレーン、及びヘテロアレーンには、別段の定めがない限り、芳香環が縮合したものであり得る化合物（例えば、ナフタレン、ベンゾフラン、及びインドール）、結合によって芳香族基が分断及び連結されたものであり得る化合物（例えば、ビフェニルもしくは４－フェニルピリジン）、または連結原子（例えば、他の連結基の中でもとりわけ、ジフェニルメタン中のメチレン基中の炭素、ジフェニルエーテル中の酸素、トリフェニルアミン中の窒素）を含む基によって芳香族基が連結されている化合物が含まれる。本明細書に開示される場合、「置換」という用語は、芳香族基、アレーン、またはヘテロアレーンにおいて化合物中の水素が非水素部分によって形式的に置き換えられていることを説明するために使用され得るものであり、非限定的であることが意図される。
「芳香族基」は、芳香族化合物から（特定の基の必要性に応じて、そのうちの少なくとも１つの由来元が芳香環炭素原子である）１つ以上の水素原子を除去することによって形成される一般化された基を指す。１価の「芳香族基」については、除去される水素原子は芳香環炭素由来のものでなくてはならない。芳香族化合物から複数の水素原子を除去することによって形成される「芳香族基」については、少なくとも１つの水素原子が芳香族炭化水素環炭素由来のものでなくてはならない。さらに、「芳香族基」は、芳香環もしくは芳香環系の同じ環から水素原子が除去されたもの（例えば、フェノ－１，４－イレン、ピリジン－２，３－イレン、ナフト－１，２－イレン、及びベンゾフラン－２，３－イレン）、環系の２つの異なる環から水素原子が除去されたもの（例えば、ナフト－１，８－イレン及びベンゾフラン－２，７－イレン）、または２つの分離された芳香環もしくは芳香環系から水素原子が除去されたもの（例えば、ビス（フェノ－４－イレン）メタン）であり得る。
「アリール化合物」は芳香族炭化水素を指す。「アリール基」は、芳香環炭素原子に自由な原子価を有する１価の芳香族炭化水素を指す。同様に、「アリーレン基」は、芳香族炭化水素に由来し、そのうちの少なくとも１つの由来元が芳香環炭素である２つの水素原子を除去することによって得られる基を指す。したがって、「アリーレン基」は、同じ芳香環炭素から２つの水素原子が形式的に除去されている芳香族炭化水素由来の基も、２つの異なる芳香環炭素から２つの水素原子が形式的に除去されている芳香族炭化水素由来の基も、芳香環炭素から第１の水素原子が形式的に除去されており、芳香環炭素ではない炭素原子から第２の水素原子が形式的に除去されている芳香族炭化水素由来の基も含む。「芳香族炭化水素基」は、芳香族炭化水素化合物から（特定の基の必要性に応じて、そのうちの少なくとも１つの由来元が芳香環炭素である）１つ以上の水素原子を除去することによって形成される一般化された基を指す。
「アリールアルカン」は、少なくとも１つのアルキル基置換基を有する芳香族炭化水素を指す。「アラルキル基」は、アリールアルカンの非芳香族炭素原子に自由な原子価を有するアリール置換アルキル基である（例えば、とりわけ、ベンジル基または２－フェニルエタ－１イル基）。同様に、「アラルキレン基」は、アリールアルカンの単一の非芳香族炭素原子に２つの自由な原子価を有するアリール置換アルキレン基であるか、またはアリールアルカンの２つの非芳香族炭素原子に自由な原子価を有するアリール置換アルキレン基である一方で、「アラルカン基」は、アリールアルカンの非芳香族炭素原子（複数可）に１つ以上の自由な原子価を有するアリール置換アルカン基である。本明細書で提供される定義によれば、一般的なアラルカン基には、アラルカン芳香族炭化水素環炭素原子またはアラルカン芳香族炭化水素環系炭素原子に位置する０個、１つ、または複数のヒドロカルビル置換基を有するものが含まれ、一般的なアラルカン基は炭化水素基の群のメンバーであることに留意されたい。一方で、特定のアリール基（例えば、とりわけ、ベンジル基または２－フェニルエチル基中のフェニル基）を規定する特定のアラルカン基は、特定の非置換アラルカン基（アラルカン芳香族炭化水素環炭素原子またはアラルカン芳香族炭化水素環系炭素原子上に位置するヒドロカルビル基を含まない）を指す。結果的に、特定のアリール基を規定する置換アラルカン基は、１つ以上の置換基（とりわけ、ハロゲン、ヒドロカルビル基、またはヒドロカルボキシ基を含む）を有するそれぞれのアラルカン基を指す。特定のアリール基を規定する置換アラルカン基が炭化水素基の群のメンバー（またはアラルカン基の一般群のメンバー）である場合、各置換基はヒドロカルビル置換基に限定される。炭化水素基の群のメンバー（またはアラルカン基の一般群のメンバー）として利用され得る、特定のアリール基を規定する置換アラルカン基の識別及び選択は容易に可能である。
「ハロゲン化物」は、その通常の意味を有するものであり、したがって、ハロゲン化物の例としては、フッ化物、塩化物、臭化物、及びヨウ化物が挙げられる。
本明細書内では、「反応器」という言葉は、反応が生じる個別単位の装置（例えば、容器など）を指すが、容器の外部の任意の関連装置（配管、ポンプ、及び同様のものなど）を除外する。反応器の例としては、撹拌槽型反応器（例えば、連続撹拌槽型反応器）、栓流反応器、または任意の他の型の反応器が挙げられる。本明細書内では、「反応ゾーン」は、限定されないが、反応器、関連配管、関連ポンプ、及び任意の他の関連装置を含む、所望の反応が生じる装置の任意の部分を指す。場合によっては、「反応器」は「反応ゾーン」でもあり得ることに留意されたい。「反応器」及び「反応ゾーン」という用語は、追加の限定用語の使用によって、より具体的な「反応器」及び「反応ゾーン」を指すために限定され得る。例えば、「オリゴマー化反応器」及び「オリゴマー化反応ゾーン」という用語の使用は、反応器及び／または反応ゾーン内での所望の反応がオリゴマー化反応であることを示す。
本明細書内では、「反応ゾーン」という用語は、すべての必要な反応成分及び反応条件が存在しており、その結果、反応が所望の速度で生じ得るプロセスの一部、関連装置、及び関連プロセスラインを指す。つまり、（反応系の反応速度の体積平均に基づいて）平均反応速度からの逸脱がその２５パーセント以内になるように反応を維持する上で必要な反応成分及び反応条件が存在する場合に反応ゾーンは始まり、平均反応速度からの逸脱がその２５パーセント以内になるように条件が反応速度を維持しない場合に反応系は終了する。例えば、オリゴマー化プロセスに関しては、所望の速度でのオリゴマー生成物生成を維持する上で十分な反応条件の下で十分な原料及び活性触媒系が存在する時点で反応ゾーンは始まり、触媒系が不活化された時点、オリゴマー生成物生成を維持する上で十分な原料が存在しなくなった時点、またはオリゴマー生成物生成もしくは所望のオリゴマー生成物生成速度を維持する上で他の反応条件が十分ではなくなった時点、のいずれかの時点で反応ゾーンは終了する。本明細書内では、「反応ゾーン」は、すべての必要な反応成分及び反応条件が存在しており、その結果、反応が所望の速度で生じ得る１つ以上の反応器ゾーン、１つ以上の反応器、及び関連装置を含み得る。「オリゴマー化反応ゾーン」という用語の使用は、反応ゾーン内での所望の反応がオリゴマー化反応であることを示す。
「室温」または「環境温度」という用語は、外部の熱源または冷却源が直接的に適用されない１５℃～３５℃の任意の温度を説明するために本明細書で使用される。したがって、「室温」及び「環境温度」という用語は、外部の熱源または冷却源が直接的に適用されない１５℃～３５℃の個々の温度ならびにありとあらゆる温度範囲、部分温度範囲、及び部分温度範囲の組み合わせを包含する。「大気圧」という用語は、外圧改変手段が利用されない地上空気圧を説明するために本明細書で使用される。一般に、極端な地上高度で実施されない限り、「大気圧」は約１気圧（代替的には、約１４．７ｐｓｉまたは約１０１ｋＰａ）である。気体、液体、及び／または固体物質への言及は、別段の定めがない限り、２５℃及び大気圧での物質の物理的状態を指す。
最小値として提供される本開示内の特徴は、代替的には、本明細書に開示の特徴について「少なくとも」任意の記載最小値または任意の記載最小値「以上」として記載され得る。最大値として提供される本開示内の特徴は、代替的には、本明細書に開示の特徴について「以下」として記載され得る。
本開示内では、通常の有機化合物命名法規則が使用されることになる。例えば、置換された化合物または基への言及がある場合、置換パターンへの言及がなされて、指定の基（複数可）が指定位置に位置し、他のすべての非指定位置が水素であることが示される。例えば、４－置換フェニル基への言及は、４位に位置する非水素置換基ならびに２位、３位、５位、及び６位に位置する水素が存在することを示す。別の例として、３－置換ナフト－２－イルへの言及は、３位に位置する非水素置換基ならびに１位、４位、５位、６位、７位、及び８位に位置する水素が存在することを示す。指定位置の他にも位置に置換を有する化合物または基への言及は、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」または何らかの他の代替文言を使用して言及されることになる。例えば、４位に置換基を含むフェニル基への言及は、４位に非水素原子を有しており、２位、３位、５位、及び６位に水素または任意の非水素基を有する基を指す。
本明細書では、オリゴマー生成物を形成するプロセスについて記載される。そのようなプロセスは、一般に、オリゴマー化条件の下でエチレンと触媒系とを接触させて（または代替的には、エチレンと触媒系の成分とを接触させて）オリゴマー生成物を形成することを含む。
「反応ゾーン流出物」という用語ならびにその派生語（例えば、オリゴマー化反応ゾーン流出物、トリマー化反応ゾーン流出物、テトラマー化反応ゾーン流出物、またはトリマー化及びテトラマー化反応ゾーン流出物）は、一般に、反応ゾーンから出るすべての物質を指す。反応ゾーンから出得る物質には、反応供給物（複数可）（例えば、エチレン、触媒系もしくは触媒系成分、及び／または有機反応媒体）、及び／または反応生成物（複数可）（例えば、オリゴマー及び非オリゴマーを含むオリゴマー生成物）が含まれる。「反応ゾーン流出物」という用語及びその派生語は、追加の限定用語の使用によってある特定の部分を指すために限定され得る。例えば、反応ゾーン流出物は、反応ゾーンから出るすべての物質を指す一方で、反応ゾーンオリゴマー生成物流出物は、反応ゾーン流出物内のオリゴマー生成物のみを指す。
「オリゴマー化」という用語及びその派生語は、２～３０個のエチレン単位を含む生成物を少なくとも７０重量パーセント含む生成物の混合物を生成させるプロセスを指す。同様に、本明細書で使用される場合、「オリゴマー」は、２～３０個のエチレン単位を含む生成物である一方で、「オリゴマー化生成物」または「オリゴマー生成物」は、「オリゴマー」及び「オリゴマー」ではない生成物（例えば、３０個超のエチレン単位を含む生成物）を含む、当該プロセスによって調製されるすべての生成物を含む。さらに、「オリゴマー生成物」及び「オリゴマー化生成物」という用語は互換的に使用され得る。
「トリマー化」という用語及びその派生語は、正確に３つのエチレン単位を含む生成物を少なくとも７０重量パーセント含む生成物の混合物を生成させるプロセスを指す。「トリマー」は、正確に３つのエチレン単位を含む生成物である一方で、「トリマー化生成物」は、トリマー及びトリマーではない生成物（例えば、ダイマーまたはテトラマー）を含む、トリマー化プロセスによって調製されるすべての生成物を含む。一般に、エチレンを使用する「トリマー化」プロセスでは、ヘキセン（複数可）を少なくとも７０重量パーセント含むオリゴマー生成物が生成される。
「テトラマー化」という用語及びその派生語は、正確に４つのエチレン単位を含む生成物を少なくとも７０重量パーセント含む生成物の混合物を生成させるプロセスを指す。「テトラマー」は、正確に４つのエチレン単位を含む生成物である一方で、「テトラマー化生成物」は、テトラマー及びテトラマーではない生成物（例えば、ダイマーまたはトリマー）を含む、テトラマー化プロセスによって調製されるすべての生成物を含む。一般に、エチレンを使用する「テトラマー化」プロセスでは、オクテン（複数可）を少なくとも７０重量パーセント含むオリゴマー生成物が生成される。
「トリマー化及びテトラマー化」という用語ならびにその派生語は、正確に３つ及び／または４つのエチレン単位を含む生成物を少なくとも７０重量パーセント含む生成物の混合物を生成させるプロセスを指す。「トリマー化及びテトラマー化生成物」は、トリマー、テトラマー、及びトリマーでもテトラマーでもない生成物（例えば、ダイマー）を含む、「トリマー化及びテトラマー化」プロセスによって調製されるすべての生成物を含む。一般に、エチレンを使用する「トリマー化及びテトラマー化」プロセスでは、ヘキセン（複数可）及び／またはオクテン（複数可）を少なくとも７０重量パーセント含むオリゴマー生成物が生成される。
別段の定めがない限り、「接触させた」、「統合した」、及び「の存在下で」という用語は、プロセスの２つ以上の成分を接触または統合するための任意の添加の順番、順序、または濃度を指す。成分を統合することまたは接触させることは、本明細書に記載のさまざまな方法によれば、適切な接触条件（温度、圧力、接触時間、流速など）の下で１つ以上の接触ゾーンにおいて生じ得る。接触ゾーンは、容器（例えば、貯槽、トート、容器、混合容器、反応器など）、一定の長さの管（例えば、成分供給ラインを共通ラインに統合するためのＴ字管、入口、注入ポート、もしくはヘッダー）、または成分を接触させるための任意の他の適切な機器に位置し得る。プロセスは、所与の態様に適し得るようにバッチまたは連続プロセスで実施され得る。
請求項の任意の要素に関する「任意選択で」という用語の使用は、対象要素が必要であるか、または代替的には不要であることを意味することが意図される。両方の選択肢を請求項の範囲に含めることが意図される。
本明細書に記載のプロセスでは、本明細書に独立して記載されるステップ、特徴、化合物、及び／または装置が利用され得る。本明細書に記載のプロセスでは、ステップ識別子（例えば、とりわけ、１）、２）など、ａ）、ｂ）など、ｉ）、ｉｉ）など、もしくは第１、第２など）、特徴識別子（例えば、とりわけ、１）、２）など、ａ）、ｂ）など、ｉ）、ｉｉ）など、もしくは第１、第２など）、及び／または化合物及び／または組成物識別子（例えば、とりわけ、１）、２）など、ａ）、ｂ）など、ｉ）、ｉｉ）など、もしくは第１、第２など）が利用されることも利用されないこともあり得る。一方で、本明細書に記載のプロセスは、記述子を使用しない、または場合によっては同じ一般識別子を有する、複数のステップ、特徴（例えば、数ある考慮事項の中でもとりわけ、試薬比、形成条件）、及び／または複数の化合物及び／または組成物を有し得ることに留意されたい。結果的に、本明細書に記載のプロセスは、本明細書に記載の特定の態様において利用されるステップ、特徴、及び／または化合物識別子にかかわらず、適切なステップ識別子または特徴識別子（例えば、とりわけ、１）、２）など、ａ）、ｂ）など、ｉ）、ｉｉ）など、もしくは第１、第２など）、特徴識別子（例えば、とりわけ、１）、２）など、ａ）、ｂ）など、ｉ）、ｉｉ）など、もしくは第１、第２など）、及び／または化合物識別子（例えば、第１、第２など）を使用するように改変され得ると共に、一般的な開示から逸脱することなく、プロセス内で利用される個々の異なるステップ／特徴／化合物を示すようにステップ識別子または特徴識別子が付加及び／または改変され得ることに留意されたい。
本開示は、Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体を含む触媒系、または代替的には、Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジン及びクロム塩を含む触媒系に関する。一態様では、触媒系は、Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体及び有機アルミニウム化合物、または代替的には、Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジン、クロム塩、及び有機アルミニウム化合物、を含むか、またはそれらから本質的になり得る。本開示は、ａ）ｉ）エチレンと、ｉｉ）（ａ）（ｉ）Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体または（ｉｉ）クロム塩及びＮ２－ホスフィニル二環式アミジン、ならびに（ｂ）有機アルミニウム化合物を含む触媒系と、ｉｉｉ）任意選択で有機反応媒体と、を接触させることと、ｂ）反応ゾーンにおいてオリゴマー生成物を形成することと、を含むプロセスにも関する。触媒系及びプロセスにおいて利用され得るＮ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体、クロム塩、Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジン、有機アルミニウム化合物、及び任意選択の有機反応媒体は本明細書に独立して記載され、限定されることなく任意の組み合わせで利用されて、本開示の触媒系及びプロセスを説明し得る。
一般に、本開示によって包含されるＮ２－ホスフィニル二環式アミジン及びＮ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体は、少なくとも１つのＮ２－ホスフィニル二環式アミジン基を有する。一態様では、Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジン及びＮ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体は、Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジン基を１つのみ含み得るか、または代替的にはＮ２－ホスフィニル二環式アミジン基を２つのみ含み得る。一態様では、Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジンは、Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジン基の数、または構造にかかわらず、非金属（すなわち、非金属Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジンまたはＮ２－ホスフィニル二環式アミジン基を有する非金属化合物）であり得る。
一態様では、Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジンは、構造ＮＰＢＡ ＩまたはＮＰＢＡ ＩＩを有し得る。一態様では、Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体は、構造ＮＰＢＡＣｒ ＩまたはＮＰＢＡＣｒ ＩＩを有し得る。
構造ＮＰＢＡ Ｉ及び／またはＮＰＢＡ ＩＩを有するＮ２－ホスフィニル二環式アミジン中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｌ１、Ｌ２、Ｒ４、及びＲ５は、構造ＮＰＢＡ Ｉ及び／またはＮＰＢＡ ＩＩを有するＮ２－ホスフィニル二環式アミジンの独立した要素であり、本明細書に独立して記載される。Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｌ１、Ｌ２、Ｒ４、及びＲ５の独立した記載は、限定されることなく任意の組み合わせで利用されて、本明細書に記載の任意の態様において利用され得る構造ＮＰＢＡ Ｉ及び／またはＮＰＢＡ ＩＩを有するＮ２－ホスフィニル二環式アミジンを説明し得る。構造ＮＰＢＡＣｒ Ｉ及び／またはＮＰＢＡＣｒ ＩＩを有するＮ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体中、Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジンのＲ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｌ１、Ｌ２、Ｒ４、及びＲ５ならびにクロム塩ＣｒＸｐは、構造ＮＰＢＡＣｒ Ｉ及び／またはＮＰＢＡＣｒを有するＮ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体の独立した要素であり、本明細書に独立して記載される。Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｌ１、Ｌ２、Ｒ４、Ｒ５、及びＣｒＸｐの独立した記載は、限定されることなく任意の組み合わせで利用されて、本明細書に記載の任意の態様において利用され得る構造ＮＰＢＡＣｒ Ｉ及び／またはＮＰＢＡＣｒ ＩＩを有するＮ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体を説明し得る。
構造ＮＰＢＡ Ｉ及び／またはＮＰＢＡ ＩＩを有するＮ２－ホスフィニル二環式アミジン中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｌ１、Ｌ２、Ｒ４、及びＲ５は、構造ＮＰＢＡ Ｉ及び／またはＮＰＢＡ ＩＩを有するＮ２－ホスフィニル二環式アミジンの独立した要素であり、本明細書に独立して記載される。Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｌ１、Ｌ２、Ｒ４、及びＲ５の独立した記載は、限定されることなく任意の組み合わせで利用されて、本明細書に記載の任意の態様において利用され得る構造ＮＰＢＡ Ｉ及び／またはＮＰＢＡ ＩＩを有するＮ２－ホスフィニル二環式アミジンを説明し得る。構造ＮＰＢＡＣｒ Ｉ及び／またはＮＰＢＡＣｒ ＩＩを有するＮ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体中、Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジンのＲ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｌ１、Ｌ２、Ｒ４、及びＲ５ならびにクロム塩ＣｒＸｐは、構造ＮＰＢＡＣｒ Ｉ及び／またはＮＰＢＡＣｒを有するＮ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体の独立した要素であり、本明細書に独立して記載される。Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｌ１、Ｌ２、Ｒ４、Ｒ５、及びＣｒＸｐの独立した記載は、限定されることなく任意の組み合わせで利用されて、本明細書に記載の任意の態様において利用され得る構造ＮＰＢＡＣｒ Ｉ及び／またはＮＰＢＡＣｒ ＩＩを有するＮ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体を説明し得る。
一般に、Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジン構造及び／またはＮ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体構造のＲ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、及びＲ１８はそれぞれ、独立して、水素もしくはオルガニル基、代替的には、水素もしくは不活性な官能基からなるオルガニル基、代替的には、水素もしくはヒドロカルビル基、代替的には、オルガニル基、代替的には、不活性な官能基からなるオルガニル基、代替的には、ヒドロカルビル基、または代替的には、水素であり得る。一態様では、非水素Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、及び／またはＲ１８として利用され得るオルガニル基は、Ｃ１～Ｃ２０、Ｃ１～Ｃ１５、Ｃ１～Ｃ１０、またはＣ１～Ｃ５オルガニル基であり得る。一態様では、非水素Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、及び／またはＲ１８として利用され得る不活性な官能基からなるオルガニル基は、不活性な官能基からなるＣ１～Ｃ２０、Ｃ１～Ｃ１５、Ｃ１～Ｃ１０、またはＣ１～Ｃ５オルガニル基であり得る。一態様では、非水素Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、及び／またはＲ１８として利用され得るヒドロカルビル基は、Ｃ１～Ｃ２０、Ｃ１～Ｃ１５、Ｃ１～Ｃ１０、またはＣ１～Ｃ５ヒドロカルビル基であり得る。
一態様では、Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジン及び／またはＮ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体の各非水素Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、及び／またはＲ１８は、独立して、アルキル基、置換アルキル基、シクロアルキル基、置換シクロアルキル基、アリール基、置換アリール基、アラルキル基、もしくは置換アラルキル基、代替的には、アルキル基もしくは置換アルキル基、代替的には、シクロアルキル基もしくは置換シクロアルキル基、代替的には、アリール基もしくは置換アリール基、代替的には、アラルキル基もしくは置換アラルキル基、代替的には、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、もしくはアラルキル基、代替的には、アルキル基、代替的には、置換アルキル基、代替的には、シクロアルキル基、代替的には、置換シクロアルキル基、代替的には、アリール基、代替的には、置換アリール基、代替的には、アラルキル基、または代替的には、置換アラルキル基であり得る。本明細書に開示のいずれかの態様では、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、及び／またはＲ１８アルキル基はいずれも、独立して、Ｃ１～Ｃ２０、Ｃ１～Ｃ１０、またはＣ１～Ｃ５アルキル基であり得る。本明細書に開示のいずれかの態様では、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、及び／またはＲ１８置換アルキル基はいずれも、独立して、Ｃ１～Ｃ２０、Ｃ１～Ｃ１０、またはＣ１～Ｃ５置換アルキル基であり得る。本明細書に開示のいずれかの態様では、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、及び／またはＲ１８シクロアルキル基はいずれも、独立して、Ｃ４～Ｃ２０、Ｃ４～Ｃ１５、またはＣ４～Ｃ１０シクロアルキル基であり得る。本明細書に開示のいずれかの態様では、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、及び／またはＲ１８置換シクロアルキル基はいずれも、独立して、Ｃ４～Ｃ２０、Ｃ４～Ｃ１５、またはＣ４～Ｃ１０置換シクロアルキル基であり得る。本明細書に開示のいずれかの態様では、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、及び／またはＲ１８アリール基はいずれも、独立して、Ｃ６～Ｃ２０、Ｃ６～Ｃ１５、またはＣ６～Ｃ１０アリール基であり得る。本明細書に開示のいずれかの態様では、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、及び／またはＲ１８置換アリール基はいずれも、独立して、Ｃ６～Ｃ２０、Ｃ６～Ｃ１５、またはＣ６～Ｃ１０置換アリール基であり得る。本明細書に開示のいずれかの態様では、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、及び／またはＲ１８アラルキル基はいずれも、独立して、Ｃ７～Ｃ２０、Ｃ７～Ｃ１５、またはＣ７～Ｃ１０アラルキル基であり得る。本明細書に開示のいずれかの態様では、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、及び／またはＲ１８置換アラルキル基はいずれも、独立して、Ｃ７～Ｃ２０、Ｃ７～Ｃ１５、またはＣ７～Ｃ１０置換アラルキル基であり得る。置換アルキル基（一般もしくは特定のもの）、置換シクロアルキル基（一般もしくは特定のもの）、置換アリール基（一般もしくは特定のもの）、及び／または置換アラルキル基（一般もしくは特定のもの）の各置換基は、ハロゲン、ヒドロカルビル基、もしくはヒドロカルボキシ基、代替的には、ハロゲンもしくはヒドロカルビル基、代替的には、ハロゲンもしくはヒドロカルボキシ基、代替的には、ヒドロカルビル基もしくはヒドロカルボキシ基、代替的には、ハロゲン、代替的には、ヒドロカルビル基、または代替的には、ヒドロカルボキシ基であり得る。置換基ハロゲン、置換基ヒドロカルビル基（一般及び特定のもの）、ならびに置換基ヒドロカルボキシ基（一般及び特定のもの）は、独立して本明細書に開示される。こうした置換基ハロゲン、置換基ヒドロカルビル基、及び置換基ヒドロカルボキシ基は、限定されることなく利用されて、置換非水素Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、及び／またはＲ１８をさらに説明し得る。
