JP2019116576A - Ink composition for aqueous ball point pen, and ball point pen using the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、水性ボールペン用インキ組成物、およびそれを用いたボールペンに関するものである。 The present invention relates to an ink composition for an aqueous ballpoint pen, and a ballpoint pen using the same.
近年、筆記具用水性インキ組成物には、高い耐水性や耐光性が望まれており、それら特性を向上させるために顔料を用いたインキ組成物が提案されている。 In recent years, high water resistance and light resistance are desired for water-based ink compositions for writing instruments, and ink compositions using pigments have been proposed to improve their properties.
しかしながら、顔料はインキ組成物の主溶媒である水に不溶なため、均一に分散させて安定な状態にさせておかなければ、凝集、沈降が起こり易く、インキ組成物の発色性が低下したり、ペン先からのインキ吐出量が低下して線とびやかすれが生じたり、さらには筆記不能になるなど、筆記具用水性インキ組成物として十分な性能を得ることができなくなる場合がある。 However, since the pigment is insoluble in water, which is the main solvent of the ink composition, aggregation and sedimentation are likely to occur, and the color development of the ink composition may be reduced unless the pigment is uniformly dispersed and stabilized. The ink discharge amount from the pen tip may be reduced to cause streaks or streaks, or writing may become impossible, which may make it impossible to obtain sufficient performance as an aqueous ink composition for a writing tool.
そこで、顔料の分散性を改良するため、インキ組成物中に各種分散剤を添加したインキ組成物が多数提案されている。 Then, in order to improve the dispersibility of a pigment, many ink compositions in which various dispersants are added to the ink composition have been proposed.
例えば、特許文献1には、N−ビニルピロリドンあるいはその誘導体とアルケン化合物を共重合して得られる高分子化合物を分散剤として含んでなるインキ組成物が、特許文献2には、カルボキシル基含有化合物のアルカリ塩を分散剤として含んでなるインキ組成物が提案されている。 For example, in Patent Document 1, an ink composition comprising a polymer compound obtained by copolymerizing N-vinyl pyrrolidone or a derivative thereof with an alkene compound as a dispersant is disclosed in Patent Document 2 as a carboxyl group-containing compound. An ink composition comprising an alkali salt of the following as a dispersant has been proposed.
しかしながら、これらの分散剤は分散性改良効果を発揮するものの十分とは言えないことがある。この結果、分散剤の添加量が少ないと、線とびやかすれが十分に解決できないことがあり、良好な分散効果を得ることを目的に多量の分散剤を添加すると、インキ組成物の粘度が過度に高くなってしまい、書き味が劣ってしまったり、経時保存後にはインキ組成物の成分が凝集、分離が生じてしまうことがあった。このため、これらの分散剤を用いる場合にはさらなる改良の余地があった。 However, although these dispersants exert the effect of improving the dispersibility, they may not be sufficient. As a result, when the addition amount of the dispersant is small, the streaks may not be sufficiently resolved, and when a large amount of the dispersant is added for the purpose of obtaining a good dispersion effect, the viscosity of the ink composition is excessive. In some cases, the components of the ink composition may coagulate and separate after storage with time. Therefore, there is room for further improvement when using these dispersants.
また、近年、多彩な色彩を表現できるように、インキ組成物にはカラーバリエーションが望まれている。そのようなニーズに応えるためには異なる種類の顔料を揃えることが必要となり、さらにそれぞれの顔料について、その分散安定性を調整するためには大きな労力が必要となる。そこで、そのような負荷を低減するため、顔料や染料で樹脂粒子を着色させた着色済樹脂粒子を用いたインキ組成物が提案されている。このようなインキ組成物には、顔料に変えて着色樹脂材料を用いたものとなる。着色済樹脂粒子は、樹脂粒子に対して着色剤で着色したものであるので、従来用いられていた顔料と比較して比重が小さく、また分散剤の選定に当たっては、樹脂粒子の種類が同じであれば同様の分散剤を用いることができるので分散剤の選定を軽減できるという利点がある。しかしながら、本発明者らの検討によれば、このような着色済樹脂粒子は、(i)着色時に樹脂粒子同士が凝集してしまう、(ii)所望の色に均一に着色することが困難である、また、(iii)インキ組成物に用いた際、インキ組成物調製時には良好な分散安定性を示しているものの経時後、凝集沈降などが生じてしまう、などの問題がおこることがあり、改良の余地があった。 Further, in recent years, color variations are desired for the ink composition so as to express various colors. In order to meet such needs, different types of pigments need to be prepared, and each pigment requires a great deal of effort to adjust its dispersion stability. Then, in order to reduce such a load, the ink composition using the colored resin particle which colored resin particles with a pigment or dye is proposed. Such an ink composition uses a colored resin material in place of the pigment. Since the colored resin particles are colored with the coloring agent to the resin particles, the specific gravity is smaller compared to the conventionally used pigment, and the type of the resin particles is the same in selecting the dispersant. There is an advantage that selection of the dispersant can be reduced since the same dispersant can be used if it is. However, according to the study of the present inventors, it is difficult for such colored resin particles to be uniformly colored in a desired color because (i) the resin particles are aggregated at the time of coloring. (Iii) When used in the ink composition, although it shows good dispersion stability at the time of preparation of the ink composition, problems such as aggregation and sedimentation may occur after the passage of time, There was room for improvement.
