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JP2024518436A - 改良されたポリマー組成物 - Google Patents

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Abstract

本発明は、燃えにくく、熱や炎に曝露したときに煙の発生が少ないポリマー組成物を提供する。

Description

本発明は、ポリマー配合物、特に難燃性ポリエステル、特にコポリエステル（例えば、コポリエーテルエステル、コポリエステルエステル）、ポリアミド、ポリアミドエラストマー、熱可塑性ポリオレフィン系エラストマー、スチレン系エラストマー、熱可塑性ポリウレタンおよび熱可塑性加硫物の分野に関する。
コポリエーテルエステルは、ポリエステルブロックを含むハードセグメントと、長鎖ポリエーテルジオールを含むソフトセグメントと、を有するエラストマーポリエステルの一群である。それらは、弾力性と伸縮性が要求される用途に広く使用されている。
典型的なコポリエーテルエステルは、１つまたは複数の二酸部分を短鎖ジオールおよび長鎖ポリエーテルジオールと反応させることによって製造される。
コポリエーテルエステルは、優れた弾性、低温における機械的特性の維持および良好な疲労性能を示す。
ハロゲンを含まない耐火性（「ＮＨＦＲ」）コポリエーテルエステルが継続的に必要とされている。ジアルキルホスフィネート塩は、周知の非ハロゲン化難燃性分子である。米国特許第７，４２０，００７号［Ｃｌａｒｉａｎｔ Ｐｒｏｄｕｋｔｅ（独国）ＧｍｂＨ］には、次式（Ｉ）：
（式中、Ｒ１、Ｒ２は同一であるかまたは異なり、直鎖または分岐のＣ１～Ｃ６アルキルであり；
Ｍは、Ｍｇ、Ｃａ、Ａｌ、Ｓｂ、Ｓｎ、Ｇｅ、Ｔｉ、Ｆｅ、Ｚｒ、Ｚｎ、Ｃｅ、Ｂｉ、Ｓｒ、Ｍｎ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、および／またはプロトン化窒素塩基であり；
ｍは１～４である）
のジアルキルホスフィネート塩について、ポリエーテルエステルなど多くの様々なポリマーにおける難燃剤としての使用が記載されている。
ＵＳ２０１３／０１９０４３２には、ナイロン－６，６、ナイロン－６Ｔ／６，６、ナイロン－４，６、コポリエーテルエステルおよびＰＢＴにおける難燃剤の組み合わせとして、アルミニウムジエチルホスフィネートを亜リン酸のアルミニウム塩と一緒に使用することが記載されている。
米国特許第Ｎｏ．７，４３９，２８８号には、高衝撃ポリスチレン、ポリフェニレンエーテル、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート、またはＡＢＳ（アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン）、またはＰＣ／ＡＢＳ（ポリカーボネート／アクリロニトリル－ブタジエンスチレン）、またはＰＰＥ／ＨＩＰＳ（ポリフェニレンエーテル／ＨＩポリスチレン）に代表されるタイプのブレンドまたはポリブレンドにおける難燃剤として有用であるとされるチタンジエチルホスフィネートが記載されている。
ポリマー樹脂中で難燃剤を使用すると燃焼性を著しく低減できる一方で、残念なことに熱や炎に曝されたときに煙が多く発生する可能性がある。煙は火災の被害と死亡率に著しく影響する可能性があるため、これは懸念事項である。
燃焼性の低減のみならず、熱および／または炎に曝された際の煙の発生も低減する、樹脂と難燃剤との組み合わせが必要とされている。
第１の態様では、本発明は、
（１）ポリエステル（例えば、コポリエーテルエステル、コポリエステルエステル）、ポリアミド、ポリアミドエラストマー、熱可塑性ポリオレフィン系エラストマー、スチレン系エラストマー、熱可塑性ポリウレタンおよび熱可塑性加硫物から選択される少なくとも１種のポリマーと、
（２）アルミニウムジエチルホスフィネートと、
（３）チタンジエチルホスフィネート塩と、
を含む難燃性ポリマー組成物を提供する。
第２の態様では、本発明は、
（１）ポリエステル（例えば、コポリエーテルエステル、コポリエステルエステル）、ポリアミド、ポリアミドエラストマー、熱可塑性ポリオレフィン系エラストマー、スチレン系エラストマー、熱可塑性ポリウレタンおよび熱可塑性加硫物から選択される少なくとも１種のポリマーと、
（２）アルミニウムジエチルホスフィネートと、
（３）チタンジエチルホスフィネート塩と、
を含み、チタンジエチルホスフィネートのｄ５０（体積％、アセトン中、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ２０００粒度サイズ分析装置（ｐａｒｔｉｃｌｅ ｓｉｚｅ ａｎａｌｙｓｅｒ ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ）を用いたレーザー回折技術を使用して測定）が３５ミクロン超の場合、アルミニウムジエチルホスフィネートの濃度は、組成物の総重量に基づいて、１５ｗｔ％以下である、難燃性ポリマー組成物を提供する。
第３の態様では、本発明は、
（１）少なくとも１種のコポリエーテルエステルと、
（２）アルミニウムジエチルホスフィネートと、
（３）チタンジエチルホスフィネート塩と、
を含み、チタンジエチルホスフィネート塩のｄ５０（体積％、アセトン中、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ２０００粒度サイズ分析装置を用いたレーザー回折技術を使用して測定）が３５ミクロン超の場合、アルミニウムジエチルホスフィネートの濃度は、組成物の総重量に基づいて１５ｗｔ％以下である、難燃性コポリエーテルエステル組成物を提供する。
第４の態様では、本発明は、
（１）ポリエステル（例えば、コポリエーテルエステル、コポリエステルエステル）、ポリアミド、ポリアミドエラストマー、熱可塑性ポリオレフィン系エラストマー、スチレン系エラストマー、熱可塑性ポリウレタンおよび熱可塑性加硫物から選択される少なくとも１種のポリマーと、
（２）アルミニウムジエチルホスフィネートと、
（３）チタンジエチルホスフィネート塩と、
を含み、チタンジエチルホスフィネート塩のｄ５０（体積％、アセトン中、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ２０００粒度サイズ分析装置を用いたレーザー回折技術を使用して測定）が３５ミクロン超の場合、アルミニウムジエチルホスフィネートの濃度は、組成物の総重量に基づいて１５ｗｔ％以下である、難燃性ポリマー組成物から作製された成形品を提供する。
第５の態様では、本発明は、光または電気伝導性コアならびに、
（１）ポリエステル（例えば、コポリエーテルエステル、コポリエステルエステル）、ポリアミド、ポリアミドエラストマー、熱可塑性ポリオレフィン系エラストマー、スチレン系エラストマー、熱可塑性ポリウレタン、熱可塑性加硫物およびこれらの混合物から選択される少なくとも１種のポリマーと、
（２）アルミニウムジエチルホスフィネートと、
（３）チタンジエチルホスフィネート塩と、
を含み、チタンジエチルホスフィネート塩のｄ５０（体積％、アセトン中、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ２０００粒度サイズ分析装置を用いたレーザー回折技術を使用して測定）が３５ミクロン超の場合、アルミニウムジエチルホスフィネートの濃度は、組成物の総重量に基づいて１５ｗｔ％以下である、難燃性ポリマー組成物から作製されたシースを含むケーブルを提供する。
第６の態様では、本発明は、記載された成分を押し出し機で溶融混合するステップを含む、本発明の組成物を作製する方法を提供する。
定義および略称
ＰＢＴ：ポリ（ブチレンテレフタレート）
ＰＴＭＥＧ：ポリテトラメチレンエーテルグリコール
コポリエーテルエステルまたはＴＰＣ：少なくとも１種のジオールと、少なくとも１種の二酸と、少なくとも１種のポリ（アルキレンオキシド）ジオールとの反応から得られる熱可塑性エラストマー
ＤＥＰＡｌ：アルミニウムジエチルホスフィネート
ＤＥＰＴｉ：下記式で表される種を含むジエチルホスフィネートのチタン塩
（式中、ｘは０～１．９である。）
ＤＥＰＺｎ：亜鉛ジエチルホスフィネート
ホスファイト：本明細書で使用される場合、アルミニウムおよび／または亜鉛の「亜リン酸の塩」または「ホスホン酸の塩」と同義である。
本発明者らは、驚くべきことに、ポリエステル、（例えばコポリエーテルエステル、コポリエステルエステル）、ポリアミド、ポリアミドエラストマー、熱可塑性ポリオレフィン系エラストマー、スチレン系エラストマー、熱可塑性ポリウレタンおよび熱可塑性加硫物から選択されるポリマー、特にコポリエーテルエステルをＤＥＰＡｌおよびＤＥＰＴｉと配合すると、熱および／または炎に曝されたときに良好な難燃性を有し、煙の発生が低減された組成物が得られることを見出した。
ＤＥＰＡｌおよびＤＥＰＴｉは、ポリマー配合物に難燃性を付与することが知られている。ポリマー樹脂に難燃剤を添加する際によく認識されている問題は、ポリマー樹脂の難燃性を向上させる一方で、一般的に煙の発生を増加させることである。本発明者らは、ＤＥＰＡｌとＤＥＰＴｉの混合物を使用することにより、許容可能なレベルの発煙量を維持しながら、良好な難燃性を達成できることを見出した。
