JP2022515475A - 多層接着剤及び物品 - Google Patents

Abstract

多層接着剤構造を有する接着剤物品は、基材と、多層接着剤と、を含む。多層接着剤は、基材の表面と接触する第１の接着剤の層と、第１の接着剤と接触するシロキサン系感圧接着剤の層とを含む。シロキサン系感圧接着剤は、シロキサン－（メタ）アクリレートコポリマーを含む。シロキサン系感圧接着剤層の厚さは、第１の接着剤層の厚さよりも薄い。

Description

本開示は、テープ及び他の物品などの接着剤物品を形成するために使用され得る多層接着剤構造に関する。

広範囲の接着剤物品が医療用途で使用されている。これらの接着剤物品としては、電極及び他の感知デバイスを患者の皮膚に取り付けるために使用されるゲル、医療デバイスを患者に固定するための広範囲のテープ、並びに創傷を被覆及び保護するために使用される接着ドレッシング材が挙げられる。

接着剤物品の多くは、感圧接着剤を使用する。感圧接着剤は、室温で、（１）強力かつ持続的な粘着力、（２）指圧以下の圧力による接着、（３）被着体上に保持するための十分な能力、及び（４）被着体からきれいに除去できる程度の凝集力、を含む特定の特性を有することが当業者に周知である。感圧接着剤として十分に機能を果たすことがわかっている材料は、粘着力、剥離接着力、及び剪断強度の望ましいバランスをもたらすのに必要な粘弾特性を示すように設計され、配合されたポリマーである。感圧接着剤の調製に最も一般的に用いられるポリマーは、天然ゴム、合成ゴム（例えば、スチレン／ブタジエンコポリマー（ＳＢＲ）及びスチレン／イソプレン／スチレン（ＳＩＳ）ブロックコポリマー）、種々の（メタ）アクリレート（例えば、アクリレート及びメタクリレート）コポリマー、及びシリコーンである。

本開示は、多層接着剤構造を含有する接着剤物品、及びこのような物品を製造する方法に関する。いくつかの実施形態では、接着剤物品は、第１の主面及び第２の主面を含む第１の基材と、多層接着剤と、を含む。多層接着剤は、第１の主面及び第２の主面を有する第１の接着剤の層であって、第１の接着剤の第２の主面が、第１の基材の第１の主面と接触している、第１の接着剤の層と、第１の主面及び第２の主面を有するシロキサン系感圧接着剤の層と、を含む。シロキサン系感圧接着剤は、シロキサン－（メタ）アクリレートコポリマーを含み、シロキサン系感圧接着剤の第２の主面は、第１の接着剤の第１の主面と接触している。シロキサン系感圧接着剤層の厚さは、第１の接着剤層の厚さよりも薄い。

接着剤物品の他の実施形態では、接着剤物品は、第１の主面及び第２の主面を含む第１の基材と、多層接着剤と、を含む。多層接着剤は、第１の主面及び第２の主面を有する第１の接着剤の連続層であって、第１の接着剤の第２の主面が、第１の基材の第１の主面と接触している、第１の接着剤の連続層と、不連続な第２の接着剤の層と、を含む。第２の接着剤の層は、第１の主面及び第２の主面を有する。第２の接着剤層の第２の主面は、第１の接着剤の第１の主面と接触している。第１の接着剤層の厚さは、第２の接着剤層の厚さよりも薄く、第１の接着剤及び第２の接着剤は、異なる感圧接着剤を含む。

また、接着剤物品を製造する方法も開示される。いくつかの実施形態では、接着剤物品を製造する方法は、第１の主面及び第２の主面を有する第１の基材を提供することと、第１の基材の第１の主面上に多層接着剤構造を形成することと、を含む。多層接着剤構造を形成することは、第１の接着剤組成物又は第１の予備接着剤組成物を提供することであって、予備接着剤組成物が、硬化の際に接着剤組成物を形成する、提供することと、第１の接着剤又は予備接着剤組成物を、第１の基材の第１の主面の少なくとも一部に配置して、第１の主面及び第２の主面を有する第１の接着剤層又は予備接着剤層を形成することであって、第１の接着剤層又は予備接着剤層の第２の主面が、第１の基材の第１の主面と接触している、第１の接着剤層又は予備接着剤層を形成することと、を含む。シロキサン系感圧接着剤組成物は、第１の接着剤層又は予備接着剤層の第１の主面上に配置されて、第１の主面及び第２の主面を有するシロキサン系感圧接着剤層を形成し、シロキサン系感圧接着剤層の第２の主面が、第１の接着剤層又は予備接着剤層の第１の主面と接触している。シロキサン系感圧接着剤組成物は、シロキサン－（メタ）アクリレートコポリマーを含む。シロキサン系感圧接着剤層の厚さは、第１の接着剤層又は予備接着剤層の厚さよりも薄い。形成された接着剤構造は、放射線に曝露される。

本出願は、添付の図面と共に、本開示の様々な実施形態についての以下の詳細な説明を考慮することにより、より完全に理解され得る。
本開示の物品の一実施形態の断面図を示す。 本開示の別の物品の一実施形態の断面図を示す。 本開示の別の物品の一実施形態の断面図を示す。 本開示の別の物品の一実施形態の断面図を示す。 本開示の別の物品の一実施形態の断面図を示す。 本開示の別の物品の一実施形態の断面図を示す。 本開示の第２の部類の物品の一実施形態の断面図を示す。

以下の例示された実施形態の説明においては、本開示を実施することが可能な様々な実施形態を実例として示す添付の図面を参照する。本開示の範囲から逸脱することなく実施形態を利用することが可能であり、構造上の変更が行われ得る点は理解されるべきである。これらの図は、必ずしも一定の比率の縮尺ではない。図面で使用されている同様の番号は同様の構成要素を示す。しかし、特定の図中のある構成要素を示す数字の使用は、同じ数字を付した別の図中の構成要素を限定することを意図するものではないことが理解されよう。

医療産業における接着剤製品の使用は、長年普及しており、増加している。しかし、接着剤及び接着剤物品は、それ自体が医療用途に非常に有用であることが示されている一方、接着剤及び接着剤物品の使用において問題もある。医療用接着剤関連皮膚損傷（Medical adhesive-related skin injury、ＭＡＲＳＩ）は、患者の安全に大きな悪影響を及ぼす。医療用接着剤の使用に関連した皮膚損傷は、全てのケア環境及び全ての年齢群にわたって発生する、一般的であるが見過ごされやすい合併症である。更に、皮膚の損傷の治療は、サービスの提供、時間、並びに追加の治療及び供給の点で費用がかかる。

皮膚の損傷は、皮膚の表面層が医療用接着剤製品と一緒に除去される場合に発生し、これは、皮膚の完全性に影響を与えるだけでなく、痛み及び感染のリスクを引き起こし、創傷の大きさを増大させ、治癒を遅らせる可能性があり、その全てが患者の生活の質を低下させる。

医療用接着テープは、感圧接着剤及び接着剤のキャリアとして機能するバッキングとして単純に定義することができる。米国食品医薬品局は、医療用接着テープ又は絆創膏を、「片側が接着剤でコーティングされた、布地材料又はプラスチック片からなる医療目的のために意図されたデバイスであって、これには消毒剤を含まない外科用ドレッシング材パッドが含まれ得る。このデバイスは、創傷を被覆し保護するために、創傷の皮膚縁部を一緒に保持するために、身体の負傷部分を支えるために、又は物体を皮膚に固定するために使用される。」としてより具体的に定義している。

ＭＡＲＳＩの病態生理学は、ただ部分的に理解されているに過ぎないが、接着剤の皮膚への付着が皮膚細胞の皮膚細胞への付着よりも強い場合に、皮膚損傷が起こる。接着強度が皮膚細胞の皮膚細胞相互作用に対する強度を超えると、皮膚細胞層内で凝集破壊が生じる。

次いで、接着剤製品の全ての成分の固有特性は、ＭＡＲＳＩにつながり得るこれらの要因に対処するために考慮されなければならない。考慮される接着剤の特性としては、経時的な凝集性及び対応する接着強度が挙げられ、テープ／バッキング／ドレッシング材の特性としては、通気性、伸張性、順応性、柔軟性、及び強度が挙げられる。

医療用途における接着剤の広範な使用は、皮膚に優しい接着剤及び接着剤物品の開発につながっている。これらの接着剤には、感圧接着剤もあれば、ゲル接着剤もある。皮膚に接着するためのシリコーン感圧接着剤を含む感圧接着剤の適用は、当該技術分野において既知であり、多くの例が市販されている。しかし、一部の感圧接着剤には、皮膚への接着の使用を制限する問題がある。例えば、皮膚への表面接着力が高すぎる感圧接着剤を除去するときに、皮膚の損傷が生じる場合がある。あるいは、皮膚への表面接着力が低い場合、感圧接着剤は、有用である程度の保持力を欠いている場合がある。更に、皮膚と比較して比較的堅いか、又は適合しない一部の感圧接着剤は、典型的には、使用中にかなりの患者の不快感をもたらす。また、皮膚への剥離接着力が低いと測定された接着剤であっても、例えば、接着剤が毛髪の周囲に表面付着した場合は、除去中に不快感を引き起こすことがある。

医療用途で使用される別の部類の接着剤は、シリコーンゲルである。本明細書で使用するとき、「シロキサン」及び「シリコーン」という用語は、互換的に使用される。シロキサンという用語は、一般的な用法ではシリコーンに取って代わるものであるが、両方の用語が当該技術分野において使用される。シリコーンゲル（架橋ポリジメチルシロキサン（poly dimethylsiloxane「ＰＤＭＳ」））材料は誘電性充填剤、振動ダンパー、及び、瘢痕組織治癒を促進するための医療療法に使用されてきた。市販のシリコーンゲルは、比較的高濃度の流体（液体）を含む軟質で粘着性の弾性材料である。シリコーンゲルは、典型的には、シリコーン感圧接着剤よりも軟質であり、皮膚に接着させ、皮膚から除去する際の不快感が低下する。除去するときの皮膚外傷性が低いことと、装着時の皮膚への刺激が少ないこととが組み合わさって、シリコーンゲルが皮膚に優しい接着剤用途に好適なものとなる。

市販のシリコーンゲル接着剤系の例としては、商品名Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ ＭＧ ７－９８５０、ＷＡＣＫＥＲ ２１３０、ＢＬＵＥＳＴＡＲ ４３１７及び４３２０、並びにＮＵＳＩＬ ６３４５及び６３５０で市販されている製品が挙げられる。これらの皮膚に優しい接着剤は、ヒドロシリル化触媒（例えば、プラチナ錯体）の存在下で、ビニル末端ＰＤＭＳと水素末端ＰＤＭＳとの間の付加硬化反応によって形成される。ビニル含有ＰＤＭＳ鎖及び水素含有ＰＤＭＳ鎖は、それらの特定の硬化性化学部分のため、「官能化」シリコーンと呼ばれる。個別には、このような官能性シリコーンは、一般に反応性ではないが、これらは一緒になって反応性シリコーン系を形成する。一般に、無溶媒である必要性、所望の配合寿命、及び硬化反応の反応速度論などの処理要件により、これらの反応性シロキサン系では、典型的には、低粘度で、したがって低分子量を有する官能性ＰＤＭＳ流体を使用する。更に、シリコーン樹脂（「シリケート樹脂」と呼ばれることもある粘着付与剤）及び複数の水素官能基を有するＰＤＭＳ（架橋剤）を配合して、ゲルの接着特性を改変することができる。

これらのタイプの材料の使用には、欠点がある。例えば、これらには、特殊な「官能化」シリコーン材料を使用することが必要となる。また、これらには、典型的には触媒、多くの場合、白金又はパラジウム触媒などの重金属含有触媒を使用することが必要となる。これらの触媒は高価であり、硬化組成物中に重金属含有残留物を残す。そのようなシリコーン材料の触媒促進硬化の代替となるものは、フリーラジカル重合を使用してシリコーン感圧接着剤又はゲル配合物を硬化又は架橋することである。これらの重合には、例えば、有機過酸化物の高温分解などの、フリーラジカル源による開始が必要となる。しかし、有機過酸化物は不安定で、更には爆発性である可能性があり、したがって望ましくない可能性がある。また、これらの硬化材料は、皮膚に優しくなり得るが、一般に、接着保持力が低く、皮膚接着力が低い。低い皮膚接着力及び低い接着保持力は、多くの場合、皮膚外傷性が低い接着剤を達成するためにトレードオフとなる。

最近、望ましくない触媒又は開始剤の残留物を生成することなく室温で硬化し架橋するシロキサン系ゲル接着剤及びシーラントが調製されており、これらは特殊な官能化出発材料を必要とせず、むしろシラノール官能性シロキサン材料又は反応性官能基を有していないシロキサン材料のいずれかから調製されている。これらのシロキサン系ゲル組成物は、シラノール官能性材料の場合は、縮合反応によって、又は任意の反応性官能基を有していないシロキサン材料の場合は、電子線（ｅビーム）又はガンマ線に曝露することによるフリーラジカルの生成によって形成することができる。縮合反応では、２つのシラノール基（すなわち、末端－ＳｉＯＨ基）が縮合して－Ｓｉ－Ｏ－Ｓｉ－結合を形成し、水（Ｈ_２Ｏ）の分子を形成する。

これらのシロキサン系ゲル接着剤及びシーラントは、ポリシロキサンネットワークのガラス転移温度（Ｔｇ）及び弾性率が非常に低いため、優れた湿潤特性及び流動特性を有し、ゲル接着剤内の機械的インターロック及びエネルギー散逸により、粗い皮膚表面上でその接着保持力を達成する。更に、シリコーンゲルの表面接着力が低いため、皮膚に装着している間、接着剤が毛髪又は皮膚の細胞にしっかりと付着するのを防ぎ、除去中に痛むケースを更に低減する。これにより、除去するときに皮膚の外傷が最小限～皆無になる。

したがって、医療用途における感圧接着剤の使用には、感圧接着剤が、多種多様な基材（例えば、皮膚、並びにチューブ、ドレープ、テープバッキング材、及び類似の物）に対する良好な接着力を有することができるが、皮膚損傷を引き起こす可能性があるため、問題がある。一方、ゲル接着剤は、皮膚外傷性が望ましく低い可能性があるが、これらの接着剤はまた、皮膚並びに、チューブ、ドレープ、テープバッキング及び類似の物などの他の基材のどちらに対しても接着力が低い。したがって、皮膚損傷を引き起こすことなく広範囲の基材に対して高い接着力を有する医療用途に好適な接着剤が依然として必要とされている。

