JP2019210434A - Carbon fiber-reinforced plastic, and manufacturing method of carbon fiber-reinforced plastic - Google Patents
Carbon fiber-reinforced plastic, and manufacturing method of carbon fiber-reinforced plastic Download PDFInfo
- Publication number
- JP2019210434A JP2019210434A JP2018110415A JP2018110415A JP2019210434A JP 2019210434 A JP2019210434 A JP 2019210434A JP 2018110415 A JP2018110415 A JP 2018110415A JP 2018110415 A JP2018110415 A JP 2018110415A JP 2019210434 A JP2019210434 A JP 2019210434A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- cnf
- carbon fiber
- resin composition
- added
- cfrp
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
Abstract
Description
本発明は、疲労寿命を向上させる最適繊維長のセルロースナノファイバーを含有した炭素繊維強化プラスチックおよびその製造方法に関する。 The present invention relates to a carbon fiber reinforced plastic containing cellulose nanofibers having an optimum fiber length that improves fatigue life and a method for producing the same.
比強度や比剛性に優れた炭素繊維強化プラスチック（以下ＣＦＲＰと呼称することがある）は、低燃費が要求される航空機では構造部材に利用が普及しており、また、自動車でも同様な目的で高級車に採用されつつある。 Carbon fiber reinforced plastics (hereinafter referred to as CFRP), which are excellent in specific strength and specific rigidity, are widely used for structural members in aircraft where low fuel consumption is required, and also for the same purpose in automobiles. It is being adopted for luxury cars.
構造部材には主に曲げ荷重が繰返し作用するので、引張強度、圧縮強度、および曲げ強度が大きく、疲労寿命が長いことが要求される。 Since bending load mainly acts repeatedly on the structural member, it is required to have high tensile strength, compressive strength and bending strength and a long fatigue life.
従来から、ＣＦＲＰの母材にセルロースナノファイバー（以下ＣＮＦと呼称することがある）を添加することで機械的特性や疲労寿命が改善されることが確認されている（非特許文献１，２）。 Conventionally, it has been confirmed that mechanical properties and fatigue life are improved by adding cellulose nanofibers (hereinafter sometimes referred to as CNF) to a CFRP base material (Non-Patent Documents 1 and 2). .
しかし、ＣＦＲＰの疲労寿命を向上させるＣＮＦの最適繊維長は明らかとなってはいなかった。 However, the optimum fiber length of CNF that improves the fatigue life of CFRP has not been clarified.
そこで本発明の目的は、ＣＦＲＰの疲労寿命を向上させる最適な繊維長のＣＮＦを明らかにし、最適繊維長のＣＮＦを含有させて疲労寿命を向上させたＣＦＲＰおよびその製造方法を提供することにある。 Accordingly, an object of the present invention is to clarify CNF having an optimum fiber length that improves the fatigue life of CFRP, and to provide a CFRP containing CNF having an optimum fiber length to improve the fatigue life and a method for producing the same. .
本発明の炭素繊維強化プラスチックは、平均繊維長が２０〜８０μｍのセルロースナノファイバーを添加したことを特徴とする。本発明の炭素繊維強化プラスチックは、前記セルロースナノファイバーと樹脂を配合した樹脂組成物に、炭素繊維が配合されたことを特徴とする。
本発明によれば、セルロースナノファイバー無添加のＣＦＲＰと比較して、ＣＦＲＰの引張疲労寿命が向上するだけでなく、平均繊維長が２０μｍ未満のＣＮＦを添加したＣＦＲＰや、平均繊維長が８０μｍよりも大きいＣＮＦを添加したＣＦＲＰと比較しても、ＣＦＲＰの引張疲労寿命が向上する。
The carbon fiber reinforced plastic of the present invention is characterized by adding cellulose nanofibers having an average fiber length of 20 to 80 μm. The carbon fiber reinforced plastic of the present invention is characterized in that carbon fiber is blended in the resin composition in which the cellulose nanofiber and the resin are blended.
According to the present invention, compared with CFRP without addition of cellulose nanofiber, not only the tensile fatigue life of CFRP is improved, but also CFRP added with CNF having an average fiber length of less than 20 μm, and an average fiber length of more than 80 μm. The tensile fatigue life of CFRP is improved even when compared with CFRP to which larger CNF is added.
本発明の炭素繊維強化プラスチックは、前記セルロースナノファイバーが乾燥させたセルロースナノファイバーであることを特徴とする。
本発明の炭素繊維強化プラスチックの製造方法は、平均繊維長が２０〜８０μｍのセルロースナノファイバーを乾燥させて粉末状とし、樹脂に入れて撹拌することで樹脂組成物を得て、前記樹脂組成物を炭素繊維強化プラスチックに含有させることで炭素繊維強化プラスチックを得ることを特徴とする。
本発明の炭素繊維強化プラスチックの製造方法は、ＪＩＳ Ｋ７１６４および７１６５に基づく静的引張試験における引張強さが平均７００ＭＰａ以上であり、ＪＩＳ Ｋ７０８３に基づく引張疲労寿命試験における平均の引張疲労寿命が２．５×１０４サイクル以上となる、前記炭素繊維強化プラスチックを得ることを特徴とする。
本発明によれば、平均繊維長が２０〜８０μｍの乾燥させたＣＮＦ（以下ドライＣＮＦと呼称することがある）を添加したＣＦＲＰでは、平均繊維長が２０〜８０μｍのスラリー状のＣＮＦ（以下スラリーＣＮＦと呼称することがある）を添加したＣＦＲＰと比較して、ＣＦＲＰの引張疲労寿命がさらに向上する。
The carbon fiber reinforced plastic of the present invention is a cellulose nanofiber obtained by drying the cellulose nanofiber.
In the method for producing a carbon fiber reinforced plastic according to the present invention, cellulose nanofibers having an average fiber length of 20 to 80 μm are dried to obtain a resin composition by stirring in a resin, and the resin composition It is characterized in that carbon fiber reinforced plastic can be obtained by containing the carbon fiber reinforced plastic.
The carbon fiber reinforced plastic manufacturing method of the present invention has an average tensile strength of 700 MPa or more in a static tensile test based on JIS K7164 and 7165, and an average tensile fatigue life in a tensile fatigue life test based on JIS K7083 is 2. The carbon fiber reinforced plastic having 5 × 10 4 cycles or more is obtained.
According to the present invention, in CFRP to which dried CNF having an average fiber length of 20 to 80 μm (hereinafter sometimes referred to as dry CNF) is added, a slurry-like CNF having an average fiber length of 20 to 80 μm (hereinafter referred to as slurry) The tensile fatigue life of CFRP is further improved as compared with CFRP to which CNF is added).
