JP2023551548A

JP2023551548A - 多段方法におけるポリオレフィン組成物の製造方法

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Publication number: JP2023551548A
Application number: JP2023533319A
Authority: JP
Inventors: ダス，シタル; アラスタロ，カウノ; クパレヴァ，アントニア; ブルックバウアー，シュテファン; コルテヤルヴィ，ヘンリク; エロヴァイニオ，エルノ
Original assignee: Borealis AG
Current assignee: Borealis AG
Priority date: 2020-12-01
Filing date: 2021-11-18
Publication date: 2023-12-08
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Abstract

本発明は、連続運転される多段重合シーケンスにおいて、重合触媒の存在下、アルファ－オレフィンポリマーを製造するための方法及び装置に関し、該方法は、（ａ）スラリー反応器において、炭化水素希釈剤又は液体モノマーの存在下、スラリー相で、アルファ－オレフィンモノマー及び任意に１つ以上のアルファ－オレフィンコモノマーを重合し、アルファ－オレフィンポリマーを得る工程、該スラリー相は第１の固形分濃度を有する、（ｂ）スラリー反応器から、ポリマー及び流動相を含むポリマースラリーを連続的に取り出す工程、（ｃ）流動相の一部を除去することにより、ポリマースラリーの少なくとも一部を濃縮し、第１固形分濃度よりも高い第２固形分濃度を有する濃縮スラリーを含む第１生成物ストリーム、及び該流動相を主に含む第２生成物ストリームを提供する工程、（ｄ）前記スラリー反応器の下流側に配置された第１気相反応器（ＧＰＲ１）において、アルファ－オレフィンモノマー及び任意に１つ以上のアルファ－オレフィンコモノマーの存在下、第１生成物ストリームを重合し、第１アルファ－オレフィン生成物ストリームを得る工程、（ｅ）第２気相反応器（ＧＰＲ２）において、アルファ－オレフィンモノマー及び任意に１つ以上のアルファ－オレフィンコモノマーの存在下、前記スラリー反応器から取り出された第３生成物ストリームを重合し、第２アルファ－オレフィン生成物ストリームを得る工程を含む。

Description

＜背景＞
本発明は、多段方法におけるアルファ－オレフィンポリマーを重合するための方法及び装置に関する。特に、本発明は、エチレン及び／又はプロピレンなどのアルファ－オレフィンモノマー並びに他のモノマーの連続的な重合のための方法及び装置に関し、ここで、アルファ－オレフィンモノマーは、少なくとも２つの気相反応器を含む連続運転される多段重合シーケンスにおいて重合される。

スラリー相重合及び１つ以上の気相反応器を含む多段方法におけるアルファ－オレフィンポリマーの重合はよく知られている。気相反応器は、ポリマー設計及び様々な触媒系の使用における比較的高い柔軟性を可能にするため、エチレン及びプロピレンなどのアルファ－オレフィンの重合に一般的に使用される。一般的な気相反応器の変形は流動層反応器である。

Ｂｏｒｅａｌｉｓ社により開発されたこのような多段方法（ＢＯＲＳＴＡＲ（登録商標）技術として既知）は、例えば、ＥＰ０８８７３７９、ＷＯ９２／１２１８２、ＷＯ２００４／０００８９９、ＷＯ２００４／１１１０９５、ＷＯ９９／２４４７８、ＷＯ９９／２４４７９又はＷＯ００／６８３１５などの特許文献に記載されている。

インパクトプロピレンコポリマーとも呼ばれる異相プロピレンコポリマーも当技術分野でよく知られている。異相プロピレンコポリマーは、２相、すなわち、高結晶性マトリックス相及びその中に分散された非晶性エラストマー相で構成される。これら２相は、直列に連結された反応器を介したｉｎ－ｓｉｔｕブレンド、又は別々に製造された２成分の機械的ブレンドのどちらかによって混合されるが、より良い混合品質のためにｉｎ－ｓｉｔｕブレンドが一般的に好ましい。それに加えて、二峰性又は三峰性のマトリックス相及び／又は二峰性のエラストマー相を使用することによって、更に改善された特性が得られることが当技術分野で認識されていた。望ましいｉｎ－ｓｉｔｕブレンドと組み合わせる場合、直列に連結された複数の反応器が必要である。更に別の選択肢として、並列に構成された２つ以上の反応器列を有する溶液重合の使用が記載されている。しかし、溶液重合における溶媒及び触媒の分離、すなわちワークアップは、望ましくない複雑さをもたらす。

ＷＯ２０１３／０４１５０７Ａ１は、異相ポリプロピレンを製造するための方法を開示し、３段連続反応器構成、ループ－気相反応器１－気相反応器２は、機械的ブレンドによって組み込まれるエラストマー相を含む、マトリックス相の製造に使用される。機械的ブレンドにより、２０重量％を超えるより高い量が達成され得る。

ＥＰ２５８６８２３Ａ１は、異相ポリプロピレンを製造するための方法を開示し、４段連続反応器構成、ループ－気相反応器１－気相反応器２－気相反応器３を適用し、マトリックス相を最初の３つの反応器、すなわちループ－気相反応器１－気相反応器２で製造し、エラストマー相を気相反応器３で製造する。この場合も、最終反応器で調製されるエラストマーの量はかなり限られ、これは少量の衝撃改良剤の機械的ブレンドによって部分的に補われる。

ＥＰ２１７４９８０Ａ１は、異相ポリプロピレンを製造するための方法を開示し、３段連続反応器構成、ループ－気相反応器１－気相反応器２を使用し、マトリックス相をループ反応器のみで製造し、エラストマー相を気相反応器１及び２で製造する。しかし、このようなシーケンスは、マトリックスにおける二峰性を提供しない。

ＷＯ２００４／０３９８４７Ａ１は、重合反応器のカスケードにおけるオレフィンモノマーの連続重合のための方法及び装置に関する。該方法によれば、オレフィンモノマーはまず、少なくとも１つのループ反応器において不活性炭化水素希釈剤中のスラリー相で重合され、その後、続いて少なくとも１つの気相反応器において気相で重合される。本発明によれば、ポリマースラリーはループ反応器から連続的に取り出され、任意に濃縮される。濃縮されたスラリーは、残りの流動相を除去するために高圧フラッシュユニットに導かれ、気相反応器へ供給される。この方法により、良好な特性を有する二峰性ポリエチレンを製造することができる。連続運転状態のため、プロセスの運転は安定している。

先行技術の３段又は４段の連続反応器構成は、特定の制限を有する。第１の側面では、１つの反応器から後続の反応器へのポリマー中間体粉末の容易な移送を可能にする圧力低下が望ましい。第２のより重要な側面では、触媒の生産性は、直列に連結された反応器にわたり低下する。最初の反応器に続く１つ以上の反応器内への第２触媒の添加が考えられるが、先行する反応器において使用された触媒を不活性化する必要があるため、通常、高い複雑さをもたらす。最終反応器での触媒の更なる導入は、通常、触媒フラッシングの危険性を高める。第３のまた重要な側面では、例えば先行する反応器から得られた粉末は、後続の反応器において望ましくないほど高い体積に代わる。第４のまた重要な側面では、個々の反応器において製造されるような個々のフラクションの不同性が、ある程度制限される。例えば、メルトフローレート、及びそれに応じて分子量を変更するための水素供給は、特定の制限及び／又は脱気工程のような講じるべき追加的手段を生じさせる。

