JP2022101981A - インクジェット方法およびインクジェット装置 - Google Patents

Abstract

【課題】暖色系の色相における色再現性を向上させるインクジェット方法およびインクジェット装置を提供する。【解決手段】色材と、放射線にて硬化する重合性化合物と、を含む、複数のインクジェット組成物を、一度の印刷にて記録媒体２に付着させる工程を有し、複数のインクジェット組成物は、オレンジインク組成物とレッドインク組成物とを含む。【選択図】図１

Description

本発明は、インクジェット方法およびインクジェット装置に関する。

従来、放射線硬化型のインクジェット組成物を用いて印刷を行うインクジェット方法が知られていた。このようなインクジェット方法では、ラベル用途およびサイネージ用途への展開が期待されている。例えば、特許文献１には、食品包装用に対応するという活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ硬化膜が開示されている。

特開２０１５－８０９２１号公報

しかしながら、特許文献１に記載の技術では、暖色系の色相において色再現性を向上させることが難しいという課題があった。詳しくは、ラベルおよびサイネージ用途では、訴求性の観点から高い色再現性が要求される。特に、食品包装用では寒色系よりも暖色系の使用頻度が高い傾向がある。従来の技術では、暖色系の色相において色再現性を向上させる方策が明示されていなかった。すなわち、暖色系の色相において色再現性を向上させる技術が求められていた。

インクジェット方法は、色材と、放射線にて硬化する重合性化合物と、を含む、複数のインクジェット組成物を、一度の印刷にて記録媒体に付着させる工程を有し、前記複数のインクジェット組成物は、オレンジインク組成物とレッドインク組成物とを含む。

インクジェット装置は、色材と、放射線にて硬化する重合性化合物と、を含む、複数のインクジェット組成物を吐出するインクジェットヘッドを備え、前記複数のインクジェット組成物は、オレンジインク組成物とレッドインク組成物とを含み、前記複数のインクジェット組成物を、一度の印刷にて記録媒体に付着させる。

実施形態に係るインクジェットプリンターの構成を示す概略斜視図。

１．インクジェット組成物
本実施形態に係るインクジェット方法に適用されるインクジェット組成物について説明する。本実施形態のインクジェット組成物は、色材と放射線にて硬化する重合性化合物とを含む。すなわち、本実施形態のインクジェット組成物は、放射線硬化型のインクジェット組成物である。

放射線硬化型のインクジェット組成物は、放射線を照射されることにより硬化して硬化塗膜を形成する。放射線としては、紫外線、電子線、赤外線、可視光線、エックス線などが挙げられる。これらの中でも、放射線のピーク波長に対して良好な硬化性を有する材料と、放射線源との入手の容易さから、放射線として紫外線を用いることが好ましい。以降、本実施形態の放射線硬化型のインクジェット組成物を単にインクともいう。

本実施形態のインクジェット方法では、色材が異なる複数のインクを用いる。複数のインクは、オレンジインク組成物とレッドインク組成物とを含む。複数のインクは、オレンジインク組成物およびレッドインク組成物に加えて、シアンインク組成物、マゼンタインク組成物、イエローインク組成物、およびブラックインク組成物を含んでもよい。インクがオレンジインク組成物およびレッドインク組成物の他に、このような各色のインク組成物を含むことにより、記録媒体に硬化塗膜が形成された印刷物において、暖色系の色相における色再現性が向上すると共に、フルカラー化を実現することができる。以下、インクに含まれる各種成分について説明する。

１．１．重合性化合物
インクは、重合性化合物として、下記式（１）で表されるビニル基含有（メタ）アクリレートを含むことが好ましい。
Ｈ₂Ｃ＝ＣＲ¹－ＣＯ－ＯＲ²－Ｏ－ＣＨ＝ＣＨ－Ｒ³ ・・・（１）
（式中、Ｒ¹は水素原子またはメチル基であり、Ｒ²は炭素数２から２０の２価の有機残基であり、Ｒ³は水素原子または炭素数１から１１の１価の有機残基である。）

また、インクは、重合性化合物として、単官能（メタ）アクリレートを含むことが好ましい。単官能（メタ）アクリレートが有する分子構造としては、芳香環構造、脂環構造、および環状エーテル構造などが挙げられる。インクは、芳香環構造、脂環構造、および環状エーテル構造のうちのいずれかを有する単官能（メタ）アクリレートの１種以上を含むことがより好ましい。

ここで、式（１）で表されるビニル基含有（メタ）アクリレートを、単に式（１）のビニル基含有（メタ）アクリレートともいう。芳香環構造、脂環構造、および環状エーテル構造のうちのいずれかを有する単官能（メタ）アクリレートを、単に環構造を有する単官能（メタ）アクリレートともいう。

また、本明細書において、（メタ）アクリロイルは、アクリロイルおよびそれに対応するメタクリロイルのうちの少なくともいずれかを指し、（メタ）アクリレートは、アクリレートおよびそれに対応するメタクリレートのうちの少なくともいずれかを指し、（メタ）アクリルは、アクリルおよびそれに対応するメタクリルのうちの少なくともいずれかを指す。

上記の重合性化合物は、重合性官能基として（メタ）アクリロイル基を有する。重合性官能基は、インクの硬化性の観点からアクリロイル基であることが好ましい。

１．１．１．式（１）のビニル基含有（メタ）アクリレート
式（１）において、Ｒ²で表される炭素数２から２０の２価の有機残基としては、炭素数２から２０の直鎖状、分枝状または環状の、置換されていてもよいアルキレン基、構造中にエーテル結合、エステル結合を少なくとも１種有する、置換されていてもよい炭素数２から２０のアルキレン基、炭素数６から１１の、置換されていてもよい２価の芳香族基が挙げられる。

これらの中でも、エチレン基、ｎ－プロピレン基、イソプロピレン基、およびブチレン基などの炭素数２から６のアルキレン基、オキシエチレン基、オキシｎ－プロピレン基、オキシイソプロピレン基、およびオキシブチレン基などの構造中にエーテル結合による酸素原子を有する炭素数２から９のアルキレン基が好ましい。さらに、インクの低粘度化、およびインクの硬化性向上の観点から、Ｒ²が、オキシエチレン基、オキシｎ－プロピレン基、オキシイソプロピレン基、およびオキシブチレン基などの構造中にエーテル結合による酸素原子を有する炭素数２から９のアルキレン基である、グリコールエーテル鎖を有するものがより好ましい。

式（１）において、Ｒ³で表される炭素数１から１１の１価の有機残基としては、炭素数１から１０の直鎖状、分枝状または環状の、置換されていてもよいアルキル基、炭素数６から１１の、置換されていてもよい芳香族基が挙げられる。これらの中でも、メチル基またはエチル基である炭素数１から２のアルキル基、フェニル基およびベンジル基などの炭素数６から８の芳香族基が好ましい。

上記の各有機残基が置換されていてもよい基である場合、その置換基は、炭素原子を含む基および炭素原子を含まない基に分けられる。上記置換基が炭素原子を含む基である場合、該炭素原子は有機残基の炭素数にカウントされる。炭素原子を含む基としては、特に限定されないが、例えばカルボキシ基、アルコキシ基が挙げられる。炭素原子を含まない基としては、特に限定されないが、例えば水酸基、ハロ基が挙げられる。