本発明によれば、最適繊維長のＣＮＦを含有させて疲労寿命を向上させたＣＦＲＰおよびその製造方法を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, CFRP which contained CNF of the optimal fiber length, and improved the fatigue life, and its manufacturing method can be provided.
本発明で使用するセルロースは、繊維状、粒状などの任意の形態であってもよい。本発明による構成単位糖までのセルロースの分解（糖化）に関しては、幅広い植物原料（稲わら、籾殻、麦わら、コーンコブなどに加えて木材、林地残材、製材工場など残材、建設発生木材、古紙などの廃材を含む）を直接原料として使用するのが好ましい。一方、ナノファイバー化に関しては、リグニンやヘミセルロースを除去した結晶セルロースを原料として使用するのが好ましい。また、ナノファイバー化の場合は市販の原料を使用してもよい。 The cellulose used in the present invention may be in any form such as fibrous or granular. Regarding the decomposition (saccharification) of cellulose into constituent unit sugars according to the present invention, in addition to a wide range of plant materials (rice straw, rice husk, wheat straw, corn cob, etc., wood, forest land residue, sawmill residue, construction generated wood, waste paper It is preferable to use as a raw material directly. On the other hand, for nanofiber formation, it is preferable to use crystalline cellulose from which lignin and hemicellulose have been removed as a raw material. In the case of nanofiber formation, commercially available raw materials may be used.
本発明において「ナノファイバー」は、繊維の幅がナノサイズになったものを意味する。例えば、セルロースは、繊維同士がほどけて１本の最小単位の繊維になると、その直径は、１０〜５０ｎｍ程度となる。ナノファイバーの直径（幅）は、電子顕微鏡写真により測定することができる。このような繊維は、長さはナノサイズではないが、直径（幅）がナノサイズであるので、本明細書においてナノファイバーと記載する。本発明の方法により処理されて得られたナノファイバーの平均繊維長は、好ましくは２０〜８０μｍ程度である。平均繊維長が短すぎると、耐疲労性等のＣＮＦの機械的特性が十分に発現しない。平均繊維長が長すぎると、ファイバーの分散性が悪化する。 In the present invention, “nanofiber” means a fiber having a nano width. For example, when the fibers are unwound and become one minimum unit fiber, the diameter of the cellulose is about 10 to 50 nm. The diameter (width) of the nanofiber can be measured by an electron micrograph. Such a fiber is not nano-sized in length, but has a diameter (width) of nano-size, and is therefore referred to as nanofiber in this specification. The average fiber length of the nanofibers obtained by the treatment by the method of the present invention is preferably about 20 to 80 μm. If the average fiber length is too short, the mechanical properties of CNF such as fatigue resistance are not sufficiently exhibited. When the average fiber length is too long, the dispersibility of the fiber is deteriorated.
本発明において「ＣＮＦ」は、セルロースを機械粉砕して得られる繊維であり、原料セルロースとしては、結晶形がＩ型のセルロース（セルロースＩ型）である木材パルプや、コットン、リンター、麻、バクテリアセルロース、柔細胞繊維などの非木系パルプ、結晶形がII型のセルロース（セルロースII型）である溶解剤としてＮ一メチルモルホリンＮ―オキシド／水溶媒、銅アンモニア錯体、水酸化ナトリウム／二硫化炭素を用いた再生セルロース繊維などが用いられる。セルロースII型は、分子量および結晶化度が低下しているため、セルロースＩ型よりも繊維が切断されやすく、また、耐熱性も低いので、特に好ましい材料としては、セルロースＩ型である。セルロースを機械粉砕する方法としては、パルプをビーターやリファイナーで所定の長さとして、高圧ホモジナイザー、グラインダー、衝撃粉砕機、ビーズミルなどを用いて、フィブリル化または微細化することで機械粉砕する方法が知られている。 In the present invention, “CNF” is a fiber obtained by mechanically pulverizing cellulose, and as raw material cellulose, wood pulp, cotton, linter, hemp, bacteria, whose crystal form is I-type cellulose (cellulose I-type) is used. Non-woody pulp such as cellulose and soft cell fibers, N-methylmorpholine N-oxide / water solvent, copper ammonia complex, sodium hydroxide / disulfide as a solubilizer that is cellulose of type II cellulose (cellulose type II) A regenerated cellulose fiber using carbon is used. Cellulose II type has a reduced molecular weight and crystallinity, so that the fiber is more easily cut than cellulose I type and has low heat resistance. Therefore, cellulose I type is a particularly preferable material. As a method of mechanically pulverizing cellulose, there is known a method of mechanically pulverizing pulp by fibrillation or refinement using a high-pressure homogenizer, grinder, impact pulverizer, bead mill, etc., with pulp having a predetermined length by a beater or refiner. It has been.
本発明において「スラリーＣＮＦ」は、ＣＮＦをスラリー状にしたものを意味する。ＣＮＦをスラリー状にする方法は、特に限定はされず、例えば、水に分散させてスラリー状に調整する。 In the present invention, “slurry CNF” means a slurry of CNF. The method of making CNF into a slurry is not particularly limited, and for example, it is dispersed in water and adjusted to a slurry.
本発明において「ドライＣＮＦ」は、ＣＮＦを乾燥させたものを意味する。ＣＮＦの乾燥方法は、限定はされないが、例えば、噴霧乾燥法、真空乾燥法、気流乾燥法、流動層乾燥法などが想定できる。具体例としては特願２０１７−１１６２３５号が挙げられる（特許文献１）。 In the present invention, “dry CNF” means a product obtained by drying CNF. Although the drying method of CNF is not limited, For example, a spray drying method, a vacuum drying method, an air flow drying method, a fluidized bed drying method, etc. can be assumed. A specific example is Japanese Patent Application No. 2017-116235 (Patent Document 1).
本発明のドライＣＮＦは、ＣＮＦに有機成分を含有させて乾燥させたものとしてもよい。使用される有機成分は、乾燥工程の前にＣＮＦのスラリー液と十分に撹拌混合し、乾燥工程に進むのが好ましい。混合方法としては、マグネチックスターラーや、プロペラ式の撹拌装置、ホモジナイザー、ホモミキサー、超音波分散機などが挙げられる。 The dry CNF of the present invention may be dried by adding an organic component to CNF. It is preferable that the organic component to be used is sufficiently stirred and mixed with the CNF slurry before the drying step and proceeds to the drying step. Examples of the mixing method include a magnetic stirrer, a propeller type stirring device, a homogenizer, a homomixer, and an ultrasonic disperser.
