JP2023500580A - グリコールエーテル系溶媒を含む殺虫剤の製剤 - Google Patents
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Abstract
Description
a.室温で固体の少なくとも一つの有効成分であって、好ましくは選択される溶媒f)に不溶若しくは若干可溶であるもの、
b.少なくとも一つのアンモニウム塩、
c.アルキルプロポキシレートエトキシレート(例えば、式III-a又はIII-dによる)の種類からの少なくとも一つの分散剤、
d.任意に、1以上の界面活性剤、
e.少なくとも一つの水不溶性充填剤、
f.グリコールエーテルの群からの少なくとも一つの溶媒、及び
g.任意に、さらなるアジュバント
を含む殺虫性組成物を提供する。
室温で固体の有効成分は、好ましくは、殺虫剤、除草剤及び殺菌剤からなる群から選択される。さらに好ましくは、選択される有効成分は、選択される溶媒f)に不溶若しくは若干可溶である。さらに好ましいものは、室温で固体であり、選択される溶媒f)に不溶又は若干可溶である殺虫有効成分である。
W及びYは、独立に、水素、C1-C4-アルキル、塩素、臭素、ヨウ素又はフッ素であり、
Xは、C1-C4-アルキル、C1-C4-アルコキシ、塩素、臭素又はヨウ素であり、
A、B及びそれらが結合している炭素原子は、C1-C4-アルキル-又はC1-C4-アルコキシ-C1-C2-アルキル置換されていても良いアルキレンジオキシ基によって置換されたC3-C6-シクロアルキルであり、それが結合している炭素原子とともに5員又は6員ケタールを形成しており、
Gは、水素(a)であるか、下記の基の一つであり、
Eは、金属イオン又はアンモニウムイオンであり、
Mは、酸素又は硫黄であり、
R1は、直鎖若しくは分岐のC1-C6-アルキルであり、
R2は、直鎖若しくは分岐のC1-C6-アルキルである。
Wは、より好ましくはメチルであり、
Xは、より好ましくは塩素又はメチル(より好ましくはメチル)であり、
Yは、より好ましくは塩素、臭素又はメチルであり、
A、B及びそれらが結合している炭素原子が、より好ましくは、アルキレンジオキシ基によって置換されている飽和C6-シクロアルキルであり、それが結合している炭素原子とともに5員又は6員ケタールを形成しており、
Gは、より好ましくは、水素(a)又は下記の基の一つであり、
Mは、酸素であり、
Eは、一つの金属イオン等価物又はアンモニウムイオン(具体的にはナトリウム又はカリウム)であり、
R1は、より好ましくは、直鎖若しくは分岐のC1-C4-アルキルであり、
R2は、より好ましくは、直鎖若しくは分岐のC1-C4-アルキルである。
サンプル調製:
化合物I-2(C19H22ClNO4/MW=363.84g/mol)をメタノールから結晶化させ、室温で乾燥させて、変態Aを得た。
α、β、γ=単位格子の角度
Z=単位格子中の分子数。
W及びYは、独立に、水素、C1-C4-アルキル、塩素、臭素、ヨウ素又はフッ素であり、
Xは、C1-C4-アルキル、C1-C4-アルコキシ、塩素、臭素又はヨウ素であり、
V1は、水素、ハロゲン、C1-C6-アルキル、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-アルキルチオ、C1-C6-アルキルスルフィニル、C1-C6-アルキルスルホニル、C1-C4-ハロアルキル、C1-C4-ハロアルコキシ、ニトロ又はシアノであり、
V2は、水素、ハロゲン、C1-C6-アルキル又はC1-C6-アルコキシであり、
V3は、水素又はハロゲンであり、
A、B及びそれらが結合している炭素原子は、一つの環員が酸素によって置き換わっており、C1-C8-アルキル、C1-C8-アルコキシ又はC1-C6-アルキルオキシ-C1-C6-アルキルによってモノ置換されていても良い飽和C5-C6-シクロアルキルであり、
Gは、水素(a)であるか、下記の基の一つであり、
Eは、金属イオン又はアンモニウムイオンであり、
Lは、酸素又は硫黄であり、
Mは、酸素又は硫黄であり、
R1は、直鎖若しくは分岐のC1-C6-アルキルであり、
R2は、直鎖若しくは分岐のC1-C6-アルキルである。
Wは、より好ましくは水素又はメチルであり、
Xは、より好ましくは塩素又はメチルであり、
Yは、より好ましくは水素であり、
V1は、より好ましくはフッ素又は塩素(具体的には、4位のフッ素又は塩素)であり、
V2は、より好ましくは水素又はフッ素(具体的には、3位のフッ素)であり、
V3は、より好ましくは水素又はフッ素(具体的には、5位のフッ素)であり、
A、B及びそれらが結合している炭素原子は、より好ましくは、一つの環員が酸素によって置き換わっている飽和C6-シクロアルキルであり、
Gは、より好ましくは水素(a)であるか、下記の基の一つであり、
Eは、より好ましくは、一つの金属イオン等価物又はアンモニウムイオン(具体的にはナトリウム又はカリウム)であり、
