JP2023045208A - Oil-in-water emulsion composition - Google Patents
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- ZNVKGUVDRSSWHV-UHFFFAOYSA-L zinc;4-hydroxybenzenesulfonate Chemical compound [Zn+2].OC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1.OC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 ZNVKGUVDRSSWHV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
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- Cosmetics (AREA)
Abstract
Description
本発明は、水中油型乳化組成物に関する。 The present invention relates to an oil-in-water emulsion composition.
ボディローション、清涼化粧料、デオドラント剤などの液状の化粧料について、液中に目視可能なサイズの粒子を分散することにより、特異な外観を呈し、消費者にとって新たな審美的な価値が生じて需要が大いに喚起されることが期待される。 Liquid cosmetics such as body lotions, refreshing cosmetics, and deodorants have a unique appearance by dispersing visible-sized particles in the liquid, creating new aesthetic value for consumers. It is expected that demand will be greatly stimulated.
化粧料に用いられる粒子としてはスクラブ剤があり、これのサイズの大きなものを用いることが考えられる。また、大きなサイズの粒子としては、例えば、アルギン酸カルシウムカプセルが知られている。 Particles used in cosmetics include scrubbing agents, and it is conceivable to use those having a large size. As large-sized particles, for example, calcium alginate capsules are known.
しかし、大きなサイズのスクラブ剤は、肌に塗布した時に刺激があり、さらに塗布後に肌に残り不快感を与える問題がある。アルギン酸カルシウムカプセルも塗布後に凝集物が肌に残り不快感を与える問題がある。 However, large-sized scrubbing agents are irritating when applied to the skin, and furthermore, there is a problem in that they remain on the skin after application and cause discomfort. Calcium alginate capsules also have a problem that aggregates remain on the skin after application, giving discomfort.
一方、油滴が粉体によって安定化され、界面活性剤を含有しないか、少量のみしか含有しない、いわゆるピッカリングエマルションが知られている（例えば、特許文献１～４）。ピッカリングエマルションを用いた場合、化粧料にはピッカリングエマルション粒子が存在し、それでいて塗布後において当該粒子が肌に残らないため、不快感を与えない。 On the other hand, so-called Pickering emulsions are known in which oil droplets are stabilized by powder and contain no or only a small amount of surfactant (eg, Patent Documents 1 to 4). When a Pickering emulsion is used, Pickering emulsion particles are present in the cosmetic, and the particles do not remain on the skin after application, and therefore do not cause discomfort.
しかしながら、特許文献１～４に開示されているピッカリングエマルション粒子は体積粒子径が１００μｍ程度以下であり、粒子形状が目視できる程度の大きいサイズのピッカリングエマルション粒子は得られていない。 However, the Pickering emulsion particles disclosed in Patent Documents 1 to 4 have a volume particle diameter of about 100 μm or less, and Pickering emulsion particles large enough to be visually recognizable have not been obtained.
従って、本発明の目的は、目視可能な大きさのピッカリングエマルション粒子を形成可能な水中油型乳化組成物を提供することにある。 Accordingly, an object of the present invention is to provide an oil-in-water emulsion composition capable of forming Pickering emulsion particles of visible size.
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、成分（Ａ）：オクテニルコハク酸デンプンエステル金属塩、成分（Ｂ）：炭化水素油、脂肪酸トリグリセリド、及び植物油からなる群より選択される一種以上の油性成分、成分（Ｃ）：ＰＥＧ／ＰＰＧ／ポリブチレングリコール－８／５／３グリセリン、並びに成分（Ｄ）：水を含有し、成分（Ａ）に対する成分（Ｂ）の質量比［成分（Ｂ）／成分（Ａ）］及び成分（Ｃ）の含有割合が特定の範囲内であり、成分（Ｄ）を含む水相と成分（Ｂ）を含む油相とを有するピッカリングエマルションである水中油型乳化化粧料によれば、目視可能な大きさのピッカリングエマルション粒子を形成できることを見出した。本発明はこれらの知見に基づいて完成させたものである。 As a result of intensive studies by the present inventors to achieve the above object, component (A): octenyl succinic acid starch ester metal salt, component (B): selected from the group consisting of hydrocarbon oil, fatty acid triglyceride, and vegetable oil One or more oily components, component (C): PEG/PPG/polybutylene glycol-8/5/3 glycerin, and component (D): water, the mass ratio of component (B) to component (A) [ A Pickering emulsion in which the content ratio of component (B)/component (A)] and component (C) is within a specific range and has an aqueous phase containing component (D) and an oil phase containing component (B) It has been found that a certain oil-in-water emulsified cosmetic can form Pickering emulsion particles of a size that can be visually observed. The present invention has been completed based on these findings.
すなわち、本発明は、下記成分（Ａ）、下記成分（Ｂ）、下記成分（Ｃ）、及び下記成分（Ｄ）を含有し、
上記成分（Ａ）に対する上記成分（Ｂ）の質量比［成分（Ｂ）／成分（Ａ）］は０．４５～１．０であり、
上記成分（Ｃ）の含有割合は０．０５～２０．０質量％であり、
上記成分（Ｄ）を含む水相と上記成分（Ｂ）を含む油相とを有するピッカリングエマルションである、水中油型乳化組成物を提供する。
成分（Ａ）：オクテニルコハク酸デンプンエステル金属塩
成分（Ｂ）：炭化水素油、脂肪酸トリグリセリド、及び植物油からなる群より選択される一種以上の油性成分
成分（Ｃ）：ＰＥＧ／ＰＰＧ／ポリブチレングリコール－８／５／３グリセリン
成分（Ｄ）：水
That is, the present invention contains the following component (A), the following component (B), the following component (C), and the following component (D),
The mass ratio of the component (B) to the component (A) [component (B)/component (A)] is 0.45 to 1.0,
The content ratio of the component (C) is 0.05 to 20.0% by mass,
Provided is an oil-in-water emulsion composition which is a Pickering emulsion having an aqueous phase containing the component (D) and an oil phase containing the component (B).
Component (A): Starch octenylsuccinate metal salt Component (B): One or more oil-based components selected from the group consisting of hydrocarbon oils, fatty acid triglycerides, and vegetable oils Component (C): PEG/PPG/polybutylene glycol- 8/5/3 glycerin component (D): water
上記水中油型乳化組成物は着色剤を含有することが好ましい。 The oil-in-water emulsion composition preferably contains a coloring agent.
上記成分（Ｄ）の含有割合は５０．０～９９．９６質量％であることが好ましい。 The content of component (D) is preferably 50.0 to 99.96% by mass.
上記成分（Ａ）及び上記成分（Ｂ）の合計の含有割合は３０．０質量％以下であることが好ましい。 The total content of component (A) and component (B) is preferably 30.0% by mass or less.
上記水中油型乳化組成物は、エタノールを含み又は含まず、エタノールの含有割合が３０．０質量％以下であることが好ましい。 The oil-in-water emulsion composition may or may not contain ethanol, and the ethanol content is preferably 30.0% by mass or less.
本発明の水中油型乳化組成物は、ピッカリングエマルション粒子の存在を目視で確認することができる。このため、このような水中油型乳化組成物は、特異な外観を呈し、消費者にとって新たな審美的な価値を提供することができる。また、本発明の水中油型乳化組成物は、エタノールが少量あるいは配合しない場合であっても目視可能な大きさのピッカリングエマルションを形成することができる。 The presence of Pickering emulsion particles in the oil-in-water emulsion composition of the present invention can be visually confirmed. Therefore, such an oil-in-water emulsion composition can exhibit a unique appearance and provide new aesthetic value to consumers. In addition, the oil-in-water emulsion composition of the present invention can form a Pickering emulsion of a size that can be seen with the naked eye, even when ethanol is contained in a small amount or not.
本発明の水中油型乳化組成物は、オクテニルコハク酸デンプンエステル金属塩；炭化水素油、脂肪酸トリグリセリド、及び植物油からなる群より選択される一種以上の油性成分；ＰＥＧ／ＰＰＧ／ポリブチレングリコール－８／５／３グリセリン；並びに水を少なくとも含む。なお、本明細書において、オクテニルコハク酸デンプンエステル金属塩を「成分（Ａ）」、炭化水素油、脂肪酸トリグリセリド、及び植物油からなる群より選択される一種以上の油性成分を「成分（Ｂ）」、ＰＥＧ／ＰＰＧ／ポリブチレングリコール－８／５／３グリセリンを「成分（Ｃ）」、水を「成分（Ｄ）」とそれぞれ称する場合がある。 The oil-in-water emulsified composition of the present invention comprises: octenyl succinic acid starch ester metal salt; one or more oily components selected from the group consisting of hydrocarbon oils, fatty acid triglycerides, and vegetable oils; PEG/PPG/polybutylene glycol-8/ 5/3 glycerin; and at least water. In the present specification, octenyl succinic acid starch ester metal salt is "component (A)", one or more oily components selected from the group consisting of hydrocarbon oils, fatty acid triglycerides, and vegetable oils are "component (B)". PEG/PPG/polybutylene glycol-8/5/3 glycerin is sometimes referred to as "component (C)" and water as "component (D)".
