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JP2021105084A - Adhesive sheet - Google Patents

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JP2021105084A
JP2021105084A JP2019235948A JP2019235948A JP2021105084A JP 2021105084 A JP2021105084 A JP 2021105084A JP 2019235948 A JP2019235948 A JP 2019235948A JP 2019235948 A JP2019235948 A JP 2019235948A JP 2021105084 A JP2021105084 A JP 2021105084A
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JP
Japan
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pressure
sensitive adhesive
adhesive layer
sheet
base material
Prior art date
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Pending
Application number
JP2019235948A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
暁人 辻井
Akito Tsujii
暁人 辻井
三浦 学
Manabu Miura
学 三浦
大輔 吉村
Daisuke Yoshimura
大輔 吉村
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Denka Co Ltd
Original Assignee
Denka Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
Application filed by Denka Co Ltd filed Critical Denka Co Ltd
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Abstract

To provide an adhesive sheet that is unlikely to generate friction or blocking between an adhesive agent layer and a base material when adhesive sheets are superposed on each other, and can be readily peeled from each other.SOLUTION: An adhesive sheet having a sheet-like substrate containing a vinyl chloride resin, and a first adhesive layer, a second adhesive layer, and an adhesive layer non forming portion provided on one of the surfaces of the sheet-like substrate, and the adhesive layer non forming portion is provided between the first adhesive layer and the second adhesive layer, the first adhesive layer and the second adhesive layer comprise an elastomeric component, the first adhesive layer and the second adhesive layer are arranged so as to have a width (w1) and a width (w2) along a side (I') on a side opposite to at least one side (I) of the sheet-like substrate, the width (w1) and the width (w2) satisfy a specific formula relative to a length (A) of the sheet-like substrate.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、粘着シートに関する。 The present invention relates to an adhesive sheet.

建設物等の電線や配線を結束するために、ポリ塩化ビニルを基材とした結束テープが用いられている。電線や配線を束ねた後にテープをらせん状に繰り返し巻くことによって、電線や配線を結束するとともに、電線や配線に電気絶縁性、耐熱性、難燃性、耐摩耗性等を付与している。しかし、このようにテープを繰り返し巻く工法は作業工数がかかることから、近年は工数削減のため、電線や配線に1枚のシートを巻き付けて貼り付ける工法が増加している。シートを貼り付けるために両面テープが使用される場合、剥離紙を剥がす作業に時間がかかり、また、剥がした後の剥離紙が廃棄物になるという問題がある。剥離紙を使用せずに固定する方法として、シートを巻き付けた後に熱融着により固定する方法が提案されている(特許文献1)。 In order to bind electric wires and wiring of buildings and the like, a binding tape based on polyvinyl chloride is used. After bundling the electric wires and wiring, the tape is repeatedly wound in a spiral shape to bind the electric wires and wiring, and to impart electrical insulation, heat resistance, flame retardancy, abrasion resistance, etc. to the electric wires and wiring. However, since the method of repeatedly winding the tape in this way requires man-hours, in recent years, in order to reduce the man-hours, the method of winding one sheet around an electric wire or wiring and pasting it is increasing. When double-sided tape is used to attach the sheet, there is a problem that it takes time to peel off the release paper and the release paper after peeling becomes waste. As a method of fixing without using a release paper, a method of fixing by heat fusion after winding a sheet has been proposed (Patent Document 1).

特許文献1に記載の方法では熱融着機にて圧着する作業が発生して作業時間が長くなるほか、誤って電線に熱源が接触するなどして電線が断線するトラブルの原因になる。そこで、剥離紙を用いず、かつ常温で使用可能な粘着シートとして、感圧粘着剤により粘着層同士を貼り合せるシート又はテープ(特許文献2、3)が提案されている。 In the method described in Patent Document 1, crimping work is required by a heat fusion machine, which lengthens the work time and causes troubles such as accidental contact of a heat source with the electric wire and disconnection of the electric wire. Therefore, as an adhesive sheet that can be used at room temperature without using a release paper, a sheet or tape (Patent Documents 2 and 3) in which adhesive layers are bonded to each other with a pressure-sensitive adhesive has been proposed.

特開平11−7856号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 11-7856 特開2013−168322号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2013-168322 特開2016−056270号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2016-056270

ところで、これらのシートは、シートの粘着剤層同士が接触しないように(すなわち、粘着剤層と、基材の粘着剤層が設けられていない面とが接するように)重ね合わせて保管されることが一般的である。しかしながら、特許文献2、3に記載のシートは、シート同士を重ね合わせた際に、粘着剤層と基材との間で摩擦やブロッキングが発生して、シート同士が剥がれにくいという問題がある。
そこで本発明は、粘着シート同士を重ね合わせた際に、粘着剤層と基材との間で摩擦やブロッキングが発生しにくく、粘着シート同士を容易に剥がすことのできる粘着シートの提供を目的とする。
By the way, these sheets are stored in an overlapping manner so that the adhesive layers of the sheets do not come into contact with each other (that is, the adhesive layer and the surface of the base material on which the adhesive layer is not provided are in contact with each other). Is common. However, the sheets described in Patent Documents 2 and 3 have a problem that when the sheets are overlapped with each other, friction or blocking occurs between the adhesive layer and the base material, and the sheets are hard to peel off from each other.
Therefore, an object of the present invention is to provide an adhesive sheet in which friction and blocking are less likely to occur between the adhesive layer and the base material when the adhesive sheets are overlapped with each other, and the adhesive sheets can be easily peeled off from each other. do.

係る課題に対し、本発明者らは鋭意検討した結果、塩化ビニル系樹脂を含むシート状基材の一方の面の少なくとも一つの辺に沿って、特定の面積を有する第1の粘着剤層を設け、前記辺の反対側の辺に沿って、特定の面積を有する第2の粘着剤層を設け、かつ前記基材の特定の部分に粘着剤層非形成部を設けることによって、前述の課題を解決できる粘着シートが得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。 As a result of diligent studies on such a problem, the present inventors have obtained a first pressure-sensitive adhesive layer having a specific area along at least one side of one surface of a sheet-like base material containing a vinyl chloride resin. By providing a second pressure-sensitive adhesive layer having a specific area along the side opposite to the side, and providing a non-forming portion of the pressure-sensitive adhesive layer on a specific portion of the base material, the above-mentioned problems We have found that an adhesive sheet that can solve the above problems can be obtained, and have completed the present invention.

すなわち、本発明に係る粘着シートは以下の態様を有する。
[1]塩化ビニル系樹脂を含むシート状基材と、前記シート状基材の一方の面に設けられた、第1の粘着剤層と、第2の粘着剤層と、粘着剤層非形成部とを有する、粘着シートであって、前記粘着剤層非形成部が、前記第1の粘着剤層と前記第2の粘着剤層との間に設けられており、前記第1の粘着剤層及び前記第2の粘着剤層はエラストマー成分を含み、前記第1の粘着剤層は、前記シート状基材の少なくとも一つの辺(I)に沿って幅(w1)で設けられており、前記第2の粘着剤層は、少なくとも前記辺(I)の反対側の辺(I’)に沿って幅(w2)で設けられており、前記幅(w1)と、前記幅(w2)とが、前記シート状基材の前記辺(I)から前記辺(I’)までの長さ(A)に対して、下記式(1)〜(2)を満たす、粘着シート。
0.1≦(w1/A)≦(w2/A)≦0.4 ・・・(1)
0.2≦[(w1+w2)/A]≦0.6 ・・・(2)
[2]前記シート状基材の長さ(A)が100mmである場合の、前記第1の粘着剤層と前記第2の粘着剤層とを貼り合わせた際の粘着力が、6N以上である、[1]に記載の粘着シート。
[3]前記エラストマー成分が天然ゴムを含む、[1]又は[2]に記載の粘着シート。
[4]前記第1の粘着剤層と前記第2の粘着剤層の厚みが、10〜40μmである、[1]から[3]のいずれか一項に記載の粘着シート。
[5]前記第1の粘着剤層の溶剤不溶分率が、前記第1の粘着剤層の総質量に対して、65質量%以上であり、前記第2の粘着剤層の溶剤不溶分率が、前記第2の粘着剤層の総質量に対して、65質量%以上である、[1]から[4]のいずれか一項に記載の粘着シート。
[6]前記第1の粘着剤層及び前記第2の粘着剤層が、炭酸カルシウムを含む、[1]から[5]のいずれか一項に記載の粘着シート。
That is, the pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention has the following aspects.
[1] A sheet-like base material containing a vinyl chloride resin, a first pressure-sensitive adhesive layer, a second pressure-sensitive adhesive layer, and a pressure-sensitive adhesive layer non-formation provided on one surface of the sheet-like base material. A pressure-sensitive adhesive sheet having a portion, wherein the pressure-sensitive adhesive layer non-forming portion is provided between the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer, and the first pressure-sensitive adhesive The layer and the second pressure-sensitive adhesive layer contain an elastomer component, and the first pressure-sensitive adhesive layer is provided with a width (w1) along at least one side (I) of the sheet-like base material. The second pressure-sensitive adhesive layer is provided with a width (w2) along at least the side (I') opposite to the side (I), and the width (w1) and the width (w2) Is an adhesive sheet that satisfies the following formulas (1) and (2) with respect to the length (A) from the side (I) to the side (I') of the sheet-like base material.
0.1 ≤ (w1 / A) ≤ (w2 / A) ≤ 0.4 ... (1)
0.2 ≦ [(w1 + w2) / A] ≦ 0.6 ・ ・ ・ (2)
[2] When the length (A) of the sheet-like base material is 100 mm, the adhesive strength when the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer are bonded is 6 N or more. The adhesive sheet according to [1].
[3] The pressure-sensitive adhesive sheet according to [1] or [2], wherein the elastomer component contains natural rubber.
[4] The pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of [1] to [3], wherein the thickness of the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer is 10 to 40 μm.
[5] The solvent-insoluble content of the first pressure-sensitive adhesive layer is 65% by mass or more with respect to the total mass of the first pressure-sensitive adhesive layer, and the solvent-insoluble content of the second pressure-sensitive adhesive layer. However, the pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of [1] to [4], wherein the pressure-sensitive adhesive sheet is 65% by mass or more based on the total mass of the second pressure-sensitive adhesive layer.
[6] The pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of [1] to [5], wherein the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer contain calcium carbonate.

本発明によれば、粘着シート同士を重ね合わせた際に、粘着剤層と基材との間で摩擦やブロッキングが発生しにくく、粘着シート同士を容易に剥がすことのできる粘着シートを提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide an adhesive sheet in which friction and blocking are less likely to occur between the adhesive layer and the base material when the adhesive sheets are overlapped with each other, and the adhesive sheets can be easily peeled off from each other. Can be done.

本発明の粘着シートの1つの態様を表す平面図である。It is a top view which shows one aspect of the pressure-sensitive adhesive sheet of this invention. 本発明の1つの態様の粘着シート同士を重ね合わせた状態を表す断面図である。It is sectional drawing which shows the state which superposed the adhesive sheets of one aspect of this invention. 本発明の1つの態様の粘着シートを用いて配線を束ねた状態の例を表す断面図である。It is sectional drawing which shows the example of the state in which the wiring is bundled using the adhesive sheet of one aspect of this invention. 本発明の1つの態様の粘着シートを用いて配線を束ねた状態のその他の例を表す断面図である。It is sectional drawing which shows the other example of the state which bundled the wiring by using the adhesive sheet of one aspect of this invention.

