JP2024098184A

JP2024098184A - Adhesive tape or adhesive sheet, and method for manufacturing adhesive tape or adhesive sheet

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Publication number: JP2024098184A
Application number: JP2023001472A
Authority: JP
Inventors: 洋平金塚; Yohei Kanezuka
Original assignee: APM JAPAN Inc
Current assignee: APM JAPAN Inc
Priority date: 2023-01-10
Filing date: 2023-01-10
Publication date: 2024-07-23

Abstract

To provide an adhesive tape or an adhesive sheet that can be manufactured relatively at a low cost, and hardly causes adhesive transfer even when adhered on an adherend having soft vinyl chloride resin as a main constituent.SOLUTION: In an adhesive tape 10 or an adhesive sheet comprising a substrate 11, and an adhesive layer 12 laminated on one side of the substrate 11, the adhesive layer 12 contains acrylic polymer (A) and hardening agent (B), when the adhesive layer 12 in the adhesive tape 10 or the adhesive sheet is adhered on a desk mat having soft vinyl chloride resin as a main constituent, left to stand for 10 minutes in a condition of at temperature of approximately 23°C and humidity of approximately 50%, and then the adhesive tape 10 or the adhesive sheet is peeled at a peeling angle of approximately 180°, a residual ratio of the adhesive layer 12 residual on a side closer to the substrate 11 is made 90% or more.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、粘着テープ又は粘着シートに関する。本発明は、また、粘着テープ又は粘着シートの製造方法にも関する。 The present invention relates to an adhesive tape or adhesive sheet. The present invention also relates to a method for producing an adhesive tape or adhesive sheet.

従来、養生テープやマスキングテープ等の粘着テープは、工事現場等において、仮止めやマスキング等を行うための業務用途に使用されてきた。しかし、近年、台風時の窓ガラス飛散防止用や個人間売買の梱包用に用いられる等、業務用使用に限らず一般家庭での使用が拡大している。家庭用使用においては、業務用使用の場合に比べて使い方や被着体が想定しにくく、様々なトラブルが散見されるようになった。 Traditionally, adhesive tapes such as curing tape and masking tape have been used for commercial purposes such as temporary fastening and masking at construction sites. In recent years, however, their use has expanded beyond commercial use to ordinary households, where they are used to prevent window glass from shattering during typhoons and for packaging items sold between individuals. When used at home, it is more difficult to predict how they will be used and what surfaces they will be adhered to compared to commercial use, and various problems have become common.

このようなトラブルとしては、例えば、軟質塩化ビニル樹脂を主体とする被着体（例えば、デスクマットや、フロアマットや、壁紙や、電気コードの被覆材や、人工皮革等）に対する糊残り（被着体に粘着テープを貼り付け、しばらくしてから剥がした際に、粘着テープの粘着剤層が被着体側に残ってしまう現象のこと。以下同じ。）が挙げられる。軟質塩化ビニル樹脂は、一般的に可塑剤を含んでおり、これを主体とする被着体に従来の養生テープ等を貼り付けると、可塑剤が養生テープ等の粘着剤に移行して粘着剤の凝集力低下を招き、糊残りを誘発してしまうのである。業務用使用の場合には、軟質塩化ビニル樹脂への貼り付けを避ける注意喚起を行うことにより、ある程度この種のトラブルを避けることができるが、家庭用使用の場合には、被着体の材質を認識して使用するケースは稀であり、流通量の多い軟質塩化ビニル樹脂に養生テープ等を貼り付けてトラブルとなる事例が増えている。 One such problem is adhesive residue (the phenomenon in which the adhesive layer of the adhesive tape remains on the adherend when the tape is applied to the adherend and then peeled off after a while; the same applies below) on adherends that are mainly made of soft polyvinyl chloride resin (such as desk mats, floor mats, wallpaper, covering materials for electrical cords, and artificial leather). Soft polyvinyl chloride resin generally contains plasticizers, and when conventional masking tapes are applied to adherends that are mainly made of soft polyvinyl chloride resin, the plasticizers migrate to the adhesive of the masking tape, etc., causing a decrease in the cohesive strength of the adhesive, which leads to adhesive residue. In the case of commercial use, this type of problem can be avoided to some extent by issuing warnings to avoid application to soft polyvinyl chloride resin, but in the case of household use, cases where the material of the adherend is recognized and used are rare, and there are an increasing number of cases where problems occur when masking tapes are applied to soft polyvinyl chloride resin, which is widely distributed.

このような事情に鑑みてか、特許文献１には、長期剥離性の向上を図った養生テープが記載されている。同文献に記載の養生テープは、基材と、前記基材上に設けられた粘着剤層とを備えている。前記基材は、二軸延伸ポリプロピレンフィルムで構成され、前記粘着剤層は、スチレン－イソプレン－スチレンブロック共重合体と粘着付与剤を含有する粘着剤からなり、前記共重合体は、スチレンコンテントが２1～４０質量％であり、かつジブロック率が４５～８０質量％であり、前記共重合体に対する前記粘着付与剤の質量比が０．５０～０．７５である。 Perhaps in light of these circumstances, Patent Document 1 describes a masking tape that aims to improve long-term peelability. The masking tape described in this document comprises a substrate and an adhesive layer provided on the substrate. The substrate is made of a biaxially oriented polypropylene film, and the adhesive layer is made of an adhesive containing a styrene-isoprene-styrene block copolymer and a tackifier, the copolymer having a styrene content of 21 to 40% by mass and a diblock ratio of 45 to 80% by mass, and the mass ratio of the tackifier to the copolymer is 0.50 to 0.75.

特許文献１の段落００３５には、同文献の養生テープを、塩ビ板を含む各被着体（ベニヤ板、アクリル板、アルミ板、塩ビ板）に貼り付け、温度６０°Ｃ、湿度８０％の雰囲気中に３ヶ月放置したのち、室温（温度２３°Ｃ、湿度５０％）まで冷却し、テープを手で剥がし、被着体に粘着剤が残っているかどうかを調べたことが記載されている。そして、同文献の表１（段落００２７）には、実施例１、３、４、６、８、１１、１２、１３において、糊残りの面積が最も大きい被着体での糊残りの面積が１０％以下であったことが記載されている。 Patent document 1, paragraph 0035, describes how the masking tape was applied to various substrates (plywood, acrylic, aluminum, and PVC) including PVC boards, and left for three months in an atmosphere with a temperature of 60°C and a humidity of 80%, after which the substrates were cooled to room temperature (temperature 23°C and humidity 50%), and the tape was peeled off by hand to check whether any adhesive remained on the substrates. Table 1 of the same document (paragraph 0027) describes that in Examples 1, 3, 4, 6, 8, 11, 12, and 13, the area of adhesive residue on the substrate with the largest area of adhesive residue was 10% or less.

特開２０２０－２０４００３号公報JP 2020-204003 A

ところが、引用文献１に記載の養生テープでは、粘着剤層のベースポリマーとしてブロック共重合体を採用しているところ、ブロック共重合体は高コストであるため、結果として養生テープの価格が高くなりすぎてしまうという問題があった。加えて、そもそも、同文献で試験に用いている「塩ビ板」は、「板」であることから、軟質塩化ビニル樹脂ではなく硬質塩化ビニル樹脂（可塑剤を含まない、又は含んでいても微量である塩化ビニル樹脂）であると考えられる。硬質塩化ビニル樹脂は、一般的に、軟質塩化ビニル樹脂に比べて糊残りしにくい。したがって、同文献に記載の養生テープが、軟質塩化ビニルに対しても糊残りしにくいとは限らない。同様の問題は、粘着テープだけでなく粘着シートにも存在した。 However, the masking tape described in the cited document 1 uses a block copolymer as the base polymer of the adhesive layer, but block copolymers are expensive, so the masking tape ends up being too expensive. In addition, the "PVC board" used in the test in the document is a "board," so it is thought to be hard PVC resin (a PVC resin that does not contain plasticizer, or contains only a small amount of plasticizer) rather than soft PVC resin. Hard PVC resin is generally less likely to leave adhesive residue than soft PVC resin. Therefore, the masking tape described in the document does not necessarily leave adhesive residue on soft PVC. Similar problems exist not only with adhesive tapes but also with adhesive sheets.

本発明は、上記課題を解決するために為されたものであり、比較的低コストで製造することができ、軟質塩化ビニル樹脂を主体とする被着体に貼り付けた際にも糊残りしにくい粘着テープ又は粘着シートを提供するものである。また、この粘着テープ又は粘着シートの製造方法を提供することも本発明の目的である。 The present invention has been made to solve the above problems, and provides an adhesive tape or sheet that can be produced at a relatively low cost and that is less likely to leave adhesive residue when applied to an adherend that is mainly made of soft polyvinyl chloride resin. Another object of the present invention is to provide a method for producing this adhesive tape or sheet.

上記課題は、
基材と、前記基材の一側に積層された粘着剤層とを備えた粘着テープ又は粘着シートであって、
前記粘着剤層は、
アクリル系ポリマー（Ａ）と、
硬化剤（Ｂ）と
を含み、
前記粘着テープ又は粘着シートにおける前記粘着剤層を、軟質塩化ビニル樹脂を主体とするデスクマットに対して貼り付け、温度約２３°Ｃ、湿度約５０％の条件下で１０分間静置した後、前記粘着テープ又は前記粘着シートを剥離角度約１８０°で剥がした際に、前記基材側に残存する前記粘着剤層の残存率が９０％以上である
粘着テープ又は粘着シート
を提供することによって解決される。 The above issues are:
An adhesive tape or sheet comprising a substrate and an adhesive layer laminated on one side of the substrate,
The pressure-sensitive adhesive layer is
An acrylic polymer (A);
and a curing agent (B),
This problem is solved by providing an adhesive tape or adhesive sheet in which the adhesive layer in the adhesive tape or adhesive sheet is attached to a desk mat mainly made of soft polyvinyl chloride resin, left to stand for 10 minutes under conditions of a temperature of about 23°C and a humidity of about 50%, and then the adhesive tape or adhesive sheet is peeled off at a peeling angle of about 180°, such that a residual rate of the adhesive layer remaining on the base material side is 90% or more.

上記の粘着テープ又は粘着シートは、
基材と、前記基材の一側に積層された粘着剤層とを備えた粘着テープ又は粘着シートの製造方法であって、
アクリル系ポリマー（Ａ）と、硬化剤（Ｂ）とを含む粘着剤組成物を調製する工程と、
前記基材の一側に前記粘着剤組成物を塗工し乾燥させることによって前記粘着剤層を形成する工程と
を含み、
製造した前記粘着テープ又は前記粘着シートにおける前記粘着剤層を、軟質塩化ビニル樹脂を主体とするデスクマットに対して貼り付け、温度約２３°Ｃ、湿度約５０％の条件下で１０分間静置した後、前記粘着テープ又は前記粘着シートを剥離角度約１８０°で剥がした際に、前記基材側に残存する前記粘着剤層の残存率が９０％以上である
粘着テープ又は粘着シートの製造方法
によって製造することができる。 The above-mentioned adhesive tape or adhesive sheet is
A method for producing an adhesive tape or sheet comprising a substrate and an adhesive layer laminated on one side of the substrate, comprising:
A step of preparing a pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer (A) and a curing agent (B);
and forming the pressure-sensitive adhesive layer by applying the pressure-sensitive adhesive composition to one side of the substrate and drying the composition.
The adhesive layer of the produced adhesive tape or adhesive sheet is attached to a desk mat mainly made of soft polyvinyl chloride resin, and allowed to stand for 10 minutes under conditions of a temperature of about 23°C and a humidity of about 50%, and then the adhesive tape or adhesive sheet is peeled off at a peeling angle of about 180°, and the adhesive layer remaining on the substrate side is 90% or more according to the manufacturing method of the adhesive tape or adhesive sheet.