一態様では、Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジン構造及びＮ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体構造のＲ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、及び／またはＲ１８がいずれも水素でない場合、Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジン及び／またはＮ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体の各非水素Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、及び／またはＲ１８は、独立して、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、もしくはオクチル基、または代替的には、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル（１－プロピル）基、イソ－プロピル（２－プロピル）基、ｔｅｒｔ－ブチル（２－メチル－２－プロピル）基、もしくはネオペンチル（２，２－ジメチル－１－プロピル）基であり得る。いくつかの態様では、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、及び／またはＲ１８として利用され得るアルキル基は、置換されたものであり得る。置換アルキル基（一般または特定のもの）の各置換基は、独立して、ハロゲンもしくはヒドロカルボキシ基、代替的には、ハロゲン、または代替的には、ヒドロカルボキシ基であり得る。置換基ハロゲン及び置換基ヒドロカルボキシ基（一般及び特定のもの）は、独立して本明細書に開示される。こうした置換基ハロゲン及び置換基ヒドロカルボキシ基は、限定されることなく利用されて、非水素Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、及び／またはＲ１８として利用され得る置換アルキル基をさらに説明し得る。
一態様では、Ｌ１及び／またはＬ２を有するＮ２－ホスフィニル二環式アミジン及びＮ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体のＬ１及びＬ２は、独立して、オルガニレン基、代替的には、不活性な官能基からなるオルガニレン基、または代替的には、ヒドロカルビレン基であり得る。Ｌ１及び／またはＬ２オルガニレン基は、独立して、Ｃ１～Ｃ２０、Ｃ１～Ｃ１５、Ｃ１～Ｃ１０、またはＣ１～Ｃ５オルガニレン基であり得る。不活性な官能基からなるＬ１及び／またはＬ２オルガニレン基は、独立して、不活性な官能基からなるＣ１～Ｃ２０、Ｃ１～Ｃ１５、Ｃ１～Ｃ１０、またはＣ１～Ｃ５オルガニレン基であり得る。Ｌ１及び／またはＬ２ヒドロカルビレン基は、独立して、Ｃ１～Ｃ２０、Ｃ１～Ｃ１５、Ｃ１～Ｃ１０、またはＣ１～Ｃ５ヒドロカルビレン基であり得る。
一態様では、Ｌ１及び／またはＬ２を有するＮ２－ホスフィニル二環式アミジン及びＮ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体のＬ１及び／またはＬ２は、独立して、表１に提供される構造のいずれかを有し得る。いくつかの態様では、Ｌ１及び／またはＬ２は、構造１Ｌ、構造２Ｌ、構造３Ｌ、構造４Ｌまたは構造５Ｌを有し得る。いくつかの態様では、Ｌ１及び／またはＬ２は、構造２Ｌ、構造３Ｌ、または構造４Ｌ、代替的には、構造５Ｌまたは構造６Ｌを有し得る。他の態様では、Ｌ１及び／またはＬ２は、構造１Ｌ、代替的には、構造２Ｌ、代替的には、構造３Ｌ、代替的には、構造４Ｌ、代替的には、構造５Ｌ、または代替的には、構造６Ｌを有し得る。
表１の構造中、Ｌ１及び／またはＬ２の未指定の原子価は、Ｌ１及び／またはＬ２がＮ２－ホスフィニル二環式アミジン及び／またはＮ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体中に存在する場合にＮ２－ホスフィニル二環式アミジン及び／またはＮ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体の指定原子に付加される点を表す。一態様では、構造１Ｌを有するＬ１及び／またはＬ２連結基についてのｍは、独立して、１～５の範囲の整数、代替的には１～３、代替的には１、代替的には２、または代替的には３であり得る。一態様では、構造１Ｌまたは構造２Ｌを有する連結基のＲＬ１及びＲＬ２、構造３Ｌを有する連結基のＲＬ３、ＲＬ４、ＲＬ５、及びＲＬ６、構造４Ｌを有する連結基のＲＬ３、ＲＬ４、ＲＬ５、ＲＬ６、ＲＬ７、及びＲＬ８、構造５Ｌを有する連結基のＲＬ１１及びＲＬ１２、ならびに構造６Ｌを有する連結基のＲＬ２１、ＲＬ２２、ＲＬ２３、及びＲＬ２４は、独立して、水素もしくは非水素置換基、または代替的には、水素であり得る。非水素置換基（一般及び特定のもの）は、独立して本明細書に開示され、限定されることなく利用されて、構造１Ｌ、構造２Ｌ、構造３Ｌ、構造４Ｌ、構造５Ｌ、及び／または構造６Ｌを有する連結基をさらに説明し得る。一態様では、Ｌ１及び／またはＬ２は、独立して、メチレン基（－ＣＨ２－）、エタ－１，２－イレン基（－ＣＨ２ＣＨ２－）、エテン－１，２－イレン基（－ＣＨ＝ＣＨ－）、プロパ－１，３－イレン基（－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－）、プロパ－１，２－イレン基（－ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２－）、プロペン－１，３－イレン基（－ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ－）、プロペン－１，２－イレン基（－ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ３）－）、ブタ－１，４－イレン基（－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－）、ブタ－１，３－イレン基（－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）－）、２－メチルプロパ－１，３－イレン基（－ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２－）、２－メチルプロパ－１，２－イレン基（－Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２－）、ブタ－１，２－エン－１，４－イレン基（－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ－）、ブタ－１，２－エン－１，３－イレン基（－ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ＝ＣＨ－）、ブタ－２，３－エン－１，４－イレン基（－ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ２－）、または２－メチルプロペン－１，３－イレン基（－ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ－）であり得る。いくつかの非限定的な態様では、Ｌ１及び／またはＬ２は、メチレン基（－ＣＨ２－）、エタ－１，２－イレン基（－ＣＨ２ＣＨ２－）、エテン－１，２－イレン基（－ＣＨ＝ＣＨ－）、プロパ－１，３－イレン基（－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－）、－）、プロパ－１，２－イレン基（－ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２－）、プロペン－１，３－イレン基（－ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ－）、プロペン－１，２－イレン基（－ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ３）－）、ブタ－１，３－イレン基（－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）－）、２－メチルプロパ－１，３－イレン基（－ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２－）、２－メチルプロパ－１，２－イレン基（－Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２－）、もしくは２－メチルプロペン－１，３－イレン基（－ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ－）、代替的には、メチレン基（－ＣＨ２－）、エタ－１，２－イレン基（－ＣＨ２ＣＨ２－）、プロパ－１，３－イレン基（－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－）、プロパ－１，２－イレン基（－ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２－）、ブタ－１，３－イレン基（－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）－）、２－メチルプロパ－１，３－イレン基（－ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２－）、もしくは２－メチルプロパ－１，２－イレン基（－Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２－）、代替的には、メチレン基（－ＣＨ２－）、エタ－１，２－イレン基（－ＣＨ２ＣＨ２－）、もしくはプロパ－１，３－イレン基（－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－）、代替的には、メチレン基（－ＣＨ２－）、もしくはエタ－１，２－イレン基（－ＣＨ２ＣＨ２－）、代替的には、メチレン基（－ＣＨ２－）、代替的には、エタ－１，２－イレン基（－ＣＨ２ＣＨ２－）、または代替的には、プロパ－１，３－イレン基（－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－）である。特定のＬ１及び／またはＬ２には、それに適した名称が付与される。一方で、こうした適切な名称は、未指定の原子価がＮ２－ホスフィニル二環式アミジン及び／またはＮ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体のどの原子に付加されるかを暗示することを意図するものではない。未指定の原子価は、別段の定めがない限り、２つのＮ２－ホスフィニル二環式アミジン指定原子またはＮ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体指定原子のいずれかに付加され得るが、それによって適切なＮ２－ホスフィニル二環式アミジンまたはＮ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体が得られることが条件である。
表１の構造中、Ｌ１及び／またはＬ２の未指定の原子価は、Ｌ１及び／またはＬ２がＮ２－ホスフィニル二環式アミジン及び／またはＮ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体中に存在する場合にＮ２－ホスフィニル二環式アミジン及び／またはＮ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体の指定原子に付加される点を表す。一態様では、構造１Ｌを有するＬ１及び／またはＬ２連結基についてのｍは、独立して、１～５の範囲の整数、代替的には１～３、代替的には１、代替的には２、または代替的には３であり得る。一態様では、構造１Ｌまたは構造２Ｌを有する連結基のＲＬ１及びＲＬ２、構造３Ｌを有する連結基のＲＬ３、ＲＬ４、ＲＬ５、及びＲＬ６、構造４Ｌを有する連結基のＲＬ３、ＲＬ４、ＲＬ５、ＲＬ６、ＲＬ７、及びＲＬ８、構造５Ｌを有する連結基のＲＬ１１及びＲＬ１２、ならびに構造６Ｌを有する連結基のＲＬ２１、ＲＬ２２、ＲＬ２３、及びＲＬ２４は、独立して、水素もしくは非水素置換基、または代替的には、水素であり得る。非水素置換基（一般及び特定のもの）は、独立して本明細書に開示され、限定されることなく利用されて、構造１Ｌ、構造２Ｌ、構造３Ｌ、構造４Ｌ、構造５Ｌ、及び／または構造６Ｌを有する連結基をさらに説明し得る。一態様では、Ｌ１及び／またはＬ２は、独立して、メチレン基（－ＣＨ２－）、エタ－１，２－イレン基（－ＣＨ２ＣＨ２－）、エテン－１，２－イレン基（－ＣＨ＝ＣＨ－）、プロパ－１，３－イレン基（－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－）、プロパ－１，２－イレン基（－ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２－）、プロペン－１，３－イレン基（－ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ－）、プロペン－１，２－イレン基（－ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ３）－）、ブタ－１，４－イレン基（－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－）、ブタ－１，３－イレン基（－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）－）、２－メチルプロパ－１，３－イレン基（－ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２－）、２－メチルプロパ－１，２－イレン基（－Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２－）、ブタ－１，２－エン－１，４－イレン基（－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ－）、ブタ－１，２－エン－１，３－イレン基（－ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ＝ＣＨ－）、ブタ－２，３－エン－１，４－イレン基（－ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ２－）、または２－メチルプロペン－１，３－イレン基（－ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ－）であり得る。いくつかの非限定的な態様では、Ｌ１及び／またはＬ２は、メチレン基（－ＣＨ２－）、エタ－１，２－イレン基（－ＣＨ２ＣＨ２－）、エテン－１，２－イレン基（－ＣＨ＝ＣＨ－）、プロパ－１，３－イレン基（－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－）、－）、プロパ－１，２－イレン基（－ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２－）、プロペン－１，３－イレン基（－ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ－）、プロペン－１，２－イレン基（－ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ３）－）、ブタ－１，３－イレン基（－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）－）、２－メチルプロパ－１，３－イレン基（－ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２－）、２－メチルプロパ－１，２－イレン基（－Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２－）、もしくは２－メチルプロペン－１，３－イレン基（－ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ－）、代替的には、メチレン基（－ＣＨ２－）、エタ－１，２－イレン基（－ＣＨ２ＣＨ２－）、プロパ－１，３－イレン基（－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－）、プロパ－１，２－イレン基（－ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２－）、ブタ－１，３－イレン基（－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）－）、２－メチルプロパ－１，３－イレン基（－ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２－）、もしくは２－メチルプロパ－１，２－イレン基（－Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２－）、代替的には、メチレン基（－ＣＨ２－）、エタ－１，２－イレン基（－ＣＨ２ＣＨ２－）、もしくはプロパ－１，３－イレン基（－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－）、代替的には、メチレン基（－ＣＨ２－）、もしくはエタ－１，２－イレン基（－ＣＨ２ＣＨ２－）、代替的には、メチレン基（－ＣＨ２－）、代替的には、エタ－１，２－イレン基（－ＣＨ２ＣＨ２－）、または代替的には、プロパ－１，３－イレン基（－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－）である。特定のＬ１及び／またはＬ２には、それに適した名称が付与される。一方で、こうした適切な名称は、未指定の原子価がＮ２－ホスフィニル二環式アミジン及び／またはＮ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体のどの原子に付加されるかを暗示することを意図するものではない。未指定の原子価は、別段の定めがない限り、２つのＮ２－ホスフィニル二環式アミジン指定原子またはＮ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体指定原子のいずれかに付加され得るが、それによって適切なＮ２－ホスフィニル二環式アミジンまたはＮ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体が得られることが条件である。
一般に、Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジン及び／またはＮ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体のＲ４及び／またはＲ５は、独立して、オルガニル基、代替的には、不活性な官能基からなるオルガニル基、または代替的には、ヒドロカルビル基であり得る。一態様では、Ｒ４及び／またはＲ５オルガニル基は、Ｃ１～Ｃ２０、Ｃ１～Ｃ１５、Ｃ１～Ｃ１０、またはＣ１～Ｃ５オルガニル基であり得る。一態様では、不活性な官能基からなるＲ４及び／またはＲ５オルガニル基は、不活性な官能基からなるＣ１～Ｃ２０、Ｃ１～Ｃ１５、Ｃ１～Ｃ１０、またはＣ１～Ｃ５オルガニル基であり得る。一態様では、Ｒ４及び／またはＲ５ヒドロカルビル基は、Ｃ１～Ｃ２０、Ｃ１～Ｃ１５、Ｃ１～Ｃ１０、またはＣ１～Ｃ５ヒドロカルビル基であり得る。一態様では、Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジン及び／またはＮ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体のＲ４及び／またはＲ５は、独立して、アルキル基、置換アルキル基、シクロアルキル基、置換シクロアルキル基、アリール基、置換アリール基、アラルキル基、もしくは置換アラルキル基、代替的には、アルキル基もしくは置換アルキル基、代替的には、シクロアルキル基もしくは置換シクロアルキル基、代替的には、アリール基もしくは置換アリール基、代替的には、アラルキル基もしくは置換アラルキル基、代替的には、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、もしくはアラルキル基、代替的には、アルキル基、代替的には、置換アルキル基、代替的には、シクロアルキル基、代替的には、置換シクロアルキル基、代替的には、アリール基、代替的には、置換アリール基、代替的には、アラルキル基、または代替的には、置換アラルキル基であり得る。
本明細書に開示のいずれかの態様では、Ｒ４及び／またはＲ５アルキル基は、独立して、Ｃ１～Ｃ２０、Ｃ１～Ｃ１０、またはＣ１～Ｃ５アルキル基であり得る。本明細書に開示のいずれかの態様では、Ｒ４及び／またはＲ５置換アルキル基は、独立して、Ｃ１～Ｃ２０、Ｃ１～Ｃ１０、またはＣ１～Ｃ５置換アルキル基であり得る。本明細書に開示のいずれかの態様では、Ｒ４及び／またはＲ５シクロアルキル基は、独立して、Ｃ４～Ｃ２０、Ｃ４～Ｃ１５、またはＣ４～Ｃ１０シクロアルキル基であり得る。本明細書に開示のいずれかの態様では、Ｒ４及び／またはＲ５置換シクロアルキル基は、独立して、Ｃ４～Ｃ２０、Ｃ４～Ｃ１５、またはＣ４～Ｃ１０置換シクロアルキル基であり得る。本明細書に開示のいずれかの態様では、Ｒ４及び／またはＲ５アリール基は、独立して、Ｃ６～Ｃ２０、Ｃ６～Ｃ１５、またはＣ６～Ｃ１０アリール基であり得る。本明細書に開示のいずれかの態様では、Ｒ４及び／またはＲ５置換アリール基は、独立して、Ｃ６～Ｃ２０、Ｃ６～Ｃ１５、またはＣ６～Ｃ１０置換アリール基であり得る。本明細書に開示のいずれかの態様では、Ｒ４及び／またはＲ５アラルキル基は、独立して、Ｃ７～Ｃ２０、Ｃ７～Ｃ１５、またはＣ７～Ｃ１０アラルキル基であり得る。本明細書に開示のいずれかの態様では、Ｒ４及び／またはＲ５置換アリール基は、独立して、Ｃ７～Ｃ２０、Ｃ７～Ｃ１５、またはＣ７～Ｃ１０置換アラルキル基であり得る。置換アルキル基（一般もしくは特定のもの）、置換シクロアルキル基（一般もしくは特定のもの）、置換アリール基（一般もしくは特定のもの）、及び／または置換アラルキル基（一般もしくは特定のもの）の各置換基は、ハロゲン、ヒドロカルビル基、もしくはヒドロカルボキシ基、代替的には、ハロゲンもしくはヒドロカルビル基、代替的には、ハロゲンもしくはヒドロカルボキシ基、代替的には、ヒドロカルビル基もしくはヒドロカルボキシ基、代替的には、ハロゲン、代替的には、ヒドロカルビル基、または代替的には、ヒドロカルボキシ基であり得る。置換基ハロゲン、置換基ヒドロカルビル基（一般及び特定のもの）、ならびに置換基ヒドロカルボキシ基（一般及び特定のもの）は、独立して本明細書に開示される。こうした置換基ハロゲン、置換基ヒドロカルビル基、及び置換基ヒドロカルボキシ基は、限定されることなく利用されて、Ｒ４及び／またはＲ５をさらに説明し得る。
一態様では、Ｒ４及びＲ５は、独立して、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、もしくはオクチル基、または代替的には、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル（１－プロピル）基、イソ－プロピル（２－プロピル）基、２－メチル－１－プロピル基、ｔｅｒｔ－ブチル（２－メチル－２－プロピル）基、もしくはネオペンチル（２，２－ジメチル－１－プロピル）基であり得る。いくつかの態様では、Ｒ４及び／またはＲ５として利用され得るアルキル基は、置換されたものであり得る。置換アルキル基の各置換基は、独立して、ハロゲンまたはヒドロカルボキシ基、代替的には、ハロゲン、または代替的には、ヒドロカルボキシ基であり得る。置換基ハロゲン及び置換基ヒドロカルボキシ基（一般及び特定のもの）は、独立して本明細書に開示される。こうした置換基ハロゲン及び置換基ヒドロカルボキシ基は、限定されることなく利用されて、Ｒ４及び／またはＲ５として利用され得る置換アルキル基をさらに説明し得る。