既存の３段又は４段の連続反応器構成の欠点は、重合方法において、及び得られるポリマー生成物においても同程度に、特定の制約をもたらす。

標準的な操作手順及び反応器内の流体力学によれば、スラリー反応器において製造されたポリマースラリーは、スラリー反応器の下底面で濃縮される。通常、スラリーはその表面から取り出され、更に出口管に凝結することがある。したがって、反応器滞留時間及び触媒性能に基づき、ポリマースラリー中の固形分は増加する。しかし、追加装置を伴うことなく、固形分濃度を更に高めることは不可能である。更に、反応器内の触媒性能が期待通りでない場合、多くの希釈されたスラリーが気相反応器の下流側に移送される。これは、大量の未反応モノマーが気相反応器に移送されることを意味する。これは、モノマー回収の非効率な作業をもたらし、その結果高いフレアリング（モノマーの焼却）量をもたらす。

したがって、現在の操作手順は、より低い固形分濃度でループから第１気相反応器へスラリーを流すことにより、スラリー反応器における触媒の滞留時間を短縮することが望まれる。スラリー反応器における滞留時間が短い触媒は、気相反応器での生産性を向上させる。しかし、大量の未反応モノマーは、スラリー相と共に、気相反応器へ、そして最終的には回収部へ取り込まれる。より高い生産サイクルでは、回収ユニットの現在の設計能力は、モノマーを分離して反応器へリサイクルするのに十分ではない。その結果、フレアに対する高いモノマー損失をもたらす。したがって、現存の気相反応器の設計容量及びポリマー処理量の増加は、既存の重合システムにおいて依然として課題である。より高い生産速度で柔軟なポリマー設計の適合を可能にする重合システムを設計することは、今尚困難である。

欧州特許出願公開第０８８７３７９号明細書国際出願公開９２／１２１８２号国際出願公開２００４／０００８９９号国際出願公開２００４／１１１０９５号国際出願公開９９／２４４７８号国際出願公開９９／２４４７９号国際出願公開００／６８３１５号国際出願公開２０１３／０４１５０７号欧州特許出願公開第２５８６８２３号明細書欧州特許出願公開第２１７４９８０号明細書国際出願公開２００４／０３９８４７号

したがって、本発明の目的は、既存の連続多段ポリオレフィン重合方法を改善し、連続運転される多段重合シーケンスにおいて、重合触媒の存在下、アルファ－オレフィンポリマーを製造するための方法を提供することであり、ここで、スラリー反応器における触媒滞留時間を短縮しつつ、高い生産速度、高い生産性、及び柔軟なポリマー設計が達成され得る。

上記目的を達成するために、本発明者らは、連続運転される多段重合シーケンスにおいて、重合触媒の存在下、アルファ-オレフィンポリマーを製造するための方法であって、以下の工程：
（ａ）スラリー反応器において、炭化水素希釈剤又は液体モノマーの存在下、スラリー相で、アルファ－オレフィンモノマー及び任意に１つ以上のアルファ－オレフィンコモノマーを重合し、アルファ－オレフィンポリマーを得る工程、該スラリー相は第１の固形分濃度を有する、
（ｂ）該スラリー反応器から、ポリマー及び流動相を含むポリマースラリーを連続的に取り出す工程、
（ｃ）該流動相の一部を除去することにより、ポリマースラリーの少なくとも一部を濃縮し、第１固形分濃度よりも高い第２固形分濃度を有する濃縮スラリーを含む第１生成物ストリーム、及び該流動相を主に含む第２生成物ストリームを提供する工程、
（ｄ）前記スラリー反応器の下流側に配置された第１気相反応器（ＧＰＲ１）において、アルファ－オレフィンモノマー及び任意に１つ以上のアルファ－オレフィンコモノマーの存在下、第１生成物ストリームを重合し、第１アルファ－オレフィン生成物ストリームを得る工程、
（ｅ）第２気相反応器（ＧＰＲ２）において、アルファ－オレフィンモノマー及び任意に１つ以上のアルファ－オレフィンコモノマーの存在下、前記スラリー反応器から取り出された第３生成物ストリームを重合し、第２アルファ－オレフィン生成物ストリームを得る工程、
を含む方法を見出した。

本発明による方法において、第３生成物ストリームは、第１生成物ストリームの第２固形分濃度よりも低い固形分濃度を有する濃縮スラリーを好ましくは含んでよい。

上記方法は、以下の工程：
（ａ）スラリー反応器において、炭化水素希釈剤又は液体モノマーの存在下、スラリー相で、アルファ－オレフィンモノマー及び任意に１つ以上のアルファ－オレフィンコモノマーを重合し、アルファ－オレフィンポリマーを得る工程、該スラリー相は第１の固形分濃度を有する、
（ｂ）該スラリー反応器から、ポリマー及び流動相を含むポリマースラリー（１）を連続的に取り出す工程、
（ｃ）該流動相の一部を除去することにより、ポリマースラリー（１）の少なくとも一部を濃縮し、第１固形分濃度よりも高い第２固形分濃度を有する濃縮スラリーを含む第１生成物ストリーム（２）、及び該流動相を主に含む第２生成物ストリーム（３）を提供する工程、
（ｄ’）スラリー反応器から取り出された第１生成物ストリームを第１二次生成物ストリーム（２ａ）及び第２二次生成物ストリーム（２ｂ）に分割する工程、ここで第１生成物ストリームは前記濃縮スラリーを含む、
（ｅ’）前記スラリー反応器の下流側に配置された第１気相反応器（ＧＰＲ１）において、アルファ－オレフィンモノマー及び任意に１つ以上のアルファ－オレフィンコモノマーの存在下、第１二次生成物ストリーム（２ａ）を重合し、第１アルファ－オレフィン生成物ストリーム（４ａ）を得る工程、並びに
（ｆ）前記スラリー反応器の下流側に配置され、第１気相反応器（ＧＰＲ１）と並列に配置された第２気相反応器（ＧＰＲ２）において、アルファ－オレフィンモノマー及び任意に１つ以上のアルファ－オレフィンコモノマーの存在下、前記第２二次生成物ストリーム（２ｂ）を重合し、第２アルファ－オレフィン生成物ストリーム（４ｂ）を得る工程、
を代替的に含んでよい。

好ましくは、本発明のこの実施形態において、第２気相反応器（ＧＰＲ２）において、アルファ－オレフィンモノマー及び任意に１つ以上のアルファ－オレフィンコモノマーの存在下、前記スラリー反応器から取り出された第３生成物ストリーム（６）を重合し、第２アルファ－オレフィン生成物ストリーム（４ｂ）を得る。

好ましくは、本発明のこの実施形態において、第３生成物ストリーム（６）における固形分濃度は、前記濃縮スラリーを含む第１生成物ストリーム（２）における固形分濃度よりも低い。

