JP2024098903A - ポリオール組成物、軟質ポリウレタンフォーム形成性組成物および軟質ポリウレタンフォーム - Google Patents

Abstract

【課題】適度な柔らかさを有し、強固な機械物性、および優れた成型性を有する軟質ポリウレタンフォームの作製に資するポリオール組成物、および軟質ポリウレタンフォーム形成性組成物を提供すること。【解決手段】ポリオール成分（Ａ）と、触媒（Ｂ）と、整泡剤（Ｃ）とを含むポリオール組成物であって、ポリオール成分（Ａ）は、オキシエチレン含量が５０質量％以下であり、開始剤の官能基数が２であるポリエーテルポリオール（ａ１）と、オキシエチレン含量が５０質量％以下であり、開始剤の官能基数が３であるポリエーテルポリオール（ａ２）と、任意成分であるポリマー分散ポリオール（ａ３）とを含み、ポリエーテルポリオール（ａ１）の含有量は、ポリオール成分（Ａ）に対して５～８０質量％であり、ポリエーテルポリオール（ａ２）の含有量は、ポリオール成分（Ａ）に対して２０～９５質量％であり、整泡剤（Ｃ）は、表面張力が２１ｍＮ／ｍ以上である。【選択図】なし

Description

本開示は、ポリオール組成物、軟質ポリウレタンフォーム形成性組成物および軟質ポリウレタンフォームに関する。

軟質ポリウレタンフォームは、クッション性に優れることから、家具等のクッション部材などのほか、自動車シートにも広く使用されている。この軟質ポリウレタンフォームには、フォーム物性、成型性および表面キュア性など種々の特性が求められている。

ここで、特許文献１は、ピュアＭＤＩ（イ）に当量以下のポリオール（ロ）をウレタン化反応させ、その後ポリメリックＭＤＩ（ハ）を混合して得られ、（イ）及び（ハ）に由来するＭＤＩ成分の総量において、２，２’－ＭＤＩ及び２，４’－ＭＤＩを合計６０～８５質量％含有し；（イ）及び（ハ）の総量に対する、（イ）及び（ハ）に由来するＭＤＩ成分の含有量が５０～８５質量％であり；（ロ）が、特定の数平均分子量、特定の平均官能基数、特定のオキシエチレン基量であるポリエーテルポリオールである；軟質ポリウレタンフォーム用ポリイソシアネート組成物を開示している。また、特許文献１は、かかる軟質ポリウレタンフォーム用ポリイソシアネート組成物によれば、ポリイソシアネート組成物の貯蔵安定性が高く、成型性が良好であり、機械的物性、湿熱圧縮永久歪みおよび反発弾性に優れた軟質ポリウレタンフォームが得られることを開示している。

なお、ＭＤＩとはジフェニルメタンジイソシアネート（以下、ＭＤＩと称する）の略称であり、ポリメリックＭＤＩとはポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート（以下、ｐ－ＭＤＩと称する）の略称であり、ピュアＭＤＩとは、２，２’－ＭＤＩ、２，４’－ＭＤＩ、および４，４’－ＭＤＩの総称である。

国際公開第２００８／１３６１７９号

しかしながら、特許文献１にかかる組成物では、低密度を維持しながらも、さらに優れた弾性性能を有する軟質ポリウレタンフォームを得ることは非常に困難であった。
また、ウレタンフォームを作製する際は、イソシアネートが持つＮＣＯ基と水とを反応させることで炭酸ガスを発生させて発泡させるが、低密度化のために水を多量に入れると凝集性の高いウレア結合が多く生成されて、フォームの硬度が高くなり過ぎるといった問題があった。

本開示の一態様は、適度な柔らかさを有し、強固な機械物性、および優れた成型性を有する軟質ポリウレタンフォームの作製に資するポリオール組成物、および軟質ポリウレタンフォーム形成性組成物を提供することに向けられている。また、本開示の一態様は、適度な柔らかさを有し、強固な機械物性、および優れた成型性を有する軟質ポリウレタンフォームを提供することに向けられている。

