JP2021128300A - Photosensitive resin composition and method for manufacturing semiconductor devices - Google Patents
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Abstract
【課題】成膜性とともに現像処理後における異物発生の抑制に優れた感光性樹脂組成物を提供する。
【解決手段】感光性樹脂組成物は、エポキシ樹脂と、フェノキシ樹脂と、フッ素系界面活性剤とを含み、前記フッ素系界面活性剤が、(a)−N(R)−SO2−Rf(前記Rは有機基を示し、Rfはパーフルオロアルキル基)で示される構造単位を有する化合物である。
【選択図】なしPROBLEM TO BE SOLVED: To provide a photosensitive resin composition excellent in film formation property and suppression of foreign matter generation after development treatment.
A photosensitive resin composition contains an epoxy resin, a phenoxy resin, and a fluorine-based surfactant, and the fluorine-based surfactant is (a) -N (R) -SO 2- Rf ( The R represents an organic group, and Rf is a compound having a structural unit represented by a perfluoroalkyl group).
[Selection diagram] None
Description
本発明は、感光性樹脂組成物、および半導体装置の製造方法に関する。 The present invention relates to a photosensitive resin composition and a method for manufacturing a semiconductor device.
感光性樹脂組成物において、成膜性を向上させる技術について様々な検討がなされてきた。この種の技術として、例えば、特許文献1に記載の技術が知られている。特許文献1には、感光性樹脂組成物の成分として、BYK−377(界面活性剤)を使用することが示されている(表1の実施例2、4、5)。 Various studies have been made on techniques for improving the film-forming property of photosensitive resin compositions. As a technique of this kind, for example, the technique described in Patent Document 1 is known. Patent Document 1 shows that BYK-377 (surfactant) is used as a component of the photosensitive resin composition (Examples 2, 4, and 5 in Table 1).
本発明者が検討した結果、上記特許文献1に記載の感光性樹脂組成物において、成膜性とともに現像処理後における異物発生の抑制の点で改善の余地があることが判明した。 As a result of the examination by the present inventor, it has been found that the photosensitive resin composition described in Patent Document 1 has room for improvement in terms of film forming property and suppression of foreign matter generation after development treatment.
本発明者はさらに検討したところ、感光性樹脂組成物からなる感光性樹脂膜を形成する場合、界面活性剤を添加することにより成膜性を高められることを見出した。しかしながら、界面活性剤を含有する感光性樹脂膜に対して露光現像処理を行った所、膜表面に異物が発生することが判明した。
詳細には、感光性樹脂組成物に界面活性剤を添加しない場合、成膜性が低下し、面内の膜厚均一性が悪化することがある。これに対して、感光性樹脂組成物に界面活性剤を添加することにより、塗工時の膜厚均一性などの成膜性が高まり、感光性樹脂組成物からなる感光性樹脂膜(乾燥膜)が得られることが判明した。一方で、界面活性剤を含有する感光性樹脂膜を現像した現像膜の表面に異物が発生することが判明した。すなわち、感光性樹脂膜に対して露光現像処理を行い、適切なリンス液による現像液の洗浄しないプロセスを採用した場合、その膜表面に現像液残渣に起因する異物が発生することがあった。
As a result of further studies, the present inventor has found that when a photosensitive resin film made of a photosensitive resin composition is formed, the film forming property can be improved by adding a surfactant. However, when the photosensitive resin film containing the surfactant was subjected to an exposure development treatment, it was found that foreign matter was generated on the film surface.
Specifically, when a surfactant is not added to the photosensitive resin composition, the film-forming property may be lowered and the in-plane film thickness uniformity may be deteriorated. On the other hand, by adding a surfactant to the photosensitive resin composition, the film forming property such as film thickness uniformity at the time of coating is enhanced, and the photosensitive resin film (dry film) made of the photosensitive resin composition is formed. ) Was obtained. On the other hand, it has been found that foreign matter is generated on the surface of the developed film obtained by developing the photosensitive resin film containing the surfactant. That is, when the photosensitive resin film is subjected to an exposure development process and a process in which the developer is not washed with an appropriate rinse solution is adopted, foreign matter due to the developer residue may be generated on the film surface.
このような知見に基づきさらに鋭意研究したところ、エポキシ樹脂と、フェノキシ樹脂を含む感光性樹脂組成物に対して、適切な界面活性剤を選択することにより、成膜性を高めつつも、現像処理後の膜表面における異物の発生を抑制できることを見出した。具体的には、フッ素系界面活性剤が、(a)−N(R)−SO2−Rf(前記Rは有機基を示し、Rfはパーフルオロアルキル基)で示される構造単位を有する化合物であることが有効であることを見出し、本発明を完成させた。 Based on these findings, further diligent research revealed that by selecting an appropriate surfactant for the photosensitive resin composition containing the epoxy resin and the phenoxy resin, the film-forming property was improved and the development treatment was performed. It was found that the generation of foreign matter on the surface of the film afterwards can be suppressed. Specifically, fluorine-based surfactant, a compound having a structural unit represented by (a) -N (R) -SO 2 -Rf ( wherein R represents an organic group, Rf is a perfluoroalkyl group) We have found that it is effective and have completed the present invention.
本発明によれば、
エポキシ樹脂と、フェノキシ樹脂と、フッ素系界面活性剤とを含む感光性樹脂組成物であって、
前記フッ素系界面活性剤が、(a)−N(R)−SO2−Rf(前記Rは有機基を示し、Rfはパーフルオロアルキル基)で示される構造単位を有する化合物である、感光性樹脂組成物が提供される。
According to the present invention
A photosensitive resin composition containing an epoxy resin, a phenoxy resin, and a fluorine-based surfactant.
The fluorine-based surfactant is a compound having a structural unit represented by (a) -N (R) -SO 2 -Rf ( wherein R represents an organic group, Rf is a perfluoroalkyl group), a photosensitive A resin composition is provided.
また、本発明によれば、
表面に接続端子を有した複数の半導体チップが、封止材の内部に埋め込まれた構造体を準備する工程と、
前記構造体における前記半導体チップに設けられた接続端子が配されている側の面上領域に第1の絶縁性樹脂膜を形成する工程と、
前記第1の絶縁性樹脂膜および前記構造体に、前記接続端子の一部を露出させる第1の開口部を形成する工程と、
露出した前記接続端子と、前記第1の絶縁性樹脂膜の少なくとも一部とを覆うように導電膜を形成する工程と、
前記導電膜の表面に第2の絶縁性樹脂膜を形成する工程と、
前記第2の絶縁性樹脂膜に前記導電膜の一部を露出させる第2の開口部を形成する工程と、
を含み、
前記第1の絶縁性樹脂膜を構成する樹脂材料が、上記の感光性樹脂組成物である、半導体装置の製造方法が提供される。
Further, according to the present invention.
The process of preparing a structure in which a plurality of semiconductor chips having connection terminals on the surface are embedded inside the encapsulant, and
A step of forming a first insulating resin film in an on-plane region of the structure on the side where connection terminals provided on the semiconductor chip are arranged.
A step of forming a first opening in the first insulating resin film and the structure to expose a part of the connection terminal.
A step of forming a conductive film so as to cover the exposed connection terminal and at least a part of the first insulating resin film.
A step of forming a second insulating resin film on the surface of the conductive film and
A step of forming a second opening in which a part of the conductive film is exposed in the second insulating resin film, and a step of forming the second opening.
Including
Provided is a method for manufacturing a semiconductor device, wherein the resin material constituting the first insulating resin film is the above-mentioned photosensitive resin composition.
本発明によれば、成膜性とともに現像処理後における異物発生の抑制に優れた感光性樹脂組成物およびそれを用いた半導体装置の製造方法が提供される。 INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, there is provided a photosensitive resin composition excellent in film formation property and suppression of foreign matter generation after development treatment, and a method for manufacturing a semiconductor device using the same.
以下、本発明の実施形態について、図面を参照しつつ、詳細に説明する。
すべての図面において、同様な構成要素には同様の符号を付し、適宜説明を省略する。
煩雑さを避けるため、同一図面内に同一の構成要素が複数ある場合には、その1つのみに符号を付し、全てには符号を付さない場合がある。
すべての図面はあくまで説明用のものである。図面中の各部材の形状や寸法比などは、必ずしも現実の物品と対応しない。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings.
In all drawings, similar components are designated by the same reference numerals, and description thereof will be omitted as appropriate.
In order to avoid complication, when there are a plurality of the same components in the same drawing, only one of them may be coded and all of them may not be coded.
All drawings are for illustration purposes only. The shape and dimensional ratio of each member in the drawing do not necessarily correspond to the actual article.
本明細書中、数値範囲の説明における「a〜b」との表記は、特に断らない限り、a以上b以下のことを表す。例えば、「1〜5質量%」とは「1質量%以上5質量%以下」を意味する。 In the present specification, the notation "a to b" in the description of the numerical range means a or more and b or less unless otherwise specified. For example, "1 to 5% by mass" means "1% by mass or more and 5% by mass or less".
本明細書における基(原子団)の表記において、置換か無置換かを記していない表記は、置換基を有しないものと置換基を有するものの両方を包含するものである。例えば「アルキル基」とは、置換基を有しないアルキル基(無置換アルキル基)のみならず、置換基を有するアルキル基(置換アルキル基)をも包含するものである。
本明細書における「(メタ)アクリル」との表記は、アクリルとメタクリルの両方を包含する概念を表す。「(メタ)アクリレート」等の類似の表記についても同様である。
本明細書における「電子デバイス」の語は、半導体チップ、半導体素子、プリント配線基板、電気回路ディスプレイ装置、情報通信端末、発光ダイオード、物理電池、化学電池など、電子工学の技術が適用された素子、デバイス、最終製品等を包含する意味で用いられる。
In the notation of a group (atomic group) in the present specification, the notation that does not indicate whether it is substituted or unsubstituted includes both those having no substituent and those having a substituent. For example, the "alkyl group" includes not only an alkyl group having no substituent (unsubstituted alkyl group) but also an alkyl group having a substituent (substituted alkyl group).
The notation "(meth) acrylic" herein represents a concept that includes both acrylic and methacryl. The same applies to similar notations such as "(meth) acrylate".
The term "electronic device" as used herein refers to an element to which electronic engineering technology is applied, such as a semiconductor chip, a semiconductor element, a printed wiring board, an electric circuit display device, an information communication terminal, a light emitting diode, a physical battery, and a chemical battery. , Devices, final products, etc.