上記の粘着テープ又は粘着シートは、粘着剤層に比較的廉価なアクリル系ポリマー（Ａ）を採用しているため、比較的低コストで製造することができる。加えて、上記の粘着テープ又は粘着シートは、軟質塩化ビニル樹脂を主体とするデスクマットに対して貼り付けた際の基材側粘着剤残存率が９０％以上となっている。すなわち、軟質塩化ビニル樹脂を主体とする被着体に貼り付けた際にも糊残りしにくい。 The above adhesive tape or adhesive sheet can be manufactured at a relatively low cost because the adhesive layer uses a relatively inexpensive acrylic polymer (A). In addition, when the above adhesive tape or adhesive sheet is applied to a desk mat mainly made of soft polyvinyl chloride resin, the adhesive remaining rate on the substrate side is 90% or more. In other words, it is difficult to leave adhesive residue when applied to an adherend mainly made of soft polyvinyl chloride resin.

上記の粘着テープ又は粘着シートにおいては、前記粘着剤層のゲル分率が、４０％以上、９０％以下であることができる。 In the above adhesive tape or adhesive sheet, the gel fraction of the adhesive layer can be 40% or more and 90% or less.

上記の粘着テープ又は粘着シートにおいては、前記粘着剤層の、ＪＩＳＺ０２３７に準拠して測定されたＳＵＳに対する粘着力が、２Ｎ／２５ｍｍ以上、２０Ｎ／２５ｍｍ以下であることができる。また、前記粘着剤層の、ＪＩＳＺ０２３７に準拠して測定されたボールタックが、Ｎｏ.３以上、Ｎｏ.３２以下であることができる。 In the above adhesive tape or adhesive sheet, the adhesive layer may have an adhesive strength to SUS measured in accordance with JIS Z0237 of 2 N/25 mm or more and 20 N/25 mm or less. In addition, the adhesive layer may have a ball tack measured in accordance with JIS Z0237 of No. 3 or more and No. 32 or less.

上記の粘着テープ又は粘着シートにおいて、アクリル系ポリマー（Ａ）は、カルボキシル基含有モノマー（ａ１）由来のモノマー単位を含むことができ、硬化剤（Ｂ）は、カルボキシル基に対する反応性が水酸基に対する反応性よりも高い第一硬化剤（ｂ１）と、水酸基に対する反応性がカルボキシル基に対する反応性よりも高い第二硬化剤（ｂ２）とを含むことができる。ここで、「カルボキシル基に対する反応性が水酸基に対する反応性よりも高い」とは、水酸基に対する反応性が全くない場合も含むものとし、「水酸基に対する反応性がカルボキシル基に対する反応性よりも高い」とは、カルボキシル基に対する反応性が全くない場合も含むものとする。以下においても同様とする。 In the above adhesive tape or adhesive sheet, the acrylic polymer (A) can contain monomer units derived from a carboxyl group-containing monomer (a1), and the curing agent (B) can contain a first curing agent (b1) having a higher reactivity with carboxyl groups than with hydroxyl groups, and a second curing agent (b2) having a higher reactivity with hydroxyl groups than with carboxyl groups. Here, "higher reactivity with carboxyl groups than with hydroxyl groups" includes cases where there is no reactivity at all with hydroxyl groups, and "higher reactivity with hydroxyl groups than with carboxyl groups" includes cases where there is no reactivity at all with carboxyl groups. The same applies below.

上記の粘着テープ又は粘着シートにおいては、第一硬化剤（ｂ１）として、エポキシ系硬化剤、キレート系硬化剤、オキサゾリン系硬化剤及びアジリジン系硬化剤からなる群より選択される１又は２以上の硬化剤を採用することができる。また、第二硬化剤（ｂ２）として、イソシアネート系硬化剤を採用することができる。 In the above adhesive tape or adhesive sheet, the first curing agent (b1) may be one or more curing agents selected from the group consisting of epoxy-based curing agents, chelate-based curing agents, oxazoline-based curing agents, and aziridine-based curing agents. Also, the second curing agent (b2) may be an isocyanate-based curing agent.

上記の粘着テープ又は粘着シートにおいては、アクリル系ポリマー（Ａ）を、水酸基含有モノマー由来のモノマー単位を実質的に含まないものとすることができる。ここで、「実質的に含まない」とは、製造過程において積極的に加えられなかったという意味である。したがって、アクリル系ポリマー（Ａ）に、（例えば不純物等として）意図せず微量の水酸基含有モノマー由来のモノマー単位が含まれていた場合も、「実質的に含まない」に該当する。以下においても同様とする。 In the above-mentioned adhesive tape or adhesive sheet, the acrylic polymer (A) can be made to be substantially free of monomer units derived from hydroxyl group-containing monomers. Here, "substantially free" means that they were not actively added during the manufacturing process. Therefore, even if the acrylic polymer (A) unintentionally contains a small amount of monomer units derived from hydroxyl group-containing monomers (for example, as impurities), this also falls under the category of "substantially free." The same applies hereinafter.

上記の粘着テープ又は粘着シートは、例えば、再剥離用とすることができる。 The above-mentioned adhesive tape or sheet can be, for example, removable.

以上のように、本発明によって、比較的低コストで製造することができ、軟質塩化ビニル樹脂を主体とする被着体に貼り付けた際にも糊残りしにくい粘着テープ又は粘着シートを提供することが可能になる。また、この粘着テープ又は粘着シートの製造方法を提供することも可能になる。 As described above, the present invention makes it possible to provide an adhesive tape or sheet that can be produced at a relatively low cost and that is less likely to leave adhesive residue when applied to an adherend that is primarily made of soft polyvinyl chloride resin. It also makes it possible to provide a method for producing this adhesive tape or sheet.

本実施形態の粘着テープを模式的に示した断面図である。1 is a cross-sectional view that illustrates a schematic diagram of an adhesive tape according to an embodiment of the present invention. 他の実施形態の粘着シートを模式的に示した断面図である。FIG. 11 is a cross-sectional view showing a schematic diagram of a pressure-sensitive adhesive sheet according to another embodiment.

１．概要
本発明の好適な実施形態について、より具体的に説明する。図１は、本実施形態の粘着テープ１０を模式的に示した断面図である。以下においては、本発明を粘着テープ１０として実施する場合を例に挙げて説明するが、後で詳しく説明するように、本発明の実施形態は粘着テープ１０に限定されず、粘着シート２０（後掲の図２参照。）とすることもできる。 1. Overview A preferred embodiment of the present invention will be described in more detail. Fig. 1 is a cross-sectional view that shows a schematic diagram of an adhesive tape 10 according to this embodiment. In the following, the present invention will be described as being embodied as an adhesive tape 10, but as will be described in detail later, the embodiment of the present invention is not limited to the adhesive tape 10, and may also be an adhesive sheet 20 (see Fig. 2 below).

本実施形態の粘着テープ１０は、図１に示すように、基材１１と、基材１１の一側に積層された粘着剤層１２とを備えている。この粘着テープ１０は、粘着剤層１２を保護するセパレーターフィルムを備えておらず、巻回されたテープロールＲの状態で供給される。ただし、粘着テープ１０は、セパレーターフィルムを備えたものとすることもできる。また、テープロールＲではなく短冊状のテープの状態で供給することもできる。 As shown in FIG. 1, the adhesive tape 10 of this embodiment includes a substrate 11 and an adhesive layer 12 laminated on one side of the substrate 11. This adhesive tape 10 does not include a separator film to protect the adhesive layer 12, and is supplied in the form of a wound tape roll R. However, the adhesive tape 10 can also include a separator film. It can also be supplied in the form of a strip of tape rather than a tape roll R.

本実施形態の粘着テープ１０は、軟質塩化ビニル樹脂を主体とする被着体に対して貼り付けた場合にも、糊残りしにくいものとなっている。具体的には、粘着テープ１０の粘着剤層１２を、軟質塩化ビニル樹脂を主体とするデスクマットに対して貼り付け、温度約２３°Ｃ、湿度約５０％の条件下で１０分間静置した後、粘着テープ１０を剥離角度約１８０°で剥がした際に、基材１１側に残存する粘着剤層１２の残存率（基材側粘着剤残存率）が９０％以上である。したがって、例えば家庭用使用において、フロアマットや、壁紙等に粘着テープ１０を貼り付けたとしても、糊残りしにくい。基材側粘着剤残存率は、９５％以上であることが好ましく、９７％以上であることがより好ましく、９８％以上であることがさらに好ましい。基材側粘着剤残存率は、通常１００％以下とされる。 The adhesive tape 10 of this embodiment is unlikely to leave any adhesive residue even when applied to an adherend mainly made of soft polyvinyl chloride resin. Specifically, the adhesive layer 12 of the adhesive tape 10 is applied to a desk mat mainly made of soft polyvinyl chloride resin, and after leaving it for 10 minutes under conditions of a temperature of about 23°C and a humidity of about 50%, the adhesive tape 10 is peeled off at a peeling angle of about 180°. When this is done, the adhesive layer 12 remaining on the substrate 11 side (substrate-side adhesive residual rate) is 90% or more. Therefore, for example, in household use, even if the adhesive tape 10 is applied to a floor mat, wallpaper, or the like, it is unlikely to leave any adhesive residue. The substrate-side adhesive residual rate is preferably 95% or more, more preferably 97% or more, and even more preferably 98% or more. The substrate-side adhesive residual rate is usually 100% or less.

基材側粘着剤残存率の測定には、塩化ビニル樹脂を主体とする可撓性のデスクマットを使用する。このデスクマットは、塩化ビニル樹脂１００重量部（固形分量。以下同じ。）に対する可塑剤の含有量が、３０重量部（固形分量。以下同じ。）以上であることが好ましく、４０重量部以上であることがより好ましい。また、塩化ビニル樹脂１００重量部に対する可塑剤の含有量が、７０重量部以下であることが好ましく、６０重量部以下であることがより好ましい。この場合の可塑剤は、その種類を特に限定されないが、フタル酸エステル系の可塑剤や、ポリエステル系の可塑剤であることができる。 To measure the adhesive residual rate on the substrate side, a flexible desk mat mainly made of vinyl chloride resin is used. In this desk mat, the plasticizer content per 100 parts by weight (solid content; the same applies below) of vinyl chloride resin is preferably 30 parts by weight or more (solid content; the same applies below), and more preferably 40 parts by weight or more. In addition, the plasticizer content per 100 parts by weight of vinyl chloride resin is preferably 70 parts by weight or less, and more preferably 60 parts by weight or less. The type of plasticizer in this case is not particularly limited, but it can be a phthalate ester-based plasticizer or a polyester-based plasticizer.