一態様では、Ｒ４及びＲ５は、独立して、シクロペンチル基、置換シクロペンチル基、シクロヘキシル基、もしくは置換シクロヘキシル基、代替的には、シクロペンチル基もしくは置換シクロペンチル基、または代替的には、シクロヘキシル基もしくは置換シクロヘキシル基であり得る。一態様では、Ｒ４及び／またはＲ５に利用され得る置換シクロアルキル基は、２－置換シクロヘキシル基、２，６－二置換シクロヘキシル基、２－置換シクロペンチル基、もしくは２，５－二置換シクロペンチル基、代替的には、２－置換シクロヘキシル基もしくは２，６－二置換シクロヘキシル基、代替的には、２－置換シクロペンチル基もしくは２，５－二置換シクロペンチル基、代替的には、２－置換シクロヘキシル基もしくは２－置換シクロペンチル基、または代替的には、２，６－二置換シクロヘキシル基もしくは２，５－二置換シクロペンチル基であり得る。置換シクロアルキル基（一般または特定のもの）が複数の置換基を有する場合、置換基は、同じか、もしくは異なり、代替的には、同じであり、または代替的には、異なり得る。特定の数の環炭素原子を有するシクロアルキル基（一般または特定のもの）の各置換基は、独立して、ハロゲン、ヒドロカルビル基、もしくはヒドロカルボキシ基、代替的には、ハロゲンもしくはヒドロカルビル基、代替的には、ハロゲンもしくはヒドロカルボキシ基、代替的には、ヒドロカルビル基もしくはヒドロカルボキシ基、代替的には、ハロゲン、代替的には、ヒドロカルビル基、または代替的には、ヒドロカルボキシ基であり得る。置換基ハロゲン、置換基ヒドロカルビル基（一般及び特定のもの）、ならびに置換基ヒドロカルボキシ基（一般及び特定のもの）は、独立して本明細書に開示される。こうした置換基ハロゲン、置換基ヒドロカルビル基、及び置換基ヒドロカルボキシ基は、限定されることなく利用されて、Ｒ４及び／またはＲ５として利用され得る置換シクロアルキル基（一般または特定のもの）をさらに説明し得る。
非限定的な一態様では、Ｒ４及びＲ５は、独立して、シクロヘキシル基、２－アルキルシクロヘキシル基、もしくは２，６－ジアルキルシクロヘキシル基、または代替的には、シクロペンチル基、２－アルキルシクロペンチル基、もしくは２，５－ジアルキルシクロペンチル基であり得る。アルキル置換基（一般及び特定のもの）は、独立して本明細書に記載され、こうしたアルキル置換基は、限定されることなく利用されて、Ｒ４及び／またはＲ５として利用され得るアルキルシクロヘキシル基（一般もしくは特定のもの）、ジアルキルシクロヘキシル基（一般もしくは特定のもの）、アルキルシクロペンチル基（一般もしくは特定のもの）、及び／またはジアルキルシクロペンチル基（一般もしくは特定のもの）をさらに説明し得る。一般に、二置換シクロヘキシル基もしくは二置換シクロペンチル基のアルキル置換基は同じであり得るか、または代替的には、ジアルキルシクロヘキシル基もしくはジアルキルシクロペンチル基のアルキル置換基は異なり得る。いくつかの非限定的な態様では、Ｒ４及びＲ５は、独立して、２－メチルシクロヘキシル基、２－エチルシクロヘキシル基、２－イソプロピルシクロヘキシル基、２－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシル基、２，６－ジメチルシクロヘキシル基、２，６－ジエチルシクロヘキシル基、２，６－ジイソプロピルシクロヘキシル基、または２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシル基であり得る。他の非限定的な態様では、Ｒ４及びＲ５は、独立して２－メチルシクロヘキシル基、２－エチルシクロヘキシル基、２－イソプロピルシクロヘキシル基、もしくは２－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシル基、または代替的には、２，６－ジメチルシクロヘキシル基、２，６－ジエチルシクロヘキシル基、２，６－ジイソプロピルシクロヘキシル基、もしくは２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシル基であり得る。
一態様では、Ｒ４及びＲ５は、独立して、フェニル基、置換フェニル基、代替的には、フェニル基、または代替的には、置換フェニル基であり得る。一態様では、Ｒ４及び／またはＲ５に利用され得る置換フェニル基は、２－置換フェニル基、３－置換フェニル基、４－置換フェニル基、２，４－二置換フェニル基、２，６－二置換フェニル基、３，５－二置換フェニル基、もしくは２，４，６－トリ置換フェニル基、代替的には、２－置換フェニル基、４－置換フェニル基、２，４－二置換フェニル基、もしくは２，６－二置換フェニル基、代替的には、３－置換フェニル基もしくは３，５－二置換フェニル基、代替的には、２－置換フェニル基もしくは４－置換フェニル基、代替的には、２，４－二置換フェニル基もしくは２，６－二置換フェニル基、または代替的には、２，４，６－トリ置換フェニル基であり得る。置換フェニル基（一般または特定のもの）が複数の置換基を有する場合、置換基は同じか、もしくは異なり得、代替的には、複数置換フェニル基の置換基はすべて、同じであり得、または代替的には複数置換フェニル基の置換基はすべて、異なる。置換フェニル基（一般または特定のもの）の各置換基は、独立して、ハロゲン、ヒドロカルビル基、もしくはヒドロカルボキシ基、代替的には、ハロゲンもしくはヒドロカルビル基、代替的には、ハロゲンもしくはヒドロカルボキシ基、代替的には、ヒドロカルビル基もしくはヒドロカルボキシ基、代替的には、ハロゲン、代替的には、ヒドロカルビル基、または代替的には、ヒドロカルボキシ基であり得る。置換基ハロゲン、置換基ヒドロカルビル基（一般及び特定のもの）、ならびに置換基ヒドロカルボキシ基（一般及び特定のもの）は、独立して本明細書に開示される。こうした置換基ハロゲン、置換基ヒドロカルビル基、及び置換基ヒドロカルボキシ基は、限定されることなく利用されて、Ｒ４及び／またはＲ５として利用され得る置換フェニル基（一般または特定のもの）をさらに説明し得る。
非限定的な一態様では、Ｒ４及びＲ５は、独立して、フェニル基、２－アルキルフェニル基、３－アルキルフェニル基、４－アルキルフェニル基、２，４－ジアルキルフェニル基、２，６－ジアルキルフェニル基、３，５－ジアルキルフェニル基、もしくは２，４，６－トリアルキルフェニル基、代替的には、２－アルキルフェニル基、４－アルキルフェニル基、２，４－ジアルキルフェニル基、２，６－ジアルキルフェニル基、もしくは２，４，６－トリアルキルフェニル基、代替的には、２－アルキルフェニル基もしくは４－アルキルフェニル基、代替的には、２，４－ジアルキルフェニル基もしくは２，６－ジアルキルフェニル基、代替的には、３－アルキルフェニル基もしくは３，５－ジアルキルフェニル基、代替的には、２－アルキルフェニル基もしくは２，６－ジアルキルフェニル基、または代替的には、２，４，６－トリアルキルフェニル基であり得る。アルキル置換基（一般及び特定のもの）は、独立して本明細書に記載され、こうしたアルキル置換基は、限定されることなく利用されて、Ｒ４及び／またはＲ５として利用され得る任意のアルキル置換フェニル基をさらに説明し得る。一般に、ジアルキルフェニル基（一般もしくは特定のもの）またはトリアルキルフェニル基（一般もしくは特定のもの）のアルキル置換基は同じであり得るか、または代替的には、ジアルキルフェニル基（一般もしくは特定のもの）またはトリアルキルフェニル基（一般もしくは特定のもの）のアルキル置換基は異なり得る。いくつかの非限定的な態様では、Ｒ４及びＲ５は、独立して、フェニル基、２－メチルフェニル基、２－エチルフェニル基、２－ｎ－プロピルフェニル基、２－イソプロピルフェニル基、２－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル基、２，６－ジメチルフェニル基、２，６－ジエチルフェニル基、２，６－ジ－ｎ－プロピルフェニル基、２，６－ジイソプロピルフェニル基、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル基、２－イソプロピル－６－メチルフェニル基、または２，４，６－トリメチルフェニル基、代替的には、フェニル基、２－メチルフェニル基、２－エチルフェニル基、２－ｎ－プロピルフェニル基、２－イソプロピルフェニル基、または２－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル基、代替的には、フェニル基、２，６－ジメチルフェニル基、２，６－ジエチルフェニル基、２，６－ジ－ｎ－プロピルフェニル基、２，６－ジイソプロピルフェニル基、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル基、２－イソプロピル－６－メチルフェニル基、または２，４，６－トリメチルフェニル基であり得る。
非限定的な一態様では、Ｒ４及びＲ５は、フェニル基、２－アルコキシフェニル基、または４－アルコキシフェニル基であり得る。いくつかの非限定的な態様では、Ｒ４及び／またはＲ５は、フェニル基、２－メトキシフェニル基、２－エトキシフェニル基、２－イソプロポキシフェニル基、２－ｔｅｒｔ－ブトキシフェニル基、４－メトキシフェニル基、４－エトキシフェニル基、４－イソプロポキシフェニル基、もしくは４－ｔｅｒｔ－ブトキシフェニル基、代替的には、２－メトキシフェニル基、２－エトキシフェニル基、２－イソプロポキシフェニル基、もしくは２－ｔｅｒｔ－ブトキシフェニル基、または代替的には、４－メトキシフェニル基、４－エトキシフェニル基、４－イソプロポキシフェニル基、もしくは４－ｔｅｒｔ－ブトキシフェニル基であり得る。非限定的な一態様では、Ｒ４及びＲ５は、独立して、フェニル基、２－ハロフェニル基、４－ハロフェニル基、または２，６－ジハロフェニル基であり得る。一般に、ジハロフェニル基のハロゲン化物は同じであり得るか、または代替的には、ジハロフェニル基のハロゲン化物は異なり得る。いくつかの態様では、Ｒ４及びＲ５は、独立して、フェニル基、２－フルオロフェニル基、４－フルオロフェニル基、または２，６－ジフルオロフェニル基であり得る。
一態様では、Ｒ４及びＲ５は、独立して、ベンジル基もしくは置換ベンジル基、代替的には、ベンジル基、または代替的には、置換ベンジル基であり得る。置換ベンジル基の各置換基は、独立して、ハロゲン、ヒドロカルビル基、もしくはヒドロカルボキシ基、代替的には、ハロゲンもしくはヒドロカルビル基、代替的には、ハロゲンもしくはヒドロカルボキシ基、代替的には、ヒドロカルビル基もしくはヒドロカルボキシ基、代替的には、ハロゲン、代替的には、ヒドロカルビル基、または代替的には、ヒドロカルボキシ基であり得る。置換基ハロゲン、置換基ヒドロカルビル基（一般及び特定のもの）、ならびに置換基ヒドロカルボキシ基（一般及び特定のもの）は、独立して本明細書に開示される。こうした置換基ハロゲン、置換基ヒドロカルビル基、及び置換基ヒドロカルボキシ基は、限定されることなく利用されて、Ｒ４及び／またはＲ５として利用され得る置換ベンジルをさらに説明し得る。
別の態様では、Ｒ４及びＲ５は連結されて、リン原子を含む環または環系を形成し得る。Ｒ４及びＲ５の連結はＬ４５と命名され得るものであり、オルガニレン基、代替的には、不活性な官能基からなるオルガニレン基、代替的には、ヒドロカルビレン基、または代替的には、アルキレン基であり得る。一態様では、Ｌ４５オルガニレン基は、存在する場合、Ｃ４～Ｃ３０、Ｃ４～Ｃ２０、Ｃ４～Ｃ１５、またはＣ４～Ｃ１０オルガニレン基であり得る。一態様では、不活性な官能基からなるＬ４５オルガニレン基は、存在する場合、不活性な官能基からなるＣ４～Ｃ３０、Ｃ４～Ｃ２０、Ｃ４～Ｃ１５、またはＣ４～Ｃ１０オルガニレン基であり得る。一態様では、Ｌ４５ヒドロカルビル基は、存在する場合、独立して、Ｃ４～Ｃ３０、Ｃ４～Ｃ２０、Ｃ４～Ｃ１５、またはＣ４～Ｃ１０ヒドロカルビレン基であり得る。別の態様では、Ｌ４５アルキレン基は、存在する場合、独立して、Ｃ４～Ｃ３０、Ｃ４～Ｃ２０、Ｃ４～Ｃ１５、またはＣ４～Ｃ１０アルキレン基であり得る。一態様では、Ｌ４５は、ブタ－１，４－イレン基、１，４－ジフェニルブタ－１，４－イレン基、１，４－ジ（２－メチルフェニル）ブタ－１，４－イレン基、１，４－ジ（４－メチルフェニル）ブタ－１，４－イレン基、１，４－ジ（４－ｔ－ブチルフェニル）ブタ－１，４－イレン基、１，４－ジ（３，５－ジメチルフェニル）ブタ－１，４－イレン基、ペンタ－１，４－イレン基、１－フェニルペンタ－１，４－イレン基、４－フェニルペンタ－１，４－イレン基、ヘキサ－２，５－イレン基、２，２’－ビフェニレン基、２，２’－（メタンジイル）ジフェニレン（ｄｉｐｈｅｙｌｅｎｅ）基、または２，２’－（１，２－エタンジイル）ジフェニレン基であり得る。
本明細書に記載のさまざまな態様では、非水素置換基（ハロゲン（もしくはハロ、ハロゲン化物）、ヒドロカルビル、ヒドロカルボキシ、アルキル、及び／またはアルコキシ置換基など）について言及される。一態様では、置換基を要するいずれかの態様の各非水素置換基は、ハロゲン、ヒドロカルビル基、もしくはヒドロカルボキシ基、代替的には、ハロゲンもしくはヒドロカルビル基、代替的には、ハロゲンもしくはヒドロカルボキシ基、代替的には、ヒドロカルビル基もしくはヒドロカルボキシ基、代替的には、ハロゲン、代替的には、ヒドロカルビル基、または代替的には、ヒドロカルボキシ基であり得る。各ヒドロカルビル置換基は、独立して、Ｃ１～Ｃ１０ヒドロカルビル基、または代替的には、Ｃ１～Ｃ５ヒドロカルビル基であり得る。各ヒドロカルボキシ置換基は、独立して、Ｃ１～Ｃ１０ヒドロカルボキシ基、または代替的には、Ｃ１～Ｃ５ヒドロカルボキシ基であり得る。各ハロゲン化物置換基は、独立して、フッ化物、塩化物、臭化物、もしくはヨウ化物、代替的には、フッ化物もしくは塩化物、代替的には、フッ化物、代替的には、塩化物、代替的には、臭化物、または代替的には、ヨウ化物であり得る。
一態様では、任意のヒドロカルビル置換基は、独立して、アルキル基、アリール基、もしくはアラルキル基、代替的には、アルキル基、代替的には、アリール基、または代替的には、アラルキル基であり得る。一態様では、任意のアルキル置換基は、独立して、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、２－ペンチル基、３－ペンチル基、２－メチル－１－ブチル基、ｔｅｒｔ－ペンチル基、３－メチル－１－ブチル基、３－メチル－２－ブチル基、もしくはネオ－ペンチル基、代替的には、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、もしくはネオ－ペンチル基、代替的には、メチル基、代替的には、エチル基、代替的には、イソプロピル基、代替的には、ｔｅｒｔ－ブチル基、または代替的には、ネオ－ペンチル基であり得る。一態様では、任意のアリール置換基は、独立して、フェニル基、トリル基、キシリル基、もしくは２，４，６－トリメチルフェニル基、代替的には、フェニル基、代替的には、トリル基、代替的には、キシリル基、または代替的には、２，４，６－トリメチルフェニル基であり得る。一態様では、任意のアラルキル置換基は、独立して、ベンジル基もしくはエチルフェニル基（２－フェニルエタ－１－イルもしくは１－フェニルエタ－１－イル）、代替的には、ベンジル基、代替的には、エチルフェニル基、代替的には、２－フェニルエタ－１－イル基、または代替的には、１－フェニルエタ－１－イル基であり得る。
一態様では、任意のヒドロカルボキシ置換基は、独立して、アルコキシ基、アリールオキシ基、もしくはアラルコキシ基、代替的には、アルコキシ基、代替的には、アリールオキシ基、またはアラルコキシ基であり得る。一態様では、任意のアルコキシ置換基は、独立して、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、ｓｅｃ－ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔｅｒｔ－ブトキシ基、ｎ－ペントキシ基、２－ペントキシ基、３－ペントキシ基、２－メチル－１－ブトキシ基、ｔｅｒｔ－ペントキシ基、３－メチル－１－ブトキシ基、３－メチル－２－ブトキシ基、もしくはネオ－ペントキシ基、代替的には、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｔｅｒｔ－ブトキシ基、もしくはネオ－ペントキシ基、代替的には、メトキシ基、代替的には、エトキシ基、代替的には、イソプロポキシ基、代替的には、ｔｅｒｔ－ブトキシ基、または代替的には、ネオ－ペントキシ基であり得る。一態様では、任意のアリールオキシ置換基は、独立して、フェノキシ基、トロキシ基、キシロキシ基、もしくは２，４，６－トリメチルフェノキシ基、代替的には、フェノキシ基、代替的には、トロキシ基、代替的には、キシロキシ基、または代替的には、２，４，６－トリメチルフェノキシ基であり得る。一態様では、任意のアラルコキシ置換基は、独立して、ベンゾキシ基であり得る。
本明細書に開示のさまざまな態様は、クロム塩またはＮ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体を利用するものであり得る。一般に、クロム塩及び／またはＮ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体のクロム塩はＣｒＸｐという式を有し得、式中、Ｘは、モノアニオン性配位子を表し、ｐは、モノアニオン性配位子の数（及びクロム化合物中のクロムの酸化状態）を表す。モノアニオン性配位子（Ｘ）及びｐは、クロム塩及びＮ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体のクロム塩部分の独立した要素であり、本明細書に独立して記載される。モノアニオン性配位子（Ｘ）及びｐのこうした独立した記載は、限定されることなく任意の組み合わせで利用されて、本明細書に記載のさまざまな態様において利用され得るクロム塩及び／またはＮ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体のクロム塩をさらに説明し得る。
一般に、クロム塩（ＣｒＸｐ）またはＮ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体のクロム塩のクロム原子は、クロム原子に利用可能ないずれかの陽性酸化状態を有し得る。一態様では、クロム原子は、＋２～＋６、代替的には、＋２～＋４、または代替的には、＋２～＋３の酸化状態を有し得る。いくつかの態様では、クロム化合物（ＣｒＸｐ）のクロム原子は、＋１、代替的には、＋２、代替的には、＋３、または代替的には、＋４の酸化状態を有し得る。
クロム塩及び／またはＮ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体のクロム塩のモノアニオンＸは、任意のモノアニオンであり得る。一態様では、モノアニオン（Ｘ）は、ハロゲン化物、カルボキシレート、β－ジケトネート、ヒドロカルボキシド、ナイトレート、またはクロレートであり得る。いくつかの態様では、モノアニオン（Ｘ）は、ハロゲン化物、カルボキシレート、β－ジケトネート、またはヒドロカルボキシドであり得る。いずれかの態様では、ヒドロカルボキシドは、アルコキシド、アリールオキシド、またはアラルコキシドであり得る。一般に、ヒドロカルボキシド（及びヒドロカルボキシドの下位分類）は、ヒドロカルボキシ基のアニオン類似体である。他の態様では、モノアニオン（Ｘ）は、ハロゲン化物、カルボキシレート、β－ジケトネート、もしくはアルコキシド、または代替的には、ハロゲン化物もしくはβ－ジケトネートであり得る。他の態様では、モノアニオン（Ｘ）は、ハロゲン化物、代替的には、カルボキシレート、代替的には、β－ジケトネート、代替的には、ヒドロカルボキシド、代替的には、アルコキシド、または代替的には、アリールオキシドであり得る。一態様では、モノアニオンの数は、２～６、代替的には、２～４、代替的には、２～３、代替的には、１、代替的には、２、代替的には、３、または代替的には、４であり得る。
一般に、クロム塩（ＣｒＸｐ）またはＮ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体のクロム塩の各ハロゲン化物は、独立して、フッ素、塩素、臭素、もしくはヨウ素、または代替的には、塩素、臭素、もしくはヨウ素であり得る。一態様では、クロム化合物の各ハロゲン化物モノアニオンは、塩素、代替的には、臭素、または代替的には、ヨウ素であり得る。
一般に、クロム塩（ＣｒＸｐ）またはＮ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体のクロム塩の各カルボキシレートは、独立して、Ｃ１～Ｃ２０またはＣ１～Ｃ１０カルボキシレートであり得る。一態様では、各カルボキシレートは、独立して、アセテート、プロピオネート、ブチレート、ペンタノエート、ヘキサノエート、ヘプタノエート、オクタノエート、ノナノエート、デカノエート、ウンデカノエート、もしくはドデカノエート、または代替的には、ペンタノエート、ヘキサノエート、ヘプタノエート、オクタノエート、ノナノエート、デカノエート、ウンデカノエート、もしくはドデカノエートであり得る。いくつかの態様では、各カルボキシレートは、独立して、アセテート、プロピオネート、ｎ－ブチレート、バレレート（ｎ－ペンタノエート）、ネオ－ペンタノエート、カプロネート（ｎ－ヘキサノエート）、ｎ－ヘプタノエート、カプリレート（ｎ－オクタノエート）、２－エチルヘキサノエート、ｎ－ノナノエート、カプレート（ｎ－デカノエート）、ｎ－ウンデカノエート、もしくはラウレート（ｎ－ドデカノエート）、代替的には、バレレート（ｎ－ペンタノエート）、ネオ－ペンタノエート、カプロネート（ｎ－ヘキサノエート）、ｎ－ヘプタノエート、カプリレート（ｎ－オクタノエート）、２－エチルヘキサノエート、ｎ－ノナノエート、カプレート（ｎ－デカノエート）、ｎ－ウンデカノエート、もしくはラウレート（ｎ－ドデカノエート）、代替的には、カプロネート（ｎ－ヘキサノエート）、代替的には、ｎ－ヘプタノエート、代替的には、カプリレート（ｎ－オクタノエート）、または代替的には、２－エチルヘキサノエートであり得る。いくつかの態様では、各カルボキシレートは、トリフレート（トリフルオロアセテート）であり得る。
一般に、クロム塩（ＣｒＸｐ）またはＮ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体のクロム塩の各β－ジケトネートは、独立して、Ｃ１～Ｃ２０またはＣ１～Ｃ１０β－ジケトネートであり得る。一態様では、各β－ジケトネートは、独立して、アセチルアセトネート（すなわち、２，４－ペンタンジオネート）、ヘキサフルオロアセチルアセトネート（すなわち、１，１，１，５，５，５－ヘキサフルオロ－２，４－ペンタンジオネート）、もしくはベンゾイルアセトネート）、代替的には、アセチルアセトネート、代替的には、ヘキサフルオロアセチルアセトネート、または代替的には、ベンゾイルアセトネートであり得る。
一般に、クロム塩（ＣｒＸｐ）またはＮ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体のクロム塩の各ヒドロカルボキシドは、独立して、Ｃ１～Ｃ２０またはＣ１～Ｃ１０ヒドロカルボキシドであり得る。一態様では、各ヒドロカルボキシドは、独立して、Ｃ１～Ｃ２０もしくはＣ１～Ｃ１０アルコキシド、または代替的には、Ｃ６～Ｃ２０もしくはＣ６～Ｃ１０アリールオキシドであり得る。一態様では、各アルコキシドは、独立して、メトキシド、エトキシド、プロポキシド、もしくはブトキシド、代替的には、メトキシド、エトキシド、イソプロポキシド、もしくはｔｅｒｔ－ブトキシド、代替的には、メトキシド、代替的には、エトキシド、代替的には、イソ－プロポキシド、または代替的には、ｔｅｒｔ－ブトキシドであり得る。一態様では、アリールオキシドは、フェノキシドであり得る。
いくつかの非限定的な態様では、クロム塩（ＣｒＸｐ）またはＮ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体のクロム塩は、ハロゲン化クロム（ＩＩ）、クロム（ＩＩ）カルボキシレート、もしくはクロム（ＩＩ）β－ジケトネート、または代替的には、ハロゲン化クロム（ＩＩＩ）、クロム（ＩＩＩ）カルボキシレート、もしくはクロム（ＩＩＩ）β－ジケトネート、を含み得るか、これらから本質的になり得るか、またはこれらからなり得る。他の非限定的な態様では、クロム塩（ＣｒＸｐ）またはＮ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体のクロム塩は、ハロゲン化クロム（ＩＩ）、代替的には、ハロゲン化クロム（ＩＩＩ）、代替的には、クロム（ＩＩ）カルボキシレート、代替的には、クロム（ＩＩＩ）カルボキシレート、代替的には、クロム（ＩＩ）β－ジケトネート、または代替的には、クロム（ＩＩＩ）β－ジケトネート、を含み得るか、これらから本質的になり得るか、またはこれらからなり得る。ハロゲン化物、カルボキシレート、β－ジケトネートは、独立して本明細書に記載され、こうしたハロゲン化物、カルボキシレート、β－ジケトネート、及びこうした独立して記載されるハロゲン化物、カルボキシレート、β－ジケトネートは、限定されることなく任意の組み合わせで利用されて、クロム塩（ＣｒＸｐ）またはＮ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体のクロム塩をさらに説明し得る。さらなる非限定的な態様では、クロム塩（ＣｒＸｐ）またはＮ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体のクロム塩は、塩化クロム（ＩＩ）、塩化クロム（ＩＩＩ）、フッ化クロム（ＩＩ）、フッ化クロム（ＩＩＩ）、臭化クロム（ＩＩ）、臭化クロム（ＩＩＩ）、ヨウ化クロム（ＩＩ）、ヨウ化クロム（ＩＩＩ）、酢酸クロム（ＩＩ）、酢酸クロム（ＩＩＩ）、クロム（ＩＩ）２－エチルヘキサノエート、クロム（ＩＩＩ）２－エチルヘキサノエート、クロム（ＩＩ）トリフレート、クロム（ＩＩＩ）トリフレート、硝酸クロム（ＩＩ）、硝酸クロム（ＩＩＩ）、クロム（ＩＩ）アセチルアセトネート、クロム（ＩＩＩ）アセチルアセトネート、クロム（ＩＩ）ヘキサフルオロアセチルアセトネート、クロム（ＩＩＩ）ヘキサフルオロアセチルアセトネート、クロム（ＩＩＩ）ベンゾイルアセトネート、もしくはクロム（ＩＩＩ）ベンゾイルアセトネート、代替的には、塩化クロム（ＩＩＩ）、フッ化クロム（ＩＩＩ）、臭化クロム（ＩＩＩ）、ヨウ化クロム（ＩＩＩ）、塩化クロム（ＩＩＩ）（ＴＨＦ）錯体、酢酸クロム（ＩＩＩ）、クロム（ＩＩＩ）２－エチルヘキサノエート、クロム（ＩＩＩ）トリフレート、硝酸クロム（ＩＩＩ）、クロム（ＩＩＩ）アセチルアセトネート、クロム（ＩＩＩ）ヘキサフルオロアセチルアセトネート、もしくはクロム（ＩＩＩ）ベンゾイルアセトネート、代替的には、塩化クロム（ＩＩＩ）、もしくはクロム（ＩＩＩ）アセチルアセトネート、代替的には、塩化クロム（ＩＩＩ）、または代替的には、クロム（ＩＩＩ）アセチルアセトネート、を含み得るか、これらから本質的になり得るか、またはこれらからなり得る。
一態様では、Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジンは、構造ＮＰＢＡ１、ＮＰＢＡ２、ＮＰＢＡ３、ＮＰＢＡ４、もしくはＮＰＢＡ５、代替的には、構造ＮＰＢＡ１、ＮＰＢＡ２、もしくはＮＰＢＡ３、代替的には、構造ＮＰＢＡ１、代替的には、構造ＮＰＢＡ２、代替的には、構造ＮＰＢＡ３、代替的には、構造ＮＰＢＡ４、または代替的にはＮＰＢＡ５を有し得る。