本開示の各態様によれば、以下の（１）～（６）が提供される。
（１）： ポリオール成分（Ａ）と、
触媒（Ｂ）と、
整泡剤（Ｃ）と、
発泡剤（Ｄ）と、を含むポリオール組成物であって、
前記ポリオール成分（Ａ）は、
オキシエチレン含量が５０質量％以下であり、かつ、開始剤の官能基数が２であるポリエーテルポリオール（ａ１）と、
オキシエチレン含量が５０質量％以下であり、かつ、開始剤の官能基数が３であるポリエーテルポリオール（ａ２）と、
任意成分であるポリマー分散ポリオール（ａ３）と、を含み、
前記ポリエーテルポリオール（ａ１）の含有量は、前記ポリオール成分（Ａ）に対して、５質量％以上８０質量％以下であり、
前記ポリエーテルポリオール（ａ２）の含有量は、前記ポリオール成分（Ａ）に対して、２０質量％以上９５質量％以下であり、
前記整泡剤（Ｃ）は、表面張力が２１ｍＮ／ｍ以上である、ポリオール組成物。
（２）： （１）に記載のポリオール組成物と、
ポリイソシアネート成分（Ｅ）と、を含む、軟質ポリウレタンフォーム形成性組成物。
（３）： 前記ポリイソシアネート成分（Ｅ）が、
ジフェニルメタンジイソシアネートと、
ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネートと、を含む、（２）に記載の軟質ポリウレタンフォーム形成性組成物。
（４）： （１）～（３）のいずれか１項に記載の軟質ポリウレタンフォーム形成性組成物を反応発泡させてなる、軟質ポリウレタンフォーム。
（５）： （１）～（３）のいずれか１項に記載の軟質ポリウレタンフォーム形成性組成物を反応発泡させてなるモールド成型体が、見掛け全体密度２５ｋｇ／ｍ^３以上４５ｋｇ／ｍ^３以下の範囲で、ＪＩＳ Ｋ６４００－２記載のＢ法にしたがって作製されるスキン付きフォーム試験片の２５％圧縮硬度が１２０Ｎ／３１４ｃｍ^２以下である、軟質ポリウレタンフォーム。
（６） ＪＩＳ Ｋ６４００－５記載の方法に従って測定した引裂強度が４．０Ｎ／ｃｍ以上であることを特徴とする、（４）または（５）に記載の軟質ポリウレタンフォーム。

本開示の一態様によれば、適度な柔らかさを有し、強固な機械物性、および優れた成型性を有する軟質ポリウレタンフォームの作製に資するポリオール組成物、および軟質ポリウレタンフォーム形成性組成物を提供することができる。また、本開示の一態様は、適度な柔らかさを有し、強固な機械物性、および優れた成型性を有する軟質ポリウレタンフォームを提供することができる。

以下、本開示の各態様を実施するための例示的な実施形態を詳細に説明する。なお、本明細書中、「～」を用いて示された数値範囲は、「～」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。「～」を用いて示された数値範囲の最小値又は最大値は、「～」を用いて示された他の数値範囲の最大値又は最小値と任意に組み合わせ可能である。また、個別に記載した上限値及び下限値も任意に組み合わせ可能である。
＜ポリオール組成物、軟質ポリウレタンフォーム形成性組成物＞
本開示の一態様にかかるポリオール組成物は、
ポリオール成分（Ａ）と、
触媒（Ｂ）と、
整泡剤（Ｃ）と、
発泡剤（Ｄ）と、を含むポリオール組成物であって、
前記ポリオール成分（Ａ）は、
オキシエチレン含量が５０質量％以下であり、かつ、開始剤の官能基数が２であるポリエーテルポリオール（ａ１）と、
オキシエチレン含量が５０質量％以下であり、かつ、開始剤の官能基数が３であるポリエーテルポリオール（ａ２）と、
任意成分であるポリマー分散ポリオール（ａ３）と、を含み、
前記ポリエーテルポリオール（ａ１）の含有量は、前記ポリオール成分（Ａ）に対して、５質量％以上８０質量％以下であり、
前記ポリエーテルポリオール（ａ２）の含有量は、前記ポリオール成分（Ａ）に対して、２０質量％以上９５質量％以下であり、
前記整泡剤（Ｃ）は、表面張力が２１ｍＮ／ｍ以上である。
また、本開示の一態様にかかる軟質ポリウレタンフォーム形成性組成物は、
上記ポリオール組成物と、
ポリイソシアネート成分（Ｅ）と、を含む。

＜＜ポリオール成分（Ａ）＞＞
ポリオール成分（Ａ）は、
オキシエチレン含量が５０質量％以下であり、かつ、開始剤の官能基数が２であるポリエーテルポリオール（ａ１）と、
オキシエチレン含量が５０質量％以下であり、かつ、開始剤の官能基数が３であるポリエーテルポリオール（ａ２）と、
任意成分であるポリマー分散ポリオール（ａ３）を含み、
ポリエーテルポリオール（ａ１）の含有量は、当該ポリオール成分（Ａ）に対して、５質量％以上８０質量％以下であり、
ポリエーテルポリオール（ａ２）の含有量は、当該ポリオール成分（Ａ）に対して、２０質量％以上９５質量％以下である。
ポリオール成分（Ａ）は、ポリイソシアネート成分（Ｅ）と重付加してポリウレタンを形成する。

