JP2020513429A - 発泡用途のためのポリプロピレン組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
ポリプロピレン組成物(C)であって、
a)前記ポリプロピレン組成物(C)の全重量に基づいて少なくとも20wt%の異相プロピレンコポリマー(HECO1)であって、
i)第1のプロピレンポリマー(PP1)を含むマトリクス(M)と、
ii)弾性プロピレンコポリマー(E)と
を含む、異相プロピレンコポリマー(HECO1)と、
b)前記ポリプロピレン組成物(C)の全重量に基づいて少なくとも30wt%の第2のプロピレンポリマー(PP2)と、
c)任意に、ISO1133に従って決定して、50g/10分未満のメルトフローレートMFR2(230℃)を有するプロピレンホモポリマー(H−PP3)と、
d)接着促進剤(AP)と、
e)無機充填剤(F)と
を含み、
前記第1のプロピレンポリマー(PP1)および前記第2のプロピレンポリマー(PP2)は、ISO1133に従って決定して、50g/10分超のメルトフローレートMFR2(230℃)を有する、ポリプロピレン組成物(C)に関する。
ポリプロピレン組成物(C)の全重量に基づいて、
a)第1のプロピレンコポリマー(PP1)と、弾性プロピレンコポリマー(E)とを含む20〜40wt%の異相プロピレンコポリマー(HECO1)と、
b)30〜55wt%の第2のプロピレンポリマー(PP2)と、
c)任意に、5〜25wt%のプロピレンホモポリマー(H−PP3)と、
d)0.5〜5wt%の接着促進剤(AP)と、
e)10〜30wt%の無機充填剤(F)と
を含む。
異相プロピレンコポリマー(HECO1)の全重量に基づいて、
i)5.0〜35.0mol%の範囲のコモノマー含有量、および/または
ii)15.0〜40.0wt%の範囲のキシレン可溶性画分(XCS)
を有する。
本発明によるポリプロピレン組成物(C)は、第1のプロピレンポリマー(PP1)を含むマトリクス(M)と弾性プロピレンコポリマー(E)とを含む異相プロピレンコポリマー(HECO1)と、第2のプロピレンポリマー(PP2)と、任意にプロピレンホモポリマー(H−PP3)とを含む。したがって、ポリプロピレン組成物(C)はまた、第1のプロピレンポリマー(PP1)、第2のプロピレンポリマー(PP2)、および任意にプロピレンホモポリマー(H−PP3)がマトリクス(M)を形成し、弾性プロピレンコポリマー(E)が分散相を形成する異相系(HECO)と考えることもできる。したがって、マトリクス(M)は、マトリックス(M)の一部ではない(微細に)分散された内包物を含み、前記内包物は弾性プロピレンコポリマー(E)を含む。内包物という用語は、マトリックス(M)および内包物が以下に定義されるような異なる相を形成することを示す。
a)第1の反応器(R1)においてプロピレンおよび任意にエチレンを重合させて第1のプロピレンポリマー(PP1)を得るステップと、
b)第1のプロピレンポリマー(PP1)を第2の反応器(R2)に移すステップと、
c)前記第1のプロピレンポリマー(PP1)の存在下で前記第2の反応器(R2)においてプロピレンおよび任意にエチレンを重合して第2のプロピレンポリマー(PP2)を得るステップであって、前記第1のプロピレンポリマー(PP1)および前記第2のプロピレンポリマー(PP2)はマトリクス(M)を形成する、ステップと、
d)任意に、マトリクス(M)を第3の反応器(R3)に移すステップと、
e)任意に、前記第1のプロピレンポリマー(PP1)および前記第2のプロピレンポリマー(PP2)の存在下で前記第3の反応器(R3)において、プロピレンを重合してプロピレンホモポリマー(H−PP3)を得るステップであって、前記第1のプロピレンポリマー(PP1)、前記第2のプロピレンポリマー(PP2)および前記プロピレンホモポリマー(H−PP3)がマトリクス(M)を形成する、ステップと、
f)マトリクス(M)を第4の反応器(R4)に移すステップと、
g)マトリクス(M)の存在下で前記第4の反応器(R4)において、プロピレンおよび/またはC4〜C8α−オレフィンを重合して第3のポリマー画分を得るステップであって、前記ポリマー画分は弾性コポリマー(E)である、ステップと、