<感光性樹脂組成物>
本実施形態の感光性樹脂組成物は、エポキシ樹脂と、フェノキシ樹脂と、フッ素系界面活性剤とを含み、当該フッ素系界面活性剤が、(a)−N(R)−SO2−Rf(前記Rは有機基を示し、Rfはパーフルオロアルキル基)で示される構造単位を有する化合物である点に特徴を有する。これにより、成膜性とともに現像処理後における異物発生の抑制に優れることができる。かかる理由の詳細は明らかではないが、本実施形態の感光性樹脂組成物は、フェノキシ樹脂、すなわち、ビスフェノール類とエピクロルヒドリンより合成されるポリヒドロキシポリエーテルを含む。通常、フェノキシ樹脂のエポキシ当量は、エポキシ樹脂のエポキシ当量よりもかなり大きい(つまり、エポキシ基の含有量はかなり少ない、または、エポキシ基を有しない)。これにより、過度な熱硬化が抑えられ、フェノキシ樹脂は一般に熱可塑性であるため、加熱時に適度な流動性が得られると考えられる。さらに、特定のフッ素系界面活性剤が加わることにより、これらの相乗効果により、十分な成膜性が得られるとともに、現像処理後の膜表面における異物の発生を抑制できると推測される。
<Photosensitive resin composition>
The photosensitive resin composition of the present embodiment contains an epoxy resin, a phenoxy resin, and a fluorine-based surfactant, and the fluorine-based surfactant is (a) -N (R) -SO 2- Rf (a) -N (R) -SO 2-Rf ( The R is an organic group, and Rf is a compound having a structural unit represented by a perfluoroalkyl group). As a result, it is possible to improve the film forming property and the suppression of foreign matter generation after the development process. Although the details of the reason are not clear, the photosensitive resin composition of the present embodiment contains a phenoxy resin, that is, a polyhydroxypolyether synthesized from bisphenols and epichlorohydrin. Epoxy equivalents of phenoxy resins are usually much higher than the epoxy equivalents of epoxy resins (ie, the epoxy group content is much lower or has no epoxy groups). As a result, excessive thermosetting is suppressed, and since the phenoxy resin is generally thermoplastic, it is considered that appropriate fluidity can be obtained during heating. Further, it is presumed that by adding a specific fluorine-based surfactant, sufficient film-forming property can be obtained by these synergistic effects, and the generation of foreign substances on the film surface after the development treatment can be suppressed.
本実施形態の感光性樹脂組成物は、ファンアウトウエハレベルパッケージ(Fan Out Wafer Level Package:FOWLP)型(ファンアウト型ともいう。)の半導体装置に好適に用いられる。ファンアウトウエハレベルパッケージとは、再配線層(配線と絶縁膜を有する)が半導体チップの外形よりも大きく形成されて、半導体チップからファンアウトされているパッケージ形態をいう。ファンアウト型の半導体装置においては、再配線層の絶縁膜を半導体チップのみでなく封止材としてのモールド樹脂とも良好に成膜する必要がある。そこで、本実施形態の感光性樹脂組成物は、成膜性とともに現像処理後における異物発生の抑制に優れるとともに、当該モールド樹脂に対して良好に成膜することができる。 The photosensitive resin composition of the present embodiment is suitably used for a fan-out wafer level package (FOWLP) type (also referred to as a fan-out type) semiconductor device. The fan-out wafer level package refers to a package form in which a rewiring layer (having wiring and an insulating film) is formed larger than the outer shape of the semiconductor chip and is fan-out from the semiconductor chip. In a fan-out type semiconductor device, it is necessary to satisfactorily form the insulating film of the rewiring layer not only on the semiconductor chip but also on the mold resin as a sealing material. Therefore, the photosensitive resin composition of the present embodiment is excellent in film formation property and suppression of foreign matter generation after the development treatment, and can satisfactorily form a film on the mold resin.
以下、本実施形態の感光性樹脂組成物の含有成分や性状などについて説明する。 Hereinafter, the components and properties of the photosensitive resin composition of the present embodiment will be described.
[エポキシ樹脂]
本実施形態の感光性樹脂組成物は、エポキシ樹脂を含む。
エポキシ樹脂としては、例えば、1分子中に2個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂を用いることができる。エポキシ樹脂は、モノマー、オリゴマー、ポリマー全般を用いることができる。エポキシ樹脂の分子量や分子構造は特に限定されない。
[Epoxy resin]
The photosensitive resin composition of the present embodiment contains an epoxy resin.
As the epoxy resin, for example, an epoxy resin having two or more epoxy groups in one molecule can be used. As the epoxy resin, monomers, oligomers, and polymers in general can be used. The molecular weight and molecular structure of the epoxy resin are not particularly limited.
エポキシ樹脂としては、例えば、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールナフトール型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、ビフェニルアラルキル型エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、ナフタレン骨格型エポキシ樹脂、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールAジグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、ビスフェノールFジグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、ビスフェノールSジグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、グリシジルエーテル型エポキシ樹脂、芳香族多官能エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂、脂肪族多官能エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、多官能脂環式エポキシ樹脂などが挙げられる。
エポキシ樹脂は、単独で用いても複数組み合わせて用いてもよい。
Examples of the epoxy resin include phenol novolac type epoxy resin, cresol novolac type epoxy resin, cresol naphthol type epoxy resin, biphenyl type epoxy resin, biphenyl aralkyl type epoxy resin, phenoxy resin, naphthalene skeleton type epoxy resin, and bisphenol A type epoxy resin. , Bisphenol A diglycidyl ether type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, bisphenol F diglycidyl ether type epoxy resin, bisphenol S diglycidyl ether type epoxy resin, glycidyl ether type epoxy resin, aromatic polyfunctional epoxy resin, aliphatic epoxy Examples thereof include resins, aliphatic polyfunctional epoxy resins, alicyclic epoxy resins, and polyfunctional alicyclic epoxy resins.
The epoxy resin may be used alone or in combination of two or more.
エポキシ樹脂は、分子内に2個以上のエポキシ基を有する固形エポキシ樹脂を含むことができる。固形エポキシ樹脂としては、2個以上のエポキシ基を有しており、25℃(室温)において固形であるものを使用することができる。これにより、感光性樹脂組成物の樹脂膜における機械的特性を高めることができる。 The epoxy resin can include a solid epoxy resin having two or more epoxy groups in the molecule. As the solid epoxy resin, a resin having two or more epoxy groups and solid at 25 ° C. (room temperature) can be used. Thereby, the mechanical properties of the photosensitive resin composition in the resin film can be enhanced.
エポキシ樹脂は、好ましくは、分子内に3官能以上の多官能エポキシ樹脂(つまり、1分子中にエポキシ基を3個以上有する多官能エポキシ樹脂)を含む。このことにより、膜が十二分に硬化することとなり、例えば永久膜としての耐熱性や耐久性を高めることができる。また、耐熱性が高いということは、加熱によっても永久膜の性状が変化しにくいということであり、平坦性の一層の向上につながる。 The epoxy resin preferably contains a trifunctional or higher functional epoxy resin in the molecule (that is, a polyfunctional epoxy resin having three or more epoxy groups in one molecule). As a result, the film is sufficiently cured, and for example, the heat resistance and durability of the permanent film can be improved. Further, the high heat resistance means that the properties of the permanent film are unlikely to change even by heating, which leads to further improvement of flatness.
3官能以上の多官能エポキシ樹脂としては、例えば、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、トリフェニルメタン型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、およびテトラメチルビスフェノールF型エポキシ樹脂からなる群より選択される1種以上のエポキシ樹脂を含むことが好ましく、トリフェニルメタン型エポキシ樹脂またはノボラック型エポキシ樹脂を含むことがより好ましい。これにより、樹脂膜の耐熱性を高めつつ、適切な熱膨張係数を実現できる。 Examples of the trifunctional or higher functional epoxy resin include phenol novolac type epoxy resin, cresol novolac type epoxy resin, triphenylmethane type epoxy resin, dicyclopentadiene type epoxy resin, bisphenol A type epoxy resin, and tetramethylbisphenol F. It is preferable to contain one or more kinds of epoxy resins selected from the group consisting of type epoxy resins, and it is more preferable to contain a triphenylmethane type epoxy resin or a novolak type epoxy resin. As a result, an appropriate coefficient of thermal expansion can be realized while increasing the heat resistance of the resin film.
エポキシ樹脂は、分子中に2個以上のエポキシ基を有する液状エポキシ樹脂を含んでもよい。液状エポキシ樹脂は、フィルム化剤として機能し、感光性樹脂組成物の樹脂膜の脆性を改善することができる。 The epoxy resin may contain a liquid epoxy resin having two or more epoxy groups in the molecule. The liquid epoxy resin functions as a filming agent and can improve the brittleness of the resin film of the photosensitive resin composition.
液状エポキシ樹脂としては、2個以上のエポキシ基を有しており、室温25℃において液状であるエポキシ化合物を用いることができる。液状エポキシ樹脂の25℃における粘度は、例えば、1〜8000mPa・sであり、好ましくは5〜1500mPa・sであり、より好ましくは10〜1400mPa・sである As the liquid epoxy resin, an epoxy compound having two or more epoxy groups and being liquid at room temperature of 25 ° C. can be used. The viscosity of the liquid epoxy resin at 25 ° C. is, for example, 1 to 8000 mPa · s, preferably 5 to 1500 mPa · s, and more preferably 10 to 1400 mPa · s.
液状エポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールAジグリシジルエーテル、ビスフェノールFジグリシジルエーテル、アルキルジグリシジルエーテルおよび脂環式エポキシからなる群から選択される一種以上を含むことができる。これらを単独で用いても2種以上を組み合わせて用いてもよい。この中でも、現像後のクラック低減の観点から、アルキルジグリシジルエーテルを用いることができる。 The liquid epoxy resin can include, for example, one or more selected from the group consisting of bisphenol A diglycidyl ether, bisphenol F diglycidyl ether, alkyl diglycidyl ether and alicyclic epoxy. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, alkyl diglycidyl ether can be used from the viewpoint of reducing cracks after development.
液状エポキシ樹脂のエポキシ当量は、例えば100〜200g/eq、好ましくは105〜180g/eq、さらに好ましくは110〜170g/eqである。これにより、樹脂膜の脆性を改善することができる。 The epoxy equivalent of the liquid epoxy resin is, for example, 100 to 200 g / eq, preferably 105 to 180 g / eq, and more preferably 110 to 170 g / eq. Thereby, the brittleness of the resin film can be improved.
液状エポキシ樹脂の含有量の下限値は、感光性樹脂組成物の不揮発成分全体に対して、例えば5質量%以上、好ましくは10質量%以上、より好ましくは15質量%以上である。これにより、最終的に得られる硬化膜の脆性を改善することができる。
液状エポキシ樹脂の含有量の上限値は、感光性樹脂組成物の不揮発成分全体に対して、例えば40質量%以下、好ましくは35質量%以下、より好ましくは30質量%以下である。これにより、硬化膜の膜特性のバランスを図ることができる。
The lower limit of the content of the liquid epoxy resin is, for example, 5% by mass or more, preferably 10% by mass or more, and more preferably 15% by mass or more with respect to the entire non-volatile component of the photosensitive resin composition. Thereby, the brittleness of the finally obtained cured film can be improved.
The upper limit of the content of the liquid epoxy resin is, for example, 40% by mass or less, preferably 35% by mass or less, and more preferably 30% by mass or less with respect to the entire non-volatile component of the photosensitive resin composition. Thereby, the film characteristics of the cured film can be balanced.
エポキシ樹脂の含有量の下限値は、感光性樹脂組成物の不揮発成分全体に対して、例えば40質量%以上、好ましくは45質量%以上、より好ましくは50質量%以上である。これにより、最終的に得られる硬化膜の耐熱性や機械的強度を向上させることができる。
エポキシ樹脂の含有量の上限値は、感光性樹脂組成物の不揮発成分全体に対して、例えば90質量%以下、好ましくは85質量%以下、より好ましくは80質量%以下である。これにより、パターニング性を向上させることができる。
ここで、感光性樹脂組成物の不揮発成分とは、水や溶剤等の揮発成分を除いた残部を意味する。感光性樹脂組成物の不揮発成分全体に対する含有量とは、溶剤を含む場合には、感光性樹脂組成物のうちの溶媒を除く不揮発成分全体に対する含有量を指す。
The lower limit of the content of the epoxy resin is, for example, 40% by mass or more, preferably 45% by mass or more, and more preferably 50% by mass or more with respect to the entire non-volatile component of the photosensitive resin composition. As a result, the heat resistance and mechanical strength of the finally obtained cured film can be improved.
