JP2024130929A

JP2024130929A - Method for producing bleeding coating film, and method for imparting or restoring bleeding function to coating film

Info

Publication number: JP2024130929A
Application number: JP2023040898A
Authority: JP
Inventors: 聡一郎小林; 浩之藤田
Original assignee: Nitto Denko Corp
Current assignee: Nitto Denko Corp
Priority date: 2023-03-15
Filing date: 2023-03-15
Publication date: 2024-09-30

Abstract

【課題】着雪及び／又は着氷防止機能に優れるブリード塗膜を製造する方法を提供することを、及び、着雪及び／又は着氷防止機能に優れるブリード塗膜を得るための、塗膜のブリード機能を付与又は回復させる方法を提供すること。【解決手段】樹脂及びオイルＡを含有する塗膜上に、ブリード性を有するオイルＢ又はブリード性を有するオイルＢを含有する組成物を塗布する工程１と、前記オイルＢを前記塗膜内に染み込ませる工程２とをこの順序で含む、ブリード塗膜の製造方法、及び、樹脂及びオイルＡを含有する塗膜上に、ブリード性を有するオイルＢ又はブリード性を有するオイルＢを含有する組成物を塗布する工程１と、前記オイルＢを前記塗膜内に染み込ませる工程２とをこの順序で含む、塗膜のブリード機能を付与又は回復させる方法。【選択図】なし[Problem] To provide a method for producing a bleeding coating film having excellent snow and/or icing prevention functions, and to provide a method for imparting or restoring the bleeding function of a coating film to obtain a bleeding coating film having excellent snow and/or icing prevention functions. [Solution] To provide a method for producing a bleeding coating film, comprising, in this order, step 1 of applying an oil B having bleeding properties or a composition containing oil B having bleeding properties onto a coating film containing a resin and oil A, and step 2 of allowing the oil B to permeate into the coating film, and a method for imparting or restoring the bleeding function of a coating film, comprising, in this order, step 1 of applying an oil B having bleeding properties or a composition containing oil B having bleeding properties onto a coating film containing a resin and oil A, and step 2 of allowing the oil B to permeate into the coating film. [Selected Figure] None

Description

本発明は、ブリード塗膜の製造方法に関し、詳しくは、太陽光パネル、航空機、鉄道、自動車、風力発電機、住宅、信号機、看板等の物体表面への雪や氷の付着を防止するために用いられるブリード塗膜の製造方法に関する。また、本発明は、塗膜のブリード機能を付与又は回復させる方法に関する。 The present invention relates to a method for producing a bleed coating film, and more specifically, to a method for producing a bleed coating film used to prevent snow and ice from adhering to the surfaces of objects such as solar panels, aircraft, trains, automobiles, wind power generators, houses, traffic signals, and signs. The present invention also relates to a method for imparting or restoring the bleed function of a coating film.

物体表面への氷の付着（着氷）や降雪による雪片の付着（着雪）は、様々な分野において多くの被害や障害をもたらす原因となっている。例えば、航空機翼への着氷、機関車下部への着雪・凍結、自動車のヘッドライトへの着雪、太陽光パネルや風力発電機のブレードへの着氷、信号機の灯器への着雪・凍結等は、これらの運行、運転、安全性に対する障害となり得る。
また、住宅屋根や看板等への着雪・凍結は、これらの構築物の損傷や落雪による人への被害の原因となり得る。 The adhesion of ice to the surfaces of objects (icing) and snowflakes due to snowfall (snow accretion) are the cause of many damages and hindrances in various fields. For example, icing on aircraft wings, snow and ice on the undersides of locomotives, snow on automobile headlights, icing on the blades of solar panels and wind turbines, and snow and ice on traffic lights can all impede the operation, driving, and safety of these vehicles.
In addition, snow and ice accumulating on roofs of houses, signs, etc. can cause damage to these structures and injury to people due to falling snow.

従来、各産業分野において、このような物体表面への着雪や着氷を防止するための対策として、オイルを含有する様々な塗料が開発されている。 Traditionally, various oil-containing paints have been developed in various industrial fields as a measure to prevent snow and ice from accumulating on the surfaces of objects.

例えば、特許文献１では、フッ素樹脂粉末或いは表面に疎水化処理を施した無機微粉末の一種類の粉末もしくは複数種類の混合粉末と、シリコーン樹脂バインダと、シリコーンオイル、フルオロシリコーンオイルのうち一種類のオイルもしくは複数種類の混合オイルを含むことを特徴とする撥水性コーティング用塗料が開示されている。 For example, Patent Document 1 discloses a water-repellent coating paint that contains one type of powder or a mixture of multiple types of fluororesin powder or inorganic fine powder whose surface has been hydrophobized, a silicone resin binder, and one type of oil or a mixture of multiple types of oil selected from silicone oil and fluorosilicone oil.

特開２０００－０２６８４４号公報JP 2000-026844 A

上記のような、所定の条件下で塗膜層からオイルがブリードするように設計されたブリード塗膜には、経時的に着雪及び／又は着氷防止機能が失われる問題があった。 Bleed coatings, which are designed to allow oil to bleed from the coating layer under certain conditions as described above, have the problem of losing their snow and/or ice prevention function over time.

本発明者らの検討によると、ブリード塗膜に用いられるブリード性を有するオイルは、水や紫外線の影響により経時的にブリード塗膜から流出したり変性したりするため、塗膜のブリード機能が低下し、その結果として着雪及び／又は着氷防止機能が失われることがわかった。
また、本発明者らのさらなる検討によると、塗膜のブリード機能を回復させるための手段は、ブリード塗膜の製造及びブリード機能の付与にも適用できることがわかった。 According to the inventors' research, it was found that the oil having bleeding properties used in the bleed coating film flows out of the bleed coating film or is altered over time due to the effects of water and ultraviolet rays, which reduces the bleeding function of the coating film and, as a result, causes the snow and/or ice adhesion prevention function to be lost.
Further investigation by the present inventors has revealed that the means for recovering the bleeding function of a coating film can also be applied to the production of a bleeding coating film and the provision of a bleeding function.

本発明は、上記従来の実情に鑑みてなされたものであって、着雪及び／又は着氷防止機能に優れるブリード塗膜を製造する方法の提供を解決すべき課題としている。また、本発明は、着雪及び／又は着氷防止機能に優れるブリード塗膜を得るための、塗膜のブリード機能を付与又は回復させる方法の提供を解決すべき課題としている。 The present invention has been made in consideration of the above-mentioned conventional situation, and aims to provide a method for producing a bleed coating film that has excellent snow and/or icing prevention properties. The present invention also aims to provide a method for imparting or restoring the bleed function of a coating film in order to obtain a bleed coating film that has excellent snow and/or icing prevention properties.

すなわち、本発明は、下記に関するものである。
［１］
樹脂及びオイルＡを含有する塗膜上に、ブリード性を有するオイルＢ又はブリード性を有するオイルＢを含有する組成物を塗布する工程１と、
前記オイルＢを前記塗膜内に染み込ませる工程２とをこの順序で含む、
ブリード塗膜の製造方法。
［２］
前記オイルＢが前記塗膜からブリードしない条件下で前記工程２を行う、［１］に記載のブリード塗膜の製造方法。
［３］
前記オイルＢが親水性基を有する、［１］又は［２］に記載のブリード塗膜の製造方法。 That is, the present invention relates to the following.
[1]
A step 1 of applying an oil B having bleeding properties or a composition containing the oil B having bleeding properties onto a coating film containing a resin and an oil A;
and step 2 of allowing the oil B to permeate into the coating film.
A method for producing a bleed coating film.
[2]
The method for producing a bleeding coating film according to [1], wherein the step 2 is carried out under conditions in which the oil B does not bleed from the coating film.
[3]
The method for producing a bleeding coating film according to [1] or [2], wherein the oil B has a hydrophilic group.

［４］
前記親水性基が、カルビノール基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、無水カルボン酸基、アミノ基、スルホ基、エーテル基、エポキシ基、メルカプト基、チオール基、エステル基及びポリエーテル基からなる群から選択される少なくとも１種の基である、［３］に記載のブリード塗膜の製造方法。
［５］
前記オイルＢの重量平均分子量が５００以上１０，０００以下である、［１］又は［２］に記載のブリード塗膜の製造方法。
［６］
前記組成物が増粘剤をさらに含有する、［１］又は［２］に記載のブリード塗膜の製造方法。 [4]
The method for producing a bleed coating film according to [3], wherein the hydrophilic group is at least one group selected from the group consisting of a carbinol group, a hydroxy group, a carboxy group, a carboxylic anhydride group, an amino group, a sulfo group, an ether group, an epoxy group, a mercapto group, a thiol group, an ester group, and a polyether group.
[5]
The method for producing a bleed coating film according to [1] or [2], wherein the weight average molecular weight of the oil B is 500 or more and 10,000 or less.
[6]
The method for producing a bleed coating film according to [1] or [2], wherein the composition further contains a thickener.

［７］
樹脂及びオイルＡを含有する塗膜上に、ブリード性を有するオイルＢ又はブリード性を有するオイルＢを含有する組成物を塗布する工程１と、
前記オイルＢを前記塗膜内に染み込ませる工程２とをこの順序で含む、
塗膜のブリード機能を付与又は回復させる方法。 [7]
A step 1 of applying an oil B having bleeding properties or a composition containing the oil B having bleeding properties onto a coating film containing a resin and an oil A;
and step 2 of allowing the oil B to permeate into the coating film.
A method for imparting or restoring bleeding functionality to a coating film.

本発明により、着雪及び／又は着氷防止機能に優れるブリード塗膜を製造する方法を提供することができる。また、本発明により、着雪及び／又は着氷防止機能に優れるブリード塗膜を得るための、塗膜のブリード機能を付与又は回復させる方法を提供することができる。 The present invention can provide a method for producing a bleed coating film that has excellent snow and/or icing prevention properties. The present invention can also provide a method for imparting or restoring the bleed function of a coating film in order to obtain a bleed coating film that has excellent snow and/or icing prevention properties.