式（１）のビニル基含有（メタ）アクリレートの具体例としては、特に限定されないが、例えば（メタ）アクリル酸２－ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸３－ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１－メチル－２－ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸２－ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４－ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸１－メチル－３－ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１－ビニロキシメチルプロピル、（メタ）アクリル酸２－メチル－３－ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１，１－ジメチル－２－ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸３－ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸１－メチル－２－ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２－ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸４－ビニロキシシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸６－ビニロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸４－ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸３－ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸２－ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸ｐ－ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸ｍ－ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸ｏ－ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸２－（２－ビニロキシエトキシ）エチル、アクリル酸２－（２－ビニロキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２－（ビニロキシイソプロポキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２－（ビニロキシエトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２－（ビニロキシエトキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２－（ビニロキシイソプロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２－（ビニロキシイソプロポキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２－（ビニロキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２－（ビニロキシエトキシイソプロポキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２－（ビニロキシイソプロポキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２－（ビニロキシイソプロポキシイソプロポキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２－（ビニロキシエトキシエトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２－（ビニロキシエトキシイソプロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２－（ビニロキシイソプロポキシエトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２－（ビニロキシイソプロポキシイソプロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２－（ビニロキシエトキシエトキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２－（ビニロキシエトキシイソプロポキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２－（ビニロキシイソプロポキシエトキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２－（ビニロキシイソプロポキシイソプロポキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２－（ビニロキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２－（ビニロキシエトキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２－（イソプロペノキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２－（イソプロペノキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２－（イソプロペノキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２－（イソプロペノキシエトキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコールモノビニルエーテル、および（メタ）アクリル酸ポリプロピレングリコールモノビニルエーテルが挙げられる。これらの具体例のうち、インクにおける硬化性および粘度のバランスのとり易さから、アクリル酸２－（２－ビニロキシエトキシ）エチルが特に好ましい。

式（１）のビニル基含有（メタ）アクリレートは、比較的に硬化性が良好であるため、インクの硬化工程において、インクの硬化性を向上させることができる。また、インクの粘度を比較的に低くすることができる。

インクにおける式（１）のビニル基含有（メタ）アクリレートの含有量は、インクの総質量に対して、好ましくは５．０質量％以上７０．０質量％以下であり、より好ましくは１０質量％以上４０質量％以下であり、さらにより好ましくは１０質量％以上３０質量％以下である。これによれば、インクが低粘度化されて、インクジェット装置のインクジェットヘッドからのインクの吐出安定性が向上する。

インクにおける式（１）のビニル基含有（メタ）アクリレートの含有量は、重合性化合物の総質量に対して、好ましくは７質量％以上８７質量％以下であり、より好ましくは１２質量％以上５０質量％以下であり、さらにより好ましくは１２質量％以上３７質量％以下である。これによれば、インクが低粘度化されて、インクジェットヘッドからのインクの吐出安定性が向上する。

１．１．２．環構造を有する単官能（メタ）アクリレート
環構造のうち芳香環構造を有する単官能（メタ）アクリレートとしては、特に限定されないが、例えばフェノキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、アルコキシ化２－フェノキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシ化ノニルフェニル（メタ）アクリレート、アルコキシ化ノニルフェニル（メタ）アクリレート、ｐ－クミルフェノールＥＯ変性（メタ）アクリレート、および２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル（メタ）アクリレートが挙げられる。

これらの中でも、ベンジル（メタ）アクリレートが好ましく、フェノキシエチル（メタ）アクリレートがより好ましく、フェノキシエチルアクリレートがさらにより好ましい。これによれば、芳香環構造を含む光重合開始剤のインクに対する溶解性が向上し、インク塗膜の硬化性が向上する。

環構造のうち脂環構造を有する単官能（メタ）アクリレートとしては、特に限定されないが、例えばイソボルニル（メタ）アクリレート、４－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、２－（メタ）アクリル酸－１，４－ジオキサスピロ［４，５］デシ－２－イルメチル、ジシクロペンタニルアクリレートなどが挙げられる。

これらの中でも、インクの硬化性および硬化塗膜の耐擦過性の観点から、イソボルニルアクリレート（ＩＢＸＡ）、４－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルアクリレート（ｔｅｒｔブチルシクロヘキサノールアクリレート）が好ましい。

環構造のうち環状エーテル構造を有する単官能（メタ）アクリレートとしては、特に限定されないが、例えば環状トリメチロールプロパンホルマールアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、（２－メチル－２－エチル－１，３－ジオキソラン－４－イル）メチルアクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレートジシクロペンタニル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。

これらの環構造を有する単官能（メタ）アクリレートは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これによれば、環構造を有する単官能（メタ）アクリレートは比較的に粘度が低いことから、インクの粘度を低くすることができる。また、記録媒体に対する接触角が比較的に小さいため、インクの吐出工程においてインクが記録媒体に対して濡れ広がり易くなる。これにより、インクの硬化塗膜を容易に薄膜化することができる。

ここで、単官能（メタ）アクリレートは、環構造を有する（メタ）アクリレートに限定されず、芳香環構造、脂環構造、および環状エーテル構造を有しない単官能（メタ）アクリレートであってもよい。このような環構造を有しない単官能（メタ）アクリレートは、後段の単官能モノマーとして列挙する。なお、本明細書において、式（１）のビニル基含有（メタ）アクリレートは、単官能（メタ）アクリレート、および後述する多官能モノマーには含めないものとする。

インクは、インクの総質量に対し、重合性化合物として単官能（メタ）アクリレートを２０質量％以上含むことが好ましく、２５質量％以上含むことがより好ましい。これによれば、インクから形成される硬化塗膜と記録媒体との密着性を向上させることができる。

インクは、インクに含まれる重合性化合物の総質量に対し、単官能（メタ）アクリレートを２２質量％以上含むことが好ましく、２７質量％以上含むことがより好ましい。これによれば、インクから形成される硬化塗膜と記録媒体との密着性を向上させることができる。

１．１．３．その他の重合性化合物
インクは、上記の重合性化合物の他に、その他の重合性化合物を含んでもよい。その他の重合性化合物が有する重合性官能基としては、放射線によって重合反応が可能であれば特に限定されず、公知の重合性官能基が採用可能である。特に、重合性官能基は、硬化性の観点から、好ましくは炭素間に不飽和二重結合を有する重合性官能基であり、より好ましくはメタクリロイル基であり、さらにより好ましくはアクリロイル基である。その他の重合性化合物には単官能モノマー、多官能モノマー、またはオリゴマーを用いる。

１．１．３．１．単官能モノマー
単官能モノマーとしては、特に限定されないが、例えばイソアミル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートなどの直鎖または分岐鎖を有する脂肪属基含有（メタ）アクリレート、ラクトン変性可とう性（メタ）アクリレート、Ｎ－ビニルカプロラクタム、Ｎ－ビニルフォルムアミド、Ｎ－ビニルカルバゾール、Ｎ－ビニルアセトアミドおよびＮ－ビニルピロリドンなどの窒素含有単官能ビニルモノマー、アクリロイルモルフォリンなどの窒素含有単官能アクリレートモノマー、（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノエチルアクリレートベンジルクロライド４級塩などの（メタ）アクリルアミドなどの窒素含有単官能アクリルアミドモノマーが挙げられる。

上記以外の単官能モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、およびマレイン酸などの不飽和カルボン酸、該不飽和カルボン酸の塩、不飽和カルボン酸のエステル、ウレタン、アミドおよび無水物、アクリロニトリル、スチレン、種々の不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、不飽和ウレタンが挙げられる。

１．１．３．２．多官能モノマー
多官能モノマーとしては、特に限定されないが、例えばジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジメチロール－トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＥＯ（エチレンオキサイド）付加物ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＰＯ（プロピレンオキサイド）付加物ジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、及びポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレートなどの２官能（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、グリセリンプロポキシトリ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラ（メタ）アクリレート、およびカプロラクタム変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどの３官能以上の多官能（メタ）アクリレートが挙げられる。