得られるフォームの引裂強度向上、および柔軟性向上の観点から、ポリオール成分（Ａ）は、オキシエチレン含量が５０質量％以下であり、かつ、開始剤の官能基数が２であるポリエーテルポリオール（ａ１）を含むことが好ましい。また、ポリエーテルポリオール（ａ１）の含有量は、ポリオール成分（Ａ）に対して５質量％以上８０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以上７５質量％以下であることがより好ましく、３０質量％以上７０質量％以下であることがより好ましい。５質量％以上であると、フォームの引裂強度がより向上し、また柔軟性がより良好になる。８０質量％以下であると、フォームの成型性がさらに良好になる。

ポリエーテルポリオール（ａ１）のオキシエチレン含量は、２～４０質量％であることがより好ましく、５～３０質量％であることがさらに好ましい。オキシエチレン含量が２～４０質量％であると、貯蔵安定性がさらに優れるため好ましい。
また、ポリエーテルポリオール（ａ１）は、オキシエチレン含量が５０質量％以下であり、かつ、開始剤の官能基数が２であり、オキシエチレンとオキシプロピレンとの共重合体からなるポリオキシアルキレン鎖を有するポリエーテルポリオールであることがより好ましい。

得られるフォームの耐久性向上の観点から、ポリオール成分（Ａ）は、オキシエチレン含量が５０質量％以下であり、かつ、開始剤の官能基数が３であるポリエーテルポリオール（ａ２）を含むことが好ましい。また、ポリエーテルポリオール（ａ２）の含有量は、ポリオール成分（Ａ）に対して２０質量％以上９５質量％以下であることが好ましく、３０質量％以上７０質量％以下であることがより好ましい。

ポリエーテルポリオール（ａ２）のオキシエチレン含量は、２～４０質量％であることがより好ましく、５～３０質量％であることがさらに好ましい。オキシエチレン含量が２～４０質量％であると、貯蔵安定性がさらに優れるため好ましい。
また、ポリエーテルポリオール（ａ２）は、オキシエチレン含量が５０質量％以下であり、かつ、開始剤の官能基数が３であり、オキシエチレンとオキシプロピレンとの共重合体からなるポリオキシアルキレン鎖を有するポリエーテルポリオールであることがより好ましい。

ポリエーテルポリオール（ａ２）は総不飽和度が０．００１ｍｅｑ．／ｇ以上０.０４ｍｅｑ．／ｇ以下であることが好ましい。総不飽和度が大きくなることは、末端に不飽和基をもつモノオール成分等が多くなることを意味し、このため、ポリエーテルポリオール（ａ２）の総不飽和度が０．０４ｍｅｑ．／ｇ以下であると、得られるフォームの架橋密度が高くなり、耐久性が向上する。また、ポリエーテルポリオール（ａ２）の総不飽和度が０．００１ｍｅｑ．／ｇ以上であると、製造時間を短縮できて生産性が向上するため、経済的である。
ポリエーテルポリオール（ａ２）は、重合触媒が、複合金属シアン化物錯体触媒、ホスファゼン触媒、及びイミノ基含有ホスファゼニウム塩から選ばれる少なくとも一種であることが好ましい。

ポリオール成分（Ａ）は、任意成分であるポリマー分散ポリオール（ａ３）を含む。すなわち、ポリオール成分（Ａ）は、ポリマー分散ポリオール（ａ３）を含んでいてもよく、含んでいなくてもよい。ポリオール成分（Ａ）がポリマー分散ポリオール（ａ３）を含む場合、得られるフォームの硬さ調整がさらに容易になるとともに、表面触感がさらに向上する。

ポリマー分散ポリオール（ａ３）としては、ポリオール（ａ３－１）中にポリマー（ａ３－２）が分散してなるポリマーポリオールであれば特に制限はない。
ポリオール（ａ３－１）としては、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール等が挙げられる。
ポリマー（ａ３－２）としては、例えば、ビニル系モノマーの重合体、縮合系モノマーの重合体が挙げられる。
ビニル系モノマーとしては、例えば、アクリロニトリル、スチレン、塩化ビニリデン、ヒドロキシアルキルメタアクリレート、アルキルメタアクリレートが挙げられる。これらの中でも、アクリロニトリル、スチレンが好ましい。
ポリマー分散ポリオール（ａ３）は、例えば、ポリオール（ａ３－１）中でモノマーを通常の方法で重合してポリマー（ａ３－２）とすることで得ることができる。より具体的な一例としては、ポリエーテルポリオール中、ラジカル開始剤の存在下でビニル系モノマーを重合させ、安定分散させて製造する方法が挙げられる。
ポリマーポリオールの市販品としては、例えば、ＡＧＣ社製のＥＬ－９１０、ＥＬ－９２３、佳化化学社製のＬ－３６４５等が挙げられる。
ポリマー分散ポリオール（ａ３）の含有量は、ポリオール成分（Ａ）に対して、０質量％超３０質量％以下であることが好ましく、５質量％以上２５質量％以下であってもよい。