好ましくは、本発明による上記方法において、工程（ｃ）はハイドロサイクロンにおいて実施される。したがって、スラリーを濃縮して、濃縮スラリーを含むアンダーフロー、及び炭化水素に富むオーバーフローを提供してよい。オーバーフローは好ましくはスラリー反応器へリサイクルされてよい。上記方法の好ましい態様によれば、濃縮スラリーを含む第１生成物ストリームは、スラリー反応器から分離容器を介して、好ましくはハイドロサイクロンを介して取り出され、それにより出口での固形分濃度がスラリー反応器中の固形分濃度よりも高くなる。

本発明の上記方法の好ましい実施形態によれば、上記工程（ｄ）又は工程（ｅ’）で得られた第１アルファ－オレフィン生成物ストリーム、及び上記工程（ｅ）又は工程（ｆ）で得られた第２アルファ－オレフィン生成物ストリームを統合し、合流アルファ－オレフィン生成物ストリーム（５）を形成してよい。

上記目的を達成するために、本発明者らは、連続運転される多段重合シーケンスにおいて重合触媒の存在下、アルファ-オレフィンポリマーを製造するための本発明による重合システムであって、以下：
（Ａ）炭化水素希釈剤又は液体モノマーの存在下、スラリー相で、アルファ－オレフィンモノマー及び任意に１つ以上のアルファ－オレフィンコモノマーを重合し、アルファ－オレフィンポリマーを得るためのスラリー反応器、該スラリー相は第１固形分濃度を有し、該スラリー反応器はポリマースラリーを連続的に取り出すことができる少なくとも１つの出口を有する、
（Ｂ）流動相の一部を除去することによって、スラリー反応器から取り出されたポリマースラリーの少なくとも一部を濃縮し、第１固形分濃度よりも高い第２固形分濃度を有する濃縮スラリーを含む第１生成物ストリーム（２）、及び該流動相を主に含む第２生成物ストリーム（３）を提供するための分離容器、該分離容器はオーバーフロー及びアンダーフローを有する、
（Ｃ）アルファ－オレフィンモノマー及び任意に１つ以上のアルファ－オレフィンコモノマーの存在下、第１生成物ストリーム（２）を重合し、第１気相反応器（ＧＰＲ１）から出る第１アルファ－オレフィン生成物ストリーム（４ａ）を得るための、前記スラリー反応器の下流側に配置された第１気相反応器（ＧＰＲ１）、及び
（Ｄ）アルファ－オレフィンモノマー及び任意に１つ以上のアルファ－オレフィンコモノマーの存在下、スラリー反応器から取り出された第３生成物ストリーム（６）を重合し、第２気相反応器（ＧＰＲ２）から出る第２アルファ－オレフィン生成物ストリーム（４ｂ）を得るための、スラリー反応器の下流側に配置され、第１気相反応器（ＧＰＲ１）と並列に配置される、第２気相反応器（ＧＰＲ２）
を含む、重合システムを更に見出した。

本発明による重合システムは、以下：
（Ａ）炭化水素希釈剤又は液体モノマーの存在下、スラリー相で、アルファ－オレフィンモノマー及び任意に１つ以上のアルファ－オレフィンコモノマーを重合し、アルファ－オレフィンポリマーを得るためのスラリー反応器、該スラリー相は第１固形分濃度を有し、該スラリー反応器はポリマースラリーを連続的に取り出すことができる少なくとも１つの出口を有する、
（Ｂ）流動相の一部を除去することによって、スラリー反応器から取り出されたポリマースラリーの少なくとも一部を濃縮し、第１固形分濃度よりも高い第２固形分濃度を有する濃縮スラリーを含む第１生成物ストリーム（２）、及び流動相を主に含む第２生成物ストリーム（３）を提供するための分離容器、該分離容器はオーバーフロー及びアンダーフローを有する、及び
（Ｇ）スラリー反応器から取り出された第１生成物ストリーム（２）を、第１二次生成物ストリーム（２ａ）及び第２二次生成物ストリーム（２ｂ）に分割するための、それぞれの移送ライン、ここで第１生成物ストリームは前記濃縮スラリーを含む、
を代替的に含んでよく、ここで
前記スラリー反応器の下流側に配置された第１気相反応器（ＧＰＲ１）において、アルファ－オレフィンモノマー及び任意に１つ以上のアルファ－オレフィンコモノマーの存在下、第１二次生成物ストリーム（２ａ）を重合し、第１アルファ－オレフィン生成物ストリーム（４ａ）を得る、及び
前記スラリー反応器の下流側に配置され、第１気相反応器（ＧＰＲ１）と並列に配置された第２気相反応器（ＧＰＲ２）において、アルファ－オレフィンモノマー及び任意に１つ以上のアルファ－オレフィンコモノマーの存在下、第２二次生成物ストリーム（２ｂ）を重合し、第２アルファ－オレフィン生成物ストリーム（４ｂ）を得る。

好ましくは、本発明の重合システムの本実施形態は、以下：
（Ｄ’）アルファ－オレフィンモノマー及び任意に１つ以上のアルファ－オレフィンコモノマーの存在下で第３生成物ストリーム（６）を重合し、第２気相反応器（ＧＰＲ２）から出る第２アルファ－オレフィン生成物ストリーム（４ｂ）を得るために、スラリー反応器から第３生成物ストリーム（６）を取り出し、それを第２気相反応器（ＧＰＲ２）に移送するための移送ライン、
を更に含む。

本発明の方法及びシステムは、重要な利点を提供する。従って、高度な特性を有する多峰性アルファ－オレフィンポリマー組成物、好ましくは異相又はランダムポリプロピレン組成物を製造することが可能である。第１重合段階から第２及び／又は第３重合段階への反応物の有害なキャリーオーバーはない。プロセス要素の高価な過剰設計を回避できる。連続運転のため、プロセスの運転が安定している。移行及び立上げ時間を短縮できる。ポリマーのスループット（生産率）の向上が達成でき、モノマー損失を低減できる。更に、２つの気相反応器を並列に運転することにより、各反応器中で２種の異なるポリマーを同時に製造することができる。これらの２つの独立したストリームを統合することにより、その後の押出工程において、目的に合わせた製品特性を有する特有の製品が製造され得る。

図１は、先行技術の反応器構成の概略図である。図２は、本発明の第１実施形態による反応器構成の概略図である。図３は、本発明の第２実施形態による反応器構成の概略図である。図４は、本発明の第３実施形態による更なる反応器構成の概略図である。

＜発明の詳細な説明＞
アルファ－オレフィンホモポリマー又はコポリマーは、少なくとも２つの気相反応器（ＧＰＲ１）及び（ＧＰＲ２）を含む、連続運転される多段重合方法において製造されてよい。重合装置は、予備重合反応器（ＰＲ）、第１重合反応器（Ｒ１）及び第２重合反応器（Ｒ２）、第３重合反応器（Ｒ３）及び任意に第４重合反応器（Ｒ４）を好ましくは含んでよい。「重合反応器」という用語は、主な重合が実施されることを示す。

少なくとも２つの重合反応器は、気相反応器（ＧＰＲ）である。より好ましくは、第２重合反応器（Ｒ２）、第３重合反応器（Ｒ３）及び任意の第４重合反応器（Ｒ４）は、気相反応器（ＧＰＲs）、すなわち第１気相反応器（ＧＰＲ１）及び第２気相反応器（ＧＰＲ２）、及び任意に第３気相反応器（ＧＰＲ３）である。本発明による気相反応器（ＧＰＲ）は、好ましくは、流動層反応器、高速流動層反応器、若しくは沈降層反応器、又はそれらの任意の組合せである。