R1は、より好ましくは直鎖若しくは分岐のC1-C4-アルキルであり、
R2は、より好ましくは直鎖若しくは分岐のC1-C4-アルキルである。
アンモニウム塩は、好ましくは水溶性無機アンモニウム塩を含む群から選択される。
Rは、C1-C4断片、好ましくはC3-C4断片、より好ましくはC4断片であり、
Aは、10~40プロピレンオキサイド(PO)単位(式III-b)からなる、好ましくは15~35PO単位からなる、より好ましくは20~30PO単位からなるポリプロピレングリコール断片であり、
Bは、0~10プロピレングリコール(PO)単位とともに10~50エチレンオキサイド(EO)単位(式III-c)からなる、好ましくは0~8PO単位とともに20~40EO単位からなる、より好ましくは0~5PO単位とともに30~40EO単位からなるランダム共重合ポリエチレングリコール-ポリプロピレングリコール断片である。
R及びR′は、独立に、水素、直鎖C1-~C5-アルキル基又は分岐C3-又はC4-アルキル基であり;
mは、2又は3であり;
nは、2又は3であり;
xは、5~150であり;
yは、5~150であり、
ここで、一つの基のn及びmは、2を意味し、他の基のn又はmは、3を意味する。
(a)mを値2に、そして、nを値3に仮定することができ;または
(b)mを値3に、そして、nを値2に仮定することができる。
mが3であり、
nが2であり、
xが5~80であり、
yが5~80であり、
Rがn-ブチル又は水素であり、
R′が水素である、
式(IIId)のアルキルポリプロピレングリコール-ポリエチレングリコール化合物である。
d1)ポリカルボキシレート型の界面活性剤、例えば、疎水性修飾櫛形ポリマー、例えばポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリマレイン酸、ポリマレイン酸無水物、マレイン酸又は無水マレイン酸とオレフィン(イソブチレン又はジイソブチレンなど)のコポリマー、アクリル酸とイタコン酸のコポリマー、メタクリル酸とイタコン酸のコポリマー、マレイン酸又は無水マレイン酸とスチレンのコポリマー、アクリル酸とメタクリル酸のコポリマー、アクリル酸とメタクリレートのコポリマー、アクリル酸と酢酸ビニルのコポリマー、スチレンとメタクリル酸のコポリマー、スチレンとメタクリル酸の変性コポリマー、マレイン酸又は無水マレイン酸とアクリル酸のコポリマー、N-メチル脂肪酸(例えば、C8-C18)サルコシネート、カルボン酸、例えば樹脂酸又は脂肪酸(例えば、C8-C18)又はこのようなカルボン酸の塩などの界面活性剤。上記のコポリマーは、それらの塩、例えばアルカリ金属塩(好ましくはLi、Na、K)、アルカリ土類金属塩(好ましくはCa、Mg)、アンモニウム又は各種アミンの形態であってもよい。上記のものの例としては、Geropon T/36、Geropon TA/72、Tersperse 2700、Atlox Metasperse 550 S、Geropon Ultrasperse、Narlex D-72、Versa TL3及びAgrilan 789 Dryがあり、
d2)アルキル芳香族との硫酸化ホルムアルデヒド縮合生成物の塩からなる群から選択される界面活性剤、例えばMORWET D-425(Akzo Nobel製);OPARYL DT 120、OPARYL DT 201、OPARYL DT 530(Bozzetto製);TERSPERSE 2020(Huntsman製)及びジトリルエーテルとの硫酸化ホルムアルデヒド縮合生成物の塩(例えば、BAYKANOL SL、Levaco製)及びシクロヘキサノンとの硫酸化ホルムアルデヒド縮合生成物の塩(例えば、LUCRAMUL DAC 210、Levaco製)、及び
d3)リグノスルホネート及びその塩の群から選択される界面活性剤、好ましくは、B orregaard製のBorresperse NA、Borresperse 3A、Ultrazine NA、Ufoxane 3A、Vanisperse CB、Marasperse AG、MARASPERSE N 22、MARASPERSE C 21、MARASPERSE CBOS-4、WAFEX CA122及びBorresperse CA;Ingevity製のKRAFTSPERSE EDF-350、KRAFTSPERSE 25M、KRAFTSPERSE EDF-450、REAX 100M、REAX 83A、REAX 85A、REAX 88A、REAX 88B、REAX 907、REAX 910、POLYFON H、POLYFON O及びPOLYFON T;Tembec製のAGRINOL DN 19及びAgrinol C12からなるリグノスルホネート及びその塩の群から選択される、及び