一態様では、Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体は、構造ＮＰＢＡＣｒ１、ＮＰＢＡＣｒ２、ＮＰＢＡＣｒ３、ＮＰＢＡＣｒ４、もしくはＮＰＢＡＣｒ５、代替的には、構造ＮＰＢＡＣｒ１、ＮＰＢＡＣｒ２、もしくはＮＰＢＡＣｒ３、代替的には、構造ＮＰＢＡＣｒ１、代替的には、構造ＮＰＢＡＣｒ２、代替的には、構造ＮＰＢＡＣｒ３、代替的には、構造ＮＰＢＡＣｒ４、または代替的にはＮＰＢＡＣｒ５を有し得る。
一態様では、Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体は、構造ＮＰＢＡＣｒ１、ＮＰＢＡＣｒ２、ＮＰＢＡＣｒ３、ＮＰＢＡＣｒ４、もしくはＮＰＢＡＣｒ５、代替的には、構造ＮＰＢＡＣｒ１、ＮＰＢＡＣｒ２、もしくはＮＰＢＡＣｒ３、代替的には、構造ＮＰＢＡＣｒ１、代替的には、構造ＮＰＢＡＣｒ２、代替的には、構造ＮＰＢＡＣｒ３、代替的には、構造ＮＰＢＡＣｒ４、または代替的にはＮＰＢＡＣｒ５を有し得る。
クロム塩については特定されておらず、本明細書で提供されるＮ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体構造においては示されてはいないが、本明細書に記載される／示されるクロム塩、Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体と中性配位子Ｑとが結び付き得ることを当業者なら認識するであろう。さらに、本明細書に記載される／示される／提供されるクロム塩及びＮ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体においては、形式的に中性配位子の存在は示されないが、中性配位子（例えば、とりわけ、ニトリル及びエーテル）を有するクロム塩及び／またはＮ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体が、本明細書に記載の発明の態様において使用される触媒系に利用され得る可能性のあるクロム塩及び／またはＮ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体として暗示的かつ完全に企図されることを理解されたい。
一般に、いずれかのクロム塩及び／またはＮ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体の中性配位子は、存在する場合、独立して、単離可能な化合物をクロム塩及び／またはＮ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体と共に形成する任意の中性配位子であり得る。一態様では、各中性配位子は、独立して、ニトリルもしくはエーテル、代替的には、ニトリル、または代替的には、エーテルであり得る。中性配位子の数ｑは、単離可能な化合物をクロム塩及び／またはＮ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体と共に形成する任意の数であり得る。一態様では、中性配位子の数は、０～６、代替的には、０～３、代替的には、０、代替的には、１、代替的には、２、代替的には、３、または代替的には、４であり得る。
一般に、各ニトリル配位子は、独立して、Ｃ２～Ｃ２０またはＣ２～Ｃ１０ニトリルであり得る。一態様では、各ニトリル配位子は、独立して、Ｃ２～Ｃ２０脂肪族ニトリル、Ｃ７～Ｃ２０芳香族ニトリル、Ｃ８～Ｃ２０アラルカンニトリル、もしくはそれらの任意の組み合わせ、代替的には、Ｃ２～Ｃ２０脂肪族ニトリル、代替的には、Ｃ７～Ｃ２０芳香族ニトリル、または代替的には、Ｃ８～Ｃ２０アラルカンニトリルであり得る。いくつかの態様では、各ニトリル配位子は、独立して、Ｃ２～Ｃ１０脂肪族ニトリル、Ｃ７～Ｃ１０芳香族ニトリル、Ｃ８～Ｃ１０アラルカンニトリル、もしくはそれらの任意の組み合わせ、代替的には、Ｃ１～Ｃ１０脂肪族ニトリル、代替的には、Ｃ７～Ｃ１０芳香族ニトリル、または代替的には、Ｃ８～Ｃ１０アラルカンニトリルであり得る。一態様では、各脂肪族ニトリルは、独立して、アセトニトリル、プロピオニトリル、ブチロニトリル、ベンゾニトリル、もしくはそれらの任意の組み合わせ、代替的には、アセトニトリル、代替的には、プロピオニトリル、代替的には、ブチロニトリル、または代替的には、ベンゾニトリルであり得る。
一般に、各エーテル配位子は、独立して、Ｃ２～Ｃ４０、Ｃ２～Ｃ３０、またはＣ２～Ｃ２０エーテルであり得る。一態様では、各エーテル配位子は、独立して、Ｃ２～Ｃ４０脂肪族エーテル、Ｃ３～Ｃ４０脂肪族環式エーテル、Ｃ４～Ｃ４０芳香族環式エーテル、代替的には、Ｃ２～Ｃ４０脂肪族非環式エーテルもしくはＣ３～Ｃ４０脂肪族環式エーテル、代替的には、Ｃ２～Ｃ４０脂肪族非環式エーテル、代替的には、Ｃ３～Ｃ４０脂肪族環式エーテル、または代替的には、Ｃ４～Ｃ４０芳香族環式エーテルであり得る。いくつかの態様では、各エーテル配位子は、独立して、Ｃ２～Ｃ３０脂肪族エーテル、Ｃ３～Ｃ３０脂肪族環式エーテル、Ｃ４～Ｃ３０芳香族環式エーテル、代替的には、Ｃ２～Ｃ３０脂肪族非環式エーテルもしくはＣ３～Ｃ３０脂肪族環式エーテル、代替的には、Ｃ２～Ｃ３０脂肪族非環式エーテル、代替的には、Ｃ３～Ｃ３０脂肪族環式エーテル、または代替的には、Ｃ４～Ｃ３０芳香族環式エーテルであり得る。他の態様では、各エーテル配位子は、独立して、Ｃ２～Ｃ２０脂肪族エーテル、Ｃ３～Ｃ２０脂肪族環式エーテル、Ｃ４～Ｃ２０芳香族環式エーテル、代替的には、Ｃ２～Ｃ２０脂肪族非環式エーテルもしくはＣ３～Ｃ２０脂肪族環式エーテル、代替的には、Ｃ２～Ｃ２０脂肪族非環式エーテル、代替的には、Ｃ３～Ｃ２０脂肪族環式エーテル、または代替的には、Ｃ４～Ｃ２０芳香族環式エーテルであり得る。いくつかの態様では、各エーテル配位子は、独立して、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジブチルエーテル、メチルエチルエーテル、メチルプロピルエーテル、メチルブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジヒドロフラン、１，３－ジオキソラン、テトラヒドロピラン、ジヒドロピラン、ピラン、ジオキサン、フラン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、ジフェニルエーテル、ジトリルエーテル、もしくはそれらの任意の組み合わせ、代替的には、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジブチルエーテル、メチルエチルエーテル、メチルプロピルエーテル、メチルブチルエーテル、もしくはそれらの任意の組み合わせ、テトラヒドロフラン、ジヒドロフラン、１，３－ジオキソラン、テトラヒドロピラン、ジヒドロピラン、ピラン、ジオキサン、もしくはそれらの任意の組み合わせ、フラン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、もしくはそれらの任意の組み合わせ、ジフェニルエーテル、ジトリルエーテル、もしくはそれらの任意の組み合わせ、代替的には、ジメチルエーテル、代替的には、ジエチルエーテル、代替的には、ジプロピルエーテル、代替的には、ジブチルエーテル、代替的には、メチルエチルエーテル、代替的には、メチルプロピルエーテル、代替的には、メチルブチルエーテル、代替的には、テトラヒドロフラン、代替的には、ジヒドロフラン、代替的には、１，３－ジオキソラン、代替的には、テトラヒドロピラン、代替的には、ジヒドロピラン、代替的には、ピラン、代替的には、ジオキサン、代替的には、フラン、代替的には、ベンゾフラン、代替的には、イソベンゾフラン、代替的には、ジベンゾフラン、代替的には、ジフェニルエーテル、または代替的には、ジトリルエーテルであり得る。
本開示を通じて、モノマー形態のＮ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体が示されている。明示的には示されないが、Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体は、２つのクロム原子を架橋する２つのモノアニオン配位子を有するダイマー構造として存在し得ることに留意されたい。したがって、本明細書ではモノマーＮ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体が示されるが、こうした構造は、架橋モノマー配位子を有するダイマー形態のＮ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体が形成及び／または利用されないことを必ずしも暗示するものではない。
一態様では、本明細書に記載の触媒系及びプロセスに利用され得る有機アルミニウム化合物は、アルミノキサン、アルキルアルミニウム化合物、もしくはそれらの任意の組み合わせ、代替的には、アルミノキサン、または代替的には、アルキルアルミニウム化合物を含み得る。一態様では、アルキルアルミニウム化合物は、トリアルキルアルミニウム、アルキルアルミニウムハロゲン化物、アルキルアルミニウムアルコキシド、またはそれらの任意の組み合わせであり得る。いくつかの態様では、アルキルアルミニウム化合物は、トリアルキルアルミニウム、アルキルアルミニウムハロゲン化物、もしくはそれらの任意の組み合わせ、代替的には、トリアルキルアルミニウム、アルキルアルミニウムアルコキシド、もしくはそれらの任意の組み合わせ、または代替的には、トリアルキルアルミニウムであり得る。他の態様では、アルキルアルミニウム化合物は、トリアルキルアルミニウム、代替的には、アルキルアルミニウムハロゲン化物、または代替的には、アルキルアルミニウムアルコキシドであり得る。非限定的な一態様では、アルミノキサンは、式Ｉ：
によって特徴付けられる反復単位を有し得、
式中、Ｒ’は、直鎖または分岐鎖のアルキル基である。有機アルミニウム化合物向けのアルキル基は、独立して本明細書に記載され、限定されることなく利用されて、式Ｉを有するアルミノキサンをさらに説明し得る。一般に、式Ｉのｎは、１超または代替的には２超であり得る。一態様では、ｎは、２～１５または代替的には３～１０の範囲であり得る。
によって特徴付けられる反復単位を有し得、
式中、Ｒ’は、直鎖または分岐鎖のアルキル基である。有機アルミニウム化合物向けのアルキル基は、独立して本明細書に記載され、限定されることなく利用されて、式Ｉを有するアルミノキサンをさらに説明し得る。一般に、式Ｉのｎは、１超または代替的には２超であり得る。一態様では、ｎは、２～１５または代替的には３～１０の範囲であり得る。
一態様では、本明細書に開示の任意のアルキルアルミニウムハロゲン化物の各ハロゲン化物は、独立して、フッ化物、塩化物、臭化物、もしくはヨウ化物、または代替的には、塩化物、臭化物、もしくはヨウ化物であり得る。一態様では、本明細書に開示の任意のアルキルアルミニウムハロゲン化物の各ハロゲン化物は、フッ化物、代替的には、塩化物、代替的には、臭化物、または代替的には、ヨウ化物であり得る。
一態様では、本明細書に開示の任意の有機アルミニウム化合物（とりわけ、アルキルアルミニウムトリアルキルアルミニウム、アルキルアルミニウムハロゲン化物、アルキルアルミニウムアルコキシド、またはアルミノキサン）の各アルキル基は、独立して、Ｃ１～Ｃ２０、Ｃ１～Ｃ１０、またはＣ１～Ｃ６アルキル基であり得る。一態様では、本明細書に開示の任意の有機アルミニウム化合物の各アルキル基は、独立して、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、またはオクチル基、代替的には、メチル基、エチル基、ブチル基、ヘキシル基、またはオクチル基であり得る。いくつかの態様では、本明細書に開示の任意の有機アルミニウム化合物の各アルキル基は、独立して、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチル基、イソ－ブチル基、ｎ－ヘキシル基、もしくはｎ－オクチル基、代替的には、メチル基、エチル基、ｎ－ブチル基、もしくはイソ－ブチル基、代替的には、メチル基、代替的には、エチル基、代替的には、ｎ－プロピル基、代替的には、ｎ－ブチル基、代替的には、イソ－ブチル基、代替的には、ｎ－ヘキシル基、または代替的には、ｎ－オクチル基であり得る。
一態様では、本明細書に開示の任意のアルキルアルミニウムアルコキシドの各アルコキシド基は、独立して、Ｃ１～Ｃ２０、Ｃ１～Ｃ１０、またはＣ１～Ｃ６アルコキシ基であり得る。一態様では、本明細書に開示の任意のアルキルアルミニウムアルコキシドの各アルコキシド基は、独立して、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペントキシ基、ヘキソキシ基、ヘプトキシ基、またはオクトキシ基、代替的には、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、ヘキソキシ基、またはオクトキシ基であり得る。いくつかの態様では、本明細書に開示の任意のアルキルアルミニウムアルコキシドの各アルコキシド基は、独立して、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、イソ－ブトキシ基、ｎ－ヘキソキシ基、もしくはｎ－オクトキシ基、代替的には、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－ブトキシ基、もしくはイソ－ブトキシ基、代替的には、メトキシ基、代替的には、エトキシ基、代替的には、ｎ－プロポキシ基、代替的には、ｎ－ブトキシ基、代替的には、イソ－ブトキシ基、代替的には、ｎ－ヘキソキシ基、または代替的には、ｎ－オクトキシ基であり得る。
非限定的な一態様では、有用なトリアルキルアルミニウム化合物には、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、またはそれらの混合物が含まれ得る。いくつかの非限定的な態様では、有用なトリアルキルアルミニウム化合物には、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリ－ｎ－ブチルアルミニウム、トリ－イソブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム、トリ－ｎ－オクチルアルミニウム、またはそれらの混合物、代替的には、トリエチルアルミニウム、トリ－ｎ－ブチルアルミニウム、トリ－イソブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム、トリ－ｎ－オクチルアルミニウム、またはそれらの混合物、代替的には、トリエチルアルミニウム、トリ－ｎ－ブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム、トリ－ｎ－オクチルアルミニウム、またはそれらの混合物が含まれ得る。他の非限定的な態様では、有用なトリアルキルアルミニウム化合物には、トリメチルアルミニウム、代替的には、トリエチルアルミニウム、代替的には、トリプロピルアルミニウム、代替的には、トリ－ｎ－ブチルアルミニウム、代替的には、トリ－イソブチルアルミニウム、代替的には、トリヘキシルアルミニウム、または代替的には、トリ－ｎ－オクチルアルミニウムが含まれ得る。
非限定的な一態様では、有用なアルキルアルミニウムハロゲン化物には、ジエチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムブロミド、エチルアルミニウムジクロリド、エチルアルミニウムセスキクロリド、及びそれらの混合物が含まれ得る。いくつかの非限定的な態様では、有用なアルキルアルミニウムハロゲン化物には、ジエチルアルミニウムクロリド、エチルアルミニウムジクロリド、エチルアルミニウムセスキクロリド、及びそれらの混合物が含まれ得る。他の非限定的な態様では、有用なアルキルアルミニウムハロゲン化物には、ジエチルアルミニウムクロリド、代替的には、ジエチルアルミニウムブロミド、代替的には、エチルアルミニウムジクロリド、または代替的には、エチルアルミニウムセスキクロリドが含まれ得る。
非限定的な一態様では、有用なアルミノキサンには、メチルアルミノキサン（ＭＡＯ）、エチルアルミノキサン、修飾メチルアルミノキサン（例えば、ＭＭＡＯ）、ｎ－プロピルアルミノキサン、イソプロピルアルミノキサン、ｎ－ブチルアルミノキサン、ｓｅｃ－ブチルアルミノキサン、イソ－ブチルアルミノキサン、ｔ－ブチルアルミノキサン、１－ペンチルアルミノキサン、２－ペンチルアルミノキサン、３－ペンチルアルミノキサン、イソペンチルアルミノキサン、ネオペンチルアルミノキサン、またはそれらの混合物が含まれ得る。いくつかの非限定的な態様では、有用なアルミノキサンには、メチルアルミノキサン（ＭＡＯ）、修飾メチルアルミノキサン（例えば、ＭＭＡＯ）、イソブチルアルミノキサン、ｔ－ブチルアルミノキサン、またはそれらの混合物が含まれ得る。他の非限定的な態様では、有用なアルミノキサンには、メチルアルミノキサン（ＭＡＯ）、代替的には、エチルアルミノキサン、代替的には、修飾メチルアルミノキサン（例えば、ＭＭＡＯ）、代替的には、ｎ－プロピルアルミノキサン、代替的には、イソプロピルアルミノキサン、代替的には、ｎ－ブチルアルミノキサン、代替的には、ｓｅｃ－ブチルアルミノキサン、代替的には、イソ－ブチルアルミノキサン、代替的には、ｔ－ブチルアルミノキサン、代替的には、１－ペンチルアルミノキサン、代替的には、２－ペンチルアルミノキサン、代替的には、３－ペンチルアルミノキサン、代替的には、イソペンチルアルミノキサン、または代替的には、ネオペンチルアルミノキサンが含まれ得る。
一態様では、触媒系は、任意の有機アルミニウム化合物及びＮ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体（または代替的には、Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジンのクロム塩）を、活性な触媒系を形成し得る比で有し得る。一態様では、触媒系は、１０：１、５０：１、７５：１、または１００：１の最小の、有機アルミニウム化合物のアルミニウム：Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体のクロム（または代替的には、Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジンと共に存在するクロム塩のクロム）モル比（すなわち、最小Ａｌ：Ｃｒモル比）を有し得、代替的または付加的に、５，０００：１、３，０００：１、２，０００：１、１，５００：１、または１，０００：１の最大の、有機アルミニウム化合物のアルミニウム：Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体のクロム（または代替的には、Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジンと共に存在するクロム塩のクロム）モル比（すなわち、最大Ａｌ：Ｃｒモル比）を有し得る。一態様では、触媒系は、本明細書に開示の任意の最小Ａｌ：Ｃｒモル比～本明細書に開示の任意の最大Ａｌ：Ｃｒモル比の範囲のＡｌ：Ｃｒモル比を有し得る。非限定的な一態様では、Ａｌ：Ｃｒモル比は、１０：１～５，０００：１、５０：１～３，０００：１、７５：１～２，０００：１、１００：１～２，０００：１、または１００：１～１，０００：１の範囲であり得る。本開示を踏まえれば、利用され得る他のＡｌ：Ｃｒモル比範囲は当業者には容易に明らかである。
触媒系がＮ２－ホスフィニル二環式アミジン、クロム塩、及び有機アルミニウム化合物を利用するものである場合、触媒系は、Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジンとクロム塩のクロムとを、オリゴマー生成物を形成し得る任意の当量比で有し得るか（もしくは触媒系は当該当量比で形成され得るか）、オリゴマー生成物は当該当量比で形成され得るか、反応ゾーンは当該当量比を有し得るか、または反応ゾーンは当該当量比で運用され得る。一態様では、Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジン：クロム塩のクロムの最小モル比は、０．８：１、０．９：１、または０．９５：１であり得、代替的または付加的に、Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジン：クロム塩のクロムの最大モル比は、４：１、２：１、１．５：１、または１．１：１であり得る。一態様では、触媒系は、本明細書に開示の、Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジン：クロム塩のクロムの任意の最小モル比～本明細書に開示の、Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジン：クロム塩のクロムの任意の最大モル比の範囲内のＮ２－ホスフィニル二環式アミジン：クロム塩のクロムのモル比を有し得るか（もしくは触媒系は当該モル比で形成され得るか）、オリゴマー生成物は当該モル比で形成され得るか、反応ゾーンは当該モル比を有し得るか、または反応ゾーンは当該モル比で運用され得る。非限定的な態様では、Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジン：クロム塩のクロムのモル比は、０．８：１～４：１、０．９：１～２：１、０．９：１～１．５：１、０．９５：１～１．５：１、または０．９５：１～１．１：１の範囲内であり得る。本開示を踏まえれば、利用され得る他のＮ２－ホスフィニル二環式アミジン：クロム塩のクロムのモル比範囲は当業者には容易に明らかである。
一態様では、本明細書に記載のプロセスは、ａ）エチレンと触媒系とを接触させることと、ｂ）オリゴマー生成物を形成することと、を含み得る。いくつかの態様では、本明細書に記載のプロセスは、ａ）エチレンと水素と触媒系とを接触させることと、ｂ）オリゴマー生成物を形成することと、を含み得る。いくつかの態様では、オリゴマー生成物は、オリゴマー生成物を形成することが可能な条件の下で形成され得る。いくつかの態様では、オリゴマー生成物は、反応ゾーンにおいて形成され得る。一態様では、プロセスは、エチレンオリゴマー化プロセス、代替的には、エチレントリマー化プロセス、代替的には、エチレンテトラマー化プロセス、または代替的には、エチレントリマー化及びテトラマー化プロセスであり得る。一態様では、触媒系は、有機液体媒体において形成され得る。一態様では、オリゴマー生成物は、有機反応媒体において形成され得る（または反応ゾーンは、有機反応媒体を含み得る）。一般に、触媒系が形成され得る有機液体媒体と、オレフィンと触媒系とが接触し得る（または代替的には、オリゴマー生成物が形成され得る）有機反応媒体とは、同じであり得るか、または代替的には異なり得る。触媒系、オリゴマー生成物が形成され得る条件（または代替的には、反応ゾーンが運用され得る条件）、有機液体媒体、有機反応媒体、及びオリゴマー生成物の特徴は、独立して本明細書に記載され、限定されることなく任意の組み合わせで利用されて、本明細書に記載のプロセスをさらに説明し得る。
一態様では、本明細書に記載のプロセスは、ａ）Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体及び有機アルミニウム化合物を含む触媒系混合物を形成すること（または代替的には、クロム塩及びＮ２－ホスフィニル二環式アミジン、クロム塩、及び有機アルミニウム化合物を含む触媒系混合物を形成すること）と、ｂ）触媒系混合物をエチレンと接触させることと、ｃ）オリゴマー生成物を形成することと、を含み得る。いくつかの態様では、触媒系混合物をエチレンと接触させるステップは、触媒系混合物をエチレン及び水素と接触させるステップであり得る。いくつかの態様では、触媒系混合物は、有機液体媒体をさらに含み得る。いくつかの態様では、触媒系混合物及びエチレンならびに任意選択で水素は、有機反応媒体において接触されるか、または有機反応媒体と接触され得る。一態様では、プロセスは、ａ）Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体、有機アルミニウム化合物、及び有機液体媒体、を含むもしくはこれらから本質的になる（または代替的には、Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジン、クロム塩、有機アルミニウム化合物、及び有機液体媒体を含む）触媒系混合物を形成することと、ｂ）触媒系混合物をエチレン及び有機反応媒体と接触させることと、ｃ）オリゴマー生成物を形成することと、を含み得る。いくつかの態様では、触媒系混合物をエチレン及び有機液体媒体と接触させるステップは、触媒系混合物をエチレン、有機反応媒体、及び水素と接触させるステップであり得る。いくつかの態様では、有機液体媒体と有機反応媒体とは同じであり得るか、または代替的には、有機液体媒体と有機反応媒体とは異なり得る。いくつかの態様では、オリゴマー生成物は、反応ゾーンにおいて形成され得る。いくつかの態様では、オリゴマー生成物は、オリゴマー生成物を形成することが可能な条件の下で形成され得る。Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジン、クロム塩、Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体、有機アルミニウム化合物、有機液体媒体、有機反応媒体、オリゴマー生成物が形成され得る条件（または代替的には、反応ゾーンが運用され得る条件）、ならびに（他の独立して記載される触媒系及びプロセスの特徴の中でも）オリゴマー生成物の特徴は、独立して本明細書に記載され、限定されることなく任意の組み合わせで利用されて、本明細書に開示のプロセスをさらに説明し得る。