気相反応器における重合は、スラリー反応器、好ましくはループ反応器におけるスラリー重合によって先行される。スラリー反応器（ＳＲ）において、炭化水素希釈剤又は液体モノマーの存在下、スラリー相で、アルファ－オレフィンモノマー及び任意に１つ以上のアルファ－オレフィンコモノマーを製造し、アルファ－オレフィンポリマーを得る。該スラリー相は第１の固形分濃度を有する。

したがって、スラリー反応器（ＳＲ）は、バルク又はスラリー中で運転する、任意の連続撹拌又は単純撹拌される、バッチタンク反応器又はループ反応器であってよい。バルクとは、少なくとも６０％（ｗ／ｗ）のモノマーを含む反応媒体中での重合を意味する。本発明によれば、スラリー反応器（ＳＲ）は、好ましくは、（バルク）ループ反応器（ＬＲ）である。

第１重合反応器（Ｒ１）における運転温度は、６２～８５℃の範囲、より好ましくは６５～８２℃の範囲、更により好ましくは６７～８０℃の範囲であることが好ましい。

スラリー反応器において、アルファ－オレフィンモノマー、好ましくはプロピレンは、ホモポリマー化、又は少なくとも１つのＣ_２及びＣ_４～Ｃ_１０アルファ－オレフィンとコポリマー化されてよい。重合は、不活性炭化水素希釈剤又は液体モノマー、好ましくはＣ_３～Ｃ_５炭化水素希釈剤中、より好ましくはプロパン又はイソブタン希釈剤中で実施される。

アルファ－オレフィンモノマーを重合するために使用され得る適当な触媒は、例えば、Ｚｉｅｇｌｅｒ－Ｎａｔｔａ触媒、シングルサイト触媒、１つ以上のシングルサイト触媒成分を含むマルチサイト触媒、又はこれらの組み合わせ若しくは混合物である。

アルファ－オレフィンポリマーは、ポリマー及び流動相を含み、炭化水素及び任意に水素を更に含むポリマースラリーにおいて、スラリー反応器から連続的に取り出される。「アルファ－オレフィンポリマーをスラリー反応器から連続的に取り出す」という用語は、前記スラリーを任意の更なる下流側の重合反応器に導入する前に、濃縮工程を伴って又は伴わずにポリマースラリーを取り出す選択肢を包含する。

ポリマースラリーの少なくとも一部は、好ましくは、流動相の一部を除去することによって濃縮され、第１生成物ストリーム及び主に流体相を含む第２生成物ストリームを提供してよい。第１生成物ストリームは、濃縮スラリーを含む。該濃縮スラリーは、スラリー反応器内を循環するスラリー相の（第１）固形分濃度よりも高い（第２）固形分濃度を有する。スラリー反応器から取り出されたポリマースラリーの少なくとも一部を濃縮するための濃縮工程は、分離容器、好ましくはハイドロサイクロンで実施されてよい。

濃縮工程は、好ましくは、ハイドロサイクロンで実施される。ハイドロサイクロンは既知であり、例えばＷＯ２００４／０３９８４７Ａ１に記載されている。ハイドロサイクロンは、通常２つの質量ストリーム（下部（アンダーフロー）及び上部（オーバーフロー））を生成する。一般的に、アンダーフローはオーバーフローよりも高い固形分濃度を有する高密又は粗いフラクションであり、一方オーバーフローは、主に炭化水素の主要部分を含む流動相を含む。ハイドロサイクロンの安定的な運転条件は、ハイドロサイクロンの下部（アンダーフロー）からスラリー反応器へ、スラリーの一部をリサイクルすることによって達成され得る。このような濃縮工程の使用により、濃縮スラリー中の固形分濃度を、スラリーの全質量に基づいて、最大５５重量％、好ましくは６０重量％、より好ましくは６５重量％まで高められ得る。

前記濃縮スラリーを含む第１生成物ストリームは、前記スラリー反応器の下流側に配置された第１気相反応器（ＧＰＲ１）へ導入される。第１気相反応器（ＧＰＲ１）において、アルファ－オレフィンモノマー及び任意に１つ以上のアルファ－オレフィンコモノマー並びに任意に水素の存在下、スラリー反応器において製造されたアルファ－オレフィンポリマーの主要部分を含む第１生成物ストリームを重合し、第１アルファ－オレフィン生成物ストリームを得る。

ＧＰＲ１において、好ましくは以下の条件を調整する：

上記条件は、機会に応じて変化させてよい。具体的には、プロピレンを重合してよいだけでなく、他のアルファ－オレフィン、例えばエチレン、１－ブテン、１－ヘキセン又は１－オクテンなどを製造してもよい。コモノマーとしては、エチレンを共重合してよいだけでなく、他のアルファ－オレフィン、例えばプロピレン、１－ブテン、１－ヘキセン又は１－オクテンなどを使用してよい。

前記スラリー反応器の下流側に配置され、第１気相反応器（ＧＰＲ１）と並列に配置された第２気相反応器（ＧＰＲ２）に、スラリー反応器内を循環し、濃縮スラリーを含む第３生成物ストリームを導入してよい。本発明の好ましい実施形態では、第１生成物ストリームにおける固形分濃度は、第３生成物ストリームにおける固形分濃度と同じ又はそれより高い。

第２気相反応器（ＧＰＲ２）において、アルファ－オレフィンモノマー及び任意に１つ以上のアルファ－オレフィンコモノマー並びに任意に水素の存在下、第３生成物ストリームを重合し、第２アルファ－オレフィン生成物ストリームを得てよい。

ＧＰＲ２において、好ましくは以下の条件を調整する：

上記条件は、機会に応じて変化させてよい。具体的には、プロピレンが重合されるだけでなく、他のアルファ－オレフィン、例えばエチレン、１－ブテン、１－ヘキセン、又は１－オクテンなどを製造してよい。コモノマーとしては、エチレンを共重合するだけでなく、他のアルファ－オレフィン、例えばプロピレン、１－ブテン、１－ヘキセン、又は１－オクテンなどを使用してよい。

本発明によると、本方法は、好ましくは、工程（ｃ）の後に得られ、スラリー反応器から取り出された第１生成物ストリームを、２つの生成物ストリーム、すなわち第１二次生成物ストリーム（２ａ）及び第２二次生成物ストリーム（２ｂ）に分割するように実施されてよい。

ストリームの重量比（２ａ）：（２ｂ）、すなわち第１二次生成物ストリーム：第２二次生成物ストリームの重量比は、好ましくは、出口ストリームにおける流れ制御弁を介して１５：８５～８５：１５の範囲に制御されてよい。

本発明のこの実施形態において、第１二次生成物ストリーム（２ａ）を前記スラリー反応器の下流側に配置された第１気相反応器（ＧＰＲ１）に導入し、第１気相反応器（ＧＰＲ１）において、アルファ－オレフィンモノマー及び任意に１つ以上のアルファ－オレフィンコモノマーの存在下、第２二次生成物ストリーム（２ｂ）を重合し、第１アルファ－オレフィン生成物ストリームを得てよい。