d4)硫酸化アルキルアリールスルホネート及びその塩からなる群から選択される界面活性剤、例えば、AEROSOL OS(Solvay製);AGNIQUE ANS 3DNP-U、AGNIQUE ANS 4DNP、AGNIQUE NSC 2NP-U、NEKAL BX DRY(BASF製);MORWET B、MORWET DB、MORWET EFW、MORWET IP(Akzo Nobel製);OPARYL MT 704、OPARYL MT 800、OPARYL MT 804(Bozzetto製);RHODACAL BX 78、SUPRAGIL WP(Solvay製);SURFOM HRB(Oxiteno製)などのアルキルアリールスルホネート及びその塩、及び
d5)ジ-/トリスチリルフェノールエトキシレートホスフェート及びその塩の群の界面活性剤、DISPERSOGEN LFH、DISPERSOGEN TP 160(Clariant製);LUCRAMUL PPS 16、LUCRAMUL PPS K 16(Levaco製);PHOSPHOLAN PHB 14(Akzo Nobel製);SOPROPHOR 3 D 33、SOPROPHOR TS 20-F、SOPROPHOR FL、SOPROPHOR FLK(Solvay製);STEPFAC TSP-PE、STEPFAC TSP PE-K(Stepan製);SURFOM 1323 SC、SURFOM 1325 SC(Oxiteno製);TERSPERSE 2222(Huntsman製)の群;並びにアルコールエトキシレートホスフェート、例えばEMPIPHOS 03 D(Akzo Nobel製);MULTITROPE 1214、Crodafosシリーズ、Atphos 3226(Croda製);PHOSPHOLAN PE 169(Akzo Nobel製);RHODAFAC RS-410、RHODAFAC RS-710、RHODAFAC TD 20 F(Solvay製);SERVOXYL VPDZ 20/100(Elementis製);STEPFAC 8180(Stepan製);CRAFOL AP261(BASF製);GERONOL CF/AR(Clariant製)。
好適な充填剤は、好ましくは、以下を含む群から選択される:
e2)合成ケイ酸塩及びヒュームドシリカ、例えばSipernat(登録商標)、Aerosil(登録商標)、又はDurosil(登録商標)シリーズ(Degussa)、CAB-O-SIL(登録商標)シリーズ(Cabot)、又はVan Gelシリーズ(R.T.Vanderbilt)、及び
e3)合成ポリマーに基づく充填剤、例えばThixin(登録商標)又はThixatrol(登録商標)シリーズ(Elementis)の増粘剤。
y=1~9であり、
A、B=H、又は直鎖アルキルであり、
M=H、又はアルキルである。
y=1~3であり、
A、B=H、又は直鎖アルキルであり、
M=H、又はアルキルである。
y=1~3であり、
A、B=H、又はメチルであり、
M=H、又はメチルである。
y=1~2であり、
A=Hである場合はB=メチルであり、A=メチルである場合はB=Hであり、
M=H、又はメチルである。
又は各種グレードのポリプロピレングリコールエーテル(例えばプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノイソプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノベンジルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノベンジルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノイソプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノフェニルエーテル、トリプロピレングリコールモノベンジルエーテル)である。
本発明の組成物は、さらなるアジュバントg)、例えば任意に、乳化剤、保湿剤、発泡防止剤、保存剤、色素、安定剤及び抗酸化剤の群からの物質を含む。
Wはメチルであり、
Xは塩素又はメチルであり、
Yは塩素、臭素又はメチルであり、
A、B及びそれらが結合している炭素原子は、それが結合している炭素原子とともに、アルキレンジオキシ基によって置換された飽和C6-シクロアルキルであり、5員又は6員ケタールを形成し、
Gは、水素(a)であるか、又は下記の基の一つであり、
Mは、酸素であり、
Eは、一つの金属イオン等価物又はアンモニウムイオンであり、
R1は、直鎖又は分岐C1-C4-アルキルであり、
R2は、直鎖又は分岐C1-C4-アルキルである。
Rは、C1-C4断片、好ましくはC3-C4断片、より好ましくはC4断片であり、
Aは、10~40個のプロピレンオキサイド(PO)単位(式III-b)からなる、好ましくは15~35個のPO単位からなる、より好ましくは20~30個のPO単位からなるポリプロピレングリコール断片であり、