本発明は、分散安定性に優れ、良好な筆跡が得られる水性ボールペン用インキ組成物を提供するものであり、さらに、それを用いたボールペンを提供するものである。 The present invention provides an aqueous ball point ink composition having excellent dispersion stability and good handwriting, and further provides a ball point pen using the same.
本発明の第一の態様による水性ボールペン用インキ組成物は、スチレン−アクリロニトリル樹脂粒子と、着色剤と、アルキル硫酸塩と、リン酸エステル系界面活性剤と、水と、を含んでなることを特徴とするものである。 The ink composition for aqueous ball point pen according to the first aspect of the present invention comprises styrene-acrylonitrile resin particles, a colorant, an alkyl sulfate, a phosphoric ester surfactant, and water. It is a feature.
本発明の第二の態様による水性ボールペン用インキ組成物は、着色剤によって着色されたスチレン−アクリロニトリル樹脂粒子と、アルキル硫酸塩と、リン酸エステル系界面活性剤と、水と、を含んでなることを特徴とするものである。 An ink composition for an aqueous ballpoint pen according to a second aspect of the present invention comprises styrene-acrylonitrile resin particles colored with a colorant, an alkyl sulfate, a phosphate ester surfactant, and water. It is characterized by
また、本発明によるボールペンまたはボールペンレフィルは、前記のいずれかのインキ組成物を収容してなることを特徴とするものである。 The ballpoint pen or ballpoint pen refill according to the present invention is characterized in that it contains any of the above ink compositions.
本発明によれば、発色良好で、線とびやかすれが改善された良好な筆跡が得られるなど筆記性能に優れた水性ボールペン用インキ組成物および、それを用いた水性ボールペンまたは水性ボールペンレフィルを提供することができる。さらに、本発明によるインキ組成物は、調製直後の分散安定性だけでなく、経時後の分散安定性にも優れている。そして、このようなインキ組成物を透明なインキ収容体に収容した際には、インキ収容体からインキ組成物の色がムラなく視認されるので、品質的に優れる。また、様々な着色を施した着色済樹脂粒子を用いて、様々なカラーバリエーションを備えたボールペン群を実現することができる。 According to the present invention, an ink composition for aqueous ballpoint pens excellent in writing performance, such as good color development and good handwriting with improved streaks and streaks, and an aqueous ballpoint pen or aqueous ballpoint pen refill using the same are provided. can do. Furthermore, the ink composition according to the present invention is excellent not only in the dispersion stability immediately after preparation but also in the dispersion stability after aging. And when such an ink composition is accommodated in a transparent ink container, since the color of an ink composition is visually recognized uniformly from an ink container, it is excellent in quality. In addition, ball-point pen groups having various color variations can be realized by using colored resin particles having various colors.
以下、本発明の実施の形態について、詳細に説明する。なお、本明細書において、配合を示す「部」、「%」、「比」などは特に断らない限り質量基準であり、含有率とは、インキ組成物の質量を基準としたときの構成成分の質量%である。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. In the present specification, “parts”, “%”, “ratios” and the like indicating the composition are on a mass basis unless otherwise specified, and the content is a component based on the mass of the ink composition. % By mass of
<水性ボールペン用インキ組成物>
本発明の第一の態様による水性ボールペン用インキ組成物(以下、インキ組成物ということがある)は、スチレン−アクリロニトリル樹脂粒子と、着色剤と、アルキル硫酸塩と、リン酸エステル系界面活性剤と、水と、を含んでなるものである。
<Ink composition for aqueous ballpoint pen>
The ink composition for aqueous ball point pen according to the first aspect of the present invention (hereinafter sometimes referred to as ink composition) comprises a styrene-acrylonitrile resin particle, a colorant, an alkyl sulfate, and a phosphate ester surfactant And water.