すなわち、本発明の水中油型乳化組成物は、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、及び成分（Ｄ）を少なくとも含む。本発明の水中油型乳化組成物は、上記成分（Ａ）～（Ｄ）以外の成分を含んでいてもよい。また、本発明の水中油型乳化組成物に含まれる各成分、例えば、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、及び他の成分などの各成分は、それぞれ、一種のみを使用してもよいし、二種以上を使用してもよい。 That is, the oil-in-water emulsion composition of the present invention contains at least component (A), component (B), component (C), and component (D). The oil-in-water emulsion composition of the present invention may contain components other than the above components (A) to (D). In addition, each component contained in the oil-in-water emulsion composition of the present invention, for example, each component such as component (A), component (B), component (C), and other components, each uses only one type may be used, or two or more may be used.
本発明の水中油型乳化組成物は、成分（Ｄ）を含む水相と、上記水相に分散した成分（Ｂ）を含む油相（油滴）とを有するピッカリングエマルションである。上記ピッカリングエマルションは、上記水相と上記油相との界面に成分（Ａ）が存在する構造を有する。 The oil-in-water emulsion composition of the present invention is a Pickering emulsion having an aqueous phase containing component (D) and an oil phase (oil droplets) containing component (B) dispersed in the aqueous phase. The Pickering emulsion has a structure in which the component (A) exists at the interface between the water phase and the oil phase.
［成分（Ａ）］
成分（Ａ）は、オクテニルコハク酸デンプンエステル金属塩である。本発明の水中油型乳化組成物は、成分（Ａ）を成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、及び成分（Ｄ）と組み合わせて用いることでピッカリングエマルションを形成することができる。また、肌に塗布した際に、さらさらとした感触を付与できる。成分（Ａ）は、一種のみを使用してもよいし、二種以上を使用してもよい。
[Component (A)]
Component (A) is an octenyl succinic acid starch ester metal salt. The oil-in-water emulsion composition of the present invention can form a Pickering emulsion by using component (A) in combination with component (B), component (C), and component (D). In addition, when applied to the skin, it can impart a smooth feel. Only one kind of component (A) may be used, or two or more kinds thereof may be used.
上記オクテニルコハク酸デンプンエステル金属塩としては、オクテニルコハク酸デンプンエステルのアルミニウム塩、カルシウム塩、バリウム塩、鉄塩などが挙げられる。中でも、アルミニウム塩（オクテニルコハク酸デンプンアルミニウム）が好ましい。上記オクテニルコハク酸デンプンアルミニウムは、オクテニルコハク酸デンプンＡｌ又はオクテニルコハク酸トウモロコシデンプンアルミニウムと表記される場合がある。また、上記オクテニルコハク酸デンプンアルミニウムは、ＩＮＣＩ（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａ Ｎｏｍｅｎｃｌａｔｕｒｅ ｆｏｒ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔｓ）名で、ＡＬＵＭＩＮＵＭ ＳＴＡＲＣＨ ＯＣＴＥＮＹＬＳＵＣＣＩＮＡＴＥと表記される場合がある。 Examples of the octenyl succinic acid starch ester metal salts include aluminum salts, calcium salts, barium salts, and iron salts of octenyl succinic acid starch esters. Among them, an aluminum salt (aluminum starch octenyl succinate) is preferred. The starch aluminum octenylsuccinate may be referred to as starch octenylsuccinate Al or corn starch aluminum octenylsuccinate. In addition, the starch aluminum octenylsuccinate may be described as ALUMINUM STARCH OCTENYLSUCCINATE under the name of INCI (International Nomenclature for Cosmetic Ingredients).
本発明の水中油型乳化組成物において、成分（Ａ）は粉体である。オクテニルコハク酸デンプンエステル金属塩は、比較的高温（例えば、６０℃以上）に加温することで、親水化・ゲル化（所謂、α化や糊化）し粉体状態でなくなり、増粘剤として使用されることがある。本発明の水中油型乳化組成物では、成分（Ａ）は粉体の状態で含まれることが特徴である。このため、本発明の水中油型乳化組成物の製造工程において、成分（Ａ）は、６０℃未満（より好ましくは５５℃未満）で用いられることが好ましい。 In the oil-in-water emulsion composition of the present invention, component (A) is powder. Octenyl succinic acid starch ester metal salt is heated to a relatively high temperature (e.g., 60 ° C. or higher) to be hydrophilized / gelled (so-called alpha or gelatinized) and is no longer in a powder state, and can be used as a thickener. sometimes used. The oil-in-water emulsion composition of the present invention is characterized in that the component (A) is contained in the form of powder. Therefore, component (A) is preferably used at less than 60°C (more preferably less than 55°C) in the production process of the oil-in-water emulsion composition of the present invention.
成分（Ａ）は市販品を用いることもできる。成分（Ａ）の市販品としては、例えば、商品名「ＤＲＹ－ＦＬＯ ＰＵＲＥ」、商品名「ＤＲＹ－ＦＬＯ ＰＣ」（以上、Ｎｏｕｒｙｏｎ社製）、商品名「オクティエ」（日澱化学株式会社製）などが挙げられる。 A commercial item can also be used for the component (A). Commercially available products of component (A) include, for example, trade name "DRY-FLO PURE", trade name "DRY-FLO PC" (manufactured by Nouryon), trade name "Octier" (manufactured by Nitten Kagaku Co., Ltd.). etc.
本発明の水中油型乳化組成物中の成分（Ａ）の含有割合は、特に限定されないが、本発明の水中油型乳化組成物１００質量％に対して、０．００５～２０．０質量％であることが好ましく、より好ましくは０．０１～１５．０質量％、さらに好ましくは０．０５～１０．０質量％である。上記含有割合が０．００５質量％以上であると、大きいサイズのピッカリングエマルションがより一層形成されやすくなる。また、油浮き（エマルション粒子に含まれない油性成分が浮いて、組成物の表層に油相を形成すること）がより一層生じにくくなる。上記含有割合が２０．０質量％以下であると、エマルション粒子に寄与しない遊離の成分（Ａ）が生じにくく、水相がより一層白濁しにくくなる。上記成分（Ａ）の含有割合は、本発明の水中油型乳化組成物中の全ての成分（Ａ）の含有割合の合計である。 The content of component (A) in the oil-in-water emulsion composition of the present invention is not particularly limited, but 0.005 to 20.0% by mass with respect to 100% by mass of the oil-in-water emulsion composition of the present invention. is preferably 0.01 to 15.0% by mass, and still more preferably 0.05 to 10.0% by mass. When the content is 0.005% by mass or more, a large-sized Pickering emulsion is more likely to be formed. In addition, oil floating (floating of oily components not contained in the emulsion particles to form an oil phase on the surface layer of the composition) is much less likely to occur. When the content is 20.0% by mass or less, free component (A) that does not contribute to the emulsion particles is less likely to occur, and the aqueous phase becomes even more unlikely to become cloudy. The content of component (A) is the total content of all components (A) in the oil-in-water emulsion composition of the present invention.
［成分（Ｂ）］
成分（Ｂ）は、炭化水素油、脂肪酸トリグリセリド、及び植物油からなる群より選択される一種以上の油性成分である。水中油型乳化組成物に配合する油性成分として成分（Ｂ）を配合することで、成分（Ｄ）を含む水相と成分（Ｂ）を含む油相とを有する水中油型の、大きいサイズのピッカリングエマルションを形成することができる。成分（Ｂ）としては、中でも、ピッカリングエマルションの輪郭がより明確となる観点、及び油浮きがより発生しにくい観点から、脂肪酸トリグリセリド、植物油が好ましい。成分（Ｂ）は、一種のみを使用してもよいし、二種以上を使用してもよい。
[Component (B)]
Component (B) is one or more oily components selected from the group consisting of hydrocarbon oils, fatty acid triglycerides, and vegetable oils. By blending the component (B) as an oil component to be blended in the oil-in-water emulsified composition, an oil-in-water type large-sized emulsion composition having an aqueous phase containing the component (D) and an oil phase containing the component (B) can be obtained. A Pickering emulsion can be formed. Among them, fatty acid triglycerides and vegetable oils are preferable as the component (B) from the viewpoints that the contour of the Pickering emulsion becomes clearer and the oil floatation is less likely to occur. Only one kind of component (B) may be used, or two or more kinds thereof may be used.