以下、本発明の実施形態について、図面を参照して詳細に説明するが、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、本発明の効果を阻害しない範囲で適宜変更を加えて実施することができる。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings, but the present invention is not limited to the following embodiments, and the present invention is appropriately modified as long as the effects of the present invention are not impaired. Can be carried out.

[粘着シート]
図1は、本発明の粘着シートの1つの態様を表す平面図である。また、図2は、本発明の1つの態様の粘着シート同士を重ね合わせた状態を表す断面図である。
図1に示すように、粘着シート10は、シート状基材13と、シート状基材13の一方の面に設けられた第1の粘着剤層11と、第2の粘着剤層12と、粘着剤層非形成部14とを有する。また、第1の粘着剤層11は、シート状基材13の一つの辺40(辺(I))に沿って設けられており、第2の粘着剤層12は、シート状基材13の辺40の反対側の辺41(辺(I’))に沿って設けられている。なお、図1では、第1の粘着剤層11は辺40に沿って幅(w1)で帯状に設けられている。また、第2の粘着剤層12は、辺41に沿って幅(w2)で帯状に設けられている。ここで「帯状」とは、一定の幅を維持しながら、細長く設けられていることを意味する。粘着剤層非形成部14は、第1の粘着剤層11と第2の粘着剤層12との間に設けられている。
また、第1の粘着剤層11の幅(w1)と、第2の粘着剤層12の幅(w2)とが、シート状基材13の辺40から辺41までの長さ(A)に対して、下記式(1)〜(2)を満たす。
0.1≦(w1/A)≦(w2/A)≦0.4 ・・・(1)
0.2≦[(w1+w2)/A]≦0.6 ・・・(2)
上記のような構成を有することにより、例えば、粘着シート同士を図2のように重ね合わせた際に、粘着剤層とシート状基材との間で摩擦やブロッキングが発生しにくく、粘着シート同士を容易に剥がすことができる。
以下、本明細書では、第1の粘着剤層と第2の粘着剤層とを合わせて、「粘着剤層」と記載することがある。
[Adhesive sheet]
FIG. 1 is a plan view showing one aspect of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention. Further, FIG. 2 is a cross-sectional view showing a state in which the pressure-sensitive adhesive sheets according to one aspect of the present invention are overlapped with each other.
As shown in FIG. 1, the pressure-sensitive adhesive sheet 10 includes a sheet-like base material 13, a first pressure-sensitive adhesive layer 11 provided on one surface of the sheet-like base material 13, and a second pressure-sensitive adhesive layer 12. It has a pressure-sensitive adhesive layer non-forming portion 14. Further, the first pressure-sensitive adhesive layer 11 is provided along one side 40 (side (I)) of the sheet-shaped base material 13, and the second pressure-sensitive adhesive layer 12 is the sheet-shaped base material 13. It is provided along the side 41 (side (I')) on the opposite side of the side 40. In FIG. 1, the first pressure-sensitive adhesive layer 11 is provided in a strip shape with a width (w1) along the side 40. Further, the second pressure-sensitive adhesive layer 12 is provided in a band shape with a width (w2) along the side 41. Here, "belt-shaped" means that it is provided in an elongated shape while maintaining a constant width. The pressure-sensitive adhesive layer non-forming portion 14 is provided between the first pressure-sensitive adhesive layer 11 and the second pressure-sensitive adhesive layer 12.
Further, the width (w1) of the first pressure-sensitive adhesive layer 11 and the width (w2) of the second pressure-sensitive adhesive layer 12 are set to the length (A) from the side 40 to the side 41 of the sheet-like base material 13. On the other hand, the following equations (1) and (2) are satisfied.
0.1 ≤ (w1 / A) ≤ (w2 / A) ≤ 0.4 ... (1)
0.2 ≦ [(w1 + w2) / A] ≦ 0.6 ・ ・ ・ (2)
By having the above configuration, for example, when the adhesive sheets are overlapped with each other as shown in FIG. 2, friction and blocking are less likely to occur between the adhesive layer and the sheet-like base material, and the adhesive sheets are less likely to occur. Can be easily peeled off.
Hereinafter, in the present specification, the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer may be collectively referred to as a “pressure-sensitive adhesive layer”.

<シート状基材>
粘着シート10には、電線や配線等の長尺物品(以下、「被保護物」と記載することもある)を集束し、かつさまざまな環境から前記長尺物品を保護することが求められる。そのため、粘着シート10のシート状基材13には、電気絶縁性、耐熱性、難燃性を有し、かつ、強度と柔軟性とを両立させることのできる樹脂を用いる必要がある。これらの要求を満たすことのできる樹脂としては、塩化ビニル系樹脂が好適である。粘着シート10のシート状基材13は、塩化ビニル系樹脂を含むものである。
塩化ビニル系樹脂としては、例えば、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−プロピレン共重合体等が挙げられる。これらは1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの中で、柔軟性、伸張性、及び成型加工性に優れ、かつ汎用的で安価に使用可能であることから、ポリ塩化ビニルが好ましい。
<Sheet-like base material>
The adhesive sheet 10 is required to focus long articles such as electric wires and wirings (hereinafter, may be referred to as “protected objects”) and protect the long articles from various environments. Therefore, for the sheet-like base material 13 of the pressure-sensitive adhesive sheet 10, it is necessary to use a resin having electrical insulation, heat resistance, and flame retardancy, and capable of achieving both strength and flexibility. As a resin capable of satisfying these requirements, a vinyl chloride resin is suitable. The sheet-like base material 13 of the pressure-sensitive adhesive sheet 10 contains a vinyl chloride resin.
Examples of the vinyl chloride resin include polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-ethylene copolymer, vinyl chloride-propylene copolymer and the like. One of these may be used alone, or two or more thereof may be used in combination. Among these, polyvinyl chloride is preferable because it has excellent flexibility, extensibility, and moldability, is versatile, and can be used inexpensively.

ポリ塩化ビニルの重合度は、本発明の効果を有する限り特に限定されないが、良好な加工性を得る観点から、平均重合度が500〜4000のものが好ましく、800〜3000のものがより好ましく、1000〜2000のものが特に好ましい。 The degree of polymerization of polyvinyl chloride is not particularly limited as long as it has the effect of the present invention, but from the viewpoint of obtaining good processability, the degree of polymerization is preferably 500 to 4000, more preferably 800 to 3000. Those of 1000 to 2000 are particularly preferable.

シート状基材13には、粘着シート10に柔軟性と伸長性、加工性を付与する観点から、可塑剤が含まれていてもよい。
可塑剤としては、フタル酸系可塑剤、イソフタル酸系可塑剤、テレフタル酸系可塑剤、アジピン酸系可塑剤及びそれらのポリエステル系可塑剤、リン酸系可塑剤、トリメリット酸系可塑剤、エポキシ系可塑剤等を使用することができる。
可塑剤の具体例としては、フタル酸ジイソニル(DINP)、フタル酸ジヘプチル(DHP)、フタル酸ジ−2−エチルヘキシル(DOP)、フタル酸ジ−n−オクチル(n−DOP)、フタル酸ジイソデシル(DIDP)、イソフタル酸ジ−2−エチルヘキシル(DOIP)、テレフタル酸ジ−2−エチルヘキシル(DOTP)、ベンジルブチルフタレート(BBP)、トリメリット酸トリ−2−エチルヘキシル(TOTM)、アジピン酸ジ−2−エチルヘキシル(DOA)、トリクレジルホスフェート(TCP)、ベンジルオクチルアジペート(BOA)、アジピン酸−プロピレングリコール系ポリエステル、アジピン酸−ブチレングリコール系ポリエステル、フタル酸−プロピレングリコール系ポリエステル、ジフェニルクレジルホスフェート(DPCP)、アジピン酸ジイソデシル、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、塩素化パラフィン等が挙げられる。これらは1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。上記可塑剤のうち、安価で可塑化効果の高いDINPがより好ましい。
The sheet-shaped base material 13 may contain a plasticizer from the viewpoint of imparting flexibility, extensibility, and processability to the pressure-sensitive adhesive sheet 10.
Examples of plasticizers include phthalic acid-based plasticizers, isophthalic acid-based plasticizers, terephthalic acid-based plasticizers, adipic acid-based plasticizers and their polyester-based plasticizers, phosphoric acid-based plasticizers, trimellitic acid-based plasticizers, and epoxys. A plasticizer or the like can be used.
Specific examples of the plasticizer include diisonyl phthalate (DINP), diheptyl phthalate (DHP), di-2-ethylhexyl phthalate (DOP), di-n-octyl phthalate (n-DOP), and diisodecyl phthalate (n-DOP). DIDP), di-2-ethylhexyl isophthalate (DOIP), di-2-ethylhexyl terephthalate (DOTP), benzylbutylphthalate (BBP), tri-2-ethylhexyl trimeritate (TOTM), di-2-ethylhexate Ethylhexyl (DOA), tricresyl phosphate (TCP), benzyloctyl adipate (BOA), adipate-propylene glycol polyester, adipate-butylene glycol polyester, phthalic acid-propylene glycol polyester, diphenyl cresil phosphate (DPCP) ), Diisodecyl adipate, epoxidized soybean oil, epoxidized flaxseed oil, chlorinated paraffin and the like. One of these may be used alone, or two or more thereof may be used in combination. Among the above plasticizers, DINP, which is inexpensive and has a high plasticizing effect, is more preferable.

シート状基材13中の可塑剤の含有量は、塩化ビニル系樹脂100質量部に対し、20〜100質量部が好ましく、30〜80質量部がより好ましく、40〜60質量部がさらに好ましい。可塑剤の含有量が20質量部以上であれば、粘着シート10の伸張性が向上しやすくなり、電線や配線等を覆った後に被保護物を屈曲させやすくなる。可塑剤の含有量が100質量部以下であれば、粘着シート10の耐摩耗性が低下しにくく、摩耗による被保護物の傷つきを防止しやすくなる。 The content of the plasticizer in the sheet-shaped base material 13 is preferably 20 to 100 parts by mass, more preferably 30 to 80 parts by mass, and even more preferably 40 to 60 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the vinyl chloride resin. When the content of the plasticizer is 20 parts by mass or more, the extensibility of the pressure-sensitive adhesive sheet 10 is likely to be improved, and the protected object is easily bent after covering the electric wires, wirings, and the like. When the content of the plasticizer is 100 parts by mass or less, the wear resistance of the pressure-sensitive adhesive sheet 10 is unlikely to decrease, and it becomes easy to prevent damage to the protected object due to wear.

シート状基材13には、必要に応じて本発明の効果を阻害しない範囲で、無機充填剤、改質剤、及びその他添加剤等を配合することができる。その他添加剤としては、例えば、着色剤、安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤等が挙げられる。 If necessary, the sheet-like base material 13 can be blended with an inorganic filler, a modifier, other additives and the like as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of other additives include colorants, stabilizers, antioxidants, ultraviolet absorbers, lubricants and the like.

