JP2021527758A - 溶接用及び付加製造用の高性能Al−Zn−Mg−Zr基アルミニウム合金 - Google Patents
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Abstract
Description
[1001] 本願は、2018年6月20日出願の「High-performance Al-Zn-Mg-Zr Base Aluminum Alloys for Welding and Additive Manufacturing」という名称の米国仮特許出願第62/687,418号(その開示はその全体が参照により本明細書に組み込まれる)に基づく優先権及び利益を主張する。
[1002] 本願は、(i)従来の製造技術(たとえばシート鋳造)、(ii)粉末冶金プロセス、又は(iii)溶融プロセスを利用する付加製造技術により処理したとき、他の市販の7000シリーズアルミニウム合金と比較して、超高強度、向上した熱安定性及び溶接性を備えたコンポーネントを造形可能な一群のAl−Zn−Mg及びAl−Zn−Mg−Cu合金又は7000シリーズアルミニウム合金(7000-series aluminum alloys)に関する。
[1018] 従来の7000シリーズ合金金属粉末は、主に亜鉛及びマグネシウムと任意選択的に銅とからなり、残部はアルミニウムである。元素を合金化するこの組合せは、7000シリーズのアルミニウム合金を構成する。こうした合金は、ポストプロセスエージング処理(post-process aging treatment)時に固体合金中に生じるZn2Mg析出物の形成により強化される。Al−Zn−Mg基系に銅を添加すると合金の強度が向上することが知られているが、耐食性及び合金溶接能の劣化ももたらす。溶接能は、付加製造法に用いられる合金に不可欠な前提条件である。
[1029] 本明細書で用いられる場合、「従来の7000シリーズアルミニウム合金」とは、亜鉛(Zn)が主合金化元素であり且つマグネシウムがより少量で存在するアルミニウム合金を意味する。銅、ケイ素、及び鉄などの他の元素も少量で添加されていてもよい。従来の7000シリーズアルミニウム合金は、熱処理可能な高強度材料であるとして特徴付けられる。一般に知られる7000シリーズアルミニウム合金の例としては、AA7070及びAA7075が挙げられる。
[1036] 本開示のいくつかの実施形態では、約4〜約12重量%の亜鉛と、約1〜約4重量%のマグネシウムと、約0.3〜約2重量%の遷移金属元素又は希土類元素と、残部としてアルミニウムと、を含むアルミニウム合金が提供される。ただし、合金は、意図的に添加されたスカンジウムを含まない。いくつかの実施形態では、合金は、従来の7000シリーズアルミニウム合金のものと少なくとも同程度以上の強度対重量比を室温で有する。いくつかの実施形態では、合金は、溶接プロセスで従来の7000シリーズアルミニウム合金を用いることから生じるおそれのある液化割れ及び熱間割れを実質的に起こすことなく、溶接プロセスに使用可能である。いくつかの実施形態では、遷移金属又は希土類金属は、Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Cr、Mo、W、Mn、Y、La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、及びLuからなる群から選択される。いくつかの実施形態では、遷移金属は、Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Cr、Mo、W、Mn、及びYからなる群から選択される。いくつかの実施形態では、遷移金属は、Ti、Hf、V、Nb、Ta、Cr、Mo、W、Mn、及びYからなる群から選択される。いくつかの実施形態では、本開示のアルミニウム合金中の遷移金属元素は、Ti、Zr、Hf、及びVからなる群から選択される。いくつかの実施形態では、希土類金属は、La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、及びLuからなる群から選択される。いくつかの実施形態では、希土類金属は、La、Ce、Pr、Nd、Gd、Dy、Er、及びYbからなる群から選択される。