上記炭化水素油としては、例えば、イソパラフィン、軽質イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、スクワラン、合成スクワラン、植物性スクワラン（シュガースクワラン、オリーブスクワラン等）、流動イソパラフィン、流動パラフィン、水添ポリイソブテン、イソドデカン、ミネラルオイルなどが挙げられる。 Examples of the hydrocarbon oils include isoparaffin, light isoparaffin, light liquid isoparaffin, squalane, synthetic squalane, vegetable squalane (sugar squalane, olive squalane, etc.), liquid isoparaffin, liquid paraffin, hydrogenated polyisobutene, isododecane, mineral oil, and the like. are mentioned.
上記脂肪酸トリグリセリドは、天然の脂肪酸トリグリセリドであってもよいし、合成脂肪酸トリグリセリドであってもよい。例えば、植物油は、天然の脂肪酸トリグリセリドを含む場合が多い。 The fatty acid triglyceride may be a natural fatty acid triglyceride or a synthetic fatty acid triglyceride. For example, vegetable oils often contain naturally occurring fatty acid triglycerides.
上記脂肪酸トリグリセリドとしては、１以上の構成脂肪酸が炭素数６～２２である脂肪酸トリグリセリドが好ましい。 As the fatty acid triglyceride, a fatty acid triglyceride in which one or more constituent fatty acids have 6 to 22 carbon atoms is preferable.
上記脂肪酸トリグリセリドとしては、例えば、トリ２－エチルヘキサン酸グリセリル、トリカプリル酸グリセリル、トリカプリン酸グリセリル、トリウンデシル酸グリセリル、トリステアリン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリパルミチン酸グリセリル、トリウンデカン酸グリセリル、トリ２－ヘプチルウンデカン酸グリセリル、トリベヘン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、トリラウリン酸グリセリル、トリオレイン酸グリセリル、トリリノール酸グリセリル、トリパルミトレイン酸グリセリル、トリアセチルヒドロキシステアリン酸グリセリル、トリアセチルリシノール酸グリセリル、トリヒドロキシステアリン酸グリセリル、トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル、トリ（カプリル酸／カプリン酸／ミリスチン酸／ステアリン酸）グリセリル、トリ（カプリル酸／カプリン酸／イソステアリン酸／アジピン酸）グリセリル、トリ（カプリル酸／カプリン酸／ラウリン酸）グリセリル、トリ（カプリル酸／カプリン酸／リノール酸）グリセリル、トリ（カプリル酸／カプリン酸／ステアリン酸）グリセリル、トリ牛脂脂肪酸グリセリル、トリ（牛脂脂肪酸／ミンク油脂肪酸／タラ肝油脂肪酸）グリセリル、トリ（ミンク油脂肪酸／パルミチン酸）グリセリル、トリヤシ油脂肪酸グリセリル、トリラノリン脂肪酸グリセリル、トリ（リシノレイン酸／カプロン酸／カプリル酸／カプリン酸）グリセリル、トリ脂肪酸（Ｃ１０－１８）グリセリル、トリ脂肪酸（Ｃ１２－１８）グリセリル、水添トリ脂肪酸（Ｃ１２－１８）グリセリル、トリ脂肪酸（Ｃ１２－２０）グリセリル、トリ脂肪酸（Ｃ１８－３６）グリセリル、トリ分岐脂肪酸（Ｃ１０－４０）グリセリル、トリ分岐脂肪酸（Ｃ１２－３１）グリセリル、（水添ロジン／ジイソステアリン酸）グリセリル、トリ（パーム油脂肪酸／パーム核油脂肪酸／オリーブ油脂肪酸／マカデミアナッツ油脂肪酸／アブラナ種子油脂肪酸）グリセリル、トリ（ヒマシ脂肪酸／オリーブ脂肪酸）グリセリル、トリ（ベヘン酸／イソステアリン酸／エイコサン二酸）グリセリル、トリ（ミンク脂肪酸／パルミチン酸）グリセリルなどが挙げられる。 Examples of the fatty acid triglycerides include glyceryl tri-2-ethylhexanoate, glyceryl tricaprylate, glyceryl tricaprate, glyceryl triundecylate, glyceryl tristearate, glyceryl triisostearate, glyceryl tripalmitate, glyceryl triundecanoate, tri-2 - glyceryl heptylundecanoate, glyceryl tribehenate, glyceryl trimyristate, glyceryl trilaurate, glyceryl trioleate, glyceryl trilinoleate, glyceryl tripalmitoleate, glyceryl triacetylhydroxystearate, glyceryl triacetylricinoleate, trihydroxystearin Acid Glyceryl, Tri (Caprylic/Capric) Glyceryl, Tri (Caprylic/Capric/Myristic/Stearic) Glyceryl, Tri (Caprylic/Capric/Isostearic/Adipic) Glyceryl, Tri (Caprylic/Caprylic) caprylic/capric/linoleic) glyceryl, tri(caprylic/capric/linoleic) glyceryl, tri(caprylic/capric/stearic) glyceryl, tri beef tallow fatty acid glyceryl, tri (beef tallow fatty acid/mink oil fatty acid/cod liver oil) Fatty acids) glyceryl, tri (mink oil fatty acid/palmitic acid) glyceryl, tricoate fatty acid glyceryl, trilanolin fatty acid glyceryl, tri (ricinoleic acid/caproic acid/caprylic acid/capric acid) glyceryl, tri fatty acid (C10-18) glyceryl, tri Fatty acid (C12-18) glyceryl, hydrogenated tri-fatty acid (C12-18) glyceryl, tri-fatty acid (C12-20) glyceryl, tri-fatty acid (C18-36) glyceryl, tri-branched fatty acid (C10-40) glyceryl, tri-branched fatty acid (C12-31) glyceryl, (hydrogenated rosin/diisostearic acid) glyceryl, tri (palm oil fatty acid/palm kernel oil fatty acid/olive oil fatty acid/macadamia nut oil fatty acid/rapeseed seed oil fatty acid) glyceryl, tri (castor fatty acid/olive fatty acid) Glyceryl, tri(behenate/isostearate/eicosanedioate)glyceryl, tri(mink fatty acid/palmitate)glyceryl, and the like.
上記植物油としては、例えば、マカデミアナッツ油、ユーカリ油、ヤシ油、アボカド油、サフラワー油、オリーブ油、パーム油、パーム核油、ククイナッツ油、シア脂（シアバター）、カカオバター、アーモンド油、ヒマワリ油、ローズヒップ油、カメリアオイル、キウイフルーツシード油、ツバキ油、杏仁油、ゴマ油、大豆油、ホホバ油、ヒマシ油、ヘーゼルナッツ油、メドホーム油、ハッカ油、アルガンオイル、カロットオイル、ラベンダー油、ダマスクバラ花ロウ、センチフォリアバラ花ロウ、ソケイ花ワックス、グレープシード油、あまに油、クルミ油、ユズ種子油、月見草油、トウモロコシ胚芽油、ブドウ油、これらの水素添加物（例えば、水素添加ヒマシ油、水素添加ホホバ油、水素添加パーム油、水素添加アボカド油、水素添加大豆油等）などが挙げられる。 Examples of the vegetable oils include macadamia nut oil, eucalyptus oil, coconut oil, avocado oil, safflower oil, olive oil, palm oil, palm kernel oil, kukui nut oil, shea butter, cocoa butter, almond oil, and sunflower oil. , rosehip oil, camellia oil, kiwifruit seed oil, camellia oil, apricot kernel oil, sesame oil, soybean oil, jojoba oil, castor oil, hazelnut oil, medhome oil, peppermint oil, argan oil, carrot oil, lavender oil, damask rose Flower wax, rose centifolia flower wax, Jasminum flower wax, grape seed oil, linseed oil, walnut oil, yuzu seed oil, evening primrose oil, corn germ oil, grape oil, hydrogenated products thereof (e.g., hydrogenated castor oil) , hydrogenated jojoba oil, hydrogenated palm oil, hydrogenated avocado oil, hydrogenated soybean oil, etc.).
