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JP2019206694A - 液晶媒体 - Google Patents

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JP2019206694A JP2019092279A JP2019092279A JP2019206694A JP 2019206694 A JP2019206694 A JP 2019206694A JP 2019092279 A JP2019092279 A JP 2019092279A JP 2019092279 A JP2019092279 A JP 2019092279A JP 2019206694 A JP2019206694 A JP 2019206694A
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Abstract

【課題】高周波デバイス、例えばマイクロ波の位相をシフトさせるためのデバイス用のマイクロ波コンポーネント、チューナブルフィルター、チューナブルメタマテリアル構造、および電子ビームステアリングアンテナ(例えばフェーズドアレイアンテナ)に用いられる液晶媒体の提供。【解決手段】式Cの1種以上の化合物を含む液晶媒体。式中、Rcは、H、1〜12個のC原子を有するアルキル基等を表し、LC1、LC2は、H、ClまたはFを表し、RC1、RC2、RC3、RC4、RC5、およびRC6は、H、F、Cl、または1〜6個のC原子を有するアルキル、またはシクロプロピル、シクロブチルもしくはシクロペンチルを表す。【選択図】なし

Description

本発明は、液晶媒体、ならびにこれらの媒体を含む高周波コンポーネント、特に、高周波デバイス、例えばマイクロ波の位相をシフトさせるためのデバイス用のマイクロ波コンポーネント、チューナブルフィルター、チューナブルメタマテリアル構造、および電子ビームステアリングアンテナ(例えばフェーズドアレイアンテナ)に関する。
液晶媒体は、情報を表示するために電気光学ディスプレイ(液晶ディスプレイ:LCD)において長年使用されてきた。しかしながら、ごく最近では、例えば、独国特許出願公開第102004029429号明細書(DE 10 2004 029 429 A)および特表2005−120208号公報(JP 2005-120208(A))などのように、液晶媒体をマイクロ波技術用コンポーネントに使用することも提案されている。
代表的なマイクロ波用途としては、K.C. Gupta, R. Garg, I. Bahl and P. Bhartia: Microstrip Lines and Slotlines, 2nd ed., Artech House, Boston, 1996に記載されているような逆マイクロストリップ線路が、例えば、D. Dolfi, M. Labeyrie, P. Joffre and J.P. Huignard: Liquid Crystal Microwave Phase Shifter. Electronics Letters, Vol. 29, No. 10, pp. 926-928, May 1993、N. Martin, N. Tentillier, P. Laurent, B. Splingart, F. Huert, Ph. Gelin, C. Legrand: Electrically Microwave Tunable Components Using Liquid Crystals. 32nd European Microwave Conference, pp. 393-396, Milan 2002、またはWeil, C.: Passiv steuerbare Mikrowellenphasenschieber auf der Basis nichtlinearer Dielektrika [Passively Controllable Microwave Phase Shifters based on Nonlinear Dielectrics], Darmstaedter Dissertationen D17, 2002、C. Weil, G. Luessem, and R. Jakoby: Tunable Invert-Microstrip Phase Shifter Device Using Nematic Liquid Crystals, IEEE MTT-S Int. Microw. Symp., Seattle, Washington, June 2002, pp. 367-370においてMerck KGaAの市販の液晶K15と一緒に用いられている。C. Weil, G. Luessem, and R. Jakoby: Tunable Invert-Microstrip Phase Shifter Device Using Nematic Liquid Crystals, IEEE MTT-S Int. Microw. Symp., Seattle, Washington, June 2002, pp. 367-370は、約40Vの制御電圧により10GHzで12°/dBの位相シフター品質を達成している。LCの挿入損失、すなわち液晶内の偏光損失によってのみ引き起こされる損失は、Weil, C.: Passiv steuerbare Mikrowellenphasenschieber auf der Basis nichtlinearer Dielektrika [Passively Controllable Microwave Phase Shifters based on Nonlinear Dielectrics], Darmstaedter Dissertationen D17, 2002において10GHzで約1〜2dBとして示されている。さらに、移相器損失は、誘電体LC損失および導波路接合部での損失によって主に決定されることが決定されている。T. Kuki, H. Fujikake, H. Kamoda and T. Nomoto: Microwave Variable Delay Line Using a Membrane Impregnated with Liquid Crystal. IEEE MTT-S Int. Microwave Symp. Dig. 2002, pp. 363-366, June 2002、およびT. Kuki, H. Fujikake, T. Nomoto: Microwave Variable Delay Line Using Dual-Frequency Switching-Mode Liquid Crystal. IEEE Trans. Microwave Theory Tech., Vol. 50, No. 11, pp. 2604-2609, November 2002は、平面位相シフター配置と組み合わせた重合LCフィルムおよび二重周波数スイッチングモード液晶の使用にも取り組んでいる。
A. Penirschke, S. Mueller, P. Scheele, C. Weil, M. Wittek, C. Hock and R. Jakoby: “Cavity Perturbation Method for Characterization of Liquid Crystals up to 35GHz“, 34th European Microwave Conference - Amsterdam, pp. 545-548は、特に、9GHzの周波数での既知の単一の液晶物質K15(Merck KGaA,ドイツ国)の特性を記載している。
A. Gaebler, F. Goelden, S. Mueller, A. Penirschke and R. Jakoby “Direct Simulation of Material Permittivites using an Eigen-Susceptibility Formulation of the Vector Variational Approach”, 12MTC 2009 - International Instrumentation and Measurement Technology Conference, Singapore, 2009 (IEEE), pp. 463-467は、既知の液晶混合物E7(同様にMerck KGaA,ドイツ国)の対応する特性を記載している。
独国特許出願公開第102004029429号明細書(DE 10 2004 029 429 A)は、マイクロ波技術、特に位相シフターにおける液晶媒体の使用を記載している。そこでは、液晶媒体が対応する周波数範囲におけるそれらの特性に関して議論されており、大部分が芳香族ニトリルとイソチオシアネートとの混合物に基づく液晶媒体が示されている。欧州特許出願公開第2982730号明細書(EP 2 982 730 A1)には、完全にイソチオシアネート化合物からなる混合物が記載されている。しかしながら、これらの組成物はすべて、例えば、高い誘電損失または不適切な位相シフトまたは不適切な材料品質など、いくつかの欠点を依然として有しており、その結果、マイクロ波領域で動作するデバイスの性能が制限されている。さらに、透明点、相範囲、特に低温でのそれらの貯蔵安定性、およびそれらの粘度、特にそれらの回転粘度などのそれらの一般的な物理的特性に関してこれらの媒体を改良することが必要とされている。
これらの媒体を含む高周波技術用の既知のデバイスは、十分な安定性、特に高速応答を依然として欠いている。
これらの用途のために、特に、これまでとは異なり、珍しくて並はずれた特性または特性の組合せを有する液晶媒体が必要とされている。
特に、マイクロ波領域における誘電損失を低減しなければならず、材料の品質(η、「性能指数」(FoM)、すなわち高いチューナビリティおよび低い誘電損失としても知られる)を改善しなければならない。これらの要件とは別に、特に平面構造を使用するデバイス、例えば位相シフターおよび漏洩アンテナの応答時間の改善にますます焦点が向けられなければならない。
加えて、コンポーネントの低温挙動の改善に対する着実な需要がある。この場合、低温での動作特性の改善と貯蔵寿命の改善との両方が必要である。特に冷却時、スメクチック相の形成または結晶化は望ましくなく、ディスプレイデバイスを破壊することさえある。低温でのおよびデバイスの動作の十分な期間にわたってスメクチック相の形成または結晶化のないネマチック相の存在は、低温安定性(LTS)と呼ばれる。
したがって、対応する実用的用途に適した特性を有する液晶媒体に対する相当の要求がある。
驚くべきことに、下記の式Cの化合物を使用することによって、高い誘電異方性、適切に速いスイッチング時間、適切なネマチック相範囲、高いチューナビリティおよび低い誘電損失を有する液晶媒体を達成することが可能であることが見出され、この液晶媒体は、先行技術の材料の欠点を有しないか、または少なくとも相当に少ない程度でしか有しない。この液晶媒体はさらに、非常に優れたLTSによって際立っている。
本発明は、式C
Figure 2019206694
[式中、
は、H、1〜12個のC原子を有する非フッ素化アルキルもしくは非フッ素化アルコキシ、または2〜12個のC原子を有する非フッ素化アルケニル、非フッ素化アルケニルオキシもしくは非フッ素化アルコキシアルキルを表し、ここで、1個以上のCH基は、
Figure 2019206694
で置き換えられていてもよく、
C1、LC2は、同一または異なって、H、ClまたはF、好ましくはHまたはFを表し、
C1、RC2、RC3、RC4、RC5、およびRC6は、同一または異なって、H、Cl、F、または1〜6個のC原子を有するアルキル、またはシクロプロピル、シクロブチルもしくはシクロペンチルを表す]の1種以上の化合物と、
式I、IIおよびIII
Figure 2019206694
[式中、
は、H、1〜17個、好ましくは3〜10個のC原子を有する非フッ素化アルキルもしくは非フッ素化アルコキシ、または2〜15個、好ましくは3〜10個のC原子を有する非フッ素化アルケニル、非フッ素化アルケニルオキシもしくは非フッ素化アルコキシアルキルを表し、ここで、1個以上のCH基は、
Figure 2019206694
で置き換えられていてもよく、好ましくは非フッ素化アルキルまたは非フッ素化アルケニルを表し、
nは、0、1または2であり、
Figure 2019206694
は、各場合において、互いに独立して、
Figure 2019206694
[式中、Rは、各場合において、同一または異なって、Hまたは1〜6個のC原子を有するアルキル、好ましくはH、メチルまたはエチル、特に好ましくはHを表す]を表し、
Figure 2019206694
は、あるいは
Figure 2019206694
、好ましくは
Figure 2019206694
を表し、
n=2の場合、
Figure 2019206694
のうちの一方は、好ましくは
Figure 2019206694
を表し、他方は、
Figure 2019206694
を表す]の化合物の群から選択される1種以上の化合物と
を含む液晶媒体に関する。
好ましくは、
Figure 2019206694
は、互いに独立して、
Figure 2019206694
を表し、
より好ましくは、
Figure 2019206694
は、
Figure 2019206694
を表し、
Figure 2019206694
は、
Figure 2019206694
を表し、
Figure 2019206694
は、
Figure 2019206694
を表す;
は、H、1〜17個、好ましくは3〜10個のC原子を有する非フッ素化アルキルもしくは非フッ素化アルコキシ、または2〜15個、好ましくは3〜10個のC原子を有する非フッ素化アルケニル、非フッ素化アルケニルオキシもしくは非フッ素化アルコキシアルキルを表し、ここで、1個以上のCH基は、
Figure 2019206694
で置き換えられていてもよく、好ましくは非フッ素化アルキルまたは非フッ素化アルケニルを表し、
21は、トランス−CH=CH−、トランス−CF=CF−または−C≡C−、好ましくは−C≡C−またはトランス−CH=CH−を表し、
Figure 2019206694
は、互いに独立して、
Figure 2019206694
[式中、Rは、各場合において、同一または異なって、Hまたは1〜6個のC原子を有するアルキル、好ましくはH、メチルまたはエチル、特に好ましくはHを表す]を表し、
好ましくは、
Figure 2019206694
は、互いに独立して、
Figure 2019206694
を表し、
Figure 2019206694
は、好ましくは、
Figure 2019206694
を表し、
Figure 2019206694
は、好ましくは、
Figure 2019206694
、より好ましくは
Figure 2019206694
を表し、
は、H、1〜17個、好ましくは3〜10個のC原子を有する非フッ素化アルキルもしくは非フッ素化アルコキシ、または2〜15個、好ましくは3〜10個のC原子を有する非フッ素化アルケニル、非フッ素化アルケニルオキシもしくは非フッ素化アルコキシアルキルを表し、ここで、1個以上のCH基は、
Figure 2019206694
で置き換えられていてもよく、好ましくは非フッ素化アルキルまたは非フッ素化アルケニルを表し、
31およびZ32のうちの一方、好ましくはZ32は、トランス−CH=CH−、トランス−CF=CF−または−C≡C−を表し、他方は、それとは独立して、−C≡C−、トランス−CH=CH−、トランス−CF=CF−または単結合を表し、好ましくはそれらのうちの一方、好ましくはZ32は−C≡C−またはトランス−CH=CH−を表し、他方は単結合を表し、