1. これらの固体金属間相は、溶融合金から析出して主析出物を形成するであろう。主析出物は、約0.1〜数十マイクロメートル、好ましくは0.1〜1.5μmのサイズであり、固化時にfcc−Al粒子の核形成部位を提供し、その結果、固化合金は、微細化粒子サイズを有する。いくつかの実施形態では、主析出物は約0.1〜約1.5μmである。これは、付加製造に伴う一般的難題のいくつかを克服する。
2. ポストプロセス熱処理時、これらの元素は、固体合金中にナノスケールのアルミナイド析出物を形成するであろう。析出物は、約1〜約100nm又は約3〜約20nmのサイズである。こうした析出物は、従来の7000シリーズ合金から予想されうる強度を上回る強度の増加をもたらす。そのほか、こうしたアルミナイド析出物は、一般に、合金中に存在する亜鉛及びマグネシウムと相互作用しないので、これらは、固体合金中で微細スケールのZn2Mg析出物(従来の7000シリーズ合金において強化作用に関与するものである)を形成し、その結果、熱処理後、合金は、従来方式で熱処理して従来の7000シリーズ合金から予想されうる強度を得るようになる。
3. 微細スケール主析出物及びナノスケールアルミナイド析出物は両方とも、固体アルミニウム中のこれらの元素の遅い拡散性に起因して優れた熱安定性を有する。これらの析出物は、再結晶化への障壁を提供することにより合金の熱安定性を向上させる。
[1089] いくつかの実施形態では、溶接可能な7000シリーズアルミニウム合金の製造方法が提供される。本方法は、a)約700℃〜約1000℃の温度でアルミニウムマスター合金又は純元素を添加しながらリサイクル又はバージンアルミニウムを溶融して、成分の液状混合物を形成することであって、成分の液状混合物が、約4〜約12重量%の亜鉛と、約1〜約4重量%のマグネシウムと、約0.3〜約2重量%の遷移金属又は希土類金属と、残部としてアルミニウムと、を含み、且つ成分が、意図的に添加されたスカンジウムを含まない、形成することと、b)溶融成分をアンビエント又はチル鋳造型で鋳造して鋳造インゴットを形成することと、c)約0.25時間〜約6時間の時間にわたり約400℃〜約480℃の温度で鋳造インゴットを熱処理して、L12構造のAl3Zrナノスケール析出物が分散したAl−Zn−Mg固溶体を含む溶体化インゴットを形成することと、d)溶体化インゴットをシート、フォイル、ロッド、ワイヤー、押出成形物、又は鍛造物に熱間形成及び/又は冷間形成することと、を含む。
[1139] 合金例1(Zrフリー)及びZrを含む新合金の化学組成及び物理的性質は、表2で比較される。2種の合金は両方とも、溶融紡糸、続く熱間加圧によるビレットへの固結、次いで形材への押出しにより造形された。溶融紡糸後は両組成とも類似の硬度を有するが、本合金は熱処理時に時効硬化応答を呈し、一方、合金例は応答しない(図5)。なんら特定の理論により拘束されるものではないが、これはこの熱プロセス時に形成されるAl−X析出物の効果であると考えられる。両合金とも、従来のZn2Mg析出物が形成される第2の熱エージングに応答し、本合金は、合金例に対して同一の硬度増加分を保持する。
[1142] 付加製造プロセス、すなわち選択的レーザー溶融(SLM)により従来の7000シリーズアルミニウム合金を造形することを試みた。熱間割れの問題があるため、こうした試みは、ほとんどうまくいかなかった(合金例1)[HRL, Sistiaga刊行物を参照されたい]。この目的のために、AMプロセスに合うように調整されたカスタム7000シリーズ合金の開発に向けて、研究が行われてきた。一例は、Scを多量に添加したAl−Zn−Mg合金である(合金例3)[Zhou]。
[1146] 7000シリーズ合金は、急速固化プロセスによる造形及び従来の粉末プロセスによる固結が可能である。かかる合金の1つは、溶融紡糸リボンがチップに切られ、熱間加圧によりビレットに固結され、そして形材に押し出された市販のAA7034である。この例では、ガス粉末化(急速固化プロセス)によりCuフリー7000シリーズ合金が粉末状に作製され、熱間加圧によりビレットに固結され、そして形材に押し出される(プロセス1)。この例ではまた、ガス粉末化により粉末状に作製されたCuフリー7000シリーズ合金は、中間固結工程を経ずに形材に直接押し出される(プロセス2)。