Bは、10~50個のエチレンオキサイド(EO)単位(式III-c)と0~10個のプロピレングリコール(PO)単位からなる、好ましくは20~40個のEO単位と0~8個のPO単位からなる、より好ましくは30~40個のEO単位と0~5個のPO単位からなるランダム共重合ポリエチレングリコール-ポリプロピレングリコール断片である。
個々の基及び指数は、以下の定義を有する。
mは、2又は3であり、
nは、2又は3であり、
xは、5~150であり、
yは、5~150であり、
ここで、一方の基のn又はmは、2の意味を有し、他方の基のn又はmは、3の意味を有する。]
を含む群から選択される少なくとも一つの分散剤。
y=1~9であり、
A、B=H、又は直鎖アルキルであり、
M=H、又はアルキルである。
Rは、C1-C4断片、好ましくはC3-C4断片、より好ましくはC4断片であり、
Aは、10~40個のプロピレンオキサイド(PO)単位(式III-b)からなる、好ましくは15~35個のPO単位からなる、より好ましくは20~30個のPO単位からなるポリプロピレングリコール断片であり、
Bは、10~50個のエチレンオキサイド(EO)単位(式III-c)と0~10個のプロピレングリコール(PO)単位からなる、好ましくは20~40個のEO単位と0~8個のPO単位からなる、より好ましくは30~40個のEO単位と0~5個のPO単位からなるランダム共重合ポリエチレングリコール-ポリプロピレングリコール断片である:
個々の基及び指数は、以下の定義を有する。
mは、2又は3であり、
nは、2又は3であり、
xは、5~150であり、
yは、5~150であり、
ここで、一方の基のn又はmは、2の意味を有し、他方の基のn又はmは、3の意味を有する。]
を含む群から選択される少なくとも一つの分散剤。
y=1~3であり、
A、B=H、又は直鎖アルキルであり、
M=H、又はアルキルである。
Rは、C1-C4断片、好ましくはC3-C4断片、より好ましくはC4断片であり、
Aは、10~40個のプロピレンオキサイド(PO)単位(式III-b)からなる、好ましくは15~35個のPO単位からなる、より好ましくは20~30個のPO単位からなるポリプロピレングリコール断片であり、
Bは、10~50個のエチレンオキサイド(EO)単位(式III-c)と0~10個のプロピレングリコール(PO)単位からなる、好ましくは20~40個のEO単位と0~8個のPO単位からなる、より好ましくは30~40個のEO単位と0~5個のPO単位からなるランダム共重合ポリエチレングリコール-ポリプロピレングリコール断片である:
個々の基及び指数は、以下の定義を有する。
mは、2又は3であり、
nは、2又は3であり、
xは、5~150であり、
yは、5~150であり、
ここで、一方の基のn又はmは、2を意味し、他方の基のn又はmは、3を意味する。]
を含む群から選択される少なくとも一つの分散剤。
y=1~3であり、
A、B=H、又はメチルであり、
M=H、又はメチルである。
Rは、C1-C4断片、好ましくはC3-C4断片、より好ましくはC4断片であり、
Aは、10~40個のプロピレンオキサイド(PO)単位(式III-b)からなる、好ましくは15~35個のPO単位からなる、より好ましくは20~30個のPO単位からなるポリプロピレングリコール断片であり、
Bは、10~50個のエチレンオキサイド(EO)単位(式III-c)と0~10個のプロピレングリコール(PO)単位からなる、好ましくは20~40個のEO単位と0~8個のPO単位からなる、より好ましくは30~40個のEO単位と0~5個のPO単位からなるランダム共重合ポリエチレングリコール-ポリプロピレングリコール断片である:
個々の基及び指数は、以下の定義を有する:
R及びR′は、独立に、水素、直鎖C1-C5-アルキル基又は分岐C3-若しくはC4-アルキル基であり、
mは、2又は3であり、
nは、2又は3であり、
xは、5~150であり、
yは、5~150であり、
ここで、一方の基のn又はmは、2の意味を有し、他方の基のn又はmは、3の意味を有する。]
を含む群から選択される少なくとも一つの分散剤。
y=1~2であり、
A=Hである場合、B=メチルであり、A=メチルである場合、B=Hであり、
M=H、又はメチルである。
好ましくは0.5~30重量%、
さらに好ましくは1~20重量%、
より好ましくは1~15重量%、
最も好ましくは1.5~15重量%
である。
好ましくは1~40重量%、
さらに好ましくは5~35重量%、
より好ましくは15~30重量%
である。
好ましくは0.5~40重量%、
さらに好ましくは5~35重量%、
より好ましくは10~30重量%
である。
好ましくは0~10重量%、
さらに好ましくは0.3~8重量%、
より好ましくは0.5~5重量%
である。
好ましくは0.1~10重量%、
さらに好ましくは0.5~10重量%、
より好ましくは1~5重量%
である。