以下、本発明の実施形態をさらに詳しく説明するが、本発明は下記実施形態に何ら制限されるものではない。 The following describes the embodiments of the present invention in more detail, but the present invention is not limited to the following embodiments.

＜ブリード塗膜の製造方法＞
本発明によるブリード塗膜の製造方法は、樹脂及びオイルＡを含有する塗膜上に、ブリード性を有するオイルＢ又はブリード性を有するオイルＢを含有する組成物を塗布する工程１と、前記オイルＢを前記塗膜内に染み込ませる工程２とをこの順序で含む、製造方法である。 <Method of manufacturing bleed coating film>
The method for producing a bleeding coating film according to the present invention comprises, in this order, step 1 of applying oil B having bleeding properties or a composition containing oil B having bleeding properties onto a coating film containing a resin and oil A, and step 2 of allowing the oil B to permeate into the coating film.

［工程１］
工程１は、樹脂及びオイルＡを含有する塗膜（以下、単に「塗膜」ということがある。）上に、ブリード性を有するオイルＢ（以下、単に「オイルＢ」ということがある。）又はブリード性を有するオイルＢを含有する組成物（以下、単に「オイルＢを含有する組成物」ということがある。）を塗布する工程である。 [Step 1]
Step 1 is a step of applying oil B having bleeding properties (hereinafter sometimes simply referred to as "oil B") or a composition containing oil B having bleeding properties (hereinafter sometimes simply referred to as "composition containing oil B") onto a coating film containing a resin and oil A (hereinafter sometimes simply referred to as "coating film").

オイルＢ又はオイルＢを含有する組成物を塗膜上に塗布する手段には特に制限がなく、例えば、スプレー、ブラシ又は刷毛等を用いて塗布することができる。これらのうち、容易に厚塗りが可能であることから、ブラシ又は刷毛を用いることが好ましい。 There are no particular limitations on the means by which oil B or a composition containing oil B is applied to the coating film, and it can be applied, for example, using a spray, a brush, or a paintbrush. Of these, it is preferable to use a brush or a paintbrush, as this allows for easy thick application.

オイルＢ又はオイルＢを含有する組成物を塗膜上に塗布する量には特に制限がないが、優れた着雪及び／又は着氷防止機能を付与する観点から、オイルＢ又はオイルＢを含有する組成物を塗布する厚みが３０μｍ以上であることが好ましく、５０μｍ以上であることがより好ましく、８０μｍ以上であることがさらに好ましい。 There is no particular limit to the amount of oil B or a composition containing oil B that is applied onto the coating film, but from the viewpoint of imparting excellent snow and/or ice adhesion prevention function, the thickness of the application of oil B or a composition containing oil B is preferably 30 μm or more, more preferably 50 μm or more, and even more preferably 80 μm or more.

工程１において、塗膜の態様には特に制限がなく、水平な塗膜であってもよく、傾斜した塗膜であってもよく、例えば、角度９０°に固定された塗膜であってもよい。塗布したオイルＢ又はオイルＢを含有する組成物が垂れることにより、後述する工程２において、塗膜内へオイルＢが染み込む量が減少したり、塗膜内へのオイルＢの染み込みにムラが生じたりする懸念が少ないことから、水平な塗膜であることが好ましい。 In step 1, there is no particular restriction on the form of the coating film, and it may be a horizontal coating film or an inclined coating film, for example, a coating film fixed at an angle of 90°. A horizontal coating film is preferable because there is little concern that the amount of oil B that penetrates into the coating film will decrease or that the penetration of oil B into the coating film will become uneven in step 2 described below due to dripping of the applied oil B or a composition containing oil B.

［工程２］
工程２は、オイルＢを塗膜内に染み込ませる工程である。 [Step 2]
Step 2 is a step of allowing oil B to permeate into the coating film.

オイルＢを塗膜内に染み込ませる方法には特に制限がなく、例えば、オイルＢ又はオイルＢを含有する組成物が塗布された塗膜を静置すること等が挙げられる。 There are no particular limitations on the method for allowing oil B to penetrate into the coating film, and examples include leaving the coating film to which oil B or a composition containing oil B has been applied.

オイルＢの塗膜内への染み込みを迅速に行う観点から、工程２はオイルＢが塗膜からブリードしない条件下で行うことが好ましい。
オイルＢが塗膜からブリードしない条件とは、ブリード塗膜の特性によって異なる。例えば、温度が低下したときにオイルＢが塗膜からブリードするブリード塗膜の製造の際には、オイルＢが塗膜からブリードしない温度条件（例えば、室温）下で工程２を行うことが好ましい。また、例えば、着雪及び／又は着氷したときにオイルＢが塗膜からブリードするブリード塗膜の製造の際には、塗膜に着雪及び／又は着氷していない条件下で工程２を行うことが好ましい。さらに、例えば、塗膜に水が付着したときにオイルＢが塗膜からブリードするブリード塗膜の製造の際には、塗膜に水が付着していない条件下で工程２を行うことが好ましい。 From the viewpoint of quickly penetrating Oil B into the coating film, it is preferable to carry out Step 2 under conditions in which Oil B does not bleed out from the coating film.
The conditions under which oil B does not bleed from the coating film vary depending on the characteristics of the bleed coating film. For example, when producing a bleed coating film in which oil B bleeds from the coating film when the temperature drops, it is preferable to carry out step 2 under temperature conditions under which oil B does not bleed from the coating film (for example, room temperature). Also, for example, when producing a bleed coating film in which oil B bleeds from the coating film when snow and/or ice are attached, it is preferable to carry out step 2 under conditions under which snow and/or ice are not attached to the coating film. Furthermore, for example, when producing a bleed coating film in which oil B bleeds from the coating film when water is attached to the coating film, it is preferable to carry out step 2 under conditions under which water is not attached to the coating film.

塗膜にオイルＢを十分に染み込ませるという観点から、工程２のために必要な時間は、１時間以上が好ましく、５時間以上がより好ましく、８時間以上がさらに好ましい。例えば、工程１により得られた塗膜を工程２で静置する場合、静置のための時間は１時間以上が好ましく、５時間以上がより好ましく、８時間以上がさらに好ましい。 From the viewpoint of allowing oil B to fully penetrate the coating film, the time required for step 2 is preferably 1 hour or more, more preferably 5 hours or more, and even more preferably 8 hours or more. For example, when the coating film obtained in step 1 is allowed to stand in step 2, the time for standing is preferably 1 hour or more, more preferably 5 hours or more, and even more preferably 8 hours or more.

＜塗膜のブリード機能を付与又は回復させる方法＞
本発明による塗膜のブリード機能を付与又は回復させる方法は、樹脂及びオイルＡを含有する塗膜上に、ブリード性を有するオイルＢ又はブリード性を有するオイルＢを含有する組成物を塗布する工程１と、前記オイルＢを前記塗膜内に染み込ませる工程２とをこの順序で含む、方法である。
本発明による塗膜のブリード機能を付与又は回復させる方法の態様を、以下に例示する。 <Method of imparting or restoring bleeding function of coating film>
The method for imparting or restoring a bleeding function to a coating film according to the present invention comprises, in this order, step 1 of applying oil B having bleeding properties or a composition containing oil B having bleeding properties onto a coating film containing a resin and oil A, and step 2 of allowing the oil B to permeate into the coating film.
An embodiment of the method of the present invention for imparting or restoring the bleeding function of a coating film will be exemplified below.

一態様として、ブリード塗膜を新規に製造する際に、塗膜を作成した後、塗膜上にオイルＢ又はオイルＢを含有する組成物を塗布する工程１と、オイルＢを塗膜内に染み込ませる工程２とをこの順序で含むことができる。この場合、工程１及び工程２を経ることにより、これまでオイルＢを含有することがなかった塗膜にオイルＢが染み込み、その結果として塗膜のブリード機能が新たに発揮されるため、かかる態様は、塗膜のブリード機能を付与する方法ということができる。 In one embodiment, when a new bleed coating film is manufactured, the method can include, in this order, step 1 of applying oil B or a composition containing oil B onto the coating film after the coating film is created, and step 2 of allowing oil B to soak into the coating film. In this case, by going through steps 1 and 2, oil B soaks into the coating film that has not previously contained oil B, and as a result, the coating film newly exhibits a bleeding function, so this embodiment can be said to be a method of imparting a bleeding function to the coating film.

別の一態様として、オイルＢを染み込ませた塗膜を一定時間使用後にオイルＢの量が減少し又はオイルＢが失われた場合において、塗膜上に、オイルＢ又はオイルＢを含有する組成物を塗布する工程１と、オイルＢを塗膜内に染み込ませる工程２と、をこの順序で含むことができる。この場合、工程１及び工程２を経ることにより塗膜にオイルＢが再び染み込み、その結果としていったん減少又は失われた塗膜のブリード機能が再度発揮されるため、かかる態様は、塗膜のブリード機能を回復させる方法ということができる。
なお、上記別の一態様において、工程１及び工程２よりも前の段階で塗膜に含まれていたオイルＢと、工程１及び工程２において用いられるオイルＢとは、同一であっても異なっていてもよい。 In another embodiment, when the amount of oil B is reduced or oil B is lost after a certain period of use of a coating film impregnated with oil B, the method can include, in this order, step 1 of applying oil B or a composition containing oil B onto the coating film, and step 2 of impregnating oil B into the coating film. In this case, oil B is again impregnated into the coating film by going through steps 1 and 2, and as a result, the bleeding function of the coating film that was once reduced or lost is exerted again, so that this embodiment can be said to be a method of recovering the bleeding function of the coating film.
In the above-mentioned another embodiment, the oil B contained in the coating at a stage prior to steps 1 and 2 and the oil B used in steps 1 and 2 may be the same as or different from each other.