１．１．３．３．オリゴマー
オリゴマーは、重合性化合物を構成成分とする多量体であって、１つ以上の官能基を有する化合物を指す。なお、ここでいう重合性化合物は、上述した重合性化合物に限定されない。本明細書では、分子量が１０００以下の重合性化合物をモノマーとし、分子量が１０００を超えるものをオリゴマーとする。

オリゴマーとしては、例えば、繰り返し構造がウレタンであるウレタンアクリレートオリゴマー、繰り返し構造がエステルであるポリエステルアクリレートオリゴマー、および繰り返し構造がエポキシ基を有する重合性化合物に由来するエポキシアクリレートオリゴマーなどが挙げられる。

これらの中でもウレタンアクリレートオリゴマーを用いることが好ましい。ウレタンアクリレートオリゴマーでは、芳香族ウレタンアクリレートオリゴマーが好ましく、脂肪族ウレタンアクリレートオリゴマーがより好ましい。また、ウレタンアクリレートオリゴマーが有する重合性官能基の数は、４つ以下であることが好ましく、２つ以下であることがより好ましい。これによれば、インクの粘度の増大が抑えられると共に、インクの硬化性および硬化塗膜の密着性が向上する。

１．２．光重合開始剤
光重合開始剤は、放射線の照射によって活性種を生じ、該活性種によって重合性化合物の重合反応を進行させる機能を有する。光重合開始剤から生じる活性種は、具体的には、ラジカル、酸、および塩基などである。なお、上述した（メタ）アクリレート系の重合性化合物を用いる場合には、活性種としてラジカルを発生させる光重合開始剤を用いることが好ましい。

光重合開始剤としては、上記機能を有していれば特に限定されないが、例えばアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤、アルキルフェノン系光重合開始剤、チタノセン系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤などの公知の光重合開始剤が挙げられる。これらの中でも、ラジカルを生じさせるアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤が好ましい。これによれば、インクの硬化性、特にＵＶ－ＬＥＤ（紫外線発光ダイオード）の光による硬化プロセスにおける硬化性が向上する。光重合開始剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤としては、特に限定されないが、例えば２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルフォスフィンオキサイド、ビス－（２，６－ジメトキシベンゾイル）－２，４，４－トリメチルペンチルフォスフィンオキサイドなどが挙げられる。

このようなアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤として市販品を適用してもよい。上記市販品としては、例えば、ＩＧＭ ＲＥＳＩＮＳ Ｂ．Ｖ．社のＯｍｎｉｒａｄ（登録商標） ８１９（ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルフォスフィンオキサイド）、Ｏｍｎｉｒａｄ １８００（ビス－（２，６－ジメトキシベンゾイル）－２，４，４－トリメチルペンチルフォスフィンオキサイドと、１－ヒドロキシ－シクロヘキシル－フェニルケトンとの質量比２５：７５の混合物）、Ｏｍｎｉｒａｄ ＴＰＯ（２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド）、Ｌａｍｂｓｏｎ Ｇｒｏｕｐ Ｌｔｄ．社のＳｐｅｅｄｃｕｒｅ（登録商標） ＴＰＯ（２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド）などが挙げられる。

インクに含まれる光重合開始剤の含有量は、インクの総質量に対して、好ましくは３質量％以上１５質量％以下であり、より好ましくは５質量％以上１２質量％以下であり、さらにより好ましくは７質量％以上１１質量％以下である。これによれば、インクの硬化性が向上すると共に、光重合開始剤の溶解性が確保される。

１．３．色材
色材は、インクから形成される硬化塗膜を着色する。インクの硬化塗膜が着色されることにより、記録媒体の着色や、記録媒体上へのカラー画像などの印刷が可能となる。インクは、色材を変更することによって、オレンジインク組成物、レッドインク組成物、シアンインク組成物、マゼンタインク組成物、イエローインク組成物、およびブラックインク組成物などの各色を呈するインクと成る。色材には顔料または染料を用いる。インクから形成される硬化塗膜の耐光性を向上させる観点から、色材として顔料を用いることが好ましい。

ここで、本明細書における、オレンジインク組成物、レッドインク組成物、およびマゼンタインク組成物の定義について、表１を参照して説明する。表１は、上記３色のインクの色調に関する特性値の範囲を示す表である。Ｌ＊は明度を表し、ａ＊およびｂ＊は色味を表し、Ｃ＊は彩度を表し、ｈは色相角を表す。

詳しくは、総質量に対する顔料の含有量を５．０質量％としてインクを調製する。次に、該インクを１２μｍの厚さでＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルム上にバーコーターにて塗布する。塗布したインクがタックフリーとなるまで、光源装置であるＵＶ－ＬＥＤ（紫外線発光ダイオード）から紫外線を照射してインクの硬化塗膜を作製する。得られた硬化塗膜について、Ｘ－ＲＩＴＥ社の測色器Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏを用いて、光源フィルター無し、光源Ｄ６５、視野角度２度の測定条件で、Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊を測定する。そして、これらの測定値からｈおよびＣ＊を計算する。表１に示す各色インクの各特性値の範囲に対して、得られたＬ＊、ａ＊、ｂ＊、Ｃ＊、およびｈの全てが範囲内にあるとき、その色のインクに該当するものとする。なお、ｈおよびＣ＊の計算には公知の数式を適用する。また、インクにおける色材以外の組成は、後述する実施例のいずれかの組成において、顔料の増加分を多官能モノマーの配合量から差し引いたものとする。

オレンジインク組成物およびレッドインク組成物は、色材として、ペリノン系顔料、ペリレン系顔料、またはジケトピロロピロール系顔料のうちのいずれかを含むことが好ましい。これによれば、インクの硬化塗膜が形成された印刷物において、暖色系の色相の色再現性がより向上する。

オレンジインク組成物用の色材としては、Ｃ．Ｉ．（Ｃｏｌｏｕｒ Ｉｎｄｅｘ Ｇｅｎｅｒｉｃ Ｎａｍｅ）ピグメントオレンジ４３などのペリノン系顔料、およびＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ ７１，７３などのジケトピロロピロール系顔料を用いることが好ましい。これにより、暖色系の色相において、色再現性をさらに向上させることができる。また、印刷物の耐光性を向上させることができる。

レッドインク組成物用の色材としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド １７９，２２４などのペリレン系顔料、およびＣ．Ｉ．ピグメントレッド ２５４，２５５などのジケトピロロピロール系顔料が挙げられる。これにより、暖色系の色相において、色再現性をさらに向上させることができる。また、印刷物の耐光性を向上させることができる。

オレンジインク組成物およびレッドインク組成物以外のインクには、公知の有機顔料、無機顔料のいずれも採用可能である。有機顔料としては、例えば、アゾレーキ顔料、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料などのアゾ顔料、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、イソインドリン顔料、キノフタロン顔料、ジケトピロロピロール顔料などの多環式顔料、塩基性染料型レーキ、酸性染料型レーキなどの染料レーキ顔料、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料などが挙げられる。無機顔料としては、例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化クロムなどの金属酸化物顔料、カーボンブラックなどが挙げられる。また、パール顔料やメタリック顔料などの光輝顔料を用いてもよい。

シアンインク組成物用の色材としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー １，２，３，１５，１５：１，１５：２，１５：３，１５：３４，１５：４，１６，１８，２２，２５，６０，６５，６６などが挙げられる。