h)第4の反応器(R4)において得られた組成物を、無機充填剤(F)および接着促進剤(AP)と溶融ブレンドするステップと
を含む。
本発明のポリプロピレン組成物(C)は異相プロピレンコポリマー(HECO1)を含む。
(a)マトリクス(M)としての(半)結晶性の第1のプロピレンポリマー(PP1)と、
(b)弾性プロピレンコポリマー(E)と
を含む。
(a)プロピレンと、
(b)エチレンおよび/またはC4〜C8α−オレフィンと
から誘導される単位
を含むか、好ましくはそれらからなることが理解される。
(a)第1の反応器(R1)において、プロピレンおよび任意に少なくとも1つのエチレンおよび/またはC4〜C12α−オレフィンを重合して第1のプロピレンポリマー(PP1)を得るステップであって、好ましくは前記第1のプロピレンポリマー(PP1)はプロピレンホモポリマーである、ステップと、
(b)第1のプロピレンポリマー(PP1)を第2の反応器(R2)に移すステップと、
(c)第2の反応器(R2)において、前記第1のプロピレンポリマー(PP1)の存在下で、プロピレンならびに少なくとも1つのエチレンおよび/またはC4〜C12α−オレフィンを重合し、それによって第1のプロピレンコポリマー画分(EC1)を得るステップと、
(d)ステップ(c)の第1のプロピレンポリマー(PP1)および第1のプロピレンコポリマー画分(EC1)を第3の反応器(R3)に移すステップと、
(e)第3の反応器(R3)において、ステップ(c)において得られた第1のプロピレンポリマー(PP1)および第1のプロピレンコポリマー画分(EC1)の存在下で、プロピレンおよびエチレンを重合して第2のプロピレンコポリマー画分(EC2)を得るステップと
を含み、第1のプロピレンポリマー(PP1)、第1のプロピレンコポリマー画分(EC1)および第2のプロピレンコポリマー画分(EC2)は、異相プロピレンコポリマー(HECO1)を形成する、逐次重合プロセスにおいて生成されることが好ましい。
− 温度は、50℃〜110℃、好ましくは60℃〜100℃、より好ましくは68〜95℃の範囲内であり、
− 圧力は、20bar〜80bar、好ましくは40bar〜70barの範囲内であり、
− 水素が、それ自体公知の方法でモル質量を制御するために加えられ得る。
− 温度は、50℃〜130℃、好ましくは60℃〜100℃の範囲内であり、
− 圧力は、5bar〜50bar、好ましくは15bar〜35barの範囲内であり、
− 水素が、それ自体公知の方法でモル質量を制御するために加えられ得る。
(a)IUPACの4〜6族の遷移金属の化合物(TC)、2族金属化合物(MC)および内部ドナー(ID)を含むチーグラー・ナッタ触媒(ZN−C1)、
(b)任意に共触媒(Co)、および
(c)任意に外部ドナー(ED)
の存在下で生成される。
Ra pRb qSi(ORc)(4−p−q)
(式中、Ra、RbおよびRcは、炭化水素基、特にアルキルまたはシクロアルキル基を示し、
pおよびqは、0〜3の範囲の数であり、それらの合計p+qは3以下である)
のシランを使用することが最も好ましい。Ra、RbおよびRcは、互いに独立して選択されてもよく、同じであっても、異なっていてもよい。このようなシランの特定の例は、(tert−ブチル)2Si(OCH3)2、(シクロヘキシル)(メチル)Si(OCH3)2、(フェニル)2Si(OCH3)2および(シクロペンチル)2Si(OCH3)2、または一般式
Si(OCH2CH3)3(NR3R4)
(式中、
R3およびR4は同じであっても、異なっていてもよく、1〜12個の炭素原子を有する炭化水素基を表す)
である。
(a)共触媒(Co)と外部ドナー(ED)とのモル比[Co/ED]は、5〜45の範囲内でなければならず、好ましくは5〜35の範囲内、より好ましくは5〜25の範囲内であり、
任意に、
(b)共触媒(Co)とチタン化合物(TC)とのモル比[Co/TC]は、80超〜500の範囲内でなければならず、好ましくは100〜350の範囲内、さらにより好ましくは120〜300の範囲内である。
本発明のポリプロピレン組成物(C)は第2のプロピレンポリマー(PP2)を含む。
(a)プロピレン、ならびに
(b)エチレンおよび/またはC4〜C8α−オレフィン