［工程１及び工程２］
本発明による塗膜のブリード機能を付与又は回復させる方法における、工程１及び工程２の詳細及び好ましい態様は、本発明によるブリード塗膜の製造方法について上述したとおりである。 [Step 1 and Step 2]
The details and preferred embodiments of steps 1 and 2 in the method for imparting or restoring the bleeding function of a coating film according to the present invention are as described above for the method for producing a bleeding coating film according to the present invention.

＜塗膜＞
本発明によるブリード塗膜の製造方法、及び、本発明による塗膜のブリード機能を付与又は回復させる方法において、塗膜は、樹脂及びオイルＡを含有する。また、本発明による塗膜のブリード機能を回復させる方法において、塗膜は、樹脂及びオイルＡに加えてオイルＢを含有していてもよい。 <Coating film>
In the method for producing a bleeding coating film according to the present invention and the method for imparting or restoring the bleeding function of a coating film according to the present invention, the coating film contains a resin and oil A. In the method for restoring the bleeding function of a coating film according to the present invention, the coating film may contain oil B in addition to the resin and oil A.

塗膜の厚さには特に制限がないが、ハンドリング性の観点から、５００μｍ以下が好ましく、また、強度の観点から、５０μｍ以上が好ましい。 There are no particular limitations on the thickness of the coating film, but from the viewpoint of ease of handling, a thickness of 500 μm or less is preferable, and from the viewpoint of strength, a thickness of 50 μm or more is preferable.

［樹脂］
樹脂は、湿分により硬化させた湿分硬化型樹脂、紫外線照射により硬化させた紫外線硬化型樹脂、加熱により硬化させた熱硬化型樹脂のいずれであってもよい。また、樹脂は、架橋反応する硬化剤を添加することによって硬化させた樹脂や熱可塑性樹脂であってもよい。 [resin]
The resin may be any of a moisture-curable resin cured by moisture, an ultraviolet-curable resin cured by ultraviolet light, and a thermosetting resin cured by heating. The resin may also be a resin cured by adding a curing agent that undergoes a crosslinking reaction, or a thermoplastic resin.

樹脂としては、特に限定されないが、例えば、シリコーン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリウレタンアクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、エラストマー類、フッ素樹脂、ポリアミド樹脂、ポリオレフィン樹脂（ポリエチレン、ポリプロピレン等）、アクリル樹脂、ＥＰＤＭ（エチレンプロピレンジエンゴム）、ＳＥＢＳ（スチレン系熱可塑エラストマー）、ＳＢＲ（スチレンブタジエンゴム）等が挙げられる。 The resin is not particularly limited, but examples include silicone resin, polyurethane resin, polyurethane acrylic resin, vinyl chloride resin, polyester resin, elastomers, fluororesin, polyamide resin, polyolefin resin (polyethylene, polypropylene, etc.), acrylic resin, EPDM (ethylene propylene diene rubber), SEBS (styrene-based thermoplastic elastomer), SBR (styrene butadiene rubber), etc.

シリコーン樹脂としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切なシリコーン樹脂を採用し得る。シリコーン樹脂は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。このようなシリコーン樹脂としては、縮合型のシリコーン樹脂であってもよいし、付加型のシリコーン樹脂であってもよい。また、このようなシリコーン樹脂としては、単独で乾燥させる１液型のシリコーン樹脂（例えば、１液型の室温硬化性（ＲＴＶ）樹脂）であってもよいし、２液型のシリコーン樹脂（例えば、２液型の室温硬化性（ＲＴＶ）樹脂）であってもよい。 As the silicone resin, any suitable silicone resin may be used as long as it does not impair the effects of the present invention. The silicone resin may be one type only, or two or more types. Such a silicone resin may be a condensation type silicone resin or an addition type silicone resin. In addition, such a silicone resin may be a one-component silicone resin that dries alone (e.g., a one-component room temperature vulcanizable (RTV) resin) or a two-component silicone resin (e.g., a two-component room temperature vulcanizable (RTV) resin).