The upper limit of the content of the epoxy resin is, for example, 90% by mass or less, preferably 85% by mass or less, and more preferably 80% by mass or less with respect to the entire non-volatile component of the photosensitive resin composition. Thereby, the patterning property can be improved.
Here, the non-volatile component of the photosensitive resin composition means the balance excluding the volatile components such as water and solvent. The content of the photosensitive resin composition with respect to the entire non-volatile component refers to the content of the photosensitive resin composition with respect to the entire non-volatile component excluding the solvent when the solvent is contained.
エポキシ樹脂の重量平均分子量(Mw)は、特に限定されない。Mwは、例えば300〜9000、好ましくは500〜8000である。比較的低分子量のエポキシ樹脂を使用することで、露光時における反応性を高めることができる。 The weight average molecular weight (Mw) of the epoxy resin is not particularly limited. Mw is, for example, 300 to 9000, preferably 500 to 8000. By using an epoxy resin having a relatively low molecular weight, the reactivity at the time of exposure can be enhanced.
本実施形態の感光性樹脂組成物は、エポキシ樹脂以外の他の熱硬化性樹脂を含有してもよい。他の熱硬化性樹脂としては、例えば、ユリア(尿素)樹脂、メラミン樹脂等のトリアジン環を有する樹脂;不飽和ポリエステル樹脂;ビスマレイミド化合物等のマレイミド樹脂;ポリウレタン樹脂;ジアリルフタレート樹脂;シリコーン系樹脂;ベンゾオキサジン樹脂;ポリイミド樹脂;ポリアミドイミド樹脂;ベンゾシクロブテン樹脂、ノボラック型シアネート樹脂、ビスフェノールA型シアネート樹脂、ビスフェノールE型シアネート樹脂、テトラメチルビスフェノールF型シアネート樹脂等のシアネート樹脂等が挙げられる。
他の熱硬化性樹脂が用いられる場合は、単独で用いられてもよいし、2種以上が併用されてもよい。
The photosensitive resin composition of the present embodiment may contain a thermosetting resin other than the epoxy resin. Examples of other thermosetting resins include resins having a triazine ring such as urea resin and melamine resin; unsaturated polyester resin; maleimide resin such as bismaleimide compound; polyurethane resin; diallyl phthalate resin; silicone resin. Examples thereof include benzoxazine resin; polyimide resin; polyamideimide resin; benzocyclobutene resin, novolak type cyanate resin, bisphenol A type cyanate resin, bisphenol E type cyanate resin, and tetramethylbisphenol F type cyanate resin.
When other thermosetting resins are used, they may be used alone or in combination of two or more.
[フェノキシ樹脂]
本実施形態の感光性樹脂組成物は、フェノキシ樹脂を含む。フェノキシ樹脂には、膜の可撓性を高める機能もあると考えられる。
[Phenoxy resin]
The photosensitive resin composition of the present embodiment contains a phenoxy resin. It is considered that the phenoxy resin also has a function of increasing the flexibility of the film.
フェノキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールA型フェノキシ樹脂、ビスフェノールF型フェノキシ樹脂、ビスフェノールA型とビスフェノールF型との共重合フェノキシ樹脂、ビフェニル型フェノキシ樹脂、ビスフェノールS型フェノキシ樹脂、ビフェニル型フェノキシ樹脂とビスフェノールS型フェノキシ樹脂との共重合フェノキシ樹脂等が挙げられる。中でも、ビスフェノールA型フェノキシ樹脂またはビスフェノールA型とビスフェノールF型との共重合フェノキシ樹脂が好ましい。
フェノキシ樹脂は単独で用いられてもよいし、2種以上が併用されてもよい。
Examples of the phenoxy resin include bisphenol A type phenoxy resin, bisphenol F type phenoxy resin, bisphenol A type and bisphenol F type copolymerized phenoxy resin, biphenyl type phenoxy resin, bisphenol S type phenoxy resin, biphenyl type phenoxy resin and bisphenol. Examples thereof include a copolymerized phenoxy resin with an S-type phenoxy resin. Of these, a bisphenol A type phenoxy resin or a copolymerized phenoxy resin of a bisphenol A type and a bisphenol F type is preferable.
The phenoxy resin may be used alone or in combination of two or more.
フェノキシ樹脂の重量平均分子量(Mw)は、好ましくは10,000〜100,000、より好ましくは20,000〜80,000、さらに好ましくは35,000〜80,000である。
フェノキシ樹脂のMwが比較的大きいことにより、硬化収縮を一層抑えることができ、平坦性を一層向上させることができる。このメカニズム詳細は不明であるが、Mwが比較的大きいと、分子鎖の熱運動が抑制され、その結果として平坦性が一層向上すると推測される。
一方、溶剤溶解性などの点で、フェノキシ樹脂のMwは100,000以下であることが好ましい。
重量平均分子量は、例えば、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法のポリスチレン換算値として測定される。
The weight average molecular weight (Mw) of the phenoxy resin is preferably 10,000 to 100,000, more preferably 20,000 to 80,000, and even more preferably 35,000 to 80,000.
Since the Mw of the phenoxy resin is relatively large, curing shrinkage can be further suppressed, and flatness can be further improved. The details of this mechanism are unknown, but it is speculated that when Mw is relatively large, the thermal motion of the molecular chain is suppressed, and as a result, the flatness is further improved.
On the other hand, the Mw of the phenoxy resin is preferably 100,000 or less in terms of solvent solubility and the like.
The weight average molecular weight is measured, for example, as a polystyrene-equivalent value in a gel permeation chromatography (GPC) method.
フェノキシ樹脂としては、分子鎖両末端または分子鎖内部にエポキシ基等の反応性基を有してもよい。フェノキシ樹脂中の反応性基は、エポキシ樹脂中のエポキシ基と架橋反応可能なものである。このようなフェノキシ樹脂を使用することにより、樹脂膜中の耐溶剤性や耐熱性を高めることができる。 The phenoxy resin may have a reactive group such as an epoxy group at both ends of the molecular chain or inside the molecular chain. The reactive group in the phenoxy resin is one capable of cross-linking with the epoxy group in the epoxy resin. By using such a phenoxy resin, the solvent resistance and heat resistance in the resin film can be enhanced.
フェノキシ樹脂としては、25℃で固形であるものが好ましく用いられる。具体的には、不揮発分が90質量%以上であるフェノキシ樹脂が好ましく用いられる。このようなフェノキシ樹脂を用いることにより、硬化物の機械的特性を良好にすることができる。 As the phenoxy resin, one that is solid at 25 ° C. is preferably used. Specifically, a phenoxy resin having a non-volatile content of 90% by mass or more is preferably used. By using such a phenoxy resin, the mechanical properties of the cured product can be improved.
フェノキシ樹脂の含有量の下限値は、エポキシ樹脂100質量部に対して、好ましくは20質量部以上、より好ましくは25質量部以上、さらに好ましくは30質量部以上である。これにより、十分な可撓性を得ることができる。また、推定メカニズムとして前述した、過度な熱硬化の抑制や流動などによる膜表面の平坦化の効果が十二分に得られることになると考えられる。
フェノキシ樹脂の含有量の上限値は、エポキシ樹脂100質量部に対して、好ましくは60質量部以下、より好ましくは55質量部以下、さらに好ましくは50質量部以下である。これにより、フェノキシ樹脂は後述の溶剤に十分溶解することとなり、塗布性に優れた感光性樹脂組成物を得ることができる。
The lower limit of the content of the phenoxy resin is preferably 20 parts by mass or more, more preferably 25 parts by mass or more, and further preferably 30 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the epoxy resin. Thereby, sufficient flexibility can be obtained. In addition, it is considered that the effect of flattening the film surface by suppressing excessive thermosetting and flowing as described above as an estimation mechanism can be sufficiently obtained.
The upper limit of the content of the phenoxy resin is preferably 60 parts by mass or less, more preferably 55 parts by mass or less, and further preferably 50 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the epoxy resin. As a result, the phenoxy resin is sufficiently dissolved in the solvent described later, and a photosensitive resin composition having excellent coatability can be obtained.
本実施形態の感光性樹脂組成物は、フェノキシ樹脂以外の他の熱可塑性樹脂を含有してもよい。この熱可塑性樹脂としては、ポリビニルアセタール樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂(例えばナイロン等)、熱可塑性ウレタン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂(例えばポリエチレン、ポリプロピレン等)、ポリカーボネート、ポリエステル系樹脂(例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等)、ポリアセタール、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルエーテルケトン、液晶ポリマー、フッ素樹脂(例えばポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン等)、変性ポリフェニレンエーテル、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、ポリアリレート、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、熱可塑性ポリイミド等が挙げられる。
他の熱可塑性樹脂が用いられる場合は、単独で用いられてもよいし、2種以上が併用されてもよい。
The photosensitive resin composition of the present embodiment may contain a thermoplastic resin other than the phenoxy resin. Examples of the thermoplastic resin include polyvinyl acetal resin, (meth) acrylic resin, polyamide resin (for example, nylon), thermoplastic urethane resin, polyolefin resin (for example, polyethylene, polypropylene, etc.), polycarbonate, and polyester resin (for example, polyethylene). For example, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, etc.), polyacetal, polyphenylene sulfide, polyether ether ketone, liquid crystal polymer, fluororesin (for example, polytetrafluoroethylene, polyvinylidene fluoride, etc.), modified polyphenylene ether, polysulfone, polyether sulfone, poly Examples thereof include allylate, polyamideimide, polyetherimide, and thermoplastic polyimide.
When other thermoplastic resins are used, they may be used alone or in combination of two or more.
[フッ素系界面活性剤]
フッ素系界面活性剤は、(a)−N(R)−SO2−Rf(前記Rは有機基を示し、Rfはパーフルオロアルキル基)で示される構造単位を有する化合物である。(a)パーフルオロアルキル基(以下「Rf基」とも表記する)としては、−CmF2m+1−(mは1〜20、好ましくは2〜10の整数)で表される1価のパーフルオロアルキル基、−CmF2m−(mは1〜20、好ましくは2〜10の整数)で表される2価のパーフルオロアルキル基等である。Rf基として、具体的には、−CF3、−CF2CF3、−CF2CF2CF3、−CF(CF3)2、−CF2CF2CF2CF3、−CF2CF(CF3)2、−C(CF3)3、−(CF2)4CF3、−(CF2)2CF(CF3)2、−CF2C(CF3)3、−CF(CF3)CF2CF2CF3、−(CF2)5CF3、−(CF2)3CF(CF3)2、−(CF2)4CF(CF3)2、−C8F17等が挙げられる。
なかでも、−CF2CF2CF2CF3、−(CF2)4CF3、−(CF2)5CF3が好ましく、−(CF2)4CF3がより好ましい。
[Fluorine-based surfactant]
Fluorosurfactants, (a) -N (R) -SO 2 -Rf ( wherein R represents an organic group, Rf is a perfluoroalkyl group) is a compound having a structural unit represented by. (A) As the perfluoroalkyl group (hereinafter also referred to "Rf group"), -C m F 2m + 1 - (m is 1 to 20, preferably an integer of 2 to 10) monovalent perfluoro represented by alkyl, -C m F 2m - (in m 1 to 20, preferably an integer of 2 to 10), etc. divalent perfluoroalkyl group represented by. Specifically, as the Rf group, -CF 3 , -CF 2 CF 3 , -CF 2 CF 2 CF 3 , -CF (CF 3 ) 2 , -CF 2 CF 2 CF 2 CF 3 , -CF 2 CF ( CF 3 ) 2 , -C (CF 3 ) 3 ,-(CF 2 ) 4 CF 3 ,-(CF 2 ) 2 CF (CF 3 ) 2 , -CF 2 C (CF 3 ) 3 , -CF (CF 3) ) CF 2 CF 2 CF 3 ,-(CF 2 ) 5 CF 3 ,-(CF 2 ) 3 CF (CF 3 ) 2 ,-(CF 2 ) 4 CF (CF 3 ) 2 , -C 8 F 17 etc. Can be mentioned.