から誘導される単位を含むか、好ましくはそれらからなるポリプロピレンとして理解される。
− 温度は、62℃〜85℃、好ましくは65℃〜82℃、より好ましくは67〜80℃の範囲内であり、
− 圧力は、20bar〜80bar、好ましくは35bar〜70barの範囲内であり、
− 水素が、それ自体公知の方法でモル質量を制御するために加えられ得る。
(a)IUPACの4族〜6族の遷移金属の化合物(TC)、2族金属化合物(MC)および内部ドナー(ID)を含むチーグラー・ナッタ触媒(ZN−C2)、
(b)任意に、共触媒(Co)、および
(c)任意に、外部ドナー(ED)
の存在下で生成される。
本発明のポリプロピレン組成物(C)は、プロピレンホモポリマー(H−PP3)をさらに含む。
(i)プロピレンおよび
(ii)二官能性不飽和モノマー(複数も含む)および/または多官能性不飽和低分子量ポリマー(複数も含む)
から誘導される単位を含む。
本発明によれば、ポリプロピレン組成物(C)は接着促進剤(AP)をさらに含む。接着促進剤(AP)は極性変性ポリプロピレン(PM−PP)ホモポリマーまたはコポリマーであると特定される。
本発明の好ましい実施形態によれば、ポリプロピレン組成物(C)は、エチレンおよびC4〜C8α−オレフィンのコポリマーであるプラストマー(PL)をさらに含む。
本発明による組成物のさらなる必要条件は無機充填剤(F)の存在である。
本発明のポリプロピレン組成物(C)は、添加剤(AD)を含んでもよい。典型的な添加剤は、酸捕捉剤、酸化防止剤、着色剤、光安定剤、可塑剤、スリップ剤、傷防止剤、分散剤、加工助剤、潤滑剤、顔料、充填剤などである。
好ましくは、本発明のポリプロピレン組成物(C)は、異相プロピレンコポリマー(HECO1)、第2のプロピレンポリマー(PP2)、接着促進剤(AP)およびプロピレンホモポリマー(H−PP3)と異なるさらなるポリマー(複数も含む)を、ポリプロピレン組成物(C)の重量に基づいて、15wt%を超える量、好ましくは10wt%を超える量、より好ましくは9wt%を超える量で含まない。添加剤(AD)についての担体材料である任意のポリマーは、本発明に示されるポリマー化合物の量で計算されないが、それぞれの添加剤(AD)の量で計算される。
本発明の組成物は、好ましくは物品、より好ましくは発泡物品の製造のために使用される。さらにより好ましいのは、自動車物品、特にバンパー、サイドトリム、ステップアシスト、ボディパネル、スポイラ、ダッシュボード、内装トリムなどの自動車内装および外装を製造するための使用である。
本発明はまた、以前の段落に記載されている発泡物品を製造するための本発明の組成物の使用に関する。
以下の用語および決定法の定義は、他に定義されない限り、本発明の上記の全般的な説明、ならびに以下の実施例に適用される。
w(PP1)は、第1のプロピレンポリマー画分、すなわち第1の反応器(R1)において生成されたポリマーの重量分率[wt%]であり、
w(PP2)は、第1の弾性プロピレンコポリマー画分、すなわち第2の反応器(R2)において生成されたポリマーの重量分率[wt%]であり、
C(PP1)は、第1のプロピレンポリマー画分、すなわち第1の反応器(R1)において生成されたポリマーのコモノマー含有量[mol%]であり、
C(PP)は、第1のプロピレンポリマーおよび第1の弾性プロピレンコポリマー画分、すなわち第1の反応器および第2の反応器(R1+R2)において生成されたポリマーのコモノマー含有量[mol%]であり、
C(PP2)は、第1の弾性プロピレンコポリマー画分、すなわち第2の反応器(R2)において生成されたポリマーの計算されたコモノマー含有量[mol%]である。
w(PP12)は、第1のプロピレンポリマー画分および第1の弾性プロピレンコポリマー画分、すなわち第1の反応器および第2の反応器(R1+R2)において生成されたポリマーの重量分率[wt%]であり、
w(PP3)は、第2の弾性プロピレンコポリマー画分、すなわち第3の反応器(R3)において生成されたポリマーの重量分率[wt%]であり、
C(PP12)は、第1のプロピレンポリマー画分および第1の弾性プロピレンコポリマー画分、すなわち第1の反応器および第2の反応器(R1+R2)において生成されたポリマーのコモノマー含有量[mol%]であり、