前記無機充填剤としては、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化ジルコニウム、水酸化カルシウム、水酸化カリウム、水酸化バリウム、トリフェニルホスフィート、ポリリン酸アンモニウム、ポリリン酸アミド、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化モリブデン、リン酸グアニジン、ハイドロタルサイト、スネークタイト、硼酸亜鉛、無水硼酸亜鉛、メタ硼酸亜鉛、メタ硼酸バリウム、酸化アンチモン、三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、赤燐、タルク、アルミナ、シリカ、ベーマイト、ベントナイト、珪酸ソーダ、珪酸カルシウム、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カーボンブラック等が挙げられる。これらは1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。上記の無機充填剤のうち、タルク、アルミナ、シリカ、珪酸カルシウム、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムが好ましく、より好ましくは経済性に優れた炭酸カルシウムである。
前記無機充填剤は、天然物を粉砕して得られたものでもよく、水溶液等にしたものを中和させ析出して得られたものであっても良い。また、表面処理剤等で官能基を導入したものであってもよい。表面処理剤としては、例えば、脂肪酸、ロジン酸、リグニン酸、4級アンモニウム塩等が使用できる。
Examples of the inorganic filler include aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, zirconium hydroxide, calcium hydroxide, potassium hydroxide, barium hydroxide, triphenylphosphite, ammonium polyphosphate, polyphosphate amide, zirconium oxide, and oxidation. Magnesium, Zinc Oxide, Titanium Oxide, Molybdenum Oxide, Guanidin Phosphate, Hydrotalcite, Snaketite, Zinc Borate, Zinc Anhydrous Boroate, Zinc Metaborate, Barium Metaborate, Antimony Oxide, Antimony Trioxide, Antimony Trioxide, Red Phosphorus , Tarku, alumina, silica, boehmite, bentonite, sodium silicate, calcium silicate, calcium sulfate, calcium carbonate, magnesium carbonate, carbon black and the like. One of these may be used alone, or two or more thereof may be used in combination. Among the above-mentioned inorganic fillers, talc, alumina, silica, calcium silicate, calcium sulfate, calcium carbonate, and magnesium carbonate are preferable, and calcium carbonate having excellent economy is more preferable.
The inorganic filler may be obtained by crushing a natural product, or may be obtained by neutralizing and precipitating an aqueous solution or the like. Further, it may be one in which a functional group is introduced by a surface treatment agent or the like. As the surface treatment agent, for example, fatty acid, rosin acid, lignin acid, quaternary ammonium salt and the like can be used.

前記改質剤としては、例えば、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−プロピレン共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリ塩化ビニル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブチルアクリレート共重合体、熱可塑性ポリウレタン、ポリエステル系熱可塑性エラストマー等が挙げられる。これらは1種単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of the modifier include vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-ethylene copolymer, vinyl chloride-propylene copolymer, chlorinated polyethylene, chlorinated polyvinyl chloride, and ethylene-vinyl acetate copolymer. Examples thereof include coalescence, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, methyl methacrylate-butadiene-styrene copolymer, acrylonitrile-butadiene copolymer, methyl methacrylate-butyl acrylate copolymer, thermoplastic polyurethane, polyester-based thermoplastic elastomer and the like. .. These may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

無機充填剤、改質剤、及びその他添加剤の含有量は、特に限定されず、本発明の効果を阻害しない範囲で配合することができる。例えば前記のシート状基材13に用いられる塩化ビニル系樹脂100質量部に対して、0質量部を超え50質量部以下を配合することができる。 The contents of the inorganic filler, the modifier, and other additives are not particularly limited, and can be blended within a range that does not impair the effects of the present invention. For example, with respect to 100 parts by mass of the vinyl chloride resin used for the sheet-shaped base material 13, more than 0 parts by mass and 50 parts by mass or less can be blended.

シート状基材13の成形方法としては、例えば、塩化ビニル系樹脂、及び必要に応じて、可塑剤、無機充填剤、熱安定剤、光吸収剤、顔料、その他添加剤等を混合した組成物を溶融混練したのち、所定の厚みに成形する方法が挙げられる。溶融混練方法は、本発明の効果を有する限り特に限定されないが、例えば、二軸押出機、連続式及びバッチ式のニーダー、ロール、バンバリーミキサー等の加熱装置を備えた各種混合機、混練機が使用できる。前記混錬方法によって、前記組成物が均一分散するように混合し、得られた混合物を慣用の成形方法であるカレンダー法、Tダイ法、インフレーション法等によりシート状基材に成形する。成形機は生産性、色変え、形状の均一性等の面からカレンダー成形機が好ましい。カレンダー成形におけるロール配列方式は、例えば、L型、逆L型、Z型等の公知の方式を採用できる。また、ロール温度は通常150〜200℃、好ましくは155〜190℃に設定される。 As a method for molding the sheet-shaped base material 13, for example, a composition in which a vinyl chloride resin and, if necessary, a plasticizer, an inorganic filler, a heat stabilizer, a light absorber, a pigment, and other additives are mixed. Is melt-kneaded and then molded to a predetermined thickness. The melt-kneading method is not particularly limited as long as it has the effect of the present invention, and for example, various mixers and kneaders equipped with a heating device such as a twin-screw extruder, a continuous type and a batch type kneader, a roll, and a Banbury mixer can be used. Can be used. The composition is mixed by the kneading method so as to be uniformly dispersed, and the obtained mixture is molded into a sheet-like substrate by a conventional molding method such as a calendar method, a T-die method, or an inflation method. The molding machine is preferably a calendar molding machine from the viewpoints of productivity, color change, shape uniformity and the like. As the roll arrangement method in calendar molding, for example, known methods such as L-type, inverted L-type, and Z-type can be adopted. The roll temperature is usually set to 150 to 200 ° C, preferably 155 to 190 ° C.

シート状基材13の厚みは、使用目的や用途等に応じて様々であるが、好ましくは30〜2000μmであり、より好ましくは100〜1000μmであり、さらに好ましくは200〜500μmである。
また、シート状基材13の長さ(A)は、使用目的や用途等に応じて適宜設定されるが、好ましくは、30〜300mmである。
The thickness of the sheet-like base material 13 varies depending on the purpose of use, application, and the like, but is preferably 30 to 2000 μm, more preferably 100 to 1000 μm, and even more preferably 200 to 500 μm.
The length (A) of the sheet-shaped base material 13 is appropriately set according to the purpose of use, application, and the like, but is preferably 30 to 300 mm.

<第1の粘着剤層及び第2の粘着剤層>
図1に示すように、第1の粘着剤層11はシート状基材13の一方の面に、シート状基材13の辺40に沿って幅(w1)で設けられており、第2の粘着剤層12は、シート状基材13の辺40の反対側の辺41に沿って幅(w2)で設けられている。これら第1の粘着剤層と第2の粘着剤層は、辺40及び辺41に沿って帯状に設けられることが好ましい。
第1の粘着剤層11と第2の粘着剤層12が帯状に設けられる場合、これら粘着剤層の長さは、シート状基材13の辺40及び辺41の長さと同じである。また、第1の粘着剤層11の幅(w1)と、第2の粘着剤層12の幅(w2)は、シート状基材13の長さ(A)に対して、下記式(1)〜(2)を満たす。
0.1≦(w1/A)≦(w2/A)≦0.4 ・・・(1)
0.2≦[(w1+w2)/A]≦0.6 ・・・(2)
シート状基材13の長さ(A)に対する、第1の粘着剤層11の幅(w1)(以下、「(w1/A)」と記載することもある)は、0.1〜0.4であり、0.1〜0.3が好ましく、0.1〜0.2がより好ましい。
また、シート状基材13の長さ(A)に対する、第2の粘着剤層12の幅(w2)(以下、「(w2/A)」と記載することもある)は、0.1〜0.4であり、0.1〜0.3が好ましく、0.1〜0.2がより好ましい。
シート状基材13の長さ(A)に対する、w1とw2の合計(以下、「(w1+w2)/A」と記載することもある)は、0.2〜0.6であり、0.2〜0.4がより好ましい。
前記式(1)〜(2)を満たすことで、粘着シート同士を重ね合わせた際に、摩擦やブロッキングが発生しにくく、かつ粘着シート同士を容易に剥がすことができる。
<First pressure-sensitive adhesive layer and second pressure-sensitive adhesive layer>
As shown in FIG. 1, the first pressure-sensitive adhesive layer 11 is provided on one surface of the sheet-shaped base material 13 with a width (w1) along the side 40 of the sheet-shaped base material 13, and is provided with a width (w1). The pressure-sensitive adhesive layer 12 is provided with a width (w2) along the side 41 on the opposite side of the side 40 of the sheet-like base material 13. The first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer are preferably provided in a band shape along the sides 40 and 41.
When the first pressure-sensitive adhesive layer 11 and the second pressure-sensitive adhesive layer 12 are provided in a strip shape, the lengths of these pressure-sensitive adhesive layers are the same as the lengths of the sides 40 and sides 41 of the sheet-like base material 13. Further, the width (w1) of the first pressure-sensitive adhesive layer 11 and the width (w2) of the second pressure-sensitive adhesive layer 12 have the following formula (1) with respect to the length (A) of the sheet-like base material 13. ~ (2) is satisfied.
0.1 ≤ (w1 / A) ≤ (w2 / A) ≤ 0.4 ... (1)
0.2 ≦ [(w1 + w2) / A] ≦ 0.6 ・ ・ ・ (2)
The width (w1) of the first pressure-sensitive adhesive layer 11 (hereinafter, may be referred to as “(w1 / A)”) with respect to the length (A) of the sheet-like base material 13 is 0.1 to 0. It is 4, preferably 0.1 to 0.3, and more preferably 0.1 to 0.2.
Further, the width (w2) of the second pressure-sensitive adhesive layer 12 (hereinafter, may be referred to as “(w2 / A)”) with respect to the length (A) of the sheet-like base material 13 is 0.1 to 1. It is 0.4, preferably 0.1 to 0.3, and more preferably 0.1 to 0.2.
The total of w1 and w2 (hereinafter, may be referred to as “(w1 + w2) / A”) with respect to the length (A) of the sheet-shaped base material 13 is 0.2 to 0.6, which is 0.2. ~ 0.4 is more preferable.
By satisfying the above formulas (1) and (2), friction and blocking are less likely to occur when the adhesive sheets are overlapped with each other, and the adhesive sheets can be easily peeled off from each other.

本発明の1つの態様において、第1の粘着剤層11と第2の粘着剤層12中の溶剤不溶分率は、第1の粘着剤層11及び第2の粘着剤層12の総質量に対して、65質量%以上であることが好ましい。また、前記溶剤不溶分率は、65〜100質量%であることが好ましく、70〜100質量%がより好ましい。第1の粘着剤層11及び第2の粘着剤層12の溶剤不溶分率が上記範囲内であれば、第1の粘着剤層及び第2の粘着剤層のべたつきが低減されやすくなる。なお、粘着剤層中の溶剤不溶分率は、例えば以下の方法により測定することができる。 In one embodiment of the present invention, the solvent insoluble fraction in the first pressure-sensitive adhesive layer 11 and the second pressure-sensitive adhesive layer 12 is the total mass of the first pressure-sensitive adhesive layer 11 and the second pressure-sensitive adhesive layer 12. On the other hand, it is preferably 65% by mass or more. The solvent insoluble fraction is preferably 65 to 100% by mass, more preferably 70 to 100% by mass. When the solvent insoluble fractions of the first pressure-sensitive adhesive layer 11 and the second pressure-sensitive adhesive layer 12 are within the above ranges, the stickiness of the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer is likely to be reduced. The solvent insoluble fraction in the pressure-sensitive adhesive layer can be measured by, for example, the following method.