本発明において使用される有機成分は、水およびエタノール・メタノールなど水可溶性アルコールに溶解可能なアニオン系、ノニオン系界面活性剤およびこれらの混合物であれば良く、具体的には、ステアリン酸、オレイン酸、グリセリン、およびその化合物などが挙げられる。 The organic component used in the present invention may be an anionic or nonionic surfactant that can be dissolved in water and a water-soluble alcohol such as ethanol / methanol, and a mixture thereof. Specifically, stearic acid, oleic acid , Glycerin, and compounds thereof.
本発明の「ＣＦＲＰ」は、少なくとも、炭素繊維と、マトリックスとなる樹脂と、ＣＮＦとを含有する成形体であり、マトリックスとなる樹脂に０．０５質量％〜１質量％の平均繊維長２０〜８０μｍのＣＮＦを配合した樹脂組成物１００質量部に対して、炭素繊維を５０〜２５０質量部配合してなる。 The “CFRP” of the present invention is a molded article containing at least carbon fibers, a resin that serves as a matrix, and CNF. It is formed by blending 50 to 250 parts by mass of carbon fiber with respect to 100 parts by mass of the resin composition blended with 80 μm CNF.
本発明に使用される「炭素繊維」は、ＰＡＮ系炭素繊維、ピッチ系炭素繊維、セルロース系炭素繊維、気相成長系炭素繊維、これらの黒鉛化炭素繊維などがあげられ、コストと取扱い性の観点から、ＰＡＮ系またはピッチ系の炭素繊維が好ましい。
炭素繊維束は、不連続な繊維束が好ましく、チップド繊維がより好ましい。炭素繊維束を構成する単繊維の本数には、特に制限はないが、生産性の観点からは１２，０００本以上が好ましい。炭素繊維束の繊維長は、特に限定されないが、１ｍｍ〜５０ｍｍであることが好ましい。炭素繊維は、公知の方法により製造してもよいし、市販の炭素繊維を入手してもよい。
Examples of the “carbon fiber” used in the present invention include PAN-based carbon fiber, pitch-based carbon fiber, cellulose-based carbon fiber, vapor-grown carbon fiber, and graphitized carbon fiber. From the viewpoint, PAN-based or pitch-based carbon fibers are preferable.
The carbon fiber bundle is preferably a discontinuous fiber bundle, and more preferably a chipped fiber. The number of single fibers constituting the carbon fiber bundle is not particularly limited, but is preferably 12,000 or more from the viewpoint of productivity. The fiber length of the carbon fiber bundle is not particularly limited, but is preferably 1 mm to 50 mm. The carbon fiber may be produced by a known method, or a commercially available carbon fiber may be obtained.
本発明において「樹脂」は、熱硬化性樹脂である。具体的には、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリイソシアネート樹脂、ポリイソシアヌレート樹脂、フェノール樹脂、シリコーン樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリイミド樹脂などが挙げられる。炭素繊維強化プラスチック中の樹脂の含有量は、５０〜９９質量％であることが好ましく、６０〜９０質量％であることがより好ましく、６５〜８５質量％であることがより好ましい。
本発明において「樹脂組成物」は、マトリックスとなる樹脂にＣＮＦを配合したものである。
In the present invention, the “resin” is a thermosetting resin. Specific examples include epoxy resins, polyurethane resins, polyisocyanate resins, polyisocyanurate resins, phenol resins, silicone resins, urea resins, melamine resins, unsaturated polyester resins, polyimide resins, and the like. The content of the resin in the carbon fiber reinforced plastic is preferably 50 to 99% by mass, more preferably 60 to 90% by mass, and more preferably 65 to 85% by mass.
In the present invention, the “resin composition” is obtained by blending CNF into a matrix resin.
本発明のＣＦＲＰの製造方法は、（１）炭素繊維からなるシート状基材を形成した後、該シート状基材に対し、上記樹脂組成物を含侵させる方法、（２）上記樹脂組成物と、炭素繊維とを押出機に投入して、炭素繊維を分散させ、これを溶融状態で塊状またはシート状に押出した後、所定の形状に賦形してＣＦＲＰを得る方法などがあげられる。 The method for producing CFRP of the present invention includes (1) a method of impregnating the sheet-shaped substrate with the resin composition after forming a sheet-shaped substrate composed of carbon fibers, and (2) the resin composition. And carbon fiber are introduced into an extruder, the carbon fiber is dispersed, extruded into a lump or sheet in a molten state, and then shaped into a predetermined shape to obtain CFRP.
（スラリーＣＮＦを添加した樹脂組成物の作製）
図１は本実施例の、スラリーＣＮＦを添加した樹脂組成物の作製を示す図である。ＣＮＦは、「ＢｉＮＦｉ‐ｓ」（スギノマシン社製）を使用し、樹脂はＪＥＲ８２８（登録商標。エポキシ当量１９０、三菱化学社製）を使用した。ＣＮＦは、平均繊維長が約２０μｍのＣＮＦ、２０〜８０μｍのＣＮＦ、または１２０μｍのＣＮＦを使用した。ＣＮＦは、スラリー状態であるため、繊維に含有している水分をエタノールで置換した。具体的には、スラリーＣＮＦにその１０倍のエタノールを加えて、５，０００ｒｐｍで３０ｍｉｎ撹拌した。その後、バキューム装置でろ過した。得られたＣＮＦにエタノール１００ｇを追加して、再度、５，０００ｒｐｍで３０ｍｉｎ撹拌した。次に得られたＣＮＦの添加率が０．３ｗｔ％となるようにエタノール１００ｇと樹脂を入れ、１０，０００ｒｐｍで３０ｍｉｎ撹拌した。この混合物を８０℃で真空環境下の電気炉中に７日間保持してエタノールを揮発させ、０．３ｗｔ％の、スラリーＣＮＦ添加樹脂組成物を得た（図１）。
(Preparation of resin composition to which slurry CNF is added)
FIG. 1 is a view showing the production of a resin composition to which slurry CNF is added in this example. As CNF, “BiNFi-s” (manufactured by Sugino Machine) was used, and JER828 (registered trademark, epoxy equivalent 190, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) was used as the resin. As CNF, CNF having an average fiber length of about 20 μm, 20 to 80 μm, or 120 μm was used. Since CNF is in a slurry state, the water contained in the fiber was replaced with ethanol. Specifically, 10 times the ethanol was added to the slurry CNF and stirred at 5,000 rpm for 30 minutes. Then, it filtered with the vacuum apparatus. 100 g of ethanol was added to the obtained CNF, and the mixture was stirred again at 5,000 rpm for 30 min. Next, 100 g of ethanol and a resin were added so that the addition ratio of CNF obtained was 0.3 wt%, and the mixture was stirred at 10,000 rpm for 30 min. This mixture was kept at 80 ° C. in an electric furnace in a vacuum environment for 7 days to evaporate ethanol, thereby obtaining a 0.3 wt% slurry CNF-added resin composition (FIG. 1).