C(PP)は、第1のプロピレンポリマー画分、第1の弾性プロピレンコポリマー画分および第2の弾性プロピレンコポリマー画分、すなわち第1の反応器、第2の反応器および第3の反応器(R1+R2+R3)において生成されたポリマーのコモノマー含有量[mol%]であり、
C(PP3)は、第2の弾性プロピレンコポリマー画分、すなわち第2の反応器(R2)において生成されたポリマーの計算されたコモノマー含有量[mol%]である。
w(PP1)は、第1のプロピレンポリマー画分、すなわち第1の反応器(R1)において生成されたポリマーの重量分率[wt%]であり、
w(E)は、弾性プロピレンコポリマー画分、すなわち第2の反応器および第3の反応器(R2+R3)において生成されたポリマーの重量分率[wt%]であり、
XS(PP1)は、第1のプロピレンポリマー画分、すなわち第1の反応器(R1)において生成されたポリマーの低温キシレン可溶性(XCS)含有量[wt%]であり、
XS(HECO)は、第1のプロピレンポリマー画分、第1の弾性プロピレンコポリマー画分および第2の弾性プロピレンコポリマー画分、すなわち第1の反応器、第2の反応器および第3の反応器(R1+R2+R3)において生成されたポリマーの低温キシレン可溶性(XCS)含有量[wt%]であり、
XS(E)は、弾性プロピレンコポリマー画分、すなわち第2の反応器および第3の反応器(R2+R3)において生成されたポリマーの計算された低温キシレン可溶性(XCS)含有量[wt%]である。
w(PP1)は、第1のプロピレンポリマー画分、すなわち第1の反応器(R1)において生成されたポリマーの重量分率[wt%]であり、
w(PP2)は、第1の弾性プロピレンコポリマー画分、すなわち第2の反応器(R2)において生成されたポリマーの重量分率[wt%]であり、
XS(PP1)は、第1のプロピレンポリマー画分、すなわち第1の反応器(R1)において生成されたポリマーの低温キシレン可溶性(XCS)含有量[wt%]であり、
XS(PP)は、第1のプロピレンポリマー画分および第1の弾性プロピレンコポリマー画分、すなわち第1の反応器および第2の反応器(R1+R2)において生成されたポリマーの低温キシレン可溶性(XCS)含有量[wt%]であり、
XS(PP2)は、第1の弾性プロピレンコポリマー画分、すなわち第2の反応器(R2)において生成されたポリマーの計算された低温キシレン可溶性(XCS)含有量[wt%]である。
w(PP12)は、第1のプロピレンポリマー画分および第1の弾性プロピレンコポリマー画分、すなわち第1の反応器および第2の反応器(R1+R2)において生成されたポリマーの重量分率[wt%]であり、
w(PP3)は、第2の弾性プロピレンコポリマー画分、すなわち第3の反応器(R3)において生成されたポリマーの重量分率[wt%]であり、
XS(PP12)は、第1のプロピレンポリマー画分および第1の弾性プロピレンコポリマー画分、すなわち第1の反応器および第2の反応器(R1+R2)において生成されたポリマーの低温キシレン可溶性(XCS)含有量[wt%]であり、
XS(PP)は、第1のプロピレンポリマー画分ならびに第1および第2の弾性プロピレンコポリマー画分、すなわち第1の反応器、第2の反応器および第3の反応器(R1+R2+R3)において生成されたポリマーの低温キシレン可溶性(XCS)含有量[wt%]であり、
XS(PP3)は、第2の弾性プロピレンコポリマー画分、すなわち第3の反応器(R3)において生成されたポリマーの計算された低温キシレン可溶性(XCS)含有量[wt%]である。
w(PP1)は、第1のプロピレンポリマー画分、すなわち第1の反応器(R1)において生成されたポリマーの重量分率[wt%]であり、
w(PP2)は、第1の弾性プロピレンコポリマー画分、すなわち第2の反応器(R2)において生成されたポリマーの重量分率[wt%]であり、
MFR(PP1)は、第1のプロピレンポリマー画分、すなわち第1の反応器(R1)において生成されたポリマーのメルトフローレートMFR2(230℃)[g/10分]であり、
MFR(PP)は、第1のプロピレンポリマーおよび第1の弾性プロピレンコポリマー画分、すなわち第1の反応器および第2の反応器(R1+R2)において生成されたポリマーのメルトフローレートMFR2(230℃)[g/10分]であり、