粘着シートから第1の粘着剤層をx1[g]分取し、トルエン100mlをホールピペットで加え、回転子を入れた後、密栓する。恒温水槽(50℃±2℃)に共栓付三角フラスコをセットし、スターラーで回転数600/minで2時間撹拌する。撹拌後、共栓付三角フラスコを氷水で23℃以下まで冷却する。試料を予め重量を計量しておいた270メッシュの金網にて全量濾過する(濾過前の金網重量をx2[g]とする)。濾過後の金網を防爆オーブン内で150℃、1時間加熱したのち、金網重量を計量する(濾過後の金網重量をx3[g]とする)。以下の式(3)より、第1の粘着剤層中の溶剤不溶分率を測定する。
溶剤不溶分率(%)=(x3−x2)/x1 ×100% ・・・(3)
なお、第2の粘着剤層中の溶剤不溶分率も、上記と同じ手法にて測定することができる。
The first pressure-sensitive adhesive layer is separated from the pressure-sensitive adhesive sheet by x1 [g], 100 ml of toluene is added with a whole pipette, a rotor is inserted, and then the seal is sealed. An Erlenmeyer flask with a stopper is set in a constant temperature water tank (50 ° C. ± 2 ° C.), and the mixture is stirred with a stirrer at a rotation speed of 600 / min for 2 hours. After stirring, the Erlenmeyer flask with a stopper is cooled to 23 ° C. or lower with ice water. The entire sample is filtered through a 270 mesh wire mesh that has been weighed in advance (the weight of the wire mesh before filtration is x2 [g]). The wire mesh after filtration is heated in an explosion-proof oven at 150 ° C. for 1 hour, and then the weight of the wire mesh is weighed (the weight of the wire mesh after filtration is x3 [g]). The solvent insoluble fraction in the first pressure-sensitive adhesive layer is measured from the following formula (3).
Solvent insoluble fraction (%) = (x3-x2) / x1 x 100% ... (3)
The solvent insoluble fraction in the second pressure-sensitive adhesive layer can also be measured by the same method as described above.

(粘着剤)
第1の粘着剤層11と第2の粘着剤層12は、粘着剤により形成されており、前記粘着剤はエラストマー成分を含む。すなわち、第1の粘着剤層11と第2の粘着剤層12は、エラストマー成分を含む。
第1の粘着剤層11と第2の粘着剤層12は、エラストマー成分を含む粘着剤であれば、同一の組成を有する粘着剤で形成されていてもよく、組成が異なる粘着剤を用いて形成されてもよい。本発明の1つの態様においては、第1の粘着剤層11と第2の粘着剤層12とが、同一の組成を有する粘着剤で形成されていることが好ましい。
粘着剤中のエラストマー成分の含有量は、粘着剤の総質量に対して、60質量%以上であることが好ましく、80質量%以上であることがより好ましい。粘着剤中のエラストマー成分が60質量%以上であれば、電線結束用途に十分な粘着力が得られやすくなる。
(Adhesive)
The first pressure-sensitive adhesive layer 11 and the second pressure-sensitive adhesive layer 12 are formed of a pressure-sensitive adhesive, and the pressure-sensitive adhesive contains an elastomer component. That is, the first pressure-sensitive adhesive layer 11 and the second pressure-sensitive adhesive layer 12 contain an elastomer component.
The first pressure-sensitive adhesive layer 11 and the second pressure-sensitive adhesive layer 12 may be formed of pressure-sensitive adhesives having the same composition as long as they are pressure-sensitive adhesives containing an elastomer component. It may be formed. In one aspect of the present invention, it is preferable that the first pressure-sensitive adhesive layer 11 and the second pressure-sensitive adhesive layer 12 are formed of a pressure-sensitive adhesive having the same composition.
The content of the elastomer component in the pressure-sensitive adhesive is preferably 60% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, based on the total mass of the pressure-sensitive adhesive. When the elastomer component in the pressure-sensitive adhesive is 60% by mass or more, it becomes easy to obtain sufficient adhesive strength for electric wire binding applications.

エラストマー成分としては、例えば、ゴム(合成ゴム、天然ゴム)、熱可塑性エラストマー等が挙げられる。
天然ゴムとしては、例えば、固形分が60質量%の天然ゴムエマルジョン、固形分が60質量%の架橋天然ゴムエマルジョン等を用いることができる。このような天然ゴムとしては、市販されているものを用いてもよく、例えば、(株)レヂテックス製の架橋天然ゴムエマルジョン(商品名「SS58」)、(株)レヂテックス製の天然ゴムエマルジョン(商品名「HA LATEX」)等を用いることができる。これらは1種単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
合成ゴムとしては、例えば、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、メタクリル酸メチル−ブタジエンゴム、イソブチレンゴム(ブチルゴム)、クロロプレンゴム、アクリルゴム等が挙げられる。これらは1種単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
熱可塑性エラストマーとしては、例えば、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム、スチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマー、スチレン−イソプレン−スチレンブロックコポリマー、スチレン−エチレン−スチレンコポリマー、スチレン−エチレン−ブタジエン−スチレンコポリマー、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレンコポリマー等が挙げられる。これらは1種単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
本発明の1つの態様において、第1の粘着剤層及び第2の粘着剤層に含まれるエラストマー成分は、ゴムを含むことが好ましく、天然ゴムを含むことがより好ましい。また、本発明の1つの態様において、前記エラストマー成分は、架橋天然ゴム、天然ゴム、及び合成ゴムからなる群より選択される少なくとも1つを含むことが好ましく、架橋天然ゴム、天然ゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、及びクロロプレンゴムからなる群より選択される少なくとも1つを含むことがより好ましい。
なお、天然ゴムを含む粘着剤層は、粘着剤層同士の粘着力は高いが、粘着剤層以外の被着物への粘着力は低いという特性を有する。そのため、第1及び第2の粘着剤層が天然ゴムを含むことにより、粘着シート同士を重ね合わせた際の摩擦やブロッキングをより抑制しやすくなる。また、図2のように粘着シート10と粘着シート20とを重ね合わせた際に、粘着シート10と粘着シート20とをより容易に剥離することができる。
Examples of the elastomer component include rubber (synthetic rubber, natural rubber), thermoplastic elastomer and the like.
As the natural rubber, for example, a natural rubber emulsion having a solid content of 60% by mass, a crosslinked natural rubber emulsion having a solid content of 60% by mass, or the like can be used. As such natural rubber, commercially available ones may be used, for example, a crosslinked natural rubber emulsion (trade name "SS58") manufactured by Reditex Co., Ltd. and a natural rubber emulsion (commodity name) manufactured by Reditex Co., Ltd. The name "HA LATEX") and the like can be used. These may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
Examples of the synthetic rubber include butadiene rubber, isoprene rubber, styrene-butadiene rubber, acrylonitrile-butadiene rubber, methyl methacrylate-butadiene rubber, isobutylene rubber (butyl rubber), chloroprene rubber, acrylic rubber and the like. These may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
Examples of the thermoplastic elastomer include ethylene-propylene rubber, ethylene-propylene-diene rubber, styrene-butadiene-styrene block copolymer, styrene-isoprene-styrene block copolymer, styrene-ethylene-styrene copolymer, and styrene-ethylene-butadiene-styrene copolymer. , Styrene-ethylene-propylene-styrene copolymer and the like. These may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
In one aspect of the present invention, the elastomer component contained in the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer preferably contains rubber, and more preferably contains natural rubber. Further, in one embodiment of the present invention, the elastomer component preferably contains at least one selected from the group consisting of crosslinked natural rubber, natural rubber, and synthetic rubber, and the crosslinked natural rubber, natural rubber, and acrylonitrile-. It is more preferable to contain at least one selected from the group consisting of butadiene rubber and chloroprene rubber.
The pressure-sensitive adhesive layer containing natural rubber has a characteristic that the pressure-sensitive adhesive strength between the pressure-sensitive adhesive layers is high, but the adhesive strength to adherends other than the pressure-sensitive adhesive layer is low. Therefore, since the first and second pressure-sensitive adhesive layers contain natural rubber, it becomes easier to suppress friction and blocking when the pressure-sensitive adhesive sheets are overlapped with each other. Further, when the pressure-sensitive adhesive sheet 10 and the pressure-sensitive adhesive sheet 20 are overlapped with each other as shown in FIG. 2, the pressure-sensitive adhesive sheet 10 and the pressure-sensitive adhesive sheet 20 can be more easily peeled off.

また、前記粘着剤には、架橋剤が含まれていてもよい。架橋剤としては、例えば、硫黄系化合物、有機過酸化物系化合物等が挙げられる。硫黄系化合物としては、例えば、硫黄、塩化硫黄、二塩化硫黄、モルフォリンジスルフィド、アルキルフェノールジスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィドおよびジチオカルバミン酸セレン等が挙げられる。有機過酸化物系化合物としては、例えば、ジクミルペルオキシド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルペルオキシ)ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(ベンゾイルペルオキシ)ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルペルオキシ)ヘキシン−3、ジ−t−ブチルペルオキシド、ジ−t−ブチルペルオキシ−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、t−ジブチルヒドロペルオキシド等が挙げられる。これらは1種単独で用いられてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。これら架橋剤のうち、硫黄原子の架橋構造の存在による脱加硫が起こりにくいことによって高温及び高湿度環境での保管性により優れる観点から、有機過酸化物系化合物を用いることが特に好ましい。 Further, the pressure-sensitive adhesive may contain a cross-linking agent. Examples of the cross-linking agent include sulfur-based compounds and organic peroxide-based compounds. Examples of the sulfur-based compound include sulfur, sulfur chloride, sulfur dichloride, morpholine disulfide, alkylphenol disulfide, tetramethylthiuram disulfide, and selenium dithiocarbamate. Examples of the organic peroxide compound include dicumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, and 2,5-dimethyl-2,5-di (benzoylperoxy) hexane. , 2,5-Dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexin-3, di-t-butyl peroxide, di-t-butylperoxy-3,3,5-trimethylcyclohexane, t-dibutylhydroperoxide And so on. These may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type. Among these cross-linking agents, it is particularly preferable to use an organic peroxide-based compound from the viewpoint that devulcanization is unlikely to occur due to the presence of a cross-linked structure of sulfur atoms and therefore excellent storage stability in a high temperature and high humidity environment.

粘着剤が架橋剤を含む場合、前記架橋剤の含有量は、粘着剤の総質量に対して、0.1〜10質量%であることが好ましく、0.3〜5質量%であることがより好ましく、0.5〜3質量%であることがさらに好ましい。架橋剤の含有量が0.1質量%以上であれば、粘着層の劣化によるべたつきが発生しにくい。10質量%以下であれば、粘着剤層同士を貼り合わせた際に十分な粘着力を得やすくなる。 When the pressure-sensitive adhesive contains a cross-linking agent, the content of the cross-linking agent is preferably 0.1 to 10% by mass, preferably 0.3 to 5% by mass, based on the total mass of the pressure-sensitive adhesive. More preferably, it is more preferably 0.5 to 3% by mass. When the content of the cross-linking agent is 0.1% by mass or more, stickiness due to deterioration of the adhesive layer is unlikely to occur. If it is 10% by mass or less, it becomes easy to obtain sufficient adhesive strength when the pressure-sensitive adhesive layers are bonded to each other.