Figure 2019206694
は、互いに独立して、
Figure 2019206694
[式中、Rは、各場合において、同一または異なって、Hまたは1〜6個のC原子を有するアルキル、好ましくはH、メチルまたはエチル、特に好ましくはHを表す]を表し、
Figure 2019206694
は、あるいは独立して
Figure 2019206694
を表し、
Figure 2019206694
は、互いに独立して、
Figure 2019206694
を表し、
より好ましくは、
Figure 2019206694
は、
Figure 2019206694
を表し、
Figure 2019206694
は、
Figure 2019206694
Figure 2019206694
、より好ましくは
Figure 2019206694
を表し、
Figure 2019206694
は、
Figure 2019206694
、より好ましくは
Figure 2019206694
を表す。
式I、IIおよびIIIの化合物において、Rは、好ましくはHを表す。
別の好ましい実施形態では、式I、IIおよびIIIの化合物において、1個または2個の基R、好ましくは1個の基Rは、Hとは異なる。
本発明による媒体は、高い透明化温度および広いネマチック相範囲によって際立っている。結果として、媒体を含むデバイスは極端な温度条件下で動作可能である。
この媒体はさらに、誘電異方性の高い値および低い回転粘度によって際立っている。結果として、閾値電圧、すなわちデバイスがスイッチング可能である最低電圧は非常に低い。改善されたスイッチング特性および高いエネルギー効率を有するデバイスを可能にするために、低い動作電圧および低い閾値電圧が望ましい。低い回転粘度は、本発明によるデバイスの高速スイッチングを可能にする。
本発明による媒体は、低い誘電損失および高いチューナビリティによって際立っており、その結果、高い材料品質(η)がもたらされる。
全体としてこれらの特性は、媒体を高周波技術用およびマイクロ波領域における用途のためのコンポーネントおよびデバイス、特に、マイクロ波の位相をシフトさせるためのデバイス、チューナブルフィルター、チューナブルメタマテリアル構造、および電子ビームテアリングアンテナ(例えばフェーズドアレイアンテナ)における使用に特に適したものにする。
本発明による媒体は、液晶ディスプレイ、液晶レンズおよび液晶波面補正器における使用にも同様に適している。
本発明の更なる目的は、電磁スペクトルのマイクロ波領域において動作可能なコンポーネントおよび前記コンポーネントを含むデバイスを提供する。
好ましいコンポーネントは、位相シフター、バラクター、無線および電波アンテナアレイ、整合回路、適応フィルターなどである。
ハロゲンは、F、Cl、BrまたはI、好ましくはFまたはCl、特に好ましくはFである。
がハロゲン化アルキル、アルコキシ、アルケニルまたはアルケニルオキシを表す場合、それは分岐状または非分岐状であり得る。好ましくは、それは非分岐状であり、1、2、3、4、5、6または7個のC原子を有し、アルケニルの場合、2、3、4、5、6または7個のC原子を有する。
は、好ましくは、CN、NCS、Cl、F、−(CH−CH=CF、−(CH−CH=CHF、−(CH−CH=Cl、−C2n+1、−(CF−CFH、−(CH−CF、−(CH−CHF、−(CHCHF、−CH=CF、−O(CH−CH=CF、−O(CHCHCl、−OC2n+1、−O(CF−CFH、−O(CHCF、−O(CH−CHF、−O(CF)CHF、−OCF=CF、−SC2n+1、−S(CF)−CFを表し、ここで、nは0〜7の整数である。
好ましくは、式Cの化合物は、式C−1〜C−12
Figure 2019206694
Figure 2019206694
[式中、
は、式Cについて上記で示される意味のうちの1つを有し、好ましくは、2〜6個のC原子を有する非フッ素化アルキルまたは非フッ素化アルケニルを表し、ここで、1個以上のCH基は、
Figure 2019206694
によって置き換えられていてもよい]の化合物の群から選択される。
式Cの特に非常に好ましい化合物は、式C−3−1〜C−3−10:
Figure 2019206694
Figure 2019206694
Figure 2019206694
の化合物の群から選択される。
本発明の好ましい実施形態では、式Iの化合物は、式I−1〜I−5:
Figure 2019206694
[式中、L、LおよびLは、各場合において、同一または異なって、HまたはFを表し、他の基は、式Iについて上記で示されるそれぞれの意味を有し、好ましくは、
は、1〜7個のC原子を有する非フッ素化アルキルまたは2〜7個のC原子を有する非フッ素化アルケニルを表す]の化合物の群から選択される。
媒体は、好ましくは、式I−1の1種以上の化合物を含み、これらは、好ましくは、式I−1a〜I−1f、好ましくは式I−1bまたはI−1f:
Figure 2019206694
[式中、Rは、式Iについて上記で示される意味を有し、好ましくは、1〜7個のC原子を有する非フッ素化アルキルまたは2〜7個のC原子を有する非フッ素化アルケニルを表す]の化合物の群から選択される。
本発明による媒体は、好ましくは、式I−2の1種以上の化合物を含み、これらは、好ましくは、式I−2a〜I−2e、好ましくは式I−2c:
Figure 2019206694
[式中、Rは、式Iについて上記で示される意味を有し、好ましくは、1〜7個のC原子を有する非フッ素化アルキルまたは2〜7個のC原子を有する非フッ素化アルケニルを表す]の化合物の群から選択される。
本発明による媒体は、好ましくは、式I−3の1種以上の化合物を含み、これらは、好ましくは、式I−3a〜I−3d、好ましくは式I−3b:
Figure 2019206694
[式中、Rは、式Iについて上記で示される意味を有し、好ましくは、1〜7個のC原子を有する非フッ素化アルキルまたは2〜7個のC原子を有する非フッ素化アルケニルを表す]の化合物の群から選択される。
本発明による媒体は、好ましくは、式I−4の1種以上の化合物を含み、これらは、好ましくは、式I−4a〜I−4d、好ましくは式I−4b:
Figure 2019206694
Figure 2019206694
[式中、Rは、式Iについて上記で示される意味を有し、好ましくは、1〜7個のC原子を有する非フッ素化アルキルまたは2〜7個のC原子を有する非フッ素化アルケニルを表す]の化合物の群から選択される。
本発明による媒体は、好ましくは、式I−5の1種以上の化合物を含み、これらは、好ましくは、式I−5a〜I−5d、好ましくは式I−5b:
Figure 2019206694
Figure 2019206694
[式中、Rは、式Iについて上記で示される意味を有し、好ましくは、1〜7個のC原子を有する非フッ素化アルキルまたは2〜7個のC原子を有する非フッ素化アルケニルを表す]の化合物の群から選択される。
媒体は、好ましくは、式IIの1種以上の化合物を含み、これらは、好ましくは、式II−1〜II−3の化合物の群から、好ましくは式II−1およびII−2:
Figure 2019206694
[式中、パラメーターは、上記で式IIの箇所において示される意味を有し、好ましくは、
は、H、1〜7個のC原子を有する非フッ素化アルキルもしくはアルコキシ、または2〜7個のC原子を有する非フッ素化アルケニルを表し、
Figure 2019206694
のうちの1つは、
Figure 2019206694
を表し、
他方は、独立して、
Figure 2019206694
、好ましくは、
Figure 2019206694
、最も好ましくは
Figure 2019206694
を表し、
好ましくは、
は、C2n+1またはCH=CH−(CHを表し、
nは、0〜15の範囲、好ましくは1〜7の範囲、特に好ましくは1〜5の整数を表し、
zは、0、1、2、3または4、好ましくは0または2を表す]の化合物の群から選択される。
式II−1の化合物は、好ましくは、式II−1a〜II−1e:
Figure 2019206694
[式中、
は、上記で示される意味を有し、好ましくはC2n+1またはCH=CH−(CHを表し、
nは、互いに独立して、0〜15の範囲、好ましくは1〜7の範囲、特に好ましくは1〜5の整数を表し、
zは、0、1、2、3または4、好ましくは0または2である]の化合物の群から選択される。
式II−2の化合物は、好ましくは、式II−2aおよびII−2b:
Figure 2019206694
[式中、
は、上記で示される意味を有し、好ましくはC2n+1またはCH=CH−(CHを表し、
nは、0〜15の範囲、好ましくは1〜7の範囲、特に好ましくは1〜5の整数を表し、
zは、0、1、2、3または4、好ましくは0または2である]の化合物の群から選択される。
式II−3の化合物は、好ましくは、式II−3a〜II−3d:
Figure 2019206694
[式中、
は、上記で示される意味を有し、好ましくはC2n+1またはCH=CH−(CHを表し、
nは、0〜15の範囲、好ましくは1〜7の範囲、特に好ましくは1〜5の整数を表し、
zは、0、1、2、3または4、好ましくは0または2である]の化合物の群から選択される。
式IIIの化合物は、好ましくは、式III−1〜III−6の化合物の群から選択され、より好ましくは、式III−1、III−2、III−3およびIII−4、特に好ましくは式III−1:
Figure 2019206694
[式中、
31およびZ32は、互いに独立して、トランス−CH=CH−またはトランス−CF=CF−、好ましくはトランス−CH=CH−を表し、あるいは式III−6において、Z31およびZ32のうちの一方は−C≡C−を表していてもよく、他の基は、上記で式IIIの箇所において示される意味を有し、
好ましくは、
は、H,1〜7個のC原子を有する非フッ素化アルキルもしくはアルコキシ、または2〜7個のC原子を有する非フッ素化アルケニルを表し、
Figure 2019206694
のうちの1つ、好ましくは
Figure 2019206694
は、
Figure 2019206694
、好ましくは
Figure 2019206694
を表し、
他は、互いに独立して、
Figure 2019206694
、好ましくは、
Figure 2019206694
Figure 2019206694
、より好ましくは、
Figure 2019206694
を表し、
好ましくは、
は、C2n+1またはCH=CH−(CHを表し、
nは、0〜15の範囲、好ましくは1〜7の範囲、特に好ましくは1〜5の整数を表し、
zは、0、1、2、3または4、好ましくは0または2である]の化合物の群から選択される。
式III−1の化合物は、好ましくは、式III−1a〜III−1fの化合物の群、より好ましくは、式III−1aおよびIII−1b、特に好ましくは式III−1b:
Figure 2019206694
Figure 2019206694
[式中、
は、上記で示される意味を有し、好ましくはC2n+1またはCH=CH−(CHを表し、
nは、0〜15の範囲、好ましくは1〜7の範囲、特に好ましくは1〜5の整数を表し、
zは、0、1、2、3または4、好ましくは0または2である]の化合物の群から選択される。
式III−2の化合物は、好ましくは、式III−2a〜III−2h:
Figure 2019206694
Figure 2019206694
[式中、
は、上記で示される意味を有し、好ましくはC2n+1またはCH=CH−(CHを表し、
nは、0〜15の範囲、好ましくは1〜7の範囲、特に好ましくは1〜5の整数を表し、
zは、0、1、2、3または4、好ましくは0または2である]の化合物の群から選択される。
式III−5の化合物は、好ましくは、式III−5a:
Figure 2019206694
[式中、
は、式III−5について上記で示される意味を有し、好ましくはC2n+1を表し、ここで、
nは、0〜7の範囲、好ましくは1〜5の範囲の整数を表す]の化合物から選択される。
好ましい実施形態では、本発明による媒体は、式IIA−1〜IIA−12、非常に好ましくはIIA−1またはIIA−2:
Figure 2019206694
Figure 2019206694
Figure 2019206694
[式中、
は、7個までの炭素原子を有するアルキルまたはアルケニル、好ましくはエチル、n−プロピル、n−ブチルまたはn−ペンチル、n−ヘキシルを表し、
は、各場合において、同一または異なって、1〜5個のC原子を有するアルキルもしくはアルケニル、またはそれぞれ3〜6個のC原子を有するシクロアルキルもしくはシクロアルケニル、好ましくはメチル、エチル、n−プロピル、n−ブチル、イソプロピル、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチルまたはシクロペンタ−1−エニル、非常に好ましくはエチルを表す]の化合物の群から選択される1種以上の化合物を含む。
好ましい実施形態では、本発明による媒体は、式T
Figure 2019206694
[式中、
は、ハロゲン、CN、NCS、R、R−O−またはR−S−を表し、ここで、Rは、12個までのC原子を有するフッ素化アルキルまたはフッ素化アルケニルを表し、
Figure 2019206694
は、各場合において、互いに独立して、
Figure 2019206694
、好ましくは、
Figure 2019206694
を表し、
およびLは、同一または異なって、Cl、F、1〜6個のC原子を有するアルキル、またはシクロプロピル、シクロブチルもしくはシクロペンチル、好ましくはFを表し、
tは、0、1または2、好ましくは1である]の1種以上の化合物を含む。
好ましくは、式Tの1種以上の化合物は、式T−1およびT−2
Figure 2019206694
[式中、
Figure 2019206694
は、式Tについて上記で示される意味を有し、
nは、1、2、3、4、5、6、または7、好ましくは1、2、3または4、特に好ましくは1である]の化合物の群から選択される。
本発明の特に好ましい実施形態では、媒体は、式T−1の1種以上の化合物を含む。
式T−1の好ましい化合物は、次の下位式:
Figure 2019206694
Figure 2019206694
[式中、nは、1、2、3または4、好ましくは1である]の化合物の群から選択される。
本発明の別の特に好ましい実施形態では、媒体は、式T−2の1種以上の化合物を含む。
式T−2の好ましい化合物は、次の下位式:
Figure 2019206694
Figure 2019206694
[式中、nは、1、2、3または4、好ましくは1である]の化合物の群から選択される。
さらに、前述の好ましい実施形態と同じでも異なっていてもよい、特定の実施形態における本発明による液晶媒体は、式IV
Figure 2019206694
[式中、sは、0または1、好ましくは1であり、
Figure 2019206694
は、
Figure 2019206694
、好ましくは、
Figure 2019206694
Figure 2019206694
、特に好ましくは、
Figure 2019206694
を表し、
は、H、または1〜6個のC原子を有するアルキル、3〜6個のC原子を有するシクロアルキルもしくは4〜6個のC原子を有するシクロアルケニル、好ましくはCH、C、n−C、i−C、シクロプロピル、シクロブチル、シクロヘキシル、シクロペンタ−1−エニルまたはシクロヘキサ−1−エニル、特に好ましくはCH、C、シクロプロピルまたはシクロブチルを表し、