ポリオール成分（Ａ）は、オキシエチレン含量が５０質量％超のポリエーテルポリオール（ａ４）を含むことが好ましい。ポリエーテルポリオール（ａ４）を含むと、軟質ポリウレタンフォームの破泡がさらに促進する。

ポリエーテルポリオール（ａ４）は、オキシエチレン含量が５０質量％超であり、かつ、開始剤の官能基数が２以上６以下であり、オキシエチレンとオキシプロピレンとの共重合体からなるポリオキシアルキレン鎖を有するポリエーテルポリオールであることがより好ましい。開始剤の官能基数は３以上５以下であることがより好ましく、官能基数は３であってもよく、４であってもよい。

ポリエーテルポリオール（ａ４）のオキシエチレン含量は、６０質量％以上９０質量％以下であることが好ましく、６０質量％以上８０質量％以下であることがより好ましい。オキシエチレン単位が５０質量％超のポリエーテルポリオールを含有することで、耐久性がより向上する。また、ポリエーテルポリオール（ａ４）中のオキシエチレンとオキシプロピレンとからなる共重合体が、ランダム共重合体であると、低温での貯蔵安定性がさらに優れるため好ましい。

ポリエーテルポリオール（ａ４）の含有量は、ポリオール成分（Ａ）に対して、０．５質量％以上５．０質量％以下であることが好ましい。０．５質量％以上であるとフォームの成型性がさらに良好になる。５．０質量％以下であると、得られたフォームの伸び率がより向上する。

＜＜触媒（Ｂ）＞＞
触媒（Ｂ）としては、公知のウレタン化触媒が挙げられる。例えば、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、Ｎ－メチルモルホリン、Ｎ－エチルモルホリン、ジメチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ’’－ペンタメチルジエチレントリアミン、ビス－（２－ジメチルアミノエチル）エーテル、トリエチレンジアミン、１，８－ジアザ－ビシクロ［５．４．０］ウンデセン－７、１，２－ジメチルイミダゾール、ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ－ジエチルエタノールアミン等、Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－ヘキサノールアミン、さらにこれらの有機酸塩；スタナスオクトエート、ナフテン酸亜鉛等の有機金属化合物；等が挙げられる。
これらは一種単独であってよく、二種以上の組み合わせであってもよい。

触媒（Ｂ）の含有量は、ポリオール成分（Ａ）に対して、０．０１質量％以上１０質量％以下であることが好ましい。０．０１質量％以上であるとキュア不足をさらに抑制でき、１０質量％以下であると成形性がさらに良好になる。

＜＜整泡剤（Ｃ）＞＞
整泡剤（Ｃ）は、表面張力が２１ｍＮ／ｍ以上である。表面張力が２１ｍＮ／ｍ以上であると、成型性が向上する。表面張力が、例えば、２２ｍＮ／ｍ以上、２３ｍＮ／ｍ以上、２４ｍＮ／ｍ以上、２５ｍＮ／ｍ以上、２６ｍＮ／ｍ以上であってもよく、３５ｍＮ／ｍ以下であってもよい。表面張力が２１ｍＮ／ｍ未満では、得られた軟質ポリウレタンフォームのセル形状が独立気泡的になり、成型物をローラーで押しつぶしてセルの破泡を図るクラッシング操作にて、開裂が生じる恐れがある。
整泡剤（Ｃ）としては、表面張力が２１ｍＮ／ｍ以上である界面活性剤が挙げられる。界面活性剤の中でも、有機珪素系の界面活性剤が好ましい。
整泡剤（Ｃ）は市販品であってもよく、例えば、モメンティブ社製のＹ－１０３６６、Ｌ－３６３６ＬＦ、Ｌ－５３０９Ｊ、Ｌ－３４１５、Ｌ－３６２８Ｊ、エボニック社製のＢ－４１１３ＬＦ、Ｂ－８７１５ＬＦ２等が挙げられる。
整泡剤（Ｃ）は表面張力が２１ｍＮ／ｍ以上である１種単独であってもよく、表面張力が２１ｍＮ／ｍ以上である２種以上の組み合わせであってもよい。なお、整泡剤（Ｃ）とともに、表面張力が２１ｍＮ／ｍ未満である界面活性剤を併用してもよい。
整泡剤（Ｃ）の含有量は、ポリオール成分（Ａ）に対して、０．１質量％以上３．０質量％以下であることが好ましい。

＜＜発泡剤（Ｄ）＞＞
発泡剤（Ｄ）としては、水が好ましい。水はイソシアネート基との反応で高硬度のウレア基を形成すると共に炭酸ガスを発生する。炭酸ガスは軟質ポリウレタンフォーム形成性組成物中に発泡を生じさせるため、ウレタンフォームの形成が促進される。

発泡剤（Ｄ）としては、水とともに他の発泡剤を含有していてもよい。他の発泡剤としては、例えば、少量のシクロペンタンやイソペンタン等の低沸点有機化合物が挙げられる。また、ガスローディング装置を用いて原液中に空気や窒素ガス、液化二酸化炭素等を混入溶解させて発泡させてもよい。