（ドライＣＮＦを添加した樹脂組成物の作製）
図２は本実施例の、ドライＣＮＦを添加した樹脂組成物の作製を示す図である。粉末状のドライＣＮＦを添加率が０．３ｗｔ％となるように樹脂を入れ、１０，０００ｒｐｍで３０ｍｉｎ撹拌し、０．３ｗｔ％のドライＣＮＦ添加樹脂組成物を得た。樹脂は、スラリーＣＮＦに使用したものと同一である。ドライＣＮＦを使用することでＣＮＦ添加樹脂組成物を作製するための作業時間を大幅に減少することが可能となる（図２）。
(Preparation of resin composition to which dry CNF is added)
FIG. 2 is a diagram showing the production of a resin composition to which dry CNF was added in this example. A resin was added so that the addition rate of powdered dry CNF was 0.3 wt%, and the mixture was stirred at 10,000 rpm for 30 min to obtain a 0.3 wt% dry CNF-added resin composition. The resin is the same as that used for the slurry CNF. By using dry CNF, the working time for producing the CNF-added resin composition can be greatly reduced (FIG. 2).
（樹脂組成物を含有するＣＦＲＰの作製）
図３は本実施例の、ＣＮＦを添加した樹脂組成物を含有するＣＦＲＰの作製を示す図である。ＣＮＦ未添加樹脂か、上述のスラリーＣＮＦを添加した樹脂組成物か、またはドライＣＮＦを添加した樹脂組成物のいずれか一つを用いて、樹脂または樹脂組成物を含有するＣＦＲＰを作製した。炭素繊維は、ＰＡＮ系炭素繊維束であるＴＲ３１１０Ｍ（縦、横原糸ともにＴＲ３０Ｓ ３Ｌ、引張強度：４．１２ＧＰａ、引張弾性率：２３４ＧＰａ、ひずみ率：１．８％、三菱レイヨン社製）を使用した。硬化剤には変形脂環族アミン系のＪＥＲキュア１１３（三菱化学社製）を用い、樹脂または樹脂組成物に対する割合は３３ｗｔ％とした（図３）。
(Preparation of CFRP containing resin composition)
FIG. 3 is a view showing the production of CFRP containing a resin composition to which CNF is added in this example. A CFRP containing a resin or a resin composition was produced using any one of a resin not added with CNF, a resin composition added with the above-mentioned slurry CNF, or a resin composition added with dry CNF. The carbon fiber used is TR3110M which is a PAN-based carbon fiber bundle (TR30S 3L for both warp and weft yarns, tensile strength: 4.12 GPa, tensile elastic modulus: 234 GPa, strain rate: 1.8%, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) did. A deformed alicyclic amine-based JER cure 113 (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) was used as the curing agent, and the ratio to the resin or resin composition was 33 wt% (FIG. 3).
樹脂または樹脂組成物を含有するＣＦＲＰを作製するにあたり、樹脂や硬化剤は混合前後にバキューム装置で脱泡した。脱泡後の樹脂と平織炭素繊維クロス８枚をハンドレイアップした。その後、ヒートプレスで０．８６ＭＰａ、８０℃で１時間、そして、１５０℃で３時間、加圧加熱硬化させ、さらに炉中で徐冷した。また、ＣＦＲＰの厚さは２ｍｍとした。このようにしてＣＮＦ未添加の樹脂を含有するＣＦＲＰ、スラリーＣＮＦを添加した樹脂組成物を含有するＣＦＲＰ、およびドライＣＮＦを添加した樹脂組成物を含有するＣＦＲＰを各々作製した（図３）。 In producing CFRP containing a resin or a resin composition, the resin and the curing agent were defoamed with a vacuum apparatus before and after mixing. The defoamed resin and 8 plain woven carbon fiber cloths were hand laid up. Thereafter, it was heated and cured at 0.86 MPa, 80 ° C. for 1 hour, and 150 ° C. for 3 hours, and further slowly cooled in a furnace. The CFRP thickness was 2 mm. Thus, CFRP containing a resin not added with CNF, CFRP containing a resin composition added with slurry CNF, and CFRP containing a resin composition added with dry CNF were each produced (FIG. 3).
＜静的引張試験＞
本試験は、ＪＩＳ Ｋ７１６４，７１６５に準拠して行った。電気油圧式材料試験機は、サーボパルサ（登録商標。定格荷重：５０ｋＮ、島津製作所製）を使用した。
<Static tensile test>
This test was conducted according to JIS K7164, 7165. As the electrohydraulic material testing machine, a servo pulser (registered trademark, rated load: 50 kN, manufactured by Shimadzu Corporation) was used.
図４は、本実施例におけるスラリーＣＮＦを添加した樹脂組成物を含有するＣＦＲＰの静的引張試験の結果を示すグラフである。グラフに示された試料（Ｘ軸）は、左から、ＣＮＦ未添加の樹脂を含有するＣＦＲＰ（Ｕｎｍоｄｉｆｉｅｄ）、平均繊維長約２０μｍのスラリーＣＮＦを添加した樹脂組成物を含有するＣＦＲＰ（Ｍｏｄｉｆｉｅｄ ｗｉｔｈ ＩＭａＣＮＦ）、平均繊維長２０〜８０μｍのスラリーＣＮＦを添加した樹脂組成物を含有するＣＦＲＰ（Ｍｏｄｉｆｉｅｄ ｗｉｔｈ ＃６５ＣＮＦ）、平均繊維長約１２０μｍのスラリーＣＮＦを添加した樹脂組成物を含有するＣＦＲＰ（Ｍｏｄｉｆｉｅｄ ｗｉｔｈ ２ｍｍ ＣＮＦ）である。 FIG. 4 is a graph showing the results of a static tensile test of CFRP containing a resin composition added with slurry CNF in this example. From the left, the sample (X-axis) shown in the graph is CFRP (Unmodified) containing a resin not added with CNF and CFRP (Modified with IMaCNF containing a resin composition added with slurry CNF having an average fiber length of about 20 μm. ), CFRP (Modified with # 65CNF) containing a resin composition to which a slurry CNF having an average fiber length of 20 to 80 μm is added, and CFRP (Modified with 2 mm) containing a resin composition to which a slurry CNF having an average fiber length of about 120 μm is added. CNF).