は、H、1〜3個のC原子を有するアルキルまたはハロゲン、好ましくはH、FまたはCl、より好ましくはHまたはF、特に好ましくはFを表し、
41〜R44は、互いに独立して、それぞれ1〜15個のC原子を有する非フッ素化アルキルもしくは非フッ素化アルコキシ、それぞれ2〜15個のC原子を有する非フッ素化アルケニル、非フッ素化アルケニルオキシもしくは非フッ素化アルコキシアルキル、またはそれぞれ15個までのC原子を有するシクロアルキル、アルキルシクロアルキル、シクロアルケニル、アルキルシクロアルケニル、アルキルシクロアルキルアルキルもしくはアルキルシクロアルケニルアルキルを表し、あるいはR43およびR44のうちの一方または両方がHを表し、
好ましくは、R41およびR42は、互いに独立して、それぞれ1〜7個のC原子を有する非フッ素化アルキルもしくは非フッ素化アルコキシ、またはそれぞれ2〜7個のC原子を有する非フッ素化アルケニル、非フッ素化アルケニルオキシもしくは非フッ素化アルコキシアルキルを表し、
特に好ましくは、R41は、それぞれ1〜7個のC原子を有する非フッ素化アルキル、またはそれぞれ2〜7個のC原子を有する非フッ素化アルケニル、非フッ素化アルケニルオキシもしくは非フッ素化アルコキシアルキルを表し、
特に好ましくは、R42は、それぞれ1〜7個のC原子を有する非フッ素化アルキルまたは非フッ素化アルコキシを表し、
好ましくは、R43およびR44は、H、1〜5個のC原子を有する非フッ素化アルキル、3〜7個のC原子を有する非フッ素化シクロアルキルもしくはシクロアルケニル、それぞれ4〜12個のC原子を有する非フッ素化アルキルシクロヘキシルもしくは非フッ素化シクロヘキシルアルキル、または5〜15個のC原子を有する非フッ素化アルキルシクロヘキシルアルキル、特に好ましくはシクロプロピル、シクロブチルまたはシクロヘキシルを表し、特に非常に好ましくはR43およびR44のうちの少なくとも一方は、n−アルキル、特に好ましくはメチル、エチルまたはn−プロピルを表し、他方は、Hまたはn−アルキル、特に好ましくはH、メチル、エチルまたはn−プロピルを表す]の1種以上の化合物を含む。
本発明の好ましい実施形態では、液晶媒体はさらに、式V、VI、VII、VIIIおよびIX:
Figure 2019206694
[式中、
51は、下記に定義されるR51またはX51を表し、
52は、下記に定義されるR52またはX52を表し、
51およびR52は、互いに独立して、H、1〜17個、好ましくは3〜10個のC原子を有する非フッ素化アルキルもしくは非フッ素化アルコキシ、または2〜15個、好ましくは3〜10個のC原子を有する非フッ素化アルケニル、非フッ素化アルケニルオキシもしくは非フッ素化アルコキシアルキル、好ましくはアルキルまたは非フッ素化アルケニルを表し、
51およびX52は、互いに独立して、H、F、Cl、−CN、SF、1〜7個のC原子を有するフッ素化アルキルもしくはフッ素化アルコキシ、または2〜7個のC原子を有するフッ素化アルケニル、フッ素化アルケニルオキシもしくはフッ素化アルコキシアルキル、好ましくはフッ素化アルコキシ、フッ素化アルケニルオキシ、FまたはClを表し、
Figure 2019206694
は、互いに独立して、
Figure 2019206694
、好ましくは、
Figure 2019206694
を表し、
61は、下記に定義されるR61を表し、Z61および/またはZ62がトランス−CH=CH−またはトランス−CF=CF−を表す場合、あるいは下記に定義されるX61も表し、
62は、下記に定義されるR62を表し、Z61および/またはZ62がトランス−CH=CH−またはトランス−CF=CF−を表す場合、あるいは下記に定義されるX62も表し、
61およびR62は、互いに独立して、H、1〜17個、好ましくは3〜10個のC原子を有する非フッ素化アルキルもしくは非フッ素化アルコキシ、または2〜15個、好ましくは3〜10個のC原子を有する非フッ素化アルケニル、非フッ素化アルケニルオキシもしくは非フッ素化アルコキシアルキル、好ましくはアルキルまたは非フッ素化アルケニルを表し、
61およびX62は、互いに独立して、FもしくはCl、−CN、SF、1〜7個のC原子を有するフッ素化アルキルもしくはフッ素化アルコキシ、または2〜7個のC原子を有するフッ素化アルケニル、アルケニルオキシもしくはアルコキシアルキルを表し、
61およびZ62のうちの一方は、トランス−CH=CH−、トランス−CF=CF−または−C≡C−を表し、他方は、それとは独立して、トランス−CH=CH−、トランス−CF=CF−または単結合を表し、好ましくはそれらのうちの一方は、−C≡C−またはトランス−CH=CH−を表し、他方は単結合を表し、
Figure 2019206694
は、互いに独立して、
Figure 2019206694
、好ましくは、
Figure 2019206694
を表し、
xは、0または1を表し;
71は、下記に定義されるR71またはX71を表し、
72は、下記に定義されるR72またはX72を表し、
71およびR72は、互いに独立して、H、1〜17個、好ましくは3〜10個のC原子を有する非フッ素化アルキルもしくは非フッ素化アルコキシ、または2〜15個、好ましくは3〜10個のC原子を有する非フッ素化アルケニル、非フッ素化アルケニルオキシもしくは非フッ素化アルコキシアルキル、好ましくはアルキルまたは非フッ素化アルケニルを表し、
71およびX72は、互いに独立して、H、F、Cl、−CN、−NCS、SF、1〜7個のC原子を有するフッ素化アルキルもしくはフッ素化アルコキシ、または2〜7個のC原子を有するフッ素化アルケニル、非フッ素化もしくはフッ素化アルケニルオキシもしくは非フッ素化もしくはフッ素化アルコキシアルキル、好ましくはフッ素化アルコキシ、フッ素化アルケニルオキシ、FまたはClを表し、
71〜Z73は、互いに独立して、トランス−CH=CH−、トランス−CF=CF−、−C≡C−または単結合を表し、好ましくは、それらのうちの1つ以上は単結合を表し、特に好ましくは、すべてが単結合を表し、
Figure 2019206694
は、互いに独立して、
Figure 2019206694
、好ましくは、
Figure 2019206694
Figure 2019206694
を表し、
81およびR82は、互いに独立して、H、1〜15個、好ましくは3〜10個のC原子を有する非フッ素化アルキルもしくはアルコキシ、または2〜15個、好ましくは3〜10個のC原子を有する非フッ素化アルケニル、アルケニルオキシもしくはアルコキシアルキル、好ましくは非フッ素化アルキルまたはアルケニルを表し、
81およびZ82のうちの一方は、トランス−CH=CH−、トランス−CF=CF−または−C≡C−を表し、他方は、それとは独立して、トランス−CH=CH−、トランス−CF=CF−または単結合を表し、好ましくはそれらのうちの一方は、−C≡C−またはトランス−CH=CH−を表し、他方は単結合を表し、
Figure 2019206694
は、
Figure 2019206694
を表し、
Figure 2019206694
は、互いに独立して、
Figure 2019206694
を表し、
91は、下記に定義されるR91またはX91を表し、
92は、下記に定義されるR92またはX92を表し、
91およびR92は、互いに独立して、H、1〜15個、好ましくは3〜10個のC原子を有する非フッ素化アルキルもしくは非フッ素化アルコキシ、または2〜15個、好ましくは3〜10個のC原子を有する非フッ素化アルケニル、アルケニルオキシもしくはアルコキシアルキル、好ましくは非フッ素化アルキルまたはアルケニルを表し、
91およびX92は、互いに独立して、H、F、Cl、−CN、−NCS、−SF、1〜7個のC原子を有するフッ素化アルキルもしくはフッ素化アルコキシ、または2〜7個のC原子を有するフッ素化アルケニル、非フッ素化もしくはフッ素化アルケニルオキシもしくは非フッ素化もしくはフッ素化アルコキシアルキル、好ましくはフッ素化アルコキシ、フッ素化アルケニルオキシ、FまたはClを表し、
91〜Z93は、互いに独立して、トランス−CH=CH−、トランス−CF=CF−、−C≡C−または単結合を表し、好ましくは、それらのうちの1つ以上は単結合を表し、特に好ましくは、すべてが単結合を表し
Figure 2019206694
は、
Figure 2019206694
を表し、
Figure 2019206694
は、互いに独立して、
Figure 2019206694
を表す]の化合物の群から選択される1種以上の化合物を含む。
本発明の好ましい実施形態では、液晶媒体は、好ましくは式V−1〜V−3、好ましくは式V−1および/またはV−2および/またはV−3、好ましくは式V−1およびV−2:
Figure 2019206694
[式中、パラメーターは、式Vについて上記で示されるそれぞれの意味を有し、好ましくは、
51は、1〜7個のC原子を有する非フッ素化アルキルまたは2〜7個のC原子を有する非フッ素化アルケニルを表し、
52は、1〜7個のC原子を有する非フッ素化アルキルまたは2〜7個のC原子を有する非フッ素化アルケニルまたは1〜7個のC原子を有する非フッ素化アルコキシを表し、
51およびX52は、互いに独立して、F、Cl、−OCF、−CF、−CNまたは−SF、好ましくはF、Cl、−OCFまたは−CNを表す]の化合物の群から選択される、式Vの1種以上の化合物を含む。
式V−1の化合物は、好ましくは、式V−1a〜V−1d、好ましくはV−1cおよびV1−d:
Figure 2019206694
[式中、パラメーターは、式V−1について上記で示されるそれぞれの意味を有し、
51およびY52は、それぞれ互いに独立して、HまたはFを表し、
好ましくは、
51は、アルキルまたはアルケニルを表し、
51は、F、Clまたは−OCFを表す]の化合物の群から選択される。
式V−2の化合物は、好ましくは、式V−2a〜V−2eの化合物の群ならびに/または式V−2fおよびV−2gの化合物の群:
Figure 2019206694
Figure 2019206694
[ここで、それぞれ、式V−2aの化合物は、式V−2bおよびV−2cの化合物から除外され、式V−2bの化合物は、式V−2cの化合物から除外され、式V−2eの化合物は、式V−2gの化合物から除外され、
式中、パラメーターは、式V−1について上記で示されるそれぞれの意味を有し、
51およびY52は、それぞれ互いに独立して、HまたはFを表し、好ましくは、
51およびY52のうちの一方はHを表し、他方はHまたはF、好ましくは同様にHを表す]から選択される。
式V−3の化合物は、好ましくは、式V−3a:
Figure 2019206694
[式中、パラメーターは、V−1について上記で示されるそれぞれの意味を有し、好ましくは、
51は、F、Cl、好ましくはFを表し、
52は、F、Clまたは−OCF、好ましくは−OCFを表す]の化合物である。
式V−1aの化合物は、好ましくは、式V−1a−1およびV−1a−2:
Figure 2019206694
[式中、
51は、上記で示される意味を有し、好ましくはC2n+1を表し、
nは、0〜7の範囲、好ましくは1〜5の範囲、特に好ましくは3または7の整数を表す]の化合物の群から選択され、より好ましくは、式Vのこれらの化合物は、それらからなる。
式V−1bの化合物は、好ましくは、式V−1b−1:
Figure 2019206694
[式中、
51は、上記で示される意味を有し、好ましくはC2n+1を表し、
nは、0〜15の範囲、好ましくは1〜7の範囲、特に好ましくは1〜5の整数を表す]の化合物である。
式V−1cの化合物は、好ましくは、式V−1c−1〜V−1c−4の化合物の群、特に好ましくは式V−1c−1およびV−1c−2の化合物の群:
Figure 2019206694
[式中、
51は、上記で示される意味を有し、好ましくはC2n+1を表し、
nは、0〜15の範囲、好ましくは1〜7の範囲、特に好ましくは1〜5の整数を表す]から選択される。
式V−1dの化合物は、好ましくは、式V−1d−1およびV−1d−2の化合物の群、特に好ましくは式V−1d−2の化合物の群:
Figure 2019206694
[式中、
51は、上記で示される意味を有し、好ましくはC2n+1を表し、
nは、0〜15の範囲、好ましくは1〜7の範囲、特に好ましくは1〜5の整数を表す]から選択される。
式V−2aの化合物は、好ましくは、式V−2a−1およびV−2a−2の化合物の群、特に好ましくは式V−2a−1の化合物の群:
Figure 2019206694
[式中、
51は、上記で示される意味を有し、好ましくはC2n+1またはCH=CH−(CHを表し、
52は、上記で示される意味を有し、好ましくはC2m+1またはO−C2m+1または(CH−CH=CHを表し、ここで、
nおよびmは、互いに独立して、1〜15の範囲、好ましくは3〜7の範囲、特に好ましくは3〜5の整数を表し、
zは、0、1、2、3または4、好ましくは0または2を表す]から選択される。
特に式V−2a−1の場合、(R51およびR52)の好ましい組合せは、(C2n+1およびC2m+1)、(C2n+1およびO−C2m+1)、(CH=CH−(CHおよびC2m+1)、(CH=CH−(CHおよびO−C2m+1)ならびに(C2n+1および(CH−CH=CH)である。
式V−2bの化合物は、式V−2b−1:
Figure 2019206694
[式中、
51は、上記で示される意味を有し、好ましくはC2n+1またはCH=CH−(CHを表し、
52は、上記で示される意味を有し、好ましくはC2m+1またはO−C2m+1または(CH−CH=CHを表し、ここで、
nおよびmは、互いに独立して、0〜15の範囲、好ましくは1〜7の範囲、特に好ましくは1〜5の整数を表し、
zは、0、1、2、3または4、好ましくは0または2である]の化合物である。
この場合の(R51およびR52)の好ましい組合せは、特に(C2n+1およびC2m+1)である。
式V−2cの化合物は、式V−2c−1:
Figure 2019206694
[式中、
51は、上記で示される意味を有し、好ましくはC2n+1またはCH=CH−(CHを表し、
52は、上記で示される意味を有し、好ましくはC2m+1またはO−C2m+1または(CH−CH=CHを表し、ここで、
nおよびmは、互いに独立して、0〜15の範囲、好ましくは1〜7の範囲、特に好ましくは1〜5の整数を表し、
zは、0、1、2、3または4、好ましくは0または2である]の化合物である。
この場合の(R51およびR52)の好ましい組合せは、特に(C2n+1およびC2m+1)である。
式V−2dの化合物は、式V−2d−1:
Figure 2019206694
[式中、
51は、上記で示される意味を有し、好ましくはC2n+1またはCH=CH−(CHを表し、
52は、上記で示される意味を有し、好ましくはC2m+1またはO−C2m+1または(CH−CH=CHを表し、ここで、
nおよびmは、互いに独立して、0〜15の範囲、好ましくは1〜7の範囲、特に好ましくは1〜5の整数を表し、
zは、0、1、2、3または4、好ましくは0または2である]の化合物である。
この場合の(R51およびR52)の好ましい組合せは、特に(C2n+1およびC2m+1)である。
式V−2eの化合物は、式V−2e−1:
Figure 2019206694
[式中、
51は、上記で示される意味を有し、好ましくはC2n+1またはCH=CH−(CHを表し、
52は、上記で示される意味を有し、好ましくはC2m+1またはO−C2m+1または(CH−CH=CHを表し、ここで、
nおよびmは、互いに独立して、0〜15の範囲、好ましくは1〜7の範囲、特に好ましくは1〜5の整数を表し、