Claims (67)
- 約4〜約12重量%の亜鉛と、
約1〜約4重量%のマグネシウムと、
約0.3〜約2重量%の遷移金属又は希土類金属と、
残部としてアルミニウムと、
を含むアルミニウム合金であって、
前記合金が、従来の7000シリーズアルミニウム合金のものと少なくとも同程度以上の強度対重量比を室温で有し、且つ
前記合金が、意図的に添加されたスカンジウムを含まない、
アルミニウム合金。 - 約4〜約12重量%の亜鉛と、
約1〜約4重量%のマグネシウムと、
約0.3〜約2重量%の遷移金属と、
残部としてアルミニウムと、
を含むアルミニウム合金であって、
前記合金が、従来の7000シリーズアルミニウム合金のものと少なくとも同程度以上の強度対重量比を室温で有し、且つ
前記合金が、意図的に添加されたスカンジウムを含まない、
アルミニウム合金。 - 存在する亜鉛の量が約7〜約12重量%の亜鉛である、請求項1又は2に記載のアルミニウム合金。
- 存在する亜鉛の量が約5〜約7重量%の亜鉛である、請求項1又は2に記載のアルミニウム合金。
- 前記希土類金属が、ランタン、セリウム、プラセオジム、ネオジム、プロメチウム、サマリウム、ガドリニウム、テルビウム、ジスプロシウム、ホルミウム、エルビウム、ツリウム、イッテルビウム、及びルテチウムからなる群又はそれらの組合せから選択される、請求項1に記載のアルミニウム合金。
- 前記遷移金属が、チタン、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、及びイットリウムからなる群又はそれらの組合せから選択される、請求項1又は2に記載のアルミニウム合金。
- 前記遷移金属がジルコニウムである、請求項1又は2に記載のアルミニウム合金。
- 前記合金が、溶接プロセスで従来の7000シリーズアルミニウム合金を用いることにより生じるおそれのある液化割れ及び熱間割れを実質的に起こすことなく、溶接プロセスに使用可能である、請求項1〜7のいずれか一項に記載のアルミニウム合金。
- 約3重量%までの銅をさらに含む、請求項1〜8のいずれか一項に記載のアルミニウム合金。
- 約0.1〜約1重量%のチタン、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、イットリウム、ランタン、セリウム、プラセオジム、ネオジム、プロメチウム、サマリウム、ガドリニウム、テルビウム、ジスプロシウム、ホルミウム、エルビウム、ツリウム、イッテルビウム、若しくはルテチウム又はそれらの組合せをさらに含む、請求項7に記載のアルミニウム合金。
- 前記合金が、Zn2Mg析出物とAl3Zr主析出物とAl3Zrナノスケール析出物とが同時分散したアルミニウムマトリックスを含む、請求項1〜10のいずれか一項に記載のアルミニウム合金。
- 前記Al3Zr主析出物が約0.05〜約1.5μmの範囲内の平均直径を有し、且つ前記Al3Zrナノスケール析出物がL12結晶構造を有し、約1〜約100nmの範囲内の平均直径を有する、請求項11に記載のアルミニウム合金。
- スカンジウムが約0.05重量%未満のスカンジウムで存在する、請求項1〜12のいずれか一項に記載のアルミニウム合金。
- 約0.5重量%を超えないケイ素及び鉄不純物をさらに含む、請求項1〜13のいずれか一項に記載のアルミニウム合金。
- 溶体化熱処理後の平均粒子サイズが100μm未満である、請求項1〜14のいずれか一項に記載のアルミニウム合金。
- ロッド、ワイヤー、リボン、粉末、又はチップに造形される、請求項1〜15のいずれか一項に記載のアルミニウム合金。
- リボン、チップ、又は粉末に造形される、請求項1〜15のいずれか一項に記載のアルミニウム合金。
- 粉末に造形される、請求項1〜15のいずれか一項に記載のアルミニウム合金。
- リボンに造形される、請求項1〜15のいずれか一項に記載のアルミニウム合金。