マゼンタインク組成物用の色材としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド １，２，３，４，５，６，７，８，９，１０，１１，１２，１４，１５，１６，１７，１８，１９，２１，２２，２３，３０，３１，３２，３７，３８，４０，４１，４２，４８（Ｃａ），４８（Ｍｎ），５７（Ｃａ），５７：１，８８，１１２，１１４，１２２，１２３，１４４，１４６，１６８，１７０，１７１，１７５，１７６，１８４，１８５，１８７，２０２，２０９，２１９，２４５、またはＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット １９，２３，３２，３３，３６，３８，４３，５０などが挙げられる。これらのうち、暖色系の色相において色再現性を向上させる観点から、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド ５７：１，１２２、およびピグメントバイオレット１９のうちのいずれかを用いることが好ましい。

イエローインク組成物用の色材としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー １，２，３，４，５，６，７，１０，１１，１２，１３，１４，１６，１７，２４，３４，３５，３７，５３，５５，６５，７３，７４，７５，８１，８３，９３，９４，９５，９７，９８，９９，１０８，１０９，１１０，１１３，１１４，１１７，１２０，１２４，１２８，１２９，１３３，１３８，１３９，１４７，１５０，１５１，１５３，１５４，１５５，１６７，１７２，１８０，１８５などが挙げられる。これらのうち、暖色系の色相において色再現性および硬化塗膜の耐光性を向上させる観点から、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー １５０，１５５，１８０，１８５のうちのいずれかを用いることが好ましい。

ブラックインク組成物用の色材としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック １，６，７，１１が挙げられる。この中でも、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７であるカーボンブラックを用いることが好ましい。

カーボンブラックの具体例としては、三菱化学社の、Ｎｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ．２２００Ｂなど、コロンビアカーボン社の、Ｒａｖｅｎ（登録商標）５７５０，５２５０，５０００，３５００，１２５５，７００など、ＣＡＢＯＴ社の、Ｒｅｇａ１（登録商標）４００Ｒ，３３０Ｒ，６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ（登録商標）Ｌ、Ｍｏｎａｒｃｈ（登録商標）７００，８００，８８０，９００，１０００，１１００，１３００，１４００など、Ｄｅｇｕｓｓａ社の、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１，ＦＷ２，ＦＷ２Ｖ，ＦＷ１８，ＦＷ２００，Ｓ１５０，Ｓ１６０，Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ（登録商標）３５，Ｕ，Ｖ，１４０Ｕ、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ ６，５，４Ａ，４などが挙げられる。

上記以外のインク用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト ６，１８，２１、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン ７，１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン ３，５，２５，２６などが挙げられる。

顔料は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。顔料に対して、後述する分散剤を併用してもよい。また、顔料の平均粒子径は、３００ｎｍ以下が好ましく、５０ｎｍ以上２００ｎｍ以下であることがより好ましい。顔料の平均粒子径が上記の範囲内にあると、インクの吐出性や分散安定性などが向上すると共に、印刷物における画像の画質が優れたものとなる。なお、ここでいう平均粒子径とは、動的光散乱法により測定された体積基準粒度分布（５０％）を指す。

インクにおける顔料の含有量は、インクの総質量に対して、０．２質量％以上２０．０質量％以下であり、好ましくは１．０質量％以上２０．０質量％以下であり、より好ましくは１．０質量％以上１５．０質量％以下であり、さらにより好ましくは１．０質量％以上１０．０質量％以下である。

１．４．添加剤
インクは、必要に応じて、分散剤、重合禁止剤、スリップ剤、光増感剤、および蛍光増白剤などの添加剤を含んでもよい。

１．４．１．分散剤
分散剤は、インク中における分散性を顔料に付与する。分散剤を用いることによって、顔料がインク中に安定的に分散され、インクにおける保管時の耐沈降性やインクジェットヘッドからの吐出安定性などが向上する。

分散剤としては、特に限定されないが、例えば高分子分散剤などの、顔料分散液の調製に慣用される公知の分散剤が挙げられる。該分散剤の具体例としては、ポリオキシアルキレンポリアルキレンポリアミン、ビニル系ポリマーおよびコポリマー、アクリル系ポリマーおよびコポリマー、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリウレタン、アミノ系ポリマー、含珪素ポリマー、含硫黄ポリマー、含フッ素ポリマー、およびエポキシ樹脂のうち１種以上を主成分とするものが挙げられる。分散剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

高分子分散剤としては、市販品を用いてもよく、例えば、味の素ファインテクノ社のアジスパー（登録商標）シリーズ、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社のＳｏｌｓｐｅｒｓｅ３６０００などのソルスパース（登録商標）シリーズ、ＢＹＫ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ＆Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社のディスパービックシリーズ、楠本化成社のディスパロン（登録商標）シリーズなどが挙げられる。

インクに含まれる分散剤の含有量は、インクの総質量に対して、好ましくは０．０５質量％以上２．５０質量％以下であり、より好ましくは０．１０質量％以上２．００質量％以下である。これによれば、インクの保存安定性や吐出安定性がより向上する。

１．４．２．重合禁止剤
重合禁止剤は、保管時などにおける重合性化合物の意図しない重合反応の進行を抑えて、インクの保存安定性を向上させる。重合禁止剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

重合禁止剤としては、特に限定されないが、例えば４－メトキシフェノール、４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジニル－１－オキシル、ヒドロキノン、クレゾール、ｔ－ブチルカテコール、３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシトルエン、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、２，２’－メチレンビス（４－エチル－６－ブチルフェノール）、および４，４’－チオビス（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、ヒンダードアミン化合物などが挙げられる。

重合禁止剤を添加する場合、インクに含まれる重合禁止剤の含有量は、インクの総質量に対して、好ましくは０．０５質量％以上１．００質量％以下であり、より好ましくは０．０５質量％以上０．５０質量％以下である。

１．４．３．スリップ剤
スリップ剤は、インクの硬化塗膜の耐擦過性を向上させる。スリップ剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

スリップ剤としては、シリコーン系界面活性剤が好ましく、ポリエステル変性シリコーンまたはポリエーテル変性シリコーンであることがより好ましい。これらのスリップ剤としては、市販品が採用可能であり、例えば、ＢＹＫ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ＆Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社の、ＢＹＫ（登録商標）－３４７、－３４８、ＢＹＫ－ＵＶ３５００、－３５１０、－３５３０などのポリエステル変性シリコーン、ＢＹＫ－３５７０などのポリエーテル変性シリコーンが挙げられる。

スリップ剤を添加する場合、インクに含まれるスリップ剤の含有量は、インクの総質量に対して、好ましくは０．０１質量％以上２．００質量％以下であり、より好ましくは０．０５質量％以上１．００質量％以下である。

１．４．４．光増感剤
光増感剤は、放射線を吸収して励起状態となり、光重合開始剤からの活性種の発生を促進する。光増感剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

光増感剤としては、脂肪族アミン、芳香族基を含むアミン、ピペリジン、エポキシ樹脂とアミンの反応生成物、およびトリエタノールアミントリアクリレートなどのアミン化合物、アリルチオ尿素、ｏ－トリルチオ尿素などの尿素化合物、ナトリウムジエチルジチオフォスフェート、芳香族スルフィン酸の可溶性塩などのイオウ化合物、Ｎ，Ｎ－ジエチル－ｐ－アミノベンゾニトリルなどのニトリル系化合物、トリ－ｎ－ブチルフォスフィン、ナトリウムジエチルジチオフォスファイドなどのリン化合物、ミヒラーケトン、Ｎ－ニトリソヒドロキシルアミン誘導体、オキサゾリジン化合物、テトラヒドロ－１，３－オキサジン化合物、ホルムアルデヒドまたはアセトアルデヒドとジアミンの縮合物などの窒素化合物、四塩化炭素、ヘキサクロロエタンなどの塩素化合物などが挙げられる。なお、上述したチオキサントン系光重合開始剤を光増感剤として用いてもよい。このような光増感剤としては、例えば２，４－ジエチルチオキサントンなどが挙げられる。