スラリーＣＮＦを添加した樹脂組成物を含有するＣＦＲＰとすることで、ＣＮＦ未添加の樹脂を含有するＣＦＲＰと比較して引張強度はわずかに低下した。添加したスラリーＣＮＦの繊維長の違いの影響は殆ど見られなかった（図４）。 By using CFRP containing a resin composition to which slurry CNF was added, the tensile strength was slightly reduced as compared with CFRP containing a resin to which CNF was not added. The effect of the difference in fiber length of the added slurry CNF was hardly observed (FIG. 4).
図５は、本実施例におけるドライＣＮＦを添加した樹脂組成物を含有するＣＦＲＰの静的引張試験の結果を示すグラフである。グラフに示された試料（Ｘ軸）は、左から、ＣＮＦ未添加の樹脂を含有するＣＦＲＰ（Ｕｎｍоｄｉｆｉｅｄ）、平均繊維長約２０μｍのドライＣＮＦを添加した樹脂組成物を含有するＣＦＲＰ（Ｍｏｄｉｆｉｅｄ ｗｉｔｈ Ｄｒｙ ＩＭａＣＮＦ）、平均繊維長２０〜８０μｍのドライＣＮＦを添加した樹脂組成物を含有するＣＦＲＰ（Ｍｏｄｉｆｉｅｄ ｗｉｔｈ Ｄｒｙ ＃６５ＣＮＦ）、平均繊維長約１２０μｍのドライＣＮＦを添加した樹脂組成物を含有するＣＦＲＰ（Ｍｏｄｉｆｉｅｄ ｗｉｔｈ Ｄｒｙ ２ｍｍ ＣＮＦ）である。 FIG. 5 is a graph showing the results of a static tensile test of CFRP containing a resin composition added with dry CNF in this example. From the left, the sample shown in the graph (X-axis) is CFRP (Unmodified) containing a resin not added with CNF, and CFRP (Modified with Dry) containing a resin composition added with dry CNF having an average fiber length of about 20 μm. CFa (Modified with Dry # 65CNF) containing a resin composition added with dry CNF having an average fiber length of 20 to 80 μm, CFRP containing a resin composition added with dry CNF having an average fiber length of about 120 μm (Modified) with Dry 2 mm CNF).
ドライＣＮＦを添加した樹脂組成物を含有するＣＦＲＰの場合、ＣＮＦ未添加の樹脂を含有するＣＦＲＰと比較して引張強度への影響は殆ど見られなかった。また、添加したドライＣＮＦの繊維長の違いの影響は殆ど見られなかった（図５）。 In the case of CFRP containing a resin composition to which dry CNF was added, there was almost no effect on tensile strength as compared with CFRP containing a resin to which CNF was not added. Moreover, the influence of the difference in the fiber length of the added dry CNF was hardly seen (FIG. 5).
＜引張疲労寿命試験＞
本試験は、定荷重引張−引張疲れ試験方法により評価した。定荷重引張−引張疲れ試験方法は、ＪＩＳ Ｋ７０８３に準拠して行った。電気油圧式材料試験機は、サーボパルサ（登録商標。定格荷重：５０ｋＮ、島津製作所製）を使用した。なお応力振幅は一定、最大応力は静的強度に対して７５％、応力比は０．１、周波数５Ｈｚ、波形は正弦波とした。
<Tensile fatigue life test>
This test was evaluated by the constant load tension-tensile fatigue test method. The constant load tension-tensile fatigue test method was performed according to JIS K7083. As the electrohydraulic material testing machine, a servo pulser (registered trademark, rated load: 50 kN, manufactured by Shimadzu Corporation) was used. The stress amplitude was constant, the maximum stress was 75% of the static strength, the stress ratio was 0.1, the frequency was 5 Hz, and the waveform was a sine wave.
図６は、本実施例におけるスラリーＣＮＦを添加した樹脂組成物を含有するＣＦＲＰの引張疲労寿命の結果を示すグラフである。グラフに示された試料は、ＣＮＦ未添加の樹脂を含有するＣＦＲＰ（Ｕｎｍоｄｉｆｉｅｄ）、平均繊維長約２０μｍのスラリーＣＮＦを添加した樹脂組成物を含有するＣＦＲＰ（ｍｏｄｉｆｉｅｄ ｗｉｔｈ ＩＭａＣＮＦ）、平均繊維長２０〜８０μｍのスラリーＣＮＦを添加した樹脂組成物を含有するＣＦＲＰ（ｍｏｄｉｆｉｅｄ ｗｉｔｈ ＃６５ＣＮＦ）、平均繊維長約１２０μｍのスラリーＣＮＦを添加した樹脂組成物を含有するＣＦＲＰ（ｍｏｄｉｆｉｅｄ ｗｉｔｈ ２ｍｍ ＣＮＦ）である。 FIG. 6 is a graph showing the results of tensile fatigue life of CFRP containing a resin composition to which slurry CNF is added in this example. The sample shown in the graph includes CFRP (Unmodified) containing a resin not containing CNF, CFRP (modified with IMaCNF) containing a resin composition added with slurry CNF having an average fiber length of about 20 μm, and an average fiber length of 20 to CFRP (modified with # 65CNF) containing a resin composition added with 80 μm slurry CNF, and CFRP (modified with 2 mm CNF) containing a resin composition added with slurry CNF having an average fiber length of about 120 μm.
ＣＮＦ未添加の樹脂を含有するＣＦＲＰ（Ｕｎｍоｄｉｆｉｅｄ）は、平均の引張疲労寿命（Ｎｕｍｂｅｒ ｏｆ ｃｙｃｌｅｓ ｔｏ ｆａｉｌｕｒｅ［ｃｙｃｌｅｓ］）が、５．４５８×１０３サイクルとなった。平均繊維長約２０μｍのスラリーＣＮＦを添加した樹脂組成物を含有するＣＦＲＰ（ｍｏｄｉｆｉｅｄ ｗｉｔｈ ＩＭａＣＮＦ）は、平均の引張疲労寿命が、１．８９３×１０４サイクルとなった。平均繊維長２０〜８０μｍのスラリーＣＮＦを添加した樹脂組成物を含有するＣＦＲＰ（ｍｏｄｉｆｉｅｄ ｗｉｔｈ ＃６５ＣＮＦ）は、平均の引張疲労寿命が、４．８９９×１０４サイクルとなった。平均繊維長約１２０μｍのスラリーＣＮＦを添加した樹脂組成物を含有するＣＦＲＰ（ｍｏｄｉｆｉｅｄ ｗｉｔｈ ２ｍｍ ＣＮＦ）は、平均の引張疲労寿命が、１．２８６×１０４サイクルとなった。 CFRP (Unknown) containing a resin not added with CNF had an average tensile fatigue life (Number of cycles to failure [cycles]) of 5.458 × 10 3 cycles. CFRP (modified with IMaCNF) containing a resin composition added with slurry CNF having an average fiber length of about 20 μm had an average tensile fatigue life of 1.893 × 10 4 cycles. CFRP (modified with # 65CNF) containing a resin composition to which slurry CNF having an average fiber length of 20 to 80 μm is added has an average tensile fatigue life of 4.899 × 10 4 cycles. CFRP (modified with 2 mm CNF) containing a resin composition added with slurry CNF having an average fiber length of about 120 μm had an average tensile fatigue life of 1.286 × 10 4 cycles.