発泡剤（Ｄ）の含有量は、ポリオール成分（Ａ）に対して０．５質量％以上１０質量％以下であることが好ましい。見掛け全体密度４５ｋｇ／ｍ^３以下の低密度軟質ポリウレタンフォームを得る場合、発泡剤（Ｄ）の含有量は、ポリオール成分（Ａ）に対して３．０質量％以上７．０質量％以下であることが好ましく、３．０質量％以上５．５質量％以下であることがさらに好ましい。含有量が１０質量％以下であると発泡がさらに安定し易くなる。含有量が０．５質量％以上であると得られる発泡体の低密度化がさらに容易になる。

＜＜ポリイソシアネート成分（Ｅ）＞＞
ポリイソシアネート成分（Ｅ）としては、例えば、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート（以下、４，４’－ＭＤＩ）、２，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート（以下、２，４’－ＭＤＩ）、２，２’－ジフェニルメタンジイソシアネート（以下、２，２’－ＭＤＩ）、等のジフェニルメタンジイソシアネート（以下、ＭＤＩ）、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート（以下、ｐ－ＭＤＩ）；および、これらイソシアネート源とする各種変性体等が挙げられる。これらは１種のみであってもよく、２種以上の組み合わせであってもよい。変性体としては、例えば、ウレタン変性体、ウレア変性体、アロファネート変性体、ヌレート変性体、ビュウレット変性体等が挙げられる。
ポリイソシアネート成分（Ｅ）が、
ジフェニルメタンジイソシアネートと、
ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネートと、を含むことが好ましい。

任意成分として、前記ＭＤＩに加えて、ＭＤＩ以外の公知のポリイソシアネートを加えても構わない。例えば、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、キシレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等が挙げられる。

＜＜モル比（ＮＣＯ基／活性水素基）＞＞
軟質ポリイソシアネート形成性組成物中において、全イソシアネート基のモル数Ｘ（ｍｏｌ）と、水を含む活性水素基含有化合物中の全活性水素基のモル数Ｙ（ｍｏｌ）と、のモル比Ｘ／Ｙ（ＮＣＯ基／活性水素基）としては、０．５以上１．４以下（イソシアネートインデックス（ＮＣＯ ＩＮＤＥＸ）＝５０～１４０）であることが好ましく、０．７以上１．２以下（ＮＣＯ ＩＮＤＥＸ＝７０～１２０）であることがより好ましい。この範囲であると、得られるフォームの耐久性や成形サイクルが良好である。
ＮＣＯ ＩＮＤＥＸが５０以上であれば耐久性がさらに向上するとともに、独泡性が過度に上昇することを抑制できる。ＮＣＯ ＩＮＤＥＸが１４０以下であれば、高分子量化が迅速に進み、フォーム発泡途中でのフォーム崩壊がより高度に抑制される。

＜＜他の成分＞＞
軟質ポリウレタンフォーム形成性組成物は、炭酸カルシウムや硫酸バリウムのような充填剤、難燃剤、可塑剤、破泡剤、着色剤、抗カビ剤等の公知の各種添加剤、助剤を必要に応じて含んでいてもよい。これらはポリオール組成物が含有していてもよく、ポリイソシアネート成分（Ｅ）を含むポリイソシアネート組成物が含有していてもよく、ポリオール組成物およびポリイソシアネート組成物のいずれもが含有していてもよい。

＜軟質ポリウレタンフォーム、その製造方法＞
本開示の一態様にかかる軟質ポリウレタンフォームは、上記した軟質ポリウレタンフォーム形成性組成物の発泡成形体である。この軟質ポリウレタンフォームは、例えば車両シートバック材として用いたときに乗り心地が良好である。
軟質ポリウレタンフォームの見掛け全体密度は、２５ｋｇ／ｍ^３以上４５ｋｇ／ｍ^３以下であることが好ましい。
軟質ポリウレタンフォームのスキン付きフォーム試験片（詳細は後述する）は、２５％圧縮硬度が１２０Ｎ／３１４ｃｍ^２以下であることが好ましい。
軟質ポリウレタンフォームの引裂強さは、４．０Ｎ／ｃｍ以上であることが好ましい。

次に、軟質ポリウレタンフォームの製造方法について説明する。
本開示の一態様にかかる軟質ポリウレタンフォームの製造方法は、
ポリオール成分（Ａ）と、触媒（Ｂ）と、整泡剤（Ｃ）と、発泡剤（Ｄ）と、ポリイソシアネート成分（Ｅ）と、を混合して混合液を得ることと、
該混合液を反応発泡させて軟質ポリウレタンフォームを得ることと、を備える。