光増感剤を添加する場合、インクに含まれる光増感剤の含有量は、インクの総質量に対して、好ましくは０．５質量％以上３．０質量％以下である。

１．４．５．蛍光増白剤
蛍光増白剤は、例えば、３００ｎｍから４５０ｎｍ付近の波長の光を吸収して、４００ｎｍから５００ｎｍ付近の波長の蛍光を放出する。すなわち、放射線として紫外線を用いる場合に、蛍光増白剤はインクに照射される紫外線の長波長領域を増大させて硬化性を向上させる。

蛍光増白剤としては、例えば、ナフタレンベンゾオキサゾリル誘導体、チオフェンベンゾオキサゾリル誘導体、スチルベンベンゾオキサゾリル誘導体、クマリン誘導体、スチレンビフェニル誘導体、ピラゾロン誘導体、スチルベン誘導体、ベンゼン及びビフェニルのスチリル誘導体、ビス（ベンザゾールー２－イル）誘導体、カルボスチリル、ナフタルイミド、ジベンゾチオフェン－５，５'－ジオキシドの誘導体、ピレン誘導体、およびピリドトリアゾールなどが挙げられる。蛍光増白剤は、１種類以上を単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。

蛍光増白剤には市販品を用いてもよい。市販品としては、例えば、クラリアントジャパン社のＴＥＬＡＬＵＸ（登録商標） ＯＢ（２，５－ビス（５－ｔｅｒｔ－ブチル－２－ベンゾオキサゾリル）チオフェン）、ＫＣＢ（１，４－ビス（２－ベンゾオキサゾリル）ナフタレン）などが挙げられる。

インクに含まれる蛍光増白剤の含有量は、インクの総質量に対して、好ましくは０．０７質量％以上０．７０質量％以下であり、より好ましくは０．１０質量％以上０．５０質量％以下である。これによればインクの硬化性が向上する。

２．インクの調製方法
インクの調製では、上述した各種成分を混合し、各種成分が均一に混合されるよう十分に撹拌する。インクの調製過程において、光重合開始剤と重合性化合物の少なくとも一部とを混合した混合物に対して、超音波処理および加温処理の少なくとも何れかを施すのが好ましい。これにより、調製されたインクの溶存酸素が低減されて、インクにおける吐出安定性や保存安定性が向上する。

３．インクの物性
インクの２０℃における粘度は、１０ｍＰａ・ｓ（ミリパスカル秒）以上３０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、より好ましくは１０ｍＰａ・ｓ以上２５ｍＰａ・ｓ以下であり、さらにより好ましくは１０ｍＰａ・ｓ以上２０ｍＰａ・ｓ以下である。これによれば、インクジェットヘッドからインクが適量吐出され、インク液滴の飛行曲がりや飛散を抑えることができる。なお、インクの粘度は、Ｐｙｓｉｃａ社の粘弾性試験機ＭＣＲ－３００を用いて、２０℃の環境下で、Ｓｈｅａｒ Ｒａｔｅを１０から１０００に上げていき、Ｓｈｅａｒ Ｒａｔｅが２００の時の粘度を読み取ることにより測定される。

インクの２０℃における表面張力は、好ましくは２０ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下である。これによれば、撥液処理されたインクジェットヘッドのノズル面に対して、インクが濡れ難くなる。そのため、インクジェットヘッドからインクが正常かつ適量吐出されて、インク液滴の飛行曲がりや飛散を抑えることができる。なお、インクの表面張力は、協和界面科学社の自動表面張力計ＣＢＶＰ－Ｚを用いて、２０℃の環境下で白金プレートをインクで濡らしたときの表面張力を確認することにより測定される。

４．インクジェット装置
本実施形態に係るインクジェット装置について、シリアルタイプのインクジェットプリンターを例示し、図１を参照して説明する。図１では、各部材を認識可能な程度の大きさとするため、各部材の尺度を実際とは異ならせている。

本実施形態に係るインクジェットプリンター１は、いわゆるシリアルタイプのプリンターと呼ばれるものである。シリアルプリンターとは、所定の方向に移動するキャリッジにインクジェットヘッドが搭載されており、キャリッジの移動に伴ってインクジェットヘッドが移動しながら印刷を行うプリンターをいう。以降、インクジェットプリンター１を単にプリンター１ともいう。

図１に示すように、プリンター１は、インクジェットヘッド３、キャリッジ４、主走査機構５、プラテンローラー６、光源１１、プリンター１全体の動作を制御する、図示しない制御部などを有している。キャリッジ４は、インクジェットヘッド３および光源１１を搭載する。また、キャリッジ４には、インクが収容された、容器としてのインクカートリッジ７ａ，７ｂ，７ｃ，７ｄ，７ｅ，７ｆを着脱可能である。インクカートリッジ７ａ，７ｂ，７ｃ，７ｄ，７ｅ，７ｆに収容されたインクは、インクジェットヘッド３に供給される。

主走査機構５は、キャリッジ４に接続されたタイミングベルト８、タイミングベルト８を駆動するモーター９、ガイド軸１０を有している。ガイド軸１０は、キャリッジ４の支持部材として、キャリッジ４の走査方向である主走査方向に架設されている。キャリッジ４は、タイミングベルト８を介してモーター９によって駆動され、ガイド軸１０に沿って往復移動が可能である。これにより、主走査機構５は、キャリッジ４を主走査方向に往復移動させる。

プラテンローラー６は、インクが付着される記録媒体２を、主走査方向と直交する副走査方向に搬送する。そのため、記録媒体２は、記録媒体２の長さ方向と略一致する副走査方向に搬送される。キャリッジ４は、記録媒体２の幅方向と略一致する主走査方向に往復移動が可能である。そのため、インクジェットヘッド３および光源１１は、記録媒体２に対して、主走査方向および副走査方向へ相対的に走査が可能となっている。

インクカートリッジ７ａ，７ｂ，７ｃ，７ｄ，７ｅ，７ｆは、独立した５つの容器である。インクカートリッジ７ａ，７ｂ，７ｃ，７ｄ，７ｅ，７ｆには、本実施形態のオレンジインク組成物およびレッドインク組成物と、それ以外の上述した色種のインクが、個別に収容される。

例えば、インクカートリッジ７ａ，７ｂ，７ｃ，７ｄに、ブラック、シアン、マゼンタ、イエローなどの色を呈するインクを個別に収容し、インクカートリッジ７ｅにオレンジインク組成物を収容し、インクカートリッジ７ｆにレッドインク組成物を収容する。なお、インクカートリッジ７ａ，７ｂ，７ｃ，７ｄ，７ｅ，７ｆの配置、形態、および個数は上記に限定されない。また、ブラック、シアン、マゼンタ、イエローなどの色を呈するインクに対して、置換または追加で他のインクを用いてもよい。

インクカートリッジ７ａ，７ｂ，７ｃ，７ｄ，７ｅ、７ｆの底部には、収容されたインクをインクジェットヘッド３へ供給するための、図示しない供給口が設けられている。

インクカートリッジ７ａからインクカートリッジ７ｆの部材には、インク成分の蒸発や変質、インク成分による該部材の変質などが起こり難い形成材料を用いる。本実施形態では、インクの容器としてインクカートリッジを例示したが、これに限定されず、インクの容器としては、インクカートリッジの他に、インクパック、インクボトルなどを用いてもよい。