スラリーＣＮＦを添加した樹脂組成物を含有するＣＦＲＰとすることで、ＣＮＦ未添加の樹脂を含有するＣＦＲＰと比較して、疲労寿命が向上した。平均繊維長２０μｍ〜８０μｍのスラリーＣＮＦを添加した樹脂組成物を含有するＣＦＲＰが、最も疲労寿命が向上し、ＣＮＦ未添加の樹脂を含有するＣＦＲＰと比較して平均約９倍疲労寿命が向上した。平均繊維長２０〜８０μｍのスラリーＣＮＦを添加した樹脂組成物を含有するＣＦＲＰ（ｍｏｄｉｆｉｅｄ ｗｉｔｈ ＃６５ＣＮＦ）は、他の繊維長のスラリーＣＮＦを添加した樹脂組成物を含有するＣＦＲＰの場合とは異なり、平均の引張疲労寿命が、少なくとも２×１０４サイクル以上となった。 By using CFRP containing a resin composition to which slurry CNF was added, fatigue life was improved as compared with CFRP containing resin to which CNF was not added. CFRP containing a resin composition added with slurry CNF having an average fiber length of 20 μm to 80 μm has the most improved fatigue life, and the average fatigue life improved by about 9 times compared with CFRP containing a resin without CNF added. . CFRP (modified with # 65CNF) containing a resin composition to which slurry CNF having an average fiber length of 20 to 80 μm is added is different from the case of CFRP containing a resin composition to which slurry CNF having another fiber length is added. The average tensile fatigue life was at least 2 × 10 4 cycles or more.
図７は、本実施例におけるドライＣＮＦを添加した樹脂組成物を含有するＣＦＲＰの引張疲労寿命の結果を示すグラフである。グラフに示された試料は、ＣＮＦ未添加の樹脂を含有するＣＦＲＰ（Ｕｎｍоｄｉｆｉｅｄ）、平均繊維長約２０μｍのドライＣＮＦを添加した樹脂組成物を含有するＣＦＲＰ（ｍｏｄｉｆｉｅｄ ｗｉｔｈ ＩＭａＣＮＦ）、平均繊維長２０〜８０μｍのドライＣＮＦを添加した樹脂組成物を含有するＣＦＲＰ（ｍｏｄｉｆｉｅｄ ｗｉｔｈ ＃６５ＣＮＦ）、平均繊維長約１２０μｍのドライＣＮＦを添加した樹脂組成物を含有するＣＦＲＰ（ｍｏｄｉｆｉｅｄ ｗｉｔｈ ２ｍｍ ＣＮＦ）である。 FIG. 7 is a graph showing the results of tensile fatigue life of CFRP containing a resin composition to which dry CNF is added in this example. The samples shown in the graph are CFRP (Unmodified) containing a resin not added with CNF, CFRP (modified with IMaCNF) containing a resin composition added with dry CNF having an average fiber length of about 20 μm, an average fiber length of 20 to CFRP (modified with # 65CNF) containing a resin composition added with 80 μm dry CNF and CFRP (modified with 2 mm CNF) containing a resin composition added with dry CNF having an average fiber length of about 120 μm.
ＣＮＦ未添加の樹脂を含有するＣＦＲＰ（Ｕｎｍоｄｉｆｉｅｄ）は、平均の引張疲労寿命（Ｎｕｍｂｅｒ ｏｆ ｃｙｃｌｅｓ ｔｏ ｆａｉｌｕｒｅ［ｃｙｃｌｅｓ］）が、５．４５８×１０３サイクルとなった。平均繊維長約２０μｍのドライＣＮＦを添加した樹脂組成物を含有するＣＦＲＰ（ｍｏｄｉｆｉｅｄ ｗｉｔｈ ＩＭａＣＮＦ）は、平均の引張疲労寿命が、２．１１８×１０４サイクルとなった。平均繊維長２０〜８０μｍのドライＣＮＦを添加した樹脂組成物を含有するＣＦＲＰ（ｍｏｄｉｆｉｅｄ ｗｉｔｈ ＃６５ＣＮＦ）は、平均の引張疲労寿命が、７．００３×１０４サイクルとなった。平均繊維長約１２０μｍのドライＣＮＦを添加した樹脂組成物を含有するＣＦＲＰ（ｍｏｄｉｆｉｅｄ ｗｉｔｈ ２ｍｍ ＣＮＦ）は、平均の引張疲労寿命が、２．０５５×１０４サイクルとなった。 CFRP (Unknown) containing a resin not added with CNF had an average tensile fatigue life (Number of cycles to failure [cycles]) of 5.458 × 10 3 cycles. CFRP (modified with IMaCNF) containing a resin composition added with dry CNF having an average fiber length of about 20 μm has an average tensile fatigue life of 2.118 × 10 4 cycles. CFRP (modified with # 65CNF) containing a resin composition added with dry CNF having an average fiber length of 20 to 80 μm had an average tensile fatigue life of 7.003 × 10 4 cycles. CFRP (modified with 2 mm CNF) containing a resin composition added with dry CNF having an average fiber length of about 120 μm has an average tensile fatigue life of 2.055 × 10 4 cycles.