Among them, −CF 2 CF 2 CF 2 CF 3 , − (CF 2 ) 4 CF 3 , − (CF 2 ) 5 CF 3 are preferable, and − (CF 2 ) 4 CF 3 is more preferable.
また、上記のRは有機基であるが、好ましくは、水素、または1〜18の炭素原子を有するアルキル基が好ましい。 Although R is an organic group, hydrogen or an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms is preferable.
また、フッ素系界面活性剤が、さらに(b)ポリオキシアルキレン基含有の構造単位を有するコポリマーであるであることが好ましく、以下の式(1)で示される化合物であることがより好ましい。 Further, the fluorine-based surfactant is preferably a copolymer having (b) a structural unit containing a polyoxyalkylene group, and more preferably a compound represented by the following formula (1).
(式(1)において、m/(m+n)は0〜1であり、R1は水素、または1〜18の炭素原子を有するアルキル基を示し、R2は水素または1〜18の炭素原子を有するアルキル基を示し、あるいはR2は分子間もしくは分子内架橋を生成するアクリレートポリマーバックボーンへの結合点を示し、xは1〜10の数、aは1〜50の数、bは1〜100の数、cは1〜50の数をそれぞれ示す。)
(In the formula (1), m / (m + n) is 0 to 1 , R 1 represents hydrogen or an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, and R 2 represents hydrogen or 1 to 18 carbon atoms. Indicates an alkyl group having, or R 2 indicates a bond point to an acrylate polymer backbone that produces intermolecular or intramolecular crosslinks, x is a number from 1 to 10, a is a number from 1 to 50, and b is a number from 1 to 100. , C indicates a number from 1 to 50, respectively.)
本実施形態において、エポキシ樹脂100質量部に対し、フッ素系界面活性剤が0.01質量部〜1質量部であることが好ましく、0.03質量部〜0.5質量部であることがより好ましい。フッ素系界面活性剤の含有量を、上記下限値以上とすることにより、良好な成膜性を保持しつつ、異物の発生を抑制しやすくなる。一方、フッ素系界面活性剤の含有量を、上記上限値以下とすることにより、異物の発生抑制と、良好な成膜性とのバランスを向上できる。 In the present embodiment, the amount of the fluorine-based surfactant is preferably 0.01 parts by mass to 1 part by mass, and more preferably 0.03 parts by mass to 0.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the epoxy resin. preferable. By setting the content of the fluorine-based surfactant to the above lower limit value or more, it becomes easy to suppress the generation of foreign substances while maintaining good film forming properties. On the other hand, by setting the content of the fluorine-based surfactant to the above upper limit value or less, the balance between the suppression of the generation of foreign substances and the good film forming property can be improved.
本実施形態の感光性樹脂組成物には、上記の成分に加えて、必要に応じて、その他の添加剤を含むことができる。その他の添加剤としては、上記を除くシリコーン系界面活性剤、アルキル系界面活性剤、およびアクリル系界面活性剤などの界面活性剤、感光剤、酸化防止剤、シリカ等の充填材、増感剤、フィルム化剤、および密着助剤等が挙げられる。 The photosensitive resin composition of the present embodiment may contain other additives, if necessary, in addition to the above-mentioned components. Other additives include silicone-based surfactants other than the above, alkyl-based surfactants, surfactants such as acrylic-based surfactants, photosensitizers, antioxidants, fillers such as silica, and sensitizers. , Filming agents, adhesion aids and the like.
[感光剤]
本実施形態の感光性樹脂組成物は、感光剤を含んでもよい。これにより感度や解像度など、感光性樹脂組成物としてのパターニング性能を高めることができる。
感光剤は、典型的には、光酸発生剤、すなわちg線やi線などの光を照射されることで酸を発生する化合物を含む。
本実施形態の感光性樹脂組成物は、通常、光酸発生剤から発生した酸が開始剤として作用する化学増幅型感光性樹脂組成物である。
本実施形態の感光性樹脂組成物は、通常、ネガ型である。つまり、現像の際には、通常、露光部が残存し、未露光部が除去される。
[Photosensitizer]
The photosensitive resin composition of the present embodiment may contain a photosensitive agent. As a result, the patterning performance of the photosensitive resin composition, such as sensitivity and resolution, can be improved.
The photosensitizer typically comprises a photoacid generator, i.e. a compound that generates an acid upon irradiation with light such as g-ray or i-ray.
The photosensitive resin composition of the present embodiment is usually a chemically amplified photosensitive resin composition in which an acid generated from a photoacid generator acts as an initiator.
The photosensitive resin composition of the present embodiment is usually a negative type. That is, at the time of development, the exposed portion usually remains and the unexposed portion is removed.
感光剤としては、例えば、オニウム塩化合物が挙げられる。より具体的には、ジアゾニウム塩、ジアリールヨードニウム塩等のヨードニウム塩、トリアリールスルホニウム塩のようなスルホニウム塩、トリアリールビリリウム塩、ベンジルピリジニウムチオシアネート、ジアルキルフェナシルスルホニウム塩、ジアルキルヒドロキシフェニルホスホニウム塩などの、光酸発生剤ないしカチオン型光重合開始剤が挙げられる。
中でも、パターニング性の観点から、トリアリールスルホニウム塩を用いることが好ましい。
Examples of the photosensitizer include onium salt compounds. More specifically, iodonium salts such as diazonium salt and diaryliodonium salt, sulfonium salts such as triarylsulfonium salt, triarylvirylium salt, benzylpyridinium thiocyanate, dialkylphenacil sulfonium salt, dialkylhydroxyphenylphosphonium salt and the like. , Photoacid generator or cationic photopolymerization initiator.
Above all, from the viewpoint of patterning property, it is preferable to use a triarylsulfonium salt.
オニウム塩化合物の対アニオンとしては、ボレートアニオン、スルホネートアニオン、ガレートアニオン、リン系アニオン、アンチモン系アニオン等が挙げられる。より具体的には、スルホン酸アニオン、ジスルホニルイミド酸アニオン、ヘキサフルオロリン酸アニオン、フルオロアンチモン酸アニオン、テトラフルオロホウ酸アニオン、テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ホウ酸アニオンなどが挙げられる。 Examples of the counter anion of the onium salt compound include borate anion, sulfonate anion, gallate anion, phosphorus anion, antimony anion and the like. More specifically, sulfonic acid anion, disulfonylimide acid anion, hexafluorophosphate anion, fluoroantimonate anion, tetrafluoroborate anion, tetrakis (pentafluorophenyl) borate anion and the like can be mentioned.
感光剤は、単独で用いられてもよいし、2種以上が併用されてもよい。
感光剤の含有量は、感光性樹脂組成物の固形分全体に対して、例えば、0.3〜5.0質量%、好ましくは0.5〜4.5質量%、より好ましくは1.0〜4.0質量%である。0.3質量%以上とすることにより、パターニング性を高めることができる。また、5.0質量%以下とすることにより、膜中のイオン成分を少なくすることができ、最終的な膜の絶縁性や信頼性を高めることができる。
The photosensitizer may be used alone or in combination of two or more.
The content of the photosensitizer is, for example, 0.3 to 5.0% by mass, preferably 0.5 to 4.5% by mass, and more preferably 1.0, based on the total solid content of the photosensitive resin composition. ~ 4.0% by mass. By setting the content to 0.3% by mass or more, the patterning property can be improved. Further, by setting the content to 5.0% by mass or less, the ionic component in the membrane can be reduced, and the insulating property and reliability of the final membrane can be improved.
[密着助剤]
本実施形態の感光性樹脂組成物は、密着助剤を含むことが好ましい。これにより、例えば基板との密着性をより高めることができる。
[Adhesion aid]
The photosensitive resin composition of the present embodiment preferably contains an adhesion aid. Thereby, for example, the adhesion to the substrate can be further improved.
密着助剤は、特に限定されない。例えば、アミノ基含有シランカップリング剤、エポキシ基含有シランカップリング剤、(メタ)アクリロイル基含有シランカップリング剤、メルカプト基含有シランカップリング剤、ビニル基含有シランカップリング剤、ウレイド基含有シランカップリング剤、スルフィド基含有シランカップリング剤等のシランカップリング剤を用いることができる。
シランカップリング剤を用いる場合、1種類を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
The adhesion aid is not particularly limited. For example, amino group-containing silane coupling agent, epoxy group-containing silane coupling agent, (meth) acryloyl group-containing silane coupling agent, mercapto group-containing silane coupling agent, vinyl group-containing silane coupling agent, ureido group-containing silane cup. A silane coupling agent such as a ring agent or a sulfide group-containing silane coupling agent can be used.
When a silane coupling agent is used, one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
アミノ基含有シランカップリング剤としては、例えばビス(2−ヒドロキシエチル)−3−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、N−フェニル−γ−アミノ−プロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。
エポキシ基含有シランカップリング剤としては、例えばγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、γ−グリシジルプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。
(メタ)アクリロイル基含有シランカップリング剤としては、例えばγ−((メタ)アクリロイルオキシプロピル)トリメトキシシラン、γ−((メタ)アククリロイルオキシプロピル)メチルジメトキシシラン、γ−((メタ)アクリロイルオキシプロピル)メチルジエトキシシラン等が挙げられる。
メルカプト基含有シランカップリング剤としては、例えば3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。
ビニル基含有シランカップリング剤としては、例えばビニルトリス(β−メトキシエトキシ)シラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等が挙げられる。
ウレイド基含有シランカップリング剤としては、例えば3−ウレイドプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。
スルフィド基含有シランカップリング剤としては、例えばビス(3−(トリエトキシシリル)プロピル)ジスルフィド、ビス(3−(トリエトキシシリル)プロピル)テトラスルフィド等が挙げられる。
酸無水物含有シランカップリング剤としては、例えば3−トリメトキシシリルプロピルコハク酸無水物、3−トリエトキシシシリルプロピルコハク酸無水物、3−ジメチルメトキシシリルプロピルコハク酸無水物等が挙げられる。
Examples of the amino group-containing silane coupling agent include bis (2-hydroxyethyl) -3-aminopropyltriethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, and γ-aminopropylmethyldiethoxy. Silane, γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, N-β (aminoethyl) γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β (aminoethyl) γ-aminopropyltriethoxysilane, N-β (aminoethyl) γ-amino Examples thereof include propylmethyldimethoxysilane, N-β (aminoethyl) γ-aminopropylmethyldiethoxysilane, and N-phenyl-γ-amino-propyltrimethoxysilane.
Examples of the epoxy group-containing silane coupling agent include γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, and γ-glycidyl. Examples thereof include propyltrimethoxysilane.
Examples of the (meth) acryloyl group-containing silane coupling agent include γ-((meth) acryloyloxypropyl) trimethoxysilane, γ-((meth) acryloyloxypropyl) methyldimethoxysilane, and γ-((meth)). Acryloyloxypropyl) methyldiethoxysilane and the like.
Examples of the mercapto group-containing silane coupling agent include 3-mercaptopropyltrimethoxysilane.
Examples of the vinyl group-containing silane coupling agent include vinyltris (β-methoxyethoxy) silane, vinyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane and the like.
Examples of the ureido group-containing silane coupling agent include 3-ureidopropyltriethoxysilane and the like.