また、本発明の第二の態様による水性ボールペン用インキ組成物は、着色剤によって着色されたスチレン−アクリロニトリル樹脂粒子と、アルキル硫酸塩と、リン酸エステル系界面活性剤と、水と、を含んでなるものである。 The ink composition for aqueous ball point pen according to the second aspect of the present invention comprises styrene-acrylonitrile resin particles colored with a colorant, an alkyl sulfate, a phosphate ester surfactant, and water. It consists of
第一のインキ組成物は、スチレン−アクリロニトリル樹脂粒子と、着色剤との組み合わせを用い、第二のインキ組成物は着色剤によって着色されたスチレン−アクリロニトリル樹脂粒子を用いるという点で異なるが、その他については基本的に同一である。
以下、これらのインキ組成物について詳細に説明する。
The first ink composition differs in that it uses a combination of styrene-acrylonitrile resin particles and a colorant, and the second ink composition uses styrene-acrylonitrile resin particles colored with a colorant, Is basically the same.
Hereinafter, these ink compositions will be described in detail.
<スチレン−アクリロニトリル樹脂粒子>
本発明による第一のインキ組成物は、スチレン−アクリロニトリル樹脂粒子を含んでなる。この樹脂粒子は、着色前は無色であるが、そのままインキ組成物に配合すると、インキ組成物に白色性をもたらす着色効果がある。また、本発明者らの検討によれば、着色剤と組み合わせて用いた場合には、着色剤とともにインキ組成物の色彩を調整する、着色助剤としての機能を有していることがわかった。この結果、スチレン−アクリロニトリル樹脂粒子はインキ組成物に優れた発色性をもたらす。
<Styrene-Acrylonitrile Resin Particles>
The first ink composition according to the present invention comprises styrene-acrylonitrile resin particles. The resin particles are colorless before coloring, but when incorporated into the ink composition as they are, there is a coloring effect that brings whiteness to the ink composition. Also, according to the study of the present inventors, it was found that when used in combination with a colorant, it has a function as a coloring aid, adjusting the color of the ink composition together with the colorant. . As a result, styrene-acrylonitrile resin particles provide excellent color development to the ink composition.
スチレン−アクリロニトリル樹脂粒子は、スチレンとアクリロニトリルを単量体として共重合させて得られる樹脂粒子である。スチレンとアクリロニトリルの配合比は特に限定されないが、一般的にはスチレン10〜90モル%、アクリロニトリル90〜10モル%の割合で配合させる。なお、スチレンおよびアクリロニトリル以外の単量体を、本発明の効果を損なわない範囲で組み合わせることができる。 Styrene-acrylonitrile resin particles are resin particles obtained by copolymerizing styrene and acrylonitrile as a monomer. Although the compounding ratio of styrene and acrylonitrile is not particularly limited, in general, 10 to 90 mol% of styrene and 90 to 10 mol% of acrylonitrile are compounded. In addition, monomers other than styrene and acrylonitrile can be combined in the range which does not impair the effect of this invention.
本発明におけるスチレン−アクリロニトリル樹脂粒子は、従来公知の任意の方法で得ることができるが、インキ組成物の発色性、分散安定性、さらに、ペン先からのインキ吐出性を考慮すると、均一な粒子が得られやすい、スチレンとアクリロニトリルとの乳化重合により得られる樹脂粒子であることが好ましく、さらには、予め水などの分散媒に分散された状態のスチレン−アクリロニトリル樹脂粒子分散体として用いることが好ましい。前記スチレン−アクリロニトリル樹脂粒子分散体は、市販品を用いることも可能である。 The styrene-acrylonitrile resin particles in the present invention can be obtained by any conventionally known method, but in consideration of the color developability of the ink composition, the dispersion stability, and the ink dischargeability from the pen point, uniform particles can be obtained. Are preferably resin particles obtained by emulsion polymerization of styrene and acrylonitrile, and further preferably used as a styrene-acrylonitrile resin particle dispersion in a state of being dispersed in a dispersion medium such as water in advance. . It is also possible to use a commercial item as the styrene-acrylonitrile resin particle dispersion.