好ましくは、ＧＰＲ１について記載した上記条件は、ＧＰＲ１における第１二次生成物ストリーム（２ａ）の重合にも同様に適用されてよい。一方、前記スラリー反応器の下流側に配置され、第１気相反応器（ＧＰＲ１）と並列に配置される第２気相反応器（ＧＰＲ２）に、第２二次生成物ストリーム（２ｂ）を導入してよい。その後、第２気相反応器（ＧＰＲ２）において、アルファ－オレフィンモノマー及び任意に１つ以上のアルファ－オレフィンコモノマーの存在下、第２二次生成物ストリーム（２ｂ）を重合し、第２アルファ－オレフィン生成物ストリームを得る。

好ましくは、ＧＰＲ２について記載した上記条件は、ＧＰＲ２における第２二次生成物ストリーム（２ｂ）の重合にも同様に適用されてよい。

前段落に替えて又は追加して、第２重合反応器（ＧＰＲ１）及び第３反応器（ＧＰＲ２）並びに任意に第４反応器（好ましくはＧＰＲ３）における運転温度は、７０～９５℃、より好ましくは７５～８５℃の範囲であることが好ましい。

工程（ｃ）の後に得られ、スラリー反応器から取り出された、第１生成物ストリームを提供し、２つの生成物ストリーム、すなわち第１二次生成物ストリーム（２ａ）及び第２二次生成物ストリーム（２ｂ）に分割する本発明のこの代替的な実施形態において、アルファ－オレフィンモノマー及び任意に１つ以上のアルファ－オレフィンコモノマーの存在下、第３生成物ストリーム（６）を重合するための、スラリー反応器から第２気相反応器（ＧＰＲ２）への第３生成物ストリーム（６）の移送は、任意である。しかしながら、図４に示すように、本発明の更に好ましい実施形態においては、移送は提供されてよい。

本発明のこの代替的な実施形態において、スラリー反応器から第２気相反応器（ＧＰＲ２）への第３生成物ストリーム（６）の移送は、直接提供されてもよく、又は、第３生成物ストリーム（６）を第２二次生成物ストリーム（２ｂ）と統合し、両ストリームを第２気相反応器（ＧＰＲ２）に共に移送し、第２アルファ－オレフィン生成物ストリーム（４ｂ）の重合を実施してもよい。図４は、第３生成物ストリーム（６）の移送を示す破線によって、これら２つの選択肢を考慮している。しかし、破線で指定されたこれら２つの選択肢のうちの１つだけが、同時に具現化される。

本発明のいずれかの実施形態において第３生成物ストリーム（６）を提供する場合、第３生成物ストリーム（６）における固形分濃度は、好ましくは、前記濃縮スラリーを含む第１生成物ストリーム（２）における固形分濃度より低くてよい。

本発明の好ましい実施形態において、第１二次生成物ストリーム（２ａ）の固形分濃度は、第２二次生成物ストリーム（２ｂ）の固形分濃度よりも高い。これは、例えば、濃縮された第１二次生成物ストリーム（２ａ）及び流動相を主に含む第５生成物ストリームを提供するために、流動相の一部を除去することによって、濃縮工程において達成され得る。第５生成物ストリームは、スラリー反応器にリサイクルされてよい。

好ましくは、上記工程（ｄ）又は工程（ｅ’）で得られた第１アルファ－オレフィン生成物ストリーム、及び上記工程（ｅ）又は工程（ｆ）で得られた第２アルファ－オレフィン生成物ストリームを統合し、合流アルファ－オレフィン生成物ストリーム（５）を形成してよい。これは、シングルラインのダウンストリーム処理を可能にする多峰性ポリマーの製造において特に好ましい。設備及び製造コストを大幅に削減できる。

上記方法は、重合方法中のｉｎ－ｓｉｔｕブレンドと同様に、混合ブレンド及び溶融ブレンド方法並びにそれらの任意の組み合わせを含む機械的ブレンドのようなブレンド方法を含んでよい。これらは、当業者に既知の方法によって実施され得る。

本発明の方法は、請求項１３に定義されるような重合システムにおいて実施されてよい。好ましい実施形態は、請求項１８～２０において定義される。これらの実施形態を、それぞれ、図２及び図３に示す。これらの重合システムは、上記のように、本発明の本方法を実施するために適合される。

本発明による重合システムは、好ましくは、第１気相反応器を出る第１アルファ－オレフィン生成物ストリームと第２気相反応器を出る第２アルファ－オレフィン生成物ストリームとを統合するそれぞれの移送ラインを更に含んでよい。

本発明による重合システムは、代替的に、請求項１５に従って定義されてよい。したがって、この代替に従って、重合システムは、スラリー反応器から取り出された第１生成物ストリームを、第１二次生成物ストリーム（２ａ）及び第２二次生成物ストリーム（２ｂ）に分割するそれぞれの移送ラインを含み、ここで、第１生成物ストリームは前記濃縮スラリーを含み、ここで、第１二次生成物ストリーム（２ａ）は第１気相反応器（ＧＰＲ１）へ導入され、第２二次生成物ストリーム（２ｂ）は第２気相反応器（ＧＰＲ２）へ導入される。

本発明の上記代替実施形態による重合システムは、好ましくは、スラリー反応器から第３生成物ストリーム（６）を取り出し、第２気相反応器（ＧＰＲ２）に移送するためであって、アルファ－オレフィンモノマー及び任意に１つ以上のアルファ－オレフィンコモノマーの存在下、第３生成物ストリーム（６）を重合して、第２気相反応器（ＧＰＲ２）から出る第２アルファ－オレフィン生成物ストリーム（４ｂ）を得るための移送ラインを更に含んでよい。

本発明のこの代替実施形態において、第３生成物ストリーム（６）における固形分濃度は、好ましくは、前記濃縮スラリーを含む第１生成物ストリーム（２）における固形分濃度よりも低くてよい。

重合システムは、好ましくは、第１生成物ストリームから残りの流動相の本質的に全てを除去し、第１及び第２気相反応器の少なくとも一方へ移送されるポリマー固体及び気体の懸濁液を含む第４生成物ストリームを提供するために、スラリー反応器の下流側であって第１及び第２気相反応器の上流側に設けられるフラッシュユニット（図示せず）を更に含んでよい。

フラッシュユニットは、通常、加熱されたフラッシュパイプ及び受入容器から構成される。フラッシュユニットに入るスラリーは、好ましくは３０～６０体積％の固形分濃度を有してよい。フラッシュユニットにおいて、残りの炭化水素はポリマーから除去される。フラッシュパイプは、好ましくは、例えば、蒸気又は水によって加熱される。加熱に水が使用される場合、加熱水は、有利にはスラリー反応器のジャケット（外套）から得られ得る。温度は、炭化水素流体の組成に応じて流体が本質的に蒸発するように選択される。「流動相を本質的に除去する」という表現は、流動相の主要なフラクションが除去され、ポリマー粒子間の体積及びポリマー粒子内の細孔の体積を満たす流体の量のみがポリマーと残留することを意味する。典型的には、受入容器での温度は、５０～１００℃、好ましくは６０～９０℃、特に７０～９０℃であってよく、圧力は、好ましくは１０～３０バール、より好ましくは１２～２７バール、特に１４～２４バールである。気相反応器へのポリマーの円滑な移送を可能にするために、圧力は、好ましくは気相反応器内の圧力よりも高い。有利には、圧力は気相反応器内よりも少なくとも０．０５ｂａｒ高い。フラッシュユニットの受入容器からのオーバーヘッドフローの少なくとも一部は、スラリー反応器及び気相反応器の少なくとも一方にリサイクルするために、回収システムへ流される。