Examples of the sulfide group-containing silane coupling agent include bis (3- (triethoxysilyl) propyl) disulfide and bis (3- (triethoxysilyl) propyl) tetrasulfide.
Examples of the acid anhydride-containing silane coupling agent include 3-trimethoxysilylpropyl succinic acid anhydride, 3-triethoxysilylpropyl succinic acid anhydride, 3-dimethylmethoxysilylpropyl succinic acid anhydride and the like.
また、密着助剤としては、シランカップリング剤だけでなく、チタンカップリング剤やジルコニウムカップリング剤等も挙げることができる。 Moreover, as the adhesion aid, not only a silane coupling agent but also a titanium coupling agent, a zirconium coupling agent and the like can be mentioned.
密着助剤が用いられる場合、単独で用いられてもよいし、2種以上の密着助剤が併用されてもよい。
密着助剤が用いられる場合、その使用量は、感光性樹脂組成物の不揮発性成分の全量を基準として、好ましくは0.3〜5質量%、より好ましく0.4〜4質量%、さらに好ましくは0.5〜3質量%である。
When the adhesion aid is used, it may be used alone or in combination of two or more kinds of adhesion aids.
When the adhesion aid is used, the amount used is preferably 0.3 to 5% by mass, more preferably 0.4 to 4% by mass, still more preferably, based on the total amount of the non-volatile components of the photosensitive resin composition. Is 0.5 to 3% by mass.
本実施形態の感光性樹脂組成物の調製方法は特に限定されず、一般的に公知の方法により製造することができる。
また、本実施形態の感光性樹脂組成物の形態としては、ワニス状でもよく、フィルム状でもよい。以下、本実施形態の感光性樹脂組成物の形態について説明する。
The method for preparing the photosensitive resin composition of the present embodiment is not particularly limited, and it can be produced by a generally known method.
Further, the photosensitive resin composition of the present embodiment may be in the form of a varnish or a film. Hereinafter, the form of the photosensitive resin composition of the present embodiment will be described.
ワニス状の感光性樹脂組成物(樹脂ワニス)は、例えば、上述の各成分(原料)と後述する溶剤を配合して均一に混合することにより得られる。これにより、段差基板に対して塗布法により感光性樹脂膜を容易に形成することができる。 The varnish-like photosensitive resin composition (resin varnish) can be obtained, for example, by blending each of the above-mentioned components (raw materials) with a solvent described later and uniformly mixing them. As a result, a photosensitive resin film can be easily formed on the stepped substrate by the coating method.
[溶剤]
溶剤は、通常、有機溶剤を含む。上述の各成分を溶解または分散可能で、かつ、各構成成分と実質的に化学反応しないものである限り、有機溶剤は特に限定されない。
[solvent]
The solvent usually includes an organic solvent. The organic solvent is not particularly limited as long as each of the above-mentioned components can be dissolved or dispersed and does not substantially chemically react with each of the components.
有機溶剤としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、トルエン、プロピレングリコールメチルエチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコール1−モノメチルエーテル2−アセテート、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ベンジルアルコール、プロピレンカーボネート、エチレングリコールジアセテート、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロプレングリコールメチルーn−プロピルエーテル、酢酸ブチル、γ−ブチロラクトン等が挙げられる。これらは単独で用いても複数組み合わせて用いてもよい。 Examples of the organic solvent include acetone, methyl ethyl ketone, toluene, propylene glycol methyl ethyl ether, propylene glycol dimethyl ether, propylene glycol 1-monomethyl ether 2-acetate, diethylene glycol ethyl methyl ether, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether acetate, and benzyl. Examples thereof include alcohol, propylene carbonate, ethylene glycol diacetate, propylene glycol diacetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, diproprene glycol methyl-n-propyl ether, butyl acetate and γ-butyrolactone. These may be used alone or in combination of two or more.
溶剤は、感光性樹脂組成物中の不揮発成分全量の濃度が、好ましくは30〜75質量%、より好ましくは35〜70質量%となるように用いられる。この範囲とすることで、各成分を十分に溶解または分散させることができる。また、良好な塗布性を担保することができ、ひいては平坦性の更なる良化にもつながる。さらに、不揮発成分の含有量を調整することにより、感光性樹脂組成物の粘度を適切に制御できる。 The solvent is used so that the concentration of the total amount of the non-volatile components in the photosensitive resin composition is preferably 30 to 75% by mass, more preferably 35 to 70% by mass. Within this range, each component can be sufficiently dissolved or dispersed. In addition, good coatability can be ensured, which in turn leads to further improvement in flatness. Further, by adjusting the content of the non-volatile component, the viscosity of the photosensitive resin composition can be appropriately controlled.
フィルム状の感光性樹脂組成物(感光性樹脂フィルム)は、たとえば、上記のワニス状の感光性樹脂組成物をキャリア基材上に塗布して得られた塗布膜(樹脂膜)に対して、溶剤除去処理を行うことにより得ることができる。上記感光性樹脂フィルムは、溶剤含有率が感光性樹脂組成物全体に対して10重量%以下とすることができる。たとえば80℃〜150℃、1分間〜30分間の条件で溶剤除去処理を行うことができる。これにより、感光性樹脂組成物の硬化が進行することを抑制しつつ、十分に溶剤を除去することが可能となる。 The film-like photosensitive resin composition (photosensitive resin film) is, for example, with respect to a coating film (resin film) obtained by applying the above-mentioned varnish-like photosensitive resin composition on a carrier base material. It can be obtained by performing a solvent removing treatment. The solvent content of the photosensitive resin film can be 10% by weight or less based on the entire photosensitive resin composition. For example, the solvent removal treatment can be performed under the conditions of 80 ° C. to 150 ° C. for 1 minute to 30 minutes. This makes it possible to sufficiently remove the solvent while suppressing the progress of curing of the photosensitive resin composition.
上記キャリア基材上に感光性樹脂組成物の樹脂膜を形成する工程は、例えば、感光性樹脂組成物を溶剤などに溶解・分散させて樹脂ワニスを調製して、各種コーター装置を用いて樹脂ワニスをキャリア基材に塗工した後、これを乾燥する方法、スプレー装置を用いて樹脂ワニスをキャリア基材に噴霧塗工した後、これを乾燥する方法、などが挙げられる。これらの中でも、スピンコーター、コンマコーター、ダイコーターなどの各種コーター装置を用いて、樹脂ワニスをキャリア基材に塗工した後、これを乾燥する方法が好ましい。これにより、ボイドがなく、均一な厚みを有するキャリア基材付き感光性樹脂フィルムを効率よく製造することができる。 In the step of forming the resin film of the photosensitive resin composition on the carrier base material, for example, the photosensitive resin composition is dissolved and dispersed in a solvent or the like to prepare a resin varnish, and the resin is prepared using various coater devices. Examples thereof include a method in which the varnish is applied to the carrier base material and then dried, and a method in which the resin varnish is spray-coated on the carrier base material using a spray device and then dried. Among these, a method of applying a resin varnish to a carrier base material using various coater devices such as a spin coater, a comma coater, and a die coater, and then drying the resin varnish is preferable. As a result, it is possible to efficiently produce a photosensitive resin film with a carrier base material having no voids and having a uniform thickness.
上記キャリア基材付き感光性樹脂フィルムは、巻き取り可能なロール状でもよいし、矩形形状の枚葉状であってもよい。キャリア基材付き感光性樹脂フィルムの表面は、例えば、露出していてもよく、保護フィルム(カバーフィルム)で覆われていてもよい。保護フィルムとしては、公知の保護機能を有するフィルムを用いることができるが、例えば、PETフィルムを使用してもよい。 The photosensitive resin film with a carrier base material may be in the form of a roll that can be wound up, or may be in the form of a rectangular sheet of sheet. The surface of the photosensitive resin film with a carrier base material may be exposed, for example, or may be covered with a protective film (cover film). As the protective film, a film having a known protective function can be used, but for example, a PET film may be used.
また、本実施形態において、上記キャリア基材としては、例えば、高分子フィルムや金属箔などを用いることができる。当該高分子フィルムとしては、特に限定されないが、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル、ポリカーボネート、シリコーンシート等の離型紙、フッ素系樹脂、ポリイミド樹脂などの耐熱性を有した熱可塑性樹脂シート等が挙げられる。当該金属箔としては、特に限定されないが、例えば、銅および/または銅系合金、アルミおよび/またはアルミ系合金、鉄および/または鉄系合金、銀および/または銀系合金、金および金系合金、亜鉛および亜鉛系合金、ニッケルおよびニッケル系合金、錫および錫系合金などが挙げられる。これらの中でも、ポリエチレンテレフタレートで構成されるシートが安価および剥離強度の調節が簡便なため最も好ましい。これにより、キャリア基材付き感光性樹脂フィルムから、キャリア基材を適度な強度で剥離することが容易となる。 Further, in the present embodiment, as the carrier base material, for example, a polymer film or a metal foil can be used. The polymer film is not particularly limited, but for example, heat resistance of polyolefins such as polyethylene and polypropylene, polyesters such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, release papers such as polycarbonate and silicone sheets, fluororesins and polyimide resins. Examples thereof include a thermoplastic resin sheet having the above. The metal foil is not particularly limited, and is, for example, copper and / or copper-based alloy, aluminum and / or aluminum-based alloy, iron and / or iron-based alloy, silver and / or silver-based alloy, gold and gold-based alloy. , Zinc and zinc alloys, nickel and nickel alloys, tin and tin alloys and the like. Among these, a sheet made of polyethylene terephthalate is most preferable because it is inexpensive and the peel strength can be easily adjusted. This makes it easy to peel off the carrier base material from the photosensitive resin film with the carrier base material with an appropriate strength.
上記感光性樹脂フィルムの膜厚は、最終的な硬化膜の膜厚に応じて設計することができる。感光性樹脂フィルムの膜厚の下限値は、例えば、40μm以上であり、好ましくは50μm以上であり、より好ましくは60μm以上である。これにより、厚膜の感光性樹脂フィルムを実現することができる。感光性樹脂フィルムの半導体チップ等の電子部材の埋め込み性を高めることができる。また、感光性樹脂フィルムの機械的強度を向上させることができる。一方で、上記感光性樹脂フィルムの膜厚の上限値は、特に限定されないが、例えば、300μm以下としてもよく、250μm以下としてもよく、200μm以下としてもよい。これにより、感光性樹脂フィルムの硬化膜を備える電子装置の薄層化を実現することができる。 The film thickness of the photosensitive resin film can be designed according to the film thickness of the final cured film. The lower limit of the film thickness of the photosensitive resin film is, for example, 40 μm or more, preferably 50 μm or more, and more preferably 60 μm or more. Thereby, a thick photosensitive resin film can be realized. It is possible to improve the embedding property of an electronic member such as a semiconductor chip of a photosensitive resin film. In addition, the mechanical strength of the photosensitive resin film can be improved. On the other hand, the upper limit of the film thickness of the photosensitive resin film is not particularly limited, but may be, for example, 300 μm or less, 250 μm or less, or 200 μm or less. As a result, it is possible to realize a thin layer of the electronic device provided with the cured film of the photosensitive resin film.