ポリマー樹脂
本発明の配合物は、ポリエステル、（例えばコポリエーテルエステル、コポリエステルエステル）、ポリアミド、ポリアミドエラストマー、熱可塑性ポリオレフィン系エラストマー、スチレン系エラストマー、熱可塑性ポリウレタンおよび熱可塑性加硫物から選択される少なくとも１種のポリマーを含む。
好ましいポリマーはポリエステル、特にコポリエーテルエステルおよびポリアミドである。コポリエーテルエステルが特に好ましい。
適切なポリエステルとしては、ＰＥＴ、ＰＢＴ、コポリエーテルエステル、およびこれらの混合物から選択されるものを挙げることができる。
適切なポリアミドとしては、ＰＡ６、ＰＡ６６、ＰＡ６１０、ＰＡ６６／６１０、ＰＡ１１、ＰＡ１２、ＰＡ６１２、ＰＡ４６、ＰＡ６Ｔ６６、ＰＡ６／６６、ＰＡ６／６９、ＰＡ１０１０、ＰＡ１０１２およびこれらの混合物から選択されるものを挙げることができる。特に好ましいのは、ＰＡ６６とＰＡ６Ｔ６６である。
本発明の組成物に適したコポリエーテルエステルは、Ｃ２～Ｃ６ジオールと芳香族二酸部分およびポリ（アルキレンオキシド）ジオールを反応させることによって作製されるポリマーである。
ポリ（アルキレンオキシド）ジオールは、好ましくは、ポリ（エチレンオキシド）ジオール、ポリ（プロピレンオキシド）ジオール、ポリ（テトラメチレンオキシド）ジオール（「ＰＴＭＥＧ」）、およびこれらの混合物から選択される。ポリ（プロピレンオキシド）ジオール、ポリ（テトラメチレンオキシド）ジオールは、直鎖であっても分岐していてもよい。末端ヒドロキシルを含む炭素で分岐している場合、それらはエチレングリコールまたはポリ（エチレンオキシド）ジオールで末端キャップされていることが好ましい。特に好ましいのは、ポリ（プロピレンオキシド）ジオールおよびポリ（テトラメチレンオキシド）ジオール（「ＰＴＭＥＧ」）、ならびにこれらの混合物であり、ＰＴＭＥＧがより特に好ましい。
Ｃ２～Ｃ６ジオールは、好ましくは、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、およびこれらの混合物から選択され、ブチレングリコールがより特に好ましい。
芳香族二酸は、テレフタレート、イソテレフタレート、およびこれらの混合物、これには遊離酸、塩、エステルが含まれるが、から選択されるのが好ましく、テレフタレートが特に好ましい。
特に好ましいコポリエーテルエステルは、以下のもの：
１．ブチレンジオール、テレフタレートおよびＰＴＭＥＧから作製されるコポリエーテルエステルと、
２．ブチレンジオール、テレフタレートおよびポリ（プロピレンオキシド）ジオールから作製されるコポリエーテルエステルと、
３．プロピレンジオール、テレフタレートおよびＰＴＭＥＧから作製されるコポリエーテルエステルと、
４．プロピレンジオール、テレフタレートおよびポリ（プロピレンオキシド）ジオールから作製されるコポリエーテルエステルと、
から選択される。
特に好ましいのは、ブチレンジオール、テレフタレートおよびＰＴＭＥＧから作製されるコポリエーテルエステルである。
コポリエーテルエステルの柔らかさは、ポリ（アルキレンオキシド）ジオールの鎖長（すなわち分子量）と、ポリマーを作製するのに使われるポリ（アルキレンオキシド）ジオールの相対量に影響される。
好ましい実施形態では、ポリ（アルキレンオキシド）ジオールは、約２０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する。
別の好ましい実施形態では、ポリ（アルキレンオキシド）ジオールは、コポリエーテルエステルの総重量に基づいて、コポリエーテルエステルの４０ｗｔ％～８０ｗｔ％、より好ましくは５０～７５ｗｔ％、特に好ましくは７２．５ｗｔ％を構成する。
特に好ましい実施形態では、コポリエーテルエステルは、コポリエーテルエステルの総重量に基づいて４０ｗｔ％～８０ｗｔ％、より好ましくは５０～７５ｗｔ％、特に好ましくは７２．５ｗｔ％で、約２０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有するポリ（アルキレンオキシド）ジオールを含む。
特に好ましいコポリエーテルエステルは、ポリテトラメチレンオキシド、好ましくは約２０００ｇ／ｍｏｌの平均分子量を有するポリテトラメチレンオキシドをポリエーテルブロックセグメントとして約７２．５重量パーセント含み、その重量パーセントはコポリエーテルエステルエラストマーの総重量に基づいており、コポリエーテルエステルの短鎖エステル単位はポリブチレンテレフタレートセグメントである。
ホスフィネート
少なくとも１種のポリエステル（例えば、コポリエーテルエステル、コポリエステルエステル）、ポリアミド、ポリアミドエラストマー、熱可塑性ポリオレフィン系エラストマー、スチレン系エラストマー、熱可塑性ポリウレタンおよび熱可塑性加硫物に加えて、本発明の組成物は、アルミニウムジエチルホスフィネート（「ＤＥＰＡｌ」）およびチタンジエチルホスフィネート（「ＤＥＰＴｉ」）を含む。
組成物中のホスフィネートの総濃度は、コポリエーテルエステル組成物の総重量に基づいて、好ましくは５～５０ｗｔ％、より好ましくは１０～４０ｗｔ％、特に好ましくは１０～２５ｗｔ％である。
総ホスフィネートの添加量が４０ｗｔ％を超えると、機械的特性が劣る場合がある。用途によっては、このような高い添加量でも十分な機械的特性が得られる場合があるが、一般的には、ホスフィネートの総濃度が４０ｗｔ％を超えないことが好ましい。
好ましい実施形態では、ＤＥＰＡｌは、１０ミクロン以下、より好ましくは８ミクロン以下のＤ９５（体積％、アセトン中、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ２０００粒度サイズ分析装置を用いたレーザー回折技術を使用して測定）を有する。
ＤＥＰＴｉは、次式のジエチルホスフィネートのチタン塩を含む。
（式中、ｘは０～１．９の数である。）
好ましい実施形態では、ｘは１～１．０５であり、これはＴｉのジエチルホスフィネートに対する比が１．９～２であることを意味する。
さらに、好ましい実施形態では、ＤＥＰＴｉは、３５ミクロン以下、より好ましくは２５ミクロン以下のＤ５０（体積％、アセトン中、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ２０００粒度サイズ分析装置を用いたレーザー回折技術を使用して測定）を有する。
別の好ましい実施形態では、ＤＥＰＡｌは、１０ミクロン以下のＤ９５（体積％、アセトン中、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ２０００粒度サイズ分析装置を用いたレーザー回折技術を使用して測定）を有し、ＤＥＰＴｉは、３５ミクロン以下のＤ５０（体積％、アセトン中、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ２０００粒度サイズ分析装置を用いたレーザー回折技術を使用して測定）を有する。
チタンジエチルホスフィネート塩のＤ５０（体積％、アセトン中、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ２０００粒度サイズ分析装置を用いたレーザー回折技術を使用して測定）が３５ミクロン超の場合、アルミニウムジエチルホスフィネートの濃度は、組成物の総重量に基づいて１５ｗｔ％以下である。
組成物中のＤＥＰＡｌの濃度は、組成物の総重量に基づいて、好ましくは５～２５ｗｔ％、より好ましくは５～１５ｗｔ％である。
組成物中のＤＥＰＴｉの濃度は、組成物の総重量に基づいて、好ましくは１～１５ｗｔ％、より好ましくは５～１２ｗｔ％である。
ホスファイト
本発明の組成物は、亜リン酸のアルミニウム塩、亜リン酸の亜鉛塩、またはその両方をさらに含んでもよい。
亜リン酸には以下に示されるような互変異性体がある。
亜リン酸のアルミニウム塩類は、アルミニウムホスファイトとも呼ばれる。
好ましいアルミニウムホスファイトは、ＣＡＳ番号［１５０９９－３２－８］、［１１９１０３－８５－４］、［２２０６８９－５９－８］、［ＣＡＳ５６２８７－２３－１］、［１５６０２４－７１－４］、［７１４４９－７６－８］および［１５０９９－３２－８］を有するものである。特に好ましいのは、Ａｌ２（ＨＰＯ３）３＊０．１～３０Ａｌ２Ｏ３＊０～５０Ｈ２Ｏのタイプ、より好ましくは、Ａｌ２（ＨＰＯ３）３＊０．２～２０Ａｌ２Ｏ３＊０～５０Ｈ２Ｏのタイプ、最も好ましくは、Ａｌ２（ＨＰＯ３）３＊１～３Ａｌ２Ｏ３＊０～５０Ｈ２Ｏのタイプのアルミニウムホスファイトである。
特に好ましいのは、５～９５重量％のＡｌ２（ＨＰＯ３）３＊ｎＨ２Ｏおよび９５～５重量％のＡｌ（ＯＨ）３、より好ましくは１０～９０重量％のＡｌ２（ＨＰＯ３）３＊ｎＨ２Ｏおよび９０～１０重量％のＡｌ（ＯＨ）３、最も好ましくは、３５～６５重量％のＡｌ２（ＨＰＯ３）３＊ｎＨ２Ｏおよび６５～３５重量％のＡｌ（ＯＨ）３の組成を有するアルミニウムホスファイトと水酸化アルミニウムの混合物であり、いずれの場合もｎ＝０～４である。