zは、0、1、2、3または4、好ましくは0または2である]の化合物である。
この場合の(R51およびR52)の好ましい組合せは、特に(C2n+1およびO−C2m+1)である。
式V−2fの化合物は、式V−2f−1:
Figure 2019206694
[式中、
51は、上記で示される意味を有し、好ましくはC2n+1またはCH=CH−(CHを表し、
52は、上記で示される意味を有し、好ましくはC2m+1またはO−C2m+1または(CH−CH=CHを表し、ここで、
nおよびmは、互いに独立して、0〜15の範囲、好ましくは1〜7の範囲、特に好ましくは1〜5の整数を表し、
zは、0、1、2、3または4、好ましくは0または2である]の化合物である。
この場合の(R51およびR52)の好ましい組合せは、特に(C2n+1およびC2m+1)ならびに(C2n+1およびO−C2m+1)、特に好ましくは(C2n+1およびC2m+1)である。
式V−2gの化合物は、式V−2g−1:
Figure 2019206694
[式中、
51は、上記で示される意味を有し、好ましくはC2n+1またはCH=CH−(CHを表し、
52は、上記で示される意味を有し、好ましくはC2m+1またはO−C2m+1または(CH−CH=CHを表し、ここで、
nおよびmは、互いに独立して、0〜15の範囲、好ましくは1〜7の範囲、特に好ましくは1〜5の整数を表し、
zは、0、1、2、3または4、好ましくは0または2である]の化合物である。
この場合の(R51およびR52)の好ましい組合せは、特に(C2n+1およびC2m+1)ならびに(C2n+1およびO−C2m+1)、特に好ましくは(C2n+1およびO−C2m+1)である。
式VIの化合物は、好ましくは、式VI−1〜VI−5:
Figure 2019206694
Figure 2019206694
[式中、
61及びZ62は、−C≡C−、トランス−CH=CH−またはトランス−CF=CF−、好ましくは−C≡C−またはトランス−CH=CH−を表し、他の存在する基およびパラメーターは、上記で式VIの箇所において示される意味を有し、好ましくは、
61及びR62は、互いに独立して、H、1〜7個のC原子を有する非フッ素化アルキルもしくはアルコキシ、または2〜7個のC原子を有する非フッ素化アルケニルを表し、
62は、F、Cl、−OCFまたは−CNを表す]の化合物の群から選択される。
式VI−1の化合物は、好ましくは、式VI−1aおよびVI−1bの化合物の群、より好ましくは式VI−1aの化合物の群:
Figure 2019206694
Figure 2019206694
[式中、
61は、上記で示される意味を有し、好ましくはC2n+1またはCH=CH−(CHを表し、
62は、上記で示される意味を有し、好ましくはC2m+1またはO−C2m+1または(CH−CH=CHを表し、ここで、
nおよびmは、互いに独立して、0〜15の範囲、好ましくは1〜7の範囲、特に好ましくは1〜5の整数を表し、
zは、0、1、2、3または4、好ましくは0または2である]から選択される。
この場合の(R61およびR62)の好ましい組合せは、特に(C2n+1およびC2m+1)ならびに(C2n+1およびO−C2m+1)であり、式VI−aの場合、特に好ましくは(C2n+1およびC2m+1)であり、式VI−1bの場合、特に好ましくは(C2n+1およびO−C2m+1)である。
式VI−3の化合物は、好ましくは、式VI−3a〜VI−3e:
Figure 2019206694
Figure 2019206694
[式中、パラメーターは、上記で式VI−3の箇所において示される意味を有し、好ましくは、
61は、上記で示される意味を有し、好ましくはC2n+1を表し、
nは、0〜7の範囲、好ましくは1〜5の範囲の整数を表し、
62は、−F、−Cl、−OCF、または−CNを表す]の化合物から選択される。
式VI−4の化合物は、好ましくは、式VI−4a〜VI−4e:
Figure 2019206694
[式中、パラメーターは、上記で式VI−4の箇所において示される意味を有し、好ましくは、
61は、上記で示される意味を有し、好ましくはC2n+1を表し、
nは、0〜7の範囲、好ましくは1〜5の範囲の整数を表し、
62は、F、Cl、OCF、または−CNを表す]の化合物から選択される。
式VI−5の化合物は、好ましくは、式VI−5b:
Figure 2019206694
[式中、パラメーターは、上記で式VI−5の箇所において示される意味を有し、好ましくは、
61は、上記で示される意味を有し、好ましくはC2n+1を表し、
nは、0〜7の範囲、好ましくは1〜5の範囲の整数を表し、
62は、−F、−Cl、−OCF、または−CN、特に好ましくは−OCFを表す]の化合物から選択される。
式VIIの化合物は、好ましくは、式VII−1〜VII−6:
Figure 2019206694
[ここで、式VII−5の化合物は、式VII−6の化合物から除外され、
式中、パラメーターは、式VIIについて上記で示されるそれぞれの意味を有し、
71、Y72、Y73は、互いに独立して、HまたはFを表し、
好ましくは、
71は、それぞれ1〜7個のC原子を有する非フッ素化アルキルもしくはアルコキシ、または2〜7個のC原子を有する非フッ素化アルケニルを表し、
72は、それぞれ1〜7個のC原子を有する非フッ素化アルキルもしくはアルコキシ、または2〜7個のC原子を有する非フッ素化アルケニルを表し、
72は、F、Cl;NCSまたは−OCF、好ましくはFまたはNCSを表し、
特に好ましくは、
71は、上記で示される意味を有し、好ましくはC2n+1またはCH=CH−(CHを表し、
72は、上記で示される意味を有し、好ましくはC2m+1またはO−C2m+1または(CH−CH=CHを表し、ここで、
nおよびmは、互いに独立して、1〜15の範囲、好ましくは3〜7の範囲、特に好ましくは3〜5の整数を表し、
zは、0、1、2、3または4、好ましくは0または2である]の化合物の群から選択される。
式VII−1の化合物は、好ましくは、式VII−1a〜VII−1d:
Figure 2019206694
[式中、X72は、式VII−2について上記で示される意味を有し、
71は、上記で示される意味を有し、好ましくはC2n+1を表し、ここで、
nは、1〜7、好ましくは2〜6、特に好ましくは2、3または5を表し、
zは、0、1、2、3または4、好ましくは0または2を表し、
72は、好ましくはFを表す]の化合物の群から選択される。
式VII−2の化合物は、好ましくは、式VII−2aおよびVII−2bの化合物の群、特に好ましくは式VII−2aの化合物の群:
Figure 2019206694
[式中、
71は、上記で示される意味を有し、好ましくはC2n+1またはCH=CH−(CHを表し、
72は、上記で示される意味を有し、好ましくはC2m+1またはO−C2m+1または(CH−CH=CHを表し、ここで、
nおよびmは、互いに独立して、0〜15の範囲、好ましくは1〜7の範囲、特に好ましくは1〜5の整数を表し、
zは、0、1、2、3または4、好ましくは0または2である]から選択される。
この場合の(R71およびR72)の好ましい組合せは、特に(C2n+1およびC2m+1)ならびに(C2n+1およびO−C2m+1)、特に好ましくは(C2n+1およびC2m+1)である。
式VII−3の化合物は、好ましくは、式VII−3aの化合物:
Figure 2019206694
[式中、
71は、上記で示される意味を有し、好ましくはC2n+1またはCH=CH−(CHを表し、
72は、上記で示される意味を有し、好ましくはC2m+1またはO−C2m+1または(CH−CH=CHを表し、ここで、
nおよびmは、互いに独立して、0〜15の範囲、好ましくは1〜7の範囲、特に好ましくは1〜5の整数を表し、
zは、0、1、2、3または4、好ましくは0または2である]である。
この場合の(R71およびR72)の好ましい組合せは、特に(C2n+1およびC2m+1)ならびに(C2n+1およびO−C2m+1)、特に好ましくは(C2n+1およびC2m+1)である。
式VII−4の化合物は、好ましくは、式VII−4aの化合物:
Figure 2019206694
[式中、
71は、上記で示される意味を有し、好ましくはC2n+1またはCH=CH−(CHを表し、
72は、上記で示される意味を有し、好ましくはC2m+1またはO−C2m+1または(CH−CH=CHを表し、ここで、
nおよびmは、互いに独立して、0〜15の範囲、好ましくは1〜7の範囲、特に好ましくは1〜5の整数を表し、
zは、0、1、2、3または4、好ましくは0または2である]である。
この場合の(R71およびR72)の好ましい組合せは、特に(C2n+1およびC2m+1)ならびに(C2n+1およびO−C2m+1)、特に好ましくは(C2n+1およびC2m+1)である。
式VII−5の化合物は、好ましくは、式VII−5aおよびVII−5bの化合物の群、より好ましくは式VII−5aの化合物の群:
Figure 2019206694
[式中、
71は、上記で示される意味を有し、好ましくはC2n+1またはCH=CH−(CHを表し、
72は、上記で示される意味を有し、好ましくはC2m+1またはO−C2m+1または(CH−CH=CHを表し、ここで、
nおよびmは、互いに独立して、0〜15の範囲、好ましくは1〜7の範囲、特に好ましくは1〜5の整数を表し、
zは、0、1、2、3または4、好ましくは0または2である]から選択される。
この場合の(R71およびR72)の好ましい組合せは、特に(C2n+1およびC2m+1)ならびに(C2n+1およびO−C2m+1)、特に好ましくは(C2n+1およびC2m+1)である。
式VII−6の化合物は、好ましくは、式VII−6aおよびVII−6b:
Figure 2019206694
[式中、
71は、上記で示される意味を有し、好ましくはC2n+1またはCH=CH−(CHを表し、
72は、上記で示される意味を有し、好ましくはC2m+1またはO−C2m+1または(CH−CH=CHを表し、ここで、
nおよびmは、互いに独立して、0〜15の範囲、好ましくは1〜7の範囲、特に好ましくは1〜5の整数を表し、
zは、0、1、2、3または4、好ましくは0または2である]の化合物の群から選択される。
この場合の(R71およびR72)の好ましい組合せは、特に(C2n+1およびC2m+1)ならびに(C2n+1およびO−C2m+1)、特に好ましくは(C2n+1およびC2m+1)である。
式VII−7の化合物は、好ましくは、式VII−7aおよびVII−7b:
Figure 2019206694
[式中、
71は、上記で示される意味を有し、好ましくはC2n+1またはCH=CH−(CHを表し、
72は、F、−OCFまたは−NCSを表し、
nは、0〜15の範囲、好ましくは1〜7の範囲、特に好ましくは1〜5の整数を表し、
zは、0、1、2、3または4、好ましくは0または2である]の化合物の群から選択される。
式VIIIの化合物は、好ましくは、式VIII−1〜VIII−3の化合物:
Figure 2019206694
[式中、
81およびY82のうちの一方はHを表し、他方はHまたはFを表し、
81は、上記で示される意味を有し、好ましくはC2n+1またはCH=CH−(CHを表し、
82は、上記で示される意味を有し、好ましくはC2m+1またはO−C2m+1または(CH−CH=CHを表し、ここで、
nおよびmは、互いに独立して、1〜15の範囲、好ましくは3〜7の範囲、特に好ましくは3〜5の整数を表し、
zは、0、1、2、3または4、好ましくは0または2である]の群から選択され、より好ましくは、式VIIIのこれらの化合物は、大部分がそれらからなり、さらにより好ましくは実質的にそれらからなり、特に非常に好ましくは完全にそれらからなる。
この場合の(R81およびR82)の好ましい組合せは、特に(C2n+1およびC2m+1)ならびに(C2n+1およびO−C2m+1)、特に好ましくは(C2n+1およびC2m+1)である。
式VIII−1の化合物は、好ましくは、式VIII−1aおよびVIII−1c:
Figure 2019206694
Figure 2019206694
[式中、
81は、上記で示される意味を有し、好ましくはC2n+1またはCH=CH−(CHを表し、
82は、上記で示される意味を有し、好ましくはC2m+1またはO−C2m+1または(CH−CH=CHを表し、ここで、
nおよびmは、互いに独立して、0〜15の範囲、好ましくは1〜7の範囲、特に好ましくは1〜5の整数を表し、
zは、0、1、2、3または4、好ましくは0または2である]の化合物の群から選択される。
この場合の(R81およびR82)の好ましい組合せは、特に(C2n+1およびC2m+1)ならびに(C2n+1およびO−C2m+1)、特に好ましくは(C2n+1およびC2m+1)である。
式VIII−2の化合物は、好ましくは、式VIII−2a:
Figure 2019206694
[式中、
81は、上記で示される意味を有し、好ましくはC2n+1またはCH=CH−(CHを表し、
82は、上記で示される意味を有し、好ましくはC2m+1またはO−C2m+1または(CH−CH=CHを表し、ここで、
nおよびmは、互いに独立して、0〜15の範囲、好ましくは1〜7の範囲、特に好ましくは1〜5の整数を表し、
zは、0、1、2、3または4、好ましくは0または2である]の化合物である。
この場合の(R81およびR82)の好ましい組合せは、特に(C2n+1およびC2m+1)、(C2n+1およびO−C2m+1)ならびに(CH=CH−(CHおよびC2m+1)、特に好ましくは(C2n+1およびC2m+1)である。
式VIII−3の化合物は、好ましくは、式VIII−3a:
Figure 2019206694
[式中、
81は、上記で示される意味を有し、好ましくはC2n+1またはCH=CH−(CHを表し、
82は、上記で示される意味を有し、好ましくはC2m+1またはO−C2m+1または(CH−CH=CHを表し、ここで、
nおよびmは、互いに独立して、0〜15の範囲、好ましくは1〜7の範囲、特に好ましくは1〜5の整数を表し、
zは、0、1、2、3または4、好ましくは0または2である]の化合物である。
この場合の(R81およびR82)の好ましい組合せは、特に(C2n+1およびC2m+1)ならびに(C2n+1およびO−C2m+1)である。
式IXの化合物は、好ましくは、式IX−1〜IX−3:
Figure 2019206694
[式中、パラメーターは、上記で式IXの箇所において示されるそれぞれの意味を有し、好ましくは、
Figure 2019206694
のうちの1つは、
Figure 2019206694
を表し、
91は、上記で示される意味を有し、好ましくはC2n+1またはCH=CH−(CHを表し、
92は、上記で示される意味を有し、好ましくはC2m+1またはO−C2m+1または(CH−CH=CHを表し、ここで、
nおよびmは、互いに独立して、1〜15の範囲、好ましくは3〜7の範囲、特に好ましくは3〜5の整数を表し、
zは、0、1、2、3または4、好ましくは0または2を表す]の化合物の群から選択される。
この場合の(R91およびR92)の好ましい組合せは、特に(C2n+1およびC2m+1)ならびに(C2n+1およびO−C2m+1)である。
式IX−1の化合物は、好ましくは、式IX−1a〜IX−1e:
Figure 2019206694
Figure 2019206694
[式中、パラメーターは、上記で示される意味を有し、好ましくは、
91は、上記で示される意味を有し、好ましくはC2n+1を表し、
nは、0〜15の範囲、好ましくは1〜7の範囲、特に好ましくは1〜5の整数を表し、