MFR(PP2)は、第1のプロピレンコポリマー画分、すなわち第2の反応器(R2)において生成されたポリマーの計算されたメルトフローレートMFR2(230℃)[g/10分]である。
w(PP12)は、第1のプロピレンコポリマー画分および第1の弾性プロピレンコポリマー画分、すなわち第1の反応器および第2の反応器(R1+R2)において生成されたポリマーの重量分率[wt%]であり、
w(PP3)は、第2の弾性プロピレンコポリマー画分、すなわち第3の反応器(R3)において生成されたポリマーの重量分率[wt%]であり、
MFR(PP12)は、第1のプロピレンポリマー画分および第1の弾性プロピレンコポリマー画分、すなわち第1の反応器および第2の反応器(R1+R2)において生成されたポリマーのメルトフローレートMFR2(230℃)[g/10分]であり、
MFR(PP)は、第1のプロピレンポリマー、第1の弾性プロピレンコポリマー画分および第2の弾性プロピレンコポリマー画分、すなわち第1の反応器、第2の反応器および第3の反応器(R1+R2+R3)において生成されたポリマーのメルトフローレートMFR2(230℃)[g/10分]であり、
MFR(PP3)は、第2の弾性プロピレンコポリマー画分、すなわち第3の反応器(R3)において生成されたポリマーの計算されたメルトフローレートMFR2(230℃)[g/10分]である。
XCS(PP1)は、第1のプロピレンポリマー画分、すなわち第1の反応器(R1)において生成されたポリマーのキシレン可溶性画分[wt%]であり、
XCS(PP2)は、第1の弾性プロピレンコポリマー画分、すなわち第2の反応器(R2)において生成されたポリマーのキシレン可溶性画分[wt%]であり、
IV(PP1)は、第1のプロピレンポリマー画分、すなわち第1の反応器(R1)において生成されたポリマーのキシレン可溶性画分の固有粘度[dl/g]であり、
IV(PP)は、第1のプロピレンコポリマーおよび第1の弾性プロピレンコポリマー画分、すなわち第1の反応器および第2の反応器(R1+R2)において生成されたポリマーのキシレン可溶性画分の固有粘度[dl/g]であり、
IV(PP2)は、第1の弾性プロピレンコポリマー画分、すなわち第2の反応器(R2)において生成されたポリマーのキシレン可溶性画分の計算された固有粘度[dl/g]である。
XCS(PP12)は、第1のプロピレンポリマー画分および第1の弾性プロピレンコポリマー画分、すなわち第1の反応器および第2の反応器(R1+R2)において生成されたポリマーのキシレン可溶性画分[wt%]であり、
XCS(PP3)は、第2の弾性プロピレンコポリマー画分、すなわち第3の反応器(R3)において生成されたポリマーのキシレン可溶性画分[wt%]であり、
IV(PP12)は、第1のプロピレンポリマー画分および第1の弾性プロピレンコポリマー画分、すなわち第1の反応器および第2の反応器(R1+R2)において生成されたポリマーのキシレン可溶性画分の固有粘度[dl/g]であり、
IV(PP)は、第1のプロピレンポリマー画分、第1の弾性プロピレンコポリマー画分および第2の弾性プロピレンコポリマー画分、すなわち第1の反応器、第2の反応器および第3の反応器(R1+R2+R3)において生成されたポリマーのキシレン可溶性画分の固有粘度[dl/g]であり、
IV(PP3)は、第2の弾性プロピレンコポリマー画分、すなわち第3の反応器(R3)において生成されたポリマーのキシレン可溶性画分の計算された固有粘度[dl/g]である。
w(PP)は、第1のプロピレンポリマー、すなわち第1の反応器(R1)において生成されたポリマーの重量分率[wt%]であり、
w(E)は、第1の弾性プロピレンコポリマー画分および第2の弾性プロピレンコポリマー画分、すなわち第2の反応器および第3の反応器(R2+R3)において生成されたポリマーの重量分率[wt%]であり、
C(PP)は、第1のプロピレンポリマー、すなわち第1の反応器(R1)において生成されたポリマーのコモノマー含有量[mol%]であり、
C(HECO)は、プロピレンコポリマーのコモノマー含有量[mol%]、すなわち第3の反応器(R3)における重合後に得られたポリマーのコモノマー含有量[mol%]であり、