気相反応器への導入前に、フラッシュ受入容器からの生成物フローをガス交換ゾーン（図示せず）へ流すことができ、そこで生成物フローを、希釈剤回収からの本質的に水素を含まないガスフラクション、又は純炭化水素、好ましくはプロパンと向流し、気相反応器への水素キャリーオーバー量を減少する。ガス交換ゾーンは、ＷＯ２００４／０３９８４７に記載の通り設計されてよい。

＜実施例＞
全ての反応器構成において、以下の成分を使用した。

＜反応器構成１（比較）＞
ループ－気相（ＧＰＲ）反応器構成を、直列に結合された両方の反応器に採用した。第１スラリー（ループ）反応器（ＳＲ）内を循環するスラリーの一部を、スラリーストリーム（１）として、ハイドロサイクロンのような分離容器（ＳＶ）へ導入し、スラリーフラクションの固形分を濃縮し、その後濃縮スラリー（２）を生成物ストリーム（アンダーフロー）として、下流側の気相反応器（ＧＰＲ）へ導入した。濃縮されたアンダーフローよりも低い固形分濃度を含み、炭化水素に富んだ、ハイドロサイクロンから出るオーバーフローストリーム（３）を、スラリー（ループ）反応器（ＳＲ）へリサイクルした。生成物ストリーム（４）は、更なる処理及び最終用途のために気相反応器（ＧＰＲ）から出る。

特に最初に、ループ反応器において、７０℃、５５バーグの圧力で重合を実施した。溶媒及びモノマーとして働く液化プロピレンを、反応器に連続的に供給した。予備重合されたＺｉｅｇｌｅｒ－Ｎａｔｔａ触媒をループ反応器に供給した。エチレンをコモノマーとして反応器に加えた。ループ反応器において製造されたポリマーを、最大３２重量％の固形分濃度を有するスラリーとしてループ反応器から取り出し、ハイドロサイクロンへ供給した。ハイドロサイクロンのボトムフローを最大４４重量％に濃縮し、ループ反応器の下流側に配置された流動層気相反応器（ＧＰＲ）へ移送した。ハイドロサイクロンのトップフローを、ループ反応器へ戻した。気相反応器（ＧＰＲ）において重合を更に行い、新鮮な気体プロピレン、エチレン及び水素を、目標とするポリマー特性を達成するために反応器へ供給した。ＧＰＲの運転条件は、最大８５℃、最大２１バーグであった。ループ反応器及び気相反応器間の生産速度比（スプリット）を、最終ポリマーにおいて目標とする製品特性を満たすように制御した。未反応モノマー及びコモノマーの気体を、生成物タンクから回収した。ガスストリームをろ過、圧縮し、回収システムへ流し、循環して反応器に戻した。生成物タンクからのポリマー粉末を、脱気装置へ移送し、更にペレット化した。

＜反応器構成２（本発明の実施例１）＞
ループ反応器－気相反応器（ＧＰＲ１）－気相反応器（ＧＰＲ２）構成を採用し、それにより本明細書に記載されるように、反応器ＧＰＲ１及びＧＰＲ２をループ反応器の下流側に並列に構成した。反応器構成１について記載されたのと同様の方法において、ハイドロサイクロンのような分離容器（ＳＶ）を用い、それにより、ハイドロサイクロンのアンダーフローから得られた濃縮スラリー（２）をＧＰＲ１の入口へ導入し、濃縮スラリー（２）の固形分濃度よりも低い固体濃度を有するループ反応器（ＳＲ）内を循環するスラリー（６）をＧＰＲ２の入口へ導入した。各ＧＰＲ１及びＧＰＲ２において、以下に示す条件の下、ポリプロピレン生成物（４ａ、４ｂ）を製造した。

特に最初に、ループ反応器において、７０℃、最大５５バーグの圧力で重合を実施した。溶媒及びモノマーとして働く液化プロピレンを、反応器へ連続的に供給した。予備重合されたＺｉｅｇｌｅｒ－Ｎａｔｔａ触媒をループ反応器へ供給した。エチレンをコモノマーとして反応器に加えた。ループ反応器において製造されたポリマーを、最大３２重量％の固形分濃度を有するスラリーとしてループ反応器から取り出し、ハイドロサイクロンへ供給した。ハイドロサイクロンのボトムフローを最大４４重量％に濃縮し、ループ反応器の下流側に配置された流動層気相反応器（ＧＰＲ１）へ移送した。ハイドロサイクロンのトップフローを、ループ反応器へ戻した。同時に、別のスラリーストリームをループ反応器の下部から取り出し、ＧＰＲ１と並列であってループ反応器の下流側に配置された第２流動層反応器（ＧＰＲ２）へ直接移送した。このスラリーストリームにおける固形分濃度は、出口バルブでの凝結挙動により、最大３８重量％であった。スラリー反応器の下流側に並列に配置された気相反応器（ＧＰＲ１及びＧＰＲ２）において、重合を更に実施した。目標とするポリマー特性を得るために、新鮮な気体の、プロピレン、エチレン及び水素を両気相反応器に同時に供給した。ＧＰＲ１及びＧＰＲ２の運転条件は、最大８５℃、最大２１バーグであった。ループ反応器及び気相反応器間の生産速度比（スプリット）を、最終ポリマーにおいて目標とする製品特性を満たすように制御した。未反応モノマー及びコモノマーの気体を、生成物タンクから回収した。ガスストリームをろ過、圧縮し、回収システムへ流し、循環して反応器へ戻した。生成物タンクからのポリマー粉末を、脱気装置へ移送し、更にペレット化した。

任意に、両生成物ストリーム（４ａ、４ｂ）を合流生成物ストリーム（５）に統合してよい。しかしながら、これは必須ではない。

＜反応器構成３（本発明の実施例２）＞
ループ反応器－気相反応器（ＧＰＲ１）－気相反応器（ＧＰＲ２）構成を採用し、それにより反応器ＧＰＲ１及びＧＰＲ２を、本明細書に記載されるような、ループ反応器の下流側に並列に構成した。反応器構成１について記載されたのと同様の方法において、ハイドロサイクロンのような分離容器（ＳＶ）を用い、それによって、ハイドロサイクロンのアンダーフローから得られる濃縮スラリーを２つの生成物ストリーム（２ａ）及び（２ｂ）に分割し、生成物ストリーム（２ａ）をＧＰＲ１の入口へ導入し、一方で生成物ストリーム（２ｂ）をＧＰＲ２の入口へ導入した。各ＧＰＲ１及びＧＰＲ２において、以下に示す条件の下、ポリプロピレン生成物（４ａ、４ｂ）を製造した。