好ましくは0~20重量%、
さらに好ましくは1~20重量%、
よりさらに好ましくは2.5~17.5重量%、
より好ましくは5~15重量%
である。
a)0.5~30重量%
b)1~40重量%
c)0.5~40重量%
d)0~10重量%
e)0.1~10重量%
g)0~20重量%
f)1リットルまで
を含む組成物である。
a)1~20重量%
b)5~35重量%
c)5~35重量%
d)0.3~8重量%
e)0.5~10重量%
g)1~20重量%
f)1リットルまで
を含む組成物である。
a)1~20重量%
b)5~35重量%
c)5~35重量%
d)0.3~8重量%
e)0.5~10重量%
g)2.5~17.5重量%
f)1リットルまで
を含む組成物である。
a)1~15重量%
b)15~30重量%
c)10~30重量%
d)0.5~5重量%
e)1~5重量%
g)5~15重量%
f)1リットルまで
を含む組成物である。
a)1.5~5重量%
b)15~30重量%
c)10~30重量%
d)0.5~5重量%
e)1~5重量%
g)5~15重量%
f)1リットルまで
を含む組成物である。
b.少なくとも一つのアンモニウム塩、及び
c.アルキルプロポキシル化エトキシレートの種類からの少なくとも一つの分散剤
を含む組み合わせに関するものである。
y=1~9であり、
A、B=H、又は直鎖アルキルであり、
M=H、又はアルキルである。
Aは、10~40個のプロピレンオキサイド(PO)単位(式III-b)からなる、好ましくは15~35個のPO単位からなる、より好ましくは20~30個のPO単位からなるポリプロピレングリコール断片であり、
Bは、0~10個のプロピレングリコール(PO-)単位とともに10~50個のエチレンオキサイド(EO-)単位(式III-c)からなる、好ましくは0~8個のPO単位とともに20~40個のEO単位からなる、より好ましくは0~5個のPO単位とともに30~40個のEO単位からなるランダム共重合ポリエチレングリコール-ポリプロピレングリコール断片である。
一般式(IIId)の化合物:
式中、
個々の基及び指数は下記の定義を有する:
R及びR′は、独立に、水素、直鎖C1-~C5-アルキル基又は分岐C3-又はC4-アルキル基であり;
mは、2又は3であり;
nは、2又は3であり;
xは、5~150であり;
yは、5~150であり、
ここで、一つの基のn又はmは、2を意味し、他の基のn又はmは、3を意味する。
(a)mを値2に仮定し、nを値3に仮定することができるか;
(b)mを値3に仮定し、nを値2に仮定することができる。
mが3であり、
nが2であり、
xが5~80であり、
yが5~80であり、
Rがn-ブチル又は水素であり、
R′が水素である、
式(IIId)のアルキルポリプロピレングリコール-ポリエチレングリコール化合物である。
y=1~3であり、
A、B=H、又は直鎖アルキルであり、
M=H、又はアルキルであり、
よりさらに好ましくは、f)は、式4によって表される化合物から選択され、
y=1~3であり、
A、B=H、又はメチルであり、
M=H、又はメチルである。
y=1~2であり、
A=Hの場合、B=メチルであり、A=メチルの場合、B=Hであり、
M=H、又はメチルである。
b)1~40重量%
c)1~40重量%
であり、
さらに好ましくは
b)5~35重量%
c)5~35重量%
であり、
よりさらに好ましくは
b)15~30重量%
c)10~30重量%
である。
ワタムシ(ペムフィギダエ(Pemphigidae))科からのもの:例えば、柑橘類、仁果類、核果類、葉野菜、根菜及び塊茎野菜並びに観賞植物などの作物での、エリオソマ属種(Eriosoma spp.)、ペムフィグス属種(Pemphigus spp)が好ましい。
タバコ、核果類、柔らかい果実、果菜類、葉菜類、塊茎及び根菜類、メロン、ジャガイモ、観賞植物、香辛料でのミズス属種(Myzus spp.)、
野菜でのエンドウヒゲナガアブラムシ(Acyrthosiphon onobrychis)、
タバコ、柑橘類、仁果類、核果類、メロン、イチゴ、柔らかい果実、果菜類、葉菜類、塊茎、茎及び根菜類、鑑賞植物、ジャガイモ、カボチャ、香辛料でのアフィス属種(Aphis spp.)、
イチゴでのバラミドリアブラムシ(Rhodobium porosum)、
葉菜類でのレタスヒゲナガアブラムシ(Nasonovia ribisnigri)、
観賞植物、ジャガイモ、葉菜類及び果菜類、イチゴでのマクロシフム属種(Macrosiphum spp.)、
ホップでのホロドン・フムリ(Phorodon humuli)、
葉菜類でのダイコンアブラムシ(Brevicoryne brassicae)、
柑橘類、核果類、アーモンド、堅果類、香辛料でのトキソプテラ属種(Toxoptera spp.)、
柑橘類、ジャガイモ、果菜類及び葉菜類でのアウラコルツム属種(Aulacorthum spp.)、