C(E)は、第1の弾性プロピレンコポリマー画分および第2の弾性プロピレンコポリマー画分、すなわち第2の反応器および第3の反応器(R2+R3)において生成されたポリマーの計算されたコモノマー含有量[mol%]である。
定量的核磁気共鳴(NMR)分光法を使用して、ポリマーのコモノマー含有量およびコモノマー配列分布を定量した。定量的13C{1H}NMRスペクトルを、1Hおよび13Cのそれぞれについて400.15および100.62MHzで動作するBruker Advance III 400 NMR分光計を使用して溶液状態で記録した。全ての空気について窒素ガスを使用して125℃で13C最適化10mm延長温度プローブヘッドを使用して全てのスペクトルを記録した。約200mgの材料を、アセチルアセトンクロム(III)(Cr(acac)3)と共に3mlの1,2−テトラクロロエタン−d2(TCE−d2)に溶解し、溶媒中の緩和剤の65mM溶液を得た(Singh,G.,Kothari,A.,Gupta,V.,Polymer Testing 28 5(2009)、475)。均質な溶液を確実にするために、ヒートブロック中での最初の試料調製後、NMRチューブをロータリーオーブンで少なくとも1時間さらに加熱した。磁石への挿入時に、チューブを10Hzで回転させた。この構成は、主に高分解能のために選択され、正確なエチレン含有量の定量のために定量的に必要とされた。NOEを用いず、最適化したチップ角、1秒のリサイクル遅延およびバイレベルWALTZ16デカップリングスキームを用いた標準的なシングルパルス励起を利用した(Zhou,Z.,Kuemmerle,R.,Qiu,X.,Redwine,D.,Cong,R.,Taha,A.,Baugh,D.Winniford,B.,J.Mag.Reson.187(2007)225;Busico,V.,Carbonniere,P.,Cipullo,R.,Pellecchia,R.,Severn,J.,Talarico,G.,Macromol.Rapid Commun.2007,28,1128)。スペクトル当たり合計6144(6k)のトランジエント(transient)を得た。定量的13C{1H}NMRスペクトルを処理し、積分し、独自のコンピュータプログラムを用いて積分値から関連する定量的特性を決定した。全ての化学シフトは、溶媒の化学シフトを使用して30.00ppmでエチレンブロック(EEE)の中心のメチレン基を内部標準とした。この手法は、この構造単位が存在しない場合でさえ、同等の参照を可能にした。エチレンの組み込みに対応する特徴的なシグナルを観察した(Cheng,H.N.,Macromolecules 17(1984),1950)。
[mmmm]%=100*(mmmm/全てのペンタッドの合計)
2,1エリトロ位置欠陥の存在が、17.7および17.2ppmにおける2つのメチル部位の存在によって示され、他の特徴的な部位によって確認された。
P21e=(Ie6+Ie8)/2
P12=ICH3+P12e
Ptotal=P12+P21e
[21e]mol%=100*(P21e/Ptotal)
E=0.5(Sββ+Sβγ+Sβδ+0.5(Sαβ+Sαγ))
この部位の組を使用することによって、対応する積分方程式は次のとおりになる:
E=0.5(IH+IG+0.5(IC+ID))
ここでWangらの論文(Wang,W−J.,Zhu,S.,Macromolecules 33(2000),1157)に使用されているものと同じ表記法を使用している。絶対プロピレン含有量に対して使用した方程式は修正しなかった。
E[mol%]=100*fE
E[wt%]=100*(fE*28.06)/((fE*28.06)+((1−fE)*42.08))