粘着テープ１０の用途は、後で詳しく説明するように限定されないが、本実施形態の粘着テープ１０は、再剥離用の養生テープである。再剥離用テープは、再剥離する前提で使用されるものであるため、被着体に糊残りしにくいことが極めて重要であるところ、本実施形態の粘着テープ１０は、従来糊残りの制御が難しかった塩化ビニル樹脂に対しても糊残りしにくく、再剥離用テープとして非常に優れている。 Although the uses of the adhesive tape 10 are not limited, as will be described in detail later, the adhesive tape 10 of this embodiment is a masking tape for re-peelability. Removable tapes are used on the assumption that they will be removed again, so it is extremely important that they do not leave adhesive residue on the adherend. The adhesive tape 10 of this embodiment does not leave adhesive residue even on vinyl chloride resin, which has traditionally been difficult to control, making it an excellent removable tape.

粘着テープ１０の粘着力（実施例に記載の方法により測定した粘着剤層１２の粘着力。以下同じ。）は、限定されないが、２Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、２．５Ｎ／２５ｍｍ以上であることがより好ましく、３Ｎ／２５ｍｍ以上であることがさらに好ましい。また、粘着テープ１０の粘着力は、２０Ｎ／２５ｍｍ以下であることが好ましく、１５Ｎ／２５ｍｍ以下であることがより好ましく、１０Ｎ／２５ｍｍ以下であることがさらに好ましく、６Ｎ／２５ｍｍ以下であることがよりさらに好ましい。 The adhesive strength of the adhesive tape 10 (the adhesive strength of the adhesive layer 12 measured by the method described in the Examples; the same applies below) is not limited, but is preferably 2 N/25 mm or more, more preferably 2.5 N/25 mm or more, and even more preferably 3 N/25 mm or more. The adhesive strength of the adhesive tape 10 is preferably 20 N/25 mm or less, more preferably 15 N/25 mm or less, even more preferably 10 N/25 mm or less, and even more preferably 6 N/25 mm or less.

粘着テープ１０のボールタック（実施例に記載の方法により測定した粘着剤層１２のボールタック。以下同じ。）は、限定されないが、Ｎｏ.３以上であることが好ましい。粘着テープ１０のボールタックは、Ｎｏ.４以上であることがより好ましく、Ｎｏ.５以上であることがさらに好ましい。また、粘着テープ１０のボールタックは、通常Ｎｏ.３２以下とされる。粘着テープ１０のボールタックは、Ｎｏ.２５以下であることが好ましく、Ｎｏ.２０以下であることがより好ましい。 The ball tack of the adhesive tape 10 (the ball tack of the adhesive layer 12 measured by the method described in the Examples; the same applies below) is not limited, but is preferably No. 3 or higher. The ball tack of the adhesive tape 10 is more preferably No. 4 or higher, and even more preferably No. 5 or higher. The ball tack of the adhesive tape 10 is usually No. 32 or lower. The ball tack of the adhesive tape 10 is preferably No. 25 or lower, and more preferably No. 20 or lower.

２．基材
基材１１は、可撓性のシート状素材であれば、その具体的な素材を限定されない。基材１１としては、例えば、樹脂製シート、布、紙、金属箔等を採用することができる。樹脂製シートとしては、例えば、フラットヤーンクロス、樹脂製フィルム（例えば、セロハン、ＯＰＰ、アセテートフィルム等）等を採用することができる。布としては、例えば、織布、不織布、編布等を採用することができる。樹脂製シートを構成する樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂（例えば、ポリプロピレン、ポリエチレン等）、ポリウレタン樹脂、塩化ビニル樹脂からなる群より選択される１又は２以上の樹脂を採用することができる。基材１１は、１種類の素材で形成されたものとすることもできるし、２種類以上の素材を組み合わせて形成されたものとすることもできる。本実施形態においては、基材１１として、ポリオレフィン樹脂製の樹脂製シートを採用しており、より具体的には、ポリエチレンでラミネートをしたポリエステルクロスを採用している。 2. Substrate The specific material of the substrate 11 is not limited as long as it is a flexible sheet-like material. For example, a resin sheet, cloth, paper, metal foil, etc. can be used as the substrate 11. For example, a flat yarn cloth, a resin film (e.g., cellophane, OPP, acetate film, etc.), etc. can be used as the resin sheet. For example, a woven cloth, a nonwoven cloth, a knitted cloth, etc. can be used as the cloth. For the resin constituting the resin sheet, one or more resins selected from the group consisting of polyester resin, polyolefin resin (e.g., polypropylene, polyethylene, etc.), polyurethane resin, and vinyl chloride resin can be used. The substrate 11 can be formed of one type of material, or can be formed by combining two or more types of materials. In this embodiment, a resin sheet made of polyolefin resin is used as the substrate 11, and more specifically, a polyester cloth laminated with polyethylene is used.

３．粘着剤層
粘着剤層１２は、アクリル系ポリマー（Ａ）と、硬化剤（Ｂ）とを含んでいる。 3. Pressure-sensitive Adhesive Layer The pressure-sensitive adhesive layer 12 contains an acrylic polymer (A) and a curing agent (B).

３．１アクリル系ポリマー（Ａ）
本実施形態におけるアクリル系ポリマー（Ａ）は、カルボキシル基含有モノマー（ａ１）由来のモノマー単位と、（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー（ａ２）由来のモノマー単位とを含む共重合体である。以下においては、「カルボキシル基含有モノマー（ａ１）由来のモノマー単位」を、単に「カルボキシル基含有モノマー（ａ１）単位」と表記することがある。また、「（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー（ａ２）由来のモノマー単位」を、単に「（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー（ａ２）単位」と表記することがある。 3.1 Acrylic polymer (A)
The acrylic polymer (A) in this embodiment is a copolymer containing a monomer unit derived from a carboxyl group-containing monomer (a1) and a monomer unit derived from a (meth)acrylic acid alkyl ester monomer (a2). Hereinafter, the "monomer unit derived from a carboxyl group-containing monomer (a1)" may be simply referred to as a "carboxyl group-containing monomer (a1) unit". In addition, the "monomer unit derived from a (meth)acrylic acid alkyl ester monomer (a2)" may be simply referred to as a "(meth)acrylic acid alkyl ester monomer (a2) unit".

カルボキシル基含有モノマー（ａ１）は、少なくとも（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー（ａ２）と共重合可能であり、かつ、分子内に少なくとも１箇所のカルボキシル基を有するものであれば、その具体的な種類を限定されない。カルボキシル基含有モノマー（ａ１）としては、分子内に、（メタ）アクリロイル基又はビニル基と、カルボキシル基とを有するものを用いることができる。なお、「（メタ）アクリロイル」とは、アクリロイル又はメタクリロイルを意味するものとする。同様に、「（メタ）アクリル」とは、アクリル又はメタクリルを意味するものとする。以下においても同様とする。 The specific type of carboxyl group-containing monomer (a1) is not limited as long as it is copolymerizable with at least the (meth)acrylic acid alkyl ester monomer (a2) and has at least one carboxyl group in the molecule. As the carboxyl group-containing monomer (a1), a monomer having a (meth)acryloyl group or a vinyl group and a carboxyl group in the molecule can be used. Note that "(meth)acryloyl" means acryloyl or methacryloyl. Similarly, "(meth)acrylic" means acrylic or methacrylic. The same applies below.

カルボキシル基含有モノマー（ａ１）としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、カルボキシエチルアクリレート、カルボキシペンチルアクリレート、クロトン酸等の不飽和モノカルボン酸や、イタコン酸、無水イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸等の不飽和ジカルボン酸等が挙げられる。アクリル系ポリマー（Ａ）は、カルボキシル基含有モノマー（ａ１）単位を、１種類だけ含むこともできるし、２種類以上含むこともできる。 Examples of the carboxyl group-containing monomer (a1) include unsaturated monocarboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, ethacrylic acid, carboxyethyl acrylate, carboxypentyl acrylate, and crotonic acid, and unsaturated dicarboxylic acids such as itaconic acid, itaconic anhydride, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, citraconic acid, and citraconic anhydride. The acrylic polymer (A) may contain only one type of carboxyl group-containing monomer (a1) unit, or may contain two or more types.

アクリル系ポリマー（Ａ）におけるカルボキシル基含有モノマー（ａ１）単位の含有率は、限定されないが、低すぎると粘着剤層１２の凝集力を高めにくくなり、粘着テープ１０の糊残りを防ぎにくくなるおそれがある。一方、カルボキシル基含有モノマー（ａ１）単位の含有率が高すぎると、粘着剤層１２の粘着力やタック性を高めにくくなるおそれがある。このため、アクリル系ポリマー（Ａ）におけるカルボキシル基含有モノマー（ａ１）単位の含有率は、１重量％以上であることが好ましく、２重量％以上であることがより好ましく、３重量％以上であることがさらに好ましい。また、アクリル系ポリマー（Ａ）におけるカルボキシル基含有モノマー（ａ１）単位の含有率は、１５重量％以下であることが好ましく、１２重量％以下であることがより好ましく、９重量％以下であることがさらに好ましい。本実施形態におけるアクリル系ポリマー（Ａ）は、カルボキシル基含有モノマー（ａ１）単位を４重量％～８重量％含んでいる。 The content of the carboxyl group-containing monomer (a1) unit in the acrylic polymer (A) is not limited, but if it is too low, it may be difficult to increase the cohesive force of the adhesive layer 12 and prevent adhesive residue on the adhesive tape 10. On the other hand, if the content of the carboxyl group-containing monomer (a1) unit is too high, it may be difficult to increase the adhesive strength and tackiness of the adhesive layer 12. For this reason, the content of the carboxyl group-containing monomer (a1) unit in the acrylic polymer (A) is preferably 1% by weight or more, more preferably 2% by weight or more, and even more preferably 3% by weight or more. In addition, the content of the carboxyl group-containing monomer (a1) unit in the acrylic polymer (A) is preferably 15% by weight or less, more preferably 12% by weight or less, and even more preferably 9% by weight or less. The acrylic polymer (A) in this embodiment contains 4% by weight to 8% by weight of the carboxyl group-containing monomer (a1) unit.

（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー（ａ２）単位は、その具体的な種類を限定されない。（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー（ａ２）におけるアルキル基の炭素数は、２以上であることが好ましく、４以上であることがより好ましく、６以上であることがさらに好ましい。また、（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー（ａ２）におけるアルキル基の炭素数は、１４以下であることが好ましく、１２以下であることがより好ましく、１０以下であることがさらに好ましい。（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー（ａ２）におけるアルキル基は、直鎖状のものであることもできるし、分岐を１箇所以上有する分岐鎖状のものであることもできるし、環状のものであることもできる。本実施形態においては、炭素数８の分岐鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー（ａ２）を採用している。 The (meth)acrylic acid alkyl ester monomer (a2) unit is not limited to a specific type. The number of carbon atoms of the alkyl group in the (meth)acrylic acid alkyl ester monomer (a2) is preferably 2 or more, more preferably 4 or more, and even more preferably 6 or more. The number of carbon atoms of the alkyl group in the (meth)acrylic acid alkyl ester monomer (a2) is preferably 14 or less, more preferably 12 or less, and even more preferably 10 or less. The alkyl group in the (meth)acrylic acid alkyl ester monomer (a2) may be linear, branched having one or more branches, or cyclic. In this embodiment, a (meth)acrylic acid alkyl ester monomer (a2) having a branched alkyl group with 8 carbon atoms is used.