皮膚損傷を伴わない高い接着力の問題に対する１つの可能な解決策は、多層構造を使用することである。このようにして、接着剤の表面特性は、構造のバルク特性とは異なり得る。このようにして、構造の表面特性は、構造のバルク特性を変更することなく変更することができる。例えば、ヒトの皮膚に強く接着する異なる接着剤の薄層を用いてヒトの皮膚に強く接着しない接着剤構造を改変することは、これらの特徴を有する接着剤構造全体を製造する必要なく、所望の表面特徴を与えることができる。

しかしながら、単一の構造中に２つの異なるタイプの接着剤層を有することは、様々な利点並びに様々な課題がもたらされる。利点のうちの１つ、すなわち、バルク接着剤を変化させることなく表面接着特性を変更する能力が記載されている。接着剤構造中に２つの異なるタイプの接着剤層を有することの課題の中には、２つの接着剤層間の弱境界層の可能性が含まれ得る。これは、２つの接着剤層が異なるため、互いに結合しにくく、２つの感圧接着剤層間に弱い結合を作り出す（多くの場合、「弱境界層」と呼ぶ）ことを意味する。この弱境界層は、構造を使用して接着結合を形成するときに損傷の軌跡になり得る問題であり得る。

本開示では、２つの異なる接着剤層を有する多層接着剤構造が提示される。本開示の物品は、皮膚損傷を引き起こすことなく所望の表面接着力を達成するために、化学的特性及び物理的特性の組み合わせを使用する。いくつかの実施形態では、シロキサン系及び（メタ）アクリレート系感圧接着剤などの異なる化学組成物が使用される。他の実施形態では、表面接着力を減少させるために空隙を有する不連続な接着剤層を使用するなど、物理的特性が使用される。いくつかの実施形態では、化学的特性及び物理的特性の両方が使用される。

２つの異なる接着剤層を組み込む、２つの異なる部類の実施形態が存在する。両方の実施形態では、２つの層は異なる厚さであり、層のうちの１つは、他の層よりもかなり薄くなっている。実施形態のうちの１つは、シロキサン系感圧接着剤層の薄層を利用して、接着剤物品の表面特性に影響を及ぼす。他の実施形態では、感圧接着剤の薄いプライマー層は、不連続な接着剤層で覆われている。この実施形態では、表面接着剤の不連続性は、接着剤物品の表面特性を制御し、接着剤の下にある薄い層は、望ましくない皮膚損傷の問題を増加させることなく、全体的な接着レベルを上昇させるための更なる接着を提供する。

第１の部類の実施形態では、構造は、比較的厚い層である第１の接着剤層と、シロキサン－（メタ）アクリレートコポリマーを含むシロキサン系感圧接着剤の比較的薄い層とを含む。このシロキサン系感圧接着剤層は、連続的であっても不連続であってもよい。第１の接着剤層は、（メタ）アクリレート系感圧接着剤又はシロキサン系ゲル接着剤であってもよい。構造において、バルク特性は、第１の接着剤層によって影響を受け、表面特性はシロキサン系感圧接着剤層によって影響を受ける。例えば、第１の接着剤層が、低い表面接着力を有するシロキサン系ゲル接着剤である場合、望ましい柔軟性を犠牲にすることなく、シロキサン系感圧接着剤の存在によって低表面接着力を克服することができる。他の例では、第１の接着剤層が（メタ）アクリレート系感圧接着剤である場合、シロキサン系感圧接着剤による表面改質の効果は更に顕著である。場合によっては、（メタ）アクリレート系感圧接着剤は、皮膚に強力に結合しすぎて、皮膚の損傷を引き起こす可能性がある。これは、接着剤が長期間皮膚と接触したままであるときに特に当てはまる。経時的に、感圧接着剤と皮膚との間の接着が著しく構築されて、接着剤物品の除去の際にＭＡＲＳＩにつながる可能性がある。第１の接着剤層の表面上の連続層又は不連続層のいずれかとしてシロキサン系感圧接着剤の使用は、特に、経時的な皮膚への接着力の構築を防止し、皮膚損傷を伴わずにより容易な除去を可能にすることによって、皮膚への接着力を適度にすることができることが見出された。第１の接着剤層のこの望ましい改質は、シロキサン系感圧接着剤を（メタ）アクリレート系感圧接着剤とブレンドするだけでは、この同じ効果は示さないため、表面現象であることが見出されている。

更に、医療用接着テープで生じ得る別の問題は、接着剤層が、接着剤／皮膚結合が空気に曝される縁部で埃及び他の破片を引き付ける傾向があることである。皮膚から接着剤物品を除去する際に、この破片は、しばしば「ブラックリング問題」と呼ばれるもので皮膚上に残されることが多い。本開示の多層接着剤物品の使用は、この問題も同様に取り除く。

本開示の第２の部類の実施形態では、感圧接着剤の第１の薄層は、基材表面上に配置されている。この表面には、第１の感圧接着剤とは異なる不連続な第２の感圧接着剤の層が配置されている。感圧接着剤の不連続層は、接着剤表面が空隙のパターンを含み、空隙が感圧接着剤の下にある薄層を露出する空隙のパターンを含むようにパターン化されてもよい。第２の感圧接着剤の不連続な性質は、皮膚損傷による問題を軽減するために、適度な接着力レベルを提供するための方法である。しかしながら、表面接着力の低下は、接着剤物品が使用中に脱落し得る程度まで接着レベルを適度にする場合がある。この問題を克服するために、第１の感圧接着剤層は、第２の感圧接着剤層内の空隙によって露出されるため、接着剤レベルを上昇させるのに役立ち得る。使用時には、テープを、それが取り付けられた標的表面に押し付けることができ、この押圧、典型的には、適度な指圧を押し付けることにより、第２の感圧接着剤の層を十分に薄く圧縮することができ、感圧接着剤の下にある第１の層が標的表面に少なくとも部分的に接触して接着することができる。この二次接着剤接触は、標的表面への全体的な接着力を増加させることができ、更にこのように接着レベルを調節して皮膚の損傷を防止するために構造化接着剤表面を使用することの欠点は、感圧接着剤の下にある薄層を使用することによって克服することができる。

別途指示がない限り、本明細書及び特許請求の範囲で用いる構造寸法、量、及び物理的特性を表す全ての数は、全ての場合において、用語「約」によって修飾されていると理解するものとする。したがって、特に反対の指示がない限り、上記明細書及び添付の特許請求の範囲に記載されている数値パラメータは、本明細書で開示される教示を利用して当業者が得ようとする所望の特性に応じて変動し得る近似値である。端点による数値範囲の記載には、その範囲内に包含される全ての数（例えば、１～５は、１、１．５、２、２．７５、３、３．８０、４、及び５を含む）及びその範囲内の任意の範囲が含まれる。

本明細書及び添付の特許請求の範囲で用いる場合、単数形「ａ」、「ａｎ」、及び「ｔｈｅ」は、内容が別途明示していない限り、複数の指示対象を有する実施形態を包含する。例えば、「層」についての言及は、１つ又は２つ以上の層を有する実施形態を包含する。本明細書及び添付の特許請求の範囲で用いる場合、用語「又は」は、内容が別途明示していない限り、「及び／又は」を含む意味で通常用いられる。

本明細書において使用される場合、「接着剤」という用語は、２つの被着体を一緒に接着するのに有用なポリマー組成物を指す。接着剤の例は、感圧接着剤及びゲル接着剤である。

感圧接着剤組成物は、以下の、（１）強力かつ持続的な粘着力、（２）指圧以下の圧力による接着、（３）２つの被着体を一緒に保持するのに十分な能力、並びに（４）被着体からきれいに除去できる程度の凝集力を含む特性を保有することが、当業者には周知である。感圧接着剤として十分に機能することがわかっている材料は、所望のバランスの粘着力、剥離接着力、及び剪断保持力をもたらすのに必要な粘弾性特性を呈するように設計かつ配合されたポリマーである。特性の適正なバランスを得ることは、単純なプロセスではない。

本明細書で使用するとき、「ゲル接着剤」という用語は、１つ以上の基材に接着することができる液体又は流体を含有する、粘着性の半固体架橋マトリックスを指す。本明細書で使用される流体は、流動する材料を指し、液体だけでなくガムも含む。ゲル接着剤は、感圧接着剤と共通していくつかの特性を有し得るが、感圧接着剤ではない。

本明細書で使用される「シロキサン又はシロキサン系」という用語は、ジアルキル又はジアリールシロキサン（－ＳｉＲ_２Ｏ－）の繰り返し単位を有する単位を含有するポリマーを指す。シロキサン系ポリマーは、分割されたコポリマー又はポリシロキサンポリマーであってもよい。シリコーン及びシロキサンという用語は、互換的に用いられる。

官能基を指す場合、「不飽和」という用語は、炭素－炭素多重結合、典型的には炭素－炭素二重結合を指す。不飽和二重結合が末端基である場合、それは一般にエチレン性不飽和基と呼ばれ、一般構造－ＣＨ＝ＣＨ_２を有する。エチレン性不飽和基は、「フリーラジカル重合性基」と呼ばれる場合もある。不飽和基の例は、ビニル基及び（メタ）アクリレート基である。

用語「（メタ）アクリレート」は、アルコールのアクリル系エステル又はメタクリル系エステルのモノマーを指す。アクリレート及びメタクリレートモノマー又はオリゴマーは、本明細書で「（メタ）アクリレート」と総称される。「（メタ）アクリレート官能性」と呼ばれる材料は、１つ以上の（メタ）アクリレート基を含有する材料である。用語「（メタ）アクリレート系」とは、少なくとも大部分の（メタ）アクリレートモノマー、すなわち、少なくとも５０重量％の（メタ）アクリレートを含み、追加の非（メタ）アクリレートモノマーを含有してもよい、ポリマー材料を指す。

本明細書で使用される「硬化」という用語は、分子内に存在するか、又は活性化メカニズムによって生成されるかいずれかの反応性基が反応して高分子量分子を形成する重合反応を指す。この反応は、架橋を伴っていても伴わなくてもよい。「架橋」という用語は、ポリマーマトリックスを形成する反応であって、マトリックスの全ての構成成分が一緒に結合し、したがってマトリックス内に含まれる成分がいずれも抽出されない、反応を指す。ポリマー技術では、「硬化」及び「架橋」という用語は互換的に使用されるが、全ての硬化反応が架橋を伴うわけではないことに注意すべきである。

本明細書で使用するとき、「ポリマー」という用語は、ホモポリマー又はコポリマーである巨大分子を指す。本明細書で使用するとき、「ホモポリマー」という用語は、１つのモノマーの反応生成物であるポリマー材料を指し、「コポリマー」という用語は、少なくとも２つの異なるモノマーの反応生成物であるポリマー材料を指す。

用語「アルキル」は、飽和炭化水素であるアルカンのラジカルである一価の基を指す。アルキルは、直鎖状、分枝状、環状、又はこれらの組み合わせであってもよく、典型的には、１～２０個の炭素原子を有する。いくつかの実施形態において、アルキル基は、１～１８個、１～１２個、１～１０個、１～８個、１～６個、又は１～４個の炭素原子を含有する。アルキル基の例としては、限定されるものではないが、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、ｎ－ペンチル、ｎ－ヘキシル、シクロヘキシル、ｎ－ヘプチル、ｎ－オクチル、及びエチルヘキシルが挙げられる。本明細書では、単純なアルキル基を、メチル＝Ｍｅ、エチル＝Ｅｔ、ｎ－プロピル＝Ｐｒと略記する。

用語「アリール」は、芳香族及び炭素環である一価の基を指す。アリールは、芳香環に接続している又は縮合している、１～５個の環を有し得る。その他の環構造は、芳香族、非芳香族、又はこれらの組み合わせであってもよい。アリール基の例としては、限定されるものではないが、フェニル、ビフェニル、テルフェニル、アントリル、ナフチル、アセナフチル、アントラキノニル、フェナントリル、アントラセニル、ピレニル、ペリレニル、及びフルオレニルが挙げられる。単純なアリール基フェニルを、本明細書ではＰｈと略記する。

「アルコキシ」という用語は、式－ＯＲ^ａ（式中、Ｒ^ａはアルキル基である）の一価の基を指す。「アリールオキシ」という用語は、式－ＯＲ^ａ（式中、Ｒ^ａはアリール基である）の一価の基を指す。

用語「アルキレン」は、アルカンのラジカルである二価の基を指す。アルキレンは、直鎖状、分枝状、環状、又はこれらの組み合わせであってもよい。アルキレンは、多くの場合、１～２０個の炭素原子を有する。いくつかの実施形態において、アルキレンは、１～１８個、１～１２個、１～１０個、１～８個、１～６個、又は１～４個の炭素原子を含有する。アルキレンのラジカル中心は、同一の炭素原子上にあってもよく（すなわち、アルキリデン）、又は異なる炭素原子上にあってもよい。

用語「ヘテロアルキレン」は、チオ、オキシ、又は－ＮＲ－（式中、Ｒはアルキルである）によって接続された、少なくとも２つのアルキレン基を含む、二価の基を指す。ヘテロアルキレンは、直鎖状であるか、分枝状であるか、環状であるか、アルキル基によって置換されているか、又はこれらの組み合わせであってもよい。一部のヘテロアルキレンは、ヘテロ原子が酸素であるポリオキシアルキレン、例えば、
－ＣＨ_２ＣＨ_２（ＯＣＨ_２ＣＨ_２）_ｎＯＣＨ_２ＣＨ_２－などである。

用語「アリーレン」は、炭素環でありかつ芳香族である二価の基を指す。この基は、接続しているか、縮合しているか、又はこれらの組み合わせである、１～５個の環を有する。その他の環は、芳香族、非芳香族、又はこれらの組み合わせであってもよい。いくつかの実施形態において、アリーレン基は、最大５個の環、最大４個の環、最大３個の環、最大２個の環、又は１個の芳香環を有する。例えば、アリーレン基は、フェニレンであってもよい。

用語「アラルキレン」は、式、－Ｒ^ａ－Ａｒ^ａ－［式中、Ｒ^ａはアルキレンであり、Ａｒ^ａはアリーレンである（すなわち、アルキレンがアリーレンに結合している）。］の二価の基を指す。