ドライＣＮＦの場合もスラリーＣＮＦとほぼ同じ傾向を示した。すなわち、ドライＣＮＦを添加した樹脂組成物を含有するＣＦＲＰとすることで、ＣＮＦ未添加の樹脂を含有するＣＦＲＰと比較して、疲労寿命が向上した。平均繊維長２０μｍ〜８０μｍのドライＣＮＦを添加した樹脂組成物を含有するＣＦＲＰが、最も疲労寿命が向上し、ＣＮＦ未添加の樹脂を含有するＣＦＲＰと比較して平均約１３倍疲労寿命が向上した。平均繊維長２０〜８０μｍのドライＣＮＦを添加した樹脂組成物を含有するＣＦＲＰ（ｍｏｄｉｆｉｅｄ ｗｉｔｈ ＃６５ＣＮＦ）は、他の繊維長のドライＣＮＦを添加した樹脂組成物を含有するＣＦＲＰの場合とは異なり、平均の引張疲労寿命が、少なくとも２．５×１０４サイクル以上となった。 The dry CNF showed almost the same tendency as the slurry CNF. That is, by using CFRP containing a resin composition to which dry CNF was added, the fatigue life was improved as compared with CFRP containing a resin to which CNF was not added. CFRP containing a resin composition added with dry CNF having an average fiber length of 20 μm to 80 μm has the most improved fatigue life, and the average fatigue life improved by about 13 times compared with CFRP containing a resin without CNF added. . CFRP (modified with # 65CNF) containing a resin composition added with dry CNF having an average fiber length of 20 to 80 μm is different from CFRP containing a resin composition added with dry CNF having another fiber length, The average tensile fatigue life was at least 2.5 × 10 4 cycles or more.
＜界面せん断強度試験＞
本試験は、マイクロドロップレット法と呼ばれ、１本の炭素繊維上にエポキシ樹脂球を作製して、２枚のブレードで押さえながら引き抜く際に必要となる荷重を測定することでせん断強度τを算出する。せん断強度τは以下の数式により算出できる（数１）。ここで、τはせん断強度、Ｆは得られる最大引抜荷重、Ｌは埋め込み長さ、ｄは繊維径を表す。
<Interfacial shear strength test>
This test is called the microdroplet method, and the shear strength τ is determined by measuring the load required when pulling out an epoxy resin ball on one carbon fiber while holding it with two blades. calculate. The shear strength τ can be calculated by the following formula (Equation 1). Here, τ is the shear strength, F is the maximum drawing load that can be obtained, L is the embedding length, and d is the fiber diameter.
図８は、本実施例におけるスラリーＣＮＦ添加をした樹脂組成物の炭素繊維との界面せん断強度の結果を示すグラフである。グラフに示された試料（Ｘ軸）は、左から、平均繊維長約２０μｍのスラリーＣＮＦを添加した樹脂組成物（ＩＭａＣＮＦ）、平均繊維長２０〜８０μｍのスラリーＣＮＦを添加した樹脂組成物（＃６５ＣＮＦ）、平均繊維長約１２０μｍのスラリーＣＮＦを添加した樹脂組成物（２ｍｍ ＣＮＦ）である。 FIG. 8 is a graph showing the results of the interfacial shear strength with the carbon fiber of the resin composition to which the slurry CNF was added in this example. From the left, the sample shown in the graph (X-axis) is a resin composition (IMaCNF) to which slurry CNF having an average fiber length of about 20 μm is added, and a resin composition to which slurry CNF having an average fiber length of 20 to 80 μm is added (# 65 CNF) and a resin composition (2 mm CNF) to which slurry CNF having an average fiber length of about 120 μm is added.
上述した３種類のスラリーＣＮＦの中で、平均繊維長約２０μｍのスラリーＣＮＦを添加した樹脂組成物や、平均繊維長２０〜８０μｍのスラリーＣＮＦを添加した樹脂組成物は、炭素繊維との界面せん断強度が高く、平均繊維長約１２０μｍのスラリーＣＮＦを添加した樹脂組成物は、炭素繊維との界面せん断強度が低かった。 Among the three types of slurry CNF described above, the resin composition to which the slurry CNF having an average fiber length of about 20 μm is added and the resin composition to which the slurry CNF having an average fiber length of 20 to 80 μm is added are interfacial shear with carbon fibers. The resin composition to which the slurry CNF having a high strength and an average fiber length of about 120 μm was added had a low interfacial shear strength with the carbon fiber.
以上のように、平均繊維長２０〜８０μｍのスラリーＣＮＦを添加した樹脂組成物からなるＣＦＲＰは、ＪＩＳ ＫＪＩＳ Ｋ７１６４および７１６５に基づく静的引張試験における引張強さが平均７００ＭＰａ以上であった。またＪＩＳ Ｋ７０８３に基づく引張疲労寿命試験における平均の引張疲労寿命は４．８９９×１０４サイクルであり、他の繊維長のスラリーＣＮＦを添加した樹脂組成物からなるＣＦＲＰの場合とは異なり、少なくとも２×１０４サイクル以上となった。また平均繊維長２０〜８０μｍのスラリーＣＮＦを添加した樹脂組成物は、マイクロドロップレット法に基づくせん断強度が７０ＭＰａ以上となった。 As described above, the CFRP made of the resin composition to which the slurry CNF having an average fiber length of 20 to 80 μm is added has an average tensile strength of 700 MPa or more in the static tensile test based on JIS KJIS K7164 and 7165. Further, the average tensile fatigue life in the tensile fatigue life test based on JIS K7083 is 4.899 × 10 4 cycles, which is different from the case of CFRP made of a resin composition added with slurry CNF of other fiber lengths. × 10 4 cycles or more. Further, the resin composition to which the slurry CNF having an average fiber length of 20 to 80 μm was added had a shear strength of 70 MPa or more based on the microdroplet method.
平均繊維長２０〜８０μｍのドライＣＮＦを添加した樹脂組成物からなるＣＦＲＰは、ＪＩＳ Ｋ７１６４および７１６５に基づく静的引張試験における引張強さが平均７００ＭＰａ以上であった。ＪＩＳ Ｋ７０８３に基づく引張疲労寿命試験における平均の引張疲労寿命は７．００３×１０４サイクルであり、他の繊維長のドライＣＮＦを添加した樹脂組成物からなるＣＦＲＰの場合とは異なり、平均の引張疲労寿命が、少なくとも２．５×１０４サイクル以上となった。 CFRP made of a resin composition to which dry CNF having an average fiber length of 20 to 80 μm was added had an average tensile strength of 700 MPa or more in a static tensile test based on JIS K7164 and 7165. In the tensile fatigue life test based on JIS K7083, the average tensile fatigue life is 7.003 × 10 4 cycles, which is different from the case of CFRP made of a resin composition to which dry CNF having other fiber length is added. The fatigue life was at least 2.5 × 10 4 cycles or more.
なお、本実施例では、ＣＮＦに限定して報告しているが、セルロースと同様にナノファイバー化するバイオマス由来材料であるキチン、キトサン、シルク、カルボキシメチルセルロースについても、同様の効果を得ることができる。
In addition, although it restrict | reports and limits to CNF in a present Example, the same effect can be acquired also about chitin, chitosan, silk, and carboxymethylcellulose which are the biomass origin materials which turn into nanofiber like cellulose. .