好ましいのは、ＣＡＳ番号［１５０９９－３２－８］、［１１９１０３－８５－４］、［２２０６８９－５９－８］、［５６２８７－２３－１］、［１５６０２４－７１－４］、［７１４４９－７６－８］および［１５０９９－３２－８］を有するアルミニウムホスファイトである。特に好ましいのは、ＣＡＳ番号［ＣＡＳ５６２８７－２３－１］を有するアルミニウムホスファイトである。
特に好ましいのは、次式のアルミニウムホスファイトである。
［ＨＰ（＝Ｏ）Ｏ２］２－ ３Ａｌ３＋ ２
また、アルミニウムホスファイト［Ａｌ（Ｈ２ＰＯ３）３］、第二級アルミニウムホスファイト［Ａｌ２（ＨＰＯ３）３］、塩基性アルミニウムホスファイト［Ａｌ（ＯＨ）（Ｈ２ＰＯ３）２・２Ｈ２Ｏ］、アルミニウムホスファイト四水和物［Ａｌ２（ＨＰＯ３）３・４Ｈ２Ｏ］、ホスホン酸アルミニウム、Ａｌ７（ＨＰＯ３）９（ＯＨ）６（１，６－ヘキサンジアミン）１．５・１２Ｈ２Ｏ、Ａｌ２（ＨＰＯ３）３・ｘＡｌ２Ｏ３・ｎＨ２Ｏ（ｘ＝２．２７～１）および／またはＡｌ４Ｈ６Ｐ１６Ｏ１８、ならびに式（ＩＶ）、（Ｖ）および／または（ＶＩ）のアルミニウムホスファイト：
Ａｌ２（ＨＰＯ３）３ｘ（Ｈ２Ｏ）ｑ （ＩＶ）
（式中、ｑは０～４である）；
Ａｌ２．００Ｍｚ（ＨＰＯ３）ｙ（ＯＨ）ｖｘ（Ｈ２Ｏ）ｗ （Ｖ）
（式中、Ｍはアルカリ金属カチオンであり、ｚは０．０１～１．５であり、ｙは２．６３～３．５であり、ｖは０～２であり、ｗは０～４である）；
Ａｌ２．００（ＨＰＯ３）ｕ（Ｈ２ＰＯ３）ｔ×（Ｈ２Ｏ）ｓ （ＶＩ）
（式中、ｕは２～２．９９であり、ｔは２～０．０１であり、ｓは０～４である）も好ましい。
さらに、式（ＩＶ）のアルミニウムホスファイトと、窒素を含まない対イオンを有する難溶性アルミニウム塩との混合物、式（ＶＩ）のアルミニウムホスファイトとアルミニウム塩との混合物、アルミニウムホスファイト［Ａｌ（Ｈ２ＰＯ３）３］と第二級アルミニウムホスファイト［Ａｌ２（ＨＰＯ３）３］との混合物、塩基性アルミニウムホスファイト［Ａｌ（ＯＨ）（Ｈ２ＰＯ３）２・２Ｈ２Ｏ］、アルミニウムホスファイト四水和物［Ａｌ２（ＨＰＯ３）３・４Ｈ２Ｏ］、ホスホン酸アルミニウム、Ａｌ７（ＨＰＯ３）９（ＯＨ）６（１，６－ヘキサジアミン）１．５・１２Ｈ２Ｏ、Ａｌ２（ＨＰＯ３）３・ｘＡｌ２Ｏ３・ｎＨ２Ｏ（ｘ＝２．２７～１）および／またはＡｌ４Ｈ６Ｐ１６Ｏ１８も好ましい。
好ましい実施形態では、ホスファイトは、１０ミクロン以下のＤ９５（体積％、アセトン中、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ２０００粒度サイズ分析装置を用いたレーザー回折技術を使用して測定）を有する。
好ましい実施形態では、アルミニウムホスファイトは、１０ミクロン以下のＤ９５（体積％、アセトン中、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ２０００粒度サイズ分析装置を用いたレーザー回折技術を使用して測定）を有する。
特に好ましいのは、１０ミクロン以下のＤ９５（体積％、アセトン中、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ２０００粒度サイズ分析装置を用いたレーザー回折技術を使用して測定）を有するアルミニウムホスファイト［５６２８７－２３－１］である。
亜リン酸の亜鉛塩は、本明細書では亜鉛ホスファイトと呼ばれる。好ましいのは、ＣＡＳ番号［１４３３２－５９－３］、［１１４３３２－５９－３］、［１４３１５４４－６２－５］、［１４９０２－８８－６］、［５２３８５－１２－３］および［５１７２８－０８－６］を有する亜鉛ホスファイトである。特に好ましいのは、以下に示すＣＡＳ番号［ＣＡＳ１４３３２－５９－３］を有する亜鉛ホスファイトである。
好ましい実施形態では、亜鉛ホスファイトは、１０ミクロン以下のＤ９５（体積％、アセトン中、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ２０００粒度サイズ分析装置を用いたレーザー回折技術を使用して測定）の粒径を有する。あるいは、亜鉛ホスファイトは、好ましくは０．１～１００ミクロン、特に好ましくは０．１～３０ミクロンの粒径を有する。
好ましい亜鉛ホスファイトとしては、（ＺｎＨＰＯ３）、Ｚｎ（Ｈ２ＰＯ３）２、Ｚｎ２／３ＨＰＯ３、亜鉛ホスファイト水和物、亜鉛ピロホスファイト（ＺｎＨ２Ｐ２Ｏ５）、次式
Ｚｎ１＋ｘＨＰＯ３（ＯＨ）２ｘ
Ｚｎ１－ｘＮａ２ｘＨＰＯ４
（式中、ｘ＝０～０．２５）の塩基性亜鉛ホスファイトを、挙げることができる。
特に好ましいのは、１０ミクロン以下のＤ９５（体積％、アセトン中、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ２０００粒度サイズ分析装置を用いたレーザー回折技術を使用して測定）を有する亜鉛ホスファイト［１４３３２－５９－３］である。
特に好ましいのは、次式で示される亜鉛ホスファイトである。
［ＨＰ（＝Ｏ）Ｏ２］２－Ｚｎ２＋
本発明の好ましい組成物では、アルミニウムホスファイト［ＣＡＳ５６２８７－２３－１］および亜鉛ホスファイト［ＣＡＳ１４３３２－５９－３］が使用される。
本発明の好ましい組成物では、下記式を有するアルミニウムホスファイトおよび亜鉛ホスファイトの混合物が使用される。
［ＨＰ（＝Ｏ）Ｏ２］２－Ｚｎ２＋
［ＨＰ（＝Ｏ）Ｏ２］２－ ３Ａｌ３＋ ２
総ホスファイト濃度は、コポリエーテルエステル組成物の総重量に基づいて、０．１～２０ｗｔ％、より好ましくは２～２０ｗｔ％、より特に好ましくは２．５～１０ｗｔ％以下である。ホスファイトの総重量が１０ｗｔ％を超えると、良好な減煙効果が得られるが、組成物の難燃特性が損なわれ、特定の用途には適さなくなる可能性がある。好ましい実施形態では、総ホスファイト濃度は、組成物の全重量に基づいて、２．５～１０ｗｔ％である。
好ましい実施形態では、組成物は、２．５～１０ｗｔ％のアルミニウムホスファイト、特にアルミニウムホスファイト［ＣＡＳ５６２８７－２３－１］を含む。
別の好ましい実施形態では、組成物は、２．５～１０ｗｔ％の亜鉛ホスファイト、特に亜鉛ホスファイト［ＣＡＳ１４３３２－５９－３］を含む。
窒素および／またはリンを含む相乗剤
本発明の組成物は、少なくとも１種の窒素含有相乗剤および／またはリン含有難燃剤および／または窒素含有難燃剤をさらに含んでもよい。より好ましくは、組成物は、さらに、有機酸または無機酸とのメラミン塩およびこれらの混合物から選択される少なくとも１種のメラミン誘導体を含む。より特に好ましくは、本発明の組成物は、メラミンとホウ酸、シアヌル酸、リン酸および／またはピロリン酸／ポリリン酸との塩、およびこれらの混合物から選択される少なくとも１つの成分をさらに含む。特に好ましいのは、メラミンピロホスフェートである。
また、メレム、メラム、メロン、ジメラミンピロホスフェート、メラミンポリホスフェート、メレムポリホスフェート、メラムポリホスフェート、メロンポリホスフェート、ならびにこれらの混合物および塩も好ましい。
窒素またはリンを含む相乗剤は、好ましくは２０ミクロン未満、より好ましくは１８ミクロン未満のＤ５０を有する。
特に好ましいのは、２０ミクロン未満、より好ましくは１８ミクロン未満のＤ５０を有するメラミンピロホスフェートである。
存在する場合、窒素および／またはリン含有相乗剤は、組成物の総重量に基づいて、好ましくは２～１０ｗｔ％、より好ましくは３～８ｗｔ％で存在する。
好ましい実施形態では、メラミンピロホスフェートが使用される。より好ましい実施形態では、メラミンピロホスフェートは、組成物の総重量に基づいて、２～１０ｗｔ％、より好ましくは３～８ｗｔ％で使用される。
その他の成分
いくつかの特に好ましい組成物は、酸化防止剤、熱安定剤、ＵＶ安定剤、鉱物充填剤、ガラス繊維、着色剤、滑剤、可塑剤、衝撃改質剤などのその他の任意選択の添加剤を含む。
特に、本発明の組成物は、炭酸カルシウム、シリカ、ガラス繊維、ウォラストナイト、タルク、カオリン、雲母、硫酸バリウム、金属酸化物および／または水酸化物、カーボンブラック、ゼオライトおよびグラファイトなどの充填剤および／または補強剤を含むことができる。
本発明の組成物は、亜リン酸系および／またはフェノール系酸化防止剤などの酸化防止剤をさらに含んでもよい。