「縮合性末端基」という用語は、一般式：－ＳｉＲ_２（ＯＸ）（式中、Ｒはアルキル基であり、ＸはＨ又はＲ基である）の一価の自己反応性末端基を指す。

本明細書で使用する用語「化学線」は、硬化をもたらすことができる放射線を指す。化学線には、紫外線（ＵＶ）放射、ガンマ線放射、及び電子線放射が挙げられる。

用語「室温」及び「周囲温度」は、区別なく使用され、２０～２５℃の温度を指す。

用語「Ｔｇ」及び「ガラス転移温度」は、互換的に使用される。測定する場合、Ｔｇ値は、別途指示がない限り、１０℃／分の走査速度で示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）によって測定される。典型的には、コポリマーのＴｇ値は測定されないが、当業者に理解される、モノマー供給業者によって提供されるモノマーＴｇ値を使った周知のＦｏｘ式を用いて計算される。

本明細書で使用する場合、「微細構造化された材料」は、１つ以上の微視的特徴を有する少なくとも１つの表面を含む材料を指す。

本明細書で使用する場合、「微細構造化された」表面とは、表面が、特徴部の少なくとも２つの寸法が微視的である特徴の構造を有することを意味する。本明細書で使用する場合、用語「微視的」とは、視野の平面から見たときに形状を判定するのに裸眼に視覚補助が必要であるほど十分に小さい寸法の特徴を指す。１つの基準は、Ｍｏｄｅｒｎ Ｏｐｔｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ ｂｙ Ｗ．Ｊ．Ｓｍｉｔｈ，ＭｃＧｒａｗ－Ｈｉｌｌ，１９６６，ｐａｇｅｓ １０４－１０５に見られ、それによると視力は、「認識され得る最小の文字の角度サイズの観点から定義され測定される」。正常視力は、識別できる最小の文字が、網膜上の弧の５分の高低角に対応する場合であると考えられる。２５０ｍｍ（１０インチ）の典型的な作業距離では、これは、この対象に対して０．３６ｍｍ（０．０１４５インチ）の横方向の寸法を生じる。

接着剤物品及びこれらの接着剤物品の製造方法が本明細書に開示される。接着剤物品は多層接着剤物品であり、これらの多層接着剤物品の多くは、医療用接着剤として及び医療用接着剤物品において有用である。

上述したように、多層接着剤物品は、利点及び欠点の両方を有する。主要な欠点の１つは、層間の境界面が、接着剤物品の損傷の場所となり得る弱境界層であり得ることである。したがって、層がそれらの望ましい特性を保持し、弱境界層を有さない多層接着剤物品を製造することが望ましい。本開示では、層間接着力は、層内の材料の選択を通じて、またいくつかの実施形態では、放射線開始架橋の使用を通じて強化される。理論に束縛されるものではないが、層の境界面において少なくともいくらかの相互混合が存在するように層が相溶性を有するように層材料を選択することによって、強い中間層が達成され、放射線への曝露は、層の境界にわたって架橋を引き起こすと考えられる。場合によっては、放射線は電子線又はガンマ線であり、その場合、架橋をもたらすために開始剤が必要ではなく、他の例では、放射線は紫外線（ＵＶ）放射であり、ＵＶ開始剤は、層のうちの少なくとも１つに含まれる。

接着剤物品もまた、本明細書に開示される。上述のように、本明細書に開示される接着剤物品の実施形態の２つの一般的な部類が存在する。実施形態の全ては、基材と、２つの接着剤層が異なる厚さ及び組成である、少なくとも２層の感圧接着剤又はゲル接着剤と、を含む。これらの部類の実施形態のそれぞれを以下に説明する。

第１の部類の接着剤物品のいくつかの実施形態では、接着剤物品は、第１の主面及び第２の主面を含む第１の基材と、多層接着剤構造と、を含む。多層接着剤構造は、第１の主面及び第２の主面を有する第１の接着剤の層であって、第１の接着剤の第２の主面が、第１の基材の第１の主面と接触している、第１の接着剤の層と、シロキサン－（メタ）アクリレートコポリマーを含む、第１の主面及び第２の主面を有するシロキサン系感圧接着剤の層であって、シロキサン系感圧接着剤の第２の主面が、第１の接着剤の第１の主面と接触している、シロキサン系感圧接着剤の層と、を含む。シロキサン系感圧接着剤層の厚さは、第１の接着剤層の厚さよりも薄い。物品は、化学線に曝露されている。

いくつかの実施形態では、シロキサン系感圧接着剤は、ＵＶ開始剤を更に含み、多層接着剤は、ＵＶ放射に曝露されている。

多種多様な基材が本開示の物品に好適である。多くの実施形態では、基材は、医療用物品に使用するのに好適な基材を含む。好適な基材の例としては、ポリマーフィルム、布地、不織布、発泡体、紙、メッシュ、接着剤、又は剥離ライナーが挙げられる。いくつかの実施形態では、通気性適合性バッキングは、高水蒸気透過性フィルムバッキングを含む。そのようなバッキングの例、そのようなフィルムを製造する方法、並びにそれらの透過性を試験する方法は、例えば、米国特許第３，６４５，８３５号及び同第４，５９５，００１号に記載されている。

一般に、バッキングは、解剖学的表面に対して適合性がある。したがって、バッキングは、解剖学的表面に適用されると、その表面が動いた場合であっても、その表面に適合する。一般に、バッキングは、動物の解剖学的関節に対しても適合性がある。関節が屈曲し、次いでその非屈曲位置に戻されると、バッキングは伸張して関節の屈曲に適応するが、関節が屈曲していない状態に戻ったときに関節に適合し続けるのに十分な弾力性を有する。

特に好適なバッキングの例は、米国特許第５，０８８，４８３号及び同第５，１６０，３１５号に見出すことができ、エラストマーポリウレタン、ポリエステル、又はポリエーテルブロックアミドフィルムが挙げられる。これらのフィルムは、弾力性、高い水蒸気透過性、及び透明性を含む望ましい特性の組み合わせを有する。

基材層の組み合わせも使用することができる。例えば、ゲル接着剤の一方の表面がバッキング基材と接触し、他方が剥離ライナーと接触するように、バッキング基材を剥離ライナーと組み合わせて使用することができる。他の組み合わせもまた使用できる。

前述のように、ゲル接着剤組成物の目的の１つは、低い皮膚外傷性、高い接着力及び高い剪断保磁力である。接着剤物品の特性は、様々な方法で測定することができる。皮膚のタイプは多岐にわたり、そのため、人間の皮膚は、例えばガラスプレート、ステンレス鋼プレート、又はポリマープレートなどの標準的な基材表面ではないので、皮膚への接着力を測定するのは様々な理由で困難な場合がある。更に、ヒトの皮膚に接着試験を行うには、ボランティアのパネルを使用する必要がある。このことによって、試験が高価で複雑になる。更に、ヒトの皮膚への接着力は所望の結果であっても、医療用接着剤物品などの接着剤物品は、チューブ、ドレープ及び類似の物などの広範囲の基材に接着することがしばしば求められる。したがって、皮膚への接着力は、本開示の物品について測定される１つの特徴であるが、他の試験プロトコルもまた、接着剤物品を特徴付けるために行う。本開示のゲル接着剤物品の所望の特徴としては、実施例の項に記載の試験手順に従って測定した場合、少なくとも１０．０ニュートン／インチのステンレス鋼に対する１８０°剥離接着力値を有することである。本開示のゲル接着剤物品の別の望ましい特徴は、実施例の項に記載の試験手順に従って測定した場合、少なくとも１０，０００分の２５０グラムの重量を用いた静的剪断保磁力値を有することである。

物品は、追加の任意の層を含んでもよい。いくつかの実施形態では、基材表面とゲル接着剤層との間にプライマー層が存在することが望ましい場合がある。一般に、プライマー層は、一般に「プライマー」又は「接着促進剤」と呼ばれる材料を含む。プライマー及び接着促進剤は、表面上に薄いコーティングとして適用され、表面に強く接着し、表面に界面化学の改質をもたらす材料である。好適なコーティング材料の例としては、ポリアミド、ポリ（メタ）アクリレート、塩素化ポリオレフィン、ゴム、塩素化ゴム、ポリウレタン、シロキサン、シラン、ポリエステル、エポキシ、ポリカルボジイミド、フェノール樹脂、及びこれらの組み合わせが挙げられる。

いくつかの実施形態では、基材の第２の主面、すなわち接着剤構造がコーティングされていない表面は、低接着力コーティングを有することが望ましい場合がある。これは、ゲル接着剤物品がテープの形態で供給される場合に特に当てはまる。多くのテープはロールとして供給され、接着剤層は、巻き取られるとバッキングの非接着性の「バック」側に接触する。多くの場合、バッキングのこの非接着性表面は、その上に低接着性又は剥離コーティングを有し、ロールを解くことができる。これらの低接着性コーティングは、多くの場合、「低接着性バックサイズ」又はＬＡＢと呼ばれる。ＬＡＢコーティングが必要か又は望ましいかは、接着剤の性質、バッキングの組成及びトポグラフィー、テープ物品の所望の用途を含む、多くの要因によって制御される。

本開示の多層接着剤構造は、第１の基材の第１の主面上に配置される。多層接着剤構造は、基材上に配置された第１の接着剤層と、第１の接着剤層上に配置されたシロキサン系感圧接着剤と、を含む。

いくつかの実施形態では、第１の接着剤は、（メタ）アクリレート系感圧接着剤を含む。他の実施形態では、第１の接着剤は、シロキサンゲル接着剤を含む。これらの実施形態のそれぞれは、下記により詳細に記述する。

広範囲の（メタ）アクリレート系感圧接着剤は、第１の接着剤層として使用するのに好適である。（メタ）アクリレート系感圧接着剤は、少なくとも１つの（メタ）アクリレートポリマーを含み、例えば、追加のポリマー、粘着付与剤、可塑剤、架橋剤、追加の促進剤、充填剤等の追加成分を含有してもよい。いくつかの実施形態では、（メタ）アクリレート系感圧接着剤は、（メタ）アクリレートコポリマーを含む。特に好適な（メタ）アクリレートコポリマーは、（Ａ）少なくとも１つのモノエチレン性不飽和アルキル（メタ）アクリレートモノマー（すなわち、アルキルアクリレート及びアルキルメタクリレートモノマー）、及び（Ｂ）少なくとも１つのモノエチレン性不飽和フリーラジカル共重合性補強モノマー（reinforcing monomer）から誘導されるものである。補強モノマーは、アルキル（メタ）アクリレートモノマーよりも高いホモポリマーガラス転移温度（Ｔｇ）を有し、結果として得られるコポリマーのガラス転移温度及び結合力を向上するものである。本明細書では、「コポリマー」は２つ以上の異なったモノマーを含有し、ターポリマー、テトラポリマー等を含めたポリマーを指す。

モノエチレン性不飽和アルキルアクリレート又はメタクリレート（すなわち、（メタ）アクリル酸エステル）であるモノマーＡは、コポリマーの柔軟性及び粘着性に貢献する。一般的に、モノマーＡは、約０℃以下のホモポリマーＴｇを有する。典型的には、（メタ）アクリレートのアルキル基は、平均で約４～約２０個の炭素原子、又は平均で約４～約１４個の炭素原子を有する。アルキル基は場合により主鎖に酸素原子を含有してもよく、これにより例えばエーテル又はアルコキシエーテルを形成する。モノマーＡの例としては、２－メチルブチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、ラウリルアクリレート、４－メチル－２－ペンチルアクリレート、イソアミルアクリレート、ｓｅｃ－ブチルアクリレート、ｎ－ブチルアクリレート、ｎ－ヘキシルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート、ｎ－オクチルアクリレート、ｎ－デシルアクリレート、イソデシルアクリレート、イソデシルメタクリレート、及びイソノニルアクリレートが挙げられるが、これらに限定されない。その他の例としては、例えばＣＡＲＢＯＷＡＸ（ユニオンカーバイド（Union Carbide）社より市販されている）及びＮＫエステルＡＭ９０Ｇ（日本の新中村化学工業株式会社より市販されている）のアクリレート等のポリエトキシル化又はポリプロポキシル化メトキシ（メタ）アクリレートが挙げられるが、これらに限定されない。モノマーＡとして使用することができる好適なモノエチレン性不飽和（メタ）アクリレートとして、イソオクチルアクリレート、２－エチル－ヘキシルアクリレート、及びｎ－ブチルアクリレートが挙げられる。Ａモノマーとして分類される各種モノマーの組み合わせをコポリマーを製造するために使用することができる。

モノエチレン性不飽和フリーラジカル共重合性補強モノマーであるモノマーＢは、コポリマーのガラス転移温度及び結合力を向上する。一般的に、モノマーＢは、少なくとも約１０℃のホモポリマーＴｇを有する。典型的には、モノマーＢは、アクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド、又は（メタ）アクリレートを含めた強化（メタ）アクリルモノマーである。モノマーＢの例としては、これらに限定されるものではないが、例えばアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ－メチルアクリルアミド、Ｎ－エチルアクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシエチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルアクリルアミド、Ｎ－エチル－Ｎ－アミノエチルアクリルアミド、Ｎ－エチル－Ｎ－ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジヒドロキシエチルアクリルアミド、ｔ－ブチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチルアクリルアミド、及びＮ－オクチルアクリルアミド等のアクリルアミドが挙げられる。モノマーＢのその他の例として、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、２，２－（ジエトキシ）エチルアクリレート、２－ヒドロキシエチルアクリレート又はメタクリレート、３－ヒドロキシプロピルアクリレート又はメタクリレート、メチルメタクリレート、イソボルニルアクリレート、２－（フェノキシ）エチルアクリレート又はメタクリレート、ビフェニリルアクリレート、ｔ－ブチルフェニルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ジメチルアダマンチルアクリレート、２－ナフチルアクリレート、フェニルアクリレート、Ｎ－ビニルホルムアミド、Ｎ－ビニルアセトアミド、Ｎ－ビニルピロリドン、及びＮ－ビニルカプロラクタムが挙げられる。モノマーＢとして使用することができる特に好適な強化アクリルモノマーとして、アクリル酸及びアクリルアミドが挙げられる。Ｂモノマーに分類される各種強化モノエチレン性不飽和モノマーの組み合わせをコポリマーを製造するために使用することができる。