また、スチレン−アクリロニトリル樹脂粒子の大きさは特に限定されないが、分散性を維持し、またボールペンに使用したときの線とびやカスレを防ぐためには、粒子径が小さいことが好ましく、高い発色性を得るためには平均粒子径が大きいことが好ましい。このような観点から、体積基準平均粒子径は0.05〜10μmであることが好ましい。 Further, the size of the styrene-acrylonitrile resin particles is not particularly limited, but in order to maintain the dispersibility and to prevent line jumps and blurs when used in a ballpoint pen, it is preferable that the particle diameter is small, and high color development In order to obtain, it is preferable that the average particle size is large. From such a viewpoint, the volume-based average particle diameter is preferably 0.05 to 10 μm.
本発明のインキ組成物における、前記スチレン−アクリロニトリル樹脂粒子の含有率は、インキ組成物の総質量を基準として、0.1〜50質量%であることが好ましく、1〜30質量%であることがより好ましい。前記スチレン−アクリロニトリル樹脂粒子の含有率が上記数値範囲内であれば、インキ組成物に良好な発色性をもたらすと同時に、良好な経時安定性をもたらすことができる。 The content of the styrene-acrylonitrile resin particles in the ink composition of the present invention is preferably 0.1 to 50% by mass, and preferably 1 to 30% by mass, based on the total mass of the ink composition. Is more preferred. If the content of the styrene-acrylonitrile resin particles is within the above-mentioned numerical range, it is possible to provide the ink composition with a good color forming property and at the same time provide a good temporal stability.
また、スチレン−アクリロニトリル樹脂粒子を主成分とする着色剤を用いた場合、群青や酸化鉄などの無機顔料や、フタロシアニンブルーやキナクリドンレッドなどの有機顔料を用いた場合と同等な発色を達成するためには、より多量の着色剤が必要になるのが一般的である。このため本発明によるインキ組成物において、すぐれた発色性を達成するためには、前記スチレン−アクリロニトリル樹脂粒子の含有率は、インキ組成物の総質量を基準として、5〜35質量%であることがさらに好ましく、15〜25質量%であることが特に好ましい。 In addition, in the case of using a coloring agent containing styrene-acrylonitrile resin particles as a main component, in order to achieve color development equivalent to the case of using an inorganic pigment such as ultramarine blue or iron oxide or an organic pigment such as phthalocyanine blue or quinacridone red In general, a larger amount of colorant is required. Therefore, in the ink composition according to the present invention, the content of the styrene-acrylonitrile resin particles is 5 to 35% by mass based on the total mass of the ink composition in order to achieve excellent color development. Is more preferable, and 15 to 25% by mass is particularly preferable.
<着色剤>
本発明の第一のインキ組成物における着色剤は、スチレン−アクリロニトリル樹脂粒子とともにインキ組成物の色彩を調整するものである。この着色剤は、インキ組成物中で独立して色彩に寄与する他、スチレン−アクリロニトリル樹脂粒子との組み合わせによって調整された発色をしたり、インキ組成物中でスチレン−アクリロニトリル樹脂粒子に吸着または浸透して、着色された粒子を形成することもある。
<Colorant>
The colorant in the first ink composition of the present invention is to adjust the color of the ink composition together with the styrene-acrylonitrile resin particles. The coloring agent contributes to color independently in the ink composition, and also develops color adjusted by the combination with the styrene-acrylonitrile resin particles, or adsorbs or penetrates into the styrene-acrylonitrile resin particles in the ink composition. May form colored particles.
このような着色剤としては、任意の染料または顔料が用いられ、特に制限されるものではない。 As such a coloring agent, any dye or pigment is used, and it is not particularly limited.
前記染料としては、特に制限されるものではないが、例えば、酸性染料、塩基性染料、直接染料、分散染料、油溶性染料、反応性染料、含金染料、食用色素及び各種造塩タイプ染料等が挙げられる。 The dye is not particularly limited, and, for example, acid dyes, basic dyes, direct dyes, disperse dyes, oil-soluble dyes, reactive dyes, metal-containing dyes, food dyes, various salt types dyes, etc. Can be mentioned.
前記顔料としては、特に制限されるものではなく、例えば、無機、有機、加工顔料などが挙げられるが、具体的にはカーボンブラック、アニリンブラック、群青、黄鉛、酸化チタン、酸化鉄、フタロシアニン系顔料、アゾ系顔料、キナクリドン系顔料、キノフタロン系顔料、スレン系顔料、トリフェニルメタン系顔料、ペリノン系顔料、ペリレン系顔料、ジオキサジン系顔料、さらには、アルミ顔料、パール顔料、マイクロカプセル顔料等が挙げられる。尚、顔料は予め、顔料分散剤を用いて媒体に分散された水分散顔料製品などを用いてもよい。 The pigment is not particularly limited, and examples thereof include inorganic, organic and processed pigments. Specifically, carbon black, aniline black, ultramarine blue, yellow lead, titanium oxide, iron oxide, phthalocyanine type Pigments, azo pigments, quinacridone pigments, quinophthalone pigments, Sureren pigments, triphenylmethane pigments, perinone pigments, perylene pigments, dioxazine pigments, aluminum pigments, pearl pigments, microcapsule pigments, etc. It can be mentioned. The pigment may be a water-dispersed pigment product or the like dispersed in a medium in advance using a pigment dispersant.