酸化防止剤の例としては、アルキル化モノフェノール類、例えば、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール；１，２－アルキルチオメチルフェノール類、例えば、２，４－ジ－オクチルチオメチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール；ヒドロキノンおよびアルキル化ヒドロキノン類、例えば、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メトキシフェノール；トコフェロール類、例えば、α－β－γ－およびδ－トコフェロール、ならびにそれらの混合物（ビタミンＥ）；ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル類、例えば、２，２’－チオ－ビス－（６－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール）、２，２’－チオ－ビス－（４－オクチルフェノール）、４，４’－チオ－ビス－（６－ｔｅｒｔ－ブチル－３－メチルフェノール）、４，４’－チオ－ビス（６－ｔｅｒｔ－ブチル－２－メチルフェノール）、４，４’－チオ－ビス（３，６－ジ－ｓｅｃ－アミルフェノール）、４，４’－ビス（２，６－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）ジスルフィド；アルキリデンビスフェノール類、例えば２，２’－メチレンビス（６－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール；Ｏ－、Ｎ－およびＳ－ベンジル化合物、例えば、３，５，３’，５’－テトラ－ｔｅｒｔ－ブチル－４，４’－ジヒドロキシジ－ベンジルエーテル；ヒドロキシベンジル化マロネート類、例えば、ジオクタデシル－２，２－ビス－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－２－ヒドロキシベンジル）マロネート；ヒドロキシベンジル芳香族化合物、例えば、１，３，５－トリス－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル）－４－ヒドロキシベンジル）－２，４，６－トリメチルベンゾール、１，４－ビス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－２，３，５，６－テトラメチルベンゼン ２，４，６－トリス－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－フェノール；トリアジン化合物、例えば、２，４－ビス－オクチルメルカプト－６（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシアニリノ）－１，３，５－トリアジン；ホスホン酸ベンジル類、例えば、ジメチル２，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルホスホネート；アシルアミノフェノール類、４－ヒドロキシラウリン酸アミド、４－ヒドロキシステアリン酸アニリド、Ｎ－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）－カルバミン酸オクチルエステル；β－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と一価アルコールまたは多価アルコールとのエステル；β－（５－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロピオン酸と一価アルコールまたは多価アルコールとのエステル；β－（３，５－ジシクロヘキシル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と一価アルコールまたは多価アルコールとのエステル；３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル酢酸と一価アルコールまたは多価アルコールとのエステル；β－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド類、例えば、Ｎ，Ｎ’－ビス－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニルプロピオニル）－ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ビス－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニルプロピオニル）－トリメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ビス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン；を挙げることができる。
酸化防止剤のいくつかの特定の例としては、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト（Ｉｒｇａｆｏｓ（登録商標）１６８）、Ｎ，Ｎ’－１，６－ヘキサンジイルビス［３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシフェニルプロパンアミド］（Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０９８）、Ｉｒｇａｆｏｓ（登録商標）１６８とＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０９８の混合物（このような混合物は、ＰＡ６６などのポリアミドに特に適している）、Ｎ，Ｎ’－１，６－ヘキサンジイルビス［３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシフェニルプロパンアミド］（Ｕｌｔｒａｎｏｘ（登録商標）６２６）、オクタデシル３－（３、５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート（Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６）、およびＵｌｔｒａｎｏｘ（登録商標）６２６とＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６の混合物（このような混合物は、ＰＢＴなどのポリエステルに特に適している）を挙げることができる。
本発明の組成物は、紫外線吸収剤および光安定剤、例えば、２－（２’－ヒドロキシ－５’－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール；２－ヒドロキシベンゾフェノン類、例えば、４－ヒドロキシ、４－メトキシ、４－オクトキシ、４－デシルオキシ－、４－ドデシルオキシ－、４－ベンジルオキシ－、４，２’，４’－トリヒドロキシ－、２’ヒドロキシ－４，４’－ジメトキシ－誘導体；置換されていてもよい安息香酸のエステル、例えば、４－ｔｅｒｔ－ブチル－フェニルサリシレート、フェニルサリシレート、オクチルフェニルサリシレート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４－ｔｅｒｔ－ブチルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ安息香酸－２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニルエステル、３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ安息香酸ヘキサデシルエステル、３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ安息香酸オクタデシルエステル、３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ安息香酸－２－メチル－４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニルエステル；アクリレート類、例えばα－シアノ－β，β－ジフェニルアクリル酸エチルエステルまたは－イソオクチルエステル、α－カルボメトキシシンナメート、α－シアノ－β－メチル－ｐ－メトキシシンナメートまたはブチルエステル、α－カルボメトキシ－ｐ－メトキシ桂皮酸メチルエステル、Ｎ－（β－カルボメトキシ－β－シアノビニル）－２－メチル－インドリンを、さらに含んでもよい。
適切なポリアミド安定剤は、例えば、ヨウ化物および／またはリン化合物と組み合わせた銅塩、および二価マンガンの塩である。
好適な塩基性共安定剤は、メラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカリ塩類およびアルカリ土類塩類、例えばステアリン酸Ｃａ、ステアリン酸Ｚｎ、ベヘン酸Ｍｇ、ステアリン酸Ｍｇ、リシノール酸Ｎａ、パルミチン酸Ｋ、カテコール酸アンチモンまたはカテコール酸スズである。
好適な成核剤は、例えば４－ｔｅｒｔ－ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸などである。
さらなる難燃剤として、組成物は、リン酸アリール、有機ホスホネート、次亜リン酸の塩および赤リンを含んでいてもよい。
その他の添加剤としては、例えば、可塑剤、膨張性黒鉛、乳化剤、顔料、蛍光増白剤、難燃剤、帯電防止剤、推進剤を挙げることができる。
好ましい実施形態の例
本発明のいくつかの好ましい組成物を以下に示す。ｗｔ％は組成物の総重量に基づく。
１．
本発明の好ましい組成物は、
（１）少なくとも１種のポリエステル（例えば、コポリエーテルエステル、コポリエステルエステル）、ポリアミド、ポリアミドエラストマー、熱可塑性ポリオレフィン系エラストマー、スチレン系エラストマー、熱可塑性ポリウレタンおよび熱可塑性加硫物と、
（２）ＤＥＰＡｌと、
（３）ＤＥＰＴｉと、
を含み、ＤＥＰＡｌ（２）＋ＤＥＰＴｉ（３）の濃度は、組成物の総重量に基づいて、８～３０ｗｔ％である、ポリマー組成物である。
２．