成分（Ｂ）は、ピッカリングエマルションの経時安定性の観点から、マカデミアナッツ油、アボカド油、オリーブ油、シア脂、アーモンド油、ヒマワリ油、ローズヒップ油、杏仁油、アルガンオイル、グレープシード油、あまに油、クルミ油、ユズ種子油、月見草油、トウモロコシ胚芽油、ブドウ油を含むことが好ましい。成分（Ｂ）中のマカデミアナッツ油、アボガド油、オリーブ油、シア脂、アーモンド油、ヒマワリ油、ローズヒップ油、杏仁油、アルガンオイル、グレープシード油、あまに油、クルミ油、ユズ種子油、月見草油、トウモロコシ胚芽油、及びブドウ油からなる群より選択される一種以上の含有割合は、成分（Ｂ）の総量１００質量％に対して、９０．０～１００質量％が好ましく、より好ましくは９５．０～１００質量％、さらに好ましくは１００質量％である。 From the viewpoint of the stability of the Pickering emulsion over time, component (B) includes macadamia nut oil, avocado oil, olive oil, shea butter, almond oil, sunflower oil, rosehip oil, apricot kernel oil, argan oil, grape seed oil, linseed oil. Oil, walnut oil, yuzu seed oil, evening primrose oil, corn germ oil, grape oil are preferred. Macadamia nut oil, avocado oil, olive oil, shea butter, almond oil, sunflower oil, rose hip oil, apricot kernel oil, argan oil, grape seed oil, linseed oil, walnut oil, yuzu seed oil, evening primrose oil in component (B) , corn germ oil, and grape oil, the content ratio is preferably 90.0 to 100% by mass, more preferably 95.0% by mass, relative to 100% by mass of the total amount of component (B). 0 to 100% by mass, more preferably 100% by mass.
本発明の水中油型乳化組成物中の成分（Ｂ）の含有割合は、本発明の水中油型乳化組成物１００質量％に対して、０．００５～２０．０質量％であることが好ましく、より好ましくは０．０１～１５．０質量％、さらに好ましくは０．０５～１０．０質量％である。上記含有割合が０．００５質量％以上であると、より安定なピッカリングエマルションが形成される。上記含有割合が２０．０質量％以下であると、エマルションの凝集がより生じにくい。上記成分（Ｂ）の含有割合は、本発明の水中油型乳化組成物中の全ての成分（Ｂ）の含有割合の合計である。 The content of the component (B) in the oil-in-water emulsion composition of the present invention is preferably 0.005 to 20.0% by mass with respect to 100% by mass of the oil-in-water emulsion composition of the present invention. , more preferably 0.01 to 15.0% by mass, more preferably 0.05 to 10.0% by mass. When the content is 0.005% by mass or more, a more stable Pickering emulsion is formed. When the content is 20.0% by mass or less, aggregation of the emulsion is less likely to occur. The content of component (B) is the total content of all components (B) in the oil-in-water emulsion composition of the present invention.
本発明の水中油型乳化組成物中の、成分（Ａ）に対する成分（Ｂ）の質量比［成分（Ｂ）／成分（Ａ）］は、０．４５～１．０であり、好ましくは０．５～０．９５、より好ましくは０．６～０．９である。上記質量比が０．４５以上であることにより、油相の流動性が充分に高く、ピッカリングエマルションの粒子形状を形成することができる。上記質量比が１．０以下であることにより、油浮きを抑制することができる。 In the oil-in-water emulsion composition of the present invention, the mass ratio of component (B) to component (A) [component (B)/component (A)] is 0.45 to 1.0, preferably 0 0.5 to 0.95, more preferably 0.6 to 0.9. When the mass ratio is 0.45 or more, the fluidity of the oil phase is sufficiently high, and the particle shape of the Pickering emulsion can be formed. When the mass ratio is 1.0 or less, oil floating can be suppressed.
［成分（Ｃ）］
成分（Ｃ）は、ＰＥＧ／ＰＰＧ／ポリブチレングリコール－８／５／３グリセリンである。すなわち、成分（Ｃ）は、グリセリンと、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、及びポリブチレングリコールとのエーテルである。成分（Ｃ）は、ポリオキシブチレンポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリセリルエーテル（３Ｂ．Ｏ．）（８Ｅ．Ｏ．）（５Ｐ．Ｏ．）と表記される場合がある。また、成分（Ｃ）は、ＩＮＣＩ名で、ＰＥＧ／ＰＰＧ／ＰＯＬＹＢＵＴＹＬＥＮＥ ＧＬＹＣＯＬ－８／５／３ ＧＬＹＣＥＲＩＮと表記される場合がある。成分（Ｃ）を配合することにより、形成されるピッカリングエマルションのサイズを大きいものとすることができる。成分（Ｃ）は、一種のみを使用してもよいし、二種以上を使用してもよい。
[Component (C)]
Component (C) is PEG/PPG/polybutylene glycol-8/5/3 glycerin. That is, component (C) is an ether of glycerin and polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polybutylene glycol. Component (C) is sometimes denoted as polyoxybutylene polyoxyethylene polyoxypropylene glyceryl ether (3B.O.) (8E.O.) (5P.O.). Ingredient (C) may also be denoted by the INCI name as PEG/PPG/POLYBUTYLENE GLYCOL-8/5/3 GLYCERIN. By blending the component (C), the size of the formed Pickering emulsion can be increased. Only one kind of component (C) may be used, or two or more kinds thereof may be used.
成分（Ｃ）は市販品を用いることもできる。成分（Ｃ）を含む市販品としては、例えば、商品名「ウィルブライド Ｓ－７５３」、商品名「ウィルブライド Ｓ－７５３Ｄ」（以上、日油株式会社製）などが挙げられる。 A commercial item can also be used for the component (C). Commercial products containing component (C) include, for example, trade name “Wilbride S-753” and trade name “Wilbride S-753D” (manufactured by NOF Corporation).
本発明の水中油型乳化組成物中の成分（Ｃ）の含有割合は、本発明の水中油型乳化組成物１００質量％に対して、０．０５～２０．０質量％であり、好ましくは０．１～１５．０質量％、より好ましくは０．３～１０．０質量％である。上記含有割合が０．０５質量％以上であることにより、エマルションの合一を抑制し、大きいサイズのピッカリングエマルションを形成できる。上記含有割合が２０．０質量％を超えると、水相と油相の親和性が高くなるため、ピッカリングエマルションを安定に形成できなくなる。上記成分（Ｃ）の含有割合は、本発明の水中油型乳化組成物中の全ての成分（Ｃ）の含有割合の合計である。 The content of component (C) in the oil-in-water emulsion composition of the present invention is 0.05 to 20.0% by mass with respect to 100% by mass of the oil-in-water emulsion composition of the present invention, preferably 0.1 to 15.0% by mass, more preferably 0.3 to 10.0% by mass. When the content is 0.05% by mass or more, coalescence of the emulsion can be suppressed and a large-sized Pickering emulsion can be formed. If the content exceeds 20.0% by mass, the affinity between the water phase and the oil phase increases, making it impossible to stably form a Pickering emulsion. The content of component (C) is the total content of all components (C) in the oil-in-water emulsion composition of the present invention.
［成分（Ｄ）］
成分（Ｄ）は水であり、特に限定されないが、精製水が好ましい。成分（Ｄ）は、本発明の水中油型乳化組成物における水中油型のピッカリングエマルションの水相（マトリックス）を形成する成分である。
[Component (D)]
Component (D) is water, and although not particularly limited, purified water is preferred. Component (D) is a component that forms the aqueous phase (matrix) of the oil-in-water Pickering emulsion in the oil-in-water emulsion composition of the present invention.
本発明の水中油型乳化組成物中の成分（Ｄ）の含有割合は、特に限定されないが、本発明の水中油型乳化組成物１００質量％に対して、５０．０～９９．９６質量％であることが好ましく、より好ましくは５５．０～９７．０質量％、さらに好ましくは６０．０～９５．０質量％である。上記含有割合が上記範囲内であると、より安定的に水中油型のピッカリングエマルションを形成できる。 The content of the component (D) in the oil-in-water emulsion composition of the present invention is not particularly limited, but 50.0 to 99.96% by mass with respect to 100% by mass of the oil-in-water emulsion composition of the present invention. is preferably 55.0 to 97.0% by mass, and still more preferably 60.0 to 95.0% by mass. When the content is within the above range, an oil-in-water Pickering emulsion can be formed more stably.