92は、好ましくはFまたはClを表す]の化合物の群から選択される。
式IX−2aの化合物は、好ましくは、式IX−2aおよびIX−2b:
Figure 2019206694
[式中、
91は、上記で示される意味を有し、好ましくはC2n+1またはCH=CH−(CHを表し、
92は、上記で示される意味を有し、好ましくはC2m+1またはO−C2m+1または(CH−CH=CHを表し、ここで、
nおよびmは、互いに独立して、0〜15の範囲、好ましくは1〜7の範囲、特に好ましくは1〜5の整数を表し、
zは、0、1、2、3または4、好ましくは0または2を表す]の化合物の群から選択される。
この場合の(R91およびR92)の好ましい組合せは、特に(C2n+1およびC2m+1)である。
式IX−3の化合物は、好ましくは、式IX−3aおよびIX−3b:
Figure 2019206694
Figure 2019206694
[式中、
91は、上記で示される意味を有し、好ましくはC2n+1またはCH=CH−(CHを表し、
92は、上記で示される意味を有し、好ましくはC2m+1またはO−C2m+1または(CH−CH=CHを表し、ここで、
nおよびmは、互いに独立して、0〜15の範囲、好ましくは1〜7の範囲、特に好ましくは1〜5の整数を表し、
zは、0、1、2、3または4、好ましくは0または2を表す]の化合物の群から選択される。
この場合の(R91およびR92)の好ましい組合せは、特に(C2n+1およびC2m+1)ならびに(C2n+1およびO−C2m+1)、特に好ましくは(C2n+1およびO−C2m+1)である。
本発明の好ましい実施形態では、媒体は、式X
Figure 2019206694
[式中、
101は、H、1〜15個、好ましくは3〜10個のC原子を有するアルキルもしくはアルコキシ、または2〜15個、3〜10個のC原子を有する非フッ素化アルケニルオキシもしくは非フッ素化アルコキシアルキル、好ましくはアルキルまたは非フッ素化アルケニルを表し、
は、各場合において、同一または異なって、Hまたは1〜6個のC原子を有するアルキル、好ましくはH、メチルまたはエチル、特に好ましくはHを表し、
101は、H、F、Cl、−CN、SF、NCS、1〜7個のC原子を有するフッ素化アルキルもしくはフッ素化アルコキシ、または2〜7個のC原子を有するフッ素化アルケニル、フッ素化アルケニルオキシもしくはフッ素化アルコキシアルキル、好ましくはフッ素化アルコキシ、フッ素化アルケニルオキシ、F、ClまたはNCS、特に好ましくはNCSを表し、
101は、メチル、エチルまたはClを表し、
102は、H、メチル、エチル、FまたはCl、好ましくはHまたはFを表し、
101、Z102は、同一または異なって、単結合、−CH=CH−、−CF=CF−または−C≡C−を表し、
Figure 2019206694
は、互いに独立して、
Figure 2019206694
Figure 2019206694
、好ましくは、
Figure 2019206694
を表し、ここで、
Figure 2019206694
は、あるいは
Figure 2019206694
を表し、
nは、0または1である]の1種以上の化合物を含む。
好ましくは、式Xの化合物は、下位式X−1およびX−2
Figure 2019206694
[式中、存在する基およびパラメーターは、Xについて示される意味を有する]から選択される。
特に好ましくは、本発明による媒体は、式X−1−1〜X−1−9
Figure 2019206694
[ここで、R101は、上記で示される意味を有し、好ましくは1〜7個のC原子を有するアルキルを表す]の化合物の群から選択される1種以上の化合物を含む。
本発明による媒体は、1種以上のキラルドーパントを含む。好ましくは、これらのキラルドーパントは、1μm−1〜150μm−1の範囲、好ましくは10μm−1〜100μm−1の範囲のらせん誘起力(HTP)の絶対値を有する。媒体が2種以上のキラルドーパントを含む場合、これらは、それらのHTP値の反対の符号を有し得る。この条件は、それぞれの化合物のキラリティーをある程度補償することを可能にし、ひいてはデバイスにおいて得られる媒体の様々な温度依存特性を補償するために使用することができるので、いくつかの特定の実施形態にとって好ましい。しかしながら、一般的に、本発明による媒体中に存在するキラル化合物の大部分、好ましくはすべてが、それらのHTP値の同じ符号を有していることが好ましい。
好ましくは、本出願による媒体中に存在するキラルドーパントはメソゲン性化合物であり、最も好ましくは、それらは単独でメソ相を示す。
本発明の好ましい実施形態では、媒体は、すべてHTPの同じ算術符号を有する2種以上のキラル化合物を含む。
個々の化合物のHTPの温度依存性は高くても低くてもよい。媒体のピッチの温度依存性は、HTPの異なる温度依存性を有する化合物を対応する比率で混合することによって補償することができる。
光学活性成分については、例えば、コレステリルノナノエート、R−およびS−811、R−およびS−1011、R−およびS−2011、R−およびS−3011、R−およびS−4011、またはCB15(すべてMerck KGaA、ダルムシュタット在)などの、いくつかは市販されている多数のキラルドーパントが当業者に利用可能である。
特に適切なドーパントは、1個以上のキラル基および1個以上のメソゲン基、またはキラル基と共にメソゲン基を形成する1個以上の芳香族もしくは脂環式基を含む化合物である。
適切なキラル基は、例えば、キラル分岐状炭化水素基、キラルエタンジオール、ビナフトールまたはジオキソラン、さらに糖誘導体、糖アルコール、糖酸、乳酸、キラル置換グリコール、ステロイド誘導体、テルペン誘導体、アミノ酸または数個、好ましくは1〜5個のアミノ酸の配列からなる群から選択される一価または多価のキラル基である。
好ましいキラル基は、糖誘導体、例えばグルコース、マンノース、ガラクトース、フルクトース、アラビノースおよびデキストロース;糖アルコール、例えばソルビトール、マンニトール、イジトール、ガラクチトールまたはそれらのアンヒドロ誘導体、特に、ジアンヒドロヘキシトール、例えばジアンヒドロソルビド(1,4:3,6−ジアンヒドロ−D−ソルビド、イソソルビド)、ジアンヒドロマンニトール(イソソルビトール)またはジアンヒドロイジトール(イソイジトール)など;糖酸、例えばグルコン酸、グロン酸およびケトグロン酸など;キラル置換グリコール基、例えば1個以上のCH基がアルキルまたはアルコキシで置換されているモノ−もしくはオリゴエチレンまたはプロピレングリコールなど;アミノ酸、例えばアラニン、バリン、フェニルグリシンもしくはフェニルアラニン、またはこれらのアミノ酸の1〜5個の配列;ステロイド誘導体、例えばコレステリルまたはコール酸基など;テルペン誘導体、例えばメンチル、ネオメンチル、カンフェイル、ピネイル、テルピネイル、イソロンギホリル、フェンチル、カレイル、ミルテニル、ノピル、ゲラニル、リナロイル、ネリル、シトロネリルまたはジヒドロシトロネリルである。
本発明による媒体は、好ましくは、既知のキラルドーパントの群から選択されるキラルドーパントを含む。適切なキラル基およびメソゲン性キラル化合物は、例えば、独国特許発明第3425503号明細書(DE 34 25 503)、独国特許発明第3534777号明細書(DE 35 34 777)、独国特許発明第3534778号明細書(DE 35 34 778)、独国特許発明第3534779号明細書(DE 35 34 779)および独国特許発明第3534780号明細書(DE 35 34 780)、独国特許発明第4342280号明細書(DE 43 42 280)、欧州特許出願公開第01038941号明細書(EP 01 038 941)および独国特許出願公開第19541820号明細書(DE 195 41 820)に記載されている。例はまた、下記の表Fに列挙される化合物である。
本発明に従って好ましくは使用されるキラル化合物は、下記に示される式からなる群から選択される。
特に好ましいのは、以下の式A−I〜A−IIIおよびA−Ch:
Figure 2019206694
Figure 2019206694
[式中、
a11、Ra12およびRb12は、互いに独立して、1〜15個のC原子を有するアルキルを表し、ここでさらに、1個以上の隣接していないCH基は、Oおよび/またはS原子が互いに直接結合しないように、互いに独立して、−C(R)=C(R)−、−C≡C−、−O−、−S−、−CO−、−CO−O−、−O−CO−または−O−CO−O−で置き換えられていてもよく、ここでさらに、1個以上のH原子は、F、Cl、Br、IまたはCNで置き換えられていてもよく、
好ましくはアルキル、より好ましくはn−アルキルを表し、ただし、Ra12はRb12とは異なり、
a21およびRa22は、互いに独立して、1〜15個のC原子を有するアルキルを表し、ここでさらに、1個以上の隣接していないCH基は、Oおよび/またはS原子が互いに直接結合しないように、互いに独立して、−C(R)=C(R)−、−C≡C−、−O−、−S−、−CO−、−CO−O−、−O−CO−または−O−CO−O−で置き換えられていてもよく、ここでさらに、1個以上のH原子は、F、Cl、Br、IまたはCNで置き換えられていてもよく、
好ましくは両方ともアルキル、より好ましくはn−アルキルを表し、
a31、Ra32およびRb32は、互いに独立して、1〜15個のC原子を有する直鎖状もしくは分岐状のアルキルを表し、ここでさらに、1個以上の隣接していないCH基は、Oおよび/またはS原子が互いに直接結合しないように、互いに独立して、−C(R)=C(R)−、−C≡C−、−O−、−S−、−CO−、−CO−O−、−O−CO−または−O−CO−O−で置き換えられていてもよく、ここでさらに、1個以上のH原子は、F、Cl、Br、IまたはCNで置き換えられていてもよく、
好ましくはアルキル、より好ましくはn−アルキルを表し、ただし、Ra32はRb32とは異なり、
は、H、CH、F、Cl、またはCN、好ましくはHまたはFを表し、
は、上記で示されるRa11の意味の1つ、好ましくは1〜15個のC原子を有するアルキル、より好ましくはn−アルキルを有し、
は、−C(O)O−、−CHO−、−CFO−または単結合、好ましくは−C(O)O−を表し、
11は、下記のA12として定義されるか、あるいは
Figure 2019206694
を表し、
12は、
Figure 2019206694
、好ましくは、
Figure 2019206694
[式中、rは、0、1、2、3、または4であり;
12は、各場合において、互いに独立して、ハロゲン、CN、または12個までのC原子を有するアルキル、アルケニル、アルコキシもしくはアルケニルオキシを表し、ここで、1個以上のH原子は、場合によりハロゲン、好ましくはメチル、エチル、ClまたはF、特に好ましくはFで置き換えられている]を表し、
21は、
Figure 2019206694
を表し、
22は、A12について示される意味を有し、
31は、A11について示される意味を有するか、あるいは
Figure 2019206694
を表し、
32は、A12について示される意味を有し、
n2は、各場合において、同一または異なって、0、1または2であり、
n3は、1、2または3である]の化合物からなる群から選択されるキラルドーパントである。
特に好ましいのは、以下の式:
Figure 2019206694
Figure 2019206694
[式中、
mは、各場合において、同一または異なって、1〜9の整数であり、
nは、各場合において、同一または異なって、2〜9の整数である]の化合物からなる群から選択されるドーパントである。
式Aの特に好ましい化合物は、式A−IIIの化合物である。
更なる好ましいドーパントは、以下の式A−IV:
Figure 2019206694
[式中、

Figure 2019206694
は、
Figure 2019206694
、好ましくはジアンヒドロソルビトールである]のイソソルビド、イソマンニトールまたはイソイジトールの誘導体、およびキラルエタンジオール誘導体、例えば、ジフェニルエタンジオール(ヒドロベンゾイン)、特に、以下の式A−V:
Figure 2019206694
[式中、
Figure 2019206694
は、それぞれ互いに独立して、1,4−フェニレン(これはLで一置換、二置換または三置換されていてもよい)、または1,4−シクロヘキシレンであり、
Lは、H、F、Cl、CN、または1〜7個の炭素原子を有する場合によりハロゲン化されたアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニルもしくはアルコキシカルボニルオキシであり、
cは、0または1であり、
Xは、CHまたは−C(O)−であり、
は、−COO−、−OCO−、−CHCH−または単結合であり、
は、1〜12個の炭素原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニルまたはアルキルカルボニルオキシである]のメソゲン性ヒドロベンゾイン誘導体(ここには示していないが、(S,S)エナンチオマーを含む)である。
式A−IVの化合物の例は、
Figure 2019206694
Figure 2019206694
[式中、RIVは、Rの意味を有する]である。
式A−IVの化合物は、国際公開第98/00428号(WO 98/00428)に記載されている。式A−Vの化合物は、英国特許出願公開第2,328,207号明細書(GB-A-2,328,207)に記載されている。
特に非常に好ましいドーパントは、国際公開第02/94805号(WO 02/94805)に記載されているキラルビナフチル誘導体、国際公開第02/34739号(WO 02/34739)に記載されているキラルビナフトールアセタール誘導体、国際公開第02/06265号(WO 02/06265)に記載されているキラルTADDOL誘導体、ならびに国際公開第02/06196号(WO 02/06196)および国際公開第02/06195(WO 02/06195)に記載されている少なくとも1個のフッ素化架橋基および末端または中心キラル基を有するキラルドーパントである。
特に好ましいのは、式A−VI
Figure 2019206694
[式中、
、X、YおよびYは、それぞれ互いに独立して、F、Cl、Br、I、CN、SCN、SF、1〜25個の炭素原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル(これはF、Cl、Br、IまたはCNで一置換または多置換されていてもよく、ここでさらに、1個以上の隣接していないCH基は、Oおよび/またはS原子が互いに直接結合しないように、それぞれ互いに独立して、−O−、−S−、−NH−、NR−、−CO−、−COO−、−OCO−、−OCOO−、−S−CO−、−CO−S−、−CH=CH−または−C≡C−で置き換えられていてもよい)、重合性基または20個までの炭素原子を有するシクロアルキルもしくはアリール(これはハロゲン、好ましくはFで、または重合性基で場合により一置換または多置換されていてもよい)であり、
は、Hまたは1〜12個のC原子を有するアルキルであり、
およびxは、それぞれ互いに独立して、0、1または2であり、
およびyは、それぞれ互いに独立して、0、1、2、3または4であり、
およびBは、それぞれ互いに独立して、芳香族または部分飽和もしくは完全飽和脂肪族六員環であり、ここで、1個以上のCH基はN原子でそれぞれ置き換えられていてもよく、1個以上の隣接していないCH基はOおよび/またはSでそれぞれ置き換えられていてもよく、