シリコーン樹脂としては、例えば、信越化学工業株式会社製の１液型ＲＴＶゴム（例えば、ＫＥ－３４２３、ＫＥ－３４７、ＫＥ－３４７５、ＫＥ－３４９５、ＫＥ－４８９５、ＫＥ－４８９６、ＫＥ－１８３０、ＫＥ－１８８４、ＫＥ－３４７９、ＫＥ－３４８、ＫＥ－４８９７、ＫＥ－４８９８、ＫＥ－１８２０、ＫＥ－１８２５、ＫＥ－１８３１、ＫＥ－１８３３、ＫＥ－１８８５、ＫＥ－１０５６、ＫＥ－１１５１、ＫＥ－１８４２、ＫＥ－１８８６、ＫＥ－３４２４Ｇ、ＫＥ－３４９４、ＫＥ－３４９０、ＫＥ－４０ＲＴＶ、ＫＥ－４８９０、ＫＥ－３４９７、ＫＥ－３４９８、ＫＥ－３４９３、ＫＥ－３４６６、ＫＥ－３４６７、ＫＥ－１８６２、ＫＥ－１８６７、ＫＥ－３４９１、ＫＥ－３４９２、ＫＥ－３４１７、ＫＥ－３４１８、ＫＥ－３４２７、ＫＥ－３４２８、ＫＥ－４１、ＫＥ－４２、ＫＥ－４４、ＫＥ－４５、ＫＥ－４４１、ＫＥ－４４５、ＫＥ－４５Ｓ等）、信越化学工業株式会社製の２液型ＲＴＶゴム（例えば、ＫＥ－１８００Ｔ－Ａ／Ｂ、ＫＥ－６６、ＫＥ－１０３１－Ａ／Ｂ、ＫＥ－２００、ＫＥ－１１８、ＫＥ－１０３、ＫＥ－１０８、ＫＥ－１１９、ＫＥ－１０９Ｅ－Ａ／Ｂ、ＫＥ－１０５１Ｊ－Ａ／Ｂ、ＫＥ－１０１２－Ａ／Ｂ、ＫＥ－１０６、ＫＥ－１２８２－Ａ／Ｂ、ＫＥ－１２８３－Ａ／Ｂ、ＫＥ－１８００－Ａ／Ｂ／Ｃ、ＫＥ－１８０１－Ａ／Ｂ／Ｃ、ＫＥ－１８０２－Ａ／Ｂ／Ｃ、ＫＥ－１２８１－Ａ／Ｂ、ＫＥ－１２０４－Ａ／Ｂ、ＫＥ－１２０４－ＡＬ／ＢＬ、ＫＥ－１２８０－Ａ／Ｂ、ＫＥ－５１３－Ａ／Ｂ、ＫＥ－５２１－Ａ／Ｂ、ＫＥ－１２８５－Ａ／Ｂ、ＫＥ－１８６１－Ａ／Ｂ、ＫＥ－１２、ＫＥ－１４、ＫＥ－１７、ＫＥ－１１３、ＫＥ－２４、ＫＥ－２６、ＫＥ－１４１４、ＫＥ－１４１５、ＫＥ－１４１６、ＫＥ－１４１７、ＫＥ－１３００Ｔ、ＫＥ－１３１０ＳＴ、ＫＥ－１３１４－２、ＫＥ－１３１６、ＫＥ－１６００、ＫＥ－１１７６０３－Ａ／Ｂ、ＫＥ－１６０６、ＫＥ－１２２２－Ａ／Ｂ、ＫＥ－１２４１等）、信越化学工業株式会社製のシリコーンシーラント（例えば、ＫＥ－４２ＡＳ、ＫＥ－４２０、ＫＥ－４５０等）、信越化学工業株式会社製のゴムコンパウンド（例えば、ＫＥ－６５５－Ｕ、ＫＥ－６７５－Ｕ、ＫＥ－９３１－Ｕ、ＫＥ－９４１－Ｕ、ＫＥ－９５１－Ｕ、ＫＥ－９６１－Ｕ、ＫＥ－９７１－Ｕ、ＫＥ－９８１－Ｕ、ＫＥ－９６１Ｔ－Ｕ、ＫＥ－９７１Ｔ－Ｕ、ＫＥ－８７１Ｃ－Ｕ、ＫＥ－９４１０－Ｕ、ＫＥ－９５１０－Ｕ、ＫＥ－９６１０－Ｕ、ＫＥ－９７１０－Ｕ、ＫＥ－７４２－Ｕ、ＫＥ－７５２－Ｕ、ＫＥ－７６２－Ｕ、ＫＥ－７７２－Ｕ、ＫＥ－７８２－Ｕ、ＫＥ－８５０－Ｕ、ＫＥ－８７０－Ｕ、ＫＥ－８８０－Ｕ、ＫＥ－８９０－Ｕ、ＫＥ－９５９０－Ｕ、ＫＥ－５５９０－Ｕ、ＫＥ－５５２－Ｕ、ＫＥ－５８２－Ｕ、ＫＥ－５５２Ｂ－Ｕ、ＫＥ－５５５－Ｕ、ＫＥ－５７５－Ｕ、ＫＥ－５４１－Ｕ、ＫＥ－５５１－Ｕ、ＫＥ－５６１－Ｕ、ＫＥ－５７１－Ｕ、ＫＥ－５８１－Ｕ、ＫＥ－５２０－Ｕ、ＫＥ－５３０Ｂ－２－Ｕ、ＫＥ－５４０Ｂ－２－Ｕ、ＫＥ－１５５１－Ｕ、ＫＥ－１５７１－Ｕ、ＫＥ－１５２－Ｕ、ＫＥ－１７４－Ｕ、ＫＥ－３６０１ＳＢ－Ｕ、ＫＥ－３７１１－Ｕ、ＫＥ－３８０１Ｍ－Ｕ、ＫＥ－５６１２Ｇ－Ｕ、ＫＥ－５６２０ＢＬ－Ｕ、ＫＥ－５６２０Ｗ－Ｕ、ＫＥ－５６３４－Ｕ、ＫＥ－７５１１－Ｕ、ＫＥ－７６１１－Ｕ、ＫＥ－７６５－Ｕ、ＫＥ－７８５－Ｕ、ＫＥ－７００８－Ｕ、ＫＥ－７００５－Ｕ、ＫＥ－５０３－Ｕ、ＫＥ－５０４２－Ｕ、ＫＥ－５０５－Ｕ、ＫＥ－６８０１－Ｕ、ＫＥ－１３６Ｙ－Ｕ等）、信越化学工業株式会社製のＬＩＭＳ（液状シリコーンゴム射出成形システム）（例えば、ＫＥＧ－２０００－４０Ａ／Ｂ、ＫＥＧ－２０００－５０Ａ／Ｂ、ＫＥＧ－２０００－６０Ａ／Ｂ、ＫＥＧ－２０００－７０Ａ／Ｂ、ＫＥＧ－２００１－４０Ａ／Ｂ、ＫＥＧ－２００１－５０Ａ／Ｂ、ＫＥ－１９５０－１０Ａ／Ｂ、ＫＥ－１９５０－２０Ａ／Ｂ、ＫＥ－１９５０－３０Ａ／Ｂ、ＫＥ－１９５０－３５Ａ／Ｂ、ＫＥ－１９５０－４０Ａ／Ｂ、ＫＥ－１９５０－５０Ａ／Ｂ、ＫＥ－１９５０－６０Ａ／Ｂ、ＫＥ－１９５０－７０Ａ／Ｂ、ＫＥ－１９３５Ａ／Ｂ、ＫＥ－１９８７Ａ／Ｂ、ＫＥ－１９８８Ａ／Ｂ、ＫＥ－２０１９－４０Ａ／Ｂ、ＫＥ－２０１９－５０Ａ／Ｂ、ＫＥ－２０１９－６０Ａ／Ｂ、ＫＥ－２０１７－３０Ａ／Ｂ、ＫＥ－２０１７－４０Ａ／Ｂ、ＫＥ－２０１７－５０Ａ／Ｂ、ＫＥ－２０９０－４０Ａ／Ｂ、ＫＥ－２０９０－５０Ａ／Ｂ、ＫＥ－２０９０－６０Ａ／Ｂ、ＫＥ－２０９０－７０Ａ／Ｂ、ＫＥ－２０９６－４０Ａ／Ｂ、ＫＥ－２０９６－５０Ａ／Ｂ、ＫＥ－２０９６－６０Ａ／Ｂ等、ＫＥ－２０９８－４０Ａ／Ｂ、ＫＥ－２０９８－５０Ａ／Ｂ、ＫＥ－２０９８－６０Ａ／Ｂ等）、信越化学工業株式会社製のジメチコノール（例えば、Ｘ－２１－５８４７、Ｘ－２１－５８４９）、旭化成ワッカーシリコーン株式会社製のＬＲ７６６５シリーズ、旭化成ワッカーシリコーン株式会社製のＬＲ３０３３シリーズ、モメンティブ株式会社製のＴＳＥ３０３２シリーズ等、東レダウコーニング製のシルガード１８４等を用いることができる。 Examples of silicone resins include one-component RTV rubbers manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. (e.g., KE-3423, KE-347, KE-3475, KE-3495, KE-4895, KE-4896, KE-1830, KE-1884, KE-3479, KE-348, KE-4897, KE-4898, KE-4899, KE-5000, KE-5001, KE-5002, KE-5003, KE-5004, KE-5005, KE-5006, KE-5007, KE-5008, KE-5009 ...9, KE-500 E-1820, KE-1825, KE-1831, KE-1833, KE-1885, KE-1056, KE-1151, KE-1842, KE-1886, KE-3424G, KE-3494, KE-3490, KE-40RTV, KE-4890, KE-3497, KE-3498, KE-3493 , KE-3466, KE-3467, KE-1862, KE-1867, KE-3491, KE-3492, KE-3417, KE-3418, KE-3427, KE-3428, KE-41, KE-42, KE-44, KE-45, KE-441, KE-445, KE -45S, etc.), Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Company-made two-component RTV rubber (for example, KE-1800T-A/B, KE-66, KE-1031-A/B, KE-200, KE-118, KE-103, KE-108, KE-119, KE-109E-A/B, KE-1051J-A/B, KE-1012-A/B, KE-10 6, KE-1282-A/ B, KE-1283-A/B, KE-1800-A/B/C, KE-1801-A/B/C, KE-1802-A/B/C, KE-1281-A/B, KE-1204-A/B, KE-1204-AL/BL, KE-1280-A/B, KE-513-A/B, KE-5 21-A/B, KE-1285- A/B, KE-1861-A/B, KE-12, KE-14, KE-17, KE-113, KE-24, KE-26, KE-1414, KE-1415, KE-1416, KE-1417, KE-1300T, KE-1310ST, KE-1314-2, KE-1316, KE-1600, KE-117603-A/B, KE-1606, KE-1222-A/B, KE-1241, etc.), silicone sealants manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. (e.g., KE-42AS, KE-420, KE-450, etc.), rubber compounds manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. (e.g., KE-655-U, KE-675-U, KE-93 1-U, KE-941-U, KE-951-U, KE-961-U, KE-971-U, KE-981-U, KE-961T-U, KE-971T-U, KE-871C-U, KE-9410-U, KE-9510-U, KE-9610-U, KE-9710-U, KE -742-U, KE-752-U, KE-762-U, KE-772-U, KE-782-U, KE-850-U, KE-870-U, KE-880-U, KE-890-U, KE-9590-U, KE-5590-U, KE-552-U, KE-582-U, KE-552B-U, KE-555-U, K E-575-U, KE-541- U, KE-551-U, KE-561-U, KE-571-U, KE-581-U, KE-520-U, KE-530B-2-U, KE-540B-2-U, KE-1551-U, KE-1571-U, KE-152-U, KE-174-U, KE-3601SB-U, KE-3711-U, KE-380 1M-U, KE-5612G-U, KE-5620BL-U, KE-5620W-U, KE-5634-U, KE-7511-U, KE-7611-U, KE-765-U, KE-785-U, KE-7008-U, KE-7005-U, KE-503-U, KE-50 42-U, KE-505-U, K E-6801-U, KE-136Y-U, etc.), LIMS (liquid silicone rubber injection molding system) manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. (e.g., KEG-2000-40A/B, KEG-2000-50A/B, KEG-2000-60A/B, KEG-2000-70A/B, KEG-2001-40A/B, KEG-2002-100A/B, KEG-2003-100A/B, KEG-2004-100A/B, KEG-2005-100A/B, KEG-2006-100A/B, KEG-2007-100A/B, KEG-2008-100A/B, KEG-2001-100A/B, KEG-2002-100A EG-2001-50A/B, KE-1950-10A/B, KE-1950-20A/B, KE-1950-30A/B, KE-1950-35A/B, KE-1950-40A/B, KE-1950-50A/B, KE-1950-60A/B, KE-1950-7 0A/B, KE-1935A/B , KE-1987A/B, KE-1988A/B, KE-2019-40A/B, KE-2019-50A/B, KE-2019-60A/B, KE-2017-30A/B, KE-2017-40A/B, KE-2017-50A/B, KE-2090-40A/B, KE-2090-50A/B, KE KE-2090-60A/B, KE-2090-70A/B, KE-2096-40A/B, KE-2096-50A/B, KE-2096-60A/B, KE-2098-40A/B, KE-2098-50A/B, KE-2098-60A/B, etc.), Dimethiconol (e.g., X-21-5847, X-21-5849) manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., LR7665 series manufactured by Wacker Asahi Kasei Silicone Co., Ltd., LR3033 series manufactured by Wacker Asahi Kasei Silicone Co., Ltd., TSE3032 series manufactured by Momentive Corporation, Sylgard 184 manufactured by Dow Corning Toray, etc. can be used.

［オイルＡ］
オイルＡは、後述するオイルＢとは異なるオイルである。オイルＡは、例えば、疎水性のオイルであることが好ましく、親水性基を有しない疎水性のオイルであることがより好ましい。このような親水性基としては、例えば、カルビノール基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、無水カルボン酸基、アミノ基、スルホ基、エーテル基、エポキシ基、メルカプト基、チオール基、エステル基及びポリエーテル基からなる群から選択される少なくとも１種の基が挙げられる。
オイルＡの具体的態様としては、疎水性シリコーンオイルが好ましい。 [Oil A]
Oil A is different from Oil B, which will be described later. Oil A is preferably, for example, a hydrophobic oil, and more preferably a hydrophobic oil having no hydrophilic group. Examples of such hydrophilic groups include at least one group selected from the group consisting of a carbinol group, a hydroxy group, a carboxy group, a carboxylic anhydride group, an amino group, a sulfo group, an ether group, an epoxy group, a mercapto group, a thiol group, an ester group, and a polyether group.
A specific embodiment of oil A is preferably a hydrophobic silicone oil.

本実施形態において、疎水性シリコーンオイルとしては、疎水性の非反応性シリコーンオイル等が挙げられる。 In this embodiment, examples of hydrophobic silicone oil include hydrophobic non-reactive silicone oil.

疎水性の非反応性シリコーンオイルとしては、主鎖がシロキサン結合からなるポリシロキサンであり、置換基を有していてもよい。主鎖は環を形成していてもよい。疎水性の非反応性シリコーンオイルとしては、例えば、ストレートシリコーンオイル、変性シリコーンオイル（ポリエーテル変性シリコーンオイルを除く）が挙げられる。 Hydrophobic non-reactive silicone oils are polysiloxanes whose main chains are made of siloxane bonds and may have substituents. The main chains may form rings. Examples of hydrophobic non-reactive silicone oils include straight silicone oils and modified silicone oils (excluding polyether modified silicone oils).

ストレートシリコーンオイルにおける置換基は、好ましくは、メチル基、フェニル基である。 The substituents in straight silicone oil are preferably methyl groups and phenyl groups.

ストレートシリコーンオイルにおける置換基の結合位置は、任意の適切な結合位置であり得る。例えば、置換基が主鎖の両末端に結合されていてもよいし、置換基が主鎖の片末端に結合されていてもよいし、置換基が側鎖に結合されていてもよい。 The bonding positions of the substituents in the straight silicone oil may be any suitable bonding positions. For example, the substituents may be bonded to both ends of the main chain, the substituents may be bonded to one end of the main chain, or the substituents may be bonded to a side chain.