（１）少なくとも１種のコポリエーテルエステルと、
（２）ＤＥＰＡｌと、
（３）ＤＥＰＴｉと、
（４）亜リン酸のアルミニウム塩、亜リン酸の亜鉛塩またはその両方と、
（５）窒素含有相乗剤と、
を含む、実施形態１に記載の組成物。
３．
（１）少なくとも１種のコポリエーテルエステルと、
（２）ＤＥＰＡｌと、
（３）ＤＥＰＴｉと、
（４）亜リン酸の亜鉛塩と、
（５）窒素含有相乗剤と、
を含む、実施形態１または２に記載の組成物。
４．
（１）少なくとも１種のコポリエーテルエステルと、
（２）ＤＥＰＡｌと、
（３）ＤＥＰＴｉと、
（４）亜リン酸のアルミニウム塩、亜リン酸の亜鉛塩またはその両方と、
（５）メラミンピロホスフェートである窒素含有相乗剤と、
を含む、実施形態１から３のいずれか１つに記載の組成物。
５．
（１）少なくとも１種のコポリエーテルエステルと、
（２）ＤＥＰＡｌと、
（３）ＤＥＰＴｉと、
（４）亜リン酸の亜鉛塩と、
（５）メラミンピロホスフェートである窒素含有相乗剤と、
を含む、実施形態１から４のいずれか１つに記載の組成物。
６．
（１）少なくとも１種のコポリエーテルエステルと、
（２）ＤＥＰＡｌと、
（３）ＤＥＰＴｉと、
（４）亜リン酸のアルミニウム塩、亜リン酸の亜鉛塩またはその両方と、
を含む、実施形態１から５のいずれか１つに記載の組成物。
７．
ＤＥＰＡｌが組成物の総重量に基づいて、５～５０ｗｔ％で存在する、実施形態１から６のいずれか１つに記載の組成物。
８．
ＤＥＰＴｉが組成物の総重量に基づいて、５～５０ｗｔ％で存在する、実施形態１から７のいずれか１つに記載の組成物。
９．
組成物の総重量に基づいて、ＤＥＰＡｌが５～５０ｗｔ％で存在し、ＤＥＰＴｉが５～５０ｗｔ％で存在する、実施形態１から８のいずれか１つに記載の組成物。
１０．
ＤＥＰＡｌの濃度が、組成物の総重量に基づいて、５～２５ｗｔ％である、実施形態１から９のいずれか１つに記載の組成物。
１１．
ＤＥＰＴｉの濃度が、組成物の総重量に基づいて、１～１５ｗｔ％である、実施形態１から１０のいずれか１つに記載の組成物。
１２．
ＤＥＰＡｌが、１０ミクロン以下のＤ９５（体積％、アセトン中、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ２０００粒度サイズ分析装置を用いたレーザー回折技術を使用して測定）を有する、実施形態１から１１のいずれか１つに記載の組成物。
１３．
ＤＥＰＴｉが、３５ミクロン以下のＤ５０（体積％、アセトン中、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ２０００粒度サイズ分析装置を用いたレーザー回折技術を使用して測定）を有する、実施形態１から１２のいずれか１つに記載の組成物。
１４．
少なくとも１種のコポリエーテルエステルが、Ｃ２～Ｃ６ジオールと芳香族二酸部分およびポリ（アルキレンオキシド）ジオールとを反応させることによって作製されるポリマーから選択される、実施形態１から１３のいずれか１つに記載の組成物。
１５．
亜リン酸のアルミニウム塩、亜リン酸の亜鉛塩、またはその両方をさらに含む、実施形態１から１４のいずれか１つに記載の組成物。
１６．
ＣＡＳ番号［ＣＡＳ５６２８７－２３－１］を有するアルミニウムホスファイト、ＣＡＳ番号［ＣＡＳ１４３３２－５９－３］を有する亜鉛ホスファイト、またはこれらの混合物をさらに含む、実施形態１から１５のいずれか１つに記載の組成物。
１７．
アルミニウムホスファイトが、１０ミクロン以下のＤ９５（体積％、アセトン中、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ２０００粒度サイズ分析装置を用いたレーザー回折技術を使用して測定）を有する、実施形態１から１６のいずれか１つに記載の組成物。
１８．
亜鉛ホスファイトが、１０ミクロン以下のＤ９５（体積％、アセトン中、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ２０００粒度サイズ分析装置を用いたレーザー回折技術を使用して測定）を有する、実施形態１から１７のいずれか１つに記載の組成物。
１９．
総ホスファイト濃度が、組成物の総重量に基づいて、０．１～２０ｗｔ％である、実施形態１から１８のいずれか１つに記載の組成物。
２０．
ＤＥＰＡｌ／ＤＥＰＴｉの比が１以下である、実施形態１から１９のいずれか１つに記載の組成物。
２１．
ＤＥＰＡｌ／ＤＥＰＴｉの比が０．５～１である、実施形態１から２０のいずれか１つに記載の組成物。
２２．
窒素含有相乗剤および／またはリン含有相乗剤をさらに含む、実施形態１から２１のいずれか１つに記載の組成物。
２３．
窒素含有相乗剤であるメラミンピロホスフェートをさらに含む、実施形態１から２２のいずれか１つに記載の組成物。
２４．
窒素含有相乗剤が、組成物の総重量に基づいて、２～１０ｗｔ％で存在する、実施形態１から２３のいずれか１つに記載の組成物。
２５．
窒素含有相乗剤が、組成物の総重量に基づいて、３～８ｗｔ％で存在する、実施形態１から２４のいずれか１つに記載の組成物。
２６．
（１）少なくとも１種のコポリエーテルエステルと、
（２）ＤＥＰＡｌと、
（３）ＤＥＰＴｉと、
（４）亜リン酸のアルミニウム塩、亜リン酸の亜鉛塩またはその両方と、
（５）窒素含有相乗剤と、
を含む、実施形態１から２５のいずれか１つに記載の組成物。
２７．
（１）少なくとも１種のコポリエーテルエステルと、
（２）ＤＥＰＡｌと、
（３）ＤＥＰＴｉと、
（４）亜リン酸の亜鉛塩と、
（５）窒素含有相乗剤と、
を含む、実施形態２６に記載の組成物。
２８．
窒素含有相乗剤がメラミンピロホスフェートである、実施形態２６または２７に記載の組成物。
２９．
ＤＥＰＡｌが、組成物の総重量に基づいて、５～１５ｗｔ％で存在する、実施形態２６、２７または２８に記載の組成物。
３０．
ＤＥＰＴｉが、組成物の総重量に基づいて、５～１５ｗｔ％で存在する、実施形態２６から２９のいずれか１つに記載の組成物。
３１．
亜リン酸の亜鉛塩が、ＣＡＳ番号［ＣＡＳ１４３３２－５９－３］を有する亜鉛ホスファイトである、実施形態２６から３０のいずれか１つに記載の組成物。
３２．
窒素含有相乗剤が、組成物の総重量に基づいて、２～１０ｗｔ％で存在する、実施形態２６から３１のいずれか１つに記載の組成物。
３３．
ＤＥＰＡｌが、１０ミクロン以下のＤ９５（体積％、アセトン中、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ２０００粒度サイズ分析装置を用いたレーザー回折技術を使用して測定）を有する、実施形態２６から３２のいずれか１つに記載の組成物。
３４．
ＤＥＰＴｉが、３５ミクロン以下のＤ５０（体積％、アセトン中、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ２０００粒度サイズ分析装置を用いたレーザー回折技術を使用して測定）を有する、実施形態２６から３３のいずれか１つに記載の組成物。
３５．
亜リン酸の亜鉛塩が１０ミクロン以下のＤ９５（体積％、アセトン中、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ２０００粒度サイズ分析装置を用いたレーザー回折技術を使用して測定）を有する、実施形態２６から３４のいずれか１つに記載の組成物。
３６．
コポリエーテルエステルが、Ｃ２～Ｃ６ジオールを芳香族二酸部分およびポリ（アルキレンオキシド）ジオールと反応させることによって作製されたポリマーである、実施形態２６から３５のいずれか１つに記載の組成物。
３７．
試験方法ＩＳＯ４５８９－１／－２に従って測定した場合に、３０以上、より好ましくは３１以上、より特に好ましくは３３以上のＬＯＩを有する、実施形態１から３６のいずれか１つに記載の組成物。
３８．
ＩＳＯ５６５９試験規格に従って７５ｍｍ×７５ｍｍの面積かつ２ｍｍの厚さを有するプラークを使用して測定された、６０以下、より好ましくは４６以下、より特に４０以下のＤｓ，ｍａｘ／保持質量（ｇ）を有する、実施形態１から３７のいずれか１つに記載の組成物。
３９．
試験方法ＩＳＯ４５８９－１／－２に従って測定した場合に、３０以上、より好ましくは３１以上、より特に好ましくは３３以上のＬＯＩ；および
ＩＳＯ５６５９試験規格に従って、７５ｍｍ×７５ｍｍの面積かつ２ｍｍの厚さを有するプラークを使用して測定された、６０以下、より好ましくは４６以下、より特に４０以下のＤｓ，ｍａｘ／保持質量（ｇ）を有する、実施形態１から３８のいずれか１つに記載の組成物。
４０．
ＤＥＰＴｉが、下記式のジエチルホスフィネートのチタン塩を含む、実施形態１から３９のいずれか１つに記載の組成物。
（式中、ｘは０～１．９の数である。）
４１．
ｘが１～１．０５であり、Ｔｉのジエチルホスフィネートに対する比が１．９～２であることを意味する、実施形態４０に記載の組成物。
４２．
ペレットの形態である、実施形態１から４１のいずれか１つに記載の組成物。
４３．
実施形態１から４２のいずれか１つに記載の組成物から作製された少なくとも１つのシースによって取り囲まれた光または電気伝導性コアを含む、ワイヤまたはケーブル。
４４．