一態様では、本明細書に記載のプロセスは、ａ）Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体を含む（または代替的には、Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジン及びクロム塩を含む）組成物を形成することと、ｂ）エチレン及び有機アルミニウム化合物を含む混合物を形成することと、ｃ）ステップａ）の組成物とステップｂ）の混合物とを接触させることと、ｄ）オリゴマー生成物を形成することと、を含み得る。いくつかの態様では、エチレン及び有機アルミニウム化合物を含む混合物は水素をさらに含み得る。いくつかの態様では、Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体を含む（または代替的には、Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジン及びクロム塩を含む）組成物は有機液体媒体をさらに含み得る。いくつかの態様では、エチレン、有機アルミニウム化合物、及び任意選択で水素を含む混合物は有機反応媒体をさらに含み得る。一態様では、プロセスは、ａ）Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体及び有機液体媒体、を含むもしくはこれらから本質的になる（または代替的には、Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジン、クロム塩、及び有機液体媒体を含む）組成物を形成することと、ｂ）エチレン、有機アルミニウム化合物、任意選択で水素、及び有機反応媒体を含む混合物を形成することと、ｃ）ステップａ）の組成物とステップｂ）の混合物とを接触させることと、ｄ）オリゴマー生成物を形成することと、を含み得る。いくつかの態様では、有機液体媒体と有機反応媒体とは同じであり得るか、または代替的には、有機液体媒体と有機反応媒体とは異なり得る。いくつかの態様では、オリゴマー生成物は、反応ゾーンにおいて形成され得る。いくつかの態様では、オリゴマー生成物は、オリゴマー生成物を形成することが可能な条件の下で形成され得る。Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジン、クロム塩、Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体、有機アルミニウム化合物、有機液体媒体、有機反応媒体、オリゴマー生成物が形成され得る条件（または代替的には、反応ゾーンが運用され得る条件）、ならびにオリゴマー生成物の特徴（他の組成物の中でもとりわけ、混合物、オリゴマー生成物、及びプロセスの特徴）は、独立して本明細書に記載され、限定されることなく任意の組み合わせで利用されて、本明細書に記載のプロセスをさらに説明し得る。
一態様では、本明細書に記載のプロセスは、ａ）エチレンと、Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体を含む触媒系とを接触させること（または代替的には、Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジン及びクロム塩を接触させること）と、ｂ）反応ゾーンにおいてオリゴマー生成物を形成することと、を含み得る。いくつかの態様では、本明細書に記載のプロセスは、ａ）エチレンと、水素と、Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体を含む触媒系とを接触させること（または代替的には、Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジン及びクロム塩を接触させること）と、ｂ）反応ゾーンにおいてオリゴマー生成物を形成することと、を含み得る。他の態様では、本明細書に記載のプロセスは、ａ）エチレンと、Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体及び有機アルミニウム化合物（または代替的には、Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジン及びクロム塩及び有機アルミニウム化合物）を含む触媒系とを接触させることと、ｂ）反応ゾーンにおいてオリゴマー生成物を形成することと、を含み得る。さらに他の態様では、本明細書に記載のプロセスは、ａ）エチレンと、水素と、Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体及び有機アルミニウム化合物を含む触媒系とを接触させること（または代替的には、Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジン、クロム塩、及び有機アルミニウム化合物を接触させること）と、ｂ）反応ゾーンにおいてオリゴマー生成物を形成することと、を含み得る。一態様では、それぞれのプロセスは、触媒系成分を含む触媒系混合物を形成することをさらに含み得る。いくつかの態様では、触媒系混合物は、有機液体媒体であり得る（または有機液体媒体において形成され得る）。それぞれのプロセスの他の態様では、オリゴマー生成物は、有機反応媒体において形成され得る（または反応ゾーンは、有機反応媒体を含み得る）。いくつかの態様では、有機液体媒体と有機反応媒体とは同じであり得るか、または代替的には、有機液体媒体と有機反応媒体とは異なり得る。Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジン、クロム塩、Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体、有機アルミニウム化合物、有機液体媒体、有機反応媒体、オリゴマー生成物が形成され得る条件（または代替的には、反応ゾーンが運用され得る条件）、ならびにオリゴマー生成物の特徴（他の組成物の中でもとりわけ、混合物、オリゴマー生成物、及びプロセスの特徴）は、独立して本明細書に記載され、限定されることなく任意の組み合わせで利用されて、本明細書に記載のプロセスをさらに説明し得る。
一態様では、本明細書に記載のプロセスは、バッチプロセスまたは連続プロセスであり得る。いくつかの態様では、本明細書に記載の任意のプロセスの反応ゾーンは、エチレンをオリゴマー生成物へとオリゴマー化、トリマー化、テトラマー化、またはトリマー化及びテトラマー化し得る任意の反応器を含み得る。いくつかの態様では、反応ゾーンは、１つ以上の反応器を含み得る。いくつかの態様では、反応ゾーンは、撹拌槽型反応器、栓流反応器、もしくはそれらの任意の組み合わせ、代替的には、撹拌槽型反応器、または代替的には、栓流反応器を含み得る。一態様では、本明細書に記載の任意プロセスの反応ゾーンは、オートクレーブ反応器、連続撹拌槽型反応器、ループ反応器、気相反応器、溶液反応器、管型反応器、リサイクル反応器、気泡反応器、もしくはそれらの任意の組み合わせ、代替的には、オートクレーブ反応器、代替的には、撹拌槽型反応器、代替的には、ループ反応器、代替的には、気相反応器、代替的には、溶液反応器、代替的には、管型反応器、代替的には、リサイクル反応器、または代替的には、気泡反応器を含み得る。いくつかの態様では、反応ゾーンは、複数の反応器、または代替的には、１つのみの反応器を含み得る。複数の反応器が存在する場合、反応器はそれぞれ同じであるか、または代替的には、反応器の２つ以上は異なり得る。反応ゾーンは、バッチもしくは連続モード及び／または直列もしくは並列で運用される本明細書に開示の任意の型の単一または複数の反応器を含み得る。
本明細書に記載のプロセスは、有機液体媒体及び／または有機反応媒体を使用するものであり得る。一般に、有機液体媒体及び／または有機反応媒体は、本明細書に記載のプロセスにおいて溶媒及び／または希釈剤として働き得る。一態様では、有機液体媒体及び／または有機反応媒体は、炭化水素、ハロゲン化炭化水素、またはそれらの組み合わせであり得る。有機液体媒体及び／または有機反応媒体として使用され得る炭化水素及びハロゲン化炭化水素には、例えば、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、石油蒸留物、ハロゲン化脂肪族炭化水素、ハロゲン化芳香族炭化水素、またはそれらの組み合わせが含まれ得る。有機液体媒体及び／または有機反応媒体として使用され得る脂肪族炭化水素には、Ｃ３～Ｃ２０、Ｃ４～Ｃ１５、またはＣ５～Ｃ１０脂肪族炭化水素が含まれる。有機液体媒体及び／または有機反応媒体として使用され得る脂肪族炭化水素は、別段の定めがない限り、環式もしくは非環式であり得、及び／または直鎖もしくは分岐鎖であり得る。利用され得る適切な非環式脂肪族炭化水素有機液体媒体及び／または有機反応媒体の非限定的な例としては、プロパン、イソブタン、ｎ－ブタン、ブタン（ｎ－ブタンもしくは直鎖及び分岐鎖のＣ４非環式脂肪族炭化水素の混合物）、ペンタン（ｎ－ペンタンもしくは直鎖及び分岐鎖のＣ５非環式脂肪族炭化水素の混合物）、ヘキサン（ｎ－ヘキサンもしくは直鎖及び分岐鎖のＣ６非環式脂肪族炭化水素の混合物）、ヘプタン（ｎ－ヘプタンもしくは直鎖及び分岐鎖のＣ７非環式脂肪族炭化水素の混合物）、オクタン（ｎ－オクタンもしくは直鎖及び分岐鎖のＣ８非環式脂肪族炭化水素の混合物）、またはそれらの組み合わせが挙げられる。有機液体媒体及び／または有機反応媒体として使用され得る適切な環式脂肪族炭化水素の非限定的な例としては、シクロヘキサン及びメチルシクロヘキサンが挙げられる。有機液体媒体及び／または有機反応媒体として使用され得る芳香族炭化水素には、Ｃ６～Ｃ１０芳香族炭化水素が含まれる。有機液体媒体及び／または有機反応媒体として利用され得る適切な芳香族炭化水素の非限定的な例としては、ベンゼン、トルエン、キシレン（オルト－キシレン、メタ－キシレン、パラ－キシレン、もしくはそれらの混合物を含む）、エチルベンゼン、またはそれらの組み合わせが挙げられる。有機液体媒体及び／または有機反応媒体として使用され得るハロゲン化脂肪族炭化水素には、Ｃ１～Ｃ１５、Ｃ１～Ｃ１０、またはＣ１～Ｃ５ハロゲン化脂肪族炭化水素が含まれる。有機液体媒体及び／または有機反応媒体として使用され得るハロゲン化脂肪族炭化水素は、別段の定めがない限り、環式もしくは非環式であり得、及び／または直鎖もしくは分岐鎖であり得る。有機液体媒体及び／または有機反応媒体として利用され得る適切なハロゲン化脂肪族炭化水素の非限定的な例としては、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン、トリクロロエタン、及びそれらの任意の組み合わせが挙げられる。有機液体媒体及び／または有機反応媒体として使用され得るハロゲン化芳香族炭化水素には、Ｃ６～Ｃ２０またはＣ６～Ｃ１０ハロゲン化芳香族炭化水素が含まれる。有機液体媒体及び／または有機反応媒体として使用され得る適切なハロゲン化芳香族炭化水素の非限定的な例としては、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、またはそれらの組み合わせが挙げられる。
有機液体媒体及び／または有機反応媒体の選択は、プロセシングの利便性に基づいてなされ得る。例えば、本明細書に記載のプロセスの生成物（複数可）を使用する（例えば、後続のプロセシングステップにおいてポリマーを形成するための生成物を使用する）プロセスに使用される有機液体媒体及び／または有機反応媒体と適合するようにイソブタンが選択され得る。いくつかの態様では、有機液体媒体及び／または有機反応媒体は、オリゴマー生成物中のオリゴマーのうちの１つ以上から容易に分離可能なように選択され得る。いくつかの態様では、オリゴマー生成物のオリゴマーは、有機液体媒体及び／または有機反応媒体として利用され得る。例えば、１－ヘキセンが、エチレントリマー化プロセスまたはエチレントリマー化及びテトラマー化プロセスのオリゴマーである場合、分離の必要性が低下するように１－ヘキセンが有機液体媒体及び／または有機反応媒体として選択され得る。１－オクテンが、エチレンテトラマー化プロセスまたはエチレントリマー化及びテトラマー化プロセスのオリゴマーである場合、分離の必要性が低下するように１－オクテンが有機液体媒体及び／または有機反応媒体として選択され得る。
一般に、本明細書に記載のプロセスを使用して生成され得るオリゴマー生成物は、１）オリゴマー生成物形成を促進し、２）所望のオリゴマー生成物形成速度を与え、３）許容可能な触媒系生産性を与え、４）許容可能なオリゴマー選択性を与え、及び／または５）許容可能なポリマー形成を与え得る条件で形成され得る（あるいは代替的には、反応ゾーンは、そうした任意の条件を有し得る）。一態様では、オリゴマー生成物が形成され得る条件には、触媒系成分比、クロム濃度、圧力、エチレン分圧、エチレン濃度、水素の存在（及びその分圧及び／または水素：エチレン質量比）、温度、反応時間、単一パスエチレン変換率、及び／または触媒系生産性のうちの１つ以上が含まれ得る（あるいは代替的には、反応ゾーンは、当該１つ以上を含み得る条件を有し得る）。触媒系成分比、クロム濃度、圧力、エチレン分圧、エチレン濃度、水素の存在（ならびにその分圧及び／または水素：エチレン質量比）、温度、反応時間、単一パスエチレン変換率、ならびに触媒系生産性は、独立して本明細書に記載され、こうした独立した記載は、限定されることなく任意の組み合わせで使用されて、オリゴマー生成物が形成され得る条件（複数可）、及び／または本明細書に記載のプロセスのいずれかのために反応ゾーンが運用され得る条件（複数可）を説明し得る。
一態様では、オリゴマー生成物は、１０：１、５０：１、７５：１、または１００：１の最小の、有機アルミニウムのアルミニウム：Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体（もしくは代替的には、クロム塩）のクロムモル比（Ａｌ：Ｃｒモル比）で形成され得（または反応ゾーンは、当該最小Ａｌ：Ｃｒモル比で運用され得る）、代替的または付加的に、５，０００：１、３，０００：１、２，０００：１、１，５００：１、または１，０００：１の最大Ａｌ：Ｃｒモル比で形成され得る（または反応ゾーンは、当該最大Ａｌ：Ｃｒモル比で運用され得る）。一態様では、オリゴマー生成物は、本明細書に開示の任意の最小Ａｌ：Ｃｒモル比～本明細書に開示の任意の最大Ａｌ：Ｃｒモル比の範囲のＡｌ：Ｃｒモル比で形成され得る（または反応ゾーンは、当該範囲のＡｌ：Ｃｒモル比で運用され得る）。非限定的な一態様では、Ａｌ：Ｃｒモル比は、１０：１～５，０００：１、５０：１～３，０００：１、７５：１～２，０００：１、１００：１～２，０００：１、または１００：１～１，０００：１の範囲であり得る。本開示を踏まえれば、利用され得る他のＡｌ：Ｃｒモル比範囲は当業者には容易に明らかである。
一態様では、オリゴマー生成物は、１×１０－６Ｃｒ当量／リットル、１×１０－５Ｃｒ当量／リットル、または５×１０－４Ｃｒ当量／リットルの最小の、Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体の反応ゾーンクロム（もしくは代替的には、クロム塩のクロム）濃度（すなわち、最小クロム濃度）で形成され得（または反応ゾーンは、当該最小クロム濃度で運用され得る）、代替的または付加的に、１Ｃｒ当量／リットル、０．５Ｃｒ当量／リットル、または０．１Ｃｒ当量／リットルの最大の、Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体の反応ゾーンクロム（もしくは代替的には、クロム塩のクロム）濃度（すなわち、最大クロム濃度）で形成され得る（または反応ゾーンは、当該最大クロム濃度で運用され得る）。一態様では、オリゴマー生成物は、本明細書に開示の任意の最小クロム濃度～本明細書に開示の任意の最大クロム濃度の範囲の反応ゾーンクロム濃度で形成され得る（または反応ゾーンは、当該範囲の反応ゾーンクロム濃度で運用され得る）。非限定的な一態様では、反応ゾーンクロム濃度は、１×１０－６Ｃｒ当量／リットル～１Ｃｒ当量／リットル、１×１０－５Ｃｒ当量／リットル～０．５Ｃｒ当量／リットル、または５×１０－４Ｃｒ当量／リットル～０．１Ｃｒ当量／リットルの範囲であり得る。本開示を踏まえれば、利用され得る他のクロム濃度範囲は当業者には容易に明らかである。
一態様では、オリゴマー生成物は、５ｐｓｉ（３４．５ｋＰａ）、５０ｐｓｉ（３４５ｋＰａ）、１００ｐｓｉ（６８９ｋＰａ）、１５０ｐｓｉ（１．０３ＭＰａ）、２５０ｐｓｉ（１．７２ＭＰａ）、５００ｐｓｉ（３．５ＭＰａ）、または６００ｐｓｉ（４．１ＭＰａ）の最小圧力で形成され得（または反応ゾーンは、当該最小圧力で運用され得る）、代替的または付加的に、２，５００ｐｓｉ（１７．２ＭＰａ）、２，０００ｐｓｉ（１３．８ＭＰａ）、１，５００ｐｓｉ（１０．３ＭＰａ）、１２５０ｐｓｉ（８．６２ＭＰａ）、または１０００ｐｓｉ（６．８９ＭＰａ）の最大圧力で形成され得る（または反応ゾーンは、当該最大圧力で運用され得る）。一態様では、オリゴマー生成物は、本明細書に開示の任意の最小圧力～本明細書に開示の任意の最大圧力の範囲の圧力で形成され得る（または反応ゾーンは、当該範囲の圧力で運用され得る）。いくつかの非限定的な態様では、オリゴマー生成物は、５ｐｓｉ（３４．５ｋＰａ）～２，５００ｐｓｉ（１７．２ＭＰａ）、５ｐｓｉ（３４．５ｋＰａ）～２，０００ｐｓｉ（１３．８ＭＰａ）、５０ｐｓｉ（３４５ｋＰａ）～２，０００ｐｓｉ（１３．８ＭＰａ）、１００ｐｓｉ（６８９ｋＰａ）～２，０００ｐｓｉ（１３．８ＭＰａ）、１００ｐｓｉ（６８９ｋＰａ）～１，５００ｐｓｉ（１０．３ＭＰａ）、１５０ｐｓｉ（１．０３ＭＰａ）～１５００ｐｓｉ（１０．３ＭＰａ）、２５０ｐｓｉ（１．７２ＭＰａ）～１２５０ｐｓｉ（８．６２ＭＰａ）、５００ｐｓｉ（３．５ＭＰａ）～１２５０ｐｓｉ（８．６２ＭＰａ）、または６００ｐｓｉ（４．１ＭＰａ）～１０００ｐｓｉ（６．８９ＭＰａ）の圧力で形成され得る（または反応ゾーンは、当該圧力で運用され得る）。本開示を踏まえれば、利用され得る他の圧力範囲は当業者には容易に明らかである。
一態様では、オリゴマー生成物は、５ｐｓｉ（３４．５ｋＰａ）、５０ｐｓｉ（３４５ｋＰａ）、１００ｐｓｉ（６８９ｋＰａ）、１５０ｐｓｉ（１．０３ＭＰａ）、２５０ｐｓｉ（１．７２ＭＰａ）、または５００ｐｓｉ（３．５ＭＰａ）の最小エチレン分圧で形成され得（または反応ゾーンは、当該最小エチレン分圧で運用され得る）、代替的または付加的に、２，５００ｐｓｉ（１７．２ＭＰａ）、２，０００ｐｓｉ（１３．８ＭＰａ）、１，５００ｐｓｉ（１０．３ＭＰａ）、１２５０ｐｓｉ（８．６２ＭＰａ）、または１０００ｐｓｉ（６．８９ＭＰａ）の最大エチレン分圧で形成され得る（または反応ゾーンは、当該最大エチレン分圧で運用され得る）。一態様では、オリゴマー生成物は、本明細書に開示の任意の最小エチレン分圧～本明細書に開示の任意の最大エチレン分圧の範囲のエチレン分圧で形成され得る（または反応ゾーンは、当該範囲のエチレン分圧で運用され得る）。いくつかの非限定的な態様では、オリゴマー生成物は、５ｐｓｉ（３４．５ｋＰａ）～２，５００ｐｓｉ（１７．２ＭＰａ）、５ｐｓｉ（３４．５ｋＰａ）～２，０００ｐｓｉ（１３．８ＭＰａ）、５０ｐｓｉ（３４５ｋＰａ）～２，０００ｐｓｉ（１３．８ＭＰａ）、１００ｐｓｉ（６８９ｋＰａ）～２，０００ｐｓｉ（１３．８ＭＰａ）、１００ｐｓｉ（６８９ｋＰａ）～１，５００ｐｓｉ（１０．３ＭＰａ）、１５０ｐｓｉ（１．０３ＭＰａ）～１２５０ｐｓｉ（８．６２ＭＰａ）、２５０ｐｓｉ（１．７２ＭＰａ）～１０００ｐｓｉ（６．８９ＭＰａ）、または５００ｐｓｉ（３．５ＭＰａ）～１０００ｐｓｉ（６．８９ＭＰａ）のエチレン分圧で形成され得る（または反応ゾーンは、当該エチレン分圧で運用され得る）。本開示を踏まえれば、他のエチレン分圧範囲は当業者には容易に明らかである。
一態様では、オリゴマー生成物は、反応ゾーンにおける総質量に基づいて４質量％、１０質量％、２５質量％、３５質量％、または４０質量％の最小エチレン濃度で形成され得（または反応ゾーンは、当該最小エチレン濃度で運用され得る）、代替的または付加的に、反応ゾーンにおける総質量に基づいて７０質量％、６５質量％、６０質量％、５５質量％、５０質量％、または４８質量％の最大エチレン濃度で形成され得る（または反応ゾーンは、当該最大エチレン濃度で運用され得る）。一態様では、オリゴマー生成物は、本明細書に開示の任意の最小エチレン濃度～本明細書に開示の任意の最大エチレン濃度の範囲のエチレン濃度で形成され得る（または反応ゾーンは、当該範囲のエチレン濃度で運用され得る）。いくつかの非限定的な態様では、オリゴマー生成物は、反応ゾーンにおける総質量に基づいて４質量％～７０質量％、４質量％～６５質量％、１０質量％～６０質量％、２５質量％～６０質量％、２５質量％～５５質量％、３５質量％～５０質量％、または４０質量％～４８質量％の範囲内のエチレン濃度で形成され得る（または反応ゾーンは、当該範囲内のエチレン濃度で運用され得る）。本開示を踏まえれば、利用され得る他のエチレン濃度範囲は当業者には容易に明らかである。
一態様では、オリゴマー生成物は、５０，０００：１、１５０，０００：１、２５０，０００：１、または４００，０００：１の最小エチレン：クロム質量比で形成され得（または反応ゾーンは、当該最小エチレン：クロム質量比で運用され得る）、代替的または付加的に、５，０００，０００：１、２，５００，０００：１、１，５００，０００：１、または１，０００，０００：１の最大エチレン：クロム質量比で形成され得る（または反応ゾーンは、当該最大エチレン：クロム質量比で運用され得る）。一態様では、オリゴマー生成物は、本明細書に開示の任意の最小エチレン：クロム質量比～本明細書に開示の任意の最大エチレン：クロム質量比の範囲のエチレン：クロム質量比で形成され得る（または反応ゾーンは、当該範囲のエチレン：クロム質量比で運用され得る）。いくつかの非限定的な態様では、オリゴマー生成物は、５０，０００：１～５，０００，０００：１、１５０，０００：１～２，５００，０００：１、２５０，０００：１～１、５００，０００：１、または４００，０００：１～１，０００，０００：１の範囲内のエチレン：クロム質量比で形成され得る（または反応ゾーンは、当該範囲内のエチレン：クロム質量比で運用され得る）。本開示を踏まえれば、利用され得る他のエチレン：クロム質量比範囲は当業者には容易に明らかである。一般に、エチレン：クロム質量比は、Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体中（または代替的には、クロム塩中）のクロムに基づくものである。
水素が利用される一態様では、オリゴマー生成物は、１ｐｓｉ（６．９ｋＰａ）、２ｐｓｉ（１４ｋＰａ）、５ｐｓｉ（３４ｋＰａ）、１０ｐｓｉ（６９ｋＰａ）、または１５ｐｓｉ（１０３ｋＰａ）の最小水素分圧で形成され得（または反応ゾーンは、当該最小水素分圧で運用され得る）、代替的または付加的に、２００ｐｓｉ（１．４ＭＰａ）、１５０ｐｓｉ（１．０３ＭＰａ）、１００ｐｓｉ（６８９ｋＰａ）、７５ｐｓｉ（５１７ｋＰａ）、または５０ｐｓｉ（３４５ｋＰａ）の最大水素分圧で形成され得る（または反応ゾーンは、当該最大水素分圧で運用され得る）。一態様では、オリゴマー生成物は、本明細書に開示の任意の最小水素分圧～本明細書に開示の任意の最大水素分圧の範囲の水素分圧で形成され得る（または反応ゾーンは、当該範囲の水素分圧で運用され得る）。水素が利用されるいくつかの非限定的な態様では、オリゴマー生成物は、１ｐｓｉ（６．９ｋＰａ）～２００ｐｓｉ（１．４ＭＰａ）、２ｐｓｉ（１４ｋＰａ）～１５０ｐｓｉ（１．０３ＭＰａ）、５ｐｓｉ（３４ｋＰａ）～１００ｐｓｉ（６８９ｋＰａ）、１０ｐｓｉ（６９ｋＰａ）～７５ｐｓｉ（５１７ｋＰａ）、または１５ｐｓｉ（１０３ｋＰａ）～５０ｐｓｉ（３４５ｋＰａ）の水素分圧で形成され得る（または反応ゾーンは、当該水素分圧で運用され得る）。本開示を踏まえれば、利用され得る他の水素分圧範囲は当業者には容易に明らかである。
水素が利用される一態様では、オリゴマー生成物は、（０．０５ｇ水素）／（ｋｇエチレン）、（０．１ｇ水素）／（ｋｇエチレン）、（０．２５ｇ水素）／（ｋｇエチレン）、（０．４ｇ水素）／（ｋｇエチレン）、または（０．５ｇ水素）／（ｋｇエチレン）の最小水素：エチレン質量比で形成され得（または反応ゾーンは、当該最小水素：エチレン質量比で運用され得る）、代替的または付加的に、（５ｇ水素）／（ｋｇエチレン）、（３ｇ水素）／（ｋｇエチレン）、（２．５ｇ水素）／（ｋｇエチレン）、（２ｇ水素）／（ｋｇエチレン）、または（１．５ｇ水素）／（ｋｇエチレン）の最大水素：エチレン質量比で形成され得る（または反応ゾーンは、当該最大水素：エチレン質量比で運用され得る）。一態様では、オリゴマー生成物は、本明細書に開示の任意の最小水素：エチレン質量比～本明細書に開示の任意の最大水素：エチレン質量比の範囲の水素：エチレン質量比で形成され得る（または反応ゾーンは、当該範囲の水素：エチレン質量比で運用され得る）。いくつかの非限定的な態様では、オリゴマー生成物は、（０．０５ｇ水素）／（ｋｇエチレン）～（５ｇ水素）／（ｋｇエチレン）、（０．１ｇ水素）／（ｋｇエチレン）～（５ｇ水素）／（ｋｇエチレン）、（０．２５ｇ水素）／（ｋｇエチレン）～（４ｇ水素）／（ｋｇエチレン）、（０．４ｇ水素）／（ｋｇエチレン）～（３ｇ水素）／（ｋｇエチレン）、（０．４ｇ水素）／（ｋｇエチレン）～（２．５ｇ水素）／（ｋｇエチレン）、（０．４ｇ水素）／（ｋｇエチレン）～（２ｇ水素）／（ｋｇエチレン）、（０．５ｇ水素）／（ｋｇエチレン）～（２ｇ水素）／（ｋｇエチレン）、または（０．５ｇ水素）／（ｋｇエチレン）～（１．５ｇ水素）／（ｋｇエチレン）の水素：エチレン質量比で形成され得る（または反応ゾーンは、当該水素：エチレン質量比で運用され得る）。本開示を踏まえれば、利用され得る他の水素：エチレン質量比範囲は当業者には容易に明らかである。
一態様では、オリゴマー生成物は、１：１、５０：１、１００：１、または２００：１の最小の、水素：Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体（もしくは代替的には、クロム塩）のクロム質量比（最小水素：クロム質量比）で形成され得（または反応ゾーンは、当該最小水素：クロム質量比で運用され得る）、代替的または付加的に、１００，０００：１、５０，０００：１、１０，０００：１、または３，０００：１の最大の、水素：Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体（もしくは代替的には、クロム塩）のクロム質量比（最大水素：クロム質量比）で形成され得る（または反応ゾーンは、当該最大水素：クロム質量比で運用され得る）。一態様では、オリゴマー生成物は、本明細書に開示の任意の最小水素：クロム質量比～本明細書に開示の任意の最大水素：クロム質量比の範囲の水素：Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体（もしくは代替的には、クロム塩）のクロム質量比（水素：クロム質量比）で形成され得る（または反応ゾーンは、当該水素：クロム質量比で運用され得る）。いくつかの非限定的な態様では、オリゴマー生成物は、１：１～１００，０００：１、５０：１～５０，０００：１、１００：１～１０，０００：１、または２００：１～３，０００：１の範囲内の水素：クロム質量比で形成され得る（または反応ゾーンは、当該範囲内の水素：クロム質量比で運用され得る）。本開示を踏まえれば、利用され得る他の水素：クロム質量比範囲は当業者には容易に明らかである。一般に、水素：クロム質量比は、Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体中（または代替的には、クロム塩中）のクロムに基づくものである。
一態様では、オリゴマー生成物は、０℃、２５℃、４０℃、または５０℃の最小温度で形成され得（または反応ゾーンは、当該最小温度で運用され得る）、代替的または付加的に、２００℃、１５０℃、１００℃、または９０℃の最大温度で形成され得る（または反応ゾーンは、当該最大温度で運用され得る）。一態様では、オリゴマー生成物は、本明細書に開示の任意の最小温度～本明細書に開示の任意の最大温度の範囲の温度で形成され得る（または反応ゾーンは、当該範囲の温度で運用され得る）。いくつかの非限定的な態様では、オリゴマー生成物は、０℃～２００℃、２５℃～１５０℃、４０℃～１００℃、５０℃～１００℃、または５０℃～９０℃の温度で形成され得る（または反応ゾーンは、当該温度で運用され得る）。本開示を踏まえれば、利用され得る他の温度範囲は当業者には容易に明らかである。