最初にループ反応器において、７０℃、最大５５バーグの圧力で重合を実施した。溶媒及びモノマーとして働く液化プロピレンを、反応器へ連続的に供給した。予備重合されたＺｉｅｇｌｅｒ－Ｎａｔｔａ触媒をループ反応器へ供給した。エチレンをコモノマーとして反応器に加えた。ループ反応器において製造されたポリマーを、最大３８重量％の固形分濃度を有するスラリーとしてループ反応器から取り出し、ハイドロサイクロンへ供給した。ハイドロサイクロンのボトムフローを最大４４重量％に濃縮し、５０：５０の比率で２つの蒸気に分割した。一方をループ反応器の下流側に配置された第１流動層気相反応器（ＧＰＲ１）へ、他方をＧＰＲ１と並列であってループ反応器の下流側に配置された第２流動層気相反応器（ＧＰＲ２）へ移送した。ハイドロサイクロンのトップフローを、ループ反応器へ戻した。気相反応器（ＧＰＲ１及びＧＰＲ２）において、重合を更に実施した。新鮮な気体の、プロピレン、エチレン及び水素を同時に両気相反応器に供給し、目標とするポリマー特性を達成した。ＧＰＲ１及びＧＰＲ２の運転条件は、最大８５℃、最大２１バーグであった。ループ反応器及び気相反応器間の生産速度比（スプリット）を、最終ポリマーにおいて目標とする製品特性を満たすように制御した。未反応モノマー及びコモノマーの気体を、生成物タンクから回収した。ガスストリームをろ過、圧縮し、回収システムに流し、循環して反応器へ戻した。生成物タンクからのポリマー粉末を、脱気装置に移送し、更にペレット化した。

結果を、以下に提供する表に示す。

上記実施例から、本発明の方法は、ＧＰＲへの少ない反応物のキャリーオーバーに部分的に起因する、より高い生産速度を達成することがわかる。実施例１は、ＧＰＲ２の並列配置により追加のポリマーを生産し、その結果、ポリマーの総生産速度を大幅に向上した。高濃度（４４重量％／３８重量％の固形分濃度）を有するスラリーストリームを気相反応器へ供給したため、気相反応器への反応物のキャリーオーバーを低減することができた。

比較例と比較して、実施例２からも同様の利点が明らかである。更に、実施例２は、ハイドロサイクロンの下流で得られた濃縮スラリーストリーム（固形分濃度４４重量％）を、気相反応器ＧＰＲ１及びＧＰＲ２と並列に供給される２つの二次ストリームに分割するという、実施例１に対する更なる効果を有する。これにより、気相反応器への反応物のキャリーオーバーを更により低減することができた。