およびWは、それぞれ互いに独立して、−Z−A−(Z−A−Rであり、あるいは2つのうちの一方は、RまたはAであるが、両方とも同時にHではなく、または
Figure 2019206694
は、
Figure 2019206694
であり、
およびUは、それぞれ互いに独立して、CH、O、S、COまたはCSであり、
およびVは、それぞれ互いに独立して、(CH(ここで、1〜4個の隣接していないCH基はOおよび/またはSで置き換えられていてもよい)であり、VおよびVのうちの一方は、
Figure 2019206694
が、
Figure 2019206694
である場合、両方とも単結合であり、
nは、1、2または3であり、
およびZは、それぞれ互いに独立して、−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−O−COO−、−CO−NR−、−NR−CO−、−O−CH−、−CH−O−、−S−CH−、−CH−S−、−CF−O−、−O−CF−、−CF−S−、−S−CF−、−CH−CH−、−CF−CH−、−CH−CF−、−CF−CF−、−CH=N−、−N=CH−、−N=N−、−CH=CH−、−CF=CH−、−CH=CF−、−CF=CF−、−C≡C−、これらの基の2つの組合せ(ここで、2個のOおよび/またはSおよび/またはN原子は、互いに直接結合していない)、(好ましくは−CH=CH−COO−、もしくは−COO−CH=CH−)、または単結合であり、
、AおよびAは、それぞれ互いに独立して、1または2個の隣接していないCH基がNで置き換えられていてもよい1,4−フェニレン、1または2個の隣接していないCH基がOおよび/またはSで置き換えられていてもよい1,4−シクロヘキシレン、
1,3−ジオキソラン−4,5−ジイル、1,4−シクロヘキセニレン、1,4−ビシクロ[2.2.2]オクチレン、ピペリジン−1,4−ジイル、ナフタレン−2,6−ジイル、デカヒドロナフタレン−2,6−ジイルまたは1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル(これらの各基はLで一置換または多置換されていてもよい)であり、さらにAは単結合であることができ、
Lは、ハロゲン原子、好ましくはF、CN、NO、1〜7個の炭素原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニルまたはアルコキシカルボニルオキシ(ここで、1個以上のH原子はFまたはClで置き換えられていてもよい)であり、
mは、それぞれ独立して、0、1、2または3であり、
RおよびRは、それぞれ互いに独立して、H、F、Cl、Br、I、CN、SCN、SF、1または3〜25個の炭素原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル(これはF、Cl、Br、IまたはCNで一置換または多置換されていてもよく、1個以上の隣接していないCH基は、2個のOおよび/またはS原子が互いに直接結合しないように、−O−、−S−、−NH−、−NR−、−CO−、−COO−、−OCO−、−O−COO−、−S−CO−、−CO−S−、−CH=CH−または−C≡C−で置き換えられていてもよい)、または重合性基である]のキラル化合物である。
特に好ましいのは、式A−VI−1
Figure 2019206694
のキラルビナフチル誘導体
[式中、環B、RおよびZは、式A−IVおよびA−Vについて定義したものであり、bは、0、1、または2である]であり、特に、以下の式A−VI−1a〜A−VI−1c:
Figure 2019206694
から選択されるものであり、上記式中、
は、式A−VI−1について定義したとおりであり、
は、式A−IVについて定義したとおりであるか、またはHもしくは1〜4個の炭素原子を有するアルキルであり、
は、特に、好ましくは−OC(O)−または単結合である。
LC媒体中の1種以上のキラル化合物の濃度は、好ましくは、0.001%〜20%、好ましくは0.05%〜5%、より好ましくは0.1%〜2%、最も好ましくは0.5%〜1.5%の範囲である。これらの好ましい濃度範囲は、特にキラルドーパントS−4011またはR−4011(両方ともMerck KGaA製)および同じもしくは類似のHTPを有するキラルドーパントに適用される。S−4011と比較してHTPの絶対値がより高いかより低いキラルドーパントについて、これらの好ましい濃度は、S−4011のHTP値に対するそれらのHTP値の比に従ってそれぞれ比例して減少または増加させなければならない。
本発明によるLC媒体またはホスト混合物のピッチpは、好ましくは5〜50μm、より好ましくは8〜30μm、特に好ましくは10〜20μmの範囲である。
好ましくは、本発明による媒体は、式ST−1〜ST−18:
Figure 2019206694
Figure 2019206694
Figure 2019206694
Figure 2019206694
[式中、
STは、H、1〜15個のC原子を有するアルキルまたはアルコキシを表し、ここでさらに、これらの基における1個以上の隣接していないCH基は、O原子が互いに直接結合しないように、それぞれ互いに独立して、−C≡C−、−CFO−、−OCF−、−CH=CH−、
Figure 2019206694
、−O−、−CO−O−または−O−CO−O−で置き換えられていてもよく、ここでさらに、1個以上のH原子はハロゲンで置き換えられていてもよく、
Figure 2019206694
は、
Figure 2019206694
Figure 2019206694
を表し、
STは、それぞれ互いに独立して、−CO−O−、−O−CO−、−CFO−、−OCF−、−CHO−、−OCH−、−CH−、−CHCH−、−(CH−、−CH=CH−CHO−、−C−、−CHCF−、−CFCH−、−CF=CF−、−CH=CF−、−CF=CH−、−CH=CH−、−C≡C−または単結合を表し、
およびLは、それぞれ互いに独立して、F、Cl、CFまたはCHFを表し、
pは、1または2であり、
qは、1、2、3、4、5、6、7、8、9または10である]の化合物の群から選択される安定剤を含む。
式STの化合物について、特に好ましいのは、式
Figure 2019206694
[式中、n=1、2、3、4、5、6または7、好ましくはn=1または7]、
Figure 2019206694
[式中、n=1、2、3、4、5、6または7、好ましくはn=3]、
Figure 2019206694
[式中、n=1、2、3、4、5、6または7、好ましくはn=3]、
Figure 2019206694
Figure 2019206694
の化合物である。
式ST−3aおよびST−3bの化合物において、nは、好ましくは3を表す。式ST−2aの化合物において、nは、好ましくは7を表す。
本発明による特に非常に好ましい混合物は、式ST−2a−1、ST−3a−1、ST−3b−1、ST−8−1、ST−9−1およびST−12:
Figure 2019206694
Figure 2019206694
の化合物の群からの1種以上の安定剤を含む。
式ST−1〜ST−18の化合物は、好ましくはそれぞれ、本発明による液晶混合物中に、混合物を基準として0.005〜0.5%の量で存在する。
本発明による混合物が、式ST−1〜ST−18の化合物の群からの2種以上の化合物を含む場合、それに対応して、2種の化合物の場合、濃度は混合物を基準として0.01〜1%に増加する。
しかしながら、本発明による混合物を基準とした式ST−1〜ST−18の化合物の総割合は2%を超えるべきではない。
本発明による化合物は、文献(例えば、Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie [Methods of Organic Chemistry], Georg-Thieme-Verlag, Stuttgartなどの標準書物)に記載されている既知の方法によって、またはそれに準じて、反応条件(既知であり前記反応に適している)下で合成することができる。これに関して、それ自体知られているがここでは言及していない変法も使用することができる。特に、それらは、以下の反応スキームに記載しているように、またはそれに準じて調製することができる。本発明の化合物を調製するための更なる方法は実施例から得ることができる。
上記に明示的に記載されていない他のメソゲン性化合物も、本発明に従った媒体中で任意にそして有利に使用することができる。そのような化合物は当業者に知られている。
好ましくは、媒体中の式Cの1種以上の化合物の総濃度は、5%〜50%、好ましくは10%〜40%、特に好ましくは15%〜30%の範囲である。
本発明の好ましい実施形態では、液晶媒体中の式Cの化合物の総濃度は、10%以上、好ましくは15%以上、特に好ましくは20%以上である。
本発明の好ましい実施態様では、液晶媒体は、好ましくは、合計で5%〜35%、好ましくは10%〜32%、特に好ましくは20%〜30%の式Tの化合物を含む。
本発明の好ましい実施形態では、液晶媒体は、合計で30%以下、好ましくは15%以下、特に好ましくは10%以下の式Tの化合物を含む。
本発明の好ましい実施形態では、液晶媒体は、合計で30%以上、好ましくは40%以上、特に好ましくは50%以上の式Iの化合物を含み、これは、好ましくはI−1、I−2およびI−3の化合物の群から選択され、特に好ましくはI−2およびI−3の化合物の群から選択される。
好ましくは、媒体中の式I−1の化合物の割合は、20%以下、より好ましくは15%以下、特に好ましくは10%以下、特に非常に好ましくは5%以下である。
好ましい実施形態では、媒体は、式I−2の1種以上の化合物を5%〜25%、より好ましくは7%〜25%、特に好ましくは10%〜20%の範囲の総濃度で含む。
別の好ましい実施形態では、媒体は、式I−2の1種以上の化合物を10%以下、好ましくは5%以下、特に好ましくは2%以下の総濃度で含む。
好ましい実施形態では、本発明による媒体中の式I−3の化合物の総濃度は、5%〜50%、より好ましくは10%〜40%、特に好ましくは15%〜35%の範囲である。
好ましい実施形態では、本発明による媒体中の式I−3の化合物の総濃度は、20%以上、より好ましくは25%以上、特に好ましくは30%以上である。
本発明の好ましい実施形態では、媒体は、式IIおよび/またはII−1A、好ましくはII−1および/またはII−1−A1の1種以上の化合物を5%〜35%、より好ましくは10〜30%、特に好ましくは15〜25%の総濃度で含む。
好ましくは、媒体は、式P(2)TU−n−Sの1種以上の化合物を含む。
好ましくは、媒体は、式II−1の1種以上の化合物を含む。
好ましくは、媒体は、式P(2)TU−n−Sの1種以上の化合物または式II−1の1種以上の化合物のいずれかを含む。
本発明の好ましい実施形態では、媒体は、式II−1の1種以上の化合物を25%以下、より好ましくは20%以下、特に好ましくは15%以下、特に非常に好ましくは10%以下の総濃度で含む。
本発明の好ましい実施形態では、媒体は、式III、好ましくはIII−1、非常に好ましくは式III−1bの1種以上の化合物を2%〜30%、より好ましくは5%〜25%、非常に好ましくは10%〜25%、特に10%〜20%の総濃度で含む。
単独でまたは互いに組み合わせて利用される本発明の更なる好ましい実施形態は以下のとおりであり、ここで、いくつかの化合物は表Cに示される頭字語を使用して省略される:
− 媒体は、式Cの1種以上の化合物および式Tの1種以上の化合物を含む;
− 媒体は、式T−1の1種以上の化合物を含む;
− 媒体は、式T−2の1種以上の化合物を含む;
− 媒体は、式T−1およびT−2の1種以上の化合物を含む;
− 媒体は、式T−1および/またはT−2の1種以上の化合物ならびに式Iおよび/またはIIおよび/またはIIIの1種以上の化合物を含む;
− 媒体は、式III−1の1種以上の化合物を含む;
− 媒体は、式T−1の2種以上の化合物を含む;
− 媒体は、式T−2の2種以上の化合物を含む;
− 媒体は、化合物PPU−TO−Sを含む;
− 媒体は、式Cの1種以上の化合物ならびに式III−1、特に式Cおよび式III−1bの1種以上の化合物を、好ましくは20〜65%、好ましくは30〜60%、非常に好ましくは30〜55%、特に好ましくは35〜50%の範囲の総濃度で含む;
− 媒体は、式Cの1種以上の化合物および式I−3の1種以上の化合物を、好ましくは20〜65%、より好ましくは30〜60%、特に好ましくは45〜55%の範囲の総濃度で含む;
− 媒体は、式I−3bの1種以上の化合物、好ましくは化合物CPU−2−Sおよび/またはCPU−4−Sを含む;
− 媒体は、式I−3bおよび式II−1bの1種以上の化合物、好ましくは化合物CPU−2−Sおよび/またはCPU−4−SおよびPTU−3−Sおよび/またはPTU−4−Sおよび/またはPTU−5−Sを含む。
− 媒体は、式PPTU−n−Sの1種以上の化合物を10〜20%の範囲の総濃度で含む;
− 媒体は、式PTPU−n−Sの1種以上の化合物を10〜20%の範囲の総濃度で含む;
− 媒体は、式PPTU−n−SおよびPGTU−n−Sの1種以上の化合物を15〜25%の範囲の総濃度で含む;
− 媒体は、式ST−3、好ましくはST−3aおよび/またはST−3b、特に好ましくはST−3b−1の1種以上の化合物を0.01〜1%、好ましくは0.05〜0.5%、特に0.10〜0.15%の範囲の総濃度で含む。
本発明に従った液晶媒体は、好ましくは90℃以上、より好ましくは100℃以上、より好ましくは110℃以上、さらにより好ましくは120℃以上、より好ましくは130℃以上、特に好ましくは140℃以上、特に非常に好ましくは150℃以上の透明点を有する。
本発明に従った液晶媒体は、好ましくは210℃以下、より好ましくは200℃以下、特に好ましくは190℃以下、特に非常に好ましくは180℃以下の透明点を有する。
本発明による媒体のネマチック相は、好ましくは、少なくとも0℃以下90℃以上に及ぶ。本発明による媒体は、さらに広いネマチック相範囲、好ましくは少なくとも−10℃以下120℃以上、非常に好ましくは少なくとも−20℃以下140℃以上、特に少なくとも−30℃以下150℃以上、特に非常に好ましくは少なくとも−40℃以下170℃以上を示すことが有利である。
本発明による液晶媒体のΔεは、1kHzおよび20℃において、好ましくは5以上、より好ましくは10以上、非常に好ましくは12以上である。
本発明による液晶媒体のΔnは、589nm(Na)および20℃で、好ましくは0.200〜0.90の範囲、より好ましくは0.250〜0.90の範囲、さらにより好ましくは0.300〜0.85の範囲、特に非常に好ましくは0.350〜0.800の範囲である。
本出願の好ましい実施形態では、本発明に従った液晶媒体のΔnは、好ましくは0.50以上、より好ましくは0.55以上である。
式I〜IIIの化合物はいずれの場合も、3よりも大きい誘電異方性を有する誘電的に正の化合物、3未満かつ−1.5超の誘電異方性を有する誘電的に中性の化合物、および−1.5以下の誘電異方性を有する誘電的に負の化合物を含む。
式I、IIおよびIIIの化合物は、好ましくは誘電的に正である。
本出願では、誘電的に正という表現はΔε>3.0の化合物または成分を記載し、誘電的に中性という表現は−1.5≦Δε≦3.0の化合物または成分を記載し、誘電的に負という表現はΔε<−1.5の化合物または成分を記載する。Δεは、1kHzの周波数および20℃で決定される。それぞれの化合物の誘電異方性は、ネマチックホスト混合物中でのそれぞれの個々の化合物の10%溶液の結果から決定される。ホスト混合物中でのそれぞれの化合物の溶解度が10%未満の場合、濃度は5%に低下させられる。試験用混合物の容量は、ホメオトロピック配向を有するセルおよびホモジニアス配向を有するセルの両方において決定される。両タイプのセルのセル厚は、およそ20μmである。印加される電圧は、1kHzの周波数および典型的には0.5V〜1.0Vの実効値を有する矩形波であるが、それぞれの試験用混合物の容量性閾値よりも常に低く選択される。