疎水性の非反応性シリコーンオイルとしては、例えば、信越化学工業株式会社製のＫＦ９６Ｌ、ＫＦ９６、ＫＦ６９、ＫＦ９９、ＫＦ５０、ＫＦ５４、ＫＦ４１０、ＫＦ４１２、ＫＦ４１４、ＫＦ４１５、ＦＬ；東レダウコーニング株式会社製のＢＹ１６－８４６、ＳＦ８４１６、ＳＨ２００、ＳＨ２０３、ＳＨ２３０、ＳＦ８４１９、ＦＳ１２６５、ＳＨ５１０、ＳＨ５５０、ＳＨ７１０、ＦＺ－２１１０、ＦＺ－２２０３；などが挙げられる。 Examples of hydrophobic non-reactive silicone oils include KF96L, KF96, KF69, KF99, KF50, KF54, KF410, KF412, KF414, KF415, and FL manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.; and BY16-846, SF8416, SH200, SH203, SH230, SF8419, FS1265, SH510, SH550, SH710, FZ-2110, and FZ-2203 manufactured by Dow Corning Toray Co., Ltd.

塗膜におけるオイルＡの含有量には特に制限がないが、最終的に形成される塗膜全体の質量を基準として、好ましくは２質量％以上、より好ましくは５質量％以上、さらに好ましくは１０質量％以上に設定することができる。また、オイルＡの含有量は、最終的に形成される塗膜層全体の質量を基準として、好ましくは８５質量％以下、より好ましくは８０質量％以下、さらに好ましくは７５質量％以下に設定することができる。 The content of Oil A in the coating is not particularly limited, but it can be set to preferably 2% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, and even more preferably 10% by mass or more, based on the total mass of the coating layer that is finally formed. In addition, the content of Oil A can be set to preferably 85% by mass or less, more preferably 80% by mass or less, and even more preferably 75% by mass or less, based on the total mass of the coating layer that is finally formed.

［その他の添加剤］
塗膜はその他の添加剤をさらに含有することができる。
その他の添加剤としては、例えば、シリカ粒子などの無機フィラー、架橋剤、紫外線吸収材、紫外線散乱剤、硬化触媒、硬化遅延剤などが挙げられる。 [Other additives]
The coating may further contain other additives.
Examples of other additives include inorganic fillers such as silica particles, crosslinking agents, ultraviolet absorbing agents, ultraviolet scattering agents, curing catalysts, and curing retarders.

塗膜がその他の添加剤を含む場合、その他の添加剤の含有量は特に限定されないが、製膜性及びオイルブリード機能を阻害しないという観点から、最終的に形成される塗膜全体の質量を基準として、０．１質量％以上１０質量％以下であることが好ましい。 When the coating film contains other additives, the content of the other additives is not particularly limited, but from the viewpoint of not impairing the film-forming properties and oil-bleeding function, it is preferable that the content of the other additives is 0.1% by mass or more and 10% by mass or less based on the total mass of the coating film finally formed.

［塗膜の作製方法］
塗膜は、硬化により上記樹脂を与える樹脂成分、オイルＡ、及び、必要によりその他の添加剤を含む塗料を被塗物に塗布し、公知の方法で硬化することにより作製することができる。 [Method of preparing coating film]
The coating film can be prepared by applying a coating material containing a resin component that gives the above resin upon curing, Oil A, and, if necessary, other additives, to an object to be coated, and curing the coating material by a known method.

塗膜が作製される被塗物としては、例えば、ポリウレタン樹脂、ポリウレタンアクリル樹脂、ゴム系樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂、エラストマー類、フッ素樹脂、ポリアミド樹脂、ポリオレフィン樹脂（ポリエチレン、ポリプロピレン等）、金属板若しくは金属箔（アルミニウム、銅、銀、鉄、ニッケル、スズ、ステンレス等）、コンクリート、セラミックス等を用いることができる。 Substrates on which the coating film is formed include, for example, polyurethane resin, polyurethane acrylic resin, rubber-based resin, vinyl chloride resin, polyester resin, silicone resin, elastomers, fluororesin, polyamide resin, polyolefin resin (polyethylene, polypropylene, etc.), metal plate or metal foil (aluminum, copper, silver, iron, nickel, tin, stainless steel, etc.), concrete, ceramics, etc.

＜オイルＢを含有する組成物＞
本発明によるブリード塗膜の製造方法、及び、本発明による塗膜のブリード機能を付与又は回復させる方法において、オイルＢを含有する組成物は、ブリード性を有するオイルＢを含有する。 <Composition containing Oil B>
In the method for producing a bleeding coating film according to the present invention and the method for imparting or restoring a bleeding function to a coating film according to the present invention, the composition containing Oil B contains Oil B having bleeding properties.

［オイルＢ］
オイルＢは、所定の条件下で塗膜からブリードする特性を有するオイルである。オイルＢが塗膜からブリードする条件には特に制限がないが、例えば、温度が低下すること、塗膜に着雪及び／又は着氷すること、塗膜に水が付着すること、等を挙げることができる。 [Oil B]
Oil B is an oil that has the property of bleeding from the coating film under certain conditions. There are no particular limitations on the conditions under which Oil B bleeds from the coating film, but examples of such conditions include a decrease in temperature, snow and/or ice adhering to the coating film, and water adhering to the coating film.

ブリード性の観点から、オイルＢは親水性基を有することが好ましい。オイルＢは親水性基を少なくとも１種有することができる。
親水性基としては、カルビノール基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、無水カルボン酸基、アミノ基、スルホ基、エーテル基、エポキシ基、メルカプト基、チオール基、エステル基及びポリエーテル基からなる群から選択される少なくとも１種の基が好ましく、カルビノール基がより好ましい。 From the viewpoint of bleeding properties, it is preferable that Oil B has a hydrophilic group. Oil B may have at least one type of hydrophilic group.
The hydrophilic group is preferably at least one group selected from the group consisting of a carbinol group, a hydroxy group, a carboxy group, a carboxylic anhydride group, an amino group, a sulfo group, an ether group, an epoxy group, a mercapto group, a thiol group, an ester group, and a polyether group, and more preferably a carbinol group.

オイルＢの重量平均分子量は、５００以上１０，０００以下であることが好ましい。
オイルＢの重量平均分子量が５００以上あれば、優れた着氷及び／又は着雪防止機能を発揮できるため好ましい。また、重量平均分子量が１０，０００以下であることにより、オイルＢの塗膜への染み込み量を多くすることができるため、ブリード塗膜の長寿命化が期待できる。 The weight average molecular weight of Oil B is preferably 500 or more and 10,000 or less.
Oil B having a weight-average molecular weight of 500 or more is preferred because it can exhibit excellent anti-icing and/or anti-snowing properties. In addition, Oil B having a weight-average molecular weight of 10,000 or less can increase the amount of Oil B that penetrates into the coating film, which is expected to extend the life of the bleeding coating film.

工程１においてオイルＢを含有する組成物を塗布する場合、オイルＢの含有量は特に限定されないが、オイルＢを含有する組成物全体の質量に対して、６０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましく、８０質量％以上であることがさらに好ましい。
オイルＢを含有する組成物全体の質量に対するオイルＢの含有量の上限は特に限定されず、１００質量％であってもよい。オイルＢを含有する組成物全体の質量に対して、オイルＢの含有量が１００質量％である場合、工程１はオイルＢを塗布する工程ということができる。 When a composition containing oil B is applied in step 1, the content of oil B is not particularly limited, but it is preferably 60 mass % or more, more preferably 70 mass % or more, and even more preferably 80 mass % or more, relative to the total mass of the composition containing oil B.
The upper limit of the content of oil B relative to the total mass of the composition containing oil B is not particularly limited and may be 100 mass %. When the content of oil B is 100 mass % relative to the total mass of the composition containing oil B, step 1 can be said to be a step of applying oil B.

オイルＢの例としては、温度が低下することにより塗膜からブリードするオイル、塗膜に着雪及び／又は着氷することにより塗膜からブリードするオイル、塗膜に水が付着することにより塗膜からブリードするオイル、等が挙げられる。 Examples of Oil B include oil that bleeds from the coating film due to a drop in temperature, oil that bleeds from the coating film due to snow and/or ice accumulating on the coating film, and oil that bleeds from the coating film due to water adhering to the coating film.

（温度が低下することにより塗膜からブリードするオイル）
温度が低下することにより塗膜からブリードするオイルは、温度が所定値以下に低下したとき前記塗膜からブリードするオイルである。
なお、上記所定値以下とは、例えば、氷点（０℃）以下を意味する。 (Oil that bleeds out of the coating due to a drop in temperature)
The oil that bleeds from the coating due to a decrease in temperature is oil that bleeds from the coating when the temperature drops below a predetermined value.
The above-mentioned "predetermined value or lower" means, for example, freezing point (0° C.) or lower.

オイルＢとして使用することができる、温度が低下することにより塗膜からブリードするオイルとして、例えば、シリコーンオイル、炭化水素系オイル、フッ素オイル、ポリエーテル系オイル、エステル系オイル、リン化合物系オイル、鉱油系オイル、アルコール等を用いることができる。 Examples of oils that can be used as oil B and that bleed from the coating film when the temperature drops include silicone oil, hydrocarbon oil, fluorine oil, polyether oil, ester oil, phosphorus compound oil, mineral oil, alcohol, etc.