キャリッジ４における記録媒体２と対向する側には、インクジェットヘッド３と光源１１とが配置される。インクジェットヘッド３は、記録媒体２と対向する面に、図示しないノズル面を有する。ノズル面には、フッ素化合物およびシリコーン化合物を含む高分子膜、またはニッケルおよびフッ素化合物を含む共析メッキ膜などを、撥液膜として形成してもよい。また、図示を省略するが、ノズル面には、複数の吐出ノズルから成るノズル列が、各インクに対応して個別に配置される。各インクは、それぞれインクカートリッジ７ａ，７ｂ，７ｃ，７ｄ，７ｅ，７ｆからインクジェットヘッド３に供給され、インクジェットヘッド３内の図示しないアクチュエーターによって、吐出ノズルからインクの液滴として吐出される。吐出されたインクの液滴は記録媒体２に着弾して付着される。

インクジェットヘッド３では、駆動手段であるアクチュエーターとして圧電素子を用いているが、これに限定されない。駆動手段には、例えば、アクチュエーターとしての振動板を静電吸着により変位させる電気機械変換素子や、加熱によって生じる気泡によってインクを液滴として吐出させる電気熱変換素子を用いてもよい。

光源１１は、インクジェットヘッド３と主走査方向に並んで配置される。光源１１は、放射線照射装置であり、例えば、ＵＶ－ＬＥＤなどの図示しない発光素子を備える。光源１１から照射される放射線は、紫外線に限定されず、赤外線、電子線、可視光線、エックス線などであってもよい。光源１１には、小型化やコスト低減などの観点から、ＬＥＤ（発光ダイオード）やＬＤ（半導体レーザー）などの発光素子を用いることが好ましい。なお、光源１１には上記発光素子に代えてランプなどを用いてもよい。

光源１１は、インクジェットヘッド３に対して主走査方向に並んで配置されることに限定されない、光源１１は、インクジェットヘッド３に対して、記録媒体２が搬送される方向と逆の副走査方向にオフセットされていてもよい。なお、光源１１は、キャリッジ４に配置されることに限定されず、キャリッジ４と別体であってもよい。

記録媒体２に付着されたインクの液滴に対して、光源１１から放射線が照射されることにより、インク中の重合性化合物の光重合反応が進行し、インクの液滴が硬化してインクの硬化塗膜が形成される。これにより、記録媒体２の着色、または記録媒体２上への画像、色彩、文字、模様などの形成によって印刷が成される。

プリンター１は、上述したオレンジインク組成物およびレッドインク組成物を含む複数のインクを吐出するインクジェットヘッド３を備え、複数のインクを、一度の印刷にて記録媒体２に付着させる。

ここでいう一度の印刷とは、プリンター１へ記録媒体２が給材されてから、記録媒体２にインクの硬化塗膜が形成されて印刷物と成り、プリンター１から取り出されるまでの一連の工程が１回であることを指す。すなわち、インクの硬化塗膜が形成された記録媒体２をプリンター１から取り出した後、再び同じ記録媒体２を給材して再度インクを付着させて別の硬化塗膜を形成する場合は除く。これに対して、記録媒体２の給材から取り出しまでの間に、記録媒体２におけるインクの付着および硬化を反復して行う場合は、一度の印刷に含めるものとする。

本実施形態では、インクジェット装置としてオンキャリッジタイプのプリンター１を例示したが、インクジェット装置はこれに限定されない。インクジェット装置は、例えば、インクの容器がキャリッジに搭載されない、ラージフォーマットプリンターのようなオフキャリッジタイプであってもよい。また、本実施形態のインクジェット方法に用いるインクジェット装置は、シリアルプリンターに限定されず、インクジェットヘッドが記録媒体２の幅と同等以上に広く形成され、インクジェットヘッドが移動せずに印刷を行うラインヘッドプリンターであってもよい。

５．記録媒体
本実施形態のインクは、食品包装を含むラベル用途およびサイネージ用途に好適である。これらの用途の記録媒体２としては、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル、ポチエチレンやポリプロピレンなどのポリオレフィン、ナイロンやアラミドなどのポリアミド、ポリカーボネート、および金属などのいずれかを含むものが挙げられる。

また、記録媒体２は、二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、硝酸セルロースなどのセルロース類、ポリスチレン、ポリビニルアセタール、ガラス、紙、木材などを含むものであってもよい。

記録媒体２の形態としては、例えば、フィルムを含むロール状または単票状のシート、ボード、および布などが挙げられる。記録媒体２の基材には、防曇性や帯電防止性を基材に付与する材料、および酸化防止剤などが含まれてもよい。防曇性や帯電防止性を基材に付与する材料としては、アニオン系、ノニオン系、およびカチオン系の界面活性剤、ビニル系樹脂やアクリル系樹脂などが挙げられる。酸化防止剤としては、フェノール系、チオエーテル系、およびリン酸エステル系などが挙げられる。

６．インクジェット方法
本実施形態に係るインクジェット方法について説明する。本実施形態のインクジェット方法は、インクをインクジェットヘッド３から記録媒体２に吐出して付着させる吐出工程と、記録媒体２に付着されたインクに光源１１から放射線を照射して、インクの硬化塗膜を得る硬化工程と、を備える。以下、本実施形態のインクジェット方法が備える各工程について説明する。

６．１．吐出工程
吐出工程では、オレンジインク組成物とレッドインク組成物とを含む複数のインクを、記録媒体２に付着させる。詳しくは、インクをプリンター１のインクジェットヘッド３から吐出して記録媒体２に付着させる。詳しくは、圧電素子を駆動させて、インクジェットヘッド３の圧力発生室内に充填された各インクを吐出ノズルから吐出させる。このとき、記録媒体２に対して、相対的にキャリッジ４を移動させると共に、インクジェットヘッド３から吐出されるインクの種類および吐出量を調整して、記録媒体２上に所望の画像などの基礎となるインクの液層を形成する。

６．２．硬化工程
硬化工程では、記録媒体２のインクの液層からインクの硬化塗膜を形成する。詳しくは、記録媒体２の所定位置に対して、光源１１から放射線を記録媒体２に向けて照射する。記録媒体２に対する上記放射線の照射領域は、インクが付着された領域が含まれていればよい。放射線の照射によって、記録媒体２のインクの液層においてインク中の重合性化合物の光重合反応が進行し、インクが硬化して硬化塗膜と成る。

硬化工程における雰囲気の酸素濃度は、特に限定されないが、１５ｖｏｌ％以下とするのが好ましく、１０ｖｏｌ％以下とするのがより好ましく、５ｖｏｌ％以下とするのがさらに好ましい。これによれば、酸素によるインクの光重合反応の阻害が抑えられ、インクの硬化性を向上させることができる。詳しくは、ラジカル重合反応では、光重合開始剤から生じたラジカルと（メタ）アクリレートなどが有するラジカル重合性の二重結合とにより重合反応が進行する。これに対し、酸素はラジカルとの反応性が上記二重結合よりも高いため、反応系における酸素濃度が高いとラジカルが酸素との反応に消費される。酸素とラジカルとの反応で生じる別種のラジカルは、上記二重結合との反応性が低いため、結果として酸素によってラジカル重合反応が阻害される。

硬化工程における酸素濃度を１５ｖｏｌ％以下とするためには、硬化工程の雰囲気中に窒素や二酸化炭素などの不活性ガスを放散させてもよい。酸素濃度は、公知の酸素濃度計などを用いて測定することが可能である。