一般的に、（メタ）アクリレートコポリマーは、結果として約０℃未満、より典型的には約－１０℃未満のＴｇを有するように処方される。このような（メタ）アクリレートコポリマーは、一般的に、百分率で約６０部～約９８部の少なくとも１種のモノマーＡ及び百分率で約２部～約４０部の少なくとも１種のモノマーＢを含む。いくつかの実施形態では、（メタ）アクリレートコポリマーは、百分率で約８５部～約９８部の少なくとも１種のモノマーＡ及び約２部～約１５部の少なくとも１種のモノマーＢを有する。

他の実施形態では、第１の接着剤層は、シロキサンゲル接着剤を含む。シロキサンゲル接着剤は、それらの望ましい特性のために、医療分野において広く使用されている。これらのゲル接着剤は、架橋シロキサン系マトリックスと、マトリックス内に含有される流体と、を含む。多くの実施形態では、流体は、シロキサン流体を含む。広範囲のシロキサンゲル接着剤は、第１の接着剤層として使用するのに好適である。

いくつかの実施形態では、架橋ポリマーシロキサンマトリックスを形成し、次いで流体を添加してゲル接着剤を形成することが望ましい場合があり、他の実施形態では、架橋ポリマーシロキサンマトリックスを流体の存在下で形成することが望ましい場合がある。広範囲の架橋ポリマーシロキサンマトリックスは、ゲル接着剤組成物中での使用に好適である。マトリックスは、様々な方法で調製することができる。架橋ポリマーシロキサンマトリックスは、熱硬化、縮合硬化、放射線硬化、又はこれらの組み合わせによって調製することができる。

本開示の架橋ポリマーマトリックスを形成するための特に好適な硬化機構は、化学線硬化である。様々な化学線源、特にＵＶ（紫外線）、Ｅビーム（電子線）、及びガンマ線放射が好適である。Ｅビーム及びガンマ線放射の利点は、非官能性シロキサン材料がこのように硬化性であり、例えば国際公開第２０１０／０５６５４１号及び同第２０１０／０５６５４３号（Ｌｉｕら）に記載されているように、開始剤又は触媒を必要としないことである。更に、所望の架橋レベルは、使用されるＥビーム又はガンマ線放射のレベルを制御することによって制御することができる。

最近、非官能化ポリシロキサン材料を架橋することにより直接調製することができる皮膚に優しいシロキサンゲル接着剤が、米国特許出願公開第２０１１／０２１２３２５号（Ｄｅｔｅｒｍａｎら）に記載されている。非官能化ポリシロキサン材料を以下に記載する。シロキサンゲル接着剤を調製するこの方法の１つの利点は、シロキサン流体を表面上に配置し、次いでＥビーム又はガンマ線に曝露して架橋ポリシロキサンマトリックスを形成することができることである。未反応のシロキサン流体は、架橋されたマトリックス内に残る。このようなプロセスは、シロキサン流体としての現在の多層接着剤構造において有用であり得、接着剤前駆体層として基材の第１の主面上に分散させることができる。これは、シロキサン流体が接着剤層自体ではなく、硬化すると接着剤層を形成することを意味する。多層接着剤物品は、形成プロセスの一部として化学線に曝露されるため、この同じ化学線はまた、シロキサン流体の硬化をもたらしてゲル接着剤層を形成することもできる。このプロセスについては、以下により詳細に記載する。

多種多様なシロキサン材料が、本開示の架橋シロキサンマトリックスを形成するのに好適である。一般に、シロキサン材料は、以下の式１で表される流体である

（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、アルキル基、アリール基、及び官能基からなる群から独立して選択され、各Ｒ５はアルキル基であり、各Ｘは官能基又は非官能基であり、ｎ及びｍは整数であり、ｍ又はｎのうちの少なくとも１つは０ではない）。いくつかの実施形態では、アルキル基又はアリール基のうちの１つ以上は、ハロゲン置換基、例えばフッ素を含有してもよい。例えば、いくつかの実施形態では、アルキル基のうちの１つ以上は、－ＣＨ_２ＣＨ_２Ｃ_４Ｆ_９であってもよい。上記のように、特に好適なのは、非官能性ポリシロキサン流体である。非官能基は、フリーラジカル重合硬化反応に関与しない基である。本明細書で使用する場合、「非官能化ポリジオルガノシロキサン材料又は流体」は、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、及びＸ基が非官能基であるものである。典型的には、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、及びＸ基は、アルキル基又はアリール基である。特に重要な市販の非官能化ジオルガノシロキサン流体は、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、及びＸ基がメチル基であるものである。

好適な非官能性ポリジオルガノシロキサン材料としては、ＷＡＣＫＥＲ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ製のＡＫ ６００００、ＡＫ ２０００００、ＡＫ ３０００００、ＡＫ ５０００００、ＡＫ １００００００、ＥＬポリマーＮＡ、Ｄｏｗ製のＰＭＸ－２００ シリコーン流体、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ製のＴＳＦ４５１－１００Ｍ、Ｅｌｅｍｅｎｔ１４^＊ＰＤＭＳ ６０ｋ、Ｅｌｅｍｅｎｔ１４^＊ＰＤＭＳ １００ｋ、Ｇｅｌｅｓｔ製のＤＭＳ－Ｔ２５、ＤＭＳ－Ｔ３５，ＤＭＳ－Ｔ７２が挙げられる。

上記の（メタ）アクリレート系感圧接着剤と同様に、シロキサンゲル接着剤はまた、所望であれば追加の任意の添加剤を含有することができる。好適な添加剤としては、非シロキサン流体、粘着付与樹脂、可塑化樹脂等が挙げられる。多くの実施形態では、シロキサンゲル接着剤は、架橋ポリシロキサンマトリックス及びシロキサン流体のみを含む。

本開示の接着剤物品はまた、シロキサン－（メタ）アクリレートコポリマーを含むシロキサン系感圧接着剤層を含む。いくつかの実施形態では、シロキサン系感圧接着剤層は、ＵＶ開始剤を更に含む。シロキサン系感圧接着剤層は、任意に、粘着付与樹脂、可塑化樹脂、充填剤などの他の添加剤を含んでもよい。多くの実施形態では、シロキサン系感圧接着剤層は、シロキサン－（メタ）アクリレートコポリマー及び任意にＵＶ開始剤のみを含む。

広範囲のシロキサン－（メタ）アクリレートコポリマーが好適である。典型的には、シロキサン－（メタ）アクリレートコポリマーは、少なくとも１つのエチレン性不飽和シロキサン含有マクロマーと、少なくとも１つのアルキル（メタ）アクリレートモノマーと、少なくとも１つの補強モノマーと、開始剤とを含む反応混合物の反応生成物である。シロキサン－（メタ）アクリレートコポリマーを調製する特に好適な方法は、本質的に断熱的重合条件下でコポリマーを調製することを記載する米国特許公開第２０１１／０３００２９６号に記載されている。このような重合は、溶媒を使用せずに、又は最低量の溶媒で実施することができる。

この重合方法では、多種多様なエチレン性不飽和シロキサン含有モノマーが使用され得る。例えば、多くのビニル官能性シロキサンが市販されている。シロキサン含有マクロマー、特に式２の一般式を有するものが特に好適である
Ｗ－（Ａ）_ｎ－Ｓｉ（Ｒ^７）_３－ｍＱ_ｍ
式２
（式中、Ｗはビニル基であり、Ａは二価結合基であり、ｎは０又は１であり、ｍは１～３の整数であり、Ｒ^７は、水素、低級アルキル（例えば、メチル、エチル、又はプロピル）、アリール（例えば、フェニル又は置換フェニル）、又はアルコキシであり、Ｑは、約５００を上回る数平均分子量を有し、共重合条件下で本質的に非反応性である一価のシロキサンポリマー部分である）。

このようなマクロマーは既知であり、米国特許第３，７８６，１１６号及び同第３，８４２，０５９号に記載されているように、Ｍｉｌｋｏｖｉｃｈらによって開示される方法によって調製されてもよい。ポリジメチルシロキサンマクロマーの調製及びその後のビニルモノマーとの共重合は、いくつかの文献、Ｙ．Ｙａｍａｓｈｉｔａ ｅｔ ａｌ．，Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｊ．１４，９１３（１９８２）、ＡＣＳ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｐｒｅｐｒｉｎｔｓ ２５（１），２４５（１９８４）、Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．１８５，９（１９８４）、並びに米国特許第４，６９３，９３５号（Ｍａｚｕｒｅｋ）に記載されている。このマクロマー調製法は、制御された分子量のリビングポリマーを形成するための、ヘキサメチルシクロトリシロキサンモノマーのアニオン重合を伴い、停止反応は、重合可能なビニル基を含有するクロロシラン化合物を介して行われる。

エチレン性不飽和シロキサン含有モノマーは、広範囲の（メタ）アクリレートモノマーと反応させることができる。（メタ）アクリレートモノマーは、非三級アルキルアルコールの（メタ）アクリレートエステルであり、そのアルキル基は、式３のものなど、約１個～約２０個、又は約１個～約１８個の炭素原子を含む
Ｈ_２Ｃ＝ＣＲ^９－Ｃ（Ｏ）－ＯＲ^１０
式３
（式中、Ｒ^９は、Ｈ又はＣＨ_３であり、後者は、（メタ）アクリレートモノマーがメタクリレートモノマーである場合に相当し、Ｒ^１０は、直鎖、分枝鎖、芳香族、又は環状炭化水素基であり、－Ｃ（Ｏ）－はカルボニル基を表す。Ｒ^１０が炭化水素基である場合、ヘテロ原子（例えば、酸素又は硫黄）も含むことができる）。

本開示において有用な好適な（メタ）アクリレートモノマーの例としては、ベンジルメタクリレート、ｎ－ブチルアクリレート、ｎ－ブチルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、デシルアクリレート、２－エトキシエチルアクリレート、２－エトキシエチルメタクリレート、エチルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート、エチルメタクリレート、ｎ－ヘキサデシルアクリレート、ｎ－ヘキサデシルメタクリレート、ヘキシルアクリレート、ヒドロキシ－エチルメタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、イソアミルアクリレート、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、イソブチルアクリレート、イソデシルアクリレート、イソデシルメタクリレート、イソノニルアクリレート、イソオクチルアクリレート、イソオクチルメタクリレート、イソトリデシルアクリレート、ラウリルアクリレート、ラウリルメタクリレート、２－メトキシエチルアクリレート、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、２－メチルブチルアクリレート、４－メチル－２－ペンチルアクリレート、１－メチルシクロヘキシルメタクリレート、２－メチルシクロヘキシルメタクリレート、３－メチルシクロヘキシルメタクリレート、４－メチルシクロヘキシルメタクリレート、オクタデシルアクリレート、オクタデシルメタクリレート、ｎ－オクチルアクリレート、ｎ－オクチルメタクリレート、２－フェノキシエチルメタクリレート、２－フェノキシエチルアクリレート、プロピルアクリレート、プロピルメタクリレート、ｎ－テトラデシルアクリレート、ｎ－テトラデシルメタクリレート、及びこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。

反応混合物は、共重合性補強モノマーを含む。このような補強モノマーの例としては、酸官能性（メタ）アクリレートなどの酸官能性モノマー、及び（メタ）アクリルアミド、置換（メタ）アクリルアミド、及びアミン含有（メタ）アクリレートなどの塩基性官能性モノマーが挙げられる。

ほとんどの実施形態では、酸官能性モノマーが使用される。有用な酸性官能性モノマーとしては、エチレン性不飽和カルボン酸、エチレン性不飽和スルホン酸、エチレン性不飽和ホスホン酸、及びこれらの混合物から選択されるものが挙げられるが、これらに限定されない。このような化合物の例としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、クロトン酸、シトラコン酸、マレイン酸、オレイン酸、β－カルボキシエチルアクリレート、２－スルホエチルメタクリレート、スチレンスルホン酸、２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸、ビニルホスホン酸等、及びこれらの混合物から選択されたものが挙げられる。典型的にはエチレン性不飽和カルボン酸が、それらの利用可能性のために使用される。

酸性（メタ）アクリレートコモノマーが使用される場合、典型的には、これらは、全モノマー含有量に対して、約２重量％～約３０重量％、又は約２重量％～約１５重量％の範囲の量で添加される。一般に、酸性コポリマーの調製に使用される酸性モノマーの割合が増加するにつれて、得られるポリマーの凝集力が増加する。

反応混合物はまた、少なくとも１つの熱開始剤を含む。熱開始剤は、加熱するとフリーラジカルを発生させる種である。多くの可能な熱フリーラジカル開始剤は、ビニルモノマー重合の技術分野において既知であり、使用することができる。本明細書で有用な典型的な熱フリーラジカル重合開始剤は、フリーラジカルを生成する有機過酸化物、有機ヒドロペルオキシド、及びアゾ基開始剤である。有用な有機過酸化物としては、過酸化ベンゾイル、ジ－ｔ－アミルペルオキシド、ｔ－ブチルペルオキシベンゾエート、及びジ－クミルペルオキシドなどの化合物が挙げられるが、これらに限定されない。有用な有機ヒドロペルオキシドとしては、ｔ－アミルヒドロペルオキシド及びｔ－ブチルヒドロペルオキシドなどの化合物が挙げられるが、これらに限定されない。有用なアゾ基開始剤としては、ＶＡＺＯ ５２（２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルペンタンニトリル））、ＶＡＺＯ ６４（２，２’－アゾビス（２－メチルプロパンニトリル））、ＶＡＺＯ ６７（２，２’－アゾビス（２－メチルブタンニトリル））、及びＶＡＺＯ ８８（２，２’－アゾビス（シクロヘキサンカルボニトリル））などの、ＤｕＰｏｎｔ社製のＶＡＺＯ化合物が挙げられるが、これらに限定されない。更なる市販の熱開始剤としては、例えば、Ｅｌｆ Ａｔｏｃｈｅｍ，Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，ＰＡから入手可能なＬＵＰＥＲＳＯＬ １３０（２，５－ジメチル－２，５－ジ－（ｔ－ブチルペルオキシ）ヘキシン－３）、及びＡｒｋｅｍａ Ｃａｎａｄａ，Ｉｎｃ．，Ｏａｋｖｉｌｌｅから入手可能なＬＵＰＥＲＯＸ １０１（２，５－ジメチル－２，５－ジ－（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）ヘキサン）が挙げられる。米国特許公開第２０１１／０３００２９６号では、重合プロセスが詳細に記載されており、いくつかの実施形態では、開始剤の混合物が含まれる。