ここで、各成分（Ａ）～（Ｅ）は、１つずつを順次投入してもよく、２つ以上をあらかじめ混合した後に最終的に全成分を混合してもよい。
前者の場合、各成分（Ａ）～（Ｅ）の投入順序に制限はなく、任意の投入順序でよい。なお、成分（Ａ）～（Ｅ）のうちの２つ以上の成分を別々に（あらかじめ混合することなく）、かつ、同時に投入してもよい。
後者の場合、例えば、
第一の予備混合で第一液を得ることと、
第二の予備混合で第二液を得ることと、
前記第一液と、前記第二液と、を混合して混合液を得ることと、を含む。
ここで、例えば、第一液は、ポリオール成分（Ａ）と、触媒（Ｂ）と、整泡剤（Ｃ）と、発泡剤（Ｄ）と、を含み、第二液は、イソシアネート成分（Ｅ）のみからなるものであってもよい。このときは、第二の予備混合は省略できる。

混合液（発泡原液）は金型内に注入し、その後、反応発泡および硬化させることが好ましい。
上記混合液を金型内に注入する際の金型温度としては、通常３０℃以上８０℃以下、好ましくは４５℃以上６５℃以下である。上記混合液を金型内に注入する際の金型温度が３０℃以上であると、反応速度が向上し生産サイクルが短縮できる。金型温度が８０℃以下であると、ポリオールとイソシアネートの反応に対し、水とイソシアネートとの反応が過度になることがさらに抑制されることにより、発泡途中におけるフォームの崩壊をさらに抑制できる。

上記発泡原液を発泡硬化させる際の硬化時間としては、１０分以下が好ましく、７分以下がより好ましい。

軟質モールドフォームを製造する際には、通常の軟質モールドフォームの場合と同様、高圧発泡機や低圧発泡機等を用いて、上記各成分を混合することができる。

イソシアネート成分（Ｅ）とポリオール成分（Ａ）とは発泡直前に混合することが好ましい。成分（Ｂ）～（Ｄ）およびその他の成分は、原料の貯蔵安定性や反応性の経時変化に影響を与えない範囲で、イソシアネート成分（Ｅ）またはポリオール成分（Ａ）と予め混合することができる。得られた混合物は、混合後直ちに使用してもよく、貯留した後、必要量を適宜使用してもよい。混合部に２成分を超える成分を同時に導入可能な発泡装置の場合、各成分（Ａ）～（Ｅ）、および添加剤等を個別に混合部に導入することもできる。

また、混合方法は、発泡機のマシンヘッド混合室内で混合を行うダイナミックミキシング、送液配管内で混合を行うスタティックミキシングのいずれであってもよく、また、両者を併用してもよい。物理発泡剤等のガス状成分と液状成分との混合はスタティックミキシングで、液体として安定に貯留可能な成分同士の混合はダイナミックミキシングで実施される場合が多いが、これに限られるものではない。軟質ポリウレタンフォームの製造の際に使用可能な発泡装置としては、混合部の溶剤洗浄が必要のない高圧発泡装置であることが好ましい。

このような混合により得られた混合液を金型（モールド）内に吐出し、反応発泡および硬化させ、その後脱型を行う。上記脱型を円滑に行うため、金型に予め離型剤を塗布しておくことも好適である。使用する離型剤としては、成形加工分野で通常用いられる離型剤が挙げられる。

脱型後の製品はそのままでも使用できるが、従来公知の方法（クラッシング操作）で圧縮下又は、減圧下でフォームのセル膜を破壊し、以降の製品外観、寸法を安定化させることが好ましい。

上記した軟質ポリウレタンフォームの製造方法により、
見掛け全体密度２５ｋｇ／ｍ^３以上４５ｋｇ／ｍ^３以下、
スキン付きフォーム試験片の２５％圧縮硬度が１２０Ｎ／３１４ｃｍ^２以下、
引裂強さが４．０Ｎ／ｃｍ以上、
である軟質ポリウレタンフォームを容易に得ることができる。

以下、実施例及び比較例に基づいて本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、文中の「部」、「％」は質量基準である。

［ポリオール組成物の調製］
（実施例１～８、比較例１～４）
撹拌機、冷却管、窒素導入管、温度計を備えた反応器を窒素置換した後、ポリオール１を１０ｇ、ポリオール２を８６ｇ、ポリオール３を４．０ｇ、触媒１を０．７ｇ、触媒２を０．１２ｇ、整泡剤１を１．０ｇ、水を５．０ｇ仕込み、２３℃にて０．５時間撹拌させることにより、ポリオール組成物（Ｐ－１）を得た。その他のポリオール組成物（Ｐ－２～Ｐ－１２）もＰ－１と同様に調製した。

