JP2022531635A

JP2022531635A - 脱色したアセトアセチル化エチレングリコールを調製するための方法

Info

Publication number: JP2022531635A
Application number: JP2022502462A
Authority: JP
Inventors: ジラール，クリストフ; クーンル，マクシミリアン
Original assignee: アークサーダ・アー・ゲー
Priority date: 2019-07-17
Filing date: 2020-07-17
Publication date: 2022-07-07
Also published as: EP3986855A1; CN114127043A; US20220267249A1; WO2021009366A1

Abstract

本発明は、着色したアセトアセチル化エチレングリコールの脱色のための、ショートパスエバポレーターの使用を開示する。

Description

本発明の背景
米国特許５，４５９，１７８号明細書は、鋳造型の調製のために使用される鋳造バインダーの成分としての、アセトアセチル化エチレングリコール（ＡＡＥＧ）の使用に関する。鋳造バインダーは、アセトアセテートエステル、例えばＡＡＥＧ、α、βエチレン性不飽和モノマー；及び液体第三級アミン触媒を含む。

ＡＡＥＧは、エチレングリコールのジケテン化（ｄｉｋｅｔｅｎｅｉｚａｔｉｏｎ）によって調製され得る。ジケテン化の生成物は、着色したＡＡＥＧである。着色したＡＡＥＧの色は、鋳造バインダー内及び鋳造バインダーから作られた鋳造型内に残る。

Ａ．Ｆ．Ｊｏｓｌｙｎｅｔａｌ．Ｄｉｍｅｒｉｃ１，４－ｄｉｈｙｄｒｏｐｙｒｉｄｉｎｅｓａｓｃａｌｃｉｕｍｃｈａｎｎｅｌａｎｔａｇｏｎｉｓｔｓ．ＪＭｅｄＣｈｅｍ．１９８８；３１（８）：１４８９－１４９２は、２，６－ジメチル－３－カルボキシ－５－カルボエトキシ－４－（３－ニトロフェニル）－１，４－ジヒドロピリジンのＣ_３において架橋した１，ｎ－アルカンジイルビス（１，４－ジヒドロピリジン）（ｎ＝２、４、６、８、１０、１２）の合成を開示する。

米国特許第５，４５９，１７８号明細書

Ａ．Ｆ．Ｊｏｓｌｙｎｅｔａｌ．Ｄｉｍｅｒｉｃ１，４－ｄｉｈｙｄｒｏｐｙｒｉｄｉｎｅｓａｓｃａｌｃｉｕｍｃｈａｎｎｅｌａｎｔａｇｏｎｉｓｔｓ．ＪＭｅｄＣｈｅｍ．１９８８；３１（８）：１４８９－１４９２

より着色の少ない鋳造型を製造することができるように、ジケテン化によって得られたＡＡＥＧよりも色が薄いＡＡＥＧについての需要が、存在する。

ワイプシンフィルムエバポレーター（ｗｉｐｅｄｔｈｉｎｆｉｌｍｅｖａｐｏｒａｔｏｒ）のような一般に使用される蒸留装置は、着色したＡＡＥＧを脱色することはできない。

驚くべきことに、ショートパスエバポレーターは、着色したＡＡＥＧを脱色することができ、それにより、脱色したＡＡＥＧを得ることができる。

略語及び定義
ＡＡＥＧ → アセトアセチル化エチレングリコール
Ｅｘ → 実施例
ｗｔ％ → 重量％、重量百分率

発明の概要
本発明の主題は、着色したアセトアセチル化エチレングリコールをショートパスエバポレーターで蒸留することによって、脱色したアセトアセチル化エチレングリコールを調製するための方法である。

図１は、ショートパスエバポレーターの構成を示す。

発明の詳細な説明
上記ショートパスエバポレーターは、連続的に稼働する。着色したＡＡＥＧは、ショートパスエバポレーター内に連続的に供給される。

上記ショートパスエバポレーターは、ジャケット、ワイプフィルムエバポレーター及び内部凝縮器を有する。

上記蒸留は、１００～２５０℃、好ましくは１１０～２３０℃、より好ましくは１２０～２１０℃、なおより好ましくは１３０～１９０℃、特に１４０～１７０℃の温度で行われ得る；好ましくは、この温度は、ショートパスエバポレーターのジャケットの温度である。

上記蒸留は、０．０１～５ｍｂａｒ、好ましくは０．０５～２．５ｍｂａｒ、より好ましくは０．１～１ｍｂａｒの減圧で行われ得る。

本明細書中の減圧の任意の値は、特に明白に述べられない限り、絶対値を意味するものである。

上記ショートパスエバポレーターは、供給物を、生成物である脱色したＡＡＥＧである蒸留物と、色を有する残渣とに分割する。

分割比は、［（蒸留物の重量）／（残渣の重量＋蒸留物の重量）］として百分率で定義される。

上記分割比は、２０～９９．９％、好ましくは３０～９９．８％、より好ましくは４０～９９．７％、なおより好ましくは５０～９９．６％、特に５５～９９．５％、より特に５５～９９％であってもよい。