（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー（ａ２）は、これを単独で重合させたホモポリマーのガラス転移温度（以下、単に「重合後Ｔｇ」と表現することがある。）を特に限定されない。ただし、（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー（ａ２）の重合後Ｔｇが高すぎると、粘着剤層１２のタック（初期接着力）を高めにくくなるおそれがある。このため、（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー（ａ２）の重合後Ｔｇは、－４０°Ｃ以下であることが好ましく、－５０°Ｃ以下であることがより好ましく、－６０°Ｃ以下であることがさらに好ましい。（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー（ａ２）の重合後Ｔｇは、通常、－８０°Ｃ以上とされる。 The glass transition temperature of the homopolymer obtained by polymerizing the (meth)acrylic acid alkyl ester monomer (a2) alone (hereinafter, simply referred to as "post-polymerization Tg") is not particularly limited. However, if the post-polymerization Tg of the (meth)acrylic acid alkyl ester monomer (a2) is too high, it may be difficult to increase the tack (initial adhesive strength) of the adhesive layer 12. For this reason, the post-polymerization Tg of the (meth)acrylic acid alkyl ester monomer (a2) is preferably -40°C or lower, more preferably -50°C or lower, and even more preferably -60°C or lower. The post-polymerization Tg of the (meth)acrylic acid alkyl ester monomer (a2) is usually -80°C or higher.

（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー（ａ２）は、その具体的な種類を限定されない。（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー（ａ２）としては、例えば、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ－プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓ－ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸イソペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸テトラデシル、（メタ）アクリル酸ペンタデシル、（メタ）アクリル酸ヘキサデシル等が挙げられる。アクリル系ポリマー（Ａ）は、（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー（ａ２）単位を、１種類だけ含むこともできるし、２種類以上含むこともできる。 The specific type of (meth)acrylic acid alkyl ester monomer (a2) is not limited. Examples of the (meth)acrylic acid alkyl ester monomer (a2) include 2-ethylhexyl (meth)acrylate, methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, n-propyl (meth)acrylate, isopropyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, s-butyl (meth)acrylate, t-butyl (meth)acrylate, pentyl (meth)acrylate, isopentyl (meth)acrylate, hexyl (meth)acrylate, heptyl (meth)acrylate, octyl (meth)acrylate, isooctyl (meth)acrylate, nonyl (meth)acrylate, isononyl (meth)acrylate, decyl (meth)acrylate, isodecyl (meth)acrylate, undecyl (meth)acrylate, dodecyl (meth)acrylate, tridecyl (meth)acrylate, tetradecyl (meth)acrylate, pentadecyl (meth)acrylate, and hexadecyl (meth)acrylate. The acrylic polymer (A) can contain only one type of (meth)acrylic acid alkyl ester monomer (a2) unit, or two or more types.

アクリル系ポリマー（Ａ）における（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー（ａ２）単位の含有率は、限定されないが、８０重量％以上であることが好ましく、９０重量％以上であることがより好ましい。また、アクリル系ポリマー（Ａ）における（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー（ａ２）単位の含有率は、９９重量％以下であることが好ましく、９８重量％以下であることがより好ましい。本実施形態におけるアクリル系ポリマー（Ａ）は、（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー（ａ２）単位を９２重量％～９６重量％含んでいる。 The content of (meth)acrylic acid alkyl ester monomer (a2) units in the acrylic polymer (A) is not limited, but is preferably 80% by weight or more, and more preferably 90% by weight or more. The content of (meth)acrylic acid alkyl ester monomer (a2) units in the acrylic polymer (A) is preferably 99% by weight or less, and more preferably 98% by weight or less. The acrylic polymer (A) in this embodiment contains 92% by weight to 96% by weight of (meth)acrylic acid alkyl ester monomer (a2) units.

アクリル系ポリマー（Ａ）は、カルボキシル基含有モノマー（ａ１）単位と、（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー（ａ２）単位に加えて、コモノマー（ａ３）由来のモノマー単位（以下、単に「コモノマー（ａ３）単位」と表記することがある。）を含むこともできる。コモノマー（ａ３）は、少なくとも（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー（ａ２）と共重合可能なものであれば、その具体的な種類を限定されない。コモノマー（ａ３）は、カルボキシル基含有モノマー（ａ１）及び（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー（ａ２）の両方と共重合可能なものとすることができる。 The acrylic polymer (A) may contain, in addition to the carboxyl group-containing monomer (a1) unit and the (meth)acrylic acid alkyl ester monomer (a2) unit, a monomer unit derived from the comonomer (a3) (hereinafter, may be referred to simply as "comonomer (a3) unit"). The specific type of the comonomer (a3) is not limited as long as it is copolymerizable with at least the (meth)acrylic acid alkyl ester monomer (a2). The comonomer (a3) may be copolymerizable with both the carboxyl group-containing monomer (a1) and the (meth)acrylic acid alkyl ester monomer (a2).

コモノマー（ａ３）としては、分子内に少なくとも１箇所のビニル基又は（メタ）アクリロイル基を有するものを採用することができる。コモノマー（ａ３）としては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、（メタ）アクリル酸メチル、アクリロニトリル、アクリルアミド、スチレン、α－メチルスチレン、ビニルトルエン、（メタ）アクリル酸アルコキシアルキル等が挙げられる。アクリル系ポリマー（Ａ）は、コモノマー（ａ３）単位を、１種類だけ含むこともできるし、２種類以上含むこともできる。 As the comonomer (a3), a comonomer having at least one vinyl group or (meth)acryloyl group in the molecule can be used. Examples of the comonomer (a3) include vinyl acetate, vinyl propionate, methyl (meth)acrylate, acrylonitrile, acrylamide, styrene, α-methylstyrene, vinyl toluene, and alkoxyalkyl (meth)acrylate. The acrylic polymer (A) can contain only one type of comonomer (a3) unit, or two or more types.

アクリル系ポリマー（Ａ）がコモノマー（ａ３）単位を含む場合において、アクリル系ポリマー（Ａ）におけるコモノマー（ａ３）単位の含有率は、限定されないが、０．１重量％以上であることが好ましく、０．５重量％以上であることがより好ましい。また、アクリル系ポリマー（Ａ）におけるコモノマー（ａ３）単位の含有率は、１０重量％以下であることが好ましく、５重量％以下であることがより好ましい。 When the acrylic polymer (A) contains comonomer (a3) units, the content of the comonomer (a3) units in the acrylic polymer (A) is not limited, but is preferably 0.1% by weight or more, and more preferably 0.5% by weight or more. The content of the comonomer (a3) units in the acrylic polymer (A) is preferably 10% by weight or less, and more preferably 5% by weight or less.

アクリル系ポリマー（Ａ）は、水酸基含有モノマー（ａ４）由来のモノマー単位（以下、単に「水酸基含有モノマー（ａ４）単位」と表記することがある。）を含むこともできる。ただし、アクリル系ポリマー（Ａ）における水酸基含有モノマー（ａ４）単位の含有率が高すぎると、粘着剤層１２の粘着力を高めにくくなるおそれがある。このため、アクリル系ポリマー（Ａ）における水酸基含有モノマー（ａ４）単位の含有率は、限定されないが、０重量％以上０．３重量％以下であることが好ましく、０重量％以上０．１重量％以下であることがより好ましく、０重量％以上０．０１重量％以下であることがさらに好ましい。本実施形態におけるアクリル系ポリマー（Ａ）は、水酸基含有モノマー（ａ４）単位を実質的に含んでいない。水酸基含有モノマー（ａ４）としては、例えば、（メタ）アクリル酸－２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸－４－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸－６－ヒドロキシヘキシル等が挙げられる。 The acrylic polymer (A) may also contain monomer units derived from the hydroxyl group-containing monomer (a4) (hereinafter, simply referred to as "hydroxyl group-containing monomer (a4) units"). However, if the content of the hydroxyl group-containing monomer (a4) units in the acrylic polymer (A) is too high, it may be difficult to increase the adhesive strength of the adhesive layer 12. For this reason, the content of the hydroxyl group-containing monomer (a4) units in the acrylic polymer (A) is not limited, but is preferably 0% by weight or more and 0.3% by weight or less, more preferably 0% by weight or more and 0.1% by weight or less, and even more preferably 0% by weight or more and 0.01% by weight or less. The acrylic polymer (A) in this embodiment does not substantially contain hydroxyl group-containing monomer (a4) units. Examples of the hydroxyl group-containing monomer (a4) include 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, hydroxypropyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, and 6-hydroxyhexyl (meth)acrylate.

アクリル系ポリマー（Ａ）の重量平均分子量は、特に限定されない。ただし、アクリル系ポリマー（Ａ）の重量平均分子量が小さすぎると、粘着剤層１２の耐久性を高めにくくなるおそれがあり、大きすぎると、アクリル系ポリマー（Ａ）の粘度が高くなりすぎてアクリル系ポリマー（Ａ）を扱いにくくなるおそれがある。このため、アクリル系ポリマー（Ａ）の重量平均分子量は、１０万以上であることが好ましく、１５万以上であることがより好ましく、２０万以上であることがさらに好ましい。また、アクリル系ポリマー（Ａ）の重量平均分子量は、１２０万以下であることが好ましく、１００万以下であることがより好ましく、８０万以下であることがさらに好ましい。なお、アクリル系ポリマー（Ａ）の重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィーを用いて、標準ポリスチレン分子量換算により測定することができる。 The weight average molecular weight of the acrylic polymer (A) is not particularly limited. However, if the weight average molecular weight of the acrylic polymer (A) is too small, it may be difficult to increase the durability of the adhesive layer 12, and if it is too large, the viscosity of the acrylic polymer (A) may become too high, making it difficult to handle the acrylic polymer (A). For this reason, the weight average molecular weight of the acrylic polymer (A) is preferably 100,000 or more, more preferably 150,000 or more, and even more preferably 200,000 or more. In addition, the weight average molecular weight of the acrylic polymer (A) is preferably 1.2 million or less, more preferably 1 million or less, and even more preferably 800,000 or less. The weight average molecular weight of the acrylic polymer (A) can be measured using gel permeation chromatography in terms of standard polystyrene molecular weight.

アクリル系ポリマー（Ａ）の理論ガラス転移温度（Ｆｏｘの式を用いて、各モノマーの重合後Ｔｇ及び含有率から求めた理論値。以下、単に「理論Ｔｇ」と表記することがある。）は、限定されない。ただし、アクリル系ポリマー（Ａ）の理論Ｔｇが高すぎると、粘着剤層１２のタックを高めにくくなるおそれがある。このため、アクリル系ポリマー（Ａ）の理論Ｔｇは、－３０°Ｃ以下であることが好ましく、－４０°Ｃ以下であることがより好ましく、－５０°Ｃ以下であることがさらに好ましい。アクリル系ポリマー（Ａ）の理論Ｔｇは、通常、－８０°Ｃ以上とされる。 The theoretical glass transition temperature of the acrylic polymer (A) (theoretical value calculated from the Tg and content of each monomer after polymerization using the Fox formula; hereinafter, simply referred to as "theoretical Tg") is not limited. However, if the theoretical Tg of the acrylic polymer (A) is too high, it may be difficult to increase the tack of the adhesive layer 12. For this reason, the theoretical Tg of the acrylic polymer (A) is preferably -30°C or lower, more preferably -40°C or lower, and even more preferably -50°C or lower. The theoretical Tg of the acrylic polymer (A) is usually -80°C or higher.