前記粘着剤は、必要に応じて適量の充填材を含むことができる。充填材を適量含むことによって、第1の粘着剤層及び第2の粘着剤層のべたつきが低減されやすくなる。また、粘着剤が天然ゴムを含む場合、充填材と天然ゴムが擬似架橋構造を形成することによって分子の運動性が制限され、熱的安定性が向上しやすくなる。さらに、粘着剤層同士の粘着力をある程度維持しつつ、粘着剤層以外の被着物に対する粘着力を低減しやすくなる。このような充填材としては、例えば、無機微粒子が挙げられる。無機微粒子の具体例としては、例えば、シリカ、タルク、アルミナ、珪酸ソーダ、珪酸カルシウム、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、ベーマイト、ベントナイト、ハイドロタルサイト等が挙げられる。このうち、加工性および安全性の観点から、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウムが好ましく、経済性の点から、炭酸カルシウムが特に好ましい。これら無機微粒子は、1種単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
粘着剤が無機微粒子を含む場合、その含有量は、粘着剤の総質量に対して、30質量%以下が好ましく、20質量%以下がより好ましい。
The pressure-sensitive adhesive may contain an appropriate amount of filler, if necessary. By containing an appropriate amount of the filler, the stickiness of the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer can be easily reduced. Further, when the pressure-sensitive adhesive contains natural rubber, the motility of the molecule is restricted by forming a pseudo-crosslinked structure between the filler and the natural rubber, and the thermal stability is likely to be improved. Further, it becomes easy to reduce the adhesive force to the adherend other than the adhesive layer while maintaining the adhesive force between the adhesive layers to some extent. Examples of such a filler include inorganic fine particles. Specific examples of the inorganic fine particles include silica, talc, alumina, sodium silicate, calcium silicate, calcium sulfate, calcium carbonate, magnesium carbonate, magnesium oxide, zinc oxide, titanium oxide, boehmite, bentonite, hydrotalcite and the like. Be done. Of these, silica, alumina, and calcium carbonate are preferable from the viewpoint of processability and safety, and calcium carbonate is particularly preferable from the viewpoint of economy. These inorganic fine particles may be used alone or in combination of two or more.
When the pressure-sensitive adhesive contains inorganic fine particles, the content thereof is preferably 30% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, based on the total mass of the pressure-sensitive adhesive.

粘着剤は、必要に応じて粘着付与剤を含むことができる。粘着付与剤を含む場合、粘着剤層のべたつきを防ぐ観点から、粘着剤の総質量に対して、20質量%未満であることが好ましい。前記粘着付与剤としては、例えば、ロジン樹脂、水添ロジン樹脂、ロジンエステル樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、フェノール樹脂、アルキルフェノール樹脂、テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、クマロン樹脂、インデン樹脂、クマロン−インデン樹脂、クマロン−インデン−スチレン樹脂、スチレン樹脂、キシレン樹脂、スチレン−マレイン酸樹脂、脂肪族系石油樹脂、脂環族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、脂肪族炭化水素−芳香族系炭化水素共重合石油樹脂等が挙げられる。これらは1種単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 The pressure-sensitive adhesive may include a pressure-sensitive adhesive, if necessary. When the tackifier is contained, it is preferably less than 20% by mass with respect to the total mass of the pressure-sensitive adhesive from the viewpoint of preventing stickiness of the pressure-sensitive adhesive layer. Examples of the tackifier include rosin resin, hydrogenated rosin resin, rosin ester resin, rosin-modified phenol resin, phenol resin, alkylphenol resin, terpene resin, terpenephenol resin, kumaron resin, inden resin, kumaron-inden resin, and the like. Kumaron-inden-styrene resin, styrene resin, xylene resin, styrene-maleic acid resin, aliphatic petroleum resin, alicyclic petroleum resin, aromatic petroleum resin, aliphatic hydrocarbon-arosin hydrocarbon copolymerization Examples include petroleum resin. These may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

粘着剤には、粘着性能を阻害しない範囲で、酸化防止剤、界面活性剤、粘度調整剤、老化防止剤、その他添加剤等を含有してもよい。粘着剤中のこれら添加剤の含有量は、本発明の効果を有する限り特に限定されず、例えば、粘着剤の総質量に対し、5質量%以下であることが好ましい。 The pressure-sensitive adhesive may contain an antioxidant, a surfactant, a viscosity modifier, an antioxidant, and other additives as long as the pressure-sensitive adhesive performance is not impaired. The content of these additives in the pressure-sensitive adhesive is not particularly limited as long as it has the effect of the present invention, and is preferably 5% by mass or less with respect to the total mass of the pressure-sensitive adhesive, for example.

第1の粘着剤層11及び第2の粘着剤層12の厚みは、10〜40μmが好ましく、20〜40μmがより好ましい。粘着剤層の厚みを10μm以上とすることで、長尺物品を束ねるのに十分な粘着力を発現しやすくなる。また、粘着剤層の厚みを40μm以下にすることで、粘着剤層の構造を維持しやすくなり、粘着剤の凝集破壊が起こりにくくなる。 The thickness of the first pressure-sensitive adhesive layer 11 and the second pressure-sensitive adhesive layer 12 is preferably 10 to 40 μm, more preferably 20 to 40 μm. By setting the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer to 10 μm or more, it becomes easy to develop sufficient adhesive strength for bundling long articles. Further, by making the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 40 μm or less, it becomes easy to maintain the structure of the pressure-sensitive adhesive layer, and the cohesive failure of the pressure-sensitive adhesive is less likely to occur.

本発明の1つの態様において、シート状基材13の長さ(A)を100mmとした場合の、第1の粘着剤層11と第2の粘着剤層12とを貼り合わせた際の粘着力は、6N以上であることが好ましく、8N以上であることがより好ましい。第1の粘着剤層11と第2の粘着剤層12とを貼り合わせた際の粘着力が6N以上であれば、電線結束時に十分な粘着力が得られやすい。 In one aspect of the present invention, when the length (A) of the sheet-shaped base material 13 is 100 mm, the adhesive force when the first pressure-sensitive adhesive layer 11 and the second pressure-sensitive adhesive layer 12 are bonded together. Is preferably 6N or more, and more preferably 8N or more. If the adhesive strength when the first pressure-sensitive adhesive layer 11 and the second pressure-sensitive adhesive layer 12 are bonded together is 6 N or more, sufficient adhesive strength can be easily obtained when the electric wires are bound.

<粘着剤層非形成部>
図1に示すように、粘着シート10には粘着剤層非形成部14が設けられている。粘着剤層非形成部14は、第1の粘着剤層11と第2の粘着剤層12との間に設けられている。粘着シート10は、粘着剤層非形成部14を有することにより、例えば、図2のように粘着シート10と粘着シート20とを重ね合わせた際に、粘着シート同士を容易に剥がすことができる。
<Adhesive layer non-forming part>
As shown in FIG. 1, the pressure-sensitive adhesive sheet 10 is provided with a pressure-sensitive adhesive layer non-forming portion 14. The pressure-sensitive adhesive layer non-forming portion 14 is provided between the first pressure-sensitive adhesive layer 11 and the second pressure-sensitive adhesive layer 12. Since the pressure-sensitive adhesive sheet 10 has the pressure-sensitive adhesive layer non-forming portion 14, for example, when the pressure-sensitive adhesive sheet 10 and the pressure-sensitive adhesive sheet 20 are overlapped with each other as shown in FIG. 2, the pressure-sensitive adhesive sheets can be easily peeled off from each other.

粘着剤層非形成部14は、シート状基材13の一方の面における粘着剤層が形成されていない部分のことを指す。すなわち、粘着剤層非形成部14は、シート状基材13を構成する塩化ビニル系樹脂で構成されている。
粘着剤層非形成部14の幅は、シート状基材の長さ(A)から、前述のw1及びw2を含む粘着剤層の幅を除いた長さとなる。すなわち、本発明の1つの態様において、シート状基材13の長さ(A)に対する、粘着剤層非形成部14の幅は、0.4〜0.8であることが好ましい。
The pressure-sensitive adhesive layer non-forming portion 14 refers to a portion on one surface of the sheet-like base material 13 on which the pressure-sensitive adhesive layer is not formed. That is, the pressure-sensitive adhesive layer non-forming portion 14 is made of a vinyl chloride resin constituting the sheet-like base material 13.
The width of the pressure-sensitive adhesive layer non-forming portion 14 is the length obtained by subtracting the width of the pressure-sensitive adhesive layer containing w1 and w2 described above from the length (A) of the sheet-like base material. That is, in one aspect of the present invention, the width of the pressure-sensitive adhesive layer non-forming portion 14 with respect to the length (A) of the sheet-like base material 13 is preferably 0.4 to 0.8.

<中間層>
本発明の1つの態様においては、シート状基材と粘着剤層との密着性をより向上させる目的で、シート状基材と粘着剤層との間に中間層を設けてもよい。すなわち、シート状基材の少なくとも一方の表面に中間層を積層し、中間層の上に粘着剤層を積層させた構成としてもよい。中間層は、第1の粘着剤層とシート状基材との間、及び第2の粘着剤層とシート状基材との間のいずれか、もしくは両方に設けることができる。
前記中間層を構成する材料としては、例えば、メタクリル酸メチルグラフト天然ゴム等が挙げられる。
メタクリル酸メチルグラフト天然ゴムは、天然ゴムとメタクリル酸とがグラフト共重合した重合体である。このような重合体は、シート状基材を構成する塩化ビニル系樹脂、粘着剤層を構成する前記粘着剤の両方と親和性を有するため、これを用いて中間層を形成することにより、塩化ビニル系樹脂を含むシート状基材と、粘着剤層との接着性がより向上しやすくなる。また、中間層を構成する材料には、前記メタクリル酸メチルグラフト天然ゴムに、その他のモノマーを共重合させたものを用いてもよい。その他のモノマーとしては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸i−ブチル、アクリル酸t−ブチル、アクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸n−ブチル、メタクリル酸iーブチル、メタクリル酸t−ブチル、メタクリル酸2−エチルヘキシル等のメタクリル酸エステル、スチレン、アクリロニトリル、メタクリル酸等が挙げられる。これらその他のモノマーは、1種単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
<Middle class>
In one aspect of the present invention, an intermediate layer may be provided between the sheet-like base material and the pressure-sensitive adhesive layer for the purpose of further improving the adhesion between the sheet-like base material and the pressure-sensitive adhesive layer. That is, an intermediate layer may be laminated on at least one surface of the sheet-like base material, and an adhesive layer may be laminated on the intermediate layer. The intermediate layer can be provided between the first pressure-sensitive adhesive layer and the sheet-like base material, and either or both of the second pressure-sensitive adhesive layer and the sheet-like base material.
Examples of the material constituting the intermediate layer include methyl methacrylate graft natural rubber and the like.
Methyl methacrylate graft natural rubber is a polymer obtained by graft-copolymerizing natural rubber and methacrylic acid. Since such a polymer has affinity with both the vinyl chloride resin constituting the sheet-like base material and the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer, chloride is formed by forming an intermediate layer using the vinyl chloride-based resin. The adhesiveness between the sheet-like base material containing the vinyl resin and the pressure-sensitive adhesive layer is more likely to be improved. Further, as the material constituting the intermediate layer, a material obtained by copolymerizing the methyl methacrylate graft natural rubber with other monomers may be used. Examples of other monomers include methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, i-butyl acrylate, t-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, and methacrylic acid. Examples thereof include methacrylic acid esters such as n-butyl, i-butyl methacrylate, t-butyl methacrylate and 2-ethylhexyl methacrylate, styrene, acrylonitrile, and methacrylic acid. These other monomers may be used alone or in combination of two or more.