分子量平均(Mw、Mn)、および分子量分布(MWD)、すなわちMw/Mn(ここでMnは数平均分子量であり、Mwは重量平均分子量である)は、ISO16014−4:2003およびASTM D 6474−99に従ってゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)によって決定した。Polymer Laboratories製の3×Olexisおよび1×Olexis Guardカラムならびに160℃および1mL/分の定常フローレートで溶媒として1,2,4−トリクロロベンゼン(TCB、250mg/Lの2,6−ジtertブチル−4−メチル−フェノールで安定化した)と共に、赤外線(IR)検出器を備えたPolymerChar GPC機器を使用した。分析ごとに200μlの試料溶液を注入した。少なくとも15の狭いMWDポリスチレン(PS)標準物を用いて、0.5kg/molから11500kg/molの範囲で、ユニバーサルキャリブレーション(ISO16014−2:2003に従う)を使用してカラムセットを較正した。使用したPS、PEおよびPPについてのMark Houwink定数は、ASTM D 6474−99に準拠して記載される。8mL(160℃)の安定化したTCB(移動相と同じ)に5.0〜9.0mgのポリマーを溶解し、高くても160℃で、PPについて2.5時間またはPEについて3時間、GPC機器のオートサンプラで継続的に適度に振り混ぜて全ての試料を調製した。DIN ISO 1628/1、1999年10月(135℃でデカリン中)に従って固有粘度を測定する。
本明細書に記載される試験はISO16790:2005に従う。
ε=ln[(l−l0)/l0]
をカバーし、式中、l0は元の値であり、lは0.3〜3.0の実際の試料固定長である。特に伸長流のための試料の調製に注意を払った。試料は230℃で圧縮成形し、続いて室温までゆっくりと冷却することによって調製した(強制的な水または空冷は使用しなかった)。この手順は、残留応力のない良好な形状の試料を得ることを可能にした。熱安定性を確実にするために試料を試験温度(設定温度±0.1℃)で数分間静置し、その後、一軸伸長流測定を実施した。
異相プロピレンコポリマー(HECO1)および第2のプロピレンポリマー(PP2)の重合は、1つのループおよび2つの気相反応器を有するBorstar PPパイロットプラントにおいて連続様式で実施した。
HECO1、PP2および任意に1つ以上のH−PP成分を、接着促進剤(AP)、プラストマー(PL)、ガラス繊維およびカーボンブラックと共に、同時回転二軸押出機で溶融ブレンドした。ポリマー溶融混合物を排出し、ペレット化した。
APは、1.4wt%の無水マレイン酸含有量および80g/10分超のMFR(190℃)を有する無水マレイン酸で官能化したポリプロピレンであるSconaによる接着促進剤SCONA TPPP 8112 GAである。
CBは、70wt%の低密度ポリエチレン(LDPE)および30wt%のカーボンブラックのマスターバッチであり、2g/10分のMFR(190℃/21.6kg)を有する。
AOは、ADKによるADK−STAB A−611、ChemturaによるAnox BB 011、EverspringによるEvernox B110、ClariantによるHostanox M 101、BASFによるIrganox B、HPL AdditivesによるKinox−B25およびSongwonによるSongnox 11Bを含む酸化防止剤ブレンドである。
H−PP3aは、チーグラー・ナッタ触媒に基づいたビスブロークン(visbroken)グレードであり、125g/10分のメルトフローレートMFR2(230℃)および2.8wt%のXCS含有量を有する、Borealisの市販のプロピレンホモポリマーHK060AEである。
H−PP3bは、チーグラー・ナッタ触媒に基づいた反応器グレードであり、26g/10分のメルトフローレートMFR2(230℃)および2.6wt%のXCS含有量を有する、Borealisの市販のプロピレンホモポリマーHG265FBである。
H−PP3cは、国際公開第2014/016206 A1号に従って反応修飾によって生成された長鎖分枝高溶融強度ポリプロピレン(HMS−PP)である、Borealisの市販のプロピレンホモポリマーWE100HMSである。これは、国際公開第2014/016206 A1号に記載されているようにRheotens試験において決定して200mm/s超の溶融伸展性v30と共に10g/10分のメルトフローレートMFR2(230℃)および8.0cNのF30溶融強度を有する。