Claims (5)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2018110415A JP2019210434A (en) | 2018-06-08 | 2018-06-08 | Carbon fiber-reinforced plastic, and manufacturing method of carbon fiber-reinforced plastic |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2018110415A JP2019210434A (en) | 2018-06-08 | 2018-06-08 | Carbon fiber-reinforced plastic, and manufacturing method of carbon fiber-reinforced plastic |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2019210434A true JP2019210434A (en) | 2019-12-12 |
Family
ID=68844778
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2018110415A Pending JP2019210434A (en) | 2018-06-08 | 2018-06-08 | Carbon fiber-reinforced plastic, and manufacturing method of carbon fiber-reinforced plastic |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2019210434A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2021138888A (en) * | 2020-03-09 | 2021-09-16 | 学校法人同志社 | Vibration damping material |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010024413A (en) * | 2008-07-24 | 2010-02-04 | Doshisha | Fiber-reinforced composite material and method for producing the same |
| JP2015500354A (en) * | 2011-11-30 | 2015-01-05 | 中国科学院理化技術研究所 | Method for producing stably dispersible cellulose nanofibers |
| JP2015030829A (en) * | 2013-08-06 | 2015-02-16 | Dic株式会社 | Production method of cellulose nanofiber-containing epoxy resin composition, reinforced matrix resin and fiber reinforced resin composite |
| JP2015036414A (en) * | 2013-08-16 | 2015-02-23 | Dic株式会社 | Epoxy resin composition, fiber-reinforced composite material and molded product |
| WO2015037658A1 (en) * | 2013-09-11 | 2015-03-19 | 日東紡績株式会社 | Cellulose nanofibers, method for producing same, aqueous dispersion using cellulose nanofibers, and fiber-reinforced composite material |
| JP2016020446A (en) * | 2014-07-15 | 2016-02-04 | Dic株式会社 | Resin composition, fiber-reinforced composite material and molded article |
| JP2019001872A (en) * | 2017-06-13 | 2019-01-10 | 学校法人同志社 | Cellulose nanofiber-containing carbon fiber-reinforced plastic |
-
2018
- 2018-06-08 JP JP2018110415A patent/JP2019210434A/en active Pending
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010024413A (en) * | 2008-07-24 | 2010-02-04 | Doshisha | Fiber-reinforced composite material and method for producing the same |
| JP2015500354A (en) * | 2011-11-30 | 2015-01-05 | 中国科学院理化技術研究所 | Method for producing stably dispersible cellulose nanofibers |
| JP2015030829A (en) * | 2013-08-06 | 2015-02-16 | Dic株式会社 | Production method of cellulose nanofiber-containing epoxy resin composition, reinforced matrix resin and fiber reinforced resin composite |
| JP2015036414A (en) * | 2013-08-16 | 2015-02-23 | Dic株式会社 | Epoxy resin composition, fiber-reinforced composite material and molded product |
| WO2015037658A1 (en) * | 2013-09-11 | 2015-03-19 | 日東紡績株式会社 | Cellulose nanofibers, method for producing same, aqueous dispersion using cellulose nanofibers, and fiber-reinforced composite material |
| JP2016020446A (en) * | 2014-07-15 | 2016-02-04 | Dic株式会社 | Resin composition, fiber-reinforced composite material and molded article |
| JP2019001872A (en) * | 2017-06-13 | 2019-01-10 | 学校法人同志社 | Cellulose nanofiber-containing carbon fiber-reinforced plastic |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2021138888A (en) * | 2020-03-09 | 2021-09-16 | 学校法人同志社 | Vibration damping material |
| JP7406753B2 (en) | 2020-03-09 | 2023-12-28 | 学校法人同志社 | vibration damping material |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Leitner et al. | Sugar beet cellulose nanofibril-reinforced composites | |
| Azammi et al. | Characterization studies of biopolymeric matrix and cellulose fibres based composites related to functionalized fibre-matrix interface | |
| Liu et al. | Three‐dimensional printing of poly (lactic acid) bio‐based composites with sugarcane bagasse fiber: Effect of printing orientation on tensile performance | |
| Rahman et al. | Tensile properties of natural and synthetic fiber-reinforced polymer composites | |
| Saba et al. | Mechanical properties of kenaf fibre reinforced polymer composite: A review | |
| Henriksson et al. | Cellulose nanopaper structures of high toughness | |
| Guna et al. | Hybrid biocomposites | |
| JP2019131774A (en) | Cellulose nanofiber-containing resin composition | |
| Senawi et al. | Polylactic acid/empty fruit bunch fiber biocomposite: Influence of alkaline and silane treatment on the mechanical properties | |
| Karthikeyan et al. | The new approach to improve the impact property of coconut fiber reinforced epoxy composites using sodium laulryl sulfate treatment | |
| JP2019001872A (en) | Cellulose nanofiber-containing carbon fiber-reinforced plastic | |
| Athijayamani et al. | Mechanical Properties of Phenol Formaldehyde Hybrid Composites Reinforced with Natural Cellulose Fibers. | |
| Tian et al. | A facile approach for preparing nanofibrillated cellulose from bleached corn stalk with tailored surface functions | |
| Ganapathy et al. | Synergetic effect of graphene particles on novel biomass–based Ficus benghalensis aerial root/flax fiber–reinforced hybrid epoxy composites for structural application | |
| Gul et al. | Recent trends in preparation and applications of biodegradable polymer composites | |
| Paulraj et al. | Investigation on recent research of mechanical properties of natural fiber reinforced polymer (NFRP) materials | |
| Padal et al. | Mechanical properties of jute nanofibres reinforced composites | |
| Ilyas et al. | Mechanical and Dynamic Mechanical Analysis of Bio‐based Composites | |
| JP2019001938A (en) | Manufacturing method of fibrillated cellulose fiber, and manufacturing method of resin composition | |
| JP2019210434A (en) | Carbon fiber-reinforced plastic, and manufacturing method of carbon fiber-reinforced plastic | |
| Ilyas et al. | Introduction to nanocellulose production from biological waste | |
| Netravali | Biodegradable natural fiber composites | |
| Yu et al. | Effect of extracted nano-cellulose from paper egg trays on mechanical properties of vinyl ester/kenaf fibers composites | |
| JP2019172891A (en) | Biomass resin composition | |
| Eszer et al. | Effect of compatibilizer on morphological, thermal and mechanical properties of Starch-Grafted-Polypropylene/Kenaf fibers composites |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20210427 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20220309 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20220316 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20220513 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20220830 |