Δεは、(ε||−ε⊥)と定義され、一方でεave.は(ε||+2ε⊥)/3である。
誘電的に正の化合物のために使用されるホスト混合物は、混合物ZLI−4792であり、誘電的に中性および誘電的に負の化合物のために使用されるホスト混合物は、混合物ZLI−3086で、両方ともMerck KGaA製(ドイツ国)である。化合物の比誘電率の絶対値は、目的の化合物を添加した際のホスト混合物のそれぞれの値の変化から決定される。これらの値は、目的の化合物の濃度100%に外挿される。
測定温度20℃でネマチック相を有する成分はそのまま測定され、他のすべては化合物のように処理される。
本出願での閾値電圧という表現は、光学的閾値を指し、10%相対コントラスト(V10)のために示され、飽和電圧という表現は、光学的飽和を指し、90%相対コントラスト(V90)のために示され、両方の場合において、特に明記されない限り当てはめられる。フレデリクス閾値(VFr)とも呼ばれる容量性閾値電圧(V)は、明示的な記載がある場合にのみ使用される。
本出願で示されるパラメーター範囲は、特に明記されない限り、すべて限界値を含む。
互いに組み合わせた特性の各種範囲について示される異なる上限および下限値は、追加の好ましい範囲を生む。
本出願を通じて、特に明記されない限り、以下の条件および定義が適用される。すべての濃度は重量パーセントで示され、それぞれの混合物全体に関し、すべての温度は摂氏(℃)で示され、すべての温度差は摂氏(℃)の差異で示される。すべての物理的特性は、“Merck Liquid Crystals, Physical Properties of Liquid Crystals“, Status Nov. 1997, Merck KGaA, Germanyに従って決定され、特に明記されない限り、20℃の温度で示される。光学異方性(Δn)は、589.3nmの波長で決定される。誘電異方性(Δε)は、1kHzの周波数で決定される。閾値電圧および他のすべての電気光学的特性も、Merck KGaA(ドイツ国)で製造された試験用セルを使用して決定される。Δεを決定するための試験用セルは、およそ20μmのセル厚を有する。電極は1.13cmの面積およびガードリングを有する円形ITO電極である。配向層は、ホメオトロピック配向(ε||)用には日産化学社製(日本国)SE−1211であり、ホモジニアス配向(ε⊥)用には日本合成ゴム社製(日本国)ポリイミドAL−1054である。容量は0.3Vrmsの電圧を有する正弦波を使用したSolatron1260周波数応答分析器を使用して決定される。電気光学的測定に使用される光は白色光である。ここでは、Autronic−Melchers(ドイツ国)から市販されているDMS装置を使用するセットアップが使用される。特性電圧は垂直観察下で決定した。閾値(V10)、中間グレー(V50)および飽和(V90)電圧は、それぞれ10%、50%および90%の相対コントラストについて決定した。
液晶媒体は、A. Penirschke et al. “Cavity Perturbation Method for Characterization of Liquid Crystals up to 35 GHz“, 34th European Microwave Conference - Amsterdam, pp. 545-548に記載されている、マイクロ波周波数領域におけるそれらの特性に関して調査される。これに関しては、A. Gaebler et al. “Direct Simulation of Material Permittivities …“, 12MTC 2009 - International Instrumentation and Measurement Technology Conference, Singapore, 2009 (IEEE), pp. 463-467、独国特許出願公開第102004029429号明細書(DE 10 2004 029 429 A)を比較されたい。これらにも測定方法が同様に詳細に記載されている。
液晶は、円筒形のポリテトラフルオロエチレン(PTFE)または石英毛細管内に導入される。毛細管は0.5mmの内径および0.78mmの外径を有する。有効長は2.0cmである。充填された毛細管は、共振周波数が19GHzの円筒形のキャビティの中心に導入される。このキャビティは、長さ11.5mmおよび半径6mmである。次いで、入力信号(ソース)が印加され、市販のベクトルネットワークアナライザ(N5227A PNA Microwave Network Analyzer, Keysight Technologies Inc. USA)を使用して出力信号の結果が記録される。他の周波数では、キャビティの寸法はそれに対応して適合される。
液晶を充填した毛細管が有る状態での測定と、液晶を充填した毛細管が無い状態での測定との間の共振周波数およびQ因子の変化が、上記刊行物A. Penirschke et al. “Cavity Perturbation Method for Characterization of Liquid Crystals up to 35 GHz“, 34th European Microwave Conference - Amsterdam, pp. 545-548において、そこで記載されているとおり、等式10および11によって、対応する目標周波数で比誘電率および損失角を決定するために使用される。
液晶のダイレクターに垂直および平行なコンポーネントの特性の値は、磁界中の液晶の配向によって得られる。このために永久磁石の磁界が使用される。磁界の強さは0.35テスラである。
好ましいコンポーネントは、位相シフター、バラクター、無線および電波アンテナアレイ、整合回路、適応フィルターなどである。
本出願では、特に明記されない限り、化合物という用語は、1種の化合物および複数種の化合物の両方を意味する。
本発明による液晶媒体は、好ましくは、上記に示される好ましい範囲のネマチック相を有する。ここで「ネマチック相を有する」という表現は、一方では対応する温度における低温でスメクチック相も結晶化も観察されないことを意味し、他方ではネマチック相からの加熱に際して透明化が起きないことを意味する。高温では、透明点は従来の方法により毛細管中で測定される。低温での調査は、流動粘度計において対応する温度で行われ、バルクサンプルの貯蔵により確かめられる。所与の温度Tでの本発明による媒体のバルク中での貯蔵安定性(LTS)は、目視検査により決定される。対象となる媒体2gを、所定の温度の冷蔵庫に入れた適切なサイズの密閉ガラス容器(ボトル)に充填する。ボトルは、スメクチック相または結晶化の発生について規定の時間間隔で確かめられる。すべての材料と各温度で2本のボトルが貯蔵される。2つの対応するボトルのうちの少なくとも一方において結晶化またはスメクチック相の発生が観察されたら、試験を終了し、より高次の相の発生が観察される時点よりも前の最後の検査の時間がそれぞれの貯蔵安定性として記録される。試験は1000時間後に最後に終了し、すなわち、1000時間のLTS値は、混合物が所定の温度で少なくとも1000時間安定であることを意味する。
使用される液晶は、好ましくは正の誘電異方性を有する。これは、好ましくは2以上、好ましくは4以上、特に好ましくは6以上、特に非常に好ましくは10以上である。
さらに、本発明による液晶媒体は、マイクロ波範囲の高い異方性値によって特徴付けられる。約19GHzにおける複屈折率は、例えば、好ましくは0.14以上、特に好ましくは0.15以上、特に好ましくは0.20以上、特に好ましくは0.25以上、特に非常に好ましくは0.30以上である。さらに、複屈折率は0.80以下であることが好ましい。
マイクロ波範囲の誘電異方性は、
Δε≡(εr,||−εr,⊥
として定義される。
チューナビリティ(τ)は、
τ≡(Δε/εr,||
として定義される。
材料品質(η)は、
η≡(τ/tanδεr,max
と定義され、ここで、
最大誘電損失は、
tanδεr,max≡max.{tanδεr,⊥,;tanδεr,||
である。
好ましい液晶材料の材料品質(η)は、6以上、好ましくは8以上、好ましくは10以上、好ましくは15以上、好ましくは17以上、好ましくは20以上、特に好ましくは25以上、特に非常に好ましくは30以上である。
対応するコンポーネントにおいて、好ましい液晶材料は、15°/dB以上、好ましくは20°/dB以上、好ましくは30°/dB以上、好ましくは40°/dB以上、好ましくは50°/dB以上、特に好ましくは80°/dB以上、特に非常に好ましくは100°/dB以上の位相シフター品質を有している。
しかしながら、いくつかの実施形態では、負の値の誘電異方性を有する液晶も有利には使用することができる。
用いられる液晶は、個々の物質または混合物のいずれかである。それらは、好ましくはネマチック相を有している。
「アルキル」という用語は、好ましくは、それぞれ1〜15個の炭素原子を有する直鎖状および分岐状のアルキル基、とりわけ直鎖の基であるメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシルおよびヘプチルを含む。2〜10個の炭素原子を有する基が、一般的に好ましい。
「アルケニル」という用語は、好ましくは、2〜15個の炭素原子を有する直鎖状および分岐状のアルケニル基、とりわけ直鎖の基を含む。特に好ましいアルケニル基は、C〜C−1E−アルケニル、C〜C−3E−アルケニル、C〜C−4−アルケニル、C〜C−5−アルケニルおよびC−6−アルケニル、とりわけC〜C−1E−アルケニル、C〜C−3E−アルケニルおよびC〜C−4−アルケニルである。更なる好ましいアルケニル基の例は、ビニル、1E−プロペニル、1E−ブテニル、1E−ペンテニル、1E−ヘキセニル、1E−ヘプテニル、3−ブテニル、3E−ペンテニル、3E−ヘキセニル、3E−ヘプテニル、4−ペンテニル、4Z−ヘキセニル、4E−ヘキセニル、4Z−ヘプテニル、5−ヘキセニル、6−ヘプテニルなどである。5個までの炭素原子を有する基が、一般的に好ましい。
「フルオロアルキル」という用語は、好ましくは、末端フッ素を有する直鎖の基、すなわち、フルオロメチル、2−フルオロエチル、3−フルオロプロピル、4−フルオロブチル、5−フルオロペンチル、6−フルオロヘキシルおよび7−フルオロヘプチルを含む。しかしながら、フッ素の他の位置が除外されるものではない。
「オキサアルキル」または「アルコキシアルキル」という用語は、好ましくは、式C2n+1−O−(CHの直鎖の基を含み、式中、nおよびmは、それぞれ互いに独立して、1〜10の整数を表す。好ましくは、nは1であり、かつmは1〜6である。
ビニル末端基を含有する化合物およびメチル末端基を含有する化合物が、低い回転粘度を有する。
本出願では、高周波技術は、1MHz〜1THz、好ましくは1GHz〜500GHz、より好ましくは2GHz〜300GHz、特に好ましくは約5GHz〜150GHzの範囲の周波数を有する電磁放射の用途を意味する。
本発明に従った液晶媒体は、通常の濃度で更なる添加剤およびキラルドーパントを含むことができる。これらの更なる構成成分の総濃度は、混合物全体を基準として0%〜10%、好ましくは0.1%〜6%の範囲にある。使用される個々の化合物の濃度は、それぞれ好ましくは0.1%〜3%の範囲にある。これらおよび類似の添加剤の濃度は、本出願では、液晶媒体の液晶成分および液晶化合物の値および濃度範囲を引合いに出す場合は考慮されない。
好ましくは、本発明による媒体は、キラルドーパントとして1種以上のキラル化合物を、それらのコレステリックピッチを調整するために含む。本発明による媒体中のそれらの総濃度は、好ましくは0.05%〜15%、より好ましくは1%〜10%、最も好ましくは2%〜6%の範囲である。
場合により、本発明による媒体は、物理的特性を調整するためにさらなる液晶化合物を含んでいてもよい。そのような化合物は当業者に知られている。本発明による媒体中のそれらの濃度は、好ましくは0%〜30%、より好ましくは0.1%〜20%、最も好ましくは1%〜15%である。
応答時間は、それぞれの電気光学的応答の相対コントラストが0%から90%(t90−t)になる相対同調の変化時間の立ち上がり時間(τon)として与えられ、すなわち、電気光学的応答の相対コントラストが100%から10%に戻る(t100−t10)それぞれの相対同調変化時間の減衰時間(τoff)として遅延時間(t10−t)、および総応答時間(τtotal=τon+τoff)がそれぞれ挙げられる。
本発明による液晶媒体は、複数種の化合物、好ましくは3〜30種、より好ましくは4〜20種、非常に好ましくは4〜16種の化合物から成る。これらの化合物は、慣用的な方法で混合される。一般に、より少ない量で使用される化合物の所望量が、より多い量で使用される化合物に溶解される。より高い濃度で使用される化合物の透明点よりも温度が高い場合には、溶解プロセスの完了を観察することは特に容易である。しかしながら、他の慣用の手法において、例えば、化合物の同族または共融混合物であってもよい、例えば、いわゆるプレ混合物を使用するか、または構成成分自体がそのまま使用可能な混合物である、いわゆる「マルチボトル」系を使用して媒体を調製することも可能である。
例えば、液晶の融点T(C,N)またはT(C,S)、スメクチック(S)相からネマチック(N)相への転移T(S,N)および透明点T(N,I)などのすべての温度は、摂氏(℃)で示される。すべての温度差は摂氏(℃)の差で示される。
本発明および特に以下の実施例では、メソゲン性化合物の構造は、頭字語とも呼ばれる略語を用いて示される。これらの頭字語について、化学式は、下記の表A〜Dを使用して以下のとおり省略される。すべての基C2n+1、C2m+1およびC2l+1またはC2n−1、C2m−1およびC2l−1は、それぞれの場合においてn、mまたはl個のC原子を有する、直鎖のアルキルまたはアルケニル、好ましくは1E−アルケニルをそれぞれ表す。表Aは、化合物のコア構造の環要素に使用される符号を列挙するのに対し、表Bは、結合基を示す。表Cは、左手側または右手側の末端基の符号の意味を示す。表Dは、化合物の例示的な構造を、それらのそれぞれの略語と一緒に示す。
Figure 2019206694
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式中、nおよびmは、それぞれ整数を示し、3つの点「...」は、この表の他の略語のプレースホルダーである。
以下の表は、例示的な構造を、それらのそれぞれの略語と一緒に示す。これらは、略語の規則の意味を例示するために示される。それらはさらに、好ましく使用される化合物を示す。
表C:例示的な構造
以下の例示的な構造は、媒体中で好ましくは追加的に使用される化合物である:
Figure 2019206694
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以下の表、表Eは、本発明に従ったメソゲン媒体中の安定剤として使用することができる例示的な化合物を示す。媒体中のこれらおよび類似の化合物の総濃度は、好ましくは5%以下である。
Figure 2019206694
Figure 2019206694