上述のように、いくつかの実施形態では、シロキサン系感圧接着剤はまた、少なくとも１つのＵＶ開始剤を含む。この開始剤は、ＵＶ内の化学線に曝露されると、架橋が開始されるように存在する。上記のように、この架橋は、強い層間接着を形成するのに役立ち、第１の接着剤層とシロキサン系感圧接着剤層との間に弱境界層が形成されるのを防ぐのに役立つと考えられる。

広範なＵＶ開始剤が好適である。好適なＵＶ光開始剤の例としては、ＢＡＳＦ，Ｃｈａｒｌｏｔｔｅ，ＮＣから市販されている、ＤＡＲＯＣＵＲＥ ４２６５、ＩＲＧＡＣＵＲＥ １８４、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ６５１、ＩＲＧＡＣＵＲＥ １１７３、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ８１９、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ＴＰＯ、ＬＵＣＩＲＩＮ ＴＰＯ－Ｌが挙げられる。概ね、存在する場合、ＵＶ開始剤は、シロキサン系感圧接着剤層の１００重量部に対して、０．０１～１重量部、より典型的には０．１～０．５重量部の量で使用される。

本開示の接着剤物品は、広範囲の厚さを有することができる。いくつかの実施形態では、接着剤構造は、２５～１００マイクロメートルの厚さを有し、シロキサン系感圧接着剤層の厚さは、第１の接着剤層の総厚の２５％以下を構成する。

上記のように、シロキサン系感圧接着剤層は、連続層又は不連続層であり得る。シロキサン系感圧接着剤が不連続層である実施形態では、シロキサン系感圧接着剤が第１の接着剤層の表面上に存在する領域は、規則的又は不規則な様式で配置され得る。

また、シロキサン系感圧接着剤層は、パターン化層であり得る。パターン化層とは、連続的であるか不連続であるかに関わらず、構造化層であり、その表面上に微細構造化パターンを有することができることを意味する。このパターンは、シロキサン系感圧接着剤が本質的に平坦であり、層に固有の自然な表面粗さ以外の構造的特徴を有さない実施形態とは対照的である。典型的には、シロキサン系感圧接着剤層中の構造化表面は、構造化ツールを接着剤表面に接触させることによって形成される。多くの実施形態では、構造化ツールは、構造化剥離ライナー、すなわち、構造化表面を含む剥離基材である。剥離ライナーの構造化表面の表面には、多種多様なパターン及び形状が存在し得る。構造は、広範な形状及びサイズを有し得る。一般的に、構造は微細構造であり、少なくとも２つの顕微鏡的大きさの構造の寸法を有する微細構造フィーチャーであることを意味する。微細構造フィーチャーは、様々な形状をとり得る。代表的な例には、半球、プリズム（正方形プリズム、矩形プリズム、円筒形プリズム及びその他類似の多角形フィーチャー）、ピラミッド、楕円形、溝（例えば、Ｖ溝）、チャネル等が挙げられる。一般的に、接着剤層が被着体に積層されるとき、結合界面における空気放出を促進するトポグラフィーフィーチャーを含むことが望ましい。この点で、物品の縁部まで延びるＶ溝及びチャネルが特に有用である。微細構造フィーチャーを特徴付ける特定の寸法及びパターンは、本物品が対象とする特定の用途に基づいて選択される。

典型的には、剥離ライナー表面のベースより上の剥離ライナー上の微細構造化フィーチャーの高さは、感圧接着剤層の厚さ以下である。

第１の基材に加えて、接着剤物品はまた、第２の基材を含み得る。第２の基材は、シロキサン系感圧接着剤層の第１の主面と接触している。好適な第２の基材としては、第１の基材について上述した基材が挙げられる。いくつかの実施形態では、第２の基材は、接着剤物品の表面が使用されるまで保護する剥離ライナーであり得る。剥離ライナーは、構造のパターンをシロキサン系感圧接着剤層の表面に付与する構造化剥離ライナーであり得る。

他の実施形態では、第１の基材は、剥離ライナーであり、第２の基材は、ポリマーフィルム、布地、不織布、発泡体、紙、メッシュ、又は接着剤である。これらの実施形態では、シロキサン系感圧接着剤は、第１の接着剤層の表面改質剤として作用する代わりに、第１の接着剤層と第２の基材との間のプライマー層又は結合層として作用する。第２の基材が、フィルム、布地、又は発泡体などのテープバッキング型の材料である実施形態では、シロキサン系感圧接着剤は、第１の接着剤層と第２の基材との間の接着を増大させるために、プライマー層として作用することができる。これは、第１の接着剤層が、これらのタイプの基材に対して低い接着力を有し得るシロキサンゲル接着剤である場合に特に重要であり得る。プライマー層が存在しない場合、接着剤物品を除去しようと試みると、その代わりに物品がばらばらになる場合がある。更に、第２の基材が接着層である場合、第１の接着剤層と接着剤基材層との間の層間接着が弱くなり、したがって、シロキサン系感圧接着剤層の結合層としての存在は、第１の接着剤層と基材接着剤層との間の接着力を強化することができる。

本開示はまた、接着剤物品が、物品の接着特性を制御するために物理的特性を利用する、接着剤物品の第２の部類の実施形態を含む。これらの実施形態では、接着剤物品は、第１の主面及び第２の主面を含む第１の基材と、基材に配置された多層接着剤と、を含む。いくつかの実施形態では、多層接着剤は、第１の主面及び第２の主面を有する第１の接着剤の連続層であって、第１の接着剤の第２の主面が、第１の基材の第１の主面と接触している、第１の接着剤の連続層と、不連続な第２の接着剤の層であって、第２の接着剤の層が、第１の主面及び第２の主面を有し、第２の接着剤層の第２の主面が、第１の接着剤の第１の主面と接触している、不連続な第２の接着剤の層と、を含む。これらの実施形態では、第１の接着剤層の厚さは、第２の接着剤層の厚さよりも薄く、第１の接着剤及び第２の接着剤は、異なる感圧接着剤を含む。

多くの実施形態では、不連続な第２の接着剤の層は、パターン化層を含む。好適なパターンの例としては、第２の接着剤パターンにおける繰り返し又はランダムな一連の空隙が挙げられる。これらの空隙は、下にある第１の接着剤層が空隙位置で露出するように、第２の接着剤層の厚さを通って延びている。典型的には、空隙は比較的小さい直径を有し、水蒸気透過をもたらすために医療用接着剤層で使用されるタイプのものである。上述のように、理論に束縛されるものではないが、下にある第１の接着剤層は、接着剤物品のための二次接着機構、接着剤の第２の層の一次接着機構よりも弱い第２の接着機構を提供すると考えられる。このより弱い二次接着機構は、皮膚損傷を増大させることなく、標的基材への増加した接着力をもたらした。

いくつかの実施形態では、第１の接着剤は、（メタ）アクリレート系感圧接着剤を含む。（メタ）アクリレート系感圧接着剤の例は、少なくとも１つのアルキル（メタ）アクリレートモノマーと少なくとも１つの補強モノマーとの（メタ）アクリレートコポリマーを含むものである。広範囲の（メタ）アクリレート系感圧接着剤が上述されている。これらの（メタ）アクリレート系感圧接着剤は、第１の接着剤層としての使用に好適である。

接着剤物品はまた、第２の感圧接着剤層を含む。この接着剤層はまた、（メタ）アクリレート系感圧接着剤層を含んでもよい。（メタ）アクリレート系感圧接着剤の例は、少なくとも１つのアルキル（メタ）アクリレートモノマーと少なくとも１つの補強モノマーとの（メタ）アクリレートコポリマーを含むものである。広範囲の（メタ）アクリレート系感圧接着剤が上述されている。これらの（メタ）アクリレート系感圧接着剤は、第１の接着剤層としての使用に好適である。

典型的には、多層接着剤は、２５～１００マイクロメートルの厚さを有し、第１の接着剤層の厚さは、接着剤層の総厚の２５％以下を構成する。

上述の接着剤物品と同様に、ポリマーフィルム、布地、不織布、発泡体、紙、メッシュ、接着剤、又は剥離ライナーを含む広範囲の基材が好適である。

接着剤物品の第１の部類の実施形態とは異なり、典型的には、第２の部類の接着剤物品は、第２の接着剤の物理的改質、すなわち第２の接着剤の不連続性に依存して、接着剤物品の接着特性を変更する。第１及び第２の接着剤層は、一般に、異なる感圧接着剤組成物であるが、典型的には、それらは両方とも（メタ）アクリレート系感圧接着剤である。２つの感圧接着剤層の間の類似性は、これらの接着剤間の界面における大きな相互作用を可能にし、低界面接着力の問題を排除するのに役立つ。

接着剤物品を製造する方法もまた、本明細書で開示される。いくつかの実施形態では、方法は、第１の主面及び第２の主面を有する第１の基材を提供することと、第１の基材の第１の主面上に多層接着剤構造を形成することと、形成された接着剤構造を化学線に曝露することと、を含む。多層接着剤構造を形成することは、第１の接着剤組成物又は第１の予備接着剤組成物を提供することと、第１の基材の第１の主面の少なくとも一部に第１の接着剤又は予備接着剤組成物を配置して、第１の主面及び第２の主面を有する第１の接着剤層又は予備接着剤層を形成することと、を含む。第１の接着剤層又は予備接着剤層の第２の主面は、第１の基材の第１の主面と接触している。次いで、シロキサン系感圧接着剤組成物を、第１の接着剤層又は予備接着剤層の第１の主面上に配置して、第１の主面及び第２の主面を有するシロキサン系感圧接着剤層を形成し、シロキサン系感圧接着剤層の第２の主面が、第１の接着剤層又は予備接着剤層の第１の主面と接触している。シロキサン系感圧接着剤層の厚さは、第１の接着剤層又は予備接着剤層の厚さよりも薄い。予備接着剤組成物は、硬化の際に接着剤組成物を形成する組成物である。

これらの組成物のそれぞれは、上で詳細に記載されている。好適な基材は、上で詳細に記載され、ポリマーフィルム、布地、不織布、発泡体、紙、メッシュ、接着剤、又は剥離ライナーが挙げられる。

いくつかの実施形態では、第１の接着剤組成物は、（メタ）アクリレート系感圧接着剤又はシロキサンゲル接着剤を含む。第１の接着剤組成物はまた、上記のような任意の添加剤を含んでもよい。

いくつかの実施形態では、シロキサン流体は、硬化の際に第１の接着剤層としてシロキサンゲル接着剤を形成するように、予備接着剤組成物として使用することができる。このようにして、シロキサン流体は、シロキサンゲル接着剤の予備接着剤組成物である。この予備接着剤組成物を電子線放射又はガンマ線の形態の化学線に曝露して、流体の一部を架橋して、シロキサンゲル接着剤の架橋シロキサンマトリックスを形成する。第１の接着剤層上にシロキサン系感圧接着剤層を配置する前に、予備接着剤組成物の化学線への曝露を実施することができる。しかしながら、多層接着剤構造は、形成された後に化学線に曝露されるため、この工程を使用して予備接着剤組成物を硬化させることが有用であり得る。このようにして、予備接着剤組成物及びシロキサン系感圧接着剤層は、同時に、かつ接触している間に硬化する。この同時硬化は、第１の接着剤層とシロキサン系感圧接着剤層との間の層間接着を改善するのに役立ち得る。

シロキサン系感圧接着剤組成物は、シロキサン－（メタ）アクリレートコポリマーを含み、追加の添加剤を含有してもよい。いくつかの実施形態では、シロキサン系感圧接着剤層は、ＵＶ開始剤を更に含み、化学線への曝露が、ＵＶ放射への曝露を含む。他の実施形態では、ＵＶ開始剤は存在せず、化学線への曝露は、電子線放射又はガンマ線への曝露を含む。

第１の接着剤又は予備接着剤組成物は、様々な異なる方法で第１の基材上に配置することができる。典型的には、組成物は、第１の基材上にコーティングされる。ナイフコーティング、ロールコーティング、グラビアコーティング、ロッドコーティング、カーテンコーティング、及びエアナイフコーティングなどの多種多様なコーティング方法が好適である。組成物混合物はまた、スクリーン印刷又はインクジェット印刷などの既知の方法によって印刷されてもよい。

シロキサン系感圧接着剤は、同様に、任意の好適な方法を用いて第１の接着剤層上に配置することができる。シロキサン系感圧接着剤層は、連続的であっても不連続であってもよい。シロキサン系感圧接着剤層が不連続である場合、印刷技術が特に好適である。更に、シロキサン系感圧接着剤層は、連続的であっても不連続であってもパターン化され得る。このパターン化は、構造化表面、典型的には微細構造化表面をシロキサン系感圧接着剤層に付与する。構造化表面は、シロキサン系感圧接着剤層を微細構造化剥離ライナーなどの微細構造化ツールに接触させることによって付与することができる。

接着剤構造は、広範囲の厚さを有することができる。典型的には、接着剤構造は、２５～１００マイクロメートルの厚さを有し、シロキサン系感圧接着剤層の厚さは、接着剤層の総厚の２５％以下を構成する。

接着剤構造は、化学線、すなわち、ＵＶ、Ｅビーム、又はガンマ線放射に曝露される。ＵＶ放射が使用される場合、適切な開始剤がシロキサン系感圧接着剤層に存在する。ＵＶ放射は開始剤を活性化してフリーラジカルを形成し、このラジカルはシロキサン系感圧接着剤層のシロキサン－（メタ）アクリレートコポリマーから水素を引き抜き、架橋を生じさせる。Ｅビーム又はガンマ線放射を使用する場合、開始剤は必要ない。上述したように、シロキサン流体が第１の接着剤層の予備接着剤組成物として使用される場合、典型的にはＥビーム又はガンマ線が使用され、接着剤構造の化学線への曝露は、予備接着剤組成物を硬化させて、ゲル接着剤層を形成し、シロキサン系感圧接着剤層の架橋を実施する。