反応ゾーンにおける反応時間（または滞留時間もしくは平均滞留時間）は、所望の量のオリゴマー生成物を与え得る任意の時間、代替的には、所望の触媒系生産性を与え得る任意の反応時間（または滞留時間）、代替的には、所望のエチレン変換率を与え得る任意の反応時間（または滞留時間もしくは平均滞留時間）を含み得る。オリゴマー生成物の形成に関して、オリゴマー生成物は、所望の量のオレフィン生成物もしくはポリマー生成物を与え、所望の触媒系生産性を与え、及び／または所望のモノマー変換率を与え得る一定時間（または平均滞留時間）にわたって形成され得る。いくつかの態様では、反応時間（または滞留時間もしくは平均滞留時間）は、１分～５時間の範囲であり得、代替的には、５分～２．５時間の範囲であり得、代替的には、１０分～２時間の範囲であり得、または代替的には、１５分～１．５時間の範囲であり得る。いくつかの態様（連続プロセス態様）では、反応時間（または滞留時間もしくは平均滞留時間）は、平均反応時間（または平均滞留時間）として記載され得るものであり得、１分～５時間の範囲であり得、代替的には、５分～２．５時間の範囲であり得、代替的には、１０分～２時間の範囲であり得、または代替的には、１５分～１．５時間の範囲であり得る。
一態様では、本明細書に記載のプロセスは、少なくとも３０％、３５％、４０％、または４５％のエチレン変換率を有し得る。別の態様では、エチレン変換率は、少なくとも３０％、３５％、４０％、または４５％の単一パス変換率であり得る。
一態様では、本明細書に記載のプロセスは、クロムのグラム当たりの（Ｃ６＋Ｃ８）のグラム数（ｇ（Ｃ６＋Ｃ８）／ｇＣｒ）が１０，０００超、５０，０００、１００，０００、１５０，０００、２００，０００、３００，０００、または４００，０００の触媒系生産性を有し得る。
利用される触媒系によって、本明細書に記載のプロセスは、エチレンオリゴマー化プロセス、エチレントリマー化プロセス、エチレンテトラマー化プロセス、もしくはエチレントリマー化及びテトラマー化プロセス、代替的には、エチレンオリゴマー化プロセス、代替的には、エチレントリマー化プロセス、代替的には、エチレンテトラマー化プロセス、または代替的にはエチレントリマー化及びテトラマー化プロセスであり得る。エチレントリマー化態様では、オリゴマー生成物は、オリゴマー生成物の重量に基づいて少なくとも７０ｗｔ．％のヘキセン、少なくとも７５ｗｔ．％のヘキセン、少なくとも８０ｗｔ．％のヘキセン、少なくとも８５ｗｔ．％のヘキセン、または少なくとも９０ｗｔ．％のヘキセンを含み得る。いくつかのエチレントリマー化態様では、オリゴマー生成物は、オリゴマー生成物の重量に基づいて７０ｗｔ．％～９９．８ｗｔ．％のヘキセン、７５ｗｔ．％～９９．７ｗｔ．％のヘキセン、または８０ｗｔ．％～９９．６ｗｔ．％のヘキセンを含み得る。エチレンテトラマー化態様では、オリゴマー生成物は、オリゴマー生成物の重量に基づいて少なくとも７０ｗｔ．％のオクテン、少なくとも７５ｗｔ．％のオクテン、少なくとも８０ｗｔ．％のオクテン、少なくとも８５ｗｔ．％のオクテン、または少なくとも９０ｗｔ．％のオクテンを含み得る。いくつかのエチレンテトラマー化態様では、オリゴマー生成物は、オリゴマー生成物の重量に基づいて７０ｗｔ．％～９９．８ｗｔ．％のオクテン、７５ｗｔ．％～９９．７ｗｔ．％のオクテン、または８０ｗｔ．％～９９．６ｗｔ．％のオクテンを含み得る。エチレントリマー化及びテトラマー化態様では、オリゴマー生成物は、オリゴマー生成物の重量に基づいて少なくとも７０ｗｔ．％のヘキセン及びオクテン、少なくとも７５ｗｔ．％のヘキセン及びオクテン、少なくとも８０ｗｔ．％のヘキセン及びオクテン、少なくとも８５ｗｔ．％のヘキセン及びオクテン、または少なくとも９０ｗｔ．％のヘキセン及びオクテンを含み得る。いくつかのエチレントリマー化及びテトラマー化態様では、オリゴマー生成物は、オリゴマー生成物の重量に基づいて７０ｗｔ．％～９９．８ｗｔ．％のヘキセン及びオクテン、７５ｗｔ．％～９９．７ｗｔ．％のヘキセン及びオクテン、または８０ｗｔ．％～９９．６ｗｔ．％のヘキセン及びオクテンを含み得る。
エチレンオリゴマー化態様、エチレントリマー化態様、またはエチレントリマー化及びテトラマー化態様では、エチレントリマーは、エチレントリマーの重量によるもので少なくとも９０ｗｔ．％の１－ヘキセン、代替的には、少なくとも９２．５ｗｔ．％の１－ヘキセン、代替的には、少なくとも９５ｗｔ．％の１－ヘキセン、代替的には、少なくとも９７ｗｔ．％の１－ヘキセン、または代替的には、少なくとも９８ｗｔ．％の１－ヘキセンを含み得る。他のエチレンオリゴマー化態様、エチレントリマー化態様、またはエチレントリマー化及びテトラマー化態様では、エチレントリマーは、エチレントリマーの重量によるもので８５ｗｔ．％～９９．９ｗｔ．％の１－ヘキセン、代替的には、８７．５ｗｔ．％～９９．９ｗｔ．％の１－ヘキセン、代替的には、９０ｗｔ．％～９９．９ｗｔ．％の１－ヘキセン、代替的には、９２．５ｗｔ．％～９９．９ｗｔ．％の１－ヘキセン、代替的には、９５ｗｔ．％～９９．９ｗｔ．％の１－ヘキセン、代替的には、９７ｗｔ．％～９９．９ｗｔ．％の１－ヘキセン、または代替的には、９８ｗｔ．％～９９．９ｗｔ．％の１－ヘキセンを含み得る。
エチレンオリゴマー化態様、エチレンテトラマー化態様、またはエチレントリマー化及びテトラマー化態様では、エチレンテトラマーは、エチレンテトラマーの重量によるもので少なくとも８５ｗｔ．％の１－オクテン、代替的には、少なくとも９０ｗｔ．％の１－オクテン、代替的には、少なくとも９２．５ｗｔ．％の１－オクテン、代替的には、少なくとも９５ｗｔ．％の１－オクテン、代替的には、少なくとも９７ｗｔ．％の１－オクテン、または代替的には、少なくとも９８ｗｔ．％の１－オクテンを含み得る。他のエチレンオリゴマー化態様、エチレンテトラマー化態様、またはエチレントリマー化及びテトラマー化態様では、エチレンテトラマーは、エチレンテトラマーの重量によるもので８５ｗｔ．％～９９．９ｗｔ．％の１－オクテン、代替的には、９０ｗｔ．％～９９．９ｗｔ．％の１－オクテン、代替的には、９２．５ｗｔ．％～９９．９ｗｔ．％の１－オクテン、代替的には、９５ｗｔ．％～９９．９ｗｔ．％の１－オクテン、代替的には、９７ｗｔ．％～９９．９ｗｔ．％の１－オクテン、または代替的には、９８ｗｔ．％～９９．９ｗｔ．％の１－オクテンを含み得る。
いくつかの態様では、Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体（または代替的には、Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジン及びクロム塩）を利用する本明細書に記載のプロセスは、Ｃ８及びＣ６オレフィン生成物の混合物を含むオリゴマー生成物を生成し得るものであり、Ｃ８オレフィン生成物とＣ６オレフィン生成物との質量比は、少なくとも０．５：１、少なくとも１：１、少なくとも１．５：１、または少なくとも１．７５：１であり得る。
方法論
分子触媒からの生成物の予測を可能にし得る正確な密度汎関数理論（ＤＦＴ）、溶媒和法、及び量子力学ツールが開発されてきている。ある分野では、エチレントリマー化及び／またはテトラマー化触媒系によって生成されるヘキセン及び／またはオクテンの相対量を予測できるようにすることに関心が集まっている。計算法を使用して、特定のエチレントリマー化及び／またはテトラマー化触媒によって生成されるヘキセン及び／またはオクテンの相対量を予測できるようにするためには、ヘキセン及び／またはオクテン選択性を実証することが可能な妥当性のある機構が必要である。理論による拘束は受けないが、ｉ）Ｂｒｉｔｏｖｓｅｋ，Ｇ．Ｊ．Ｐ．ａｎｄ ＭｃＧｕｉｎｎｅｓｓ，Ｄ．Ｓ．Ｃｈｅｍ．Ｅｕｒ．Ｊ．２０１６，２２，１６８９１－１６８９６、ｉｉ）Ｂｒｉｔｏｖｓｅｋ，Ｇ．Ｊ．Ｐ．；ＭｃＧｕｉｎｎｅｓｓ，Ｄ．Ｓ．；Ｔｏｍｏｖ，Ａ．Ｋ．Ｃａｔａｌ．Ｓｃｉ．Ｔｅｃｈｎｏｌ．２０１６，６，８２３４－８２４１、ｉｉｉ）Ｈｏｓｓａｉｎ，Ｍ．Ａ．；Ｋｉｍ，Ｈ．Ｓ．；Ｈｏｕｋ，Ｋ．Ｎ．Ｃｈｅｏｎｇ，Ｍ．Ｂｕｌｌ．Ｋｏｒｅａｎ Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．２０１４，３５，２８３５－２８３８、ｉｖ）Ｇｏｎｇ，Ｍ．；Ｌｉｕ，Ｚ．；Ｌｉ，Ｙ．；Ｍａ，Ｙ．；Ｓｕｎ，Ｑ．；Ｚｈａｎｇ，Ｊ．；Ｌｉｕ，Ｂ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ ２０１６，３５，９７２－９８１、ｖ）Ｙａｎｇ，Ｙ．；Ｌｉｕ，Ｚ．；Ｃｈｅｎｇ，Ｒ．；Ｈｅ，Ｘ．；Ｌｉｕ，Ｂ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ ２０１４，３３，２５９９－２６０７、ｖｉ）Ｑｉ，Ｙ．；Ｚｈｏｎｇ，Ｌ．；Ｌｉｕ，Ｚ．；Ｑｉｕ，Ｐ．；Ｃｈｅｎｇ，Ｒ．；Ｈｅ，Ｘ．；Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ，Ｊ．；Ｌｉｕ，Ｂ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ ２０１０，２９，１５８８－１６０２、ｖｉｉ）Ｂｕｄｚｅｌａａｒ，Ｐ．Ｈ．Ｍ．Ｃａｎ．Ｊ．Ｃｈｅｍ．２００９，８７，８３２－８３７、ｖｉｉｉ）Ｂｈａｄｕｒｉ，Ｓ．；Ｍｕｋｈｏｐａｄｈｙａｙ，Ｓ．；Ｋｕｌｋａｒｎｉ，Ｓ．Ａ．Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．２００９，６９４，１２９７－１３０７、及びｉｘ）ｖａｎ Ｒｅｎｓｂｕｒｇ，Ｗ．Ｊ．；Ｇｒｏｖｅ，Ｃ．；Ｓｔｅｙｎｂｅｒｇ，Ｊ．Ｐ．；Ｓｔａｒｋ，Ｋ．Ｂ．；Ｈｕｙｓｅｒ，Ｊ．Ｊ．；Ｓｔｅｙｎｂｅｒｇ，Ｐ．Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ ２００４，２３，１２０７－１２２２の計算的及び実験的研究、ならびにＢａｒｔｌｅｔｔ，Ｓ．Ａ．；Ｍｏｕｌｉｎ，Ｊ．；Ｔｒｏｍｐ，Ｍ．；Ｒｅｉｄ，Ｇ．；Ｄｅｎｔ，Ａ．Ｊ．；Ｃｉｂｉｎ，Ｇ．；ＭｃＧｕｉｎｎｅｓｓ，Ｄ．Ｓ．；Ｅｖａｎｓ，Ｊ．ＡＣＳ Ｃａｔａｌ．２０１４，４，４２０１－４２０４の実験的研究を使用することで、エチレントリマー化及び／またはテトラマー化についての妥当性のある触媒機構としてスキーム１を開発した。
スキーム１では、エチレンの存在下でのプレ触媒活性化によって低原子価Ｃｒエチレン配位種Ａが生成され得る。２つのエチレン単位の酸化的Ｃ－Ｃ結合カップリングによってクロマシクロペンタンＢが形成され得、次いでこのクロマシクロペンタンＢが別のエチレンと配位結合してクロマシクロペンタンエチレン配位種Ｃが形成され得、その後にエチレンの転位挿入が生じてクロマシクロヘプタン中間体Ｄが生じ得る。中間体Ｄは、ヘキセン生成機構とオクテン生成機構とが分岐し得る機構経路中の共通中間体になる。遷移状態ＴＳ１を介するβ－水素転移によってクロマシクロヘプタン中間体Ｄからヘキセンが生成されて１－ヘキセン及び還元Ｃｒ種の形成が生じ得、次いでこの還元Ｃｒ種は、エチレンの存在下で低原子価Ｃｒエチレン配位種Ａを再度形成し得る。ｉ）エチレン配位によるエチレン配位種Ｅの形成、ｉｉ）遷移状態ＴＳ２を介するエチレンの転位挿入によるクロマシクロノナン種Ｆの形成、及びｉｉｉ）クロマシクロノナン種Ｆ内でのβ－水素転移によってクロマシクロヘプタン中間体Ｄからオクテンが生成されて１－オクテン及び還元Ｃｒ種が生じ得、次いでこの還元Ｃｒ種は、エチレンの存在下で低原子価Ｃｒエチレン配位種Ａを再度形成し得る。この二遷移状態モデルは、共通のクロマシクロヘプタン中間体ＤからＴＳ１及びＴＳ２が生じる動的平衡（Ｃｕｒｔｉｎ－Ｈａｍｍｅｔｔ状態として知られることが多い）ならびにＴＳ１及びＴＳ２に至る可能性のある中間体の高速平衡を想定するものである。この機構を介して、遷移状態ＴＳ１のβ－水素転移と遷移状態ＴＳ２を介する中間体Ｄからのエチレンの転位挿入との競合から選択性が生じ得る。
分子触媒からの生成物の予測を可能にし得る正確な密度汎関数理論（ＤＦＴ）、溶媒和法、及び量子力学ツールが開発されてきている。ある分野では、エチレントリマー化及び／またはテトラマー化触媒系によって生成されるヘキセン及び／またはオクテンの相対量を予測できるようにすることに関心が集まっている。計算法を使用して、特定のエチレントリマー化及び／またはテトラマー化触媒によって生成されるヘキセン及び／またはオクテンの相対量を予測できるようにするためには、ヘキセン及び／またはオクテン選択性を実証することが可能な妥当性のある機構が必要である。理論による拘束は受けないが、ｉ）Ｂｒｉｔｏｖｓｅｋ，Ｇ．Ｊ．Ｐ．ａｎｄ ＭｃＧｕｉｎｎｅｓｓ，Ｄ．Ｓ．Ｃｈｅｍ．Ｅｕｒ．Ｊ．２０１６，２２，１６８９１－１６８９６、ｉｉ）Ｂｒｉｔｏｖｓｅｋ，Ｇ．Ｊ．Ｐ．；ＭｃＧｕｉｎｎｅｓｓ，Ｄ．Ｓ．；Ｔｏｍｏｖ，Ａ．Ｋ．Ｃａｔａｌ．Ｓｃｉ．Ｔｅｃｈｎｏｌ．２０１６，６，８２３４－８２４１、ｉｉｉ）Ｈｏｓｓａｉｎ，Ｍ．Ａ．；Ｋｉｍ，Ｈ．Ｓ．；Ｈｏｕｋ，Ｋ．Ｎ．Ｃｈｅｏｎｇ，Ｍ．Ｂｕｌｌ．Ｋｏｒｅａｎ Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．２０１４，３５，２８３５－２８３８、ｉｖ）Ｇｏｎｇ，Ｍ．；Ｌｉｕ，Ｚ．；Ｌｉ，Ｙ．；Ｍａ，Ｙ．；Ｓｕｎ，Ｑ．；Ｚｈａｎｇ，Ｊ．；Ｌｉｕ，Ｂ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ ２０１６，３５，９７２－９８１、ｖ）Ｙａｎｇ，Ｙ．；Ｌｉｕ，Ｚ．；Ｃｈｅｎｇ，Ｒ．；Ｈｅ，Ｘ．；Ｌｉｕ，Ｂ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ ２０１４，３３，２５９９－２６０７、ｖｉ）Ｑｉ，Ｙ．；Ｚｈｏｎｇ，Ｌ．；Ｌｉｕ，Ｚ．；Ｑｉｕ，Ｐ．；Ｃｈｅｎｇ，Ｒ．；Ｈｅ，Ｘ．；Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ，Ｊ．；Ｌｉｕ，Ｂ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ ２０１０，２９，１５８８－１６０２、ｖｉｉ）Ｂｕｄｚｅｌａａｒ，Ｐ．Ｈ．Ｍ．Ｃａｎ．Ｊ．Ｃｈｅｍ．２００９，８７，８３２－８３７、ｖｉｉｉ）Ｂｈａｄｕｒｉ，Ｓ．；Ｍｕｋｈｏｐａｄｈｙａｙ，Ｓ．；Ｋｕｌｋａｒｎｉ，Ｓ．Ａ．Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．２００９，６９４，１２９７－１３０７、及びｉｘ）ｖａｎ Ｒｅｎｓｂｕｒｇ，Ｗ．Ｊ．；Ｇｒｏｖｅ，Ｃ．；Ｓｔｅｙｎｂｅｒｇ，Ｊ．Ｐ．；Ｓｔａｒｋ，Ｋ．Ｂ．；Ｈｕｙｓｅｒ，Ｊ．Ｊ．；Ｓｔｅｙｎｂｅｒｇ，Ｐ．Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ ２００４，２３，１２０７－１２２２の計算的及び実験的研究、ならびにＢａｒｔｌｅｔｔ，Ｓ．Ａ．；Ｍｏｕｌｉｎ，Ｊ．；Ｔｒｏｍｐ，Ｍ．；Ｒｅｉｄ，Ｇ．；Ｄｅｎｔ，Ａ．Ｊ．；Ｃｉｂｉｎ，Ｇ．；ＭｃＧｕｉｎｎｅｓｓ，Ｄ．Ｓ．；Ｅｖａｎｓ，Ｊ．ＡＣＳ Ｃａｔａｌ．２０１４，４，４２０１－４２０４の実験的研究を使用することで、エチレントリマー化及び／またはテトラマー化についての妥当性のある触媒機構としてスキーム１を開発した。
スキーム１では、エチレンの存在下でのプレ触媒活性化によって低原子価Ｃｒエチレン配位種Ａが生成され得る。２つのエチレン単位の酸化的Ｃ－Ｃ結合カップリングによってクロマシクロペンタンＢが形成され得、次いでこのクロマシクロペンタンＢが別のエチレンと配位結合してクロマシクロペンタンエチレン配位種Ｃが形成され得、その後にエチレンの転位挿入が生じてクロマシクロヘプタン中間体Ｄが生じ得る。中間体Ｄは、ヘキセン生成機構とオクテン生成機構とが分岐し得る機構経路中の共通中間体になる。遷移状態ＴＳ１を介するβ－水素転移によってクロマシクロヘプタン中間体Ｄからヘキセンが生成されて１－ヘキセン及び還元Ｃｒ種の形成が生じ得、次いでこの還元Ｃｒ種は、エチレンの存在下で低原子価Ｃｒエチレン配位種Ａを再度形成し得る。ｉ）エチレン配位によるエチレン配位種Ｅの形成、ｉｉ）遷移状態ＴＳ２を介するエチレンの転位挿入によるクロマシクロノナン種Ｆの形成、及びｉｉｉ）クロマシクロノナン種Ｆ内でのβ－水素転移によってクロマシクロヘプタン中間体Ｄからオクテンが生成されて１－オクテン及び還元Ｃｒ種が生じ得、次いでこの還元Ｃｒ種は、エチレンの存在下で低原子価Ｃｒエチレン配位種Ａを再度形成し得る。この二遷移状態モデルは、共通のクロマシクロヘプタン中間体ＤからＴＳ１及びＴＳ２が生じる動的平衡（Ｃｕｒｔｉｎ－Ｈａｍｍｅｔｔ状態として知られることが多い）ならびにＴＳ１及びＴＳ２に至る可能性のある中間体の高速平衡を想定するものである。この機構を介して、遷移状態ＴＳ１のβ－水素転移と遷移状態ＴＳ２を介する中間体Ｄからのエチレンの転位挿入との競合から選択性が生じ得る。
理論による拘束は受けないが、次に、スキーム１の機構を予測法に適用することで、これまで不明であったヘテロ原子配位子クロム塩錯体（例えば、本明細書に開示のＮ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体）についてヘキセン及び／またはオクテンの相対量を予測することを可能にした。この予測法において、実験的に評価したＮ２－ホスフィニルアミジンクロム塩錯体に密度汎関数理論計算を適用して、密度汎関数理論計算とヘキセン及び／またはオクテンの実験的観測量との間の相関を得た。次に、この相関を使用して、本明細書に開示のＮ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体によって生成されるヘキセン及び／またはオクテンの量を予測した。
理論による拘束を受けることを望むものではないが、スキーム２及びスキーム３は、それぞれ構造ＮＰＢＡＣｒ Ｉまたは構造ＮＰＢＡＣｒ ＩＩを有するＮ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体を使用してヘキセン及びオクテンを生成させる上で決定的な競合的及び選択性決定的な反応座標経路を示す。こうしたスキームは、それぞれの一般的なＮ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体ＣｒＣＨ１、それぞれの一般的なＮ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体ＣｒＣＨ２、それぞれの一般的なＮ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体ヘキセン遷移状態ＴＳ Ｃ６、及びそれぞれの一般的なＮ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体オクテン遷移状態ＴＳ Ｃ８を含む。したがって、構造ＮＰＢＡＣｒ Ｉまたは構造ＮＰＢＡＣｒ ＩＩを有する一般的なＮ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体に基づく触媒系について、１）それぞれの一般的なＮ２－ホスフィニル二環式アミジンクロムクロマシクロヘプタン錯体ＣｒＣＨ１及びそれぞれの一般的なＮ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体ヘキセン遷移状態ＴＳ Ｃ６のギブズ自由エネルギーにおける差と、２）それぞれの一般的なＮ２－ホスフィニル二環式アミジンクロムクロマシクロヘプタン錯体ＣｒＣＨ２及びそれぞれの一般的なＮ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体オクテン遷移状態ＴＳ Ｃ８のギブズ自由エネルギーにおける差と、の間のギブズ自由ネルギー差ΔΔＧ‡を予測相関法に利用することで、Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体ＮＰＢＡＣｒ Ｉまたは構造ＮＰＢＡＣｒ ＩＩによって生成されるヘキセン及び／またはオクテンの相対量が予測され得る。さらに、理論による拘束は受けないが、それぞれの一般的なＮ２－ホスフィニル二環式アミジンクロムクロマシクロヘプタン錯体ＣｒＣＨ１及び一般的なＮ２－ホスフィニルアミジンクロムクロマシクロヘプタン錯体ＣｒＣＨ２は、互いに炭素－炭素クロマシクロヘプタン回転異性体であり、それらの相互変換のためのエネルギー障壁は低いものと予想されることから、それぞれの一般的なＮ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体ヘキセン遷移状態ＴＳ Ｃ６とそれぞれの一般的なＮ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体オクテン遷移状態ＴＳ Ｃ８との間のギブズ自由ネルギー差（スキーム２におけるΔΔＧ‡）の計算へとギブズ自由ネルギー差ΔΔＧ‡の計算を単純化することができる。このようにして、ギブズ自由ネルギー差ΔΔＧ‡を、実験的に試験したＮ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体によって生成されるヘキセン及び／またはオクテンの実験的観測量と相関付けた。
密度汎関数理論計算
密度汎関数理論計算（具体的には、非制限ＵＭ０６Ｌ／Ｄｅｆ２－ＴＺＶＰ／／ＵＭ０６／６－３１Ｇ（ｄ，ｐ）（ＬＡＮＬ２ＤＺ）理論）をシクロヘキサンについてのＳＭＤ陰溶媒モデル（Ｍａｒｅｎｉｃｈ，Ａ．Ｖ．；Ｃｒａｍｅｒ，Ｃ．Ｊ．；Ｔｒｕｈｌａｒ，Ｄ．Ｇ．，Ｊ．Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．Ｂ．２００９，１１３，６３７８－６３９６において実装されたもの）と組み合わせて使用して、カチオン性Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体ヘキセン遷移状態ＴＳ Ｃ６（これ以後は、Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体ヘキセン遷移状態ＴＳ Ｃ６）及びカチオン性Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体オクテン遷移状態ＴＳ Ｃ８（これ以後は、Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体ヘキセン遷移状態ＴＳ Ｃ８）のギブズ自由エネルギーを各Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体について計算した。次に、Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体ヘキセン遷移状態ＴＳ Ｃ６とＮ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体オクテン遷移状態ＴＳ Ｃ８との間のギブズ自由ネルギー差ΔΔＧ‡を各Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体について計算した。カチオン性Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体遷移状態ＴＳ Ｃ６（及び本明細書で使用される他の遷移状態エネルギー）ならびにカチオン性Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体オクテン遷移状態ＴＳ Ｃ８（及び本明細書で使用される他の遷移状態エネルギー）のギブズ自由エネルギーの計算は、平衡アニオンの影響を考慮せずに実施した。
密度汎関数理論計算（具体的には、非制限ＵＭ０６Ｌ／Ｄｅｆ２－ＴＺＶＰ／／ＵＭ０６／６－３１Ｇ（ｄ，ｐ）（ＬＡＮＬ２ＤＺ）理論）をシクロヘキサンについてのＳＭＤ陰溶媒モデル（Ｍａｒｅｎｉｃｈ，Ａ．Ｖ．；Ｃｒａｍｅｒ，Ｃ．Ｊ．；Ｔｒｕｈｌａｒ，Ｄ．Ｇ．，Ｊ．Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．Ｂ．２００９，１１３，６３７８－６３９６において実装されたもの）と組み合わせて使用して、カチオン性Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体ヘキセン遷移状態ＴＳ Ｃ６（これ以後は、Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体ヘキセン遷移状態ＴＳ Ｃ６）及びカチオン性Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体オクテン遷移状態ＴＳ Ｃ８（これ以後は、Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体ヘキセン遷移状態ＴＳ Ｃ８）のギブズ自由エネルギーを各Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体について計算した。次に、Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体ヘキセン遷移状態ＴＳ Ｃ６とＮ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体オクテン遷移状態ＴＳ Ｃ８との間のギブズ自由ネルギー差ΔΔＧ‡を各Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体について計算した。カチオン性Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体遷移状態ＴＳ Ｃ６（及び本明細書で使用される他の遷移状態エネルギー）ならびにカチオン性Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体オクテン遷移状態ＴＳ Ｃ８（及び本明細書で使用される他の遷移状態エネルギー）のギブズ自由エネルギーの計算は、平衡アニオンの影響を考慮せずに実施した。
密度汎関数理論計算は、Ｇａｕｓｓｉａｎ０９（Ｆｒｉｓｃｈ，Ｍ．Ｊ．ｅｔ ａｌ．Ｇａｕｓｓｉａｎ０９ＴＭ，Ｒｅｖｉｓｉｏｎ Ｂ．０１，Ｇａｕｓｓｉａｎ，Ｉｎｃ．：Ｗａｌｌｉｎｇｆｏｒｄ，ＣＴ，ＵＳＡ，２００９）を使用して実施した。
Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体ヘキセン遷移状態ＴＳ Ｃ６（的確な配位子に依存する３～４０の立体配座）及びＮ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体オクテン遷移状態ＴＳ Ｃ８（的確な配位子に依存する３～４０の立体配座）の各自由度及び各スピン状態を説明するための幾何学を、クロムについては擬ポテンシャルＬＡＮＬ２ＤＺ基底関数系（Ｇａｕｓｓｉａｎ０９（商標），リビジョンＢ．０１に統合されているもの）、Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩遷移状態中の他のすべての原子については局所Ｍｉｎｎｅｓｏｔａ０６密度汎関数理論６－３１Ｇ（ｄ，ｐ）基底関数系（すなわち、ＵＭ０６／６－３１Ｇ（ｄ，ｐ）基底関数系）の非制限近似を使用して、各Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体について計算した。完全な力の定数セットを伴う遷移状態構造を計算して、反応座標に対応する単一の負の振動周波数を確認した。さらに、二次エネルギー微分（すなわち、力の定数）に対応するように基底状態構造振動周波数を計算し、解析して局所最小エネルギー構造を確認した。さらに、ゼロ点エネルギー（ΔＥＺＰＥ（小））、振動エネルギー、回転エネルギー、及び並進運動エネルギー（それぞれΔＵｖｉｂ（小）、ΔＵｒｏｔ（小）、ΔＵｔｒａｎｓ（小））、ならびに振動エントロピー、回転エントロピー、及び並進運動エントロピー（それぞれΔＳｖｉｂ（小）、ΔＳｒｏｔ（小）、ΔＳｔｒａｎｓ（小））を取得して、Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体ヘキセン遷移状態ＴＳ Ｃ６及びＮ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体オクテン遷移状態ＴＳ Ｃ８のギブズ自由エネルギーの計算に使用した。
最低エネルギーを有するＮ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体ヘキセン遷移状態ＴＳ Ｃ６立体配座及び最低エネルギーを有するＮ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体オクテン遷移状態ＴＳ Ｃ８立体配座に比較的近いエネルギーを有する任意の立体配座と併せて、最低エネルギーを有するＮ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体ヘキセン遷移状態ＴＳ Ｃ６立体配座及び最低エネルギーを有するＮ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体オクテン遷移状態ＴＳ Ｃ８立体配座についての溶媒和幾何学を、シクロヘキサンについてＧａｕｓｓｉａｎ０９にパラメーター化及び実装された連続体モデル（ＳＭＤ）を使用して計算した。完全な力の定数セットを伴う遷移状態構造を計算して、反応座標に対応する単一の負の振動周波数を確認した。さらに、二次エネルギー微分（すなわち、力の定数）に対応するように基底状態構造振動周波数を計算し、解析して局所最小エネルギー構造を確認した。
次に、Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体ヘキセン遷移状態ＴＳ Ｃ６及びＮ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体オクテン遷移状態ＴＳ Ｃ８について、電子運動エネルギー及びポテンシャルエネルギーならびに核間反発エネルギー（Ｅ（大））を含む全自己無撞着場電子エネルギー、ならびに標準状態溶媒和自由エネルギー変化（ΔＧｓｏｌｖ（大））を、局所Ｍｉｎｎｅｓｏｔａ０６密度汎関数理論Ｄｅｆ２－ＴＺＶＰ基底関数系ＵＭ０６Ｌ／Ｄｅｆ２－ＴＺＶＰ（２０１６／０１／０１にｈｔｔｐｓ：／／ｂｓｅ．ｐｎｌ．ｇｏｖ／ｂｓｅ／ｐｏｒｔａｌからダウンロードした）の非制限近似を使用して計算して、正確なスピン状態エネルギー及び弱い分散力についての正確な計算を得た。
次に、Ｅ（大）＋ΔＥＺＰＥ（小）＋ΔＵｖｉｂ（小）＋ΔＵｒｏｔ（小）＋ΔＵｔｒａｎｓ（小）＋ｎＲＴ－ＴΔＳｖｉｂ（小）－ＴΔＳｒｏｔ（小）－ＴΔＳｔｒａｎｓ（小）＋ΔＧｓｏｌｖ（大）という式（式中、Ｒは理想気体定数であり、Ｔは温度である（これらの計算には２９８Ｋを使用した））を使用して、Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体ヘキセン遷移状態ＴＳ Ｃ６及びＮ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体オクテン遷移状態ＴＳ Ｃ８のギブズ自由エネルギーを計算した。次に、各Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体についてのＮ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体ヘキセン遷移状態ＴＳ Ｃ６とＮ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体オクテン遷移状態ＴＳ Ｃ８との間のギブズ自由ネルギー差ΔΔＧ‡を、Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体ヘキセン遷移状態ＴＳ Ｃ６のギブズ自由エネルギーからＮ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体オクテン遷移状態ＴＳ Ｃ８のギブズ自由エネルギーを引いたものとして計算した。
表１は、示されるＮ２－ホスフィニルアミジン配位子を有するクロム錯体を使用して実験データを決定した５つのＮ２－ホスフィニルアミジンクロム塩錯体（ＮＰＡ１～ＮＰＡ５）（エチレンオリゴマー化実施例を参照のこと）について、Ｎ２－ホスフィニルアミジンクロム塩錯体ヘキセン遷移状態ＴＳ Ｃ６とＮ２－ホスフィニルアミジンクロム塩錯体オクテン遷移状態ＴＳ Ｃ８との間の計算ΔΔＧ‡値を提供する。表１は、構造ＮＰＢＡ１、ＮＰＢＡ２、及びＮＰＢＡ３を有する配位子を使用したＮ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体についてΔΔＧ‡及び生成物分布の予測値をさらに提供する。
エチレンオリゴマー化実施例
１Ｌのステンレス製オートクレーブ反応器を、使用前に真空下、１１０℃で少なくとも８時間乾燥させた。次に、反応器を５０℃に冷却した。乾燥ボックス中で、Ｎ２－ホスフィニルアミジンクロム錯体（０．００９～０．０１０ｍｍｏｌ）、エチルベンゼン（２．００ｇ）、ＭＭＡＯ－３Ａ（４００～８００当量）、Ａｌ（ヘプタン中７ｗｔ．％のＡｌ溶液）、及び内部標準（ｎ－ノナン、１．００ｇ）を２０ｍＬのガラスバイアルに入れた。次に、この溶液を、シクロヘキサン（４００ｍＬ）を含む０．５Ｌのガラス容器に添加した。この統合溶液を乾燥ボックスから取り出し、静的真空下で１Ｌのステンレス製オートクレーブ反応器に入れた。次に、反応器を反応温度よりも５℃低い温度に加熱し、この反応器に水素を充填した。次に、反応器に必要に応じてエチレンを充填して、所望の運用圧力に維持した。３０分後、１Ｌのステンレス製オートクレーブ反応器に水冷を適用してエチレンオリゴマー化反応を終了させた。反応器温度が３５℃に到達した時点で、未反応のエチレン及び水素ガスを大気中に逃がした。次に、１Ｌのステンレス製オートクレーブ反応器の内容物の液体試料を室温で収集し、ガスクロマトグラフィーによって分析した。反応物をろ過し、反応器の壁及び冷却コイルを洗浄することによって、反応器の固体を収集した。表１では、Ｎ２－ホスフィニルアミジン配位子１～５のクロム塩錯体のそれぞれについて、オリゴマー生成物中に認められたトリマー（１－ヘキセン）及びテトラマー（１－オクテン）の質量％（生成された総トリマー及びテトラマーに対する割合としてのもの）が報告される。
１Ｌのステンレス製オートクレーブ反応器を、使用前に真空下、１１０℃で少なくとも８時間乾燥させた。次に、反応器を５０℃に冷却した。乾燥ボックス中で、Ｎ２－ホスフィニルアミジンクロム錯体（０．００９～０．０１０ｍｍｏｌ）、エチルベンゼン（２．００ｇ）、ＭＭＡＯ－３Ａ（４００～８００当量）、Ａｌ（ヘプタン中７ｗｔ．％のＡｌ溶液）、及び内部標準（ｎ－ノナン、１．００ｇ）を２０ｍＬのガラスバイアルに入れた。次に、この溶液を、シクロヘキサン（４００ｍＬ）を含む０．５Ｌのガラス容器に添加した。この統合溶液を乾燥ボックスから取り出し、静的真空下で１Ｌのステンレス製オートクレーブ反応器に入れた。次に、反応器を反応温度よりも５℃低い温度に加熱し、この反応器に水素を充填した。次に、反応器に必要に応じてエチレンを充填して、所望の運用圧力に維持した。３０分後、１Ｌのステンレス製オートクレーブ反応器に水冷を適用してエチレンオリゴマー化反応を終了させた。反応器温度が３５℃に到達した時点で、未反応のエチレン及び水素ガスを大気中に逃がした。次に、１Ｌのステンレス製オートクレーブ反応器の内容物の液体試料を室温で収集し、ガスクロマトグラフィーによって分析した。反応物をろ過し、反応器の壁及び冷却コイルを洗浄することによって、反応器の固体を収集した。表１では、Ｎ２－ホスフィニルアミジン配位子１～５のクロム塩錯体のそれぞれについて、オリゴマー生成物中に認められたトリマー（１－ヘキセン）及びテトラマー（１－オクテン）の質量％（生成された総トリマー及びテトラマーに対する割合としてのもの）が報告される。
ΔΔＧ‡とＣ６／Ｃ８質量比との相関
実験的に評価したＮ２－ホスフィニルアミジン配位子ＮＰＡ１～ＮＰＡ５のクロム塩錯体について計算したΔΔＧ‡は、それら５つのＮ２－ホスフィニルアミジン配位子のクロム塩錯体をエチレンのオリゴマー化のための触媒系に利用した場合（本明細書で提供されるエチレンオリゴマー化実施例を参照のこと）に認められる、Ｃ６：Ｃ８質量比の自然対数（ｌｎ（Ｃ６質量／Ｃ８質量）（または代替的にはｌｎ（Ｃ６／Ｃ８））との良好な線形相関を与えることが明らかになった。図１は、表１中の５つのＮ２－ホスフィニルアミジン配位子のクロム塩錯体についての計算ΔΔＧ‡対ｌｎ（Ｃ６／Ｃ８）のグラフを提供する。このデータの最小二乗フィッティング線の相関係数Ｒ２は０．９７４４であり、このことは、ΔΔＧ‡とヘキセン及びオクテンの実験的観測質量との間に良好な相関が存在することを示す。ΔΔＧ‡対ｌｎ（Ｃ６／Ｃ８）傾向線を使用して、構造ＮＰＢＡ１～ＮＰＢＡ３を有するＮ２－ホスフィニル二環式アミジン配位子のクロム塩錯体についてのｌｎ（Ｃ６／Ｃ８）を計算した。次に、図１中に与えられる線形相関を利用してｌｎ（Ｃ６／Ｃ８）を決定し、対応するＣ６の質量％及びＣ８の質量％を表１に示した。
実験的に評価したＮ２－ホスフィニルアミジン配位子ＮＰＡ１～ＮＰＡ５のクロム塩錯体について計算したΔΔＧ‡は、それら５つのＮ２－ホスフィニルアミジン配位子のクロム塩錯体をエチレンのオリゴマー化のための触媒系に利用した場合（本明細書で提供されるエチレンオリゴマー化実施例を参照のこと）に認められる、Ｃ６：Ｃ８質量比の自然対数（ｌｎ（Ｃ６質量／Ｃ８質量）（または代替的にはｌｎ（Ｃ６／Ｃ８））との良好な線形相関を与えることが明らかになった。図１は、表１中の５つのＮ２－ホスフィニルアミジン配位子のクロム塩錯体についての計算ΔΔＧ‡対ｌｎ（Ｃ６／Ｃ８）のグラフを提供する。このデータの最小二乗フィッティング線の相関係数Ｒ２は０．９７４４であり、このことは、ΔΔＧ‡とヘキセン及びオクテンの実験的観測質量との間に良好な相関が存在することを示す。ΔΔＧ‡対ｌｎ（Ｃ６／Ｃ８）傾向線を使用して、構造ＮＰＢＡ１～ＮＰＢＡ３を有するＮ２－ホスフィニル二環式アミジン配位子のクロム塩錯体についてのｌｎ（Ｃ６／Ｃ８）を計算した。次に、図１中に与えられる線形相関を利用してｌｎ（Ｃ６／Ｃ８）を決定し、対応するＣ６の質量％及びＣ８の質量％を表１に示した。
Ｎ２－ホスフィニルアミジン配位子の合成
Ｎ２－ホスフィニルアミジン配位子（ＮＰＡ１～ＮＰＡ５）の合成ならびに本開示のＮ２－ホスフィニル二環式アミジン配位子（例えば、ＮＰＢＡ１、ＮＰＢＡ２、及びＮＰＢＡ３）の潜在的合成は、米国特許出願第１５／１６６，９９１号及び米国特許出願第１５／１７１，１７０号に提供される一般的な合成手順を使用して実施することができ、これらは、それらの全体が参照によって本明細書に組み込まれる。
Ｎ２－ホスフィニルアミジン配位子（ＮＰＡ１～ＮＰＡ５）の合成ならびに本開示のＮ２－ホスフィニル二環式アミジン配位子（例えば、ＮＰＢＡ１、ＮＰＢＡ２、及びＮＰＢＡ３）の潜在的合成は、米国特許出願第１５／１６６，９９１号及び米国特許出願第１５／１７１，１７０号に提供される一般的な合成手順を使用して実施することができ、これらは、それらの全体が参照によって本明細書に組み込まれる。
追加の開示
したがって、保護の範囲は、上述の説明によって限定されるものではなく、後述の特許請求の範囲によってのみ限定されるものであり、その範囲は、特許請求の範囲の主題のすべての均等物を含む。ありとあらゆる請求項が、本開示の態様として本明細書に組み込まれる。したがって、特許請求の範囲はさらなる説明であり、本開示の詳細な説明に加わるものである。本明細書で引用されるすべての特許、特許出願、及び刊行物の開示は、参照によって本明細書に組み込まれる。
したがって、保護の範囲は、上述の説明によって限定されるものではなく、後述の特許請求の範囲によってのみ限定されるものであり、その範囲は、特許請求の範囲の主題のすべての均等物を含む。ありとあらゆる請求項が、本開示の態様として本明細書に組み込まれる。したがって、特許請求の範囲はさらなる説明であり、本開示の詳細な説明に加わるものである。本明細書で引用されるすべての特許、特許出願、及び刊行物の開示は、参照によって本明細書に組み込まれる。
ステートメント１
ｉ）（ａ）構造ＮＰＢＡＣｒ Ｉもしくは構造ＮＰＢＡＣｒ ＩＩ
を有するＮ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体、
または（ｂ）クロム塩、及び構造ＮＰＢＡ Ｉもしくは構造ＮＰＢＡ ＩＩ
を有するＮ２－ホスフィニル二環式アミジンであって、
式中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、及びＲ１８が、独立して、水素またはＣ１～Ｃ３０オルガニル基であり、Ｌ１及びＬ２が、独立して、Ｃ１～Ｃ３０ヒドロカルビレン基であり、Ｒ４及びＲ５が、独立して、Ｃ１～Ｃ３０オルガニル基であり、Ｒ４及びＲ５が、任意選択で一緒になって、リン原子を含む環または環系を形成するＬ４５を形成しており、Ｌ４５がＣ１～Ｃ３０オルガニレン基であり、ＣｒＸｐがクロム塩であり、Ｘがモノアニオンであり、ｐが、２～６の整数である、前記Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体または前記クロム塩及び前記Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジンと、ｉｉ）有機アルミニウム化合物と、を含む触媒系。
ｉ）（ａ）構造ＮＰＢＡＣｒ Ｉもしくは構造ＮＰＢＡＣｒ ＩＩ
を有するＮ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体、
または（ｂ）クロム塩、及び構造ＮＰＢＡ Ｉもしくは構造ＮＰＢＡ ＩＩ
を有するＮ２－ホスフィニル二環式アミジンであって、
式中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、及びＲ１８が、独立して、水素またはＣ１～Ｃ３０オルガニル基であり、Ｌ１及びＬ２が、独立して、Ｃ１～Ｃ３０ヒドロカルビレン基であり、Ｒ４及びＲ５が、独立して、Ｃ１～Ｃ３０オルガニル基であり、Ｒ４及びＲ５が、任意選択で一緒になって、リン原子を含む環または環系を形成するＬ４５を形成しており、Ｌ４５がＣ１～Ｃ３０オルガニレン基であり、ＣｒＸｐがクロム塩であり、Ｘがモノアニオンであり、ｐが、２～６の整数である、前記Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体または前記クロム塩及び前記Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジンと、ｉｉ）有機アルミニウム化合物と、を含む触媒系。
ステートメント２
前記有機アルミニウム化合物がアルミノキサンを含む、ステートメント１に記載の触媒系。
前記有機アルミニウム化合物がアルミノキサンを含む、ステートメント１に記載の触媒系。
ステートメント３
前記アルミノキサンが、メチルアルミノキサン（ＭＡＯ）、修飾メチルアルミノキサン、エチルアルミノキサン、ｎ－プロピルアルミノキサン、イソ－プロピルアルミノキサン、ｎ－ブチルアルミノキサン、ｓｅｃ－ブチルアルミノキサン、イソ－ブチルアルミノキサン、ｔ－ブチルアルミノキサン、１－ペンチルアルミノキサン、２－ペンチルアルミノキサン、３－ペンチルアルミノキサン、イソ－ペンチルアルミノキサン、ネオペンチルアルミノキサン、またはそれらの混合物を含む、ステートメント２に記載の触媒系。
前記アルミノキサンが、メチルアルミノキサン（ＭＡＯ）、修飾メチルアルミノキサン、エチルアルミノキサン、ｎ－プロピルアルミノキサン、イソ－プロピルアルミノキサン、ｎ－ブチルアルミノキサン、ｓｅｃ－ブチルアルミノキサン、イソ－ブチルアルミノキサン、ｔ－ブチルアルミノキサン、１－ペンチルアルミノキサン、２－ペンチルアルミノキサン、３－ペンチルアルミノキサン、イソ－ペンチルアルミノキサン、ネオペンチルアルミノキサン、またはそれらの混合物を含む、ステートメント２に記載の触媒系。
ステートメント４
前記触媒系が、前記有機アルミニウム化合物のアルミニウムと、前記クロム塩のクロムまたは前記Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体のクロムとを、１０：１～５，０００：１の範囲内のモル比で有する、ステートメント１～３のいずれか１つに記載の触媒系。
前記触媒系が、前記有機アルミニウム化合物のアルミニウムと、前記クロム塩のクロムまたは前記Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体のクロムとを、１０：１～５，０００：１の範囲内のモル比で有する、ステートメント１～３のいずれか１つに記載の触媒系。
ステートメント５
ａ）ｉ）エチレンと、ｉｉ）（ａ）（ｉ）構造ＮＰＢＡＣｒ Ｉもしくは構造ＮＰＢＡＣｒ ＩＩ
を有するＮ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体、
または（ｉｉ）構造ＮＰＢＡ Ｉもしくは構造ＮＰＢＡ ＩＩ
を有するＮ２－ホスフィニル二環式アミジンであって、
式中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、及びＲ１８が、独立して、水素またはＣ１～Ｃ３０オルガニル基であり、Ｌ１及びＬ２が、独立して、Ｃ１～Ｃ３０ヒドロカルビレン基であり、Ｒ４及びＲ５が、独立して、Ｃ１～Ｃ３０オルガニル基であり、Ｒ４及びＲ５が、任意選択で一緒になって、リン原子を含む環または環系を形成するＬ４５を形成しており、Ｌ４５がＣ１～Ｃ３０オルガニレン基であり、ＣｒＸｐがクロム塩であり、Ｘがモノアニオンであり、ｐが、２～６の整数である、前記Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体または前記Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジンと、（ｂ）有機アルミニウム化合物と、を含む触媒系と、ｉｉｉ）任意選択で有機反応媒体と、を接触させることと、ｂ）反応ゾーンにおいてオリゴマー生成物を形成することと、を含むプロセス。
ａ）ｉ）エチレンと、ｉｉ）（ａ）（ｉ）構造ＮＰＢＡＣｒ Ｉもしくは構造ＮＰＢＡＣｒ ＩＩ
を有するＮ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体、
または（ｉｉ）構造ＮＰＢＡ Ｉもしくは構造ＮＰＢＡ ＩＩ
を有するＮ２－ホスフィニル二環式アミジンであって、
式中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、及びＲ１８が、独立して、水素またはＣ１～Ｃ３０オルガニル基であり、Ｌ１及びＬ２が、独立して、Ｃ１～Ｃ３０ヒドロカルビレン基であり、Ｒ４及びＲ５が、独立して、Ｃ１～Ｃ３０オルガニル基であり、Ｒ４及びＲ５が、任意選択で一緒になって、リン原子を含む環または環系を形成するＬ４５を形成しており、Ｌ４５がＣ１～Ｃ３０オルガニレン基であり、ＣｒＸｐがクロム塩であり、Ｘがモノアニオンであり、ｐが、２～６の整数である、前記Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体または前記Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジンと、（ｂ）有機アルミニウム化合物と、を含む触媒系と、ｉｉｉ）任意選択で有機反応媒体と、を接触させることと、ｂ）反応ゾーンにおいてオリゴマー生成物を形成することと、を含むプロセス。
ステートメント６
前記反応ゾーンが、本明細書に開示の任意の温度（例えば、とりわけ、少なくとも０℃、２５℃、４０℃、または５０℃、０℃～２００℃、２５℃～１５０℃、４０℃～１００℃、５０℃～１００℃、または５０℃～９０℃の範囲内のもの）を有する、ステートメント５に記載のプロセス。
前記反応ゾーンが、本明細書に開示の任意の温度（例えば、とりわけ、少なくとも０℃、２５℃、４０℃、または５０℃、０℃～２００℃、２５℃～１５０℃、４０℃～１００℃、５０℃～１００℃、または５０℃～９０℃の範囲内のもの）を有する、ステートメント５に記載のプロセス。
ステートメント７
前記反応ゾーンが、本明細書に開示の任意のエチレン分圧（例えば、とりわけ、少なくとも５ｐｓｉ（３４．５ｋＰａ）、５０ｐｓｉ（３４５ｋＰａ）、２５０ｐｓｉ（１．７２ＭＰａ）、または５００ｐｓｉ（３．５ＭＰａ）、５ｐｓｉ（３４．５ｋＰａ）～２，５００ｐｓｉ（１７．２ＭＰａ）、５ｐｓｉ（３４．５ｋＰａ）～２，０００ｐｓｉ（１３．８ＭＰａ）、１００ｐｓｉ（６８９ｋＰａ）～２，０００ｐｓｉ（１３．８ＭＰａ）、５００ｐｓｉ（３．５ＭＰａ）～１５００ｐｓｉ（１０．３ＭＰａ）、１５０ｐｓｉ（１．０３ＭＰａ）～１２５０ｐｓｉ（８．６２ＭＰａ）、または２５０ｐｓｉ（１．７２ＭＰａ）～１０００ｐｓｉ（６．８９ＭＰａ）の範囲内のもの）を有する、ステートメント５または６のいずれか１つに記載のプロセス。
前記反応ゾーンが、本明細書に開示の任意のエチレン分圧（例えば、とりわけ、少なくとも５ｐｓｉ（３４．５ｋＰａ）、５０ｐｓｉ（３４５ｋＰａ）、２５０ｐｓｉ（１．７２ＭＰａ）、または５００ｐｓｉ（３．５ＭＰａ）、５ｐｓｉ（３４．５ｋＰａ）～２，５００ｐｓｉ（１７．２ＭＰａ）、５ｐｓｉ（３４．５ｋＰａ）～２，０００ｐｓｉ（１３．８ＭＰａ）、１００ｐｓｉ（６８９ｋＰａ）～２，０００ｐｓｉ（１３．８ＭＰａ）、５００ｐｓｉ（３．５ＭＰａ）～１５００ｐｓｉ（１０．３ＭＰａ）、１５０ｐｓｉ（１．０３ＭＰａ）～１２５０ｐｓｉ（８．６２ＭＰａ）、または２５０ｐｓｉ（１．７２ＭＰａ）～１０００ｐｓｉ（６．８９ＭＰａ）の範囲内のもの）を有する、ステートメント５または６のいずれか１つに記載のプロセス。
ステートメント８
前記反応ゾーンが、本明細書に開示の任意のエチレン：クロム質量比（例えば、とりわけ、５０，０００：１、１５０，０００：１、２５０，０００：１、または４００，０００：１、５０，０００：１～５，０００，０００：１、１５０，０００：１～２，５００，０００：１、２５０，０００：１～１，５００，０００：１、または４００，０００：１～１，０００，０００：１の範囲内のもの）を有する、ステートメント５～７のいずれか１つに記載のプロセス。
前記反応ゾーンが、本明細書に開示の任意のエチレン：クロム質量比（例えば、とりわけ、５０，０００：１、１５０，０００：１、２５０，０００：１、または４００，０００：１、５０，０００：１～５，０００，０００：１、１５０，０００：１～２，５００，０００：１、２５０，０００：１～１，５００，０００：１、または４００，０００：１～１，０００，０００：１の範囲内のもの）を有する、ステートメント５～７のいずれか１つに記載のプロセス。
ステートメント９
前記有機アルミニウム化合物が、アルミノキサンを含む、または前記アルミノキサンから本質的になる、ステートメント８に記載のプロセス。
前記有機アルミニウム化合物が、アルミノキサンを含む、または前記アルミノキサンから本質的になる、ステートメント８に記載のプロセス。
ステートメント１０
前記アルミノキサンが、メチルアルミノキサン（ＭＡＯ）、修飾メチルアルミノキサン、エチルアルミノキサン、ｎ－プロピルアルミノキサン、イソ－プロピルアルミノキサン、ｎ－ブチルアルミノキサン、ｓｅｃ－ブチルアルミノキサン、イソ－ブチルアルミノキサン、ｔ－ブチルアルミノキサン、１－ペンチルアルミノキサン、２－ペンチルアルミノキサン、３－ペンチルアルミノキサン、イソ－ペンチルアルミノキサン、ネオペンチルアルミノキサン、またはそれらの混合物、を含む、またはこれらから本質的になる、ステートメント９に記載のプロセス。
前記アルミノキサンが、メチルアルミノキサン（ＭＡＯ）、修飾メチルアルミノキサン、エチルアルミノキサン、ｎ－プロピルアルミノキサン、イソ－プロピルアルミノキサン、ｎ－ブチルアルミノキサン、ｓｅｃ－ブチルアルミノキサン、イソ－ブチルアルミノキサン、ｔ－ブチルアルミノキサン、１－ペンチルアルミノキサン、２－ペンチルアルミノキサン、３－ペンチルアルミノキサン、イソ－ペンチルアルミノキサン、ネオペンチルアルミノキサン、またはそれらの混合物、を含む、またはこれらから本質的になる、ステートメント９に記載のプロセス。
ステートメント１１
前記反応ゾーンが、前記有機アルミニウム化合物のアルミニウムと、前記Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体のクロムとを、本明細書に開示の任意のモル比（例えば、とりわけ、少なくとも１０：１、５０：１、７５：１、または１００：１、１０：１～５，０００：１、５０：１～３，０００：１、５０：１～３，０００：１、７５：１～２，０００：１、１００：１～２，０００：１、または１００：１～１，０００：１の範囲内のもの）で有する、ステートメント５～１０のいずれか１つに記載のプロセス。
前記反応ゾーンが、前記有機アルミニウム化合物のアルミニウムと、前記Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体のクロムとを、本明細書に開示の任意のモル比（例えば、とりわけ、少なくとも１０：１、５０：１、７５：１、または１００：１、１０：１～５，０００：１、５０：１～３，０００：１、５０：１～３，０００：１、７５：１～２，０００：１、１００：１～２，０００：１、または１００：１～１，０００：１の範囲内のもの）で有する、ステートメント５～１０のいずれか１つに記載のプロセス。
ステートメント１２
前記反応ゾーンが、前記Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体のクロムを本明細書に開示の任意の濃度（例えば、とりわけ、少なくとも１×１０－６Ｃｒ当量／リットル、１×１０－５Ｃｒ当量／リットル、または５×１０－４Ｃｒ当量／リットル、１×１０－６Ｃｒ当量／リットル～１Ｃｒ当量／リットル、１×１０－５Ｃｒ当量／リットル～５×１０－１Ｃｒ当量／リットル、５×１０－４Ｃｒ当量／リットル～１×１０－１Ｃｒ当量／リットルの範囲内のもの）で有する、ステートメント５～１１のいずれか１つに記載のプロセス。