Figure 2019206694
Figure 2019206694
本発明の好ましい実施形態では、メソゲン媒体は、表Eからの化合物の群から選択される1種以上の化合物を含む。
以下の表、表Fは、本発明に従ったメソゲン媒体中のキラルドーパントとして好ましくは使用することができる例示的な化合物を示す。それぞれの場合において、1種のエナンチオマーのみが示されている。
Figure 2019206694
Figure 2019206694
Figure 2019206694
本発明の好ましい実施形態では、メソゲン媒体は、表Fからの化合物の群から選択される1種以上の化合物を含む。
本出願に従ったメソゲン媒体は、好ましくは、上記の表からの化合物からなる群から選択される2種以上、好ましくは4種以上の化合物を含む。
本発明に従った液晶媒体は、好ましくは、
− 表Dの化合物の群から選択される、好ましくは3種以上、好ましくは4種以上の異なる式の7種以上、好ましくは8種以上の個々の化合物
を含む。
実施例
以下の実施例は本発明を説明するものであり、決してそれに限定されるものではない。しかしながら、どのような特性を達成することができ、そしてどのような範囲でそれらを修飾することができるかは、物理的特性から当業者には明らかになる。したがって、特に、好ましくは達成することができる様々な特性の組合せは、当業者には明確に定義されている。
混合物の例
以下の表に示す組成および特性を有する比較液晶混合物C1およびC2ならびに液晶混合物N1〜N61を調製し、それらの一般的な物理的特性およびそれらの19GHzおよび20℃におけるマイクロ波コンポーネントへの適用性に関して特性評価する。
Figure 2019206694
Figure 2019206694
混合物N1は、化合物CPU−4−Sが本発明による化合物CPTU−4−Sで置き換えられているという点で比較混合物C2とは異なる。驚くべきことに、これは、より高いチューナビリティおよびより低い誘電損失のために、より高い透明化温度および32.8から36.3への材料品質ηの向上をもたらす。
Figure 2019206694
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混合物N2は、化合物CPU−4−Sが本発明による化合物CPTU−4−SおよびCPTU−3V−Sで置き換えられているという点で比較混合物C2とは異なる。これは、より高いチューナビリティおよびより低い誘電損失のために、32.8から36.1への材料品質ηの向上をもたらす。
Figure 2019206694
Figure 2019206694
液晶媒体N4は、非常に低い誘電損失と共に非常に高い透明化温度および優れたチューナビリティを有する。材料品質は、媒体C1と比較して30.8から37.6へと有意に改善されている。
Figure 2019206694
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本発明による液晶媒体は、非常に良好なLTSおよび優れたマイクロ波用途関連特性、すなわち、高いチューナビリティ、低い誘電損失および高い材料品質と共に高い透明化温度を示す。
上記のとおり、好ましい実施形態では、本発明による媒体は安定剤を含む。
以下の混合物N9〜N16は、表2に示す量の安定剤ST−3b−1を用いて混合物N1〜N8から得られる。
Figure 2019206694
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以下の混合物N17〜N24は、表3に示す量の安定剤ST−3a−1を用いて混合物N1〜N8から得られる。
Figure 2019206694
Figure 2019206694
以下の混合物N25〜N32は、表4に示す量の安定剤ST−3a−1およびST−8−1を用いて混合物N1〜N8から得られる。
Figure 2019206694
Figure 2019206694
以下の混合物N33〜N40は、表5に示す量の安定剤ST−3b−1およびST−16を用いて混合物N1〜N8から得られる。
Figure 2019206694
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Claims (19)

  1. 式C
    Figure 2019206694
    [式中、
    は、H、1〜12個のC原子を有する非フッ素化アルキルもしくは非フッ素化アルコキシ、または2〜12個のC原子を有する非フッ素化アルケニル、非フッ素化アルケニルオキシもしくは非フッ素化アルコキシアルキルを表し、ここで、1個以上のCH基は、
    Figure 2019206694
    で置き換えられていてもよく、
    C1、LC2は、同一または異なって、H、ClまたはFを表し、
    C1、RC2、RC3、RC4、RC5、およびRC6は、同一または異なって、H、F、Cl、または1〜6個のC原子を有するアルキル、またはシクロプロピル、シクロブチルもしくはシクロペンチルを表す]の1種、2種または3種以上の化合物と、
    式I、IIおよびIII
    Figure 2019206694
    [式中、
    は、H、1〜17個のC原子を有する非フッ素化アルキルもしくは非フッ素化アルコキシ、または2〜15個のC原子を有する非フッ素化アルケニル、非フッ素化アルケニルオキシもしくは非フッ素化アルコキシアルキルを表し、ここで、1個以上のCH基は、
    Figure 2019206694
    で置き換えられていてもよく、
    nは、0、1または2であり、
    Figure 2019206694
    は、各場合において、互いに独立して、
    Figure 2019206694
    Figure 2019206694
    [式中、Rは、各場合において、同一または異なって、Hまたは1〜6個のC原子を有するアルキルを表す]を表し、
    Figure 2019206694
    は、あるいは
    Figure 2019206694
    を表し、
    は、H、1〜17個のC原子を有する非フッ素化アルキルもしくは非フッ素化アルコキシ、または2〜15個のC原子を有する非フッ素化アルケニル、非フッ素化アルケニルオキシもしくは非フッ素化アルコキシアルキルを表し、ここで、1個以上のCH基は、
    Figure 2019206694
    で置き換えられていてもよく、
    21は、トランス−CH=CH−、トランス−CF=CF−または−C≡C−を表し、
    Figure 2019206694
    は、互いに独立して、
    Figure 2019206694
    Figure 2019206694
    [式中、Rは、各場合において、同一または異なって、Hまたは1〜6個のC原子を有するアルキルを表す]を表し、
    は、H、1〜17個のC原子を有する非フッ素化アルキルもしくは非フッ素化アルコキシ、または2〜15個のC原子を有する非フッ素化アルケニル、非フッ素化アルケニルオキシもしくは非フッ素化アルコキシアルキルを表し、ここで、1個以上のCH基は、
    Figure 2019206694
    で置き換えられていてもよく、
    31およびZ32のうちの一方は、トランス−CH=CH−、トランス−CF=CF−または−C≡C−を表し、他方は、それとは独立して、−C≡C−、トランス−CH=CH−、トランス−CF=CF−または単結合を表し、
    Figure 2019206694
    は、互いに独立して、
    Figure 2019206694
    Figure 2019206694
    [式中、Rは、各場合において、同一または異なって、Hまたは1〜6個のC原子を有するアルキルを表す]を表し、
    Figure 2019206694
    は、あるいは
    Figure 2019206694
    を表す]の化合物の群から選択される1種以上の化合物と
    を含むことを特徴とする、液晶媒体。
  2. 前記媒体は、90℃以上の透明化温度を有する、請求項1記載の液晶媒体。
  3. 前記媒体は、20℃および598.3nmで0.300以上の複屈折率を有する、請求項1または2記載の液晶媒体。
  4. 前記媒体は、請求項1に定義される、nが0である式Iの化合物を10%以下の総濃度で含む、請求項1から3までのいずれか1項記載の液晶媒体。
  5. 前記媒体は、式T
    Figure 2019206694
    [式中、
    は、ハロゲン、CN、NCS、R、R−O−またはR−S−を表し、ここで、Rは、12個までのC原子を有するフッ素化アルキルまたはフッ素化アルケニルを表し、
    Figure 2019206694
    は、各場合において、互いに独立して、
    Figure 2019206694
    を表し、
    およびLは、同一または異なって、Cl、F、1〜6個のC原子を有するアルキル、またはシクロプロピル、シクロブチルもしくはシクロペンチルを表し、
    tは、0、1または2である]の1種以上の化合物を含む、請求項1から4までのいずれか1項記載の液晶媒体。
  6. 式Tの前記化合物は、式T−1およびT−2
    Figure 2019206694
    [式中、
    Figure 2019206694
    は、式Tについて請求項5に示される意味を有し、
    nは、1、2、3、4、5、6、または7である]の化合物の群から選択される、請求項5記載の液晶媒体。
  7. 前記媒体は、nが1である請求項6の前記式T−1の1種以上の化合物を含む、請求項1から6までのいずれか1項記載の液晶媒体。
  8. 前記媒体は、式I−1〜I−5
    Figure 2019206694
    [式中、L、LおよびLは、各場合において、同一または異なって、HまたはFを表し、

    Figure 2019206694
    は、式Iについて請求項1に示される意味を有する]の化合物の群から選択される1種以上の化合物を含む、請求項1から7までのいずれか1項記載の液晶媒体。
  9. 前記媒体は、式II−1〜II−3
    Figure 2019206694
    [式中、

    Figure 2019206694
    は、式IIについて請求項1に示される意味を有する]の化合物の群から選択される1種以上の化合物を含む、請求項1から8までのいずれか1項記載の液晶媒体。
  10. 前記媒体は、式II−Iの1種以上の化合物を25%以下の総濃度で含む、請求項9記載の液晶媒体。
  11. 前記媒体は、式III−1〜III−6
    Figure 2019206694
    Figure 2019206694
    [式中、

    Figure 2019206694
    は、式IIIについて請求項1に示される意味を有し、
    31およびZ32は、互いに独立して、トランス−CH=CH−またはトランス−CF=CF−を表し、あるいは式III−6において、Z31およびZ32のうちの一方は−C≡C−を表していてもよい]の化合物の群から選択される1種以上の化合物を含む、請求項1から10までのいずれか1項記載の液晶媒体。
  12. 前記媒体はさらに1種以上のキラル化合物を含む、請求項1から11までのいずれか1項記載の液晶媒体。
  13. 前記1種以上のキラル化合物は、式A−I、A−II、A−IIIおよびA−Ch:
    Figure 2019206694
    [式中、
    a11、Ra12およびRb12は、互いに独立して、1〜15個のC原子を有するアルキルを表し、ここでさらに、1個以上の隣接していないCH基は、Oおよび/またはS原子が互いに直接結合しないように、互いに独立して、−C(R)=C(R)−、−C≡C−、−O−、−S−、−CO−、−CO−O−、−O−CO−または−O−CO−O−で置き換えられていてもよく、ここでさらに、1個以上のH原子は、F、Cl、Br、IまたはCNで置き換えられていてもよいが、ただし、Ra12はRb12とは異なり、
    a21およびRa22は、互いに独立して、1〜15個のC原子を有するアルキルを表し、ここでさらに、1個以上の隣接していないCH基は、Oおよび/またはS原子が互いに直接結合しないように、互いに独立して、−C(R)=C(R)−、−C≡C−、−O−、−S−、−CO−、−CO−O−、−O−CO−または−O−CO−O−で置き換えられていてもよく、ここでさらに、1個以上のH原子は、F、Cl、Br、IまたはCNで置き換えられていてもよく、
    a31、Ra32およびRb32は、互いに独立して、1〜15個のC原子を有する直鎖状もしくは分岐状のアルキルを表し、ここでさらに、1個以上の隣接していないCH基は、Oおよび/またはS原子が互いに直接結合しないように、互いに独立して、−C(R)=C(R)−、−C≡C−、−O−、−S−、−CO−、−CO−O−、−O−CO−または−O−CO−O−で置き換えられていてもよく、ここでさらに、1個以上のH原子は、F、Cl、Br、IまたはCNで置き換えられていてもよいが、ただし、Ra32はRb32とは異なり、
    は、H、CH、F、Cl、またはCNを表し、
    は、Ra11の意味の1つを有し、
    は、−C(O)O−、CHO、CFOまたは単結合を表し、
    11は、下記のA12として定義されるか、あるいは
    Figure 2019206694
    を表し、
    12は、
    Figure 2019206694
    [式中、rは、0、1、2、3、または4であり、
    12は、各場合において、互いに独立して、ハロゲン、CN、または12個までのC原子を有するアルキル、アルケニル、アルコキシもしくはアルケニルオキシを表し、ここで、1個以上のH原子は、場合によりハロゲンで置き換えられている]を表し、
    21は、
    Figure 2019206694
    を表し、
    22は、A12について示される意味を有し、
    31は、A11について示される意味を有するか、あるいは
    Figure 2019206694
    を表し、
    32は、A12について示される意味を有し、
    n2は、各場合において、同一または異なって、0、1または2であり、
    n3は、1、2または3である]のキラルドーパントの群から選択される、請求項12記載の液晶媒体。
  14. 請求項1から13までのいずれか1項記載の液晶媒体を含むことを特徴とする、高周波技術用コンポーネント。
  15. 前記コンポーネントはマイクロ波領域での動作に適している、請求項14記載のコンポーネント。
  16. 前記コンポーネントは、液晶ベースのアンテナ素子、位相シフター、チューナブルフィルター、チューナブルメタマテリアル構造、マッチングネットワークまたはバラクターである、請求項14または15記載のコンポーネント。
  17. 請求項14から16までのいずれか1項記載の1つ以上のコンポーネントを含むことを特徴とする、マイクロ波アンテナアレイ。
  18. 高周波技術用コンポーネント、液晶レンズまたは液晶波面補正器における、請求項1から13までのいずれか1項記載の液晶媒体の使用。
  19. 式Cの1種以上の化合物を、式Iおよび/またはIIおよび/またはIIIの1種以上の化合物ならびに場合により追加のメソゲン性化合物と混合し、場合によりキラル化合物を添加することを特徴とする、請求項1から13までのいずれか1項記載の液晶媒体の調製方法。
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