中間層を構成する材料には、必要に応じて他の合成ゴムを添加してもよい。合成ゴムとしては、例えば、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、メタクリル酸メチル−ブタジエンゴム、イソブチレンゴム(ブチルゴム)、クロロプレンゴム、アクリルゴム、熱可塑性エラストマー(例えば、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム、スチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマー、スチレン−イソプレン−スチレンブロックコポリマー、スチレン−エチレン−スチレンコポリマー、スチレン−エチレン−ブタジエン−スチレンコポリマー、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレンコポリマー等)、アクリルゴム、ウレタンゴム等が挙げられる。これらは1種単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Other synthetic rubbers may be added to the material constituting the intermediate layer, if necessary. Examples of synthetic rubber include butadiene rubber, isoprene rubber, styrene-butadiene rubber, acrylonitrile-butadiene rubber, methyl methacrylate-butadiene rubber, isobutylene rubber (butyl rubber), chloroprene rubber, acrylic rubber, and thermoplastic elastomers (for example, ethylene-ethylene-. Propylene rubber, ethylene-propylene-diene rubber, styrene-butadiene-styrene block copolymer, styrene-isoprene-styrene block copolymer, styrene-ethylene-styrene copolymer, styrene-ethylene-butadiene-styrene copolymer, styrene-ethylene-propylene-styrene copolymer, etc. ), Acrylic rubber, urethane rubber and the like. These may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

中間層の厚みは、シート状基材と粘着剤層との密着力、中間層の構造維持の観点から、0.1〜3μmが好ましく、0.2〜2μmがより好ましく、0.3〜1μmが特に好ましい。 The thickness of the intermediate layer is preferably 0.1 to 3 μm, more preferably 0.2 to 2 μm, and 0.3 to 1 μm from the viewpoint of the adhesion between the sheet-like base material and the pressure-sensitive adhesive layer and the structure maintenance of the intermediate layer. Is particularly preferable.

中間層を設ける場合、中間層の幅は、前述の式(1)〜(2)を満たすように調整されることが好ましい。すなわち、第1の粘着剤層の幅(w1)と、第2の粘着剤層の幅(w2)と同じ幅となるように、中間層を設けることが好ましい。 When the intermediate layer is provided, the width of the intermediate layer is preferably adjusted so as to satisfy the above-mentioned equations (1) and (2). That is, it is preferable to provide an intermediate layer so that the width of the first pressure-sensitive adhesive layer (w1) is the same as the width of the second pressure-sensitive adhesive layer (w2).

<粘着シートの製造方法>
本発明の1つの態様である粘着シート10は、例えば、エラストマー成分と、必要に応じて、粘着付与剤、無機微粒子等の充填材、可塑剤、界面活性剤、粘度調整剤、老化防止剤、その他添加剤等とを混合した粘着剤の溶液、エマルジョン、又はディスパージョンを、シート状基材13の一方の面の幅方向の両端部に塗工し、乾燥炉により乾燥して、第1の粘着剤層11と第2の粘着剤層12と、粘着剤層非形成部14とを形成した後、ロール状に巻き取る方法によって製造することができる。また、塗工時に、w1とw2とが、上記式(1)〜(2)を満たすように粘着剤を塗工する。
また、中間層を設ける場合は、中間層を構成する材料の溶液、エマルジョン、又はディスパージョンを、シート状基材13の一方の面の幅方向の両端部に塗工して中間層を形成した後、前述の方法で粘着剤を前記中間層の上に塗工して、粘着シートを得ることができる。
巻き取り時の応力緩和、中間層及び粘着剤層の密着性の向上、粘着剤層成分同士の親和性を向上させる目的で、さらに、ロール状に巻き取った粘着シートを所定時間エージングする工程、所定温度で熱処理を施す工程を備えていてもよい。なお、粘着剤、及び中間層を構成する材料の塗工方法としては、例えば、正回転ロール方式、リバースロール方式、グラビアロール方式、スプレー方式、キスロール方式、バー方式、ナイフ方式、コンマ方式、リップダイ方式等が挙げられる。
また、上記粘着剤の塗工時の形態としては、安全性及び環境負荷の観点から、水とのエマルジョン、又はディスパージョンを用いることが好ましい。また、エージングや熱処理は粘着シートの性能が十分に安定する時間、温度にて行うことが好ましく、特に本発明の粘着シートの場合は、粘着剤層の軟化点またはガラス転移点以上の温度で行うことが好ましい。
具体的には、粘着シートの熱処理温度としては、例えば、100℃以上130℃以下が好ましい。また、エージングの時間は、1時間以上6時間以下であることが好ましい。
<Manufacturing method of adhesive sheet>
The pressure-sensitive adhesive sheet 10 according to one aspect of the present invention includes, for example, an elastomer component and, if necessary, a pressure-imparting agent, a filler such as inorganic fine particles, a plasticizer, a surfactant, a viscosity modifier, an antiaging agent, and the like. A pressure-sensitive adhesive solution, emulsion, or dispersion mixed with other additives or the like is applied to both ends of one surface of the sheet-like substrate 13 in the width direction, dried in a drying furnace, and first. It can be produced by a method in which the pressure-sensitive adhesive layer 11, the second pressure-sensitive adhesive layer 12, and the pressure-sensitive adhesive layer non-forming portion 14 are formed and then wound into a roll. Further, at the time of coating, the adhesive is applied so that w1 and w2 satisfy the above formulas (1) and (2).
When the intermediate layer is provided, a solution, emulsion, or dispersion of the material constituting the intermediate layer is applied to both ends in the width direction of one surface of the sheet-like base material 13 to form the intermediate layer. Later, the pressure-sensitive adhesive can be applied onto the intermediate layer by the method described above to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet.
A step of aging a roll-shaped adhesive sheet for a predetermined time for the purpose of stress relaxation during winding, improvement of adhesion between an intermediate layer and an adhesive layer, and improvement of affinity between adhesive layer components. It may include a step of performing heat treatment at a predetermined temperature. Examples of the coating method for the adhesive and the materials constituting the intermediate layer include a forward rotation roll method, a reverse roll method, a gravure roll method, a spray method, a kiss roll method, a bar method, a knife method, a comma method, and a lip die. The method and the like can be mentioned.
Further, as the form of the pressure-sensitive adhesive when applied, it is preferable to use an emulsion with water or a dispersion from the viewpoint of safety and environmental load. Further, aging and heat treatment are preferably performed at a time and temperature at which the performance of the pressure-sensitive adhesive sheet is sufficiently stable, and in particular, in the case of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, the pressure-sensitive adhesive layer is performed at a temperature equal to or higher than the softening point or the glass transition point. Is preferable.
Specifically, the heat treatment temperature of the pressure-sensitive adhesive sheet is preferably 100 ° C. or higher and 130 ° C. or lower, for example. The aging time is preferably 1 hour or more and 6 hours or less.

<保管方法>
本発明の粘着シートの保管例について、図2を用いて説明する。
図2は、本発明の1つの態様の粘着シート同士を重ね合わせた状態を表す断面図である。図2では、粘着シート20のシート状基材23の背面(第1の粘着剤層21と第2の粘着剤層22とが設けられていない側の表面)に、粘着シート10の第1の粘着剤層11と第2の粘着剤層12とが接するように、粘着シート10と粘着シート20とを重ね合わせた場合の例を示している。本発明の粘着シートは、粘着剤層の幅を特定の範囲として、粘着剤層自身の面積が小さくなるように設計し、かつ粘着剤層非形成部を設けているため、粘着シート20のシート状基材23と、粘着シート10の第1の粘着剤層11と第2の粘着剤層12との間で、摩擦やブロッキングが発生しにくい。そのため、図2のように粘着シート同士を重ねて保管した場合でも、粘着シート10と粘着シート20とを容易に手で剥がすことができる。従って、このように複数の粘着シート同士を重ねた状態で保管することができる。
<Storage method>
An example of storage of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention will be described with reference to FIG.
FIG. 2 is a cross-sectional view showing a state in which the pressure-sensitive adhesive sheets according to one aspect of the present invention are overlapped with each other. In FIG. 2, the first adhesive sheet 10 is formed on the back surface of the sheet-like base material 23 of the adhesive sheet 20 (the surface on the side where the first adhesive layer 21 and the second adhesive layer 22 are not provided). An example is shown in which the pressure-sensitive adhesive sheet 10 and the pressure-sensitive adhesive sheet 20 are superposed so that the pressure-sensitive adhesive layer 11 and the second pressure-sensitive adhesive layer 12 are in contact with each other. The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is designed so that the area of the pressure-sensitive adhesive layer itself is small with the width of the pressure-sensitive adhesive layer as a specific range, and the non-forming portion of the pressure-sensitive adhesive layer is provided. Friction and blocking are less likely to occur between the state base material 23 and the first pressure-sensitive adhesive layer 11 and the second pressure-sensitive adhesive layer 12 of the pressure-sensitive adhesive sheet 10. Therefore, even when the adhesive sheets are stacked and stored as shown in FIG. 2, the adhesive sheet 10 and the adhesive sheet 20 can be easily peeled off by hand. Therefore, it is possible to store the plurality of adhesive sheets in a stacked state in this way.

<用途>
本発明の粘着シートは、被保護物の表面や内部を機械的破損や磨耗から保護することができるほか、電気から絶縁したり、日光等による紫外線照射を遮断するためのシートとして用いることができる。特に、電線や配線をはじめとする長尺物品を被覆した後、粘着剤層同士を貼り合わせることで結束かつ保護するためのシートとして好適に用いることができる。
すなわち、本発明の粘着シートのその他の態様は、保護シートとしての使用である。
また、本発明の粘着シートの別の態様は、結束用シートとしての使用である。
また、本発明の粘着シートの別の態様は、紫外線遮断用シートとしての使用である。
また、本発明の粘着シートの別の態様は、電気絶縁性シートとしての使用である。
<Use>
The adhesive sheet of the present invention can protect the surface and the inside of the protected object from mechanical damage and abrasion, and can also be used as a sheet for insulating from electricity and blocking ultraviolet irradiation due to sunlight or the like. .. In particular, it can be suitably used as a sheet for binding and protecting by adhering adhesive layers to each other after covering a long article such as an electric wire or wiring.
That is, another aspect of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is use as a protective sheet.
Another aspect of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is its use as a binding sheet.
Further, another aspect of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is use as a sheet for blocking ultraviolet rays.
Another aspect of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is its use as an electrically insulating sheet.