（１）コポリエステル（例えば、コポリエーテルエステル、コポリエステルエステル）、ポリアミド、ポリアミドエラストマー、熱可塑性ポリオレフィン系エラストマー、スチレン系エラストマー、熱可塑性ポリウレタンおよび熱可塑性加硫物から選択される少なくとも１種のポリマーと、
（２）難燃剤混合物の総重量に基づいて、５～５０ｗｔ％のアルミニウムジエチルホスフィネートおよび／または亜鉛ジエチルホスフィネートと、５～５０ｗｔ％のチタンジエチルホスフィネート塩と、を含む難燃剤混合物と、
を含む難燃性ポリマー組成物。
４５．
チタンジエチルホスフィネート塩が以下の式を有する、実施形態４４に記載の組成物。
（式中、ｘは０～１．９である。）
４６．
ポリマーが、ポリエステル、コポリエーテルエステル、ポリアミド、およびこれらの混合物から選択される、実施形態４４または４５に記載の組成物。
４７．
（１）ポリエステルから選択される少なくとも１種のポリマーと、
（２）アルミニウムジエチルホスフィネートと、
（３）チタンジエチルホスフィネート塩と、
を含む、難燃性ポリマー組成物。
４８．
ポリエステルが、ＰＥＴ、ＰＢＴおよびこれらの混合物から選択される、実施形態４７に記載の組成物。
４９．
（１）ポリアミドから選択される少なくとも１種のポリマーと、
（２）アルミニウムジエチルホスフィネートと、
（３）チタンジエチルホスフィネート塩と、
を含む、難燃性ポリマー組成物。
５０．
ポリアミドが、ＰＡ６６、ＰＡ６Ｔ６６およびこれらの混合物から選択される、実施形態４９に記載の組成物。
５１．
次式のアルミニウムホスファイトおよび／または亜鉛ホスファイトをさらに含む、実施形態４７から５０のいずれか１つに記載の組成物。
［ＨＰ（＝Ｏ）Ｏ２］２－Ｚｎ２＋ （ＩＩ）
［ＨＰ（＝Ｏ）Ｏ２］２－ ３Ａｌ３＋ ２ （ＩＩＩ）
５２．
少なくとも１種の窒素含有相乗剤および／またはリン含有難燃剤および／または窒素含有難燃剤をさらに含む、実施形態４７から５１のいずれか１つに記載の組成物。
５３．
窒素含有相乗剤／難燃剤が、メラミンシアヌレート、メラミンピロホスフェート、メラミンポリホスフェート、メレム、およびこれらの混合物から選択される、実施形態５２に記載の組成物。
製造
本発明の組成物は、様々なステップでポリマーに成分を組み込むことによって作製することができる。例えば、重縮合反応の最初または最後に成分を添加してポリマーを構築することができ、または、例えば二軸押し出し機でポリマーを溶融し、他の成分を混合することによってポリマーと成分を溶融混合することができる。
所望により、非ポリマー成分は、ポリマーに組み込む前に、混合物として配合されてもよい。あるいは、非ポリマー成分は、ポリマーに個別に加えられてもよい。
非ポリマー成分は、溶融混合によってポリマー中に濃縮された形で配合されてもよい。このような濃縮配合物は、「マスターバッチ」と呼ばれる。本発明は、非ポリマー成分が、成形品（例えば、ワイヤやケーブルのシース）を作製するために使用されるポリマー中の所望の最終濃度よりも２～６倍高い濃度でポリマーマトリックス中に分散されている、そのようなマスターバッチにまで及ぶ。
性能
本発明の組成物は、良好な燃焼性能を示す。燃焼性は、当業者に公知の方法で評価することができる。一つの方法は、試験方法ＩＳＯ４５８９－１／－２に従った限界酸素指数（「ＬＯＩ」）である。好ましくは、本発明の組成物は、試験方法ＩＳＯ４５８９－１／－２に従って測定した場合に、３０以上、より好ましくは３１以上、より特に好ましくは３３以上のＬＯＩを示す。
本発明の組成物は、良好な燃焼性能と低減された煙生成の良好な組み合わせを達成する。
煙密度試験は、ＮＢＳスモークチャンバー内でＩＳＯ５６５９試験規格に従って行うことができる。試験片は、７５ｍｍｘ７５ｍｍの面積かつ２ｍｍの厚さを有するプラークとして作製される。試験片は、チャンバー内に水平に取り付けられ、約４０分間、パイロット炎の存在下、ラジエーターコーンおよび熱流束計を介して、上面で２５ｋＷ／ｍ２の一定の熱放射に曝露される。時間の経過とともに発生した煙はチャンバー内で回収され、煙を通過する光線の減衰は、６．５Ｖの白熱電球と、光電子増倍管と、高精度光検出器とを備えた測光システムで測定される。結果は経時的な光透過率に関して測定され、比光学密度Ｄｓに関して報告される。Ｄｓは光透過率に反比例し、成形された試験片の厚さに等しい特定の光路長に対して与えられる。煙の発生は、最大比光学密度Ｄｓ，ｍａｘとして測定される。試験中に生じたプラーク試験片からのすべての液だれが記録される。実験時間中に保持された質量に対する正規化Ｄｓ．ｍａｘを計算することができ、Ｄｓ，ｍａｘ／保持質量（ｇ）として報告される。
Ｄｓ，ｍａｘ／保持質量（ｇ）の値が低いことが望ましく、火災の際に視界を妨げにくい材料であることの指標であり、その結果密閉された空間から人々を迅速に脱出させることができる。煙がない場合の光線透過率は１００％で、Ｄｓは０である。
本発明の組成物は、ＩＳＯ５６５９試験規格に従って７５ｍｍ×７５ｍｍの面積かつ２ｍｍの厚さを有するプラークを使用して測定された、６０以下、より好ましくは４６以下、より特に４０以下のＤｓ，ｍａｘ／保持質量（ｇ）を示すことが好ましい。
より特に好ましい実施形態では、本発明の組成物は、試験方法ＩＳＯ４５８９－１／－２に従って測定した場合に、３０以上、より好ましくは３１以上、より特に好ましくは３３以上のＬＯＩと、ＩＳＯ５６５９試験規格に従って、７５ｍｍ×７５ｍｍの面積かつ２ｍｍの厚さを有するプラークを使用して測定した、６０以下、より好ましくは４６以下、より特に４０以下のＤｓ，ｍａｘ／保持質量（ｇ）とを有する。
用途
本発明の組成物は、難燃性および低い煙性能が要求されるあらゆる用途に適している。これらは、例えば、ペレットの形態で消費者に提供することができる。ペレットは、例えば押し出し機で溶融して使用され、次いで、例えば射出成形、ブロー成形、押し出し成形を用いて成形することができる。
本組成物に特に好適な用途は、電気または光ケーブルの被覆または外装である。ケーブルは、本発明の組成物から作製されたシースで囲まれた電気または光伝導性コアを含む。ケーブルは、補強層や絶縁層などの他の層をさらに含んでもよい。
このようなケーブルは、例えば、本発明の組成物製のシースを導電性コアの周囲および／またはケーブルの追加層の周囲に押し出すことによって作製することができる。
特に好ましい実施形態では、ケーブルはＵＳＢケーブルである。
本発明は、本明細書に記載される組成物、使用およびプロセスのより詳細な説明を提供する以下の実施例における特定の実施形態によって、さらに説明される。
材料
以下の材料を用いて、本明細書に記載の難燃性ポリマー組成物、および比較例の組成物を調製した。
コポリエーテルエステル（ＴＰＣ１およびＴＰＣ２）：平均分子量約２０００ｇ／ｍｏｌのポリテトラメチレンオキシドをポリエーテルブロックセグメントとして約７２．５重量％含有するコポリエーテルエステルエラストマーであって、その重量％はコポリエーテルエステルエラストマーの総重量に基づいており、コポリエーテルエステルの短鎖エステル単位は、ポリブチレンテレフタレートセグメントである。このコポリエーテルエステルエラストマーは、最大６重量パーセントの熱安定剤、酸化防止剤、金属不活性化剤を含んでいた。ＴＰＣ１は、１９０℃、２．１６ｋｇで測定したメルトマスフローレートが１１ｇ／１０分であった。ＴＰＣ２は、１９０℃、２．１６ｋｇで測定したメルトマスフローレートが５ｇ／１０分であった。
ＰＢＴ：ポリ（ブチレンテレフタレート）
ＰＡ６６：ポリアミド６，６
ポリアミド６Ｔ／６６：コモノマーであるヘキサメチレンジアミン、アジピン酸およびテレフタル酸から作製されるポリアミド
ＤＥＰＡｌ：７．５０６ミクロンのＤ９０ｍａｘ（体積％、アセトン中、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ２０００粒度サイズ分析装置を用いたレーザー回折技術を使用して測定）を有するアルミニウムジエチルホスフィネート。
ＤＥＰＴｉ：チタンジエチルホスフィネート。粒子径ｄ５０が２０μｍ、３１μｍ、４１μｍの３種類のロットを評価した（体積％、アセトン中、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ２０００粒度サイズ分析装置を用いたレーザー回折技術を使用して測定）。
ＤＥＰＺｎ：亜鉛ジエチルホスフィネート。
アルミニウムホスファイト：亜リン酸のアルミニウム塩［ＣＡＳ５６２８７－２３－１］
メラミンピロホスフェート（ＭＤＰ）：アセトン中、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ２０００粒度サイズ分析装置を用いたレーザー回折技術を使用して測定したＤ５０が１５ミクロンのメラミンピロホスフェート。
メラミンシアヌレート
メラミンポリホスフェート（ＭＰＰ）
メレム：２，５，８－トリアミノヘプタジン
Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０：（ペンタエリスリトールテトラキス（３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート）、立体障害フェノール系酸化防止剤
Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１３３０：（３，３’，３’，５，５’，５’－ヘキサ－ｔｅｒｔ－ブチル－ａ，ａ’，ａ’－（メシチレン－２，４，６－トリイル）トリ－ｐ－クレゾール）、立体障害フェノール系酸化防止剤
Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）２４５：エチレンビス（オキシエチレン）ビス－（３－（５－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ｍ－トリル）－プロピオネート）、立体障害フェノール系酸化防止剤
ＬＩＣＯＷＡＸ（登録商標）Ｅ：モンタン酸と多官能アルコールのエステル、潤滑ワックス
配合物
表１～６に示す添加剤成分を、ポリマーの溶融温度より約１０～２０℃高い温度で、二軸押し出し機中でポリマーペレット／顆粒と混合した。均質化した樹脂配合物を押し出し、冷却してペレットに切断した。このペレットを必要に応じて再溶解し、試験方法に記載されているような試験片に成形した。
試験方法
難燃性－ＬＯＩ
ＴＰＣ１熱可塑性エラストマーに基づく試験片は、バレル温度を約１７０℃～約１９０℃に設定した標準的な押し出し機で細幅の平坦なストリップを溶融押し出しし、こうして得られた平坦なストリップから長さ１２５ｍｍ、幅１３ｍｍ、平均厚さ約１．７±０．１ｍｍの寸法の長方形の棒の形状に試験片を切断することにより、表の組成物から調製した。ＴＰＣ２熱可塑性エラストマーに基づく試験片は、バレル温度を約２００℃に設定した標準的な押し出し機でペレットを溶融押し出しし、長さ８０ｍｍ、幅１０ｍｍ、厚さ４ｍｍのＩＳＯ１７８フレックスバーの形状の試験片を射出成形することにより、表の組成物から調製した。試験片は、試験前に室温かつ相対湿度５０％で少なくとも７２時間状態調整した。この試験によると、試験片は、酸素と窒素の相対濃度を変化させることができるガラス柱に上向きにゆっくりと供給される酸素と窒素との混合物の雰囲気中で、室温でガラス煙突の中央に垂直に固定される。試験試料の上端にパイロット炎を着火させ、下向きに燃焼させる。試験片の燃焼挙動を観察し、燃焼が継続する時間を比較する。ＬＯＩは、１８０秒未満の着火後の目標燃焼時間によって示される、試料の燃焼を維持するために必要な体積パーセントで表される酸素の最小濃度である。ＬＯＩの高い値が望ましく、着火しにくく引火しにくい物質であることの指標である。
難燃性－ＵＬ９４
燃焼試験もＵＬ９４の垂直試験に従って行われた。ＵＬ９４は以下のカテゴリーを定義する：
Ｖ－０：燃焼継続時間が１０秒以下である。１０回の接炎時の、燃焼継続時間の合計が５０秒以下である。燃焼滴下物がない。試料が完全には焼失しない。接炎終了後に３０秒を超える試料の残燼がない。
Ｖ－１：接炎終了後の燃焼継続時間が３０秒を超えない。１０回の接炎時の、燃焼継続時間の合計が２５０秒以下である。接炎終了後に６０秒を超える試料の残燼がない。その他の基準はＶ－０と同じ。
Ｖ－２：燃焼滴下物による脱脂綿の発火あり。その他の基準はＶ－１と同じ。
分類不能（ｎ．ｋ．）：火災クラスＶ－２を満たさない。
実施例では、５つの試験片に１０回接炎した場合の燃焼継続時間を示している。
煙密度
煙密度試験は、Ｆｉｒｅ Ｔｅｓｔｉｎｇ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓによって供給されたＮＢＳスモークチャンバー内でＩＳＯ５６５９試験規格に従って行った。ＴＰＣ１熱可塑性エラストマーに基づく試験片は、バレル温度を約１７０℃から約１９０℃に設定した標準的な押し出し機で細幅の平坦なストリップを溶融押し出しし、このストリップを圧縮成形して７５ｍｍ×７５ｍｍの面積かつ２ｍｍの厚さのプラークを形成することによって、表の組成物から作製した。ＴＰＣ２熱可塑性エラストマーに基づく試験片は、バレル温度を約２００℃に設定した標準的な押し出し機でペレットを溶融押し出しし、８０ｍｍ×８０ｍｍの面積かつ厚さ２ｍｍのプラークの形状の試験片を射出成形することにより、表の組成物から調製した。試験片をチャンバー内に水平に取り付け、パイロット炎の存在下で約４０分間、ラジエーターコーンおよび熱流束計を介して、上面で２５ｋＷ／ｍ２の一定の熱放射に曝露した。時間の経過とともに発生した煙を、チャンバー内で回収し、煙を通過する光線の減衰を、６．５Ｖの白熱電球と、光電子増倍管と、高精度光検出器とを備えた測光システムで測定した。結果は経時的な光透過率に関して測定し、比光学密度Ｄｓに関して報告した。Ｄｓは光透過率に反比例し、成形された試験片の厚さに等しい特定の光路長に対して与えられる。材料組成物間の比較は、最大比光学密度Ｄｓ，ｍａｘの測定により行われる。試験中に生じたプラーク試験片からのすべての液だれを記録した。実験時間中に保持された質量に対する正規化Ｄｓ．ｍａｘを計算し、Ｄｓ，ｍａｘ，ｒｅｔとして報告した。
Ｄｓ，ｍａｘの値は、ＮＢＳスモークチャンバーのソフトウェアによって自動で計算した。Ｄｓ，ｍａｘ，ｒｅｔの値が低いことが望ましく、火災の際に視界に悪影響を及ぼしにくい材料であることの指標であり、その結果密閉された空間から人々を迅速に脱出させることができる。煙がない場合の光線透過率は１００％で、Ｄｓは０である。
実験データ
「ＣＥ」で示される組成物は比較であり、「Ｅ」で示される組成物は本発明である。
表１
表１は、ＤＥＰＡｌとＤＥＰＴｉの組み合わせに基づき、任意選択の成分として金属ホスファイト塩および／またはメラミンピロホスフェートを有する本発明組成物を示す。
すべての本発明組成物は、非常に良好な難燃性能（ＬＯＩ≧３０）および良好な煙性能（Ｄｓ，ｍａｘ，ｒｅｔ＜６０）を有する。いくつかの例、例えばＥ４およびＥ７では、より劣る煙性能（すなわち、Ｄｓ，ｍａｘ，ｒｅｔのより高い値）は、良好な燃焼性性能（すなわち、高いＬＯＩ）によって補われる。
表２
表２は、ＤＥＰＡｌのみを含む組成物、ＤＥＰＺｎのみを含む組成物、およびＤＥＰＴｉのみを含む組成物と比較して、本発明によるポリエステル（ＰＢＴ）配合物（ＤＥＰＡｌおよびＤＥＰＴｉを含む）の組成、燃焼性および煙性能を示す。
表３
表３は、ＤＥＰＡｌのみを含む組成物、ＤＥＰＺｎのみを含む組成物、およびＤＥＰＴｉのみを含む組成物と比較して、本発明によるポリアミド（ＰＡ６６）配合物（ＤＥＰＡｌおよびＤＥＰＴｉを含む）の組成、燃焼性および煙性能を示す。
表４
表４は、ＤＥＰＡｌのみを含む組成物、ＤＥＰＺｎのみを含む組成物、およびＤＥＰＴｉのみを含む組成物と比較して、本発明によるＰＡ６Ｔ／６６配合物（ＤＥＰＡｌおよびＤＥＰＴｉを含有する）の組成、燃焼性および煙性能を示す。
表５
表５は、ＤＥＰＡｌのみを含む組成物、ＤＥＰＺｎのみを含む組成物、およびＤＥＰＴｉのみを含む組成物と比較して、本発明によるポリアミド（ＰＡ６６）配合物（ＤＥＰＡｌおよびＤＥＰＴｉを含む）の組成、燃焼性および煙性能を示す。
表６
表６は、ＤＥＰＡｌのみを含む組成物、ＤＥＰＺｎのみを含む組成物、およびＤＥＰＴｉのみを含む組成物と比較して、本発明によるポリアミド（ＰＡ６６）配合物（ＤＥＰＡｌおよびＤＥＰＴｉを含む）の組成、燃焼性および煙性能を示す。

Claims (41)

  1. 難燃性ポリマー組成物であって、
    （１）ポリエステル（例えば、コポリエーテルエステル、コポリエステルエステル）、ポリアミド、ポリアミドエラストマー、熱可塑性ポリオレフィン系エラストマー、スチレン系エラストマー、熱可塑性ポリウレタンおよび熱可塑性加硫物から選択される少なくとも１種のポリマーと、
    （２）アルミニウムジエチルホスフィネートと、
    （３）チタンジエチルホスフィネート塩と、
    を含む、難燃性ポリマー組成物。
  2. 請求項１に記載の難燃性ポリマー組成物であって、
    （１）ポリエステル（例えば、コポリエーテルエステル、コポリエステルエステル）、ポリアミド、ポリアミドエラストマー、熱可塑性ポリオレフィン系エラストマー、スチレン系エラストマー、熱可塑性ポリウレタンおよび熱可塑性加硫物から選択される少なくとも１種のポリマーと、
    （２）アルミニウムジエチルホスフィネートと、
    （３）チタンジエチルホスフィネート塩と、
    を含み、前記チタンジエチルホスフィネート塩のｄ５０（体積％、アセトン中、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ２０００粒度サイズ分析装置を用いたレーザー回折技術を使用して測定）が３５ミクロン超の場合、前記アルミニウムジエチルホスフィネートの濃度が、前記組成物の総重量に基づいて、１５ｗｔ％以下である、
    難燃性ポリマー組成物。
  3. 請求項１または２に記載の難燃性ポリマー組成物であって、
    （１）少なくとも１種のコポリエーテルエステルと、
    （２）アルミニウムジエチルホスフィネートと、
    （３）チタンジエチルホスフィネート塩と、
    を含み、前記チタンジエチルホスフィネート塩のｄ５０（体積％、アセトン中、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ２０００粒度サイズ分析装置を用いたレーザー回折技術を使用して測定）が３５ミクロン超の場合、前記アルミニウムジエチルホスフィネートの濃度が前記組成物の総重量に基づいて、１５ｗｔ％以下である、