３．２硬化剤（Ｂ）
本実施形態における硬化剤（Ｂ）は、カルボキシル基に対する反応性が水酸基に対する反応性よりも高い第一硬化剤（ｂ１）と、水酸基に対する反応性がカルボキシル基に対する反応性よりも高い第二硬化剤（ｂ２）とを含んでいる。なお、硬化剤（Ｂ）は、３種類以上の硬化剤を含むこともできる。 3.2 Curing agent (B)
The curing agent (B) in this embodiment contains a first curing agent (b1) having a higher reactivity with carboxyl groups than with hydroxyl groups, and a second curing agent (b2) having a higher reactivity with hydroxyl groups than with carboxyl groups. The curing agent (B) may contain three or more types of curing agents.

第一硬化剤（ｂ１）としては、例えば、エポキシ系硬化剤、キレート系硬化剤、オキサゾリン系硬化剤及びアジリジン系硬化剤からなる群より選択される１又は２以上の硬化剤を採用することができる。中でも、エポキシ系硬化剤又はキレート系硬化剤を採用することが好ましい。 As the first curing agent (b1), for example, one or more curing agents selected from the group consisting of epoxy-based curing agents, chelate-based curing agents, oxazoline-based curing agents, and aziridine-based curing agents can be used. Among them, it is preferable to use an epoxy-based curing agent or a chelate-based curing agent.

エポキシ系硬化剤は、分子内に２箇所以上のエポキシ基を有するものであれば、その種類を限定されない。エポキシ系硬化剤は、分子内に３箇所以上のエポキシ基を有するものであることが好ましく、分子内に４箇所以上のエポキシ基を有するものであることがより好ましい。 There are no limitations on the type of epoxy curing agent, so long as it has two or more epoxy groups in the molecule. It is preferable that the epoxy curing agent has three or more epoxy groups in the molecule, and it is more preferable that the epoxy curing agent has four or more epoxy groups in the molecule.

エポキシ系硬化剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラグリシジル－ｍ－キシレンジアミン、１，３－ビス（Ｎ，Ｎ－ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラグリシジル－４，４’－ジアミノジフェニルメタン、トリグリシジルｐ－アミノフェノール、Ｎ，Ｎ－ジグリシジルアニリン等のグリシジルアミン系硬化剤、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル等のグリシジルエーテル系硬化剤等が挙げられる。エポキシ系硬化剤は、１種類だけ用いることもできるし、２種類以上を組み合わせて用いることもできる。本実施形態においては、エポキシ系硬化剤として、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラグリシジル－ｍ－キシレンジアミンを採用している。 Epoxy-based curing agents include, for example, glycidyl amine-based curing agents such as N,N,N',N'-tetraglycidyl-m-xylylenediamine, 1,3-bis(N,N-diglycidylaminomethyl)cyclohexane, N,N,N',N'-tetraglycidyl-4,4'-diaminodiphenylmethane, triglycidyl p-aminophenol, and N,N-diglycidylaniline, and glycidyl ether-based curing agents such as 1,6-hexanediol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, and polyglycerol polyglycidyl ether. Only one type of epoxy-based curing agent can be used, or two or more types can be used in combination. In this embodiment, N,N,N',N'-tetraglycidyl-m-xylylenediamine is used as the epoxy-based curing agent.

キレート系硬化剤は、その具体的な種類を限定されない。キレート系硬化剤としては、例えば、アルミニウム、マグネシウム、ジルコニウム、鉄、銅、亜鉛、スズ、チタン、ニッケル、バナジウム等の多価金属と、アルキルアセトアセテート、アセト酢酸エチル、アセト酢酸メチル、アセチルアセトン、アセチルアセトネート等の配位子との配位化合物を用いることができる。 The specific type of chelate-based hardener is not limited. Examples of chelate-based hardeners that can be used include coordination compounds of polyvalent metals such as aluminum, magnesium, zirconium, iron, copper, zinc, tin, titanium, nickel, and vanadium with ligands such as alkylacetoacetate, ethyl acetoacetate, methyl acetoacetate, acetylacetone, and acetylacetonate.

キレート系硬化剤としては、例えば、アルミニウムアルキルアセトアセテートジイソプロピレート、アルミニウムトリスアセチルアセトネート、アルミニウムビスエチルアセトアセテートモノアセチルアセトネート、アルミニウムトリスエチルアセトアセテート、アルミニウムモノアセチルアセトナートビス（エチルアセトアセテート）、アルミニウムイソプロピレート、アルミニウムエチレート等が挙げられる。キレート系硬化剤は、１種類だけ用いることもできるし、２種類以上を組み合わせて用いることもできる。 Examples of chelate-based hardeners include aluminum alkyl acetoacetate diisopropylate, aluminum tris acetylacetonate, aluminum bis ethyl acetoacetate monoacetylacetonate, aluminum tris ethyl acetoacetate, aluminum monoacetylacetonate bis (ethyl acetoacetate), aluminum isopropylate, and aluminum ethylate. Chelate-based hardeners can be used alone or in combination of two or more types.

粘着剤層１２における第一硬化剤（ｂ１）の含有量は、限定されないが、少なすぎると粘着剤層１２の凝集力を高めにくくなるおそれがあり、多すぎると粘着剤層１２の粘着力を高めにくくなるおそれがある。このため、粘着剤層１２における第一硬化剤（ｂ１）の含有量は、アクリル系ポリマー（Ａ）１００重量部（固形分量。以下同じ。）に対して０．００５重量部（固形分量。以下同じ。）以上であることが好ましい。また、粘着剤層１２における第一硬化剤（ｂ１）の含有量は、アクリル系ポリマー（Ａ）１００重量部に対して１．０重量部以下であることが好ましい。 The content of the first curing agent (b1) in the adhesive layer 12 is not limited, but if it is too small, it may be difficult to increase the cohesive strength of the adhesive layer 12, and if it is too large, it may be difficult to increase the adhesive strength of the adhesive layer 12. For this reason, the content of the first curing agent (b1) in the adhesive layer 12 is preferably 0.005 parts by weight (solid content; the same applies below) or more per 100 parts by weight (solid content; the same applies below) of the acrylic polymer (A). In addition, the content of the first curing agent (b1) in the adhesive layer 12 is preferably 1.0 part by weight or less per 100 parts by weight of the acrylic polymer (A).

第一硬化剤（ｂ１）としてエポキシ系硬化剤を採用する場合において、粘着剤層１２におけるエポキシ系硬化剤の含有量は、限定されないが、アクリル系ポリマー（Ａ）１００重量部に対して０．００５重量部（固形分量。以下同じ。）以上であることが好ましく、０．０２重量部以上であることがより好ましく、０．０２５重量部以上であることがさらに好ましく、０．０３重量部以上であることがよりさらに好ましい。また、粘着剤層１２におけるエポキシ系硬化剤の含有量は、アクリル系ポリマー（Ａ）１００重量部に対して０．２重量部以下であることが好ましく、０．１５重量部以下であることがより好ましく、０．１重量部以下であることがさらに好ましく、０．０８重量部以下であることがよりさらに好ましい。 When an epoxy-based curing agent is used as the first curing agent (b1), the content of the epoxy-based curing agent in the adhesive layer 12 is not limited, but is preferably 0.005 parts by weight (solid content; the same applies below) or more per 100 parts by weight of the acrylic polymer (A), more preferably 0.02 parts by weight or more, even more preferably 0.025 parts by weight or more, and even more preferably 0.03 parts by weight or more. In addition, the content of the epoxy-based curing agent in the adhesive layer 12 is preferably 0.2 parts by weight or less per 100 parts by weight of the acrylic polymer (A), more preferably 0.15 parts by weight or less, even more preferably 0.1 parts by weight or less, and even more preferably 0.08 parts by weight or less.

第一硬化剤（ｂ１）としてキレート系硬化剤を採用する場合において、粘着剤層１２におけるキレート系硬化剤の含有量は、限定されないが、アクリル系ポリマー（Ａ）１００重量部に対して０．１重量部以上であることが好ましく、０．２重量部以上であることがより好ましく、０．３重量部以上であることがさらに好ましい。また、粘着剤層１２におけるキレート系硬化剤の含有量は、アクリル系ポリマー（Ａ）１００重量部に対して１．０重量部以下であることが好ましく、０．７重量部以下であることがより好ましく、０．５重量部以下であることがさらに好ましい。 When a chelate-based curing agent is used as the first curing agent (b1), the content of the chelate-based curing agent in the adhesive layer 12 is not limited, but is preferably 0.1 parts by weight or more, more preferably 0.2 parts by weight or more, and even more preferably 0.3 parts by weight or more, per 100 parts by weight of the acrylic polymer (A). The content of the chelate-based curing agent in the adhesive layer 12 is preferably 1.0 part by weight or less, more preferably 0.7 parts by weight or less, and even more preferably 0.5 parts by weight or less, per 100 parts by weight of the acrylic polymer (A).

第二硬化剤（ｂ２）としては、例えば、イソシアネート系硬化剤を採用することができる。イソシアネート系硬化剤は、分子内に２箇所以上のイソシアネート基を有するものであれば、その種類を限定されない。イソシアネート系硬化剤は、分子内に３箇所以上のイソシアネート基を有するものであることが好ましい。 As the second curing agent (b2), for example, an isocyanate-based curing agent can be used. The type of isocyanate-based curing agent is not limited as long as it has two or more isocyanate groups in the molecule. It is preferable that the isocyanate-based curing agent has three or more isocyanate groups in the molecule.

イソシアネート系硬化剤としては、例えば、ポリイソシアネートと、ポリオール化合物（例えば、トリメチロールプロパン等）とのアダクト体を用いることができる。ポリイソシアネートとしては、例えば、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネートや、トリフェニルメタントリイソシアネート等の芳香族トリイソシアネートや、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート等が挙げられる。イソシアネート系硬化剤は、１種類だけ用いることもできるし、２種類以上を組み合わせて用いることもできる。本実施形態においては、イソシアネート系硬化剤として、トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体を採用している。 As the isocyanate-based curing agent, for example, an adduct of a polyisocyanate and a polyol compound (for example, trimethylolpropane, etc.) can be used. As the polyisocyanate, for example, aromatic diisocyanates such as tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, tetramethylxylylene diisocyanate, and naphthalene diisocyanate, aromatic triisocyanates such as triphenylmethane triisocyanate, and polymethylene polyphenylisocyanate can be used. Only one type of isocyanate-based curing agent can be used, or two or more types can be used in combination. In this embodiment, a trimethylolpropane adduct of tolylene diisocyanate is used as the isocyanate-based curing agent.