尚、前記染料として具体的には、C.I.アシッドレッド18、C.I.アシッドレッド51、C.I.アシッドレッド52、C.I.アシッドレッド87、C.I.アシッドレッド92、C.I.アシッドレッド289、C.I.アシッドオレンジ10、C.I.アシッドイエロー3、C.I.アシッドイエロー7、C.I.アシッドイエロー23、C.I.アシッドイエロー42、C.I.アシッドグリーン3、C.I.アシッドグリーン16、C.I.アシッドブルー1、C.I.アシッドブルー9、C.I.アシッドブルー22、C.I.アシッドブルー90、C.I.アシッドブルー239、C.I.アシッドブルー248、C.I.アシッドバオレット15、C.I.アシッドバイオレット49、C.I.アシッドブラック1、C.I.アシッドブラック2などの酸性染料、C.I.ベーシックレッド1:1、C.I.ベーシックイエロー28、C.I.ベーイエロー40、C.I.ベーシックオレンジ2、C.I.ベーシックオレンジ14、C.I.ベーシックグリーン4、C.I.ベーシックブルー7、C.I.ベーシックブルー9、C.I.ベーシックブルー26、C.I.ベーシックバイオレット15、C.I.ベーシックバイオレット11:1、C.I.ベーシックバイオレット1、C.I.ベーシックバイオレット3、C.I.ベーシックバイオレット10、などの塩基性染料、C.I.ダイレクトレッド28、C.I.ダイレクトイエロー44、C.I.ダイレクトブルー86、C.I.ダイレクトブルー87、C.I.ダイレクトバイオレット51、C.I.ダイレクトブラック19などの直接染料、C.I.ディスパースイエロー82、C.I.ディスパースイエロー3、C.I.ディスパースイエロー54、C.I.ディスパースレッド191、C.I.ディスパースレッド60、C.I.ディスパースバイオレット57などの分散染料、C.I.フードイエロー3、C.I.フードブラック2などの食用色素などが挙げられる。 Specifically, C.I. I. Acid Red 18, C.I. I. Acid Red 51, C.I. I. Acid Red 52, C.I. I. Acid Red 87, C.I. I. Acid Red 92, C.I. I. Acid Red 289, C.I. I. Acid Orange 10, C.I. I. Acid Yellow 3, C.I. I. Acid Yellow 7, C.I. I. Acid Yellow 23, C.I. I. Acid Yellow 42, C.I. I. Acid green 3, C.I. I. Acid Green 16, C.I. I. Acid Blue 1, C.I. I. Acid Blue 9, C.I. I. Acid Blue 22, C.I. I. Acid Blue 90, C.I. I. Acid Blue 239, C.I. I. Acid Blue 248, C.I. I. Acid Baolet 15, C.I. I. Acid Violet 49, C.I. I. Acid Black 1, C.I. I. Acid dyes such as acid black 2, C.I. I. Basic red 1: 1, C.I. I. Basic Yellow 28, C.I. I. Beyello 40, C.I. I. Basic Orange 2, C.I. I. Basic orange 14, C.I. I. Basic Green 4, C.I. I. Basic Blue 7, C.I. I. Basic Blue 9, C.I. I. Basic Blue 26, C.I. I. Basic Violet 15, C.I. I. Basic Violet 11: 1, C.I. I. Basic Violet 1, C.I. I. Basic Violet 3, C.I. I. Basic dyes such as Basic Violet 10, C.I. I. Direct red 28, C.I. I. Direct Yellow 44, C.I. I. Direct blue 86, C.I. I. Direct Blue 87, C.I. I. Direct violet 51, C.I. I. Direct dyes such as direct black 19, C.I. I. Disperse Yellow 82, C.I. I. Disperse Yellow 3, C.I. I. Disperse Yellow 54, C.I. I. Disperse thread 191, C. I. Disperse thread 60, C.I. I. Disperse dyes such as disperse violet 57, C.I. I. Food Yellow 3, C.I. I. Food pigments such as Food Black 2 can be mentioned.