- チップに造形される、請求項1〜15のいずれか一項に記載のアルミニウム合金。
- ワイヤー又はロッドに造形される、請求項1〜15のいずれか一項に記載のアルミニウム合金。
- ワイヤーに造形される、請求項1〜15のいずれか一項に記載のアルミニウム合金。
- ロッドに造形される、請求項1〜15のいずれか一項に記載のアルミニウム合金。
- コンポーネントに造形され、前記コンポーネントが、580MPa超の降伏強度と、600MPa超の極限引張強度と、2%超の破断点伸びと、を有する、請求項1〜15のいずれか一項に記載のアルミニウム合金。
- 前記粉末が、ガス粉末化、プラズマ粉末化、回転電極処理、又は機械的合金化からなる群から選択されるプロセスにより造形される、請求項16〜18のいずれか一項に記載のアルミニウム合金。
- 前記プロセスがプラズマ球状化ををさらに含む、請求項25に記載のアルミニウム合金。
- 溶接可能な7000シリーズアルミニウム合金の製造方法であって、
a)約700℃〜約1000℃の温度でアルミニウムマスター合金又は純元素を添加しながらリサイクル又はバージンアルミニウムを溶融して、成分の液状混合物を形成することであって、前記成分の液状混合物が、約4〜約12重量%の亜鉛と、約1〜約4重量%のマグネシウムと、約0.3〜約2重量%のジルコニウムと、任意選択的に約3重量%までの銅と、残部としてアルミニウムと、を含み、且つ前記成分の液状混合物が、意図的に添加されたスカンジウムを含まない、形成することと、
b)前記溶融された成分をアンビエント又はチル鋳造型で鋳造して鋳造インゴットを形成することと、
c)約0.25時間〜約6時間の時間にわたり約400℃〜約480℃の温度で前記鋳造インゴットを熱処理して、L12構造のAl3Zrナノスケール析出物が分散したAl−Zn−Mg固溶体を含む溶体化インゴットを形成することと、
d)前記溶体化インゴットをシート、フォイル、ロッド、ワイヤー、押出成形物、又は鍛造物に熱間形成及び/又は冷間形成することと、
を含む方法。 - 溶接可能な7000シリーズアルミニウム合金の製造方法であって、
a)約700℃〜約1000℃の温度でアルミニウムマスター合金又は純元素を添加しながらリサイクル又はバージンアルミニウムを溶融して、成分の液状混合物を形成することであって、前記成分の液状混合物が、約4〜約12重量%の亜鉛と、約1〜約4重量%のマグネシウムと、約0.3〜約2重量%のチタン、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、モリブデン、タングステン、イットリウム、ランタン、セリウム、プラセオジム、ネオジム、ガドリニウム、ジスプロシウム、エルビウム、若しくはイッテルビウム又はそれらの組合せと、任意選択的に約3重量%までの銅と、残部としてアルミニウムと、を含み、且つ前記成分が、意図的に添加されたスカンジウムを含まない、形成することと、
b)前記溶融された成分をアンビエント又はチル鋳造型で鋳造して鋳造インゴットを形成することと、
c)約0.25時間〜約6時間の時間にわたり約400℃〜約480℃の温度で前記鋳造インゴットを熱処理して、L12構造のAl3Zrナノスケール析出物が分散したAl−Zn−Mg固溶体を含む溶体化インゴットを形成することと、
d)前記溶体化インゴットをシート、フォイル、ロッド、ワイヤー、押出成形物、又は鍛造物に熱間形成及び/又は冷間形成することと、
を含む方法。 - 前記溶体化インゴットが、L12構造のAl3Zrナノスケール析出物が分散したAl−Zn−Mg−Cu固溶体を含む、請求項27又は28に記載の溶接可能な7000シリーズアルミニウム合金の製造方法。
- 前記方法が、e)前記形成されたシート、フォイル、ロッド、ワイヤー、押出成形物、又は鍛造物を約1時間〜約48時間の時間にわたり約100℃〜約180℃の温度で熱エージングすること、をさらに含む、請求項27〜29のいずれか一項に記載の溶接可能な7000シリーズアルミニウム合金の製造方法。
- 溶接された金属組立品の作製方法であって、
2つのアルミニウム合金コンポーネントを溶接プロセスでフィラー材料により接合すること、
を含み、