本発明の水中油型乳化組成物は、さらに、デカイソステアリン酸ポリグリセリル－１０を含んでいてもよい。デカイソステアリン酸ポリグリセリル－１０は、ＩＮＣＩ名でＰｏｌｙｇｌｙｃｅｒｙｌ－１０ Ｄｅｃａｉｓｏｓｔｅａｒａｔｅと表記される。デカイソステアリン酸ポリグリセリル－１０は、グリセリンの１０量体と１０当量のイソステアリン酸とから合成されるエステル化合物であって、１分子当たり２個の水酸基と１０個のエステル基に由来する親水性部分と、イソステアリル基に由来する親油性部分を有する。デカイソステアリン酸ポリグリセリル－１０は、親水性部分によって成分（Ａ）に付着して、親油性部分によって成分（Ａ）の疎水性を高めると推測される。その結果、エマルション粒子からの成分（Ａ）の遊離が低減するので、水中油型乳化組成物中の水相の白濁がより一層抑制されると推定され、美観がより一層優れる。デカイソステアリン酸ポリグリセリル－１０は、一種のみを使用してもよいし、二種以上を使用してもよい。 The oil-in-water emulsion composition of the present invention may further contain polyglyceryl-10 decaisostearate. Polyglyceryl-10 decaisostearate is denoted by the INCI name Polyglyceryl-10 Decaisostearate. Polyglyceryl-10 decaisostearate is an ester compound synthesized from a decamer of glycerin and 10 equivalents of isostearic acid, and has a hydrophilic moiety derived from two hydroxyl groups and ten ester groups per molecule. , has a lipophilic portion derived from the isostearyl group. It is speculated that polyglyceryl-10 decaisostearate attaches to component (A) via the hydrophilic moieties and enhances the hydrophobicity of component (A) via the lipophilic moieties. As a result, release of the component (A) from the emulsion particles is reduced, so it is presumed that white turbidity of the aqueous phase in the oil-in-water emulsified composition is further suppressed, resulting in a more excellent appearance. Only one type of polyglyceryl-10 decaisostearate may be used, or two or more types may be used.
本発明の水中油型乳化組成物中のデカイソステアリン酸ポリグリセリル－１０の含有割合は、特に限定されないが、本発明の水中油型乳化組成物１００質量％に対して、０．０００５～１．０質量％であることが好ましく、より好ましくは０．００１～０．５質量％、さらに好ましくは０．００１～０．３質量％である。上記含有割合が０．０００５質量％以上であると、水相の白濁抑制効果がより一層向上する。上記含有割合が１．０質量％以下であると、成分（Ａ）の凝集抑制効果がより一層向上する。 The content of polyglyceryl-10 decaisostearate in the oil-in-water emulsion composition of the present invention is not particularly limited, but is 0.0005 to 1.0 with respect to 100% by mass of the oil-in-water emulsion composition of the present invention. % by mass, more preferably 0.001 to 0.5 mass %, still more preferably 0.001 to 0.3 mass %. When the content is 0.0005% by mass or more, the effect of suppressing white turbidity in the aqueous phase is further improved. When the content is 1.0% by mass or less, the effect of suppressing aggregation of component (A) is further improved.
本発明の水中油型乳化組成物中の、成分（Ａ）に対するデカイソステアリン酸ポリグリセリル－１０の質量比［デカイソステアリン酸ポリグリセリル－１０／成分（Ａ）］は、０．００１～０．３であることが好ましく、より好ましくは０．００５～０．２５、さらに好ましくは０．００５～０．１５である。上記質量比が０．００１以上であると、水相の白濁抑制効果がより一層向上する。上記含有割合が０．３以下であると、成分（Ａ）の凝集抑制効果がより一層向上する。 The mass ratio of polyglyceryl decaisostearate-10 to component (A) in the oil-in-water emulsion composition of the present invention [polyglyceryl decaisostearate-10/component (A)] is 0.001 to 0.3. is preferred, more preferably 0.005 to 0.25, still more preferably 0.005 to 0.15. When the mass ratio is 0.001 or more, the effect of suppressing white turbidity of the aqueous phase is further improved. When the content ratio is 0.3 or less, the effect of suppressing aggregation of component (A) is further improved.
本発明の水中油型乳化組成物は、ピッカリングエマルションの安定性により優れる観点から、界面活性剤を少量しか含まない又は実質的に含まないことが好ましい。本発明の水中油型乳化組成物中の界面活性剤の含有割合は、本発明の水中油型乳化組成物１００質量％に対して、０．１質量％以下（例えば、０～０．１質量％）であることが好ましく、より好ましくは０．０１質量％以下、さらに好ましくは０質量％である。上記含有割合が０．１質量％以下であると、形成された水中油型のピッカリングエマルションがより安定的に存在することができる。また、本発明の水中油型乳化組成物を使用する場合、塗布時のべたつき、ぬるつき、皮膚への刺激を抑制することができる。 The oil-in-water emulsion composition of the present invention preferably contains only a small amount of surfactant or substantially does not contain surfactant from the viewpoint of better stability of the Pickering emulsion. The content of the surfactant in the oil-in-water emulsion composition of the present invention is 0.1% by mass or less with respect to 100% by mass of the oil-in-water emulsion composition of the present invention (e.g., 0 to 0.1 mass %), more preferably 0.01% by mass or less, and still more preferably 0% by mass. When the content is 0.1% by mass or less, the formed oil-in-water Pickering emulsion can exist more stably. Moreover, when the oil-in-water emulsion composition of the present invention is used, it is possible to suppress stickiness, sliminess, and skin irritation during application.
［その他の成分］
本発明の水中油型乳化組成物は、上記成分（Ａ）～（Ｄ）以外の成分（その他の成分）を含んでいてもよい。上記その他の成分としては、特に限定されず、例えば、化粧品や医薬部外品に通常用いられる成分等が挙げられる。具体的には、例えば、エタノール等の低級アルコール；成分（Ｂ）以外の油性成分；ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、キサンタンガムなどの増粘剤；多価アルコール；保湿剤；パール化剤；グリチルリチン酸及びその塩等の抗炎症剤；メントール等の清涼剤；リン酸及びその塩類、クエン酸及びその塩類、乳酸及びその塩類、水酸化ナトリウム、トリエタノールアミン等のｐＨ調整剤；香料；紫外線吸収剤；酸化防止剤；防腐剤；金属イオン封鎖剤；皮膜形成性高分子化合物；成分（Ａ）以外の粉体；色素や顔料などの着色剤；ビタミン類；アミノ酸類；収斂剤；美白剤；動植物抽出物；中和剤；殺菌剤；制汗成分；消臭成分；酸；アルカリなどが挙げられる。上記その他の成分は、それぞれ、一種のみを使用してもよいし、二種以上を使用してもよい。
[Other ingredients]
The oil-in-water emulsion composition of the present invention may contain components (other components) other than the above components (A) to (D). The other ingredients are not particularly limited, and include, for example, ingredients commonly used in cosmetics and quasi-drugs. Specifically, for example, lower alcohols such as ethanol; oily components other than component (B); thickeners such as hydroxymethylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose and xanthan gum; polyhydric alcohols; anti-inflammatory agents such as salts thereof; cooling agents such as menthol; phosphoric acid and salts thereof, citric acid and salts thereof, lactic acid and salts thereof, sodium hydroxide, pH adjusters such as triethanolamine; Antioxidants; preservatives; sequestering agents; film-forming polymer compounds; powders other than component (A); coloring agents such as dyes and pigments; neutralizing agents; bactericidal agents; antiperspirant ingredients; deodorizing ingredients; acids; Only one kind of each of the other components may be used, or two or more kinds thereof may be used.
本発明の水中油型乳化組成物はエタノールを含んでいてもよい。本発明の水中油型乳化組成物はエタノールを含む場合はもちろん、含まない場合であっても大きいサイズのピッカリングエマルションを形成することができる。また、エタノールを配合することで、上記ピッカリングエマルション粒子の存在を維持した状態で油溶性成分（有機成分等）を添加することができる。また、エタノールを配合することにより、本発明の水中油型乳化組成物に速乾性やさっぱりとした使用感を付与できる。 The oil-in-water emulsion composition of the present invention may contain ethanol. The oil-in-water emulsion composition of the present invention can form a large-sized Pickering emulsion not only when it contains ethanol but also when it does not contain ethanol. Moreover, by blending ethanol, an oil-soluble component (such as an organic component) can be added while maintaining the presence of the Pickering emulsion particles. Further, by blending ethanol, the oil-in-water emulsified composition of the present invention can be imparted with quick-drying properties and a refreshing feel.