Ｅビーム硬化及びガンマ線硬化の様々な手順が公知である。硬化は、使用される特定の装置に依存し、当業者は、特定の装置、形状、及びライン速度、並びに他の十分に理解されたプロセスパラメータのための線量較正モデルを定義することができる。

市販の電子線生成装置は容易に入手できる。本明細書に記載の例では、放射プロセスは、Ｍｏｄｅｌ ＣＢ－３００電子線生成装置（Ｅｎｅｒｇｙ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ，Ｉｎｃ．（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ、ＭＡ）から入手可能）で実施した。一般に、支持フィルム（例えば、ポリエステルテレフタレート支持フィルム）を、チャンバに通過させる。一般に、チャンバを不活性化させ（例えば、酸素含有室内空気は不活性ガス、例えば窒素で置き換えられる）、試料をｅビーム硬化させる。

市販のガンマ線照射装置には、医療用途のための製品のガンマ線照射滅菌に多くの場合使用される装置が含まれる。いくつかの実施形態では、このような装置を使用して、本開示の皮膚に優しい接着剤を硬化させるか、又は部分的に硬化させることができる。いくつかの実施形態では、このような硬化は、半完成品又は完成品、例えばテープ又は創傷ドレッシング材のための滅菌プロセスと同時に生じ得る。

ＵＶ放射が使用される場合、多種多様なＵＶランプが好適である。例としては、水銀蒸気ランプ、ＵＶ蛍光灯、及びＵＶ ＬＥＤが挙げられる。

追加の接着剤物品は、第１の主面及び第２の主面を有する第２の基材を提供し、第２の基材の第２の主基材を、接着剤構造のシロキサン系感圧接着剤層の第１の主面に接触させることによって、製造することができる。第２の基材は、化学線への曝露の前に、又は接着剤構造が化学線に曝露された後のいずれかで、シロキサン系感圧接着剤層に接触させることができる。典型的には、第２の基材は、化学線への曝露の前に、シロキサン系感圧接着剤層に接触される。

同様の方法を使用して、接着剤物品の第２の部類の実施形態を形成することができる。これらの実施形態では、第１の感圧接着剤の薄層が、第１の基材の第２の主面上に配置される。典型的には、この第１の感圧接着剤は、（メタ）アクリレート系感圧接着剤を含む。上述したように、この層は、典型的には、多層接着剤の総厚の２５％以下であり、したがって、典型的には２５マイクロメートルより薄く、概してかなり薄くなる。

不連続な第２の感圧接着剤の層は、第１の感圧接着剤の連続層上に配置される。感圧接着剤の不連続層を第１の感圧接着剤層に直接適用することができるが、多くの実施形態では、第２の不連続層を別々に調製し、この層を第１の感圧接着剤に積層することが望ましい場合がある。いくつかの実施形態では、不連続な第２の感圧接着剤の層は、第２の感圧接着剤を構造化剥離ライナー上にコーティングすることによって調製することができ、剥離ライナーの構造は、空隙が接着剤層の厚さ全体を通って延びる接着剤層内に空隙のパターンを形成するのに十分大きい。構造化剥離ライナー上のコーティングは、多種多様な方法で達成することができる。いくつかの実施形態では、接着剤は、構造化ライナー上に１００％の固体組成物としてホットメルトコーティングされ、室温まで冷却されて、構造化感圧接着剤層を形成する。他の実施形態では、接着剤の溶液又は分散体を構造化ライナー上にコーティングし、室温又は高温のいずれかで乾燥させて、構造化感圧接着剤層を形成することができる。他の実施形態では、硬化性予備接着剤組成物を構造剥離ライナー上にコーティングし、硬化させて、構造化感圧接着剤層を形成する。しかしながら、構造化感圧接着剤層が形成され、これを第１の感圧接着剤層に接触させ、剥離ライナーを除去して接着剤物品を形成する。

本開示は、上記の接着剤物品の様々な実施形態を示す図によって更に例示される。図１～６は、第１の部類の実施形態の物品を示し、図７は、第２の部類の実施形態の物品を示す。

図１は、基材１１０、第１の接着剤層１２０、及び第２の接着剤層１３０を有する物品１００の断面図を示し、第２の接着剤層は、上記のようなシロキサン系感圧接着剤を含む。

図２は、基材２１０、第１の接着剤層２２０、及び第２のシロキサン系接着剤層２３０を有する物品２００の断面図を示す。第２の感圧接着剤層２３０は、微細構造化表面２３５を有する。

図３は、基材３１０、第１の接着剤層３２０、及び不連続な接着剤層３３０を有する物品３００の断面図を示し、不連続な接着剤層３３０は、上記のようなシロキサン系感圧接着剤を含む。

図４は、基材４１０、第１の接着剤層４２０、及び不連続なシロキサン系接着剤層４３０を有する物品４００の断面図を示す。不連続な第２の感圧接着剤４３０の表面は、微細構造化表面４３５を有する。

図５は、基材５１０、第１の接着剤層５２０、第２の接着剤層５３０、及び第２の基材５４０を有する物品５００の断面図を示す。第２の基材５４０は、剥離ライナーなどの連続基材であってもよい。

図６は、基材６１０、第１の接着剤層６２０、不連続な第２の接着剤の層６３０、及び第２の基材６４０を有する物品６００の断面図を示す。第２の基材６４０は、不連続層６３０内の空間に浸透する接着剤層である。接着剤層６４０は、不連続な接着剤層６３０を完全に被覆するものとして示されているが、いくつかの実施形態では、接着剤層６４０も不連続であり、不連続な接着剤層６３０内の空間のみに本質的に配置されている。

図７は、基材７１０、第１の接着剤層７２０、及び不連続な第２の接着剤の層７３０を有する物品７００の断面図を示し、第１及び第２の接着剤層は、上記のような（メタ）アクリレート系感圧接着剤である。

本開示は、以下の実施形態を含む。

とりわけ実施形態は、接着剤物品である。実施形態１は、接着剤物品であって、第１の主面及び第２の主面を含む第１の基材と、多層接着剤と、を含み、多層接着剤が、第１の主面及び第２の主面を有する第１の接着剤の層であって、第１の接着剤の第２の主面が、第１の基材の第１の主面と接触している、第１の接着剤の層と、シロキサン－（メタ）アクリレートコポリマーを含む、第１の主面及び第２の主面を有するシロキサン系感圧接着剤の層であって、シロキサン系感圧接着剤の第２の主面が、第１の接着剤の第１の主面と接触している、シロキサン系感圧接着剤の層と、を含み、シロキサン系感圧接着剤層の厚さが、第１の接着剤層の厚さよりも薄い、接着剤物品を含む。

実施形態２は、シロキサン系感圧接着剤が、ＵＶ開始剤を更に含み、多層接着剤が、ＵＶ放射に曝露されている、実施形態１に記載の接着剤物品である。

実施形態３は、第１の基材が、ポリマーフィルム、布地、不織布、発泡体、紙、メッシュ、接着剤、又は剥離ライナーを含む、実施形態１又は２に記載の接着剤物品である。

実施形態４は、第１の接着剤が、（メタ）アクリレート系感圧接着剤又はシロキサンゲル接着剤を含む、実施形態１～３のいずれか１つに記載の接着剤物品である。

実施形態５は、第１の接着剤が、少なくとも１つのアルキル（メタ）アクリレートモノマーと少なくとも１つの補強モノマーとの（メタ）アクリレートコポリマーを含む（メタ）アクリレート系感圧接着剤を含む、実施形態４に記載の接着剤物品である。

実施形態６は、補強モノマーが、酸官能性アクリレートモノマー又は塩基官能性アクリレートモノマーから選択される、実施形態１～５のいずれか１つに記載の接着剤物品である。

実施形態７は、シロキサン－（メタ）アクリレートコポリマーが、少なくとも１つのエチレン性不飽和シロキサン含有マクロマーと、少なくとも１つのアルキル（メタ）アクリレートモノマーと、少なくとも１つの補強モノマーと、を含む反応混合物の反応生成物を含む、実施形態１～６のいずれか１つに記載の接着剤物品である。

実施形態８は、補強モノマーが、酸官能性アクリレートモノマー又は塩基官能性アクリレートモノマーから選択される、実施形態７に記載の接着剤物品である。

実施形態９は、接着剤層が、２５～１００マイクロメートルの厚さを有し、シロキサン系感圧接着剤層の厚さが、接着剤層の総厚の２５％以下を構成する、実施形態１～８のいずれか１つに記載の接着剤物品である。

実施形態１０は、シロキサン系感圧接着剤層が、不連続層を含む、実施形態１～９のいずれか１つに記載の接着剤物品である。

実施形態１１は、シロキサン系感圧接着剤層が、パターン化層を含む、実施形態１～１０のいずれか１つに記載の接着剤物品である。

実施形態１２は、第２の基材を更に含み、第２の基材が、シロキサン系感圧接着剤の第１の主面と接触している、実施形態１～１１のいずれか１つに記載の接着剤物品である。

実施形態１３は、第２の基材が、剥離ライナーを含み、第１の基材が、ポリマーフィルム、布地、不織布、発泡体、紙、メッシュ、接着剤、又は剥離ライナーを含む、実施形態１２に記載の接着剤物品である。

実施形態１４は、接着剤物品であって、第１の主面及び第２の主面を含む第１の基材と、多層接着剤と、を含み、多層接着剤が、第１の主面及び第２の主面を有する第１の接着剤の連続層であって、第１の接着剤の第２の主面が、第１の基材の第１の主面と接触している、第１の接着剤の連続層と、不連続な第２の接着剤の層であって、第２の接着剤の層が、第１の主面及び第２の主面を有し、第２の接着剤層の第２の主面が、第１の接着剤の第１の主面と接触している、不連続な第２の接着剤の層と、を含み、第１の接着剤層の厚さが、第２の接着剤層の厚さよりも薄く、第１の接着剤及び第２の接着剤が、異なる感圧接着剤を含む、多層接着剤と、を含む、接着剤物品である。

実施形態１５は、不連続な第２の接着剤の層が、パターン化層を含む、実施形態１４に記載の接着剤物品である。

実施形態１６は、第１の接着剤が、（メタ）アクリレート系感圧接着剤を含む、実施形態１４又は１５に記載の接着剤物品である。

実施形態１７は、第１の接着剤が、少なくとも１つのアルキル（メタ）アクリレートモノマー及び少なくとも１つの補強モノマーとの（メタ）アクリレートコポリマーを含む（メタ）アクリレート系感圧接着剤を含む、実施形態１６に記載の接着剤物品である。

実施形態１８は、第２の接着剤が、第１の接着剤組成物とは異なる（メタ）アクリレート系感圧接着剤を含む、実施形態１４～１７のいずれか１つに記載の接着剤物品である。

実施形態１９は、接着剤層が、２５～１００マイクロメートルの厚さを有し、第１の接着剤層の厚さが、接着剤層の総厚の２５％以下を構成する、実施形態１４～１８のいずれか１つに記載の接着剤物品である。

実施形態２０は、第１の基材が、ポリマーフィルム、布地、不織布、発泡体、紙、メッシュ、接着剤、又は剥離ライナーを含む、実施形態１４～１９のいずれか１つに記載の接着剤物品である。

また、接着剤物品を製造する方法も開示される。実施形態２１は、接着剤物品を製造する方法であって、第１の主面及び第２の主面を有する第１の基材を提供することと、第１の基材の第１の主面上に多層接着剤構造を形成することと、を含み、多層接着剤構造を形成することが、第１の接着剤組成物又は第１の予備接着剤組成物を提供することであって、予備接着剤組成物が、硬化すると、接着剤組成物を形成する、提供することと、第１の接着剤又は予備接着剤組成物を、第１の基材の第１の主面の少なくとも一部に配置して、第１の主面及び第２の主面を有する第１の接着剤層又は予備接着剤層を形成することであって、第１の接着剤層又は予備接着剤層の第２の主面が、第１の基材の第１の主面と接触している、第１の接着剤層又は予備接着剤層を形成することと、シロキサン－（メタ）アクリレートコポリマーを含むシロキサン系感圧接着剤組成物を、第１の接着剤層又は予備接着剤層の第１の主面上に配置して、第１の主面及び第２の主面を有するシロキサン系感圧接着剤層を形成することであって、シロキサン系感圧接着剤層の第２の主面が、第１の接着剤層又は予備接着剤層の第１の主面と接触しており、シロキサン系感圧接着剤層の厚さが、第１の接着剤層又は予備接着剤層の厚さよりも薄い、シロキサン系感圧接着剤層を形成することと、形成された接着剤構造を放射線に曝露することと、を含む、方法である。

実施形態２２は、シロキサン系感圧接着剤層が、ＵＶ開始剤を更に含み、放射線への曝露が、ＵＶ放射への曝露を含む、実施形態２１に記載の方法である。

実施形態２３は、第１の基材が、ポリマーフィルム、布地、不織布、発泡体、紙、メッシュ、接着剤、又は剥離ライナーを含む、実施形態２１又は２２に記載の方法である。

実施形態２４は、第１の接着剤層又は予備接着剤層が、（メタ）アクリレート系感圧接着剤層又はシロキサンゲル予備接着剤層を含む、実施形態２１～２３のいずれか１つに記載の方法である。

実施形態２５は、第１の接着剤層又は予備接着剤層が、少なくとも１つのアルキル（メタ）アクリレートモノマーと少なくとも１つの補強モノマーとの（メタ）アクリレートコポリマーを含む、実施形態２４に記載の方法である。

実施形態２６は、第１の接着剤層又は予備接着剤層が、シロキサン流体を含むシロキサンゲル予備接着剤層を含み、放射線への曝露が、電子線又はガンマ線への曝露を含む、実施形態２４に記載の方法である。

実施形態２７は、シロキサン－（メタ）アクリレートコポリマーが、少なくとも１つのエチレン性不飽和シロキサン含有マクロマーと、少なくとも１つのアルキル（メタ）アクリレートモノマーと、少なくとも１つの補強モノマーと、を含む反応混合物の反応生成物を含む、実施形態２１～２６のいずれか１つに記載の方法である。

実施形態２８は、補強モノマーが、酸官能性アクリレートモノマー又は塩基官能性アクリレートモノマーから選択される、実施形態２７に記載の方法である。

実施形態２９は、接着剤層が、２５～１００マイクロメートルの厚さを有し、シロキサン系感圧接着剤層の厚さが、接着剤層の総厚の２５％以下を構成する、実施形態２１～２８のいずれか１つに記載の方法である。