前記コンポーネントを接合する前記フィラー材料が、請求項16に記載のワイヤー又はロッドであり、且つ
前記2つのアルミニウム合金コンポーネントが、各々独立して、Al−Zn−Mg合金、Al−Zn−Mg−Cu合金、Al−Zn−Mg−Zr合金、及びAl−Zn−Mg−Cu−Zr合金からなる群から選択される、
方法。 - 前記フィラー材料及び前記2つのアルミニウム合金コンポーネントが同一組成を有する、請求項31に記載の方法。
- Al−Zn−Mg合金、Al−Zn−Mg−Cu合金、Al−Zn−Mg−Zr合金、及びAl−Zn−Mg−Cu−Zr合金からなる群から選択される前記フィラー材料及び前記2つのアルミニウム合金コンポーネントが、約4〜約12重量%の亜鉛と、約1〜約4重量%のマグネシウムと、存在するとき約0.3〜約2%のジルコニウムと、存在するとき約3%までの銅と、を含む、請求項31又は32に記載の方法。
- 前記溶接された金属組立品に液化割れ及び熱間割れがない、請求項28〜31のいずれか一項に記載の方法。
- 前記溶接プロセスが、アーク溶接、トーチ溶接、レーザービーム溶接、及び電子ビーム溶接からなる群から選択される、請求項31〜34のいずれか一項に記載の方法。
- 請求項1〜20のいずれか一項に記載のアルミニウム合金の造形方法であって、前記アルミニウム合金に溶融紡糸、溶融抽出、ビームグレージング、スプレー堆積、ガス粉末化、プラズマ粉末化、及びプラズマ球状化からなる群から選択された急速固化プロセスを受けさせることを含む方法。
- ネットシェイプコンポーネント又はニアネットシェイプコンポーネントの製造方法であって、
請求項1〜26のいずれか一項に記載のアルミニウム合金に付加製造プロセスを適用してネットシェイプコンポーネント又はニアネットシェイプコンポーネントを製造すること、
を含む方法。 - 前記アルミニウム合金が、ロッド、ワイヤー、リボン、粉末、又はチップである、請求項37に記載の方法。
- 前記アルミニウム合金がワイヤーである、請求項37に記載の方法。
- 前記アルミニウム合金が粉末である、請求項37に記載の方法。
- 前記粉末が球状アルミニウム合金粉末である、請求項37に記載の方法。
- 前記付加製造プロセスが、粉末床融合、選択的レーザー溶融、又は粉末指向性エネルギー堆積である、請求項37〜41のいずれか一項に記載の方法。
- 前記粉末床融合、前記選択的レーザー溶融、又は前記粉末指向性エネルギー堆積プロセスが、前記アルミニウム合金にフォーカスされたエネルギー源を受けさせることを含む、請求項42に記載の方法。
- 前記フォーカスされたエネルギー源が、レーザービーム及び電子ビームからなる群から選択される、請求項43に記載の方法。
- 前記フォーカスされたエネルギー源が、前記アルミニウム合金を完全溶融するために使用される、請求項43又は44に記載の方法。
- 前記完全溶融されたアルミニウム合金が、既存基材又は前記アルミニウム合金が既に堆積された層に、層として融合される、請求項45に記載の方法。
- 前記融合された層が、急速固化を起こしてネットシェイプ又はニアネットシェイプコンポーネントを提供する、請求項46に記載の方法。
- 前記急速固化が、約102〜約107Ks−1の冷却速度で行われる、請求項47に記載の方法。
- 前記付加製造プロセスが粉末床融合又は選択的レーザー溶融であり、レーザーを使用して前記粉末を溶融させ、ネットシェイプ又はニアネットシェイプコンポーネントとして融合一体化する、請求項37〜41のいずれか一項に記載の方法。
- 前記付加製造プロセスが粉末指向性エネルギー堆積であり、レーザーを使用して粉末をメルトブローし、ネットシェイプ又はニアネットシェイプコンポーネント上に融合する、請求項37〜41のいずれか一項に記載の方法。
- 約0.25時間〜約6時間の時間にわたり約400℃〜約480℃の温度で前記ネットシェイプ又はニアネットシェイプコンポーネントを熱処理すること、