Claims

連続運転される多段重合シーケンスにおいて、重合触媒の存在下、アルファ－オレフィンポリマーを製造するための方法であって、以下の工程：
（ａ）スラリー反応器において、炭化水素希釈剤又は液体モノマーの存在下、スラリー相で、アルファ－オレフィンモノマー及び任意に１つ以上のアルファ－オレフィンコモノマーを重合し、アルファ－オレフィンポリマーを得る工程、該スラリー相は第１の固形分濃度を有する、
（ｂ）該スラリー反応器から、ポリマー及び流動相を含むポリマースラリー（１）を連続的に取り出す工程、
（ｃ）該流動相の一部を除去することにより、ポリマースラリー（１）の少なくとも一部を濃縮し、第１固形分濃度よりも高い第２固形分濃度を有する濃縮スラリーを含む第１生成物ストリーム（２）、及び該流動相を主に含む第２生成物ストリーム（３）を提供する工程、
（ｄ）前記スラリー反応器の下流側に配置された第１気相反応器（ＧＰＲ１）において、アルファ－オレフィンモノマー及び任意に１つ以上のアルファ－オレフィンコモノマーの存在下、第１生成物ストリーム（２）を重合し、第１アルファ－オレフィン生成物ストリーム（４ａ）を得る工程、
（ｅ）第２気相反応器（ＧＰＲ２）において、アルファ－オレフィンモノマー及び任意に１つ以上のアルファ－オレフィンコモノマーの存在下、前記スラリー反応器から取り出された第３生成物ストリーム（６）を重合し、第２アルファ－オレフィン生成物ストリーム（４ｂ）を得る工程、
を含む、方法。
第３生成物ストリームは、第１生成物ストリームの第２固形分濃度よりも低い固形分濃度を有する濃縮スラリーを含む、請求項１に記載の方法。
連続運転される多段重合シーケンスにおいて、重合触媒の存在下、アルファ－オレフィンポリマーを製造するための方法であって、以下の工程：
（ａ）スラリー反応器において、炭化水素希釈剤又は液体モノマーの存在下、スラリー相で、アルファ－オレフィンモノマー及び任意に１つ以上のアルファ－オレフィンコモノマーを重合し、アルファ－オレフィンポリマーを得る工程、該スラリー相は第１の固形分濃度を有する、
（ｂ）該スラリー反応器から、ポリマー及び流動相を含むポリマースラリー（１）を連続的に取り出す工程、
（ｃ）該流動相の一部を除去することにより、ポリマースラリー（１）の少なくとも一部を濃縮し、第１固形分濃度よりも高い第２固形分濃度を有する濃縮スラリーを含む第１生成物ストリーム（２）、及び該流動相を主に含む第２生成物ストリーム（３）を提供する工程、
（ｄ’）第１生成物ストリーム（２）を第１二次生成物ストリーム（２ａ）及び第２二次生成物ストリーム（２ｂ）に分割する工程、ここで第１生成物ストリーム（２）は前記濃縮スラリーを含む、
（ｅ’）前記スラリー反応器の下流側に配置された第１気相反応器（ＧＰＲ１）において、アルファ－オレフィンモノマー及び任意に１つ以上のアルファ－オレフィンコモノマーの存在下、第１二次生成物ストリーム（２ａ）を重合し、第１アルファ－オレフィン生成物ストリーム（４ａ）を得る工程、並びに
（ｆ）前記スラリー反応器の下流側に配置され、第１気相反応器（ＧＰＲ１）と並列に配置された第２気相反応器（ＧＰＲ２）において、アルファ－オレフィンモノマー及び任意に１つ以上のアルファ－オレフィンコモノマーの存在下、第２二次生成物ストリーム（２ｂ）を重合し、第２アルファ－オレフィン生成物ストリーム（４ｂ）を得る工程、
を含む、方法。
第２気相反応器（ＧＰＲ２）において、アルファ－オレフィンモノマー及び任意に１つ以上のアルファ－オレフィンコモノマーの存在下、前記スラリー反応器から取り出された第３生成物ストリーム（６）を重合し、第２アルファ－オレフィン生成物ストリーム（４ｂ）を得る、請求項３に記載の方法。
第３生成物ストリーム（６）における固形分濃度は、前記濃縮スラリーを含む第１生成物ストリーム（２）における固形分濃度よりも低い、請求項１～４のいずれかに記載の方法。
工程（ｃ）はハイドロサイクロンにおいて実施される、請求項１～５のいずれかに記載の方法。
ポリマースラリー（１）を濃縮して、濃縮スラリー（２）を含むアンダーフロー、及び炭化水素に富むオーバーフロー（３）を提供する、請求項６に記載の方法。
オーバーフロー（３）はスラリー反応器へリサイクルされる、請求項７に記載の方法。
請求項１の工程（ｄ）又は請求項３の工程（ｅ’）で得られた第１アルファ－オレフィン生成物ストリーム（４ａ）、及び請求項１の工程（ｅ）又は請求項３の工程（ｆ）で得られた第２アルファ－オレフィン生成物ストリーム（４ｂ）を統合し、合流アルファ－オレフィン生成物ストリーム（５）を形成する、請求項１～８のいずれかに記載の方法。
濃縮スラリーを含む第１生成物ストリーム（２）は、スラリー反応器から取り出され、それにより出口での固形分濃度が該スラリー反応器中の固形分濃度よりも高い、請求項１～９のいずれかに記載の方法。
第１二次生成物ストリーム（２ａ）における固形分濃度は、第２二次生成物ストリーム（２ｂ）における固形分濃度よりも高い、請求項３～１０のいずれかに記載の方法。
残りの流動相の本質的に全てを除去して、ポリマー固体及び気体の懸濁液を含む改質生成物ストリームを提供するために、請求項１の工程（ｃ）の後に前記濃縮スラリーを含む第１生成物ストリーム（２）をフラッシュユニットに移送し、前記改質生成物ストリームを第１気相反応器（ＧＰＲ１）において重合する、請求項１～１１のいずれかに記載の方法。
連続運転される多段重合シーケンスにおいて、重合触媒の存在下、アルファ－オレフィンポリマーを製造するための重合システムであって、以下：
（Ａ）炭化水素希釈剤又は液体モノマーの存在下、スラリー相で、アルファ－オレフィンモノマー及び任意に１つ以上のアルファ－オレフィンコモノマーを重合し、アルファ－オレフィンポリマーを得るためのスラリー反応器、該スラリー相は第１固形分濃度を有し、該スラリー反応器はポリマースラリーを連続的に取り出すことができる少なくとも１つの出口を有する、
（Ｂ）流動相の一部を除去することによって、スラリー反応器から取り出されたポリマースラリーの少なくとも一部を濃縮し、第１固形分濃度よりも高い第２固形分濃度を有する濃縮スラリーを含む第１生成物ストリーム（２）、及び該流動相を主に含む第２生成物ストリーム（３）を提供するための分離容器、該分離容器はオーバーフロー及びアンダーフローを有する、
（Ｃ）アルファ－オレフィンモノマー及び任意に１つ以上のアルファ－オレフィンコモノマーの存在下、第１生成物ストリーム（２）を重合し、第１気相反応器（ＧＰＲ１）から出る第１アルファ－オレフィン生成物ストリーム（４ａ）を得るための、前記スラリー反応器の下流側に配置された第１気相反応器（ＧＰＲ１）、並びに
（Ｄ）アルファ－オレフィンモノマー及び任意に１つ以上のアルファ－オレフィンコモノマーの存在下、スラリー反応器から取り出された第３生成物ストリーム（６）を重合し、第２気相反応器（ＧＰＲ２）から出る第２アルファ－オレフィン生成物ストリーム（４ｂ）を得るための、スラリー反応器の下流側に配置され、第１気相反応器（ＧＰＲ１）と並列に配置される、第２気相反応器（ＧＰＲ２）
を含む、重合システム。
第３生成物ストリーム（６）は、第１生成物ストリーム（２）の第２固形分濃度よりも低い固形分濃度を有する濃縮スラリーを含む、請求項１３に記載の重合システム。
連続運転される多段重合シーケンスにおいて、重合触媒の存在下、アルファ－オレフィンポリマーを製造するための重合システムであって、以下：
（Ａ）炭化水素希釈剤又は液体モノマーの存在下、スラリー相で、アルファ－オレフィンモノマー及び任意に１つ以上のアルファ－オレフィンコモノマーを重合し、アルファ－オレフィンポリマーを得るためのスラリー反応器、該スラリー相は第１固形分濃度を有し、該スラリー反応器はポリマースラリーを連続的に取り出すことができる少なくとも１つの出口を有する、
（Ｂ）流動相の一部を除去することによって、スラリー反応器から取り出されたポリマースラリーの少なくとも一部を濃縮し、第１固形分濃度よりも高い第２固形分濃度を有する濃縮スラリーを含む第１生成物ストリーム（２）、及び該流動相を主に含む第２生成物ストリーム（３）を提供するための分離容器、該分離容器はオーバーフロー及びアンダーフローを有する、及び
（Ｇ）スラリー反応器から取り出された第１生成物ストリーム（２）を、第１二次生成物ストリーム（２ａ）及び第２二次生成物ストリーム（２ｂ）に分割するための、それぞれの移送ライン、第１生成物ストリーム（２）は前記濃縮スラリーを含む、
を含み、ここで
前記スラリー反応器の下流側に配置された第１気相反応器（ＧＰＲ１）において、アルファ－オレフィンモノマー及び任意に１つ以上のアルファ－オレフィンコモノマーの存在下、第１二次生成物ストリーム（２ａ）を重合し、第１アルファ－オレフィン生成物ストリーム（４ａ）を得る、及び
前記スラリー反応器の下流側に配置され、第１気相反応器（ＧＰＲ１）と並列に配置された第２気相反応器（ＧＰＲ２）において、アルファ－オレフィンモノマー及び任意に１つ以上のアルファ－オレフィンコモノマーの存在下、第２二次生成物ストリーム（２ｂ）を重合し、第２アルファ－オレフィン生成物ストリーム（４ｂ）を得る、重合システム。
（Ｄ’）アルファ－オレフィンモノマー及び任意に１つ以上のアルファ－オレフィンコモノマーの存在下で第３生成物ストリーム（６）を重合し、第２気相反応器（ＧＰＲ２）から出る第２アルファ－オレフィン生成物ストリーム（４ｂ）を得るために、スラリー反応器から第３生成物ストリーム（６）を取り出し、それを第２気相反応器（ＧＰＲ２）に移送するための移送ライン、
を更に含む、請求項１５に記載の重合システム。
第３生成物ストリーム（６）における固形分濃度は、前記濃縮スラリーを含む第１生成物ストリーム（２）における固形分濃度よりも低い、請求項１５又は１６に記載の重合システム。
前記分離容器はハイドロサイクロンである、請求項１３～１７のいずれかに記載の重合システム。
（Ｈ）第１気相反応器（ＧＰＲ１）から出る第１アルファ－オレフィン生成物ストリーム（４ａ）と第２気相反応器（ＧＰＲ２）から出る第２アルファ－オレフィン生成物ストリーム（４ｂ）を統合し、合流アルファ－オレフィン生成物ストリーム（５）を形成する各移送ライン、
を更に含む、請求項１３～１８のいずれかに記載の重合システム。
（Ｉ）第１生成物ストリーム（２）及び／又は第３生成物ストリーム（６）から残りの流動相の本質的に全てを除去し、第１気相反応器及び第２気相反応器の少なくとも一方に移送されるポリマー固体及び気体の懸濁液を含む改質生成物ストリームを提供するために、スラリー反応器の下流側であって第１気相反応器及び第２気相反応器の一方又は両方の上流側に設けられたフラッシュユニット、
を更に含む、請求項１３～１９のいずれかに記載の重合システム。