野菜でのアヌラフィス・カルドゥイ(Anuraphis cardui)、
ヒマワリでのブラキカウズス・ヘリクリシイ(Brachycaudus helycrisii)、
野菜でのエンドウヒゲナガアブラムシ(Acyrthosiphon onobrychis)
が好ましい。
仁果類、核果類、ブドウ、堅果類、柑橘類、針葉樹、ジャガイモ、コーヒーなどの作物でのカロプティリア属種(Caloptilia spp.)、グラシラリア属種(Gracillaria spp.)、リトコレチス属種(Lithocolletis spp.)、ロイコプテラ属種(Leucoptera spp.)、フトリマエア属種(Phtorimaea spp.)、フィロクニスチス属種(Phyllocnistis spp.)が好ましい。
柑橘類、仁果類、核果類、野菜、ジャガイモ、香辛料、柔らかい果実、針葉樹、ホップなどの作物でのコンタリニア属種(Contarinia spp.)、ダシネウラ属種(Dasineura spp.)、ディプロシス属種(Diplosis spp.)、プロディプロシス属種(Prodiplosis spp.)、テコディプロシス属種(Thecodiplosis spp.)、シトディプロシス属種(Sitodiplosis spp.)、ハプロディプロシス属種(Haplodiplosis spp.)が好ましい。
野菜、柔らかい果実、メロン、仁果類及び核果類、鑑賞植物、ジャガイモ、ブドウ、熱帯作物、柑橘類、オリーブなどの作物でのアナストレファ属種(Anastrepha spp.)、ケラチチス属種(Ceratitis spp.)、ダクス属種(Dacus spp.)、ラゴレチス属種(Rhagoletis spp.)が好ましい。
野菜、ジャガイモ、観賞植物、柑橘類、ブドウ、針葉樹などの作物でのナミハダニ属種(Tetranychus spp.)、マルハダニ属種(Panonychus spp.)、アクロプス属種(Aculops spp.)が好ましい。
製剤の特徴の評価は、DIN 10964″Sensory analysis-Simple descriptive test″と同様に行う。これに関しては、検査される試料を、形状、物質の状態及び色並びにさらなる特性(特に、例えば、塊、固化、沈殿物形成、後の増粘、沈殿物のマーブリングなど)について、肉眼で、そして必要に応じて、振盪及び傾斜によって検査する。
上清含有量=100-堆積物含有量[%]
安定かつ簡便な製剤は、高温で長期間貯蔵しても相分離を起こさないか、あってもわずかで、容易に再均質化できることが期待される。短い貯蔵時間後の顕著な相分離は、限られた貯蔵安定性が限定的であり、貯蔵中に、全くないとしても分散には困難が伴う堆積物の形成を起こす著しい傾向を示す。
表Ia~cに記載の実験によるすべての製剤構成を、25mLPEネジ口瓶中で合わせ、ガラスビーズ(サイズ1~1.25mm)10gを加える。瓶を閉じ、攪拌装置(Retsch MM301)にクランプ留めし、30Hzで40分間処理する;この過程で、サンプルは加熱される。時間経過後、サンプルを室温まで冷却し、製剤の稠度を評価する。その後、顕微鏡(Zeiss透過光顕微鏡、倍率40倍)を用いて、レーザー分散によって粒径を測定し、分散液の特性を評価する。粒子径が非常に小さい場合は粉砕性が良いことを示しており、凝集物が存在する場合は分散特性が悪いことを示している。
異なる量の界面活性剤を含むI-2、アンモニウム塩及びDowanol DPMに基づく製剤(実験1-1、1-2)は、指定した実験条件下でそれぞれのアンモニウム塩及びI-2の基本的な粉砕性を示すが、製剤中に十分な界面活性剤(>1%)が存在しないと、顕微鏡下で濃縮液中の塩結晶の著しい凝集が認められ、これは個々の粒子が、液相中で全くないとしても、分散性が非常に不十分であることを意味している。特定の界面活性剤のみがアンモニウム塩及びI-2を適切に分散させることができ(例えば1-2、1-7)、アルキルプロポキシレートエトキシレートは、Antarox B/848でのみ粉砕したサンプル(1-9)の高粘性と凝集体の存在から分かるように、単独でこれを行うことができない。
好適な分散助剤の存在下で好適な増粘剤及び担体を試験する目的で、表2、表3及び表4に記載の全ての製剤構成要素を組み合わせ、以下に述べる方法の一つによって粉砕する。
Aerosil R812 Sを使用する製剤(実施例番号2-2)は、低位相角を有する唯一のものであり、これは、これらの製剤がはるかに高い弾性特性を有することを示しており、したがってこれらは、沈降安定性に関してより安定であると予想される。さらに、実施例2-2の沈降安定性は、低せん断速度1/24で実施例2-2よりはるかに高い動的粘度を有する他の実施例について観察された高粘度を生じることなくもたらされるものである。