をさらに含む、請求項37〜50のいずれか一項に記載の方法。 - 加熱処理後、前記ネットシェイプ又はニアネットシェイプコンポーネントが、約1時間〜約48時間の時間にわたり約100℃〜約180℃の温度で熱エージングされて、微細スケールZn2Mg析出物と主析出物とAl−Xナノスケール析出物との同時分散を達成し、従来の7000シリーズアルミニウム合金から従来法で製造されたネットシェイプ又はニアネットシェイプコンポーネントのものと少なくとも同程度以上の強度を有するコンポーネントをもたらす、請求項51に記載の方法。
- 前記主析出物が約0.1〜約10μmの範囲内の平均直径を有する、請求項52に記載の方法。
- 前記Al−Xナノスケール析出物が約1〜約100nmの範囲内の平均直径を有する、請求項52に記載の方法。
- Xが、Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Cr、Mo、W、Mn、Y、La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、及びLuからなる群から選択される、請求項52又は54に記載の方法。
- ネットシェイプコンポーネント、ニアネットシェイプコンポーネント、又はビレットから押し出されたコンポーネントの製造方法であって、
請求項17に記載のリボン、チップ、又は粉末に粉末冶金プロセスを受けさせて、ネットシェイプコンポーネント、ニアネットシェイプコンポーネント、又はビレットから押し出されたコンポーネントを製造すること、
を含む方法。 - 前記粉末冶金プロセスが、熱間加圧、熱間等方圧加圧、粉末成形、又は押出しである、請求項56に記載の方法。
- 前記リボン、チップ、又は粉末が、急速固化プロセスにより作製され、且つ合金化元素の固溶体を含む、請求項56又は57に記載の方法。
- 前記リボン、チップ、又は粉末が、1つ以上の二次金属間相をさらに含む、請求項58に記載の方法。
- 約0.25時間〜約6時間の時間にわたり、約400℃〜約480℃の温度で、前記ネットシェイプコンポーネント、前記ニアネットシェイプコンポーネント、又は前記ビレットから押し出されたコンポーネントを熱処理することと、
約1時間〜約48時間の時間にわたり、約100℃〜約180℃の温度で、前記コンポーネントを熱エージングして、微細スケールZn2Mg析出物と主析出物とAl−Xナノスケール析出物との同時分散を達成し、従来の7000シリーズアルミニウム合金から従来法で製造されたコンポーネントのものと少なくとも同程度以上の強度を有するコンポーネントをもたらすことと、
をさらに含む、請求項56〜59のいずれか一項に記載の方法。 - 前記主析出物が約0.10〜約10μmの範囲内の平均直径を有する、請求項60に記載の方法。
- 前記Al−Xナノスケール析出物が約1〜約100nmの範囲内の平均直径を有する、請求項60に記載の方法。
- Xが、Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Cr、Mo、W、Mn、Y、La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、及びLuからなる群から選択される、請求項60又は62に記載の方法。
- 前記主析出物がAl3Zn主析出物である、請求項52、53、60、又は61に記載の方法。
- アルミニウム合金又はマグネシウム合金から作製されたコンポーネント上に保護コーティングを修復又は形成する方法であって、
請求項18に記載の粉末にコールドスプレープロセス、溶射プロセス、レーザーアシストコールドスプレープロセス、又はレーザークラッディングプロセスを適用することと、
アルミニウム合金から作製されたコンポーネントの表面上に処理された粉末を配置することと、
それにより前記コンポーネント上に保護コーティングを修復又は形成することと、
を含む方法。 - 前記アルミニウム合金から作製されたコンポーネントを約0.25時間〜約6時間の時間にわたり約400℃〜約480℃の温度で熱処理することをさらに含む、請求項65に記載の方法。
- 熱処理後、前記アルミニウム合金から作製されたコンポーネントが、約1時間〜約48時間の時間にわたり約100℃〜約180℃の温度で熱エージングされる、請求項66に記載の方法。
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