本発明の水中油型乳化組成物中のエタノールの含有割合は、特に限定されないが、本発明の水中油型乳化組成物１００質量％に対して、７０．０質量％以下であることが好ましく、さらに好ましくは５０．０質量％以下である。本発明においては、本発明の水中油型乳化組成物中のエタノールの含有割合を３０．０質量％以下とすることができ、１０．０質量％以下とすることができ、１．０質量％以下とすることができ、０質量％（即ち、エタノールを含まない）とすることができる。 The content of ethanol in the oil-in-water emulsion composition of the present invention is not particularly limited, but is preferably 70.0% by mass or less with respect to 100% by mass of the oil-in-water emulsion composition of the present invention. More preferably, it is 50.0% by mass or less. In the present invention, the content of ethanol in the oil-in-water emulsion composition of the present invention can be 30.0% by mass or less, can be 10.0% by mass or less, and can be 1.0% by mass. and can be 0% by mass (that is, ethanol-free).
本発明の水中油型乳化組成物が増粘剤を含む場合、大きいサイズのピッカリングエマルションを系中に浮遊させることができ、審美性に優れる。上記増粘剤としては、水溶性高分子が挙げられる。上記水溶性高分子としては、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、結晶セルロース（例えば、セルロースナノファイバー）等のセルロース系増粘剤；キサンタンガム等のガム系増粘剤；カルボキシビニルポリマー、（アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０－３０））クロスポリマー（アクリル酸・メタクリル酸エステル共重合体）、ポリアクリレートクロスポリマー－６、アクリル酸アルキルコポリマー、（アクリル酸Ｎａ／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマー等のアクリル系増粘剤などが挙げられる。中でも、大きいサイズのピッカリングエマルションをより一層安定的に形成することができる観点から、ポリアクリレートクロスポリマー－６、アクリル酸アルキルコポリマー、（アクリル酸Ｎａ／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマー）、結晶セルロース（特に、セルロースナノファイバー）が好ましく、より好ましくはポリアクリレートクロスポリマー－６、結晶セルロース（特に、セルロースナノファイバー）である。上記増粘剤は、一種のみを使用してもよいし、二種以上を使用してもよい。 When the oil-in-water emulsion composition of the present invention contains a thickener, a large-sized Pickering emulsion can be suspended in the system, resulting in excellent aesthetics. Examples of the thickener include water-soluble polymers. Examples of the water-soluble polymer include cellulose-based thickeners such as hydroxymethylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, and crystalline cellulose (e.g., cellulose nanofibers); gum-based thickeners such as xanthan gum; carboxyvinyl polymers, (acrylates/acrylic acid Acrylic thickeners such as alkyl (C10-30)) crosspolymer (acrylic acid/methacrylic acid ester copolymer), polyacrylate crosspolymer-6, alkyl acrylate copolymer, (sodium acrylate/sodium acryloyldimethyltaurate) copolymer agents and the like. Among them, polyacrylate crosspolymer-6, alkyl acrylate copolymer, (Na acrylate/Na acryloyldimethyltaurate) copolymer), crystalline cellulose ( In particular, cellulose nanofibers) are preferred, and polyacrylate crosspolymer-6 and crystalline cellulose (particularly cellulose nanofibers) are more preferred. Only one type of the thickening agent may be used, or two or more types may be used.
本発明の水中油型乳化組成物は、さらに、結晶セルロースを含んでもよい。上記結晶セルロースは、所謂セルロースナノファイバーであることが好ましい。本発明の水中油型乳化組成物中の結晶セルロースの含有割合は、本発明の水中油型乳化組成物１００質量％に対して、０．００５～２．０質量％であることが好ましく、より好ましくは０．０１～１．８質量％、さらに好ましくは０．０１５～１．６質量％である。上記含有割合が０．００５質量％以上であると、よりピッカリングエマルションが形成されやすい。上記含有割合が２．０質量％以下であると、エマルションの凝集が生じにくい。 The oil-in-water emulsion composition of the present invention may further contain crystalline cellulose. The crystalline cellulose is preferably so-called cellulose nanofiber. The content of crystalline cellulose in the oil-in-water emulsion composition of the present invention is preferably 0.005 to 2.0% by mass with respect to 100% by mass of the oil-in-water emulsion composition of the present invention, and more It is preferably 0.01 to 1.8% by mass, more preferably 0.015 to 1.6% by mass. When the content is 0.005% by mass or more, a Pickering emulsion is more likely to be formed. When the content is 2.0% by mass or less, aggregation of the emulsion is less likely to occur.
本発明の水中油型乳化組成物は、さらに、ポリアクリレートクロスポリマー－６を含んでもよい。上記ポリアクリレートクロスポリマー－６は、ＩＮＣＩ名でＰＯＬＹＡＣＲＹＬＡＴＥ ＣＲＯＳＳＰＯＬＹＭＥＲ－６と表記される。ポリアクリレートクロスポリマー－６を配合することにより、ピッカリングエマルション粒子が沈降せずに浮遊した状態とでき、美観に優れる。上記ポリアクリレートクロスポリマー－６の市販品としては、例えば、商品名「ＳＥＰＩＭＡＸ ＺＥＮ」（セピック社製）などが挙げられる。 The oil-in-water emulsion composition of the present invention may further contain polyacrylate crosspolymer-6. The above polyacrylate crosspolymer-6 is denoted by the INCI name POLYACRYLATE CROSSPOLYMER-6. By blending the polyacrylate crosspolymer-6, the Pickering emulsion particles can be kept in a floating state without sedimentation, resulting in an excellent appearance. Commercially available products of the polyacrylate crosspolymer-6 include, for example, trade name “SEPIMAX ZEN” (manufactured by Seppic).
本発明の水中油型乳化組成物中のポリアクリレートクロスポリマー－６の含有割合は、特に限定されないが、本発明の水中油型乳化組成物１００質量％に対して、０．０５～３．０質量％であることが好ましく、より好ましくは０．１～１．５質量％である。上記含有割合が０．０５質量％以上であると、ピッカリングエマルション粒子がより沈降しにくい。上記含有割合が３．０質量％以下であると、使用感がより一層向上する。 The content of polyacrylate crosspolymer-6 in the oil-in-water emulsion composition of the present invention is not particularly limited, but is 0.05 to 3.0 with respect to 100% by mass of the oil-in-water emulsion composition of the present invention. % by mass, more preferably 0.1 to 1.5% by mass. When the content is 0.05% by mass or more, the Pickering emulsion particles are less likely to settle. When the content is 3.0% by mass or less, the feeling of use is further improved.
なお、増粘剤としてカルボキシビニルポリマーやアクリル酸・メタクリル酸エステル共重合体等を用いる場合は、通常、塩基性物質で中和して用いられる。塩基性物質としては、例えば、トリエタノールアミン、モノエタノールアミン等のアルカノールアミン類；アンモニア、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機塩基；アルギニン等の塩基性アミノ酸等が挙げられる。また、塩基性物質の添加量は、カルボキシビニルポリマーやアクリル酸・メタクリル酸エステル共重合体等を中和するのに充分な量であり、これら成分の種類や使用量に応じて適宜配合すればよい。 When a carboxyvinyl polymer, an acrylic acid/methacrylic acid ester copolymer, or the like is used as a thickener, it is usually used after being neutralized with a basic substance. Examples of basic substances include alkanolamines such as triethanolamine and monoethanolamine; inorganic bases such as ammonia, sodium hydroxide and potassium hydroxide; basic amino acids such as arginine and the like. The amount of the basic substance to be added is sufficient to neutralize the carboxyvinyl polymer, the acrylic acid/methacrylic acid ester copolymer, etc., and it can be blended appropriately according to the type and amount of these components used. good.
本発明の水中油型乳化組成物が増粘剤を含有する場合、本発明の水中油型乳化組成物中の増粘剤の含有割合は、特に限定されないが、本発明の水中油型乳化組成物１００質量％に対して、０．００１～４．０質量％であることが好ましく、より好ましくは０．００５～３．０質量％である。上記増粘剤の含有割合は、本発明の水中油型乳化組成物中の全ての増粘剤の含有量の合計である。 When the oil-in-water emulsion composition of the present invention contains a thickener, the content of the thickener in the oil-in-water emulsion composition of the present invention is not particularly limited, but the oil-in-water emulsion composition of the present invention It is preferably 0.001 to 4.0% by mass, more preferably 0.005 to 3.0% by mass, based on 100% by mass of the product. The content ratio of the thickener is the total content of all thickeners in the oil-in-water emulsified composition of the present invention.