ジプロピレングリコールモノメチルエーテルを用いた製剤(実施例3-1、3-2、3-3)は、いずれも非常に優れたレオロジー特性、すなわち高い弾性率(低い位相角<30°)、及びせん断減粘性を示している。また、プロピレングリコール(実施例3-1)又はジプロピレングリコール(実施例3-2)を含む製剤は、低せん断速度(<700mPas@24/s)において比較的低粘度である。1-メトキシ-2-プロパノール(実施例3-4)又はジエチレングリコールモノメチルエーテル(実施例3-5)のような他の担体も低い位相角を持つ製剤を与え、実施例3-4の場合、低いせん断速度で比較的低粘度を有している。PEG 400は、非常に高粘度であるため加工可能な製剤を得られないが(実施例3-6)、これはプロピレングリコールの添加により改善することができ(実施例3-11)、それにより製剤はより弾性的になり(位相角23°@0.5Hz)、粘度に関しては、より扱いやすくなる(114mPas@24Hz)。トリプロピレングリコールモノメチルエーテル(実施例3-7)とジプロピレングリコールモノプロピルエーテル(実施例3-9)のどちらも、安定した製品を沈殿しやすくすると予想させるほど製剤に弾性を与えるものではない。これは、製剤の非常に高い位相角(>45°)に見ることができ、これは主に粘性挙動を示す。それでも、両製剤とも、プロピレングリコールの添加によって弾性優勢(位相角<45°)になることができる。実施例3.8及び3.10、位相角@0.5Hz それぞれ39°及び34°。
本発明による製剤は、それの満足なレオロジー特性を失うことなく、異なる量の有効成分を用いて製造することができる。実際、製剤例4-1、4-2、4-3はすべて、せん断減粘挙動を示しながら弾性レオロジー特性(位相角<30°)を保持している。さらに、分散剤Geropon T-36及びMorwet D-425の高濃度のため、高い位相角(>45°)を示す製剤例4-4の特性によって分かるように、製剤のレオロジー挙動を制御するのに多量の界面活性剤の使用は必要ではない。製剤例4-5で分かるように、0.5%範囲の界面活性剤の濃度は、製剤の高い弾性(位相角16°)、及びせん断減粘挙動に適合している。
最も好適な製剤の長期安定性を調べる目的で、表5に記載の好適な分散助剤の存在下で好適な増粘剤を組み合わせ、以下に述べる方法の一つによって粉砕する。
上清含有量=100-堆積物含有量[%]
Aerosil R812Sなどの充填剤及びプロピレングリコール/ジプロピレングリコールモノメチルエーテルの異なる組み合わせを使用すると、異なる粘度を有する安定な製剤を製造することが可能である(処方5-1、5-2)。実際、いずれの処方も保存中に安定であり、非常に良好な沈降安定性を示す。室温又は54℃で4週間製剤を保存した後、実施例5-1及び5-2の両方の観察される相分離は、非常に小さい。
Claims (15)
- a)室温で固体の少なくとも一つの有効成分、
b)少なくとも一つのアンモニウム塩、
c)アルキルプロポキシレートエトキシレートの種類からの少なくとも一つの分散剤、
d)任意に1以上の界面活性剤、
e)少なくとも一つの水不溶性充填剤、
f)式4によって表される化合物から選択される少なくとも一つの溶媒:
y=1~9であり、
A、B=H、又は直鎖アルキルであり、
M=H、又はアルキルである。]、及び
g)さらなるアジュバント
を含む組成物であって、
ここで、有効成分a)は、選択された溶媒f)に不溶であるか若干可溶でしかなく、そしてここで、e)は、変性天然ケイ酸塩、ケイ酸塩鉱物、合成ケイ酸塩及びヒュームドシリカ、アタパルジャイト、及び合成ポリマーに基づく充填剤を含む群から選択される、
組成物。 - 成分d)が必須であることを特徴とする、請求項1に記載の組成物。
- a)が、5g/L以下、さらに好ましくは4g/L以下、よりさらに好ましくは2.5g/L以下、特に好ましくは1g/L以下の選択溶媒f)中の溶解度を有する殺虫性有効成分の群から選択されることを特徴とする、請求項1又は2に記載の組成物。
- a)が、ジアミド殺虫剤、スピノシン類(IRAC群5)、メクチン類(IRAC群6)、エチプロール、トリフルムロン、β-シフルトリン、下記の式I及びIIの化合物を含むデルタメトリン及びテトロン酸又はテトラミン酸誘導体(IRAC群23)の群から選択されることを特徴とする、請求項1~3の1以上の項に記載の組成物。
- a)が、下記の式I及びIIの化合物を含むテトロン酸又はテトラミン酸誘導体(IRAC群23)の群から選択されることを特徴とする、請求項1~4の1以上の項に記載の組成物。
- a)が、下記式(I)のテトラミン酸誘導体であることを特徴とする、請求項1~5の1以上の項に記載の組成物。
W及びYは、独立に、水素、C1-C4-アルキル、塩素、臭素、ヨウ素又はフッ素であり、
Xは、C1-C4-アルキル、C1-C4-アルコキシ、塩素、臭素又はヨウ素であり、
A、B及びそれらが結合している炭素原子が、C1-C4-アルキル-又はC1-C4-アルコキシ-C1-C2-アルキル-置換されていても良いアルキレンジオキシ基によって置換されたC3-C6-シクロアルキル(それが結合している炭素原子とともに5員又は6員ケタールを形成している)であり、