粘着剤層１２における第二硬化剤（ｂ２）の含有量は、限定されないが、少なすぎると、粘着剤層１２が基材１１から剥がれやすくなる（基材密着性を高めにくくなる）おそれがあり、粘着テープ１０の糊残りを防ぎにくくなるおそれがある。一方、第二硬化剤（ｂ２）の含有量が多すぎると、粘着剤層１２の粘着力を高めにくくなるおそれがある。このため、粘着剤層１２における第二硬化剤（ｂ２）の含有量は、アクリル系ポリマー（Ａ）１００重量部に対して０．４重量部（固形分量。以下同じ。）以上であることが好ましく、０．６重量部以上であることがより好ましく、０．８重量部以上であることがさらに好ましい。また、粘着剤層１２における第二硬化剤（ｂ２）の含有量は、アクリル系ポリマー（Ａ）１００重量部に対して１０重量部以下であることが好ましく、５重量部以下であることがより好ましい。 The content of the second curing agent (b2) in the adhesive layer 12 is not limited, but if it is too small, the adhesive layer 12 may be easily peeled off from the substrate 11 (making it difficult to increase the substrate adhesion), and it may be difficult to prevent adhesive residue on the adhesive tape 10. On the other hand, if the content of the second curing agent (b2) is too large, it may be difficult to increase the adhesive strength of the adhesive layer 12. For this reason, the content of the second curing agent (b2) in the adhesive layer 12 is preferably 0.4 parts by weight (solid content; the same applies below) or more per 100 parts by weight of the acrylic polymer (A), more preferably 0.6 parts by weight or more, and even more preferably 0.8 parts by weight or more. In addition, the content of the second curing agent (b2) in the adhesive layer 12 is preferably 10 parts by weight or less per 100 parts by weight of the acrylic polymer (A), and more preferably 5 parts by weight or less.

３．３その他
粘着剤層１２は、アクリル系ポリマー（Ａ）と、硬化剤（Ｂ）に加えて、他の成分も含むことができる。他の成分としては、例えば、粘着付与剤（Ｃ）、軟化剤、老化防止剤、充填剤等が挙げられる。粘着剤層１２は、他の成分を１種類だけ含むこともできるし、２種類以上含むこともできる。 3.3 Others The pressure-sensitive adhesive layer 12 may contain other components in addition to the acrylic polymer (A) and the curing agent (B). Examples of the other components include a tackifier (C), a softener, an antiaging agent, and a filler. The pressure-sensitive adhesive layer 12 may contain only one type of other component, or may contain two or more types.

粘着剤層１２が粘着付与剤（Ｃ）を含む場合において、粘着付与剤（Ｃ）は、その種類を特に限定されない。粘着付与剤（Ｃ）の軟化点は、５０°Ｃ～１５０°Ｃ程度であることが好ましく、７０°Ｃ～１４０°Ｃ程度であることがより好ましく、８０°Ｃ～１３０°Ｃ程度であることがさらに好ましい。粘着付与剤（Ｃ）としては、例えば、ロジン系粘着付与剤、ロジンエステル系粘着付与剤、水添ロジン系粘着付与剤、不均化ロジン系粘着付与剤、フェノール変性ロジン系粘着付与剤、テルペンフェノール系粘着付与剤、芳香族変性テルペン系粘着付与剤、炭素数５～９の石油系樹脂、スチレン系粘着付与樹脂等を用いることができる。粘着付与剤は、１種類だけ用いることも、２種類以上を用いることもできる。 When the adhesive layer 12 contains a tackifier (C), the type of tackifier (C) is not particularly limited. The softening point of the tackifier (C) is preferably about 50°C to 150°C, more preferably about 70°C to 140°C, and even more preferably about 80°C to 130°C. Examples of the tackifier (C) that can be used include rosin-based tackifiers, rosin ester-based tackifiers, hydrogenated rosin-based tackifiers, disproportionated rosin-based tackifiers, phenol-modified rosin-based tackifiers, terpene phenol-based tackifiers, aromatic modified terpene-based tackifiers, petroleum resins with 5 to 9 carbon atoms, and styrene-based tackifier resins. Only one type of tackifier can be used, or two or more types can be used.

粘着剤層１２が粘着付与剤（Ｃ）を含む場合において、粘着剤層１２における粘着付与剤（Ｃ）の添加量は、アクリル系ポリマー（Ａ）１００重量部に対して５重量部（固形分量。以下同じ。）以上であることが好ましく、１５重量部以上であることがより好ましい。また、粘着剤層１２における粘着付与剤（Ｃ）の添加量は、アクリル系ポリマー（Ａ）１００重量部に対して４０重量部以下であることが好ましく、３０重量部以下であることがより好ましい。 When the adhesive layer 12 contains a tackifier (C), the amount of tackifier (C) added in the adhesive layer 12 is preferably 5 parts by weight (solid content; the same applies below) or more per 100 parts by weight of the acrylic polymer (A), and more preferably 15 parts by weight or more. Also, the amount of tackifier (C) added in the adhesive layer 12 is preferably 40 parts by weight or less per 100 parts by weight of the acrylic polymer (A), and more preferably 30 parts by weight or less.

粘着剤層１２のゲル分率（実施例に記載の方法により測定したゲル分率。以下同じ。）は、限定されないが、低すぎると粘着剤層１２の凝集力を高めにくくなるおそれがあり、高すぎると粘着剤層１２のボールタックを高めにくくなるおそれがある。このため、粘着剤層１２のゲル分率は、４０％以上であることが好ましく、５０％以上であることがより好ましく、５８％以上であることがさらに好ましい。また、粘着剤層１２のゲル分率は、９０％以下であることが好ましく、８５％以下であることがより好ましく、８０％以下であることがさらに好ましい。 The gel fraction of the adhesive layer 12 (gel fraction measured by the method described in the Examples; the same applies below) is not limited, but if it is too low, it may be difficult to increase the cohesive force of the adhesive layer 12, and if it is too high, it may be difficult to increase the ball tack of the adhesive layer 12. For this reason, the gel fraction of the adhesive layer 12 is preferably 40% or more, more preferably 50% or more, and even more preferably 58% or more. In addition, the gel fraction of the adhesive layer 12 is preferably 90% or less, more preferably 85% or less, and even more preferably 80% or less.

４．製造方法
本実施形態の粘着テープ１０は、粘着剤組成物調製工程と、基材表面処理工程と、粘着剤層形成工程とを経ることにより製造することができる。 4. Manufacturing Method The pressure-sensitive adhesive tape 10 of the present embodiment can be manufactured through a pressure-sensitive adhesive composition preparation step, a substrate surface treatment step, and a pressure-sensitive adhesive layer formation step.

４．１粘着剤組成物調製工程
粘着剤組成物調製工程は、アクリル系ポリマー（Ａ）と、硬化剤（Ｂ）とを含む粘着剤組成物を調製する工程である。アクリル系ポリマー（Ａ）としては、溶剤中に分散された溶剤型のものを用いることも、エマルジョン型のものを用いることもできるが、溶剤型のものを用いることが好ましい。硬化剤（Ｂ）は、通常、溶剤中に溶解されたものを使用する。 4.1 Pressure-sensitive adhesive composition preparation step The pressure-sensitive adhesive composition preparation step is a step of preparing a pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer (A) and a curing agent (B). As the acrylic polymer (A), a solvent-type one dispersed in a solvent or an emulsion-type one can be used, but it is preferable to use a solvent-type one. The curing agent (B) is usually one dissolved in a solvent.

本実施形態における粘着剤組成物調製工程では、溶剤型のアクリル系ポリマー（Ａ）に対し、溶剤中に溶解された第一硬化剤（ｂ１）と溶剤中に溶解された第二硬化剤（ｂ２）とをそれぞれ所定量加えて均一になるまで混合することで粘着剤組成物を調製する。なお、粘着剤組成物に粘着付与剤（Ｃ）を加える場合には、まずアクリル系ポリマー（Ａ）に粘着付与剤（Ｃ）を加えて均一になるまで混合してから、第一硬化剤（ｂ１）及び第二硬化剤（ｂ２）を加えることが好ましい。 In the adhesive composition preparation step in this embodiment, a predetermined amount of a first curing agent (b1) dissolved in a solvent and a second curing agent (b2) dissolved in a solvent are added to a solvent-based acrylic polymer (A) and mixed until uniform, to prepare an adhesive composition. When a tackifier (C) is added to the adhesive composition, it is preferable to first add the tackifier (C) to the acrylic polymer (A) and mix until uniform, and then add the first curing agent (b1) and the second curing agent (b2).

４．２基材表面処理工程
基材表面処理工程は、基材１１の表面処理を行う工程である。これにより、基材１１表面に官能基（例えば、水酸基、カルボキシル基等）を導入して、基材１１と粘着剤層１２との接着性（基材密着性）を高めやすくすることができる。基材１１の一側だけに粘着剤層１２を設ける場合には、基材１１の一側だけを表面処理すれば足りる。基材１１の両面に粘着剤層を設ける場合には、基材１１の両面を表面処理することが好ましい。 4.2 Substrate surface treatment step The substrate surface treatment step is a step of performing a surface treatment of the substrate 11. This allows functional groups (e.g., hydroxyl groups, carboxyl groups, etc.) to be introduced to the surface of the substrate 11, making it easier to increase the adhesion (substrate adhesion) between the substrate 11 and the adhesive layer 12. When the adhesive layer 12 is provided on only one side of the substrate 11, it is sufficient to surface treat only one side of the substrate 11. When adhesive layers are provided on both sides of the substrate 11, it is preferable to surface treat both sides of the substrate 11.

この基材表面処理工程は、基材１１を形成する素材が、水酸基を実質的に含まない場合に行うことが好ましい。より具体的には、基材１１を形成する素材がポリオレフィン系樹脂である場合に行うことが好ましい。換言すると、基材表面処理工程は、基材１１が水酸基を有する素材（例えば、紙、天然繊維、水酸基含有合成樹脂等）で形成されている場合には、省略することができる。 This substrate surface treatment step is preferably performed when the material forming the substrate 11 does not substantially contain hydroxyl groups. More specifically, it is preferably performed when the material forming the substrate 11 is a polyolefin resin. In other words, the substrate surface treatment step can be omitted when the substrate 11 is formed of a material having hydroxyl groups (e.g., paper, natural fibers, hydroxyl-containing synthetic resins, etc.).

基材１１の表面処理を行う方法としては、例えば、コロナ放電処理、低温プラズマ処理、電子線照射処理、ＵＶ照射処理、火炎処理等が挙げられる。本実施形態においては、コロナ放電処理を採用している。コロナ放電処理は、通常、酸素存在下で行われる。本実施形態においては、空気雰囲気下で行っている。コロナ放電処理時の放電量は、限定されないが、処理後の濡れ指数が３６ダイン以上となるように行うことがより好ましい。 Methods for performing surface treatment of the substrate 11 include, for example, corona discharge treatment, low-temperature plasma treatment, electron beam irradiation treatment, UV irradiation treatment, flame treatment, etc. In this embodiment, corona discharge treatment is used. Corona discharge treatment is usually performed in the presence of oxygen. In this embodiment, it is performed in an air atmosphere. The discharge amount during corona discharge treatment is not limited, but it is more preferable to perform it so that the wettability index after treatment is 36 dynes or more.