本発明の水中油型乳化組成物が着色剤を含む場合、ピッカリングエマルションを着色することができる。着色剤と増粘剤とを組み合わせて配合することにより、大きいサイズの着色したピッカリングエマルションを系中に浮遊させることができ、審美性により一層優れる。また、着色剤は二種以上を使用してもよく、この場合、様々な色を有するピッカリングエマルションを組成物中に存在させることができ、審美性に特に優れる。 When the oil-in-water emulsion composition of the present invention contains a coloring agent, the Pickering emulsion can be colored. By blending a coloring agent and a thickening agent in combination, a large-sized colored Pickering emulsion can be made to float in the system, resulting in more excellent aesthetics. In addition, two or more kinds of colorants may be used, and in this case, Pickering emulsions having various colors can be present in the composition, resulting in particularly excellent aesthetics.
上記多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、イソプレングリコール、１，２－ヘキサンジオール、１，２－オクタンジオール、１，２－デカンジオール、濃グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリンなどが挙げられる。 Examples of the polyhydric alcohol include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, isoprene glycol, 1,2-hexanediol, 1,2-octanediol, 1, 2-decanediol, concentrated glycerin, diglycerin, polyglycerin and the like.
上記制汗成分は、例えば、皮膚を収斂することにより汗の発生を抑制する薬剤である。上記制汗成分としては、例えば、クロルヒドロキシアルミニウム、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウムカリウム、硫酸アルミニウム、酢酸アルミニウム、アラントインクロルヒドロキシアルミニウム、パラフェノールスルホン酸亜鉛などが挙げられる。 The antiperspirant component is, for example, a drug that suppresses the generation of perspiration by astringent the skin. Examples of the antiperspirant component include chloroaluminum chloride, aluminum potassium sulfate, aluminum sulfate, aluminum acetate, allantoin chlorohydroxyaluminum, and zinc paraphenolsulfonate.
上記殺菌剤は、例えば、体臭の原因となる物質を生成する皮膚常在菌の増殖を抑制する薬剤である。上記殺菌剤としては、例えば、イソプロピルメチルフェノール、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩酸クロルヘキシジン、フェノール、トリクロロカルバニリド、グルコン酸クロルヘキシジン、トリクロサン、トリクロカルバン、ピロクトンオラミン、ジンクピリチオン、サリチル酸、ソルビン酸、塩化リゾチームなどが挙げられる。 The disinfectant is, for example, a drug that suppresses the growth of skin-indigenous bacteria that produce substances that cause body odor. Examples of the fungicide include isopropylmethylphenol, benzalkonium chloride, benzethonium chloride, chlorhexidine hydrochloride, phenol, trichlorocarbanilide, chlorhexidine gluconate, triclosan, triclocarban, piroctone olamine, zinc pyrithione, salicylic acid, sorbic acid. , and lysozyme chloride.
上記清涼剤としては、例えば、メントール、メンチルグリセリルエーテル、乳酸メンチル、カンファー、ユーカリプトール、イシリンなどが挙げられる。 Examples of the cooling agent include menthol, menthyl glyceryl ether, menthyl lactate, camphor, eucalyptol, and icilin.
本発明の水中油型乳化組成物は、直径１ｍｍ以上（好ましくは１．５ｍｍ以上、より好ましくは２ｍｍ以上）のピッカリングエマルション粒子を含むことが好ましい。上記ピッカリングエマルション粒子の直径は、例えば光学顕微鏡を用いて測定することができる。 The oil-in-water emulsion composition of the present invention preferably contains Pickering emulsion particles having a diameter of 1 mm or more (preferably 1.5 mm or more, more preferably 2 mm or more). The diameter of the Pickering emulsion particles can be measured, for example, using an optical microscope.
本発明の水中油型乳化組成物の剤型としては、特に限定されないが、ローション、ミスト、ジェル、スプレー（エアゾール型、非エアゾール型）、チューブ、シート、ロールオンなどが挙げられる。本発明の水中油型乳化組成物は、外観が良好であるため、ローション、ジェル剤型として好ましく用いられる。 The dosage form of the oil-in-water emulsified composition of the present invention is not particularly limited, but includes lotions, mists, gels, sprays (aerosol type and non-aerosol type), tubes, sheets, roll-ons and the like. Since the oil-in-water emulsion composition of the present invention has a good appearance, it is preferably used as a lotion or gel formulation.
本発明の水中油型乳化組成物の用途は、特に限定されず、皮膚用（例えば、顔、首、頭皮、肩、体、腕、肘、掌、手の甲、腿、ふくらはぎ、膝、足首、足の甲、足の裏等）、毛髪用のいずれにも用いることができる。すなわち、本発明の水中油型乳化組成物は毛髪化粧料及び皮膚化粧料のいずれとして用いてもよい。本発明の水中油型乳化組成物としては、体臭抑制剤（デオドラント剤）、清涼化粧料、化粧水、頭髪化粧料、シェービング化粧料などが挙げられる。 The use of the oil-in-water emulsion composition of the present invention is not particularly limited, and skin (for example, face, neck, scalp, shoulder, body, arm, elbow, palm, back of hand, thigh, calf, knee, ankle, foot It can be used for both insteps, soles of feet, etc.) and for hair. That is, the oil-in-water emulsion composition of the present invention may be used as either a hair cosmetic or a skin cosmetic. Examples of the oil-in-water emulsified composition of the present invention include body odor suppressants (deodorants), refreshing cosmetics, lotions, hair cosmetics, shaving cosmetics and the like.
本発明の水中油型乳化組成物は、特に限定されず、公知乃至慣用の方法により製造することができる。例えば、上記各成分を混合し、ディスパーミキサー、パドルミキサー等の公知の撹拌装置を用いて撹拌する方法などで、各成分を混合する方法が挙げられる。特に、目視可能である大きいサイズのピッカリングエマルション粒子をより形成しやすい観点からは、例えば、以下の方法が挙げられる。まず、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、及び、必要に応じてその他の油溶性成分を配合して、実質的に水を含有しない非水混合液を調製する。次いで、成分（Ｃ）、成分（Ｄ）、及び、必要に応じてその他の水溶性成分を配合して水系混合液を調製する。次いで、上記水系混合液に上記非水混合液を添加し、混合・分散して、ピッカリングエマルションを調製する。 The oil-in-water emulsion composition of the present invention is not particularly limited, and can be produced by a known or commonly used method. For example, there is a method of mixing each component by mixing the above components and stirring using a known stirring device such as a disper mixer or a paddle mixer. In particular, from the standpoint of making it easier to form large-sized Pickering emulsion particles that are visible to the naked eye, for example, the following method can be used. First, component (A), component (B), and, if necessary, other oil-soluble components are blended to prepare a non-aqueous liquid mixture containing substantially no water. Next, component (C), component (D), and, if necessary, other water-soluble components are blended to prepare an aqueous mixture. Next, the non-aqueous mixture is added to the aqueous mixture, mixed and dispersed to prepare a Pickering emulsion.
本発明の水中油型乳化組成物は、炭化水素油、脂肪酸トリグリセリド、及び植物油からなる群より選択される一種以上の油性成分［成分（Ｂ）］中に、オクテニルコハク酸デンプンエステル金属塩［成分（Ａ）］及び水［成分（Ｄ）］を配合することにより、ピッカリングエマルション粒子が形成される。そして、成分（Ａ）および成分（Ｂ）の質量比を特定の範囲内として、系中にＰＥＧ／ＰＰＧ／ポリブチレングリコール－８／５／３グリセリン［成分（Ｃ）］を特定の含有割合となるように配合することにより、目視可能な大きいサイズのピッカリングエマルション粒子を形成することができ、審美性及び美観に優れる。本発明の水中油型乳化組成物は、エタノールの配合量が少ない又はエタノールを配合しない場合であっても、大きいサイズのピッカリングエマルション粒子を形成することができる。また、例えば、油溶性の染料などの着色剤を配合した場合、ピッカリングエマルション粒子を着色することができ、より美観に優れる水中油型乳化組成物を得ることができる。 The oil-in-water emulsion composition of the present invention contains, in one or more oily components [component (B)] selected from the group consisting of hydrocarbon oils, fatty acid triglycerides, and vegetable oils, octenyl succinic acid starch ester metal salt [component ( A)] and water [component (D)] form Pickering emulsion particles. Then, with the mass ratio of component (A) and component (B) within a specific range, PEG/PPG/polybutylene glycol-8/5/3 glycerin [component (C)] in the system with a specific content ratio By blending in such a manner that the particles are blended in such a manner that they are large in size and visible to the naked eye, Pickering emulsion particles can be formed, which is excellent in aesthetics and appearance. The oil-in-water emulsion composition of the present invention can form large-sized Pickering emulsion particles even when the amount of ethanol blended is small or no ethanol is blended. Further, for example, when a colorant such as an oil-soluble dye is blended, the Pickering emulsion particles can be colored, and an oil-in-water emulsion composition with more excellent appearance can be obtained.