さらに、後述の通り、アルキル硫酸塩は、スチレン−アクリロニトリル樹脂粒子が着色剤で着色される際にも効果的に働き、スチレン−アクリロニトリル樹脂粒子の凝集を抑制し、均一にムラなく着色させ、インキ組成物の分散安定性と発色性をさらに向上させる効果を有するが、このアルキル硫酸塩の効果を考慮すると、スチレン−アクリロニトリル樹脂粒子を着色させる染料としては、塩基性染料を用いることが好ましい。 Furthermore, as described later, the alkyl sulfate also works effectively when the styrene-acrylonitrile resin particles are colored with a coloring agent to suppress the aggregation of the styrene-acrylonitrile resin particles and make the coloring uniform and uniform. Although it has the effect of further improving the dispersion stability and color developability of the composition, it is preferable to use a basic dye as the dye for coloring the styrene-acrylonitrile resin particles, in consideration of the effect of the alkyl sulfate.
さらに、塩基性染料の中でも、キサンテン系、トリアリール骨格の塩基性染料、アゾ骨格の塩基性染料が好ましい。 Furthermore, among the basic dyes, xanthene-based and triaryl-based basic dyes and azo-based basic dyes are preferable.
本発明のインキ組成物における着色剤の含有率は、インキ組成物の総質量を基準として、0.1〜30質量%であることが好ましく、0.1〜10質量%であることが好ましい。特に、本発明においては前述の通り、前記着色剤はスチレン−アクリロニトリル樹脂粒子を着色することに用いられることが好ましく、この場合の着色剤の含有率は、スチレン−アクリロニトリル樹脂粒子への着色性を考慮すると、インキ組成物の総質量を基準として0.1〜2質量%であることが好ましく、0.3〜1質量%であることがより好ましい。 The content of the colorant in the ink composition of the present invention is preferably 0.1 to 30% by mass, and more preferably 0.1 to 10% by mass, based on the total mass of the ink composition. In particular, in the present invention, as described above, the colorant is preferably used for coloring styrene-acrylonitrile resin particles, and in this case, the content of the coloring agent is the coloring property to the styrene-acrylonitrile resin particles. When it considers, it is preferable that it is 0.1-2 mass% on the basis of the total mass of an ink composition, and it is more preferable that it is 0.3-1 mass%.
<着色剤によって着色されたスチレン−アクリロニトリル樹脂粒子>
本発明による第二のインキ組成物は、着色剤によって着色されたスチレン−アクリロニトリル樹脂粒子(以下、単に着色済樹脂粒子ということがある)を含んでなる。この着色済樹脂粒子は、前記したスチレン−アクリロニトリル樹脂粒子が、前記した着色剤によって着色されたものであることが好ましい。このような着色済樹脂粒子を用いることで、インキ組成物の発色性をさらに向上することができる。これは、前記スチレン−アクリロニトリル樹脂粒子は、透明度が高いので、着色剤により所望の色に着色することができ、多彩な色彩を表現できる発色性に優れた着色済樹脂粒子とすることができるためである。また、着色済樹脂粒子を用いた場合、着色剤とスチレン−アクリロニトリル樹脂粒子をそれぞれ個別に用いる場合に比べて、アルキル硫酸塩の分散効果が効率良く得られ、分散安定性に優れたインキ組成物を得ることができる。このため、第一のインキ組成物におけるスチレン−アクリロニトリル樹脂粒子と着色剤の組み合わせに変えて、着色済樹脂粒子を用いることが好ましい。
<Styrene-Acrylonitrile Resin Particles Colored by Colorant>
The second ink composition according to the present invention comprises styrene-acrylonitrile resin particles (hereinafter sometimes referred to simply as colored resin particles) colored by a colorant. The colored resin particles are preferably those obtained by coloring the above-mentioned styrene-acrylonitrile resin particles by the above-mentioned coloring agent. By using such colored resin particles, the color developability of the ink composition can be further improved. This is because the styrene-acrylonitrile resin particles have high transparency, so they can be colored to a desired color by a coloring agent, and can be colored resin particles excellent in coloring ability that can express various colors. It is. In addition, when a colored resin particle is used, the dispersion effect of the alkyl sulfate is efficiently obtained as compared with the case where the coloring agent and the styrene-acrylonitrile resin particle are individually used, and an ink composition having excellent dispersion stability. You can get Therefore, it is preferable to use colored resin particles instead of the combination of the styrene-acrylonitrile resin particles and the colorant in the first ink composition.