[粘度]
本実施形態の感光性樹脂組成物の25℃における粘度は、好ましくは1〜50,000mPa・s、より好ましくは10〜10,000mPa・s、さらに好ましくは50〜5,000mPa・sである。粘度を上記数値範囲内とすることにより、塗布膜の厚みを適切に制御できる。また、膜の平坦性をより高めやすい。
粘度は、例えば、コーンプレート型粘度計(TV−25、東機産業製)を用いて測定することができる。測定の際の回転速度の設定は一例として100rpmとすることができ、100rpmで適切な粘度測定ができない場合には20rpmとすることができる。
塗布厚みは、例えば1〜100μm、好ましくは3〜80μm、より好ましくは5〜50μmの範囲で適宜調整される。
[viscosity]
The viscosity of the photosensitive resin composition of the present embodiment at 25 ° C. is preferably 1 to 50,000 mPa · s, more preferably 10 to 10,000 mPa · s, and even more preferably 50 to 5,000 mPa · s. By setting the viscosity within the above numerical range, the thickness of the coating film can be appropriately controlled. In addition, it is easy to improve the flatness of the film.
The viscosity can be measured using, for example, a cone plate type viscometer (TV-25, manufactured by Toki Sangyo). The rotation speed at the time of measurement can be set to 100 rpm as an example, and can be set to 20 rpm when an appropriate viscosity measurement cannot be performed at 100 rpm.
The coating thickness is appropriately adjusted in the range of, for example, 1 to 100 μm, preferably 3 to 80 μm, and more preferably 5 to 50 μm.
[PGMEA接触角]
本実施形態の感光性樹脂組成物からなる樹脂膜の表面において、以下の条件で測定されるPGMEA接触角が20度以下であることが好ましい。
(PGMEA接触角の測定条件)
当該感光性樹脂組成物からなる樹脂膜に対して120℃、5分の条件で乾燥処理する。前記樹脂膜を500mJ/cm2で露光処理し、100℃、5分の条件で露光後加熱処理する。前記樹脂膜に対してPGMEA(プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート)を用いて3000rpm、20秒の条件でスプレー現像処理し、3000rpm、15秒の条件で前記PGMEAを前記樹脂膜の表面から振り切る。その後、室温25℃において、PGMEAを滴下して5秒後に測定した時の、硬化処理前の前記樹脂膜の表面における静的接触角をPGMEA接触角とする。
[PGMEA contact angle]
On the surface of the resin film made of the photosensitive resin composition of the present embodiment, the PGMEA contact angle measured under the following conditions is preferably 20 degrees or less.
(Measurement conditions for PGMEA contact angle)
The resin film made of the photosensitive resin composition is dried at 120 ° C. for 5 minutes. The resin film is exposed to 500 mJ / cm 2 and then heat-treated after exposure at 100 ° C. for 5 minutes. The resin film is spray-developed with PGMEA (propylene glycol monomethyl ether acetate) at 3000 rpm for 20 seconds, and the PGMEA is shaken off from the surface of the resin film under the conditions of 3000 rpm and 15 seconds. Then, at room temperature of 25 ° C., the static contact angle on the surface of the resin film before the curing treatment when measured 5 seconds after dropping PGMEA is defined as the PGMEA contact angle.
本発明者らの検討によれば、フッ素系界面活性剤の選択に加え、現像処理後であって硬化処理前の感光性樹脂膜の表面におけるPGMEA接触角(室温25℃においてPGMEAを用いて測定した時の静的接触角)を指標として利用することにより、膜表面における異物発生について安定的に評価できること、そして、かかる指標に基づいてPGMEA接触角を所定値以下とすることにより、安定的に、成膜性を高めつつも、現像処理後の膜表面における異物の発生を抑制できることが見いだされた。 According to the study by the present inventors, in addition to the selection of the fluorine-based surfactant, the PGMEA contact angle on the surface of the photosensitive resin film after the development treatment and before the curing treatment (measured using PGMEA at a room temperature of 25 ° C.). By using the static contact angle) as an index, it is possible to stably evaluate the generation of foreign matter on the film surface, and by setting the PGMEA contact angle to a predetermined value or less based on such an index, it is possible to stably evaluate It was found that the generation of foreign matter on the film surface after the development treatment can be suppressed while improving the film forming property.
詳細なメカニズムは定かでないが、次のように考えられる。
感光性樹脂組成物の成膜(乾燥)時に寄与するフッ素系界面活性剤は、加熱処理時に感光性樹脂膜の表面にブリードする。続いて、現像処理時に表面における界面活性剤が洗い流されるが、上記PGMEA接触角の数値範囲を満たす場合は、表面の撥液性が十分に低下し、現像液残渣は膜表面を均質に覆うことになり、膜表面における異物の発生が抑制されると考えられる。
The detailed mechanism is not clear, but it can be considered as follows.
The fluorine-based surfactant that contributes to the film formation (drying) of the photosensitive resin composition bleeds on the surface of the photosensitive resin film during the heat treatment. Subsequently, the surfactant on the surface is washed away during the development treatment, but when the numerical range of the PGMEA contact angle is satisfied, the liquid repellency of the surface is sufficiently lowered, and the developer residue uniformly covers the film surface. It is considered that the generation of foreign matter on the film surface is suppressed.
本実施形態において、上記PGMEA接触角の上限値は、例えば20度以下が好ましく、18度以下がより好ましく、15度以下がさらに好ましい。これにより、現像処理後の膜表面における異物の発生を抑制できる。一方、上記PGMEA接触角の下限値は、特に限定されないが、例えば、0度以上である。 In the present embodiment, the upper limit of the PGMEA contact angle is, for example, preferably 20 degrees or less, more preferably 18 degrees or less, and even more preferably 15 degrees or less. As a result, it is possible to suppress the generation of foreign matter on the film surface after the development treatment. On the other hand, the lower limit of the PGMEA contact angle is not particularly limited, but is, for example, 0 degrees or more.
本実施形態では、たとえば感光性樹脂組成物中に含まれる各成分の種類や配合量、感光性樹脂組成物の調製方法等を適切に選択することにより、上記PGMEA接触角を制御することが可能である。これらの中でも、たとえば界面活性剤の種類や配合量、感光性樹脂膜の架橋成分を調整すること等が、上記PGMEA接触角を所望の数値範囲とするための要素として挙げられる。 In the present embodiment, the PGMEA contact angle can be controlled by appropriately selecting, for example, the type and blending amount of each component contained in the photosensitive resin composition, the method for preparing the photosensitive resin composition, and the like. Is. Among these, for example, adjusting the type and blending amount of the surfactant, the cross-linking component of the photosensitive resin film, and the like can be mentioned as factors for setting the PGMEA contact angle in a desired numerical range.
<半導体装置の製造方法>
本実施形態の感光性樹脂組成物を用いて、半導体装置(感光性樹脂組成物により形成された膜を備える半導体装置)を製造することができる。
以下、図1〜3を用いて、本実施形態の半導体装置の製造方法の一例について説明する。本実施形態に係る製造方法は、半導体チップ40における電極パッド30が配されている側とは反対側の面から、かかる半導体チップ40を封止することを特徴とした手法であり、いわゆるファンアウトウエハレベルパッケージ型の半導体装置の製造方法である。
<Manufacturing method of semiconductor devices>
Using the photosensitive resin composition of the present embodiment, a semiconductor device (semiconductor device including a film formed of the photosensitive resin composition) can be manufactured.
Hereinafter, an example of a method for manufacturing the semiconductor device of the present embodiment will be described with reference to FIGS. 1 to 3. The manufacturing method according to the present embodiment is a method characterized in that the
まず、図1(a)に示すように、パッシベーション膜50を形成することにより予め不動態化しておいた半導体ウエハを、個片化することにより得られた複数の半導体チップ40が所定の間隔で配置され、かつ該半導体チップ40の端子面(電極パッド30が配されている側の面)が、粘着部材200の粘着面に貼り付けられた構造体を準備する。なお、上記パッシベーション膜50を形成する材料としては、後述する第1の絶縁性樹脂膜60を形成するために用いる感光性樹脂組成物を用いることができる。
また、上記構造体において、複数の半導体チップ40は、それぞれの表面に設けられた電極パッド30がすべて同一方向を向くように、複数の半導体チップ40が封止材10の内部に埋め込まれていることが好ましい。
また、本製造方法において、上述した半導体チップ40に備わる電極パッド30上には、銅などの金属からなるピラー形状の導体部が形成されていてもよい。さらに、かかる導体部の電極パッドが配されている側とは反対側の端面にはハンダバンプが形成されていてもよい。
First, as shown in FIG. 1A, a plurality of
Further, in the above structure, in the plurality of
Further, in the present manufacturing method, a pillar-shaped conductor portion made of a metal such as copper may be formed on the
次に、図1(b)に示すように、粘着部材200に貼り付けられた複数の半導体チップ40を、半導体封止用樹脂組成物の硬化物により覆い封止する。なお、本実施形態において、半導体封止用樹脂組成物の硬化物とは、封止材を示す。かかる半導体封止用樹脂組成物としては、公知の材料を用いることができるが、たとえば、エポキシ樹脂と、無機充填材と、硬化剤とを含むエポキシ樹脂組成物等が挙げられる。
Next, as shown in FIG. 1B, the plurality of
また、本製造方法において、半導体封止用樹脂組成物を用いて半導体チップ40を封止する方法としては、トランスファー成形法、圧縮成形法、インジェクション成形法、ラミネーション法等が挙げられる。中でも、未充填部分を残すことなく封止材10を形成する観点から、トランスファー成形法、圧縮成形法、またはラミネーション法が好ましい。そのため、本製造方法に使用する半導体封止用樹脂組成物は、顆粒状、粉粒状、タブレット状またはシート状の形態であることが好ましい。また、封止材10の成形時に半導体チップ40の位置ずれが発生することを抑制する観点から、圧縮成形法が特に好ましい。
Further, in the present manufacturing method, examples of the method of sealing the
次に、図1(c)に示すように、粘着部材200を剥離する。こうすることで、表面に電極パッド30を有した複数の半導体チップ40が、封止材10の内部に埋め込まれた構造体を得ることができる。なお、粘着部材200は、当該粘着部材200と構造体との間の密着性を低減させた後に、当該構造体から剥離することが好ましい。具体的には、粘着部材200と構造体との接着部位に対して、たとえば、紫外線照射や熱処理を行うことにより、当該接着部位を形成している粘着部材200の粘着層を劣化させることで密着性を低減させる方法が挙げられる。なお、粘着部材200としては、半導体チップ40に接着するものであれば、特に限定されないが、たとえば、バックグラインドテープと、接着剤層とが積層されてなる部材が挙げられる。
ここで、図1(c)に示されている構造体は、半導体チップ40における電極パッド30が配されている側とは反対側の面が封止材10に覆われた態様に係るものであるが、本製造方法においては、粘着部材200を剥離する前に、半導体チップ40における電極パッド30が配されている側とは反対側の面が露出するように封止材10を公知の方法で研磨除去する工程を有していてもよい。
Next, as shown in FIG. 1 (c), the
Here, the structure shown in FIG. 1C relates to a mode in which the surface of the
次に、図2(a)に示すように、得られた構造体において電極パッド30が埋め込まれている側の表面上に第1の絶縁性樹脂膜60を形成する。具体的には、上述した構造体における電極パッド30が埋め込まれている側の表面上に対し、ワニス状の樹脂組成物を塗布し、乾燥させることにより、第1の絶縁性樹脂膜60を形成する。かかる第1の絶縁性樹脂膜60の膜厚は、たとえば1μm以上300μm以下とすることができる。また、樹脂組成物の塗布方法としては、スピンコート法、スリットコート法やインクジェット法等の公知の手法を採用することができるが、中でも、スピンコート法を採用することが好ましい。
Next, as shown in FIG. 2A, a first insulating
そして、本製造方法においては、上述したように、第1の絶縁性樹脂膜60を構成する樹脂材料として、上述エポキシ樹脂と、フェノキシ樹脂と、フッ素系界面活性剤とを含、前記フッ素系界面活性剤が、(a)−N(R)−SO2−Rf(前記Rは有機基を示し、Rfはパーフルオロアルキル基)で示される構造単位を有する化合物である、感光性樹脂組成物を使用することが重要である。こうすることで、封止材10上に形状信頼性に優れた第1の絶縁性樹脂膜60を歩留りよく形成することができる。また、本製造方法に用いる感光性樹脂組成物の詳細については、後述する。
Then, in the present production method, as described above, the above-mentioned epoxy resin, phenoxy resin, and fluorine-based surfactant are included as the resin material constituting the first insulating
本製造方法においては、第1の絶縁性樹脂膜60を形成する前に、封止材10における該第1の絶縁性樹脂膜60を形成する側の表面に対してプラズマ処理を施すことが好ましい。こうすることで、第1の絶縁性樹脂膜60の濡れ性を向上させることができるため、結果として、封止材10と、第1の絶縁性樹脂膜60との密着性をより一層良好なものとすることができる。かかるプラズマ処理には、たとえば処理ガスとして、アルゴンガス、酸化性ガス、またはフッ素系ガスを用いることができる。酸化性ガスとしては、O2ガス、O3ガス、COガス、CO2ガス、NOガス、NO2ガスなどが挙げられる。処理ガスとしては、例えば、酸化性ガスを用いることが好ましい。また、酸化性ガスとしては、例えば、O2ガスを用いることが好ましい。これにより、封止材10の表面に特定の官能基を形成できる。したがって、封止材10に対する、第1の絶縁性樹脂膜60の密着性、塗布性をより向上し、半導体装置の信頼性をより向上できる。
In the present production method, it is preferable to perform plasma treatment on the surface of the sealing
本製造方法におけるプラズマ処理の条件は特に限定されないが、アッシング処理のほか、不活性ガス由来のプラズマに接触させる処理であってもよい。また、本製造方法に係るプラズマ処理は、処理対象にバイアス電圧を印加せずに行うプラズマ処理、または非反応性ガスを用いて行うプラズマ処理であることが好ましい。
また、本製造方法においては、上述したプラズマ処理に代えて、薬液処理を実施してもよいし、プラズマ処理と薬液処理の両方を実施してもよい。かかる薬液処理に使用することができる薬剤としては、たとえば、過マンガン酸カリウム、過マンガン酸ナトリウム等のアルカリ性過マンガン酸塩水溶液が挙げられる。
The conditions of the plasma treatment in this production method are not particularly limited, but in addition to the ashing treatment, the treatment may be a treatment in which the plasma is brought into contact with the plasma derived from the inert gas. Further, the plasma treatment according to the present production method is preferably a plasma treatment performed without applying a bias voltage to the processing target, or a plasma treatment performed using a non-reactive gas.