４．３粘着剤層形成工程
粘着剤層形成工程は、基材１１の一側に、粘着剤組成物調製工程で調製された粘着剤組成物を塗工し乾燥させることによって、粘着剤層１２を形成する工程である。粘着剤層形成工程は、粘着剤組成物が調製されてから１０時間以内に行うことが好ましく、８時間以内に行うことがより好ましい。本実施形態においては、基材表面処理工程でコロナ放電処理を行った基材１１の一側面に、粘着剤組成物を塗工し乾燥させるようにしている。 4.3 Pressure-sensitive adhesive layer forming step The pressure-sensitive adhesive layer forming step is a step of forming a pressure-sensitive adhesive layer 12 by coating one side of the substrate 11 with the pressure-sensitive adhesive composition prepared in the pressure-sensitive adhesive composition preparing step and drying the coating. The pressure-sensitive adhesive layer forming step is preferably performed within 10 hours, more preferably within 8 hours, after the pressure-sensitive adhesive composition is prepared. In this embodiment, the pressure-sensitive adhesive composition is coated and dried on one side of the substrate 11 that has been subjected to a corona discharge treatment in the substrate surface treating step.

粘着剤組成物の塗工方法は、特に限定されないが、コンマコーター、グラビアコーター、ダイコーター、メイヤーバーコーター、エアナイフコーター、ロールコーター、カーテンコーター、キスコーター等を用いて行うことができる。粘着剤組成物の塗工量は、限定されないが、乾燥養生後の粘着剤層１２の厚みが、１０μｍ以上となるようにすることが好ましく、２０μｍ以上となるようにすることがより好ましい。また、粘着剤層１２の厚みが、６０μｍ以下となるようにすることが好ましく、４０μｍ以下となるようにすることがより好ましい。本実施形態においては、乾燥養生後の粘着剤層１２の厚みが、２５～３０μｍ程度となるように粘着剤組成物の塗工量を調節している。 The method of applying the adhesive composition is not particularly limited, but may be performed using a comma coater, gravure coater, die coater, Mayer bar coater, air knife coater, roll coater, curtain coater, kiss coater, etc. The amount of the adhesive composition applied is not limited, but it is preferable that the thickness of the adhesive layer 12 after drying and curing is 10 μm or more, and more preferably 20 μm or more. It is also preferable that the thickness of the adhesive layer 12 is 60 μm or less, and more preferably 40 μm or less. In this embodiment, the amount of the adhesive composition applied is adjusted so that the thickness of the adhesive layer 12 after drying and curing is about 25 to 30 μm.

塗工後の粘着剤組成物の乾燥は、常温で行うこともできるが、５０°Ｃ～１００°Ｃ程度で行うことが好ましく、７０°Ｃ～９０°Ｃ程度で行うことがより好ましい。乾燥方法は、風乾、静置乾燥、減圧乾燥等を採用することができる。乾燥後の粘着剤組成物（粘着剤層１２）は、通常、常温にて７日間程度養生される。 The adhesive composition after application can be dried at room temperature, but is preferably dried at about 50°C to 100°C, and more preferably at about 70°C to 90°C. Drying methods that can be used include air drying, static drying, and reduced pressure drying. The dried adhesive composition (adhesive layer 12) is usually aged at room temperature for about 7 days.

５．用途
以上においては、粘着テープ１０が再剥離用の養生テープである場合を例に挙げて説明したが、粘着テープ１０は、その用途を限定されない。粘着テープ１０は、例えば、再剥離テープ（例えば、養生テープやマスキングテープ等）や、フィルム粘着テープ（例えば、ＯＰＰ粘着テープや、セロハンテープや、ポリエステルテープや、ポリエチレンテープ等）や、クラフト粘着テープ（例えば、紙ガムテープ等）や、布粘着テープ（例えば、布ガムテープ等）や、ビニールテープ等とすることができる。 5. Uses In the above, the adhesive tape 10 has been described as a removable masking tape, but the uses of the adhesive tape 10 are not limited. The adhesive tape 10 can be, for example, a removable tape (e.g., masking tape, masking tape, etc.), a film adhesive tape (e.g., OPP adhesive tape, cellophane tape, polyester tape, polyethylene tape, etc.), a craft adhesive tape (e.g., paper gum tape, etc.), a cloth adhesive tape (e.g., cloth gum tape, etc.), a vinyl tape, etc.

６．他の実施形態
図２は、他の実施形態の粘着シート２０を模式的に示した断面図である。他の実施形態の粘着シート２０は、基材２１と、基材２１の一側に積層された一側粘着剤層２２と、一側粘着剤層２２の一側に積層された一側剥離シート２２ａと、基材２１の他側に積層された他側粘着剤層２３と、他側粘着剤層２３の他側に積層された他側剥離シート２３ａとを備えている。すなわち、図２に示す粘着シート２０は、基材２１の両面に粘着剤層２２，２３を備えた両面粘着シートとなっている。 6. Another embodiment Fig. 2 is a cross-sectional view showing a schematic diagram of a pressure-sensitive adhesive sheet 20 according to another embodiment. The pressure-sensitive adhesive sheet 20 according to another embodiment includes a substrate 21, a one-side adhesive layer 22 laminated on one side of the substrate 21, a one-side release sheet 22a laminated on one side of the one-side adhesive layer 22, an other-side adhesive layer 23 laminated on the other side of the substrate 21, and an other-side release sheet 23a laminated on the other side of the other-side adhesive layer 23. That is, the pressure-sensitive adhesive sheet 20 shown in Fig. 2 is a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet including pressure-sensitive adhesive layers 22, 23 on both sides of the substrate 21.

基材２１としては、上述した基材１１と同様の構成を採用することができる。また、一側粘着剤層２２としては、上述した粘着剤層１２と同様の構成を採用することができる。一方、他側粘着剤層２３は、その具体的な構成を特に限定されない。他側粘着剤層２３は、ゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤及びシリコーン系粘着剤からなる群より選択される１又は２以上の粘着剤により形成されたものとすることができる。 The substrate 21 may have the same structure as the substrate 11 described above. The one-side adhesive layer 22 may have the same structure as the adhesive layer 12 described above. On the other hand, the other-side adhesive layer 23 is not particularly limited in terms of its specific structure. The other-side adhesive layer 23 may be formed from one or more adhesives selected from the group consisting of rubber-based adhesives, acrylic-based adhesives, urethane-based adhesives, and silicone-based adhesives.

［粘着テープの製造］
後掲の表１及び表２に記載の試験例１～２４につき、以下の要領で粘着テープを製造した。 [Production of adhesive tape]
For Test Examples 1 to 24 shown in Tables 1 and 2 below, pressure-sensitive adhesive tapes were produced in the following manner.

（粘着剤組成物の調製）
表１及び表２に記載された配合に従って、アクリル系ポリマー（Ａ）と硬化剤（Ｂ）とを混合し、均一になるまで３０分程度、十分に攪拌することにより、粘着剤組成物を製造した。なお、アクリル系ポリマー（Ａ）や硬化剤（Ｂ）は、通常、溶液中に溶解又は分散した状態で供給されるところ、表１及び表２に記載の分量は、いずれも溶液成分を除いた固形成分の分量である。 (Preparation of Pressure-Sensitive Adhesive Composition)
The acrylic polymer (A) and the curing agent (B) were mixed according to the formulations shown in Tables 1 and 2, and the mixture was thoroughly stirred for about 30 minutes until it became homogeneous, to produce pressure-sensitive adhesive compositions. Note that the acrylic polymer (A) and the curing agent (B) are usually supplied in a dissolved or dispersed state in a solution, and the amounts shown in Tables 1 and 2 are the amounts of solid components excluding solution components.

表１及び表２に示した各成分の具体的内容は、以下の通りである。

＜アクリル系ポリマー（Ａ）のポリマー組成＞
「ポリマーＰ１」２ＥＨＡ：ＡＡ＝９６：４
「ポリマーＰ２」２ＥＨＡ：ＡＡ＝９４：６
「ポリマーＰ３」２ＥＨＡ：ＡＡ＝９２：８
「ポリマーＰ４」ＢＡ：ＡＡ＝９０：１０
「ポリマーＰ５」ＢＡ：２ＥＨＡ：ＡＡ：２ＨＥＡ＝４５：５１．５：３：０．５

ただし、ポリマー組成中におけるモノマー略称は以下の通りである。
２ＥＨＡ：アクリル酸２－エチルヘキシル
ＢＡ：アクリル酸ブチル
ＡＡ：アクリル酸
２ＨＥＡ：アクリル酸２－ヒドロキシエチル

＜硬化剤（Ｂ）＞
エポキシ系硬化剤：綜研化学株式会社製Ｅ－５ＸＭ
キレート系硬化剤：綜研化学株式会社製Ｍ－５Ａ
イソシアネート系硬化剤：綜研化学株式会社製Ｌ－４５Ｋ The specific contents of each component shown in Tables 1 and 2 are as follows.

<Polymer composition of acrylic polymer (A)>
"Polymer P1" 2EHA:AA=96:4
"Polymer P2" 2EHA:AA=94:6
"Polymer P3" 2EHA:AA=92:8
"Polymer P4" BA:AA=90:10
"Polymer P5" BA:2EHA:AA:2HEA=45:51.5:3:0.5

The monomer abbreviations in the polymer composition are as follows:
2EHA: 2-ethylhexyl acrylate BA: Butyl acrylate AA: Acrylic acid 2HEA: 2-hydroxyethyl acrylate

<Curing Agent (B)>
Epoxy hardener: E-5XM manufactured by Soken Chemical Industries, Ltd.
Chelate-based hardener: M-5A manufactured by Soken Chemical Industries, Ltd.
Isocyanate-based hardener: L-45K manufactured by Soken Chemical Industries, Ltd.

（粘着剤層の形成）
粘着テープの基材としては、ポリエチレンラミネートポリエステルクロスを採用した。まず、基材の一側面を、コロナ放電処理した。コロナ放電処理は、処理後の濡れ指数が４０ダインとなるよう調整した。続いて、基材におけるコロナ放電処理をした面に、上記（粘着剤組成物の調製）で調整した粘着剤組成物を、乾燥後の粘着剤層の厚みが約２５μｍとなるようにコーティングした。粘着剤組成物をコーティングした基材を、８０°Ｃ環境下で３分間静置することにより、粘着剤組成物に含まれる溶剤を除去し、粘着剤層を形成した。粘着剤層の一側（基材に接していない側）に、セパレーターフィルムを貼り合わせ、常温（２０°Ｃ～２５°Ｃ程度）で７日間養生した。養生後の粘着テープを、試験例１～２４の試験用粘着テープとした。 (Formation of Pressure-Sensitive Adhesive Layer)
Polyethylene laminated polyester cloth was used as the substrate of the adhesive tape. First, one side of the substrate was corona discharge treated. The corona discharge treatment was adjusted so that the wettability index after treatment was 40 dynes. Next, the corona discharge treated surface of the substrate was coated with the adhesive composition prepared in the above (Preparation of Adhesive Composition) so that the thickness of the adhesive layer after drying was about 25 μm. The substrate coated with the adhesive composition was left to stand in an 80° C. environment for 3 minutes to remove the solvent contained in the adhesive composition, thereby forming an adhesive layer. A separator film was attached to one side of the adhesive layer (the side not in contact with the substrate) and aged at room temperature (about 20° C. to 25° C.) for 7 days. The aged adhesive tapes were used as test adhesive tapes for Test Examples 1 to 24.