実施形態３０は、シロキサン系感圧接着剤層が、不連続層を含む、実施形態２１～２９のいずれか１つに記載の方法である。

実施形態３１は、不連続シロキサン系感圧接着剤層が、パターンコーティングによって形成される、実施形態３０に記載の方法である。

実施形態３２は、第１の主面及び第２の主面を有する第２の基材を提供することと、第２の基材の第２の主基材を、放射線に曝露する前に、第２の基材の第２の主基材を、接着剤構造のシロキサン系感圧接着剤層の第１の主面に接触させることと、を更に含む、実施形態２１～３１のいずれか１つに記載の方法である。

これらの実施例は、単に例示目的のみのものであり、添付の特許請求の範囲を限定することを意味するものではない。本明細書の実施例及び他の箇所における全ての部、百分率、比などは、別途指示がない限り、重量に基づくものである。使用されている溶媒及び他の試薬は、特に断りのない限り、Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｓｔ Ｌｏｕｉｓ、ＭＯ）より入手したものである。以下の略語を使用する：ｃｍ＝センチメートル、ｉｎ＝インチ、Ｋｇ＝キログラム、Ｐａ＝パスカル、ｍｉｎ＝分。「重量％（weight%）」、「重量％（% by weight）」、及び「重量％（wt%）」という用語は区別なく使用される。

合成実施例
ＳｉＭａｃの調製
メタクリレート末端ポリジメチルシロキサンマクロマー（ＳｉＭａｃ）を、米国特許第４，６９３，９３５号（Ｍａｚｕｒｅｋ）「モノマーＣ３ｂ」に記載のように調製した。機械的撹拌器、凝縮器、及び隔膜を装備し、乾燥アルゴンでパージした火炎乾燥した１リットルの三つ口フラスコに、ヘプタン（１００ミリリットル）中Ｄ３（１ｇ）の希釈溶液を入れ、両方とも新たに乾燥させた。５．５ミリリットルのＢｕＬｉ溶液（ヘキサン中１．７Ｍ、９．３５ｍｍｏｌ）を導入し、開始反応を室温で一晩継続した。ＴＨＦ（４９６．８ｇ）中の１９８．７ｇグラム（０．８９モル）のＤ３を、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）管を介して反応フラスコに添加し、反応混合物を室温に維持しながら８時間重合を継続した。反応混合物のＧＣ分析によって反応の進行を監視した。次いで、キャッピング剤、３－メタクリルオキシプロピルジメチルクロロシラン（２．２６ｇ、１０．３ｍｍｏｌ）を導入し、反応混合物を１時間撹拌し、その間、温度を約４０℃に上昇させた超音波浴で更に撹拌した。得られたポリマー溶液を、激しく撹拌しながら過剰量のメタノールに注いだ。分離したポリマー画分をエチルエーテルに溶解し、水で洗浄した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過し、蒸発させた。得られたポリマーは、オリゴマーシロキサンなどの、検出可能な量の低分子量材料を含有しなかった。

調製例ＰＥ－１及びＰＥ－２
調製例ＰＥ－１及びＰＥ－２を、米国特許出願公開第２０１１／０３００２９６号の実施例１～４に提供された方法を使用して調製した。重合を、３１６ステンレス鋼製試験缶（Ｆａｕｓｋｅ ａｎｄ Ａｓｓｏｃｉａｔｅｓ Ｉｎｃ，Ｂｕｒｒ Ｒｉｄｇｅ Ｉｌｌから入手可能）を備えたＶＳＰ２断熱反応装置内の２段階反応により実施した。ＶＳＰ２反応容器に、ＩＯＡ、ＡＡ、又はＡＡｍ、上記で調製したＳｉＭａｃマクロモノマー、及びＡＢＰを表２に示す量で配置した。重合混合物はまた、開始剤－１（ＶＡＺＯ ５２）、及び連鎖移動剤（ＩＯＴＧ）を含み、重合を、米国特許出願公開第２０１１／０３００２９６号の実施例１～４に記載されるように実施した。

調製例を反応器から取り出し、ＴＨＦ中に、およそ３０％の固形分で溶解した。ポリマー反応生成物は、架橋されるまで低温流動した透明な固体ＰＳＡを得た。

試験方法
ＰＳＡコーティング重量測定
コーティングされていないフィルム基材の２４ｉｎ^２の試料（４ｉｎ×６ｉｎ又は１０ｃｍ×１５ｃｍ）の重量を、ＰＳＡコーティングされたフィルム基材の２４ｉｎ^２の試料の重量から差し引き、２４ｉｎ^２当たりの塗粒中のＰＳＡコーティングの重量として報告した。

湿潤ＰＶＣへの接着力
ＰＳＡテープ試料を幅１インチ（２．５４ｃｍ）に切断し、４．５ｌｂのハンドローラーを使用してＰＶＣ（ポリ塩化ビニル）試験基材上に圧延した。試料及び基材を室温水の下に完全に沈め、水中で５分間維持した。５分後、試料を水から取り出し、ペーパータオルで軽く乾燥させて余分な水を除去した。

剥離接着強度は、一般に、ＡＳＴＭ Ｄ３３３０－９０に記載の手順に従った。剥離接着強度は、ＺｗｉｃｋモデルＺ００５引張試験機（Ｚｗｉｃｋ ＵＳＡ、Ｋｅｎｎｅｓａｗ、ＧＡ）を使用して、７２°Ｆ（２２℃）及び相対湿度（ＲＨ）５０％にて測定した。初期（０時間の滞留、Ｔ０として報告される）試験については、試料を直ちに剥離試験機に入れ、１８０°及び毎分１２インチ（３０ｃｍ／分）で試験した。２４時間及び７２時間の放置試験（それぞれＴ２４及びＴ７２として報告）については、同じ機械的剥離試験機で同じ方法で試験する前に、試料を、７２°Ｆ（２２℃）及び５２％の相対湿度（ＲＨ）で一定温度及び湿度領域に放置した。ＰＳＡテープ試料を基材から除去する力は、１インチ幅当たりのオンスで報告される。５つの試料を試験し、記録された値を平均して、報告された湿潤ＰＶＣに対する剥離値に提供した。

乾燥及び湿潤皮膚への接着力
ヒト皮膚に対する組成物の接着力の評価は、本質的に可変の判定である。ヒトの皮膚は、様々な体液の存在又は不在によって影響を受け得る、組成物、トポグラフィー、及び接着力の広範な変化を有する。しかしながら、テープ又は包帯接着の比較平均値は、本明細書に記載される数人の個人からの試験結果を使用することによって達成可能である。

乾燥又は湿潤皮膚への初期皮膚接着力（Ｔ０）及び２４時間（Ｔ２４）及び４８時間（Ｔ４８）での皮膚接着力を、広く受け入れられているＰＳＴＣ－Ｉ剥離接着力試験、すなわち、５７００ Ｏｌｄ Ｏｒｃｈａｒｄ Ｒｏａｄ，Ｓｋｏｋｉｅ，ＩＬにあるＰｒｅｓｓｕｒｅ－Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ Ｔａｐｅ Ｃｏｕｎｃｉｌの仕様及び技術委員会によって確立された試験プロトコルに従って測定した。この試験は、ドレッシング材試料を生体ヒトの皮膚に適用することによって、本開示の目的のために修正された。

３つの試料（１つはＴ０の湿潤皮膚試験用であり、１つはＴ０の乾燥皮膚試験用であり、及び１つは、Ｔ２４又はＴ４８の乾燥皮膚試験用である）を、それぞれ２．５ｃｍ幅×７．６ｃｍ長さで測定し、それぞれ１～８人のヒト対象のそれぞれの背部に適用した。対象は、腕を両側に置き、頭部を片側に向けた状態で、腹臥位に置かれた。脊柱の両側に皮膚を緊張又は引っ張ることなく試料を適用し、各試料の長さを脊柱に対して直角に配置した。

湿潤皮膚接着力について試験した試料を、試料の適用直前に、水で飽和した布で湿らせた皮膚に適用した（溜り水の目視観察可能な滴を残したままにした）。

試料を、約２．５ｃｍ／秒の速度で、単一の順方向及び逆方向のパスで移動させた２ｋｇのローラーで定位置に押圧した。適用中にローラーに手動圧力を加えなかった。

次いで、２．５ｃｍのクリップに取り付けられた１１．３ｋｇの試験ラインを備えた従来の接着力試験機を使用して、１８０°の除去角度及び毎分１５センチメートル（ｃｍ／分）の除去速度で、適用（Ｔ０）後に試料を約２～５分間除去した。

皮膚から試料の約１ｃｍを手動で持ち上げ、クリップを隆起縁部に取り付けることによって、クリップを脊柱から最も遠い試料の縁部に取り付けた。接着力試験機は、モータ駆動キャリッジ上に取り付けられた歪みゲージであった。各ドレッシング材試料の取り外しに影響を及ぼすのに必要な測定された力を、デシメートル当たりのニュートン（Ｎ／ｄｍ）で（６～１６試料の繰り返しの平均値として）報告した。湿潤皮膚に接着するためには、（Ｔ０）湿潤値が約０．８Ｎ／ｄｍ超であり、（Ｔ０）湿潤値が（Ｔ０）乾燥値とほぼ同じであることが望ましい。

１８０°剥離接着強度
剥離接着強度を以下の方法で測定し、これは一般にＡＳＴＭ Ｄ ３３３０－９０に記載の手順に従った。剥離接着強度は、ＺｗｉｃｋモデルＺ００５引張試験機（Ｚｗｉｃｋ ＵＳＡ、Ｋｅｎｎｅｓａｗ、ＧＡ）を使用して、７２°Ｆ（２２℃）及び相対湿度（ＲＨ）５０％にて測定した。幅１インチ（２．５４センチメートル）×長さ約５インチ（１２．７センチメートル）のテープ試験片を、予め洗浄した平坦な剛性基材（ステンレス鋼（ＳＳ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレン（ＰＥ）、又はポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）のいずれか）に適用した。溶剤（メチルエチルケトン又はヘプタンのいずれか）及び清潔なリントフリーティッシュで１回拭き取ることによって基材を洗浄した後、使用前に空気乾燥させた。ＳＳ基材は厚さ０．０５２インチ（１．３１ミリメートル）であり、ＰＰ及びＰＥ基材は厚さ０．１８８インチ（４．７６ミリメートル）であり、ＰＶＣ基材は厚さ０．０６２５インチ（１．５９ミリメートル）であった。テープ試料を基材に適用するために、機械的ローラー機又は手で操作された４．５ポンド（約２キログラム）の硬質ゴムローラーを使用して、基材表面との密接な接触を確実にした。手で操作されたローラーは、更なる力を伴わずに約２インチ（５０ミリメートル）／秒の速度で使用した。１２０インチ／分（３０５ｃｍ／分）の設定を機械的ローラー機で使用した。試験片を、準備直後に試験した（すなわち、「瞬間剥離」又はＴ０として報告される即時放置時間）か、又は試験前に７２°Ｆ（２２℃）及び相対湿度５０％で２４又は７２時間などの、報告された時間平衡化（放置）させた（それぞれ、Ｔ２４剥離又はＴ７２剥離として報告される）。テープ試験片の自由端をロードセル装置に取り付け、試験片を１８０°の剥離角度を提供するように配向させた。基材を機器上の可動プラテンに取り付けた。剥離接着試験は、１２インチ（３０．４８センチメートル）／分の一定速度で実施し、平均剥離接着力をオンス／インチで記録した。５回の測定結果を平均して報告値を得た。

静的剪断接着力
静的剪断接着力を以下の方法で測定し、これは一般にＡＳＴＭ Ｄ ３６５４－８８に記載の手順に従った。２インチ（５．０８センチメートル）×２インチ（５．０８センチメートル）のステンレス鋼（ＳＳ）パネルを、溶剤（メチルエチルケトン又はヘプタンのいずれか）及び清潔なリントフリーティッシュで３回拭き取ることによって洗浄した。幅１インチ（２．５４センチメートル）×長さ約２インチ（５．０８センチメートル）に測定したテープ試験片を、洗浄したパネルの中央に置き、テープ試験片がパネルに長さ方向で１インチ（２．５４センチメートル）重なり、テープ試験片の縁部がパネルの縁部と平行になるように片端に接着した。次に、テープ試験片を、４．５ポンド（約２キログラム）のゴムローラーを使用して、各方向に１回ローラ押圧した。テープ試験片／試験パネルアセンブリを室温で２４時間コンディショニングし、次いで室温でスタンドに吊るし、パネルを垂直から２度の角度で傾けて、剪断力を確保した。５００グラムの重りを、テープ試験片の自由端から吊り下げた。テープ試験片がパネルから落下するまでの時間（分単位）を記録した。損傷が１０，０００分経過しても生じない場合には試験を打ち切り、結果は「１０，０００＋」として記録した。

実施例の調製
各ポリマー又はポリマー混合物の場合、溶融した成分を、接触ダイコーティングステーションを備えた二軸押出機（温度が１４０～１６５℃以下に維持された）に添加し、均質になるまでブレンドした後、基材バッキング上にコーティングした。コーティング条件は、ギアポンプ、可撓性ホース、及び接触コーティングダイを、１４２～１６３℃の範囲内の同じ温度に設定することを伴った。ギアポンプ及びフィルム引き取り速度を調整して、２４ｉｎ^２当たりの塗粒として記録されたコーティング重量（試料寸法４インチ×６インチ）を提供した。

実施例１～３では、二層ＰＳＡを製造するために、バッキング１を、最初に、ＰＳＡ－１又はＰＳＡ－２（表３に示すように）のいずれかで、２４ｉｎ^２当たり１０塗粒で、コンタクトダイコーティングステーションを介してホットメルトコーティングし、その後、バッキング１の低接着性バックサイズ（ＬＡＢ）表面に巻き付けた。第２の工程では、ＰＳＡ－１又はＰＳＡ－２コーティングを有する最初にコーティングされたロールを、投入基材として機能するように巻き取っておらず、第２の層を、ＰＳＡ－３を使用して２４ｉｎ^２当たり６塗粒で、コンタクトダイコーティングステーションを介してホットメルトコーティングした。次いで、表３及び４に示される線量を使用して接着剤層の両方をＵＶ硬化し、基材のＬＡＢコーティング表面上に巻き付けた。２つのＵＶ線量数が提供される場合、これは、ＵＶ装置を２回通過させる２層の接着剤を有する１つのフィルムを表す。接着剤積層体を、ＰＳＡの２つの組み合わせた層から、ＰＳＡの２４ｉｎ^２当たり合計１６塗粒を有する１インチ（２．５ｃｍ）幅のテープロールにスリットした。