Further, in the present production method, the chemical treatment may be carried out instead of the plasma treatment described above, or both the plasma treatment and the chemical treatment may be carried out. Examples of the chemicals that can be used for such chemical treatment include alkaline permanganate aqueous solutions such as potassium permanganate and sodium permanganate.
次に、図2(b)に示すように、第1の絶縁性樹脂膜60に、電極パッド30の一部を露出させる第1の開口部250を形成する。ここで、上記第1の開口部250の形成方法としては、露光現像法やレーザー加工法を用いることができる。また、形成した第1の開口部250については、かかる第1の開口部250を形成する際に生じたスカム(樹脂残渣)を除去しておくデスカム処理を行うことが好ましい。
Next, as shown in FIG. 2B, a
デスカム処理は、プラズマ照射を行ってもよい。このとき、処理ガスとしてはたとえばアルゴンガス、O2ガス、O3ガス、COガス、CO2ガス、NOガス、NO2ガス、またはフッ素系ガスを用いることができる。 The death come true may be plasma irradiation. At this time, as the processing gas, for example, argon gas, O 2 gas, O 3 gas, CO gas, CO 2 gas, NO gas, NO 2 gas, or a fluorine-based gas can be used.
次に、図2(c)に示すように、露出した電極パッド30と、第1の絶縁性樹脂膜60とを覆うように導電膜110を形成する。導電膜110は、たとえば電解銅めっき膜や半田めっき膜や、錫めっき膜や、ニッケルめっき膜の上に金めっき膜を積層した2層構造のめっき膜、さらには無電解めっきにより形成したアンダーバンプメタル(UBM)膜とすることができる。また、導電膜110の膜厚は、たとえば、2μm以上10μm以下とすることができる。そして、得られた導電膜110については、最終的に得られる半導体装置100の耐久性を向上させる観点から、その表面に対し、上述した手法と同様の方法でプラズマ処理を施してもよい。
Next, as shown in FIG. 2C, the
上述しためっき処理方法としては、たとえば、電解めっき法または無電解めっき法を採用することができる。無電解めっき法を用いる場合、次の様に導電膜110を形成することが出来る。なお、ここではニッケルと金の2層からなる導電膜110を形成する例について説明するが、これに限定されない。
まず、ニッケルめっき膜を形成する。無電解ニッケルめっきを行う場合、めっき液に図2(b)に示した構造体を浸漬する。こうすることにより、電極パッド30と、第1の絶縁性樹脂膜60の表面上に導電膜110を形成できる。めっき液は、ニッケル鉛、および還元剤として、たとえば次亜リン酸塩を含んだものを用いることができる。続いて、ニッケルめっき膜の上に無電解金めっきを行う。無電解金めっきの方法は特に限定されないが、たとえば金イオンと下地金属のイオンとの置換により行う置換金めっきで行うことができる。
As the plating treatment method described above, for example, an electrolytic plating method or an electroless plating method can be adopted. When the electroless plating method is used, the
First, a nickel plating film is formed. When performing electroless nickel plating, the structure shown in FIG. 2B is immersed in the plating solution. By doing so, the
このように、FO−WLPでは、半導体チップ40が封止材10により埋め込まれる。半導体チップ40の回路面は外側にむき出しとなり、半導体チップ40と封止材10との境界が形成される。半導体チップ40を埋め込む封止材10の領域にも、半導体チップ40の電極パッド30に接続された導電膜110(再配線層)が設けられ、バンプが導電膜110(再配線層)を介して半導体チップ40の電極パッド30に電気的に接続される。かかるバンプのピッチは、半導体チップ40の電極パッド30のピッチに対して大きく設定できるようになる。
As described above, in the FO-WLP, the
次に、図3(a)に示すように、導電膜110の表面に第2の絶縁性樹脂膜70を形成する。その後、本実施形態においては、図3(b)に示すように、導電膜110の一部を露出させる第2の開口部300を形成する。
なお、第2の絶縁性樹脂膜70および第2の開口部300の形成方法は、上記第1の絶縁性樹脂膜60および第1の開口部250の形成方法と、同様の手法を用いることができる。また、第2の絶縁性樹脂膜70を形成する材料としては、上記第1の絶縁性樹脂膜60を形成するために用いる感光性樹脂組成物を用いることができる。
Next, as shown in FIG. 3A, a second insulating
As the method for forming the second insulating
次に、図3(c)に示すように、第2の開口部300内に露出した導電膜110上に、ハンダバンプ80または、ボンディングワイヤの端部を溶融して融着させる。こうすることで、本実施形態に係る半導体装置100を得ることができる。
その後、図示しないが、少なくとも1つの半導体チップ40を含むように半導体装置100を、該半導体装置100に形成されたダイシングラインに沿って切断することにより、複数の半導体パッケージに個片化することができる。
Next, as shown in FIG. 3C, the
After that, although not shown, the
また、本製造方法においては、図3(b)に示した構造体から出発して、導電膜(配線層)と、絶縁性樹脂膜とがこの順に、複数積層した多層配線構造を有した半導体装置を作製することもできる。本製造方法によれば、たとえば、4層の導電膜(配線層)と、5層の絶縁性樹脂膜とを備えた半導体装置を作製することもできる。この場合、導電膜(配線層)の形成方法は、導電膜110の形成方法と同様の手法を用いることができる。また、絶縁性樹脂膜の形成方法は、第1の絶縁性樹脂膜60の形成方法と同様の手法を用いることができる。
上述した多層配線構造を有した半導体装置を作製する場合においても、上述した方法と同様の方法で、最外層にハンダバンプ80または、ボンディングワイヤの端部を溶融して導電膜(配線層)に融着させることにより、得られた半導体装置を電気的に接続することができる。
Further, in the present manufacturing method, starting from the structure shown in FIG. 3B, a semiconductor having a multilayer wiring structure in which a plurality of conductive films (wiring layers) and an insulating resin film are laminated in this order. The device can also be made. According to this manufacturing method, for example, a semiconductor device including four layers of conductive film (wiring layer) and five layers of insulating resin film can be manufactured. In this case, as the method for forming the conductive film (wiring layer), the same method as the method for forming the
Also in the case of manufacturing the semiconductor device having the above-mentioned multi-layer wiring structure, the
また、上述した本製造方法は、図1(c)に示した構造体を出発して、かかる構造体における一方の表面にのみ絶縁性樹脂膜と導電膜(配線層)を形成する手法に関するものであるが、図1(c)に示した構造体が半導体チップ40における電極パッド30が配されている側とは反対側の面も露出した状態にある場合、構造体の両面に対して絶縁性樹脂膜を形成してもよい。
Further, the above-mentioned manufacturing method relates to a method of forming an insulating resin film and a conductive film (wiring layer) only on one surface of the structure starting from the structure shown in FIG. 1 (c). However, when the structure shown in FIG. 1C is in a state where the surface of the
また、本製造方法は、チップサイズの半導体パッケージを作製するプロセスにも適用することができるが、半導体パッケージの生産性を向上させる観点から、背景技術の項で前述したウエハレベルパッケージを作製するプロセス、またはウエハサイズよりも大きな大面積パネルを用いることを前提としたパネルレベルパッケージを作製するプロセスに適用することが好ましい。 The manufacturing method can also be applied to a process for manufacturing a chip-sized semiconductor package, but from the viewpoint of improving the productivity of the semiconductor package, the process for manufacturing the wafer level package described in the background technology section. Or, it is preferably applied to the process of producing a panel level package assuming the use of a large area panel larger than the wafer size.
以上、本発明の実施形態について述べたが、これらは本発明の例示であり、上記以外の様々な構成を採用することができる。また、本発明は上述の実施形態に限定されるものではなく、本発明の目的を達成できる範囲での変形、改良等は本発明に含まれる。 Although the embodiments of the present invention have been described above, these are examples of the present invention, and various configurations other than the above can be adopted. Further, the present invention is not limited to the above-described embodiment, and modifications, improvements, and the like within the range in which the object of the present invention can be achieved are included in the present invention.
本発明の実施態様を、実施例および比較例に基づき詳細に説明する。なお、本発明は実施例に限定されるものではない。 Embodiments of the present invention will be described in detail based on Examples and Comparative Examples. The present invention is not limited to the examples.
<感光性樹脂組成物の調製>
・実施例1〜3
表1に記載された各成分を、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PGMEA)に溶解させて溶液とした。その後、溶液を0.2μmのポリプロピレンフィルターで濾過した。これにより、25℃での粘度が約100mPa・sの感光性樹脂組成物を得た(固形分量で35質量%)。
なお、感光性樹脂組成物の粘度は、コーンプレート型粘度計(TV−25、東機産業製)を用いて、回転速度を100rpmに設定して測定した。
<Preparation of photosensitive resin composition>
-Examples 1 to 3
Each component listed in Table 1 was dissolved in propylene glycol monomethyl ether acetate (PGMEA) to prepare a solution. The solution was then filtered through a 0.2 μm polypropylene filter. As a result, a photosensitive resin composition having a viscosity at 25 ° C. of about 100 mPa · s was obtained (35% by mass in terms of solid content).