［評価］
（粘着力）
粘着力の評価は、ＪＩＳＺ０２３７に準拠して行った。すなわち、まず、上記［粘着テープの製造］で得られた粘着テープを２５ｍｍ幅に切断し、試験片とした。続いて、試験片からセパレーターフィルムを剥がし、露出した粘着剤層を、光輝熱処理を施したＳＵＳ板に貼り合わせて、２ｋｇローラーで３往復圧着したのち、室温（２３°Ｃ程度）で２０分間静置した。静置後の試験片を、万能引張試験機を用いて、剥離角度１８０°、剥離速度３００ｍｍ／分の条件でＳＵＳ板から剥離し、剥離の際の抵抗力から粘着力を求めた。 [evaluation]
(Adhesive force)
The adhesive strength was evaluated in accordance with JIS Z0237. That is, first, the adhesive tape obtained in the above [Production of adhesive tape] was cut to a width of 25 mm to prepare a test piece. Next, the separator film was peeled off from the test piece, and the exposed adhesive layer was attached to a SUS plate that had been subjected to bright heat treatment, and was pressed three times back and forth with a 2 kg roller, and then left to stand at room temperature (about 23 ° C) for 20 minutes. The test piece after standing was peeled off from the SUS plate using a universal tensile tester under conditions of a peel angle of 180 ° and a peel speed of 300 mm / min, and the adhesive strength was obtained from the resistance force during peeling.

（ボールタック）
ボールタックの評価は、ＪＩＳＺ０２３７に準拠して行った。すなわち、まず、上記［粘着テープの製造］で得られた粘着テープを１００ｍｍ長さに切断し、試験片とした。続いて、試験片からセパレーターフィルムを剥がし、露出した粘着剤層が上側を向くように、傾斜角度３０°の斜面上に試験片を置いた。試験片の手前１００ｍｍの位置から、Ｎｏ.２（２／３２インチ）～Ｎｏ．３２（３２／３２）インチの鋼球を順に転がした。このときの試験片上で停止した鋼球のうち、最も直径が大きい鋼球の番号をタック値とした。 (Ball tuck)
The ball tack evaluation was performed in accordance with JIS Z0237. That is, first, the adhesive tape obtained in the above [Production of adhesive tape] was cut to a length of 100 mm to prepare a test piece. Next, the separator film was peeled off from the test piece, and the test piece was placed on an inclined surface with an inclination angle of 30° so that the exposed adhesive layer faced upward. Steel balls No. 2 (2/32 inch) to No. 32 (32/32) inch were rolled in order from a position 100 mm in front of the test piece. The number of the steel ball with the largest diameter among the steel balls that stopped on the test piece at this time was taken as the tack value.

（ゲル分率）
まず、上記［粘着テープの製造］で得られた粘着テープを約２０ｍｍ角に切断し、試験片とした。続いて、試験片からセパレーターフィルムを剥がし、基材と粘着剤層の合計重量（Ｇ_１）を測定した。重量測定後の試験片を酢酸エチルに浸漬し、室温（２３°Ｃ程度）で２時間静置した。試験片を酢酸エチルから取り出して乾燥させ、乾燥後の試験片（基材と、基材に残留している粘着剤層）の重量（Ｇ_２）を測定した。最後に、試験片に残っている粘着剤層をアセトンに含浸させて全部掻き落とし、残った基材の重量（Ｇ_０）を測定した。得られた重量値Ｇ_０、Ｇ_１及びＧ_２から、下記の式（１）によってゲル分率を算出した。

ゲル分率［％］＝（Ｇ_２－Ｇ_０）／（Ｇ_１－Ｇ_０）×１００・・・（１）
(Gel Fraction)
First, the adhesive tape obtained in the above [Production of Adhesive Tape] was cut into approximately 20 mm squares to prepare test pieces. Next, the separator film was peeled off from the test piece, and the total weight (G ₁ ) of the substrate and adhesive layer was measured. The test piece after the weight measurement was immersed in ethyl acetate and left to stand at room temperature (approximately 23°C) for 2 hours. The test piece was removed from the ethyl acetate and dried, and the weight (G ₂ ) of the test piece after drying (substrate and adhesive layer remaining on the substrate) was measured. Finally, the adhesive layer remaining on the test piece was impregnated with acetone and completely scraped off, and the weight (G ₀ ) of the remaining substrate was measured. From the obtained weight values G ₀ , G ₁ and G ₂ , the gel fraction was calculated according to the following formula (1).

Gel fraction [%]=(G ₂ −G ₀ )/(G ₁ −G ₀ )×100 (1)

（基材側粘着剤残存率）
まず、上記［粘着テープの製造］で得られた粘着テープを、５０ｍｍ×１００ｍｍの大きさに切断し、試験片とした。続いて、試験片からセパレーターフィルムを剥がし、基材と粘着剤層の合計重量（Ｗ_１）を測定した。軟質塩化ビニル樹脂を主体とするデスクマット（プラス株式会社製デスクマット（塩ビ）エコノミータイプ薄手１．２ｍｍ厚シングルタイプ。無色透明であり、表面に光沢を有する。移行防止処理なし。）の表面をイソプロピルアルコールで拭き汚れを除去した状態で、重量測定後の試験片の粘着剤層を貼り合わせ、２ｋｇローラーで３往復圧着したのち、温度約２３°Ｃ、湿度約５０％の条件下で１０分間静置した。静置後の試験片を、剥離角度約１８０°、剥離速度３００ｍｍ／分の条件でデスクマットから剥離し、剥離後の試験片（基材と、基材に残存している粘着剤層）の重量（Ｗ_２）を測定した。最後に、試験片に残っている粘着剤層をアセトンに含浸させて略全部掻き落とし、残った基材の重量（Ｗ_０）を測定した。得られた重量値Ｗ_０、Ｗ_１及びＷ_２から、下記の式（２）によって基材側粘着剤残存率を算出した。

基材側粘着剤残存率［％］＝（Ｗ_２－Ｗ_０）／（Ｗ_１－Ｗ_０）×１００・・・（２）

［結果］
評価結果を表１及び表２に示す。 (Adhesive Residual Rate on Substrate Side)
First, the adhesive tape obtained in the above [Production of adhesive tape] was cut into a size of 50 mm x 100 mm to prepare a test piece. Then, the separator film was peeled off from the test piece, and the total weight (W ₁ ) of the substrate and adhesive layer was measured. The surface of a desk mat (Plus Corporation's Desk Mat (PVC) Economy Type Thin 1.2 mm Thick Single Type. Colorless and transparent, with a glossy surface. No migration prevention treatment.) mainly made of soft polyvinyl chloride resin was wiped with isopropyl alcohol to remove dirt, and the adhesive layer of the test piece after the weight measurement was attached, pressed three times with a 2 kg roller, and then left to stand for 10 minutes under conditions of a temperature of about 23°C and a humidity of about 50%. The test piece after standing was peeled off from the desk mat under conditions of a peel angle of about 180° and a peel speed of 300 mm/min, and the weight (W ₂ ) of the test piece (substrate and adhesive layer remaining on the substrate) after peeling was measured. Finally, the pressure-sensitive adhesive layer remaining on the test piece was immersed in acetone and almost completely scraped off, and the weight ( _W0 ) of the remaining substrate was measured. From the obtained weight values _W0 , _W1 , and _W2 , the pressure-sensitive adhesive remaining rate on the substrate side was calculated according to the following formula (2).

Adhesive remaining rate on substrate side [%]=(W ₂ −W ₀ )/(W ₁ −W ₀ )×100 (2)

[result]
The evaluation results are shown in Tables 1 and 2.

表１に示される試験例１～１２の粘着テープでは、基材側粘着剤残存率が９８～１００％となっており、軟質塩化ビニル樹脂を主体とするデスクマットに対してもほとんど糊残りしないという結果が得られた。これに対し、表２に示される試験例１３～１６、１８～２４の粘着テープでは、基材側粘着剤残存率が８５％以下であった。 For the adhesive tapes of test examples 1 to 12 shown in Table 1, the adhesive remaining rate on the substrate side was 98 to 100%, and the results showed that almost no adhesive was left behind even on desk mats made mainly of soft polyvinyl chloride resin. In contrast, for the adhesive tapes of test examples 13 to 16 and 18 to 24 shown in Table 2, the adhesive remaining rate on the substrate side was 85% or less.

１０粘着テープ
１１基材
１２粘着剤層
２０粘着シート
２１基材
２２一側粘着剤層
２２ａ一側剥離シート
２３他側粘着剤層
２３ａ他側剥離シート
Ｒテープロール REFERENCE SIGNS LIST 10 Adhesive tape 11 Substrate 12 Adhesive layer 20 Adhesive sheet 21 Substrate 22 One-side adhesive layer 22a One-side release sheet 23 Other-side adhesive layer 23a Other-side release sheet R Tape roll

Claims

An adhesive tape or sheet comprising a substrate and an adhesive layer laminated on one side of the substrate,
The pressure-sensitive adhesive layer is
An acrylic polymer (A);
and a curing agent (B),
The adhesive layer of the adhesive tape or adhesive sheet is attached to a desk mat mainly made of soft polyvinyl chloride resin, and left to stand for 10 minutes under conditions of a temperature of approximately 23°C and a humidity of approximately 50%, and then the adhesive tape or adhesive sheet is peeled off at a peeling angle of approximately 180°. When this adhesive tape or adhesive sheet is peeled off, a remaining rate of the adhesive layer remaining on the base material side is 90% or more.

The adhesive tape or sheet according to claim 1, wherein the gel fraction of the adhesive layer is 40% or more and 90% or less.

The adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer to SUS, as measured in accordance with JIS Z0237, is 2 N/25 mm or more and 20 N/25 mm or less;
2. The pressure-sensitive adhesive tape or sheet according to claim 1, wherein the ball tack of the pressure-sensitive adhesive layer measured in accordance with JIS Z0237 is No. 3 or more and No. 32 or less.

The acrylic polymer (A) contains a monomer unit derived from a carboxyl group-containing monomer (a1),
2. The pressure-sensitive adhesive tape or pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 1, wherein the curing agent (B) comprises a first curing agent (b1) having a higher reactivity with carboxyl groups than with hydroxyl groups, and a second curing agent (b2) having a higher reactivity with hydroxyl groups than with carboxyl groups.

the first curing agent (b1) is one or more curing agents selected from the group consisting of epoxy curing agents, chelate curing agents, oxazoline curing agents, and aziridine curing agents;
5. The pressure-sensitive adhesive tape or sheet according to claim 4, wherein the second curing agent (b2) is an isocyanate-based curing agent.

The pressure-sensitive adhesive tape or sheet according to claim 4, wherein the acrylic polymer (A) is substantially free of monomer units derived from hydroxyl group-containing monomers.

2. The pressure-sensitive adhesive tape or sheet according to claim 1, which is removable.

A method for producing an adhesive tape or sheet comprising a substrate and an adhesive layer laminated on one side of the substrate, comprising:
A step of preparing a pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer (A) and a curing agent (B);
and forming the pressure-sensitive adhesive layer by applying the pressure-sensitive adhesive composition to one side of the substrate and drying the composition.
A method for producing an adhesive tape or adhesive sheet, in which the adhesive layer of the produced adhesive tape or adhesive sheet is attached to a desk mat mainly made of soft polyvinyl chloride resin, left to stand for 10 minutes under conditions of a temperature of approximately 23°C and a humidity of approximately 50%, and then the adhesive tape or adhesive sheet is peeled off at a peeling angle of approximately 180°, such that a residual rate of the adhesive layer remaining on the substrate side is 90% or more.