本発明の粘着シートを、上記用途で使用する場合について、図3〜4を用いて説明する。
図3は、本発明の1つの態様の粘着シートを用いて配線を束ねた状態の例を表す断面図である。図3は、粘着シート10の粘着剤層非形成部14(図示せず)のみに配線30を配置して結束する場合の使用方法の例を示す断面図である。図3の方法では、配線30を、粘着剤層非形成部14の上に、第1の粘着剤層11及び第2の粘着剤層12と並行に配置し、その後、配線30と、第1の粘着剤層11及び第2の粘着剤層12とが接触しないように粘着シート10を持ち上げて配線30を束ねる。さらに、配線30に粘着シート10を巻き付けたのち、第1の粘着剤層11と第2の粘着剤層12とを貼り合わせて配線30を結束する使用方法の例である。
また、図4は、粘着シート10全体に配線30を配置して結束する場合の使用方法の例を示す断面図である。図4では、配線30が、第1の粘着剤層11、第2の粘着剤層12(図示せず)、及び粘着剤層非形成部14(図示せず)を横断するように配置し、その後、第1の粘着剤層11、第2の粘着剤層12が配線30と接触するように粘着シート10を配線30に巻き付けたのち、粘着シート10の、第1の粘着剤層11同士、及び第2の粘着剤層12同士を貼り合わせて配線30を結束する使用方法の例である。
なお、図3,4は、本発明の粘着シートを用いて配線を束ねる際の使用例の一例であり、当然、この使用例に限定されるわけではない。
The case where the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is used for the above purposes will be described with reference to FIGS. 3 to 4.
FIG. 3 is a cross-sectional view showing an example of a state in which wiring is bundled using the adhesive sheet according to one aspect of the present invention. FIG. 3 is a cross-sectional view showing an example of a usage method in which the wiring 30 is arranged and bound only only in the pressure-sensitive adhesive layer non-forming portion 14 (not shown) of the pressure-sensitive adhesive sheet 10. In the method of FIG. 3, the wiring 30 is arranged on the pressure-sensitive adhesive layer non-forming portion 14 in parallel with the first pressure-sensitive adhesive layer 11 and the second pressure-sensitive adhesive layer 12, and then the wiring 30 and the first The pressure-sensitive adhesive sheet 10 is lifted and the wiring 30 is bundled so that the pressure-sensitive adhesive layer 11 and the second pressure-sensitive adhesive layer 12 do not come into contact with each other. Further, this is an example of a usage method in which the pressure-sensitive adhesive sheet 10 is wound around the wiring 30 and then the first pressure-sensitive adhesive layer 11 and the second pressure-sensitive adhesive layer 12 are bonded together to bind the wiring 30.
Further, FIG. 4 is a cross-sectional view showing an example of a usage method when the wiring 30 is arranged and bound on the entire adhesive sheet 10. In FIG. 4, the wiring 30 is arranged so as to cross the first pressure-sensitive adhesive layer 11, the second pressure-sensitive adhesive layer 12 (not shown), and the pressure-sensitive adhesive layer non-forming portion 14 (not shown). After that, the pressure-sensitive adhesive sheet 10 is wound around the wiring 30 so that the first pressure-sensitive adhesive layer 11 and the second pressure-sensitive adhesive layer 12 come into contact with the wiring 30, and then the first pressure-sensitive adhesive layers 11 of the pressure-sensitive adhesive sheet 10 are connected to each other. This is an example of a usage method in which the second adhesive layers 12 are bonded to each other and the wiring 30 is bound.
Note that FIGS. 3 and 4 are examples of use when bundling wiring using the adhesive sheet of the present invention, and of course, the present invention is not limited to this use example.

以下、本発明を実施例及び比較例により更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these Examples.

[実施例1]
<シート状基材の作製>
塩化ビニル系樹脂としてポリ塩化ビニル(大洋塩ビ(株)製、商品名「TH-1000」)100質量部に対し、フタル酸イソノニル((株)ジェイプラス製、商品名「DINP」)を40質量部、無機充填剤として重質炭酸カルシウム(備北粉化工業(株)製、商品名「ライトンBS−50」)を20質量部、さらに安定剤、滑剤をそれぞれ配合し、ロール温度165℃の二本ロールにて10分間混練後、厚さ400μm、一つの辺(I)と反対側の辺(I’)までの長さ(A)が100mmとなるように成形してシート状基材を得た。
[Example 1]
<Preparation of sheet-like base material>
As a vinyl chloride resin, 40 parts by mass of isononyl phthalate (manufactured by J-Plus Co., Ltd., trade name "DINP") is added to 100 parts by mass of polyvinyl chloride (manufactured by Taiyo PVC Co., Ltd., trade name "TH-1000"). 20 parts by mass of heavy calcium carbonate (manufactured by Bihoku Powder Industry Co., Ltd., trade name "Ryton BS-50") as an inorganic filler, and a stabilizer and lubricant, respectively, at a roll temperature of 165 ° C. After kneading with this roll for 10 minutes, a sheet-like substrate is obtained by molding so that the thickness is 400 μm and the length (A) from one side (I) to the opposite side (I') is 100 mm. rice field.

<粘着シートの作製>
エラストマー成分として、天然ゴムエマルジョン((株)レヂテックス製、商品名「HA LATEX」)を、固形分が100質量部となるように配合し、更に、架橋剤として有機過酸化物系架橋剤(ムサシノケミカル(株)製、商品名「S55」)を3質量部添加し、粘着剤のエマルジョンを得た。前記シート状基材の一つの辺に沿って前記エマルジョンを帯状に塗布し、その後、反対側の辺にも前記エマルジョンを帯状に塗布した。その後、オーブンを用いて110℃で1分間加熱乾燥することにより、第1の粘着剤層と第2の粘着剤層とを形成した。(w1/A)は0.1であり、(w2/A)は0.1であり、(w1+w2)/Aは0.2であった。また、第1の粘着剤層の厚みと第2の粘着剤層の厚みは、それぞれ50μmであった。実施例1で用いた粘着剤の組成、及び粘着剤層の厚みと幅の長さを表1に示した。
<Making an adhesive sheet>
As an elastomer component, a natural rubber emulsion (manufactured by Reditex Co., Ltd., trade name "HA LATEX") is blended so that the solid content is 100 parts by mass, and an organic peroxide-based cross-linking agent (Musashino) is further blended as a cross-linking agent. 3 parts by mass of Chemical Co., Ltd. (trade name “S55”) was added to obtain an emulsion of a pressure-sensitive adhesive. The emulsion was applied in a band shape along one side of the sheet-like substrate, and then the emulsion was also applied in a band shape on the opposite side. Then, the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer were formed by heating and drying at 110 ° C. for 1 minute using an oven. (W1 / A) was 0.1, (w2 / A) was 0.1, and (w1 + w2) / A was 0.2. The thickness of the first pressure-sensitive adhesive layer and the thickness of the second pressure-sensitive adhesive layer were 50 μm, respectively. The composition of the pressure-sensitive adhesive used in Example 1 and the thickness and width of the pressure-sensitive adhesive layer are shown in Table 1.

[実施例2〜18、比較例1〜4]
粘着剤の組成、粘着剤層の厚み、粘着剤層の幅を表1に示す通りに変更した以外は、実施例1と同様の方法にて粘着シートを作成した。得られた粘着シートの粘着剤層の厚みと幅の長さを表1〜2に示した。
なお、表1〜2に示す使用原料の詳細は以下のとおりである。
天然ゴム:天然ゴムエマルジョン((株)レヂテックス製、商品名「HA LATEX」)。
合成ゴム1:アクリロニトリル−ブタジエンゴムエマルジョン(日本ゼオン(株)製、商品名「Nipol(登録商標) LX511A」)。
合成ゴム2:クロロプレンゴムエマルジョン(デンカ(株)製)。
充填材:重質炭酸カルシウムスラリー((株)ファイマテック製、商品名「FMT65」)。
架橋剤:有機過酸化物系架橋剤(ムサシノケミカル(株)製、商品名「S55」)。
[Examples 2 to 18, Comparative Examples 1 to 4]
A pressure-sensitive adhesive sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition of the pressure-sensitive adhesive, the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer, and the width of the pressure-sensitive adhesive layer were changed as shown in Table 1. The thickness and width of the pressure-sensitive adhesive layer of the obtained pressure-sensitive adhesive sheet are shown in Tables 1 and 2.
The details of the raw materials used shown in Tables 1 and 2 are as follows.
Natural rubber: Natural rubber emulsion (manufactured by Reditex Co., Ltd., trade name "HA LATEX").
Synthetic rubber 1: Acrylonitrile-butadiene rubber emulsion (manufactured by Nippon Zeon Corporation, trade name "Nipol (registered trademark) LX511A").
Synthetic rubber 2: Chloroprene rubber emulsion (manufactured by Denka Co., Ltd.).
Filler: Heavy calcium carbonate slurry (manufactured by Fimatec Co., Ltd., trade name "FMT65").
Cross-linking agent: Organic peroxide-based cross-linking agent (manufactured by Musashino Chemical Co., Ltd., trade name "S55").

<粘着シートの評価>
各実施例及び比較例で得られた粘着シートについて、粘着剤層の溶剤不溶分率、粘着力評価、及び粘着シート同士を重ね合わせた際の剥がれやすさを、以下の方法に沿って評価した。結果を表1に示す。
<Evaluation of adhesive sheet>
For the pressure-sensitive adhesive sheets obtained in each Example and Comparative Example, the solvent-insoluble fraction of the pressure-sensitive adhesive layer, the evaluation of the adhesive strength, and the ease of peeling when the pressure-sensitive adhesive sheets were overlapped with each other were evaluated according to the following methods. .. The results are shown in Table 1.

(溶剤不溶分率)
各実施例及び比較例で得られた粘着シートから第1の粘着剤層x1[g]を分取し、トルエン100mlをホールピペットで加え、回転子を入れた後、密栓した。その後、恒温水槽(50℃±2℃)に共栓付三角フラスコをセットし、スターラーで回転数600/minで2時間撹拌した。撹拌後、共栓付三角フラスコを氷水で23℃以下まで冷却した。得られた試料を、予め重量を計量しておいた270メッシュの金網にて全量濾過した(濾過前の金網重量をx2[g]とした)。濾過後の金網を防爆オーブン内で150℃、1時間加熱したのち、金網重量を計量した(濾過後の金網重量をx3[g]とする)。以下の式(3)より、第1の粘着剤層中の溶剤不溶分率を測定した。また、第2の粘着剤層についても、同様の方法で溶剤不溶分率を測定した。
溶剤不溶分率(%)=(x3−x2)/x1× 100% ・・・(3)
(Solvent insoluble fraction)
The first pressure-sensitive adhesive layer x1 [g] was separated from the pressure-sensitive adhesive sheets obtained in each Example and Comparative Example, 100 ml of toluene was added with a whole pipette, a rotor was inserted, and then the seal was sealed. Then, an Erlenmeyer flask with a stopper was set in a constant temperature water tank (50 ° C. ± 2 ° C.), and the mixture was stirred with a stirrer at a rotation speed of 600 / min for 2 hours. After stirring, the Erlenmeyer flask with a stopper was cooled to 23 ° C. or lower with ice water. The obtained sample was totally filtered through a 270 mesh wire mesh that had been weighed in advance (the weight of the wire mesh before filtration was defined as x2 [g]). The wire mesh after filtration was heated in an explosion-proof oven at 150 ° C. for 1 hour, and then the weight of the wire mesh was weighed (the weight of the wire mesh after filtration is x3 [g]). From the following formula (3), the solvent insoluble fraction in the first pressure-sensitive adhesive layer was measured. The solvent insoluble fraction of the second pressure-sensitive adhesive layer was measured in the same manner.
Solvent insoluble fraction (%) = (x3-x2) / x1 x 100% ... (3)

<粘着力評価>
各実施例及び比較例で得られた粘着シートの第1の粘着剤層と第2の粘着剤層の粘着力を、以下の条件に沿って評価した。
(シート状基材の長さ(A)100mmあたりの粘着力)
シート状基材13の長さ(A)を100mmとして、第1の粘着剤層11と第2の粘着剤層12とを、シート状基材13の辺(I)と反対側の辺(I)に帯状に設けて作成した粘着シート10を、長さ(A)の中央部で切断して2枚の試験片を作成した。次に、第1の粘着剤層11と第2の粘着剤層12とが接触するように2つの試験片を貼り合わせ、荷重2kgの圧着ローラーで毎秒50mm、5往復圧着した。30分間放置した後に、23℃の環境下で2枚の試験片をロードセル速度300mm/分で引き剥がしたときの荷重を測定した。試験片の引き剥がし方向は、引き剥がした後の2枚の試験片のなす角度が180°になるようにした。
<Adhesive strength evaluation>
The adhesive strength of the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheets obtained in each Example and Comparative Example was evaluated according to the following conditions.
(Adhesive strength per 100 mm of sheet-like base material length (A))
Assuming that the length (A) of the sheet-shaped base material 13 is 100 mm, the first pressure-sensitive adhesive layer 11 and the second pressure-sensitive adhesive layer 12 are placed on a side (I) opposite to the side (I) of the sheet-shaped base material 13. ) Was provided in a strip shape, and the adhesive sheet 10 was cut at the central portion of the length (A) to prepare two test pieces. Next, the two test pieces were bonded together so that the first pressure-sensitive adhesive layer 11 and the second pressure-sensitive adhesive layer 12 were in contact with each other, and pressure-bonded 50 mm / s 5 times with a pressure-bonding roller having a load of 2 kg. After leaving for 30 minutes, the load when the two test pieces were peeled off at a load cell speed of 300 mm / min in an environment of 23 ° C. was measured. The peeling direction of the test pieces was such that the angle formed by the two test pieces after the peeling was 180 °.