以上の工程により、記録媒体２にインクの硬化塗膜が形成された印刷物が得られる。なお、本実施形態のインクジェット方法では、プリンター１に記録媒体２が給材されてインクの硬化塗膜が形成された後、プリンター１から取り出されるまでの一度の印刷の間に、吐出工程と硬化工程とが反復して行われてもよい。

記録媒体２に形成される硬化塗膜の最大膜厚は、印刷物の用途や記録媒体２の種類に応じて適宜設定される。硬化塗膜の最大膜厚は、例えば以下のようにして測定することが可能である。ミクロトームなどを用いて、印刷物から切片試料または断面試料を作成し顕微鏡にて膜厚を測定する。あるいは、レーザー顕微鏡にて非破壊で膜厚を測定する。これらのいずれかの操作を、印刷物におけるドット発生量１００％の印刷領域の５箇所以上に対して実施して、最も厚い膜厚を最大膜厚とする。

本実施形態によれば、以下の効果を得ることができる。

暖色系の色相において印刷物の色再現性を向上させることができる。オレンジインク組成物とレッドインク組成物とを一度の印刷で用いることにより、各々を単独で用いる場合、あるいはオレンジインク組成物およびレッドインク組成物の両方を用いない場合と比べて、暖色系の色域が拡大する。すなわち、暖色系の色相において、色再現性を向上させるインクジェット方法およびプリンター１を提供することができる。

７．実施例および比較例
以下、実施例および比較例を示して本発明の効果をより具体的に説明する。なお、本発明は以下の実施例によって何ら限定されない。

実施例および比較例の評価用印刷物に用いる各インクに関する組成を表２および表３に示す。表２は、オレンジインク組成物Ｏ－１からＯ－５、およびレッドインク組成物Ｒ－１からＲ－５の組成表である。表３は、シアンインク組成物Ｃ－１、マゼンタインク組成物Ｍ－１、イエローインク組成物Ｙ－１、およびブラックインク組成物Ｂ－１の組成表である。

表２および表３においては、数値の単位は質量％であり、数値の記載がなく－表記の欄は含有しないことを意味する。表２および表３では、成分の名称に略称または商品名を用いている。これらについては後述する。なお、表２および表３の顔料種名の欄では、Ｃ．Ｉ．の表記を省略している。

表２および表３において用いた略称および商品名の詳細は、以下の通りである。

式（１）のビニル基含有（メタ）アクリレート
・ＶＥＥＡ：アクリル酸２－（２－ビニロキシエトキシ）エチル。日本触媒社
単官能（メタ）アクリレート
・ＰＥＡ：フェノキシエチルアクリレート。商品名ビスコート＃１９２、大阪有機化学工業社
・ＤＣＰＡ：ジシクロペンテニルアクリレート。日立化成社
・ＩＢＸＡ：イソボルニルアクリレート。大阪有機化学工業社
単官能モノマー
・ＡＣＭＯ：アクロイルモルフォリン。ＫＪケミカルズ社

多官能モノマー
・ＤＰＧＤＡ：ジプロピレングリコールジアクリレート。サートマー社

光重合開始剤
・Ｏｍｎｉｒａｄ ８１９：商品名。ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルフォスフォンオキサイド。ＩＧＭ ＲＥＳＩＮＳ Ｂ．Ｖ．社
・Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ ＴＰＯ：商品名。２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフォンオキサイド。Ｌａｍｂｓｏｎ Ｇｒｏｕｐ Ｌｔｄ．社

分散剤
・Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ３６０００：商品名。Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社

重合禁止剤
・ＭＥＨＱ：４－メトキシフェノール。関東化学社
・ＬＡ－７ＲＤ：４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジニル－１－オキシル）。商品名アデカスタブ（登録商標）ＬＡ－７ＲＤ、ＡＤＥＫＡ社。

スリップ剤
・ＢＹＫ－ＵＶ３５００：商品名。ＢＹＫ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ＆Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社

光増感剤
・Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ（登録商標） ＤＥＴＸ：商品名。２，４－ジエチルチオキサントン。Ｌａｍｂｓｏｎ Ｇｒｏｕｐ Ｌｔｄ．社

７．１．インクの調製
表２および表３の組成にしたがって、各インクを調製した。具体的には、色材である顔料、分散剤、および重合性化合物の一部を秤量して、ビーズミル分散用のタンクに入れた。次いで、該タンクに直径１ｍｍのセラミック製ビーズを入れてビーズミルにて分散させて、顔料が重合性化合物中に分散された各顔料分散液を作製した。

上記顔料分散液とは別に、ステンレススチール製の混合物用タンクに、上記顔料分散液に配合した成分以外の、残りの重合性化合物、光重合開始剤、光増感剤、重合禁止剤、およびスリップ剤を計り入れた。次いで、メカニカルスターラーを用いて撹拌し、光重合開始剤などの固形分を重合性化合物に完全に溶解させた。次いで、上記顔料分散液を計り入れて、約２０℃の環境下でさらに１時間撹拌した。その後、ポアサイズが５μｍのメンブレンフィルターにてろ過を実施して、各インクを得た。

オレンジインク組成物Ｏ－１は、式（１）のビニル基含有（メタ）アクリレートとしてＶＥＥＡを用い、単官能（メタ）アクリレートとしてＰＥＡを用い、多官能モノマーＤＰＧＤＡを用い、色材としてＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３を用いた水準である。

オレンジインク組成物Ｏ－２は、オレンジインク組成物Ｏ－１に対して、ＶＥＥＡを減量し、単官能（メタ）アクリレートとしてＰＥＡに加えてＤＣＰＡおよびＩＢＸＡを併用し、単官能モノマーとしてＡＣＭＯを用い、多官能モノマーを用いず、重合禁止剤としてＭＥＨＱとＬＡ－７ＲＤとを併用した水準である。

オレンジインク組成物Ｏ－３は、オレンジインク組成物Ｏ－１に対して、色材をＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ７１に代えた水準である。

オレンジインク組成物Ｏ－４は、オレンジインク組成物Ｏ－１に対して、色材をＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ７３に代えた水準である。

オレンジインク組成物Ｏ－５は、オレンジインク組成物Ｏ－１に対して、色材をＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ６４に代えた水準である。なお、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６４はベンズイミダゾロン系顔料である。

レッドインク組成物Ｒ－１は、オレンジインク組成物Ｏ－１に対して、同一の重合性化合物を用い、色材をＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４に代えた水準である。

レッドインク組成物Ｒ－２は、レッドインク組成物Ｒ－１に対して、ＶＥＥＡを減量し、単官能（メタ）アクリレートとしてＰＥＡに加えてＤＣＰＡおよびＩＢＸＡを併用し、単官能モノマーとしてＡＣＭＯを用い、多官能モノマーを用いず、重合禁止剤としてＭＥＨＱとＬＡ－７ＲＤとを併用した水準である。

レッドインク組成物Ｒ－３は、レッドインク組成物Ｒ－１に対して、色材をＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５５に代えた水準である。

レッドインク組成物Ｒ－４は、レッドインク組成物Ｒ－１に対して、色材をＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７９に代えた水準である。

レッドインク組成物Ｒ－５は、レッドインク組成物Ｒ－１に対して、色材をＣ．Ｉ．ピグメントレッド２２４に代えた水準である。

７．２．評価用印刷物の作製
調製した各インクを表４に示すインク組合せで印刷して、実施例１から実施例９、比較例１、および比較例２の評価用印刷物を作製した。表４は、実施例および比較例の印刷物に用いる各インクの組合せと、該組合せにて作製した評価用印刷物の評価結果とを示す表である。以降、実施例１から実施例９を総称して実施例ということもあり、比較例１および比較例２を総称して比較例ということもある。