表１に示す原料のうち、イソシアネート成分（Ｅ）、およびイソシアネート成分（Ｅ）以外の全原料の混合物（ポリオール組成物（Ｐ－１）～（Ｐ－１２））の液温をそれぞれ２４℃～２６℃に調整した。ポリオール組成物（Ｐ－１）～（Ｐ－１２）にポリイソシアネート成分（Ｅ）を所定量加えて、ミキサー（毎分７０００回転）で５秒間混合後、金型内に注入して軟質ポリウレタンフォームを発泡させた。その後、金型より取り出して、得られた軟質ポリウレタンフォームの物性を測定した。なお、表１におけるＮＣＯ Ｉｎｄｅｘは、軟質ポリウレタンフォーム形成性組成物中に存在する活性水素原子のモル数Ｙ（ｍｏｌ）に対するＮＣＯ基のモル数Ｘ（ｍｏｌ）の比率（Ｘ／Ｙ × １００）である。

［発泡条件］
金型温度：６０～７０℃
金型形状：４００ｍｍ×４００ｍｍ×１００ｍｍ
金型材質：アルミニウム

［使用原料］
・イソシアネート１：ＭＤＩ含有率７３．３％、ポリフェニレンポリメチレンポリイソシアネート含有量２６．７％（東ソー社製、商品名：コロネート１３３１）
・ポリオール１：開始剤＝プロピレングリコール、水酸基価＝２８（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、末端一級化率＝８５ｍｏｌ％、オキシエチレン単位＝２０質量％、総不飽和度０．０７９ｍｅｑ．／ｇのポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリオール（ＡＧＣ社製、商品名：ＥＸＣＥＮＯＬ－５１０）
・ポリオール２：開始剤＝グリセリン、水酸基価＝２４（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、末端一級化率＝８４ｍｏｌ％、オキシエチレン単位＝１４．６質量％、総不飽和度０．０３ｍｅｑ．／ｇのポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリオール（東ソー社製、商品名：ＮＥＦ－６９３）
・ポリオール３：開始剤＝グリセリン、水酸基価＝２４（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、末端一級化率＝５１ｍｏｌ％、オキシエチレン単位＝７０質量％、総不飽和度０．０３ｍｅｑ．／ｇのポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリオール（三洋化成工業社製、商品名：サンニックスＦＡ－１５９）
・ポリオール４：開始剤＝グリセリン、水酸基価＝２１（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、末端一級化率＝７１ｍｏｌ％のポリマー分散ポリオール（佳化化学社製、商品名：Ｌｏｕｄｏｒ３６４５）
・ポリオール５：開始剤＝グリセリン、水酸基価＝２４（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、末端一級化率＝７３ｍｏｌ％のポリマー分散ポリオール（ＡＧＣ社製、商品名：ＥＸＣＥＮＯＬ－９２３）
・触媒１：トリエチレンジアミン３３％ジプロピレングリコール溶液（東ソー社製、商品名：ＴＥＤＡ－Ｌ３３）
・触媒２：ビス（ジメチルアミノエチル）エーテル７０％ジプロピレングリコール溶液（東ソー社製、商品名：ＴＯＹＯＣＡＴ－ＥＴ）
・触媒３：１，２－ジメチルイミダゾール（東ソー社製、商品名：ＴＯＹＯＣＡＴ－ＤＭＩ）
・整泡剤１：表面張力＝２２．８ｍＮ／ｍのシリコーン系整泡剤（モメンティブ社製、商品名：Ｌ－３６４１ＬＦ）
・整泡剤２：表面張力＝２６．６ｍＮ／ｍのシリコーン系整泡剤（モメンティブ社製、商品名：Ｌ－３６３９ＬＦ）
・整泡剤３：表面張力＝２６．６ｍＮ／ｍのシリコーン系整泡剤（モメンティブ社製、商品名：Ｌ－３６３９）
・整泡剤４：表面張力＝２１．４ｍＮ／ｍのシリコーン系整泡剤（Ｅｖｏｎｉｋ社製、商品名：Ｂ－８７２４ＬＦ２）
・整泡剤５：表面張力＝２０．０ｍＮ／ｍのシリコーン系整泡剤（モメンティブ社製、商品名：Ｌ－６８６６）

［見掛け全体密度］
ＪＩＳ Ｋ７２２２記載の方法により求めた。

［スキン付きフォーム試験片の２５％圧縮硬度（２５％ＩＬＤ）］
ＪＩＳ Ｋ６４００－２記載のＢ法により求めた。なお、スキン付きフォーム試験片は、金型成型したモールドフォームであり、切断等をせずにスキンが残ったままのフォームのことを指す。

［引裂強さ］
ＪＩＳ Ｋ６４００－５記載の方法で測定した。

［フォーム厚み収縮率］
前記２５％ＩＬＤ測定において、ＪＩＳ Ｋ６４００－２記載の方法によりフォーム厚み（Ｔ_ｆ）を算出し、フォーム成形に使用した金型の内寸厚み（Ｔ_ｍ）に対する変位率（Ｔ_ｆ／Ｔ_ｍ × １００）をフォーム厚み収縮率（％）とする。