また、スチレン−アクリロニトリル樹脂粒子は耐アルカリ性、耐酸性、耐熱性に優れており、それを原料として得られる着色済樹脂粒子は、添加剤などの各種成分を含むインキ組成物中においても安定に存在しやすく、また、熱環境にも影響を受け難い。よって、その着色済樹脂粒子を用いることで、発色性、経時安定性にも優れたインキ組成物を得ることができる。 In addition, styrene-acrylonitrile resin particles are excellent in alkali resistance, acid resistance and heat resistance, and colored resin particles obtained using them as a raw material are stably present even in an ink composition containing various components such as additives. It is easy to do and is not easily affected by the thermal environment. Therefore, by using the colored resin particles, it is possible to obtain an ink composition which is also excellent in color developability and temporal stability.
なお、着色済樹脂粒子に対して、さらに着色剤を組み合わせることもできる。すなわち、着色済樹脂粒子の色彩をさらに強めるために、着色済樹脂粒子の調製にもちいた着色剤を、さらにインキ組成物に添加することもできる。また、色彩の調整などを目的として、異なる色彩を有する着色剤を組み合わせることができる。また、着色済樹脂粒子に対して、未着色のスチレン−アクリロニトリル樹脂粒子を組み合わせることもできる。 In addition, a coloring agent can also be combined with colored resin particles. That is, in order to further strengthen the color of the colored resin particles, the coloring agent used for preparation of the colored resin particles can be further added to the ink composition. In addition, colorants having different colors can be combined for the purpose of color adjustment and the like. In addition, uncolored styrene-acrylonitrile resin particles can be combined with the colored resin particles.
着色済樹脂粒子の含有率は、第一のインキ組成物におけるスチレン−アクリロニトリル樹脂粒子と着色剤との総計に準じる。もし、着色済樹脂粒子に、着色剤やスチレン−アクリロニトリル樹脂粒子を組み合わせる場合には、それらも考慮した総計が、第一のインキ組成物におけるスチレン−アクリロニトリル樹脂粒子と着色剤との総計に準じる。 The content of the colored resin particles is based on the total of the styrene-acrylonitrile resin particles and the colorant in the first ink composition. If the colored resin particles are combined with a coloring agent or styrene-acrylonitrile resin particles, the total amount taken into consideration also corresponds to the total amount of the styrene-acrylonitrile resin particles and the coloring agent in the first ink composition.
<アルキル硫酸塩>
本発明によるインキ組成物に用いられるアルキル硫酸塩は、アルキル硫酸、またはアルキル硫酸を塩基で中和した塩である。本発明においては、アルキル硫酸も便宜的にアルキル硫酸塩のひとつとする。本発明によるインキ組成物において、前記アルキル硫酸塩は分散剤として働き、主溶媒である水に不溶な状態で存在し得る成分を均一に分散させることができる。前記アルキル硫酸塩は、特に、スチレン−アクリロニトリル樹脂粒子に対し、優れた分散効果を発揮する。
<Alkyl sulfate>
The alkyl sulfate used in the ink composition according to the present invention is an alkyl sulfate or a salt obtained by neutralizing the alkyl sulfate with a base. In the present invention, alkyl sulfuric acid is also conveniently used as one of the alkyl sulfates. In the ink composition according to the present invention, the alkyl sulfate acts as a dispersant and can uniformly disperse components which may be present in water as a main solvent. The alkyl sulfate particularly exerts an excellent dispersing effect on styrene-acrylonitrile resin particles.
さらに本発明者らは鋭意検討した結果、アルキル硫酸塩の分散効果は、着色前のスチレンーアクリロニトリル樹脂粒子だけでなく着色時、さらに着色されたスチレンーアクリロニトリル樹脂粒子まで、一連のスチレンーアクリロニトリル樹脂粒子に効果を発揮し、優れたスチレンーアクリロニトリル着色済樹脂粒子が得られること、また、得られた該着色済樹脂粒子をインキ組成物に用いることで、更に、分散安定性、発色性、また筆記性能に優れたインキ組成物とすることができることがわかった。 Furthermore, as a result of intensive investigations by the present inventors, the dispersion effect of the alkyl sulfate was determined not only from the styrene-acrylonitrile resin particles before coloring but also to the colored styrene-acrylonitrile resin particles during coloring, a series of styrene-acrylonitrile resins By exerting an effect on the particles, an excellent styrene-acrylonitrile colored resin particle can be obtained, and by using the obtained colored resin particle for the ink composition, the dispersion stability, the color forming property and the colorability can be further enhanced. It turned out that it can be set as the ink composition excellent in writing performance.