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例にのみ限定されるものではない。なお、表に記載の含有割合は、各成分の含有割合（すなわち、各原料中の有効成分の含有割合。所謂純分）であり、特記しない限り「質量％」で表す。また、表中の「－」は、配合しなかったこと、又は評価を行わなかったことを示す。 EXAMPLES The present invention will be described in more detail below based on examples, but the present invention is not limited only to these examples. In addition, the content ratio described in the table is the content ratio of each component (that is, the content ratio of the active ingredient in each raw material, so-called pure content), and is expressed in "% by mass" unless otherwise specified. In addition, "-" in the table indicates that it was not blended or that evaluation was not performed.
実施例及び比較例
表に記した各成分（成分（Ａ）～（Ｄ））及びその他の成分を用い、実施例及び比較例の各組成物を常法により調製した。
Examples and Comparative Examples Each composition of Examples and Comparative Examples was prepared by a conventional method using each component (components (A) to (D)) shown in the table and other components.
（評価）
実施例及び比較例で得られた各組成物について以下の通り評価した。評価結果は表に記載した。
(evaluation)
Each composition obtained in Examples and Comparative Examples was evaluated as follows. The evaluation results are shown in the table.
［エマルション粒子の大きさ］
均一分散した組成物１ｍＬを１２穴マルチウェルプレートに滴下し、マイクロスコープ（オールインワン蛍光顕微鏡「ＢＺ－Ｘ８００」、株式会社キーエンス製）を用いて拡大倍数４０倍にて、５穴中のピッカリングエマルション粒子を観察した。エマルション外周部の外接円と、その外接円の５０％の直径を有する同心円との間の領域に、エマルション外周部が全て包含されるピッカリングエマルション粒子を、外接円の直径が大きいものから順に１０個を選択し、評価対象とした。そして、エマルション粒子の大きさについて以下の評価基準に基づいて評価した。
［評価基準］
〇（良好）：１０個全てについて、ピッカリングエマルション粒子の外接円の直径が１ｍｍ以上である。
×（不良）：１０個中の１個以上について、ピッカリングエマルション粒子の外接円の直径が１ｍｍ未満である。又は、ピッカリングエマルションを形成していない。
[Emulsion particle size]
Drop 1 mL of the uniformly dispersed composition into a 12-well multiwell plate and use a microscope (all-in-one fluorescence microscope "BZ-X800", manufactured by Keyence Corporation) at a magnification of 40 times. Pickering emulsion in 5 wells. Particles were observed. 10 Pickering emulsion particles in which the entire emulsion outer circumference is included in the area between the circumscribed circle of the emulsion outer circumference and a concentric circle having a diameter of 50% of the circumscribed circle, in descending order of the diameter of the circumscribed circle. were selected for evaluation. Then, the size of the emulsion particles was evaluated based on the following evaluation criteria.
[Evaluation criteria]
◯ (Good): The diameter of the circumscribed circle of the Pickering emulsion particles is 1 mm or more for all 10 particles.
x (defective): The diameter of the circumscribed circle of the Pickering emulsion particles is less than 1 mm for one or more particles out of 10 particles. Alternatively, it does not form a Pickering emulsion.
表に示すように、本発明の水中油型乳化組成物（実施例）は、１ｍｍ以上の大きいサイズの目視可能なピッカリングエマルション粒子を作製することができた。なお、実施例のピッカリングエマルション粒子の外接円の直径は、１０個全てについて２ｍｍ以上であった。また、本発明の水中油型乳化組成物（実施例）は、油浮きが見られなかった。一方、比較例１は、全てのエマルション粒子が合一した。比較例２は、油相と水相がまじりあって、エマルションを形成しなかった。比較例３は、ピッカリングエマルションを水相に分散させることができず、エマルションを形成しなかった。比較例４は、油相が分離（油浮き）し、エマルションを形成しなかった。 As shown in the table, the oil-in-water emulsion composition (Example) of the present invention was able to produce large-sized Pickering emulsion particles of 1 mm or more that were visible. The diameters of the circumscribed circles of all 10 Pickering emulsion particles of Examples were 2 mm or more. In addition, oil floating was not observed in the oil-in-water emulsion composition (Example) of the present invention. On the other hand, in Comparative Example 1, all the emulsion particles coalesced. In Comparative Example 2, the oil phase and water phase were mixed together and did not form an emulsion. Comparative Example 3 failed to disperse the Pickering emulsion in the aqueous phase and did not form an emulsion. In Comparative Example 4, the oil phase separated (oil floated) and no emulsion was formed.
さらに、以下に、本発明の水中油型乳化組成物の処方例を示す。
処方例１ スキンケア乳液
グリセリン １０．０質量％
ポリアクリレートクロスポリマー－６ ０．３質量％
オクテニルコハク酸トウモロコシデンプンＡｌ １．５質量％
アボカド油 １．０質量％
ＰＥＧ／ＰＰＧ／ポリブチレングリコール－８／５／３グリセリン
５．０質量％
香料 ０．１質量％
水 残部
合計 １００．０質量％
Furthermore, formulation examples of the oil-in-water emulsion composition of the present invention are shown below.
Formulation Example 1 Skin care emulsion glycerin 10.0% by mass
Polyacrylate crosspolymer-6 0.3% by mass
Corn starch Al octenyl succinate 1.5% by weight
Avocado oil 1.0% by mass
PEG/PPG/polybutylene glycol-8/5/3 glycerin
5.0% by mass
Perfume 0.1% by mass
Water balance total 100.0% by mass
処方例２ デオドラント剤
エタノール ３０．０質量％
イソプロピルメチルフェノール ０．１質量％
オクテニルコハク酸トウモロコシデンプンＡｌ ２．０質量％
ローズヒップ油 １．５質量％
ＰＥＧ／ＰＰＧ／ポリブチレングリコール－８／５／３グリセリン
５．０質量％
香料 ０．１質量％
水 残部
合計 １００．０質量％
Formulation Example 2 Deodorant agent ethanol 30.0% by mass
Isopropylmethylphenol 0.1% by mass
Corn starch Al octenyl succinate 2.0% by weight
Rosehip oil 1.5% by mass
PEG/PPG/polybutylene glycol-8/5/3 glycerin
5.0% by mass
Perfume 0.1% by mass
Water balance total 100.0% by mass
処方例３ 清涼ボディジェル
エタノール ３０．０質量％
メントール ０．４質量％
オクテニルコハク酸トウモロコシデンプンＡｌ ２．０質量％
グレープシード油 １．５質量％
ＰＥＧ／ＰＰＧ／ポリブチレングリコール－８／５／３グリセリン
３．０質量％
香料 ０．１質量％
水 残部
合計 １００．０質量％
Formulation Example 3 Cool Body Gel Ethanol 30.0% by mass
Menthol 0.4% by mass
Corn starch Al octenyl succinate 2.0% by weight
Grapeseed oil 1.5% by mass
PEG/PPG/polybutylene glycol-8/5/3 glycerin
3.0% by mass
Perfume 0.1% by mass
Water balance total 100.0% by mass
Claims (3)
前記成分（Ａ）に対する前記成分（Ｂ）の質量比［成分（Ｂ）／成分（Ａ）］は０．４５～１．０であり、
前記成分（Ｃ）の含有割合は０．０５～２０．０質量％であり、
前記成分（Ｄ）を含む水相と前記成分（Ｂ）を含む油相とを有するピッカリングエマルションである、水中油型乳化組成物。
成分（Ａ）：オクテニルコハク酸デンプンエステル金属塩
成分（Ｂ）：炭化水素油、脂肪酸トリグリセリド、及び植物油からなる群より選択される一種以上の油性成分
成分（Ｃ）：ＰＥＧ／ＰＰＧ／ポリブチレングリコール－８／５／３グリセリン
成分（Ｄ）：水 Containing the following component (A), the following component (B), the following component (C), and the following component (D),
The mass ratio of the component (B) to the component (A) [component (B)/component (A)] is 0.45 to 1.0,
The content ratio of the component (C) is 0.05 to 20.0% by mass,
An oil-in-water emulsion composition which is a Pickering emulsion having an aqueous phase containing the component (D) and an oil phase containing the component (B).
Component (A): Starch octenylsuccinate metal salt Component (B): One or more oil-based components selected from the group consisting of hydrocarbon oils, fatty acid triglycerides, and vegetable oils Component (C): PEG/PPG/polybutylene glycol- 8/5/3 glycerin component (D): water
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