［成形性評価］
表１中の成形性の評価においては、以下の基準で評価した。
Ａ：金型から脱型後のウレタンモールドフォームの厚み収縮率が１０％以下であり、かつ、クラッシング操作で開裂が生じることなく軟質ポリウレタンフォームが作製された
Ｄ：金型から脱型後のウレタンモールドフォームの厚み収縮率が１０％を超える、および／または、クラッシング操作で開裂が生じた
なお、クラッシング操作とは、脱型後のウレタンフォームをローラーで押しつぶしてセルの破泡を図る操作を意味する。

表１で示すように、実施例１～８によれば、開始剤がプロピレングリコールであるポリオール１がポリオール成分（Ａ）において５質量％以上８０質量％以下含まれ、使用整泡剤の表面張力が２１．０ｍＮ／ｍ以上である場合に、見掛け全体密度が２５ｋｇ／ｍ^３以上４５ｋｇ／ｍ^３以下、２５％圧縮硬度が１２０Ｎ／３１４ｃｍ^２以下、引裂強さが４．０Ｎ／ｃｍ以上であり、成型性が良好である軟質ポリウレタンフォームが得られる。一方、比較例１及び２によれば、ポリエーテルポリオール（ａ１）の含有量が５質量％未満であるため、ポリオール成分（Ａ）に対して引裂き強度が４．０Ｎ／ｃｍ未満となる、あるいは２５％圧縮硬度が１２０Ｎ／３１４ｃｍ^２を超えてしまう。比較例３によれば、ポリエーテルポリオール（ａ１）の含有量が、ポリオール成分（Ａ）に対して８０質量％を超えており、フォーム中のセルの安定性が著しく低下し、成型性が悪化することでフォーム厚み収縮率が１０％を超える。また一方、比較例４によれば、使用整泡剤の表面張力が２１．０ｍＮ／ｍ未満の場合には、脱型後のフォームに対するクラッシング操作において、フォームに開裂現象が発生してしまう。
以上の実施例及び比較例を対比することで明らかなように、上記実施例によれば、例えばシートバック材として用いたときの乗り心地が良好な硬度を有し、好ましい物性を有する成型体が得られる。

Claims (7)

1. ポリオール成分（Ａ）と、
   触媒（Ｂ）と、
   整泡剤（Ｃ）と、
   発泡剤（Ｄ）と、を含むポリオール組成物であって、
   前記ポリオール成分（Ａ）は、
   オキシエチレン含量が５０質量％以下であり、かつ、開始剤の官能基数が２であるポリエーテルポリオール（ａ１）と、
   オキシエチレン含量が５０質量％以下であり、かつ、開始剤の官能基数が３であるポリエーテルポリオール（ａ２）と、
   任意成分であるポリマー分散ポリオール（ａ３）と、を含み、
   前記ポリエーテルポリオール（ａ１）の含有量は、前記ポリオール成分（Ａ）に対して、５質量％以上８０質量％以下であり、
   前記ポリエーテルポリオール（ａ２）の含有量は、前記ポリオール成分（Ａ）に対して、２０質量％以上９５質量％以下であり、
   前記整泡剤（Ｃ）は、表面張力が２１ｍＮ／ｍ以上である、ポリオール組成物。
2. 請求項１に記載のポリオール組成物と、
   ポリイソシアネート成分（Ｅ）と、を含む、軟質ポリウレタンフォーム形成性組成物。
3. 前記ポリイソシアネート成分（Ｅ）が、
   ジフェニルメタンジイソシアネートと、
   ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネートと、を含む、請求項２に記載の軟質ポリウレタンフォーム形成性組成物。
4. 請求項２または３に記載の軟質ポリウレタンフォーム形成性組成物を反応発泡させてなる、軟質ポリウレタンフォーム。
5. 請求項２または３に記載の軟質ポリウレタンフォーム形成性組成物を反応発泡させてなるモールド成型体が、見掛け全体密度２５ｋｇ／ｍ^３以上４５ｋｇ／ｍ^３以下の範囲で、ＪＩＳ Ｋ６４００記載のＢ法にしたがって作製されるスキン付きフォーム試験片の２５％圧縮硬度が１２０Ｎ／３１４ｃｍ^２以下である、軟質ポリウレタンフォーム。
6. ＪＩＳ Ｋ６４００記載の方法に従って測定した引裂強度が４．０Ｎ／ｃｍ以上であることを特徴とする、請求項４に記載の軟質ポリウレタンフォーム。
7. ＪＩＳ Ｋ６４００記載の方法に従って測定した引裂強度が４．０Ｎ／ｃｍ以上であることを特徴とする、請求項５に記載の軟質ポリウレタンフォーム。