PLは、0.880g/cm3の密度、30.0g/10分のメルトフローレートMFR2(190℃)および7.0mol%の1−オクテン含有量を有する、Borealisの市販のエチレン−オクテンコポリマーQueo8230である。
Claims (14)
- ポリプロピレン組成物(C)であって、
a)前記ポリプロピレン組成物(C)の全重量に基づいて少なくとも20wt%の異相プロピレンコポリマー(HECO1)であって、
i)第1のプロピレンポリマー(PP1)を含むマトリクス(M)と、
ii)弾性プロピレンコポリマー(E)と
を含む、異相プロピレンコポリマー(HECO1)と、
b)前記ポリプロピレン組成物(C)の全重量に基づいて少なくとも30wt%の第2のプロピレンポリマー(PP2)と、
c)任意に、ISO1133に従って決定して、50g/10分未満のメルトフローレートMFR2(230℃)を有するプロピレンホモポリマー(H−PP3)と、
d)接着促進剤(AP)と、
e)無機充填剤(F)と
を含み、
前記第1のプロピレンポリマー(PP1)および前記第2のプロピレンポリマー(PP2)は、ISO1133に従って決定して、50g/10分超のメルトフローレートMFR2(230℃)を有する、ポリプロピレン組成物(C)。 - 前記異相プロピレンコポリマー(HECO1)が、ISO1133に従って決定して、10〜30g/10分の範囲のメルトフローレートMFR2(230℃)を有する、請求項1に記載のポリプロピレン組成物(C)。
- 前記ポリプロピレン組成物(C)の全重量に基づいて、
a)前記第1のプロピレンコポリマー(PP1)と、前記弾性プロピレンコポリマー(E)とを含む20〜40wt%の異相プロピレンコポリマー(HECO1)と、
b)30〜55wt%の前記第2のプロピレンポリマー(PP2)と、
c)任意に、5〜25wt%の前記プロピレンホモポリマー(H−PP3)と、
d)0.5〜5wt%の前記接着促進剤(AP)と、
e)10〜30wt%の前記無機充填剤(F)と
を含む、請求項2に記載のポリプロピレン組成物(C)。 - 前記無機充填剤(F)がガラス繊維である、請求項1〜3のいずれか一項に記載のポリプロピレン組成物(C)。
- 前記接着促進剤(AP)が、ISO1133に従って決定して、少なくとも50g/10分のメルトフローレートMFR(190℃)を有する無水マレイン酸がグラフトされたプロピレンホモポリマーまたはコポリマーである極性変性ポリプロピレン(PM−PP)である、請求項1〜4のいずれか一項に記載のポリプロピレン組成物(C)。
- 前記異相プロピレンコポリマー(HECO1)が、前記異相プロピレンコポリマー(HECO1)の全重量に基づいて、
i)5.0〜35.0mol%の範囲のコモノマー含有量、および/または
ii)15.0〜40.0wt%の範囲のキシレン可溶性画分(XCS)
を有する、請求項1〜5のいずれか一項に記載のポリプロピレン組成物(C)。 - 前記異相プロピレンコポリマー(HECO1)が、ISO1628/1(デカリン中で135℃)に従って測定して、1.0〜4.5dl/gの範囲のキシレン可溶性画分(XCS)の固有粘度を有する、請求項1〜6のいずれか一項に記載のポリプロピレン組成物(C)。
- 前記第1のプロピレンポリマー(PP1)および/または前記第2のプロピレンポリマー(PP2)がプロピレンホモポリマーである、請求項1〜7のいずれか一項に記載のポリプロピレン組成物(C)。
- 前記弾性プロピレンコポリマー(E)が、プロピレンおよびエチレンのコポリマーである、請求項1〜8のいずれか一項に記載のポリプロピレン組成物(C)。
- ISO1133に従って決定して、8〜30g/10分の範囲のメルトフローレートMFR2(230℃)を有する、請求項1〜9のいずれか一項に記載のポリプロピレン組成物(C)。
- 前記ポリプロピレン組成物(C)が発泡性ポリプロピレン組成物である、請求項1〜10のいずれか一項に記載のポリプロピレン組成物(C)。
- 発泡物品を製造するための請求項1〜11のいずれか一項に記載のポリプロピレン組成物(C)の使用。
- 請求項1〜11のいずれか一項に記載のポリプロピレン組成物(C)を含む、発泡物品。
- 前記発泡物品が自動車物品である、請求項13に記載の発泡物品。
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