シリコーンオイルとしては、例えば、東レダウコーニング株式会社製のシリコーンオイル（例えば、ＢＹ１６－２０１等）、信越化学株式会社製のシリコーンオイル（例えば、ＫＦ－６０００、ＫＦ－６００１、ＫＦ－６００２、ＫＦ－６００３、ＫＦ－６０１１、ＫＦ－６０１１Ｐ、ＫＦ－６０４３、ＰＡＭ－Ｅ、ＫＦ－８０１０、Ｘ－２２－１６１Ａ、Ｘ－２２－１６１Ｂ、ＫＦ－８０１２、ＫＦ－８００８、Ｘ－２２－１６６０Ｂ－３、Ｘ－２２－９４０９、Ｘ－２２－４９５２、Ｘ－２２－４２７２、ＫＦ－６１２３、Ｘ－２２－１６２Ｃ、Ｘ－２１－５８４１、ＫＦ－９７０１、ＫＦ－８６４、ＫＦ－８６５、ＫＦ－８６８、ＫＦ－８５９、ＫＦ－３９３、ＫＦ－８６０、ＫＦ－８８０、ＫＦ－８００４、ＫＦ－８００２、ＫＦ－８００５、ＫＦ－８６７、ＫＦ－８０２１、ＫＦ－８６９、ＫＦ－８６１、Ｘ－２２－３９３９Ａ、Ｘ－２２－４０３９、Ｘ－２２－４０１５、Ｘ－２２－３７０１Ｅ、Ｘ－２２－１７３ＢＸ、Ｘ－２２－１７３ＤＸ、Ｘ－２２－１７６Ｆ、Ｘ－２２－１７６ＤＸ、Ｘ－２２－１７６ＧＸ－Ａ、Ｘ－２２－３７１０等）等を用いることができる。
その他末端あるいは側鎖に親水性基を有するオイルを用いることができる。 Examples of silicone oils include silicone oils manufactured by Dow Corning Toray Co., Ltd. (e.g., BY16-201, etc.), silicone oils manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. (e.g., KF-6000, KF-6001, KF-6002, KF-6003, KF-6011, KF-6011P, KF-6043, PAM-E, KF-8010, X-22-161A, X-22-161B, KF-8012, KF-8008, X-22-1660B-3, X-22-9409, X-22-4952, X-22-4272, KF-6123, X-22-16 2C, 1, X-22-3939A, X-22-4039, X-22-4015, X-22-3701E, X-22-173BX, X-22-173DX, X-22-176F,
In addition, oils having hydrophilic groups at the ends or side chains can be used.

（塗膜に着雪及び／又は着氷することにより塗膜からブリードするオイル）
オイルＢとして用いることができる、塗膜に着雪及び／又は着氷することにより塗膜からブリードするオイルとして、例えば、シリコーンオイル、フッ素オイル、炭化水素系オイル、ポリエーテル系オイル、エステル系オイル、リン化合物系オイル、鉱油系オイル、アルコール等を用いることができる。 (Oil that bleeds from the coating due to snow and/or ice on the coating)
Examples of oils that can be used as Oil B and that bleed from the coating film due to the adhesion of snow and/or ice to the coating film include silicone oils, fluorine oils, hydrocarbon-based oils, polyether-based oils, ester-based oils, phosphorus compound-based oils, mineral oils, and alcohols.

（塗膜に水が付着することにより塗膜からブリードするオイル）
オイルＢとして用いることができる、塗膜に水が付着することにより塗膜からブリードするオイルとして、例えば、シリコーンオイル等を用いることができ、好ましくはポリエーテル変性シリコーンオイルを用いることができる。 (Oil that bleeds out of the coating when water adheres to the coating)
As the oil that can be used as Oil B and that bleeds from the coating film when water adheres to the coating film, for example, silicone oil, etc. can be used, and preferably polyether-modified silicone oil can be used.

ポリエーテル変性シリコーンオイルとしては、例えば、信越化学工業株式会社製のＫＦ－６０１１、ＫＦ－６０１１Ｐ、ＫＦ－６０１２、ＫＦ－６０１３、ＫＦ－６０１５、ＫＦ－６０１６、ＫＦ－６０１７、ＫＦ－６０１７Ｐ、ＫＦ－６０４３、ＫＦ－６００４、ＫＦ３５１Ａ、ＫＦ３５２Ａ、ＫＦ３５３、ＫＦ３５４Ｌ、ＫＦ３５５Ａ、ＫＦ６１５Ａ、ＫＦ９４５、ＫＦ－６４０、ＫＦ－６４２、ＫＦ－６４３、ＫＦ－６４４、ＫＦ－６０２０、ＫＦ－６２０４、Ｘ２２－４５１５等の側鎖型（直鎖タイプ）ポリエーテル変性シリコーンオイル；信越化学工業株式会社製のＫＦ－６０２８、ＫＦ－６０２８Ｐ等の側鎖型（分岐鎖タイプ）ポリエーテル変性シリコーンオイル；信越化学工業株式会社製の、ＫＦ－６０３８等の側鎖型（分岐鎖タイプ、アルキル共変性タイプ）ポリエーテル変性シリコーンオイル；モメンティブ社製のＳｉｌｗｅｔＬ－７６０２、ＳｉｌｗｅｔＬ－７６００、ＳｉｌｗｅｔＬ－７６０４、ＳｉｌｗｅｔＬ－７６２２、ＳｉｌｗｅｔＬ－７６５７；東レ・ダウコーニング株式会社製のＦＺ－２１６２、モメンティブ社製のＴＳＦ４４４６、ＴＳＦ４４４０、などが挙げられる。 Examples of polyether-modified silicone oils include side chain type (straight chain type) polyether-modified silicone oils such as KF-6011, KF-6011P, KF-6012, KF-6013, KF-6015, KF-6016, KF-6017, KF-6017P, KF-6043, KF-6004, KF351A, KF352A, KF353, KF354L, KF355A, KF615A, KF945, KF-640, KF-642, KF-643, KF-644, KF-6020, KF-6204, and X22-4515 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.; Examples include side chain type (branched chain type) polyether modified silicone oils such as KF-6028 and KF-6028P manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.; side chain type (branched chain type, alkyl co-modified type) polyether modified silicone oils such as KF-6038 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.; Silwet L-7602, Silwet L-7600, Silwet L-7604, Silwet L-7622, and Silwet L-7657 manufactured by Momentive; FZ-2162 manufactured by Dow Corning Toray Co., Ltd., and TSF4446 and TSF4440 manufactured by Momentive.

［増粘剤］
オイルＢを含有する組成物は、増粘剤をさらに含有することができる。
増粘剤としては、例えば、シリカ粒子、アマイドワックス、層状ケイ酸塩等が挙げられる。 [Thickener]
Compositions containing Oil B may further contain a thickener.
Examples of the thickener include silica particles, amide wax, and layered silicates.

増粘剤を添加することにより、オイルＢを含有する組成物にチキソ性が付与されて液垂れが起こりにくくなり、傾斜した塗膜、例えば、角度９０°に固定された塗膜、に塗布した際の液垂れが抑制されるため好ましい。また、増粘剤を添加することによりオイルＢを含有する組成物を塗膜上に厚く塗布することが可能になり、塗膜の単位面積当たりのオイル量を増加させることができるため、ブリード塗膜の長寿命化が期待できる。 The addition of a thickener imparts thixotropy to the composition containing oil B, making it less likely to drip, and is therefore preferable because it suppresses dripping when applied to an inclined coating film, for example, a coating film fixed at an angle of 90°. In addition, the addition of a thickener makes it possible to apply a composition containing oil B thickly onto the coating film, and the amount of oil per unit area of the coating film can be increased, which is expected to extend the life of the bleeding coating film.

オイルＢを含有する組成物が増粘剤を含む場合、増粘剤の含有量は特に限定されないが、オイルＢを含有する組成物全体の質量に対して、１質量％以上４０質量％以下であることが好ましく、３質量％以上３０質量％以下であることがより好ましく、５質量％以上２０質量％以下であることがさらに好ましい。オイルＢを含有する組成物における増粘剤の含有量が上記範囲内であれば、オイルの垂れ防止性とオイルの染み込みやすさに優れるため好ましい。 When the composition containing oil B contains a thickener, the content of the thickener is not particularly limited, but is preferably 1% by mass or more and 40% by mass or less, more preferably 3% by mass or more and 30% by mass or less, and even more preferably 5% by mass or more and 20% by mass or less, relative to the total mass of the composition containing oil B. If the content of the thickener in the composition containing oil B is within the above range, it is preferable because it provides excellent oil drip prevention properties and ease of oil penetration.

オイルＢを含有する組成物にチキソ性を付与させ、良好な施工性を得るという観点から、増粘剤としてはシリカ粒子が好ましく、親水性シリカ粒子がより好ましい。 From the viewpoint of imparting thixotropy to a composition containing Oil B and achieving good workability, silica particles are preferred as a thickener, and hydrophilic silica particles are more preferred.