前記反応ゾーンが、前記Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体のクロムを本明細書に開示の任意の濃度（例えば、とりわけ、少なくとも１×１０－６Ｃｒ当量／リットル、１×１０－５Ｃｒ当量／リットル、または５×１０－４Ｃｒ当量／リットル、１×１０－６Ｃｒ当量／リットル～１Ｃｒ当量／リットル、１×１０－５Ｃｒ当量／リットル～５×１０－１Ｃｒ当量／リットル、５×１０－４Ｃｒ当量／リットル～１×１０－１Ｃｒ当量／リットルの範囲内のもの）で有する、ステートメント５～１１のいずれか１つに記載のプロセス。
ステートメント１３
前記反応ゾーンが、前記反応ゾーンにおける総質量に基づいて本明細書に開示の任意のエチレン濃度（例えば、とりわけ、少なくとも４質量％、１０質量％、２５質量％、３５質量％、または４０質量％、４質量％～７０質量％、４質量％～６０質量％、１０質量％～６０質量％、２５質量％～５５質量％、３５質量％～５０質量％、または４０質量％～４８質量％の範囲内のもの）を有する、ステートメント５～１２のいずれか１つに記載のプロセス。
前記反応ゾーンが、前記反応ゾーンにおける総質量に基づいて本明細書に開示の任意のエチレン濃度（例えば、とりわけ、少なくとも４質量％、１０質量％、２５質量％、３５質量％、または４０質量％、４質量％～７０質量％、４質量％～６０質量％、１０質量％～６０質量％、２５質量％～５５質量％、３５質量％～５０質量％、または４０質量％～４８質量％の範囲内のもの）を有する、ステートメント５～１２のいずれか１つに記載のプロセス。
ステートメント１４
前記プロセスが、水素を前記エチレン、前記触媒系、及び前記任意選択の有機反応媒体と接触させることをさらに含み、前記反応ゾーンが、本明細書に開示の任意の水素分圧（例えば、とりわけ、少なくとも１ｐｓｉ（６．９ｋＰａ）、２ｐｓｉ（１４ｋＰａ）、５ｐｓｉ（３４ｋＰａ）、１０ｐｓｉ（６９ｋＰａ）、または１５ｐｓｉ（１０３ｋＰａ）、１ｐｓｉ（６．９ｋＰａ）～２００ｐｓｉ（１．４ＭＰａ）、５ｐｓｉ（３４ｋＰａ）～１５０ｐｓｉ（１．０３ＭＰａ）、１０ｐｓｉ（６９ｋＰａ）～１００ｐｓｉ（６８９ｋＰａ）、または１５ｐｓｉ（１００ｋＰａ）～７５ｐｓｉｇ（５１７ｋＰａ））を有する、ステートメント５～１３のいずれか１つに記載のプロセス。
前記プロセスが、水素を前記エチレン、前記触媒系、及び前記任意選択の有機反応媒体と接触させることをさらに含み、前記反応ゾーンが、本明細書に開示の任意の水素分圧（例えば、とりわけ、少なくとも１ｐｓｉ（６．９ｋＰａ）、２ｐｓｉ（１４ｋＰａ）、５ｐｓｉ（３４ｋＰａ）、１０ｐｓｉ（６９ｋＰａ）、または１５ｐｓｉ（１０３ｋＰａ）、１ｐｓｉ（６．９ｋＰａ）～２００ｐｓｉ（１．４ＭＰａ）、５ｐｓｉ（３４ｋＰａ）～１５０ｐｓｉ（１．０３ＭＰａ）、１０ｐｓｉ（６９ｋＰａ）～１００ｐｓｉ（６８９ｋＰａ）、または１５ｐｓｉ（１００ｋＰａ）～７５ｐｓｉｇ（５１７ｋＰａ））を有する、ステートメント５～１３のいずれか１つに記載のプロセス。
ステートメント１５
前記プロセスが、水素を前記エチレン、前記触媒系、及び前記任意選択の有機反応媒体と接触させることをさらに含み、前記反応ゾーンが、本明細書に開示の任意の水素：エチレン質量比（例えば、とりわけ、少なくとも（０．０５ｇ水素）／（ｋｇエチレン）、（０．１ｇ水素）／（ｋｇエチレン）、（０．２５ｇ水素）／（ｋｇエチレン）、（０．４ｇ水素）／（ｋｇエチレン）、または（０．５ｇ水素）／（ｋｇエチレン）、（０．０５ｇ水素）／（ｋｇエチレン）～（５ｇ水素）／（ｋｇエチレン）、（０．２５ｇ水素）／（ｋｇエチレン）～（５ｇ水素）／（ｋｇエチレン）、（０．２５ｇ水素）／（ｋｇエチレン）～（４ｇ水素）／（ｋｇエチレン）、（０．４ｇ水素）／（ｋｇエチレン）～（３ｇ水素）／（ｋｇエチレン）、（０．４ｇ水素）／（ｋｇエチレン）～（２．５ｇ水素）／（ｋｇエチレン）、（０．４ｇ水素）／（ｋｇエチレン）～（２ｇ水素）／（ｋｇエチレン）、または（０．５ｇ水素）／（ｋｇエチレン）～（２ｇ水素）／（ｋｇエチレン）の範囲内のもの）を有する、ステートメント５～１３のいずれか１つに記載のプロセス。
前記プロセスが、水素を前記エチレン、前記触媒系、及び前記任意選択の有機反応媒体と接触させることをさらに含み、前記反応ゾーンが、本明細書に開示の任意の水素：エチレン質量比（例えば、とりわけ、少なくとも（０．０５ｇ水素）／（ｋｇエチレン）、（０．１ｇ水素）／（ｋｇエチレン）、（０．２５ｇ水素）／（ｋｇエチレン）、（０．４ｇ水素）／（ｋｇエチレン）、または（０．５ｇ水素）／（ｋｇエチレン）、（０．０５ｇ水素）／（ｋｇエチレン）～（５ｇ水素）／（ｋｇエチレン）、（０．２５ｇ水素）／（ｋｇエチレン）～（５ｇ水素）／（ｋｇエチレン）、（０．２５ｇ水素）／（ｋｇエチレン）～（４ｇ水素）／（ｋｇエチレン）、（０．４ｇ水素）／（ｋｇエチレン）～（３ｇ水素）／（ｋｇエチレン）、（０．４ｇ水素）／（ｋｇエチレン）～（２．５ｇ水素）／（ｋｇエチレン）、（０．４ｇ水素）／（ｋｇエチレン）～（２ｇ水素）／（ｋｇエチレン）、または（０．５ｇ水素）／（ｋｇエチレン）～（２ｇ水素）／（ｋｇエチレン）の範囲内のもの）を有する、ステートメント５～１３のいずれか１つに記載のプロセス。
ステートメント１６
前記プロセスが、水素を前記エチレン、前記触媒系、及び前記任意選択の有機反応媒体と接触させることをさらに含み、前記反応ゾーンが、本明細書に開示の任意の水素：クロム質量比（例えば、とりわけ、少なくとも１：１、５０：１、１００：１、または２００：１、１：１～１００，０００：１、５０：１～５０，０００：１、１００：１～１０，０００：１、または２００：１～３，０００：１の範囲内のもの）を有する、ステートメント１４または１５に記載のプロセス。
前記プロセスが、水素を前記エチレン、前記触媒系、及び前記任意選択の有機反応媒体と接触させることをさらに含み、前記反応ゾーンが、本明細書に開示の任意の水素：クロム質量比（例えば、とりわけ、少なくとも１：１、５０：１、１００：１、または２００：１、１：１～１００，０００：１、５０：１～５０，０００：１、１００：１～１０，０００：１、または２００：１～３，０００：１の範囲内のもの）を有する、ステートメント１４または１５に記載のプロセス。
ステートメント１７
前記液体オリゴマー生成物が、本明細書に開示の任意の量のヘキセン、オクテン、またはそれらの任意の組み合わせを含む、ステートメント５～１６のいずれか１つに記載のプロセス。
前記液体オリゴマー生成物が、本明細書に開示の任意の量のヘキセン、オクテン、またはそれらの任意の組み合わせを含む、ステートメント５～１６のいずれか１つに記載のプロセス。
ステートメント１８
エチレントリマーが、本明細書に開示の任意の１－ヘキセン含量（例えば、とりわけ、少なくとも９０ｗｔ．％、９２．５ｗｔ．％、９５ｗｔ．％、９７ｗｔ．％、または９８ｗｔ．％の１－ヘキセン、８５ｗｔ．％～９９．９ｗｔ．％、８７．５ｗｔ．％～９９．９ｗｔ．％、９０ｗｔ．％～９９．９ｗｔ．％、９２．５ｗｔ．％～９９．９ｗｔ．％、９５ｗｔ．％～９９．９ｗｔ．％、９７ｗｔ．％～９９．９ｗｔ．％、または９８ｗｔ．％～９９．９ｗｔ．％の１－ヘキセン）を有する、ステートメント５～１７のいずれか１つに記載のプロセス。
エチレントリマーが、本明細書に開示の任意の１－ヘキセン含量（例えば、とりわけ、少なくとも９０ｗｔ．％、９２．５ｗｔ．％、９５ｗｔ．％、９７ｗｔ．％、または９８ｗｔ．％の１－ヘキセン、８５ｗｔ．％～９９．９ｗｔ．％、８７．５ｗｔ．％～９９．９ｗｔ．％、９０ｗｔ．％～９９．９ｗｔ．％、９２．５ｗｔ．％～９９．９ｗｔ．％、９５ｗｔ．％～９９．９ｗｔ．％、９７ｗｔ．％～９９．９ｗｔ．％、または９８ｗｔ．％～９９．９ｗｔ．％の１－ヘキセン）を有する、ステートメント５～１７のいずれか１つに記載のプロセス。
ステートメント１９
エチレンテトラマーは、本明細書に開示の任意の１－オクテン含量（例えば、とりわけ、９０ｗｔ．％、９２．５ｗｔ．％、少なくとも９５ｗｔ．％、少なくとも９７ｗｔ．％の１－オクテン、または９８ｗｔ．％の１－オクテン、９０ｗｔ．％～９９．９ｗｔ．％、９２．５ｗｔ．％～９９．９ｗｔ．％、９５ｗｔ．％～９９．９ｗｔ．％、９７ｗｔ．％～９９．９ｗｔ．％、または９８ｗｔ．％～９９．９ｗｔ．％の１－オクテン）を有する、ステートメント５～１８のいずれか１つに記載のプロセス。
エチレンテトラマーは、本明細書に開示の任意の１－オクテン含量（例えば、とりわけ、９０ｗｔ．％、９２．５ｗｔ．％、少なくとも９５ｗｔ．％、少なくとも９７ｗｔ．％の１－オクテン、または９８ｗｔ．％の１－オクテン、９０ｗｔ．％～９９．９ｗｔ．％、９２．５ｗｔ．％～９９．９ｗｔ．％、９５ｗｔ．％～９９．９ｗｔ．％、９７ｗｔ．％～９９．９ｗｔ．％、または９８ｗｔ．％～９９．９ｗｔ．％の１－オクテン）を有する、ステートメント５～１８のいずれか１つに記載のプロセス。
ステートメント２０
前記オリゴマー生成物が、本明細書に開示の任意のＣ８／Ｃ６比（例えば、とりわけ、少なくとも０．１：１、０．２：１、０．３：１、０．４：１、０．５：１、０．７：１、もしくは１：１、または代替的には、０．１：１～１０：１、０．２：１～７．５：１、０．３：１～５：１、０．３：１～４：１、０．４：１～３：１、０．５：１～３：１、０．７：１～３：１、もしくは１：１～３：１）を有する、ステートメント５～２０のいずれか１つに記載のプロセス。
前記オリゴマー生成物が、本明細書に開示の任意のＣ８／Ｃ６比（例えば、とりわけ、少なくとも０．１：１、０．２：１、０．３：１、０．４：１、０．５：１、０．７：１、もしくは１：１、または代替的には、０．１：１～１０：１、０．２：１～７．５：１、０．３：１～５：１、０．３：１～４：１、０．４：１～３：１、０．５：１～３：１、０．７：１～３：１、もしくは１：１～３：１）を有する、ステートメント５～２０のいずれか１つに記載のプロセス。
ステートメント２１
Ｌ１が、メチレン基、エタ－１，２－イレン基、またはプロパ－１，３－イレン基である、ステートメント１～４のいずれか１つに記載の触媒系、またはステートメント５～２０のいずれか１つに記載のプロセス。
Ｌ１が、メチレン基、エタ－１，２－イレン基、またはプロパ－１，３－イレン基である、ステートメント１～４のいずれか１つに記載の触媒系、またはステートメント５～２０のいずれか１つに記載のプロセス。
ステートメント２２
Ｌ２が、メチレン基またはエタ－１，２－イレン基である、ステートメント１～４もしくは２１のいずれか１つに記載の触媒系、またはステートメント５～２１のいずれか１つに記載のプロセス。
Ｌ２が、メチレン基またはエタ－１，２－イレン基である、ステートメント１～４もしくは２１のいずれか１つに記載の触媒系、またはステートメント５～２１のいずれか１つに記載のプロセス。
ステートメント２３
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、及びＲ１８が、独立して、水素であるか、または本明細書に記載の不活性な官能基からなる任意のＣ１～Ｃ３０オルガニル基である、ステートメント１～４もしくは２１～２２のいずれか１つに記載の触媒系、またはステートメント５～２２のいずれか１つに記載のプロセス。
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、及びＲ１８が、独立して、水素であるか、または本明細書に記載の不活性な官能基からなる任意のＣ１～Ｃ３０オルガニル基である、ステートメント１～４もしくは２１～２２のいずれか１つに記載の触媒系、またはステートメント５～２２のいずれか１つに記載のプロセス。
ステートメント２４
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、及びＲ１８が、独立して、水素であるか、または本明細書に記載の任意のＣ１～Ｃ３０ヒドロカルビル基である、ステートメント１～４もしくは２１～２２のいずれか１つに記載の触媒系、またはステートメント５～２２のいずれか１つに記載のプロセス。
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、及びＲ１８が、独立して、水素であるか、または本明細書に記載の任意のＣ１～Ｃ３０ヒドロカルビル基である、ステートメント１～４もしくは２１～２２のいずれか１つに記載の触媒系、またはステートメント５～２２のいずれか１つに記載のプロセス。
ステートメント２５
Ｒ４及びＲ５が、独立して、Ｃ１～Ｃ１５アルキル基、Ｃ４～Ｃ２０シクロアルキル基、Ｃ４～Ｃ２０置換シクロアルキル基、Ｃ６～Ｃ２０アリール基、またはＣ６～Ｃ２０置換アリール基である、ステートメント１～４もしくは２１～２４のいずれか１つに記載の触媒系、またはステートメント５～２４のいずれか１つに記載のプロセス。
Ｒ４及びＲ５が、独立して、Ｃ１～Ｃ１５アルキル基、Ｃ４～Ｃ２０シクロアルキル基、Ｃ４～Ｃ２０置換シクロアルキル基、Ｃ６～Ｃ２０アリール基、またはＣ６～Ｃ２０置換アリール基である、ステートメント１～４もしくは２１～２４のいずれか１つに記載の触媒系、またはステートメント５～２４のいずれか１つに記載のプロセス。
ステートメント２６
Ｒ４及びＲ５が、独立して、Ｃ１～Ｃ５アルキル基、Ｃ４～Ｃ１０シクロアルキル基、フェニル基、またはＣ６～Ｃ１０アリール基である、ステートメント１～４もしくは２１～２４のいずれか１つに記載の触媒系、またはステートメント５～２４のいずれか１つに記載のプロセス。
Ｒ４及びＲ５が、独立して、Ｃ１～Ｃ５アルキル基、Ｃ４～Ｃ１０シクロアルキル基、フェニル基、またはＣ６～Ｃ１０アリール基である、ステートメント１～４もしくは２１～２４のいずれか１つに記載の触媒系、またはステートメント５～２４のいずれか１つに記載のプロセス。
ステートメント２７
Ｒ４及びＲ５が、一緒になって、リン原子を含む環または環系を形成するＬ４５を形成しており、Ｌ４５がＣ１～Ｃ２０ヒドロカルビレン基である、ステートメント１～４もしくは２１～２４のいずれか１つに記載の触媒系、またはステートメント５～２４のいずれか１つに記載のプロセス。
Ｒ４及びＲ５が、一緒になって、リン原子を含む環または環系を形成するＬ４５を形成しており、Ｌ４５がＣ１～Ｃ２０ヒドロカルビレン基である、ステートメント１～４もしくは２１～２４のいずれか１つに記載の触媒系、またはステートメント５～２４のいずれか１つに記載のプロセス。
ステートメント２８
各Ｘが、独立して、ハロゲン化物、カルボキシレート、またはβ－ジケトネートである、ステートメント１～４もしくは２１～２７のいずれか１つに記載の触媒系、またはステートメント５～２７のいずれか１つに記載のプロセス。
各Ｘが、独立して、ハロゲン化物、カルボキシレート、またはβ－ジケトネートである、ステートメント１～４もしくは２１～２７のいずれか１つに記載の触媒系、またはステートメント５～２７のいずれか１つに記載のプロセス。
ステートメント２９
前記クロム塩が、クロム（ＩＩＩ）カルボキシレート、クロム（ＩＩＩ）β－ジケトネート、またはハロゲン化クロム（ＩＩＩ）である、ステートメント１～４もしくは２１～２７のいずれか１つに記載の触媒系、またはステートメント５～２７のいずれか１つに記載のプロセス。
前記クロム塩が、クロム（ＩＩＩ）カルボキシレート、クロム（ＩＩＩ）β－ジケトネート、またはハロゲン化クロム（ＩＩＩ）である、ステートメント１～４もしくは２１～２７のいずれか１つに記載の触媒系、またはステートメント５～２７のいずれか１つに記載のプロセス。
ステートメント３０
前記クロム塩が、塩化クロム（ＩＩＩ）またはクロム（ＩＩＩ）アセチルアセトネートである、ステートメント１～４もしくは２１～２７のいずれか１つに記載の触媒系、またはステートメント５～２７のいずれか１つに記載のプロセス。
前記クロム塩が、塩化クロム（ＩＩＩ）またはクロム（ＩＩＩ）アセチルアセトネートである、ステートメント１～４もしくは２１～２７のいずれか１つに記載の触媒系、またはステートメント５～２７のいずれか１つに記載のプロセス。
ステートメント３１
前記Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジンが、構造ＮＰＢＡ１、ＮＰＢＡ２、ＮＰＢＡ３、ＮＰＢＡ４、またはＮＰＢＡ５
を有し、
前記Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体が、構造ＮＰＢＡＣｒ１、ＮＰＢＡＣｒ２、ＮＰＢＡＣｒ３、ＮＰＢＡＣｒ４、またはＮＰＢＡＣｒ５
を有する、ステートメント１～４もしくは２８～３０のいずれか１つに記載の触媒系、またはステートメント５～２１もしくは２８～３０のいずれか１つに記載のプロセス。
前記Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジンが、構造ＮＰＢＡ１、ＮＰＢＡ２、ＮＰＢＡ３、ＮＰＢＡ４、またはＮＰＢＡ５
を有し、
前記Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体が、構造ＮＰＢＡＣｒ１、ＮＰＢＡＣｒ２、ＮＰＢＡＣｒ３、ＮＰＢＡＣｒ４、またはＮＰＢＡＣｒ５
を有する、ステートメント１～４もしくは２８～３０のいずれか１つに記載の触媒系、またはステートメント５～２１もしくは２８～３０のいずれか１つに記載のプロセス。
本明細書で言及される刊行物及び特許はすべて、それらの全体が本明細書での参照によって本開示に組み込まれる。本明細書で言及される刊行物及び特許は、例えば、本明細書に記載の主題と併用され得る刊行物に記載のコンストラクト及び方法論を説明及び開示する目的で利用され得る。本文を通じて論じられる刊行物は、本出願の出願日より前のその開示についてのみ与えられるものである。本明細書でのいかなる記載も、先行研究の結果（限定されないが、実験結果を含む）であるという理由によってそのような開示に先行する権利が本発明者らに付与されないことを認めるものと解釈してはならない。
したがって、本開示は、言及される目標及び利点ならびにそこに内在するものを達成する上でよく適したものである。詳細な説明はこれで終了である。本開示の主題は、本明細書の教示の利点を有する、当業者に明らかな、異なるが均等の様式で改変及び実施できるものであることから、上に開示される特定の実施形態は単なる例示にすぎない。さらに、後述の特許請求の範囲に記載のものを除いては、本明細書に示される構築または設計の詳細への限定は意図されない。したがって、上に開示される特定の実施形態は変更または改変できるものであり、そのような変形形態はすべて、本開示の主題の範囲及び趣旨に含まれるものと見なされることが明らかである。したがって、本明細書で求められる保護は、本明細書で特許請求の範囲に示される通りである。
Claims (19)
- ｉ）（ａ）構造ＮＰＢＡＣｒ Ｉもしくは構造ＮＰＢＡＣｒ ＩＩ
を有するＮ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体、または
（ｂ）クロム塩、及び構造ＮＰＢＡ Ｉもしくは構造ＮＰＢＡ ＩＩ
を有するＮ２－ホスフィニル二環式アミジンであって、
式中、
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、及びＲ１８が、独立して、水素またはＣ１～Ｃ３０オルガニル基であり、
Ｌ１及びＬ２が、独立して、Ｃ１～Ｃ３０ヒドロカルビレン基であり、
Ｒ４及びＲ５が、独立して、Ｃ１～Ｃ３０オルガニル基であり、Ｒ４及びＲ５が、任意選択で一緒になって、リン原子を含む環または環系を形成するＬ４５を形成しており、Ｌ４５がＣ１～Ｃ３０オルガニレン基であり、
ＣｒＸｐがクロム塩であり、Ｘがモノアニオンであり、ｐが２～６の整数である、前記Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体または前記クロム塩及び前記Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジンと、
ｉｉ）有機アルミニウム化合物と、
を含む触媒系。 - 前記クロム塩が、クロム（ＩＩＩ）カルボキシレート、クロム（ＩＩＩ）β－ジケトネート、またはハロゲン化クロム（ＩＩＩ）である、請求項１に記載の触媒系。
- 前記クロム塩が、塩化クロム（ＩＩＩ）またはクロム（ＩＩＩ）アセチルアセトネートである、請求項１に記載の触媒系。
- 前記有機アルミニウム化合物がアルミノキサンを含む、請求項１に記載の触媒系。
- 前記アルミノキサンが、メチルアルミノキサン（ＭＡＯ）、修飾メチルアルミノキサン、エチルアルミノキサン、ｎ－プロピルアルミノキサン、イソプロピルアルミノキサン、ｎ－ブチルアルミノキサン、ｓｅｃ－ブチルアルミノキサン、イソ－ブチルアルミノキサン、ｔ－ブチルアルミノキサン、１－ペンチルアルミノキサン、２－ペンチルアルミノキサン、３－ペンチルアルミノキサン、イソペンチルアルミノキサン、ネオペンチルアルミノキサン、またはそれらの混合物を含む、請求項４に記載の触媒系。
- 前記触媒系が、前記有機アルミニウム化合物のアルミニウムと、前記クロム塩のクロムまたは前記Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体のクロムとを、１０：１～５，０００：１の範囲内のモル比で有する、請求項１に記載の触媒系。
- Ｌ１及びＬ２が、独立して、Ｃ１～Ｃ３０メチレン基、エタ－１，２－イレン基、またはプロパ－１，３－イレン基である、請求項１に記載の触媒系。
- Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、及びＲ１８が、独立して、水素またはＣ１～Ｃ１０ヒドロカルビル基である、請求項１に記載の触媒系。
- Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、及びＲ１８が、独立して、水素またはＣ１～Ｃ１０ヒドロカルビル基であり、
Ｌ１及びＬ２が、独立して、Ｃ１～Ｃ３０メチレン基、エタ－１，２－イレン基、またはプロパ－１，３－イレン基であり、
Ｒ４及びＲ５が、独立して、Ｃ１～Ｃ１０ヒドロカルビル基であり、Ｒ４及びＲ５が、任意選択で一緒になって、リン原子を含む環または環系を形成するＬ４５を形成しており、Ｌ４５がＣ１～Ｃ１０ヒドロカルビル基であり、
Ｘがモノアニオンであり、
ｐが３である、請求項８に記載の触媒系。 - 前記Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジンが、構造ＮＰＢＡ１、ＮＰＢＡ２、またはＮＰＢＡ３
を有し、
前記Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体が、構造ＮＰＢＡＣｒ１、ＮＰＢＡＣｒ２、またはＮＰＢＡＣｒ３
を有する、請求項１に記載の触媒系。 - ａ）ｉ）エチレンと、
ｉｉ）（ａ）（ｉ）構造ＮＰＢＡＣｒ Ｉもしくは構造ＮＰＢＡＣｒ ＩＩ
を有するＮ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体、または
（ｉｉ）クロム塩、及び構造ＮＰＢＡ Ｉもしくは構造ＮＰＢＡ ＩＩ
を有するＮ２－ホスフィニル二環式アミジンであって、
式中、
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、及びＲ１８が、独立して、水素またはＣ１～Ｃ３０オルガニル基であり、
Ｌ１及びＬ２が、独立して、Ｃ１～Ｃ３０ヒドロカルビレン基であり、
Ｒ４及びＲ５が、独立して、Ｃ１～Ｃ３０オルガニル基であり、
Ｒ４及びＲ５が、任意選択で一緒になって、リン原子を含む環または環系を形成するＬ４５を形成しており、Ｌ４５がＣ１～Ｃ３０オルガニレン基であり、
ＣｒＸｐがクロム塩であり、Ｘがモノアニオンであり、ｐが２～６の整数である、前記Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体または前記クロム塩及び前記Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジンと、
（ｂ）有機アルミニウム化合物と、
を含む触媒系と、
ｉｉｉ）任意選択で有機反応媒体と、
を接触させることと、
ｂ）反応ゾーンにおいてオリゴマー生成物を形成することと、
を含むプロセス。 - 前記クロム塩が、クロム（ＩＩＩ）カルボキシレート、クロム（ＩＩＩ）β－ジケトネート、またはハロゲン化クロム（ＩＩＩ）である、請求項１１に記載のプロセス。
- 前記クロム塩が、塩化クロム（ＩＩＩ）またはクロム（ＩＩＩ）アセチルアセトネートである、請求項１１に記載の触媒系。
- 前記有機アルミニウム化合物が、メチルアルミノキサン（ＭＡＯ）、修飾メチルアルミノキサン、エチルアルミノキサン、ｎ－プロピルアルミノキサン、イソプロピルアルミノキサン、ｎ－ブチルアルミノキサン、ｓｅｃ－ブチルアルミノキサン、イソ－ブチルアルミノキサン、ｔ－ブチルアルミノキサン、１－ペンチルアルミノキサン、２－ペンチルアルミノキサン、３－ペンチルアルミノキサン、イソペンチルアルミノキサン、ネオペンチルアルミノキサン、またはそれらの混合物を含むアルミノキサンを含む、請求項１１に記載のプロセス。
- 前記反応ゾーンが、前記有機アルミニウム化合物のアルミニウムと、前記クロム塩のクロムまたは前記Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体のクロムとを、１０：１～５，０００：１の範囲内のモル比で有する、請求項１１に記載のプロセス。
- Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、及びＲ１８が、独立して、水素またはＣ１～Ｃ１０ヒドロカルビル基であり、
Ｌ１及びＬ２が、独立して、Ｃ１～Ｃ３０メチレン基、エタ－１，２－イレン基、またはプロパ－１，３－イレン基であり、
Ｒ４及びＲ５が、独立して、Ｃ１～Ｃ１０ヒドロカルビル基であり、Ｒ４及びＲ５が、任意選択で一緒になって、リン原子を含む環または環系を形成するＬ４５を形成しており、Ｌ４５がＣ１～Ｃ１０ヒドロカルビル基であり、
Ｘがモノアニオンであり、
ｐが３である、請求項１１に記載のプロセス。 - 前記Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジンが、構造ＮＰＢＡ１、ＮＰＢＡ２、またはＮＰＢＡ３
を有し、
前記Ｎ２－ホスフィニル二環式アミジンクロム塩錯体が、構造ＮＰＢＡＣｒ１、ＮＰＢＡＣｒ２、またはＮＰＢＡＣｒ３
を有する、請求項１１に記載のプロセス。 - エチレントリマーが、少なくとも９５ｗｔ．％の１－ヘキセン含量を有し、及び／またはエチレンテトラマーが、少なくとも９５ｗｔ．％の１－オクテン含量を有する、請求項１１に記載のプロセス。
- 前記オリゴマー生成物が、少なくとも１．５：１であるＣ８／Ｃ６比を有する、請求項１１に記載のプロセス。
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