まず、表４に示すインク組合せに従い、インクジェット方法にて実施例および比較例の評価用印刷物を作製した。具体的には、記録媒体として、東レ社のＰＥＴフィルム ルミラーＥ２０（厚さ１００μｍ）を用いた。インクジェット装置として、セイコーエプソン社のインクジェットプリンター ＰＸ－Ｇ９３０を用いた。該プリンターには、プラスチックフィルムを記録媒体とするための改造、および紫外線硬化型のインクを吐出させるための改造が施されている。

実施例および比較例の評価用印刷物の印刷パターンには、各色が任意の割合で使用され、且つ規則的に配置された１０ｍｍ角のパッチパターンを用い、記録解像度は横７２０ｄｐｉ（ｄｏｔｓ ｐｅｒ ｉｎｃｈ）、縦７２０ｄｐｉとした。そして、記録媒体上のインクの液層にＵＶ－ＬＥＤから３００ｍＪ／ｃｍ²の照射エネルギーにて紫外線を照射して、硬化塗膜を形成した。これにより実施例および比較例の評価用印刷物を得た。

実施例１から実施例８は、印刷に用いたオレンジインク組成物およびレッドインク組成物が、ペリノン系顔料、ペリレン系顔料、またはジケトピロロピロール系顔料のうちのいずれかを含む。実施例９は、印刷に用いたオレンジインク組成物がペリノン系顔料、ペリレン系顔料、またはジケトピロロピロール系顔料のうちのいずれかを含まない。比較例１では、レッドインク組成物を印刷に用いなかった。比較例２では、オレンジインク組成物を印刷に用いなかった。

７．３．評価用印刷物の評価
７．３．１．耐光性
実施例および比較例の評価用印刷物について耐光性を評価した。具体的には、各評価用印刷物から耐光性試験用のサンプル片を作製した。次いで、測色器を用いて、各サンプル片のイエロー色成分およびマゼンタ色成分のＯＤ（Ｏｐｔｉｃａｌ Ｄｅｎｓｉｔｙ）値を測定して、各々の初期のＯＤ値とした。測色器はＸ－ＲＩＴＥ社の測色器Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏを用いて、測定条件は光源Ｄ６５、視野角２度とした。

次に、上記サンプル片に対して、キセノンウェザーメーターにより累積照射光量が９２ＭＪ／ｍ²となるまで促進耐候性試験を行った。次いで、上記試験後の各サンプル片のＯＤ値を上述した方法にて測定して、各々の試験後のＯＤ値とした。初期のＯＤ値に対する試験後のＯＤ値の割合を計算してＯＤ値の残存率を計算した。ＯＤ値の残存率について、以下の評価基準に従って評価して結果を表４に記載した。
評価基準
ＡＡ：ＯＤ値の残存率が８０％以上であった。
Ａ ：ＯＤ値の残存率が７０％以上８０％未満であった。
Ｂ ：ＯＤ値の残存率が５０％以上７０％未満であった。
Ｃ ：ＯＤ値の残存率が５０％未満であった。

７．３．２．色再現性
実施例および比較例の評価用印刷物について、暖色系の色相における色再現性を評価した。具体的には、評価用印刷物のａ＊およびｂ＊がプラス値である印刷領域において、ａ＊およびｂ＊を測定した。ａ＊およびｂ＊は、Ｘ－ＲＩＴＥ社の測色器Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏを用いて、光源フィルター無し、光源Ｄ６５、視野角度２度の測定条件にて測定した。得られたａ＊およびｂ＊について、以下の評価基準に従って評価して結果を表４に記載した。
評価基準
Ａ ：ａ＊が７０以上、且つｂ＊が７０以上であった。
Ｂ ：ａ＊が６０以上７０未満、且つｂ＊が６０以上７０未満であった。
Ｃ ：ａ＊が６０未満、且つｂ＊が６０未満であった。

７．３．３．評価結果のまとめ
表４に示したように、全ての実施例において、色再現性の評価が可に相当するＢ評価以上となった。特に、オレンジインク組成物にＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３を用い、且つレッドインク組成物にＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４用いた、実施例１、実施例２、および実施例３では、色再現性の評価が優に相当するＡ評価となった。

実施例の耐光性の評価結果は、実施例９を除いて、可に相当するＢ評価以上となった。特に、実施例１、実施例２、および実施例３では、耐候性の評価結果が秀に相当するＡＡ評価となり、実施例４では優に相当するＡ評価となった。

以上から、全ての実施例で暖色系の色相の色再現性が向上することが示された。また、実施例の多くが、耐光性にも優れるものであることが示された。

一方、比較例１および比較例２では、色再現性の評価が劣に相当するＣ評価となり、比較例のインクは、暖色系の色相における色再現性が劣ることが分かった。また、オレンジインク組成物にベンズイミダゾロン系顔料を用いた比較例１では、耐光性の評価が劣に相当するＣ評価となった。

１…インクジェット装置としてのプリンター、２…記録媒体、３…インクジェットヘッド。

Claims (11)

1. 色材と、放射線にて硬化する重合性化合物と、を含む、複数のインクジェット組成物を、一度の印刷にて記録媒体に付着させる工程を有し、
   前記複数のインクジェット組成物は、オレンジインク組成物とレッドインク組成物とを含むインクジェット方法。
2. 前記オレンジインク組成物および前記レッドインク組成物は、前記色材として、ペリノン系顔料、ペリレン系顔料、またはジケトピロロピロール系顔料のうちのいずれかを含む、請求項１に記載のインクジェット方法。
3. 前記オレンジインク組成物は、前記色材として、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ ４３，７１，７３のうちのいずれかを含む、請求項２に記載のインクジェット方法。
4. 前記レッドインク組成物は、前記色材として、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド １７９，２２４，２５４，２５５のうちのいずれかを含む、請求項２または請求項３に記載のインクジェット方法。
5. 前記重合性化合物は、下記式（１）で表されるビニル基含有（メタ）アクリレートを含む、請求項１から請求項４のいずれか１項に記載のインクジェット方法。
   Ｈ₂Ｃ＝ＣＲ¹－ＣＯ－ＯＲ²－Ｏ－ＣＨ＝ＣＨ－Ｒ³ ・・・（１）
   （式中、Ｒ¹は水素原子またはメチル基であり、Ｒ²は炭素数２から２０の２価の有機残基であり、Ｒ³は水素原子または炭素数１から１１の１価の有機残基である。）
6. 前記インクジェット組成物の総質量に対し、前記重合性化合物として単官能（メタ）アクリレートを２５質量％以上含む、請求項１から請求項５のいずれか１項に記載のインクジェット方法。
7. 前記記録媒体は、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリオレフィン、ナイロン、ポリカーボネート、および金属のいずれかを含む、請求項１から請求項６のいずれか１項に記載のインクジェット方法。
8. 前記複数のインクジェット組成物は、シアンインク組成物、マゼンタインク組成物、イエローインク組成物、およびブラックインク組成物を含む、請求項１から請求項７に記載のインクジェット方法。
9. 前記イエローインク組成物は、前記色材として、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー １５０，１５５，１８０，１８５のうちのいずれかを含む、請求項８に記載のインクジェット方法。
10. 前記マゼンタインク組成物は、前記色材として、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド ５７：１，１２２、およびＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９のうちのいずれかを含む、請求項８または請求項９に記載のインクジェット方法。
11. 色材と、放射線にて硬化する重合性化合物と、を含む、複数のインクジェット組成物を吐出するインクジェットヘッドを備え、
    前記複数のインクジェット組成物は、オレンジインク組成物とレッドインク組成物とを含み、
    前記複数のインクジェット組成物を、一度の印刷にて記録媒体に付着させるインクジェット装置。

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