シリカ粒子としては、例えば、日本アエロジル株式会社製のＡＥＲＯＳＩＬ５０、ＡＥＲＯＳＩＬ９０Ｇ、ＡＥＲＯＳＩＬ１３０、ＡＥＲＯＳＩＬ２００、ＡＥＲＯＳＩＬ２００ＣＦ、ＡＥＲＯＳＩＬ２００Ｖ、ＡＥＲＯＳＩＬ２００ＦＡＤ、ＡＥＲＯＳＩＬ３００、ＡＥＲＯＳＩＬ３００ＣＦ、ＡＥＲＯＳＩＬ３８０、ＡＥＲＯＳＩＬＯＸ５０、ＡＥＲＯＳＩＬＴＴ６００、などの親水性シリカ粒子；ＡＥＲＯＳＩＬＲ９７２、ＡＥＲＯＳＩＬＲ９７２ＣＦ、ＡＥＲＯＳＩＬＲ９７２Ｖ、ＡＥＲＯＳＩＬＲ９７４、ＡＥＲＯＳＩＬＲ９７６、ＡＥＲＯＳＩＬＲ９７６Ｓ、ＡＥＲＯＳＩＬＲ９２００、ＡＥＲＯＳＩＬＲＹ５０、ＡＥＲＯＳＩＬＲＹ５１、ＡＥＲＯＳＩＬＮＹ５０、ＡＥＲＯＳＩＬＮＹ５０Ｌ、ＡＥＲＯＳＩＬＲＹ２００Ｓ、ＡＥＲＯＳＩＬＲＹ２００、ＡＥＲＯＳＩＬＲＹ２００Ｌ、ＡＥＲＯＳＩＬＲＹ３００、ＡＥＲＯＳＩＬＲ２０２及びＡＥＲＯＳＩＬＲ８０５、などの疎水性シリカ粒子；などが挙げられる。 Examples of silica particles include hydrophilic silica particles such as AEROSIL 50, AEROSIL 90 G, AEROSIL 130, AEROSIL 200, AEROSIL 200 CF, AEROSIL 200 V, AEROSIL 200 FAD, AEROSIL 300, AEROSIL 300 CF, AEROSIL 380, AEROSIL OX 50, and AEROSIL TT 600 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.; AEROSIL R 972, AEROSIL R 972 CF, AEROSIL R 972 V, AEROSIL R 974, AEROSIL R 976, and AEROSIL R 976 S, AEROSIL R 9200, AEROSIL RY 50, AEROSIL RY 51, AEROSIL NY 50, AEROSIL NY 50 L, AEROSIL RY 200 S, AEROSIL RY 200, AEROSIL RY 200 L, AEROSIL RY 300, AEROSIL R 202 and AEROSIL R 805, and other hydrophobic silica particles;

［オイルＢを含有する組成物の作製方法］
オイルＢを含有する組成物は、上述の各成分を、公知の方法によって混合及び／又は撹拌して作製することができる。 [Method of preparing a composition containing Oil B]
The composition containing Oil B can be prepared by mixing and/or stirring the above-mentioned components by known methods.

以上説明したように、本明細書には次の事項が開示されている。
＜１＞
樹脂及びオイルＡを含有する塗膜上に、ブリード性を有するオイルＢ又はブリード性を有するオイルＢを含有する組成物を塗布する工程１と、
前記オイルＢを前記塗膜内に染み込ませる工程２とをこの順序で含む、
ブリード塗膜の製造方法。
＜２＞
前記オイルＢが前記塗膜からブリードしない条件下で前記工程２を行う、＜１＞に記載のブリード塗膜の製造方法。
＜３＞
前記オイルＢが親水性基を有する、＜１＞又は＜２＞に記載のブリード塗膜の製造方法。 As described above, the present specification discloses the following:
＜1＞
A step 1 of applying an oil B having bleeding properties or a composition containing the oil B having bleeding properties onto a coating film containing a resin and an oil A;
and step 2 of allowing the oil B to permeate into the coating film.
A method for producing a bleed coating film.
＜2＞
The method for producing a bleeding coating film according to <1>, wherein the step 2 is carried out under conditions in which the oil B does not bleed from the coating film.
＜3＞
The method for producing a bleed coating film according to <1> or <2>, wherein the oil B has a hydrophilic group.

＜４＞
前記親水性基が、カルビノール基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、無水カルボン酸基、アミノ基、スルホ基、エーテル基、エポキシ基、メルカプト基、チオール基、エステル基及びポリエーテル基からなる群から選択される少なくとも１種の基である、＜３＞に記載のブリード塗膜の製造方法。
＜５＞
前記オイルＢの重量平均分子量が５００以上１０，０００以下である、＜１＞～＜４＞のいずれか１つに記載のブリード塗膜の製造方法。
＜６＞
前記組成物が増粘剤をさらに含有する、＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載のブリード塗膜の製造方法。＜4＞
The method for producing a bleed coating film according to <3>, wherein the hydrophilic group is at least one group selected from the group consisting of a carbinol group, a hydroxy group, a carboxy group, a carboxylic anhydride group, an amino group, a sulfo group, an ether group, an epoxy group, a mercapto group, a thiol group, an ester group, and a polyether group.
＜5＞
The method for producing a bleed coating film according to any one of <1> to <4>, wherein the weight average molecular weight of the oil B is 500 or more and 10,000 or less.
＜6＞
The method for producing a bleed coating film according to any one of <1> to <5>, wherein the composition further contains a thickener.

＜７＞
樹脂及びオイルＡを含有する塗膜上に、ブリード性を有するオイルＢ又はブリード性を有するオイルＢを含有する組成物を塗布する工程１と、
前記オイルＢを前記塗膜内に染み込ませる工程２とをこの順序で含む、
塗膜のブリード機能を付与又は回復させる方法。＜７＞
A step 1 of applying an oil B having bleeding properties or a composition containing the oil B having bleeding properties onto a coating film containing a resin and an oil A;
and step 2 of allowing the oil B to permeate into the coating film.
A method for imparting or restoring bleeding functionality to a coating film.

以下、実施例等を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に何ら限定されるものではない。 The present invention will be explained in more detail below with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples.

＜塗膜の作製＞
（塗膜Ａの作製）
塗料成分として、樹脂成分：ＫＥ－１９３５Ａ（信越化学工業株式会社製）、ＫＥ－１９３５Ｂ（信越化学工業株式会社製）、オイルＡ：ＫＦ－９６－５０ＣＳ（信越化学工業株式会社製）、オイルＢ：ＢＹ１６－２０１（ダウ・東レ株式会社製）を用意した。 <Preparation of coating film>
(Preparation of Coating Film A)
As the coating components, resin components: KE-1935A (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), KE-1935B (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), oil A: KF-96-50CS (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), and oil B: BY16-201 (manufactured by Dow Toray Co., Ltd.) were prepared.

上記の樹脂成分ＫＥ－１９３５Ａ（２０質量％）、ＫＥ－１９３５Ｂ（２０質量％）、オイルＡ（４８質量％）、オイルＢ（１２質量％）を、２５℃、１０１ｋＰａの条件下で混合した。得られた混合液をスパチュラで約１２０ｒｐｍの速さで６０秒間撹拌し、ディスパー（プライミクス株式会社製、ラボ・リューション）で２０００ｒｐｍの速さで５分間撹拌し、塗料を得た。 The above resin components KE-1935A (20% by mass), KE-1935B (20% by mass), Oil A (48% by mass), and Oil B (12% by mass) were mixed at 25°C and 101 kPa. The resulting mixture was stirred with a spatula at approximately 120 rpm for 60 seconds, and then stirred with a Disper (Labo-lution, manufactured by Primix Corporation) at 2000 rpm for 5 minutes to obtain a paint.

得られた塗料を、ポリエチレン系アイオノマーフィルム（倉敷紡績株式会社製、ハイミラン（登録商標）１８５５）に、アプリケーターを用いて均一に塗布し、１５０℃の環境下において４分間、加熱硬化させることによって、厚さ２５０μｍの塗膜を形成した。
その後、得られた塗膜を角度６０°で屋外に設置し、１年後に回収することにより、厚さ２５０μｍの塗膜Ａを得た。 The obtained coating material was uniformly applied to a polyethylene ionomer film (Himilan (registered trademark) 1855, manufactured by Kuraray Industries, Ltd.) using an applicator, and the film was cured by heating in an environment of 150°C for 4 minutes to form a coating film having a thickness of 250 μm.
Thereafter, the obtained coating film was placed outdoors at an angle of 60° and recovered after one year, thereby obtaining a coating film A having a thickness of 250 μm.

（塗膜Ｂの作製）
塗料成分として、樹脂成分：ＫＥ－１９３５Ａ（信越化学工業株式会社製）、ＫＥ－１９３５Ｂ（信越化学工業株式会社製）、オイルＡ：ＫＦ－９６－５０ＣＳ（信越化学工業株式会社製）を用意した。 (Preparation of Coating Film B)
As coating components, resin components: KE-1935A (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), KE-1935B (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), and oil A: KF-96-50CS (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) were prepared.

上記の樹脂成分ＫＥ－１９３５Ａ（２６質量％）、ＫＥ－１９３５Ｂ（２６質量％）、オイルＡ（４８質量％）を、２５℃、１０１ｋＰａの条件下で混合した。得られた混合液をスパチュラで約１２０ｒｐｍの速さで６０秒間撹拌し、ディスパー（プライミクス株式会社製、ラボ・リューション）で２０００ｒｐｍの速さで５分間撹拌し、塗料を得た。 The above resin components KE-1935A (26% by mass), KE-1935B (26% by mass), and Oil A (48% by mass) were mixed at 25°C and 101 kPa. The resulting mixture was stirred with a spatula at approximately 120 rpm for 60 seconds, and then stirred with a Disper (Labo-lution, manufactured by Primix Corporation) at 2000 rpm for 5 minutes to obtain a paint.

得られた塗料を、ポリエチレン系アイオノマーフィルム（倉敷紡績株式会社製、ハイミラン（登録商標）１８５５）に、アプリケーターを用いて均一に塗布し、１５０℃の環境下において４分間、加熱硬化させることによって、厚さ２５０μｍの塗膜Ｂを得た。 The resulting paint was applied evenly to a polyethylene ionomer film (HiMilan (registered trademark) 1855, manufactured by Kurabo Industries, Ltd.) using an applicator, and cured by heating for 4 minutes in an environment of 150°C to obtain a coating film B having a thickness of 250 μm.

作製した塗膜の詳細は表１に示すとおりである。 Details of the coating film prepared are shown in Table 1.

［実施例１］
塗膜に塗布するためのオイルＢを含有する組成物の成分として、オイルＢ：ＢＹ１６－２０１（ダウ・東レ株式会社製）、シリカ成分：ＡＥＲＯＳＩＬ１３０（日本アエロジル株式会社）を用意した。
上記のオイルＢ（９０質量％）、シリカ成分（１０質量％）を、２５℃、１０１ｋＰａの条件下で混合した。得られた混合液を、ディスパー（プライミクス株式会社製、ラボ・リューション）で２０００ｒｐｍの速さで５分間撹拌し、組成物を得た。
その後、得られた組成物を、角度０°及び９０°に固定した塗膜Ａに刷毛で塗布した。
組成物を塗布した塗膜を、温度２５℃の条件下で２４時間静置した。 [Example 1]
As components of a composition containing Oil B to be applied to the coating, Oil B: BY 16-201 (manufactured by Dow Toray Industries, Inc.) and silica component: AEROSIL 130 (Nippon Aerosil Co., Ltd.) were prepared.
The above-mentioned Oil B (90% by mass) and silica component (10% by mass) were mixed under conditions of 25° C. and 101 kPa. The resulting mixture was stirred at 2000 rpm for 5 minutes with Disper (Labo-lution, manufactured by Primix Corporation) to obtain a composition.
The resulting composition was then applied with a brush to Coating A fixed at angles of 0° and 90°.
The coating film on which the composition was applied was allowed to stand at 25° C. for 24 hours.