    難燃性ポリマー組成物。
  4. 請求項１、２または３に記載の組成物であって、前記コポリエーテルエステルが、Ｃ２～Ｃ６ジオールを芳香族二酸部分およびポリ（アルキレンオキシド）ジオールと反応させることにより作製されたものである、組成物。
  5. 請求項１から４のいずれか一項に記載の組成物であって、前記コポリエーテルエステルが、ポリ（エチレンオキシド）ジオール、ポリ（プロピレンオキシド）ジオール、ポリ（テトラメチレンオキシド）ジオール（「ＰＴＭＥＧ」）、およびこれらの混合物から選択されるポリ（アルキレンオキシド）ジオールを用いて作製されたものである、組成物。
  6. 請求項１から５のいずれか一項に記載の組成物であって、前記コポリエーテルエステルが、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、およびこれらの混合物から選択されるＣ２～Ｃ６ジオールを用いて作製されたものである、組成物。
  7. 請求項１から６のいずれか一項に記載の組成物であって、前記コポリエーテルエステルが、テレフタレート、イソテレフタレート、およびこれらの混合物から選択される芳香族二酸を用いて作製されたものであり、テレフタレートが特に好ましい、組成物。
  8. 請求項１から７のいずれか一項に記載の組成物であって、前記コポリエーテルエステルが、ブチレンジオール、テレフタレートおよびＰＴＭＥＧから作製されたものである、組成物。
  9. 請求項１から８のいずれか一項に記載の組成物であって、ＤＥＰＡｌ（２）＋ＤＥＰＴｉ（３）の濃度が、前記組成物の総重量に基づいて、８～３０ｗｔ％である、組成物。
  10. 請求項１から９のいずれか一項に記載の組成物であって、ＤＥＰＡｌの濃度が、前記組成物の総重量に基づいて、５～２５ｗｔ％である、組成物。
  11. 請求項１から１０のいずれか一項に記載の組成物であって、ＤＥＰＴｉの濃度が、前記組成物の総重量に基づいて、１～１５ｗｔ％である、組成物。
  12. 請求項１から１１のいずれか一項に記載の組成物であって、前記ＤＥＰＡｌが、１０ミクロン以下のＤ９５（体積％、アセトン中、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ２０００粒度サイズ分析装置を用いたレーザー回折技術を使用して測定）を有する、組成物。
  13. 請求項１から１２のいずれか一項に記載の組成物であって、前記ＤＥＰＴｉが、３５ミクロン以下のＤ５０（体積％、アセトン中、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ２０００粒度サイズ分析装置を用いたレーザー回折技術を使用して測定）を有する、組成物。
  14. 請求項１から１３のいずれか一項に記載の組成物であって、前記少なくとも１種のコポリエーテルエステルが、Ｃ２～Ｃ６ジオールと芳香族二酸部分およびポリ（アルキレンオキシド）ジオールとを反応させることによって作製されたものであるポリマーから選択される、組成物。
  15. 請求項１から１４のいずれか一項に記載の組成物であって、亜リン酸のアルミニウム塩、亜リン酸の亜鉛塩またはその両方をさらに含む、組成物。
  16. 請求項１から１５のいずれか一項に記載の組成物であって、ＣＡＳ番号［ＣＡＳ５６２８７－２３－１］を有するアルミニウムホスファイト、ＣＡＳ番号［ＣＡＳ１４３３２－５９－３］を有する亜鉛ホスファイト、またはこれらの混合物をさらに含む、組成物。
  17. 請求項１から１６のいずれか一項に記載の組成物であって、前記アルミニウムホスファイトが、１０ミクロン以下のＤ９５（体積％、アセトン中、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ２０００粒度サイズ分析装置を用いたレーザー回折技術を使用して測定）を有する、組成物。
  18. 請求項１から１７のいずれか一項に記載の組成物であって、前記亜鉛ホスファイトが、１０ミクロン以下のＤ９５（体積％、アセトン中、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ２０００粒度サイズ分析装置を用いたレーザー回折技術を使用して測定）を有する、組成物。
  19. 請求項１から１８のいずれか一項に記載の組成物であって、総ホスファイト濃度が、前記組成物の総重量に基づいて、０．１～２０ｗｔ％である、組成物。
  20. 請求項１から１９のいずれか一項に記載の組成物であって、ＤＥＰＡｌ／ＤＥＰＴｉの比が１以下である、組成物。
  21. 請求項１から２０のいずれか一項に記載の組成物であって、ＤＥＰＡｌ／ＤＥＰＴｉの比が０．５～１である、組成物。
  22. 請求項１から２１のいずれか一項に記載の組成物であって、窒素含有相乗剤および／またはリン含有相乗剤をさらに含む、組成物。
  23. 請求項１から２２のいずれか一項に記載の組成物であって、前記窒素含有相乗剤であるメラミンピロホスフェートをさらに含む、組成物。
  24. 請求項１から２３のいずれか一項に記載の組成物であって、前記窒素含有相乗剤が、前記組成物の総重量に基づいて、２～１０ｗｔ％で存在する、組成物。
  25. 請求項１から２４のいずれか一項に記載の組成物であって、前記窒素含有相乗剤が、前記組成物の総重量に基づいて、３～８ｗｔ％で存在する、組成物。
  26. 請求項１から２５のいずれか一項に記載の組成物であって、
    （１）少なくとも１種のコポリエーテルエステルと、
    （２）ＤＥＰＡｌと、
    （３）ＤＥＰＴｉと、
    （４）亜リン酸のアルミニウム塩、亜リン酸の亜鉛塩またはその両方と、
    （５）窒素含有相乗剤と、
    を含む、組成物。
  27. 請求項２６に記載の組成物であって、
    （１）少なくとも１種のコポリエーテルエステルと、
    （２）ＤＥＰＡｌと、
    （３）ＤＥＰＴｉと、
    （４）亜リン酸の亜鉛塩と、
    （５）窒素含有相乗剤と、
    を含む、組成物。
  28. 請求項２６または２７に記載の組成物であって、前記窒素含有相乗剤がメラミンピロホスフェートである、組成物。
  29. 請求項２６、２７または２８に記載の組成物であって、前記ＤＥＰＡｌが、前記組成物の総重量に基づいて、５～１５ｗｔ％で存在する、組成物。
  30. 請求項２６から２９のいずれか一項に記載の組成物であって、前記ＤＥＰＴｉが、前記組成物の総重量に基づいて、５～１５ｗｔ％で存在する、組成物。
  31. 請求項２５から２９のいずれか一項に記載の組成物であって、前記亜リン酸の亜鉛塩が、ＣＡＳ番号［ＣＡＳ１４３３２－５９－３］を有する亜鉛ホスファイトである、組成物。
  32. 請求項２６から３１のいずれか一項に記載の組成物であって、前記窒素含有相乗剤が、前記組成物の総重量に基づいて、２～１０ｗｔ％で存在する、組成物。
  33. 請求項２６から３２のいずれか一項に記載の組成物であって、前記ＤＥＰＡｌが、１０ミクロン以下のＤ９５（体積％、アセトン中、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ２０００粒度サイズ分析装置を用いたレーザー回折技術を使用して測定）を有する、組成物。
  34. 請求項２６から３３のいずれか一項に記載の組成物であって、前記ＤＥＰＴｉが、３５ミクロン以下のＤ５０（体積％、アセトン中、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ２０００粒度サイズ分析装置を用いたレーザー回折技術を使用して測定）を有する、組成物。
  35. 請求項２６から３４のいずれか一項に記載の組成物であって、前記亜リン酸の亜鉛塩が１０ミクロン以下のＤ９５（体積％、アセトン中、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ２０００粒度サイズ分析装置を用いたレーザー回折技術を使用して測定）を有する、組成物。
  36. 請求項２６から３５のいずれか一項に記載の組成物であって、前記コポリエーテルエステルが、Ｃ２～Ｃ６ジオールを芳香族二酸部分およびポリ（アルキレンオキシド）ジオールと反応させることによって作製されたポリマーである、組成物。
  37. 請求項１から３６のいずれか一項に記載の組成物であって、試験方法ＩＳＯ４５８９－１／－２に従って測定した場合に、３０以上のＬＯＩを有する、組成物。
  38. 請求項１から３７のいずれか一項に記載の組成物であって、ＩＳＯ５６５９試験規格に従って７５ｍｍ×７５ｍｍの面積かつ２ｍｍの厚さを有するプラークを使用して測定された、４６以下のＤｓ，ｍａｘ／保持質量（ｇ）を有する、組成物。
  39. 請求項１から３５のいずれか一項に記載の組成物から作製されたシースによって取り囲まれた光または電気伝導性コアを含む、ワイヤまたはケーブル。
  40. 請求項１から３８のいずれか一項に記載の組成物から作製された、成形品。
  41. 前記成分を溶融混合するステップを含む、請求項１から３８のいずれか一項に記載の組成物の作製方法。
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