比較例ＣＥ－１では、ＰＳＡ－１の単層を、２４ｉｎ^２当たり１６塗粒のコーティング重量でバッキング１上にコーティングし、表３に示す線量を使用してＵＶ硬化させた。比較例ＣＥ－２では、ＰＳＡ－２の単層を、２４ｉｎ^２当たり１６塗粒のコーティング重量でバッキング１上にコーティングし、表３に示す線量を使用してＵＶ硬化させた。

第２の層ＰＳＡがコーティングされていない場合、第１のコーティングパスを、注記されたコーティング重量及びＵＶ線量で使用した。

実施例４～６では、二層ＰＳＡを製造するために、バッキング１を、最初に、ＰＳＡ－１又はＰＳＡ－２（表５に示すように）のいずれかで、２４ｉｎ^２当たり１０塗粒で、コンタクトダイコーティングステーションを介してホットメルトコーティングし、その後、バッキング１の低接着性バックサイズ（ＬＡＢ）表面に巻き付けた。第２の工程では、ＰＳＡ－１又はＰＳＡ－２コーティングを有する最初にコーティングされたロールを、投入基材として機能するように巻き取っておらず、第２の層を、ＰＳＡ－４を使用して２４ｉｎ^２当たり６塗粒で、コンタクトダイコーティングステーションを介してホットメルトコーティングした。次いで、表３及び４に示される線量を使用して接着剤層の両方をＵＶ硬化し、基材のＬＡＢコーティング表面上に巻き付けた。２つのＵＶ線量数が提供される場合、これは、表４に示した線量に相当する、ＵＶ装置を２回通過させる２層の接着剤を有する１つのフィルムを表す。接着剤積層体を、ＰＳＡの２つの組み合わせた層から、ＰＳＡの２４ｉｎ^２当たり合計１６塗粒を有する１インチ（２．５ｃｍ）幅のテープロールにスリットした。

比較例ＣＥ－１では、ＰＳＡ－１の単層を、２４ｉｎ^２当たり１６塗粒のコーティング重量でバッキング１上にコーティングし、表５に示す線量を使用してＵＶ硬化させた。比較例ＣＥ－２では、ＰＳＡ－２の単層を、２４ｉｎ^２当たり１６塗粒のコーティング重量でバッキング１上にコーティングし、表５に示す線量を使用してＵＶ硬化させた。

第２の層ＰＳＡがコーティングされていない場合、第１のコーティングパスを、注記されたコーティング重量及びＵＶ線量で使用した。

試験
実施例４～６及び比較例ＣＥ－３及びＣＥ－４を、上記の試験方法に従って静的剪断接着力について試験した。比較例ＣＥ－３はテープ－１であり、比較例ＣＥ－４はテープ－２である。結果を表６に示す。

実施例４～６及び比較例ＣＥ－３並びにＣＥ－４を、上記の試験方法に従って皮膚接着力について試験した。比較例ＣＥ－３はテープ－１であり、比較例ＣＥ－４はテープ－２である。結果を表７に示す。データは、現在の実施例が高い接着力の構築を有さないことを示す。

湿潤皮膚接着力試験を、実施例５及び６、ＣＥ－３、並びにＣＥ－５について実施した。ＣＥ－５はテープ－３である。データを表８に提示する。

実施例４～６及び比較例ＣＥ－１並びにＣＥ－２を、上記の試験方法に従って、Ｔ０、Ｔ２４、及びＴ７２でのステンレス鋼、ＰＶＣ、ＰＥ及びＰＰへの剥離接着力について試験した。結果を表９に示す。

比較ブレンド例ＣＥ－６～ＣＥ－８：
２つのＰＳＡを単層として単純にブレンドすることによって、二層接着剤に示される同じ効果が得られるかどうかを試験するために、一連の比較例を調製し試験した。比較例ＣＥ－６はＰＳＡ－２であり、比較例ＣＥ－７は、ＰＳＡ－２及びＰＳＡ－４の５０／５０ブレンド重量であり、比較例ＣＥ－８はＰＳＡ－４である。接着剤又は接着剤混合物を、二軸押出機によってインラインでブレンドし、接触ダイでバッキング１上にコーティングした。接着剤を、楕円形を有する３２％オープンパターンでパターンコーティングし、次いで、５０％の出力でＵＶ硬化させた。剥離接着力試験を、上記の試験方法に従って試料で実施した。データを表１０に提示する。ブレンドされた接着剤組成物は、それ自体でそれぞれの接着剤からの異なる剥離接着力を示すが、本開示の二層接着剤物品に示される効果は、２つの接着剤組成物のブレンドによっては達成されない。

実施例７及び比較例ＣＥ－９：
実施例７では、２４ｉｎ^２当たり６塗粒にてＰＳＡ－５でコーティングされたバッキング１の試料を、楕円形を有する３２％オープンパターンを用いて２４ｉｎ^２当たり６塗粒にてＰＳＡ－４でロータリーロッドダイコーティングし、５０％の出力でＵＶ硬化させた。上記の試験法を用いて、実施例７及び比較例ＣＥ－９を、剥離接着力について試験した。比較例ＣＥ－９はテープ４である。結果を表１１に示す。上記の試験法を用いて、実施例７及び比較例ＣＥ－９を、湿潤ＰＶＣへの剥離接着力について試験した。結果を表１２に示す。

実施例８、９及び比較例ＣＥ－１０：
パターン化された第２の接着剤層を配置するプロセスが特性に影響を及ぼすかどうかを判定するために、実施例８Ａ及び８Ｂの異なるプロセスを使用して、実施例８の一連の試料を生成した。実施例９では、バッキングをＰＳＡ－４でコーティングし、ＰＳＡ－５のパターンコーティングでオーバーコートした。比較例Ｃ－１０はテープ５である。

実施例８では、バッキング１の試料をＰＳＡ－５でコーティングし、５０％の出力でＵＶ硬化させた。このコーティングされたテープ物品の試料に対して、２つの異なるプロセスを実施した。

プロセス１：
実施例８Ａのプロセス１では、コーティングされたテープの一部を、楕円形を有する３２％オープンパターンを用いて２４ｉｎ^２当たり６塗粒にてＰＳＡ－４でパターンコーティングし、次いで、５０％の出力でＵＶ硬化させた。

プロセス２：
実施例８Ｂのプロセス２では、剥離ライナーを、楕円形を有する３２％のオープンパターンを用いて２４ｉｎ^２当たり６塗粒にてＰＳＡ－４でパターンコーティングした。次いで、この接着剤コーティングされた剥離ライナーを、コーティングされたテープの一部に積層し、次いで、５０％の出力でＵＶ硬化させた。

実施例９では、バッキング１の試料を、２４ｉｎ^２当たり６塗粒にてＰＳＡ－４でコーティングし、５０％の電力でＵＶ硬化させた。次いで、ＰＳＡ－５を含む第２の層を、２４ｉｎ^２当たり６塗粒にて楕円形を有する３２％オープンパターンでパターンコーティングし、５０％出力でＵＶ硬化させた。湿潤ＰＶＣ剥離接着力の結果を、上記の試験方法に従って測定した。結果を表１３に提示する。

Claims (22)

1. 接着剤物品であって、
   第１の主面及び第２の主面を含む第１の基材と、
   多層接着剤と、を含み、前記多層接着剤が、
   第１の主面及び第２の主面を有する第１の接着剤の層であって、前記第１の接着剤の前記第２の主面が、前記第１の基材の前記第１の主面と接触している、第１の接着剤の層と、
   シロキサン－（メタ）アクリレートコポリマーを含む、第１の主面及び第２の主面を有するシロキサン系感圧接着剤の層であって、前記シロキサン系感圧接着剤の前記第２の主面が、前記第１の接着剤の前記第１の主面と接触している、シロキサン系感圧接着剤の層と、を含み、
   前記シロキサン系感圧接着剤層の厚さが、前記第１の接着剤層の厚さよりも薄い、接着剤物品。
2. 前記シロキサン系感圧接着剤が、ＵＶ開始剤を更に含み、前記多層接着剤が、ＵＶ放射に曝露されている、請求項１に記載の接着剤物品。
3. 前記第１の基材が、ポリマーフィルム、布地、不織布、発泡体、紙、メッシュ、接着剤、又は剥離ライナーを含む、請求項１に記載の接着剤物品。
4. 前記第１の接着剤が、（メタ）アクリレート系感圧接着剤又はシロキサンゲル接着剤を含む、請求項１に記載の接着剤物品。
5. 前記第１の接着剤が、少なくとも１つのアルキル（メタ）アクリレートモノマーと少なくとも１つの補強モノマーとの（メタ）アクリレートコポリマーを含む（メタ）アクリレート系感圧接着剤を含む、請求項４に記載の接着剤物品。
6. 前記シロキサン－（メタ）アクリレートコポリマーが、
   少なくとも１つのエチレン性不飽和シロキサン含有マクロマーと、
   少なくとも１つのアルキル（メタ）アクリレートモノマーと、
   少なくとも１つの補強モノマーと、を含む反応混合物の反応生成物を含む、請求項１に記載の接着剤物品。
7. 前記補強モノマーが、酸官能性アクリレートモノマー又は塩基官能性アクリレートモノマーから選択される、請求項６に記載の接着剤物品。
8. 前記接着剤層が、２５～１００マイクロメートルの厚さを有し、前記シロキサン系感圧接着剤層の厚さが、前記接着剤層の総厚の２５％以下を構成する、請求項１に記載の接着剤物品。
9. 前記シロキサン系感圧接着剤層が、不連続層を含む、請求項１に記載の接着剤物品。
10. 第２の基材を更に含み、前記第２の基材が、前記シロキサン系感圧接着剤の前記第１の主面と接触している、請求項１に記載の接着剤物品。
11. 接着剤物品であって、
    第１の主面及び第２の主面を含む第１の基材と、
    多層接着剤と、を含み、前記多層接着剤が、
    第１の主面及び第２の主面を有する第１の接着剤の連続層であって、前記第１の接着剤の前記第２の主面が、前記第１の基材の前記第１の主面と接触している、第１の接着剤の連続層と、
    不連続な第２の接着剤の層であって、前記第２の接着剤の層が、第１の主面及び第２の主面を有し、前記第２の接着剤層の前記第２の主面が、前記第１の接着剤の前記第１の主面と接触している、不連続な第２の接着剤の層と、を含み、
    前記第１の接着剤層の厚さが、前記第２の接着剤層の厚さよりも薄く、
    前記第１の接着剤及び前記第２の接着剤が、異なる感圧接着剤を含む、接着剤物品。
12. 前記不連続な第２の接着剤の層が、パターン化層を含む、請求項１１に記載の接着剤物品。
13. 前記第１の接着剤が、（メタ）アクリレート系感圧接着剤を含む、請求項１１に記載の接着剤物品。
14. 前記第２の接着剤が、前記第１の接着剤組成物とは異なる（メタ）アクリレート系感圧接着剤を含む、請求項１１に記載の接着剤物品。
15. 前記接着剤層が、２５～１００マイクロメートルの厚さを有し、前記第１の接着剤層の厚さが、前記接着剤層の総厚の２５％以下を構成する、請求項１１に記載の接着剤物品。
16. 接着剤物品を製造する方法であって、
    第１の主面及び第２の主面を有する第１の基材を提供することと、
    前記第１の基材の前記第１の主面上に多層接着剤構造を形成することと、を含み、多層接着剤構造を形成することが、
    第１の接着剤組成物又は第１の予備接着剤組成物を提供することであって、前記予備接着剤組成物が、硬化すると、接着剤組成物を形成する、提供することと、
    前記第１の接着剤又は予備接着剤組成物を、前記第１の基材の前記第１の主面の少なくとも一部に配置して、第１の主面及び第２の主面を有する第１の接着剤層又は予備接着剤層を形成することであって、前記第１の接着剤層又は予備接着剤層の前記第２の主面が、前記第１の基材の前記第１の主面と接触している、第１の接着剤層又は予備接着剤層を形成することと、
    シロキサン－（メタ）アクリレートコポリマーを含むシロキサン系感圧接着剤組成物を、前記第１の接着剤層又は予備接着剤層の前記第１の主面上に配置して、第１の主面及び第２の主面を有するシロキサン系感圧接着剤層を形成することであって、前記シロキサン系感圧接着剤層の前記第２の主面が、前記第１の接着剤層又は予備接着剤層の前記第１の主面と接触しており、前記シロキサン系感圧接着剤層の厚さが、前記第１の接着剤層又は予備接着剤層の厚さよりも薄い、シロキサン系感圧接着剤層を形成することと、
    前記形成された接着剤構造を放射線に曝露することと、を含む、方法。
17. 前記シロキサン系感圧接着剤層が、ＵＶ開始剤を更に含み、放射線への曝露が、ＵＶ放射への曝露を含む、請求項１６に記載の方法。
18. 前記第１の接着剤層又は予備接着剤層が、シロキサン流体を含むシロキサンゲル予備接着剤層を含み、放射線への曝露が、電子線又はガンマ線への曝露を含む、請求項１６に記載の方法。
19. 前記シロキサン－（メタ）アクリレートコポリマーが、
    少なくとも１つのエチレン性不飽和シロキサン含有マクロマーと、
    少なくとも１つのアルキル（メタ）アクリレートモノマーと、
    少なくとも１つの補強モノマーと、を含む反応混合物の反応生成物を含む、請求項１６に記載の方法。
20. 前記接着剤層が、２５～１００マイクロメートルの厚さを有し、前記シロキサン系感圧接着剤層の厚さが、前記接着剤層の総厚の２５％以下を構成する、請求項１６に記載の方法。
21. 前記シロキサン系感圧接着剤層が、不連続層を含む、請求項１６に記載の方法。
22. 第１の主面及び第２の主面を有する第２の基材を提供することと、
    放射線に曝露する前に、前記第２の基材の前記第２の主基材を、前記接着剤構造の前記シロキサン系感圧接着剤層の前記第１の主面に接触させることと、を更に含む、請求項１６に記載の方法。

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