Gは、水素(a)であるか、下記の基の一つであり、
Eは、金属イオン又はアンモニウムイオンであり、
Mは、酸素又は硫黄であり、
R1は、直鎖若しくは分岐のC1-C6-アルキルであり、
R2は、直鎖若しくは分岐のC1-C6-アルキルである。] - b)が、炭酸アンモニウム、硫酸水素アンモニウム、硫酸アンモニウム(AMS)、炭酸水素アンモニウム、炭酸アンモニウム及びリン酸水素二アンモニウム(DAHP)を含む群から選択されることを特徴とする、請求項1~7の1以上の項に記載の組成物。
- c)が、一般式(III-a)のアルキルポリプロピレングリコール-ポリエチレングリコール化合物:
Rは、C1-C4断片、好ましくはC3-C4断片、より好ましくはC4断片であり、
Aは、10~40プロピレンオキサイド(PO)単位(式III-b)からなる、好ましくは15~35PO単位からなる、より好ましくは20~30PO単位からなるポリプロピレングリコール断片であり、
Bは、0~10プロピレングリコール(PO)単位とともに10~50エチレンオキサイド(EO)単位(式III-c)からなる、好ましくは0~8PO単位とともに20~40EO単位からなる、より好ましくは0~5PO単位とともに30~40EO単位からなるランダム共重合ポリエチレングリコール-ポリプロピレングリコール断片である:
及び、一般式(IIId)のアルキルポリプロピレングリコール-ポリエチレングリコール化合物:
R及びR′は、独立に、水素、直鎖C1-~C5-アルキル基又は分岐C3-若しくはC4-アルキル基であり;
mは、2又は3であり;
nは、2又は3であり;
xは、5~150であり;
yは、5~150であり、
ここで、一方の基のn又はmは、2を意味し、他方の基のn又はmは、3を意味する。]
を含む群から選択されることを特徴とする、請求項1~8の1以上の項に記載の組成物。 - d)が、ポリカルボキシレート型、アルキル芳香族との硫酸化ホルムアルデヒド縮合生成物の塩、ジトリルエーテルとの硫酸化ホルムアルデヒド縮合生成物の塩、シクロヘキサノンとの硫酸化ホルムアルデヒド縮合生成物の塩、並びにリグノスルホネート及びそれの塩を含む群から選択される界面活性剤であることを特徴とする、請求項1~9の1以上の項に記載の組成物。
- 前記成分が、
a)0.5~30重量%
b)1~40重量%
c)0.5~40重量%
d)0~10重量%
e)0.1~10重量%
g)0~20重量%
f)1リットルまで、
で存在することを特徴とする、請求項1~11の1以上の項に記載の組成物。 - 前記成分が、
a)1~20重量%
b)5~35重量%
c)5~35重量%
d)0.3~8重量%
e)0.5~10重量%
g)1~20重量%
f)1リットルまで、
で存在することを特徴とする、請求項1~12の1以上の項に記載の組成物。 - a)下記構造を有する式(I-2)を有する化合物:
c)一般式(III-a)のアルキルポリプロピレングリコール-ポリエチレングリコール化合物:
Rは、C1-C4断片、好ましくはC3-C4断片、より好ましくはC4断片であり、
Aは、10~40個のプロピレンオキサイド(PO)単位(式III-b)からなる、好ましくは15~35個のPO単位からなる、より好ましくは20~30個のPO単位からなるポリプロピレングリコール断片であり、
Bは、10~50個のエチレンオキサイド(EO)単位(式III-c)と0~10個のプロピレングリコール(PO)単位からなる、好ましくは20~40個のEO単位と0~8個のPO単位からなる、より好ましくは30~40個のEO単位と0~5個のPO単位からなるランダム共重合ポリエチレングリコール-ポリプロピレングリコール断片である。
個々の基及び指数は、以下の定義を有する:
R及びR′は、独立に、水素、直鎖C1-~C5-アルキル基又は分岐C3-若しくはC4-アルキル基であり;
mは、2又は3であり;
nは、2又は3であり;
xは、5~150であり;
yは、5~150であり;
ここで、一方の基のn又はmは、2を意味し、他方の基のn又はmは、3を意味する。]
を含む群から選択される少なくとも一つの分散剤、
d)ポリカルボキシレート型を含む群から選択される少なくとも一つの界面活性剤、
e)ヒュームドシリカ及びアタパルジャイトを含む群から選択される少なくとも一つの充填剤、
f)式4によって表される化合物から選択される少なくとも一つの溶媒:
y=1~2であり、
A=Hの場合はB=メチルであり、A=メチルの場合はB=Hであり、
M=H、又はメチルである。]、
g)さらなるアジュバント
を含む、請求項1~13の1以上の項に記載の組成物。 - 昆虫を防除するための請求項1~14の1以上の項に記載の組成物の使用。
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