［実施例２～１５］
塗膜に塗布するためのオイルＢ又はオイルＢを含有する組成物の成分として、オイルＢ：ＢＹ１６－２０１（ダウ・東レ株式会社製）、ＫＦ－６００１、ＫＦ－６００２、ＫＦ－６００３（信越化学工業株式会社製）、シリカ成分：ＡＥＲＯＳＩＬ１３０、ＡＥＲＯＳＩＬ２００、ＡＥＲＯＳＩＬＲ９７２、ＡＥＲＯＳＩＬＲ９７４（日本アエロジル株式会社）を用意した。
オイルＢ又は組成物の成分、各成分の含有量、塗膜、及び塗布後の静置時間を表２に示すものとした以外は、実施例１と同様にして組成物を作製し、得られた組成物を塗膜に塗布した。 [Examples 2 to 15]
As components of oil B or a composition containing oil B to be applied to the coating, oil B: BY 16-201 (manufactured by Dow Toray Co., Ltd.), KF-6001, KF-6002, KF-6003 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), and silica components: AEROSIL 130, AEROSIL 200, AEROSIL R972, AEROSIL R974 (Nippon Aerosil Co., Ltd.) were prepared.
A composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that the components of Oil B or the composition, the content of each component, the coating film, and the standing time after application were as shown in Table 2, and the obtained composition was applied to the coating film.

＜測定＞
実施例１～１５で得られた塗膜の評価を、下記の測定により行った。結果を表３に示す。 <Measurement>
The coating films obtained in Examples 1 to 15 were evaluated by the following measurements. The results are shown in Table 3.

（表面オイル量）
塗膜の中心付近において１０ｃｍ×２ｃｍのサイズにカットしたオイル含有樹脂層を、－２０℃の各温度で１６時間静置した。静置後にオイル含有樹脂層の表面にブリードしたオイルを、－２０℃の各温度環境下においてセルスクレーパー（ケニス株式会社製、ＣＳＳ－１０）で採取し、そのオイルを油取り紙の重量（吸油量）変化が見られなくなるまで吸い取った。セルスクレーパーによるオイル採取と油取り紙の吸い取りは１分間に７回繰り返した。オイル吸い取り前後の油取り紙の重量差を表面オイル量とした。試験は３回行い、その平均値を算出した。 (amount of oil on surface)
The oil-containing resin layer cut to a size of 10 cm x 2 cm near the center of the coating film was left to stand at each temperature of -20 ° C for 16 hours. After standing, the oil bled onto the surface of the oil-containing resin layer was collected with a cell scraper (Kenis Co., Ltd., CSS-10) under each temperature environment of -20 ° C, and the oil was sucked up until no change in the weight (oil absorption amount) of the oil blotting paper was observed. The oil collection with the cell scraper and the blotting with the oil blotting paper were repeated 7 times per minute. The weight difference of the oil blotting paper before and after the oil blotting was taken as the surface oil amount. The test was performed three times, and the average value was calculated.

（着氷力）
まず、円柱状の氷塊を作製した。氷塊は、スチロール角型ケース１６型（アズワン株式会社製）の底面にステンレスリング（内径２５ｍｍ）を置き、そこに６ｇの純水を注ぎ込んで－２０℃で１６時間以上凍結させ、凍結後にステンレスリングを除去することによって作製した。
次いで、－２０℃環境に１６時間静置したサンプルを、床面に対し平行に設置したステンレス板に、塗膜層が表面となるように貼着し、そこに付着面積４．９ｃｍ^２とした上記円柱状の氷塊を着氷させた。 (Icing power)
First, a cylindrical ice block was prepared by placing a stainless steel ring (inner diameter 25 mm) on the bottom of a 16-type square polystyrene case (manufactured by AS ONE Corporation), pouring 6 g of pure water into it, freezing it at -20°C for 16 hours or more, and then removing the stainless steel ring after freezing.
Next, the sample that had been left to stand in a -20°C environment for 16 hours was attached to a stainless steel plate placed parallel to the floor surface with the coating layer facing outward, and the above-mentioned cylindrical ice block with an adhesion area of 4.9 ^cm2 was attached thereto.

環境温度－２０℃に設定し、円柱状の氷塊を着氷させてから３時間後に、－２０℃の環境下において、床面に対して平行な方向から氷塊をロードセル（イマダ株式会社製ＤＰＵ－５０、アタッチメント治具Ａ型Ａ－４）で速度０．１ｍｍ／秒で押し、４０秒の間に加わった荷重をフォースゲージ（イマダ株式会社製ＺＴＳ－５０Ｎ）で測定した。測定された最大荷重を付着面積４．９ｃｍ^２で除算した値を着氷力として記録した。試験は３回行い、その平均値を求めた。 The environmental temperature was set to -20°C, and 3 hours after a cylindrical ice block was frozen, the ice block was pressed parallel to the floor surface with a load cell (DPU-50, manufactured by Imada Co., Ltd., A-4 attachment jig) at a speed of 0.1 mm/sec in a -20°C environment, and the load applied over a period of 40 seconds was measured with a force gauge (ZTS-50N, manufactured by Imada Co., Ltd.). The maximum load measured was divided by the adhesion area of 4.9 ^cm2, and the value was recorded as the ice adhesion force. The test was performed three times, and the average value was calculated.

（施工性（タレ性））
〇：角度９０°に設置した塗膜に塗布したオイルＢ又はオイルＢを含有する組成物が、１００μｍ以上の厚みで液垂れを起こした。
△：角度９０°に設置した塗膜に塗布したオイルＢ又はオイルＢを含有する組成物が、５０μｍ以上の厚みで液垂れを起こした。
×：角度９０°に設置した塗膜に塗布したオイルＢ又はオイルＢを含有する組成物が、５０μｍ未満の厚みで液垂れを起こした。 (Workability (sagging))
◯: Oil B or a composition containing Oil B applied to a coating film placed at an angle of 90° caused dripping to a thickness of 100 μm or more.
Δ: Oil B or a composition containing Oil B applied to a coating film placed at an angle of 90° caused dripping to a thickness of 50 μm or more.
×: Oil B or a composition containing Oil B applied to a coating film placed at an angle of 90° caused dripping to a thickness of less than 50 μm.

表３に示されるとおり、実施例のブリード塗膜の製造方法、及び、塗膜のブリード機能を付与又は回復させる方法を実施することにより、実施前の塗膜よりも、優れた着氷及び／又は着雪防止機能を有する塗膜が得られることがわかった。また、オイルＢに加えて増粘剤、好ましくは親水性シリカ粒子をさらに含有する組成物となったことにより、傾斜した塗膜、例えば９０°に固定した塗膜、に塗布した場合の施工性に優れることがわかった。 As shown in Table 3, it was found that by carrying out the method for producing a bleed coating film and the method for imparting or restoring the bleed function of a coating film of the embodiment, a coating film having a better anti-icing and/or anti-snowing function than the coating film before carrying out the method can be obtained. In addition, it was found that the composition further contains a thickener, preferably hydrophilic silica particles, in addition to Oil B, and therefore has excellent workability when applied to an inclined coating film, for example a coating film fixed at an angle of 90°.

本発明は前述した各実施形態に限定されるものではなく、請求項に示した範囲で種々の変更が可能であり、異なる実施形態にそれぞれ開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施形態についても本発明の技術的範囲に含まれる。 The present invention is not limited to the above-described embodiments, and various modifications are possible within the scope of the claims. The technical scope of the present invention also includes embodiments obtained by appropriately combining the technical means disclosed in different embodiments.

本発明によるブリード塗膜の製造方法、及び、塗膜のブリード機能を付与又は回復させる方法は、例えば、太陽光パネル、航空機、鉄道、自動車、風力発電機、住宅、信号機、看板等の物体表面への雪や氷の付着を防止するために用いることができる。 The method for producing a bleed coating film and the method for imparting or restoring the bleed function of a coating film according to the present invention can be used to prevent the adhesion of snow and ice to the surfaces of objects such as solar panels, aircraft, trains, automobiles, wind turbines, houses, traffic lights, and signs.

Claims

A step 1 of applying an oil B having bleeding properties or a composition containing the oil B having bleeding properties onto a coating film containing a resin and an oil A;
and step 2 of allowing the oil B to permeate into the coating film.
A method for producing a bleed coating film.

The method for producing a bleeding coating according to claim 1, wherein step 2 is carried out under conditions in which oil B does not bleed from the coating.

The method for producing a bleed coating film according to claim 1 or 2, wherein the oil B has a hydrophilic group.

The method for producing a bleed coating film according to claim 3, wherein the hydrophilic group is at least one group selected from the group consisting of a carbinol group, a hydroxy group, a carboxy group, a carboxylic anhydride group, an amino group, a sulfo group, an ether group, an epoxy group, a mercapto group, a thiol group, an ester group, and a polyether group.

The method for producing a bleed coating film according to claim 1 or 2, wherein the weight average molecular weight of the oil B is 500 or more and 10,000 or less.

The method for producing a bleed coating film according to claim 1 or 2, wherein the composition further contains a thickener.

A step 1 of applying an oil B having bleeding properties or a composition containing the oil B having bleeding properties onto a coating film containing a resin and an oil A;
and step 2 of allowing the oil B to permeate into the coating film.
A method for imparting or restoring bleeding functionality to a coating film.