<粘着シート同士を重ね合わせた際の剥がれやすさの評価>
各実施例及び比較例で得られた粘着シートを重ね合わせた際の剥がれやすさを、以下の条件に沿って評価した。
(重ね合わせた直後)
各例の粘着シート30枚を、図2に示す通りに重ね合わせた後、9.8N/100cmの荷重をかけて23℃で1時間保管したものについて、最上部の1枚の角をもって剥がした際に何枚のシートが同時にめくれるかを評価した。同時にめくれるシートの枚数が、3枚以下をA、4枚以上8枚以下をB、9枚以上15枚以下をC、16枚以上をFとし、A、B、Cを合格(重ね合わせた直後の剥がれやすさが良好である)とした。
(保管後の評価)
各例の粘着シート30枚を、図2に示す通りに重ね合わせた後、9.8N/100cmの荷重をかけて23℃で24時間保管したもの、23℃で120時間保管したものについて、上部の1枚の角をもって剥がした際に何枚のシートが同時にめくれるかを評価した。同時にめくれるシートの枚数が、3枚以下をA、4枚以上8枚以下をB、9枚以上15枚以下をC、16枚以上をFとし、A、B、Cを合格(粘着シートを保管した後の剥がれやすさが良好である)とした。
<Evaluation of ease of peeling when adhesive sheets are stacked>
The ease of peeling when the adhesive sheets obtained in each Example and Comparative Example were overlapped was evaluated according to the following conditions.
(Immediately after stacking)
After stacking 30 adhesive sheets of each example as shown in FIG. 2, the adhesive sheets stored at 23 ° C. for 1 hour under a load of 9.8 N / 100 cm 2 are peeled off with one corner at the top. We evaluated how many sheets could be turned over at the same time. The number of sheets that can be turned over at the same time is A for 3 or less, B for 4 or more and 8 or less, C for 9 or more and 15 or less, F for 16 or more, and passed A, B, C (immediately after stacking). The ease of peeling is good).
(Evaluation after storage)
Thirty adhesive sheets of each example were laminated as shown in FIG. 2, and then stored at 23 ° C. for 24 hours under a load of 9.8 N / 100 cm 2 and stored at 23 ° C. for 120 hours. It was evaluated how many sheets could be turned over at the same time when peeled off with one corner at the top. The number of sheets that can be turned over at the same time is A for 3 or less, B for 4 or more and 8 or less, C for 9 or more and 15 or less, F for 16 or more, and passes A, B, C (stores adhesive sheets). The ease of peeling after this is good).

<結束シートとして用いた場合の評価>
シート状基材13の長さ(A)を50mmとして第1の粘着剤層11と第2の粘着剤層12とをシート状基材13の辺(I)と反対側の辺(I)に帯状に設けて作成した粘着シート10を用いて、長さ30cmの電線束を図3に示すように結束した。電線束は、直径が15mmとなるよう適切な径、本数の電線を用いて作成した。結束後、23℃で20分間放置したのち、直径40mmのマンドレルに結束試料を当てて折り曲げ、粘着シートの貼り合わせ部分を目視で観察し、結束シートとして使用した際のはずれにくさを評価した。貼り合せた部分が貼り付いたままの状態であるものをA、貼り合せた部分の一部のみが剥がれているものをB、貼り合せた部分が剥がれ、電線束がほどけてしまうものをFとし、A、Bを合格(結束シートとして好適に使用できる)とした。
<Evaluation when used as a binding sheet>
The length (A) of the sheet-shaped base material 13 is 50 mm, and the first pressure-sensitive adhesive layer 11 and the second pressure-sensitive adhesive layer 12 are placed on the side (I) opposite to the side (I) of the sheet-shaped base material 13. Using the adhesive sheet 10 provided in a strip shape, a bundle of electric wires having a length of 30 cm was bound as shown in FIG. The electric wire bundle was prepared by using an appropriate diameter and number of electric wires so that the diameter was 15 mm. After binding, the mixture was left at 23 ° C. for 20 minutes, then the binding sample was applied to a mandrel having a diameter of 40 mm and bent, and the bonded portion of the adhesive sheet was visually observed to evaluate the resistance to detachment when used as a binding sheet. A is the one in which the bonded part is still attached, B is the one in which only a part of the bonded part is peeled off, and F is the one in which the bonded part is peeled off and the wire bundle is unwound. , A and B were accepted (suitably used as a binding sheet).

Figure 2021105084
Figure 2021105084

Figure 2021105084
Figure 2021105084

表1〜2に示すように、本発明の構成を満たす実施例1〜18の粘着シートは、粘着シート同士を重ね合わせて保管しても、シート同士を容易に剥がすことができることが確認された。また、結束テープとしても好適に使用できることが確認された。一方、本発明の構成を満たさない比較例1〜4の粘着シートは、粘着シート同士を容易に剥がすことができない、あるいは結束テープとしての性能が十分ではなかった。 As shown in Tables 1 and 2, it was confirmed that the adhesive sheets of Examples 1 to 18 satisfying the constitution of the present invention can be easily peeled off from each other even if the adhesive sheets are stacked and stored. .. It was also confirmed that it can be suitably used as a binding tape. On the other hand, the pressure-sensitive adhesive sheets of Comparative Examples 1 to 4 that do not satisfy the configuration of the present invention could not be easily peeled off from each other, or their performance as a binding tape was not sufficient.

本発明の粘着シートは、被保護物の表面や内部を機械的破損や磨耗から保護することができるほか、電気から絶縁したり、日光等による紫外線照射を遮断するためのシートとして用いることができる。特に、電線や配線をはじめとする長尺物品を被覆した後、粘着剤層同士を貼り合わせることで結束かつ保護するためのシートとして好適に用いることができる。 The adhesive sheet of the present invention can protect the surface and the inside of the protected object from mechanical damage and abrasion, and can also be used as a sheet for insulating from electricity and blocking ultraviolet irradiation due to sunlight or the like. .. In particular, it can be suitably used as a sheet for binding and protecting by adhering adhesive layers to each other after covering a long article such as an electric wire or wiring.

10,20 粘着シート
11,21 第1の粘着剤層
12,22 第2の粘着剤層
13,23 シート状基材
14,24 粘着剤層非形成部
30 配線
40 辺(I)
41 辺(I’)

10,20 Adhesive sheet 11,21 First adhesive layer 12,22 Second adhesive layer 13,23 Sheet-like base material 14,24 Adhesive layer non-forming part 30 Wiring 40 sides (I)
41 sides (I')

Claims (6)

塩化ビニル系樹脂を含むシート状基材と、前記シート状基材の一方の面に設けられた、第1の粘着剤層と、第2の粘着剤層と、粘着剤層非形成部とを有する、粘着シートであって、
前記粘着剤層非形成部が、前記第1の粘着剤層と前記第2の粘着剤層との間に設けられており、
前記第1の粘着剤層及び前記第2の粘着剤層はエラストマー成分を含み、
前記第1の粘着剤層は、前記シート状基材の少なくとも一つの辺(I)に沿って幅(w1)で設けられており、
前記第2の粘着剤層は、少なくとも前記辺(I)の反対側の辺(I’)に沿って幅(w2)で設けられており、
前記幅(w1)と、前記幅(w2)とが、前記シート状基材の前記辺(I)から前記辺(I’)までの長さ(A)に対して、下記式(1)〜(2)を満たす、粘着シート。
0.1≦(w1/A)≦(w2/A)≦0.4 ・・・(1)
0.2≦[(w1+w2)/A]≦0.6 ・・・(2)
A sheet-like base material containing a vinyl chloride resin, a first pressure-sensitive adhesive layer provided on one surface of the sheet-like base material, a second pressure-sensitive adhesive layer, and a portion where the pressure-sensitive adhesive layer is not formed. It is an adhesive sheet that has
The non-forming portion of the pressure-sensitive adhesive layer is provided between the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer.
The first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer contain an elastomer component and contain an elastomer component.
The first pressure-sensitive adhesive layer is provided with a width (w1) along at least one side (I) of the sheet-like base material.
The second pressure-sensitive adhesive layer is provided with a width (w2) along at least the side (I') opposite to the side (I).
The width (w1) and the width (w2) are the following formulas (1) to the length (A) from the side (I) to the side (I') of the sheet-like base material. An adhesive sheet that satisfies (2).
0.1 ≤ (w1 / A) ≤ (w2 / A) ≤ 0.4 ... (1)
0.2 ≦ [(w1 + w2) / A] ≦ 0.6 ・ ・ ・ (2)
前記シート状基材の長さ(A)が100mmである場合の、前記第1の粘着剤層と前記第2の粘着剤層とを貼り合わせた際の粘着力が、6N以上である、請求項1に記載の粘着シート。 Claimed that the adhesive strength when the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer are bonded to each other when the length (A) of the sheet-like base material is 100 mm is 6 N or more. Item 2. The adhesive sheet according to item 1. 前記エラストマー成分が天然ゴムを含む、請求項1又は2に記載の粘着シート。 The pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 1 or 2, wherein the elastomer component contains natural rubber. 前記第1の粘着剤層と前記第2の粘着剤層の厚みが、10〜40μmである、請求項1から3のいずれか一項に記載の粘着シート。 The pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of claims 1 to 3, wherein the thickness of the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer is 10 to 40 μm. 前記第1の粘着剤層の溶剤不溶分率が、前記第1の粘着剤層の総質量に対して、65質量%以上であり、
前記第2の粘着剤層の溶剤不溶分率が、前記第2の粘着剤層の総質量に対して、65質量%以上である、請求項1から4のいずれか一項に記載の粘着シート。
The solvent-insoluble fraction of the first pressure-sensitive adhesive layer is 65% by mass or more with respect to the total mass of the first pressure-sensitive adhesive layer.
The pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of claims 1 to 4, wherein the solvent-insoluble fraction of the second pressure-sensitive adhesive layer is 65% by mass or more with respect to the total mass of the second pressure-sensitive adhesive layer. ..
前記第1の粘着剤層及び前記第2の粘着剤層が、炭酸カルシウムを含む、請求項1から5のいずれか一項に記載の粘着シート。

The pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of claims 1 to 5, wherein the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer contain calcium carbonate.

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