上記分割比は、使用したショートパスエバポレーターの特定の形状ならびに選択した温度及び減圧と組み合わせて、選択された供給流速によって設定される。

上記着色したＡＡＥＧは、ショートパスエバポレーター内に供給される前に脱気される。

任意の脱気が、１００～２００℃、好ましくは１１０～１９０℃、より好ましくは１２０～１８０℃、なおより好ましくは１３０～１７０℃、特に１４０～１６０℃の温度で行われ得る。

任意の脱気が、３～１００ｍｂａｒ、好ましくは３～５０ｍｂａｒ、より好ましくは３～２５ｍｂａｒ、なおより好ましくは３～１０ｍｂａｒの減圧下で行われ得る。

任意の脱気が、１秒間～２時間にわたって、行われ得る。

資材
ショートパスエバポレーター：ＶＴＡＶｅｒｆａｈｒｅｎｓｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅＡｎｌａｇｅｎＧｍｂＨ＆Ｃｏ．ＫＧ（９４５５９Ｎｉｅｄｅｒｗｉｎｋｌｉｎｇ、Ｇｅｒｍａｎｙ）のＶＫＬ３８－１、面積０．０１ｍ^２、内径３８ｍｍ

方法
ＣＩＥＬＡＢ値及びＨａｚｅｎ値を、ＩＳＯ１１６６４（ＣＩＥＬＡＢ）及びＩＳＯ６２７１（ＡＰＨＡ／Ｈａｚｅｎ）にしたがって、ＦｉｓｈｅｒＳｃｉｅｎｔｉｆｉｃＧｍｂＨ（５８２３９Ｓｃｈｗｅｒｔｅ、Ｇｅｒｍａｎｙ）のＴｈｅｒｍｏＳｃｉｅｎｔｉｆｉｃＥｖｏｌｕｔｉｏｎ２２０により、１０ｍｍの矩形キュベットを用いて、決定した。Ｈａｚｅｎ値についてのこの方法の限界は、５０～２００であった。

実施例１～３
実施例４にしたがって調製した着色したＡＡＥＧを脱色するために、ショートパスエバポレーターを、図１に示したとおりに使用した。ショートパスエバポレーターは、内部凝縮器を備えたワイプフィルムエバポレーターを有した。ジャケット温度を、１５０℃に設定し、そして減圧を、０．５ｍｂａｒに設定した。

実施例４にしたがって調製した着色したＡＡＥＧを、１５０℃及び５ｍｂａｒにて、１時間にわたって脱気し、次いで、ショートパスエバポレーター内に連続的に供給した。蒸留物は、脱色したＡＡＥＧを含んでおり、他方で、着色した残渣を廃棄した。詳細を、表１に示す。

分割比を、それぞれの供給流速を選択することによって、表１に示すとおりに設定した。

実施例４－着色したＡＡＥＧの調製
７００ｇのエチレングリコール及び２．３ｇのトリエチルアミンを、撹拌しながら６０℃まで加熱した。１８５０ｇのジケテンを、６時間以内に攪拌しながら入れ、反応混合物を、溶液の形態で得た。次いで、この反応混合物を、１時間にわたって６０℃で撹拌し、次いで、この反応混合物を、２０℃まで冷却した。ＮＭＲによりサンプルの重量に基づき９２．６ｗｔ％の含量を有する、着色したＡＡＥＧを得た。

比較例１
理化学用ガラス製ワイプシンフィルムエバポレーターを試験し、実施例４にしたがって調製した着色したＡＡＥＧを、蒸留しそして脱色した。ジャケット温度を、１８０℃に設定し、そして減圧を１０ｍｂａｒに設定した。理化学用ガラス製ワイプシンフィルムエバポレーターへの供給速度は、２００ｇ／時間であった。これらの条件下で、サンプルは沸騰しなかったため、分離又は脱色は達成できなかった。

Claims

着色したアセトアセチル化エチレングリコールをショートパスエバポレーターで蒸留することによって、脱色したアセトアセチル化エチレングリコールを調製するための方法。
前記ショートパスエバポレーターが、連続的に稼働する、請求項１に記載の方法。
前記着色したＡＡＥＧが、ショートパスエバポレーター内に連続的に供給される、請求項１又は２に記載の方法。
前記蒸留が、１００～２５０℃の温度で行われる、請求項１～３の１項以上に記載の方法。
前記蒸留が、０．０１～５ｍｂａｒの減圧で行われる、請求項１～４の１項以上に記載の方法。
分割比が２０～９９．９％であり、前記分割比率が［（蒸留物の重量）／（残渣の重量＋蒸留物の重量）］として定義される、請求項１～５の１項以上に記載の方法。
前記着色したアセトアセチル化エチレングリコールが、ショートパスエバポレーター内に供給される前に脱気されてもよい、請求項１～６の１項以上に記載の方法。
脱気が、１００～２００℃の温度で行われる、請求項７に記載の方法。
脱気が、３～１００ｍｂａｒの減圧下で行われる、請求項７又は８に記載の方法。