The viscosity of the photosensitive resin composition was measured using a cone plate type viscometer (TV-25, manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.) at a rotation speed of 100 rpm.
・比較例1
実施例1の界面活性剤1の代わりに界面活性剤2を用いた以外は、実施例1と同様にして、感光性樹脂組成物を得た。
・ Comparative example 1
A photosensitive resin composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the surfactant 2 was used instead of the surfactant 1 of Example 1.
・比較例2
フェノキシ樹脂1の代替えとしてエポキシ樹脂1を用い、界面活性剤1の代わりに界面活性剤2を用いた以外は、実施例1と同様にして、感光性樹脂組成物を得た。
・ Comparative example 2
A photosensitive resin composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the epoxy resin 1 was used as a substitute for the phenoxy resin 1 and the surfactant 2 was used instead of the surfactant 1.
表1における各成分の原料の詳細は下記のとおりである。
(エポキシ樹脂)
エポキシ樹脂1:フェノールノボラック型エポキシ樹脂(日本化薬(株)製、EPPN−201、エポキシ当量220、軟化点67℃)
エポキシ樹脂2:ナフタレン骨格含有エポキシ樹脂(DIC(株)製、HP−6000)
(フェノキシ樹脂)
フェノキシ樹脂1:ビスフェノールA型フェノキシ樹脂(三菱ケミカル社製「jER1256」、Mw:約50,000))
フェノキシ樹脂2:ビスフェノールA型フェノキシ樹脂(PKHA Gabriel Phenoxies社製、Mw:約25,000))
(フッ素系界面活性剤)
界面活性剤1:パーフルオロアルキル基およびポリオキシアルキレン基含有フッ素系界面活性剤(DIC社製「FC4432」)
界面活性剤2:含フッ素基・親油性基含有界面活性剤(DIC社製「R−41」)
(感光剤)
感光剤1:トリアリールスルホニウムボレート塩(サンアプロ社製、CPI−310B)
(密着助剤)
密着助剤:3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン(信越化学社製のシランカップリング剤、KBM−403)
The details of the raw materials of each component in Table 1 are as follows.
(Epoxy resin)
Epoxy resin 1: Phenol novolac type epoxy resin (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., EPPN-201, epoxy equivalent 220, softening point 67 ° C)
Epoxy resin 2: Naphthalene skeleton-containing epoxy resin (manufactured by DIC Corporation, HP-6000)
(Phenoxy resin)
Phenoxy resin 1: Bisphenol A type phenoxy resin (Mitsubishi Chemical Corporation "jER1256", Mw: about 50,000))
Phenoxy resin 2: Bisphenol A type phenoxy resin (manufactured by PKHA Gabriel Phoenixies, Mw: about 25,000))
(Fluorine-based surfactant)
Surfactant 1: Fluorosurfactant containing perfluoroalkyl group and polyoxyalkylene group ("FC4432" manufactured by DIC Corporation)
Surfactant 2: Fluorine-containing group / lipophilic group-containing surfactant (“R-41” manufactured by DIC Corporation)
(Photosensitive agent)
Photosensitizer 1: Triarylsulfonium borate salt (manufactured by San-Apro, CPI-310B)
(Adhesion aid)
Adhesion aid: 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane (silane coupling agent manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., KBM-403)
得られた感光性樹脂組成物について、次のような評価を行った。評価結果を表1に示す。 The obtained photosensitive resin composition was evaluated as follows. The evaluation results are shown in Table 1.
[PGMEA接触角の測定]
(1)得られた感光性樹脂組成物を、基板上に、スピンコートによって乾燥後膜厚が5μmになるように塗布し、120℃で5分乾燥して感光性樹脂膜を形成した。
(2)上記(1)で得られた感光性樹脂膜に対して、自動露光機を用いて、500mJ/cm2で全面露光した。
(3)上記(2)の後、基板を、ホットプレートで100℃、5分、露光後加熱した。
(4)上記(3)の後、感光性樹脂膜に対してPGMEA(プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート)を用いて3000rpm、30秒の条件でスプレー現像処理し、3000rpm、15秒の条件でPGMEAを感光性樹脂膜の表面から振り切る処理を行った。
(5)上記(4)の後、得られた硬化処理前の感光性樹脂膜の表面に、0.2μlのPGMEAを配置して、静的接触角計(協和界面科学社製、製品名:PCA−1)を用いて、室温25℃で滴下後5秒後における静的接触角(接触角)を測定した。
[Measurement of PGMEA contact angle]
(1) The obtained photosensitive resin composition was applied onto a substrate by spin coating so as to have a film thickness of 5 μm, and dried at 120 ° C. for 5 minutes to form a photosensitive resin film.
(2) The photosensitive resin film obtained in (1) above was exposed to the entire surface at 500 mJ / cm 2 using an automatic exposure machine.
(3) After the above (2), the substrate was heated on a hot plate at 100 ° C. for 5 minutes after exposure.
(4) After the above (3), the photosensitive resin film is spray-developed with PGMEA (propylene glycol monomethyl ether acetate) under the conditions of 3000 rpm for 30 seconds, and the photosensitive resin film is exposed to PGMEA under the conditions of 3000 rpm and 15 seconds. A treatment was performed to shake off from the surface of the sex resin film.
(5) After the above (4), 0.2 μl of PGMEA was placed on the surface of the obtained photosensitive resin film before the curing treatment, and a static contact angle meter (manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd., product name: Using PCA-1), the static contact angle (contact angle) 5 seconds after the dropping was measured at room temperature of 25 ° C.
[現像膜の表面における異物の有無]
得られた膜の表面状態について光学顕微鏡を用いて観察し、以下の基準に従い評価した。
◎:1cm2あたりの異物数が1個未満
〇:1cm2あたりの異物数が1個以上、5個未満
×:1cm2あたりの異物数が5個以上
[Presence or absence of foreign matter on the surface of the developing film]
The surface condition of the obtained film was observed using an optical microscope and evaluated according to the following criteria.
⊚: 1 cm The number of foreign substances per 2 is less than 1 〇: 1 cm The number of foreign substances per 2 is 1 or more and less than 5 ×: 1 cm The number of foreign substances per 2 is 5 or more
[成膜性(塗布性)]
感光性樹脂組成物を、12インチシリコンウエハ上に滴下、スピンコートで1500rpm/30秒で成膜、120℃5分加熱乾燥後、膜の略直径方向に1cm間隔で膜厚(μm)をそれぞれ測定した。得られた複数の膜厚から、最大膜厚と最小膜厚の差(最大膜厚高低差)と、平均膜厚を算出し、以下の式を用いて「膜厚面内均一性(%)」を求め、以下の基準に従い評価した。なお、膜厚面内均一性は、低いほど良好なことを示す。
膜厚面内均一性[%]=[最大膜厚高低差(μm)]/[平均膜厚(μm)]×100
[Film filmability (coatability)]
The photosensitive resin composition was dropped onto a 12-inch silicon wafer, formed by spin coating at 1500 rpm / 30 seconds, heated and dried at 120 ° C. for 5 minutes, and then the film thickness (μm) was increased at 1 cm intervals in the substantially radial direction of the film. It was measured. From the obtained multiple film thicknesses, the difference between the maximum film thickness and the minimum film thickness (maximum film thickness height difference) and the average film thickness were calculated, and "in-plane film thickness uniformity (%)) was calculated using the following formula. , And evaluated according to the following criteria. The lower the in-plane uniformity of the film thickness, the better.
In-plane uniformity of film thickness [%] = [Maximum film thickness height difference (μm)] / [Average film thickness (μm)] × 100
10 封止材
30 電極パッド
40 半導体チップ
50 パッシベーション膜
60 絶縁性樹脂膜
70 絶縁性樹脂膜
80 ハンダバンプ
100 半導体装置
110 導電膜
200 粘着部材
250 開口部
300 開口部
10
Claims (14)
前記フッ素系界面活性剤が、(a)−N(R)−SO2−Rf(前記Rは有機基を示し、Rfはパーフルオロアルキル基)で示される構造単位を有する化合物である、感光性樹脂組成物。 A photosensitive resin composition containing an epoxy resin, a phenoxy resin, and a fluorine-based surfactant.
The fluorine-based surfactant is a compound having a structural unit represented by (a) -N (R) -SO 2 -Rf ( wherein R represents an organic group, Rf is a perfluoroalkyl group), a photosensitive Resin composition.
(PGMEA接触角の測定条件)
当該感光性樹脂組成物からなる樹脂膜に対して120℃、5分の条件で乾燥処理する。前記樹脂膜を500mJ/cm2で露光処理し、100℃、5分の条件で露光後加熱処理する。前記樹脂膜に対してPGMEA(プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート)を用いて3000rpm、20秒の条件でスプレー現像処理し、3000rpm、15秒の条件で前記PGMEAを前記樹脂膜の表面から振り切る。その後、室温25℃において、PGMEAを滴下して5秒後に測定した時の、硬化処理前の前記樹脂膜の表面における静的接触角をPGMEA接触角とする。 The photosensitive resin composition according to any one of claims 1 to 8, wherein the PGMEA contact angle measured under the following conditions is 20 degrees or less on the surface of the resin film made of the photosensitive resin composition.
(Measurement conditions for PGMEA contact angle)
The resin film made of the photosensitive resin composition is dried at 120 ° C. for 5 minutes. The resin film is exposed to 500 mJ / cm 2 and then heat-treated after exposure at 100 ° C. for 5 minutes. The resin film is spray-developed with PGMEA (propylene glycol monomethyl ether acetate) at 3000 rpm for 20 seconds, and the PGMEA is shaken off from the surface of the resin film under the conditions of 3000 rpm and 15 seconds. Then, at room temperature of 25 ° C., the static contact angle on the surface of the resin film before the curing treatment when measured 5 seconds after dropping PGMEA is defined as the PGMEA contact angle.
前記構造体における前記半導体チップに設けられた接続端子が配されている側の面上領域に第1の絶縁性樹脂膜を形成する工程と、
前記第1の絶縁性樹脂膜および前記構造体に、前記接続端子の一部を露出させる第1の開口部を形成する工程と、
露出した前記接続端子と、前記第1の絶縁性樹脂膜の少なくとも一部とを覆うように導電膜を形成する工程と、
前記導電膜の表面に第2の絶縁性樹脂膜を形成する工程と、
前記第2の絶縁性樹脂膜に前記導電膜の一部を露出させる第2の開口部を形成する工程と、
を含み、
前記第1の絶縁性樹脂膜を構成する樹脂材料が、請求項1乃至10いずれか一項に記載の感光性樹脂組成物である、半導体装置の製造方法。 The process of preparing a structure in which a plurality of semiconductor chips having connection terminals on the surface are embedded inside the encapsulant, and
A step of forming a first insulating resin film in an on-plane region of the structure on the side where connection terminals provided on the semiconductor chip are arranged.
A step of forming a first opening in the first insulating resin film and the structure to expose a part of the connection terminal.
A step of forming a conductive film so as to cover the exposed connection terminal and at least a part of the first insulating resin film.
A step of forming a second insulating resin film on the surface of the conductive film and
A step of forming a second opening in which a part of the conductive film is exposed in the second insulating resin film, and a step of forming the second opening.
Including
A method for manufacturing a semiconductor device, wherein the resin material constituting the first insulating resin film is the photosensitive resin composition according to any one of claims 1 to 10.
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