本発明者らの検討によれば、アルキル硫酸塩はスチレン−アクリロニトリル樹脂粒子が着色剤で着色される際に効果的に働く。特に、着色前のスチレン−アクリロニトリル樹脂粒子の凝集を抑制し、さらには、得られる着色済樹脂粒子の凝集を抑制し、インキ組成物に優れた分散安定性をもたらすことができるという効果があることがわかった。従来、粒子の分散に一般的に用いられていたポリオキシアルキレンアリールエーテルのような分散剤では、補助成分を用いないと十分な分散効果が得られなかったが、本発明において用いられるアルキル硫酸塩は、単独で十分な分散効果を発揮することができる。さらに、アルキル硫酸塩はスチレン−アクリロニトリル樹脂粒子を着色剤でムラなく均一に着色させる効果も有しているため、得られた着色済樹脂粒子を用いたインキ組成物は、発色性に優れたものとなることもわかった。よって、本発明においては、アルキル硫酸塩を、スチレン−アクリロニトリル樹脂粒子の着色および分散に用いることは、極めて効果的であり、インキ組成物に良好な発色性、分散安定性をもたらすことができる。 According to the study of the present inventors, the alkyl sulfate works effectively when the styrene-acrylonitrile resin particles are colored with a colorant. In particular, the aggregation of the styrene-acrylonitrile resin particles before coloring is suppressed, and further, the aggregation of the colored resin particles obtained is suppressed, and the ink composition can be provided with excellent dispersion stability. I understand. In the prior art, dispersants such as polyoxyalkylene aryl ethers generally used for dispersing particles did not achieve sufficient dispersing effects without using auxiliary components, but the alkyl sulfate used in the present invention Can exert sufficient dispersion effect alone. Furthermore, since the alkyl sulfate also has the effect of uniformly coloring the styrene-acrylonitrile resin particles uniformly with the coloring agent, the ink composition using the obtained colored resin particles is excellent in color development. I also knew that Therefore, in the present invention, it is extremely effective to use an alkyl sulfate for coloring and dispersing styrene-acrylonitrile resin particles, and it is possible to provide the ink composition with good color development and dispersion stability.
前記アルキル硫酸塩に含まれるアルキル基は、直鎖アルキル基、分岐アルキル基、または環状アルキル基のいずれでも構わない。また、そのアルキル基を構成する炭素数も特に限定されない。しかしながら、インキ組成物の分散安定性、得られる筆跡の発色性の向上を考慮すると、アルキル硫酸塩がもつアルキル基が、直鎖アルキル基または分岐アルキル基であり、また炭素数6〜20であることが好ましい。より好ましくは、炭素数8〜18であることが好ましく、スチレン−アクリロニトリル樹脂粒子の分散性を特に考慮すると、炭素数10〜14であることがさらに好ましい。特には、本発明において、アルキル硫酸塩がもつアルキル基は、炭素数12であることが好ましく、特には、前記アルキル硫酸塩は、ラウリル硫酸塩であることが最も好ましい。 The alkyl group contained in the alkyl sulfate may be any of a linear alkyl group, a branched alkyl group or a cyclic alkyl group. Further, the number of carbons constituting the alkyl group is also not particularly limited. However, in view of the dispersion stability of the ink composition and the improvement of the color development of the resulting handwriting, the alkyl group possessed by the alkyl sulfate is a linear alkyl group or a branched alkyl group and has 6 to 20 carbon atoms. Is preferred. More preferably, it is preferable that it is C8-C18, and when the dispersibility of a styrene acrylonitrile resin particle is considered especially, it is more preferable that it is C10-14. In particular, in the present invention, the alkyl group possessed by the alkyl sulfate preferably has 12 carbon atoms, and in particular, the alkyl sulfate is most preferably lauryl sulfate.
また、前記アルキル硫酸を中和する塩基としては、ナトリウム、カリウムのようなアルカリ金属の水酸化物、マグネシウムやカルシウムのようなアルカリ土類金属の水酸化物、およびアンモニアなどの無機塩基、また、アミン類、アニリン類等の有機塩基を用いることができる。これらのうち、有機塩基を用いることが好ましい。これは、無機塩基と比較して、有機塩基で中和させたアルキル硫酸塩の方が、予め着色されたスチレン−アクリロニトリル着色済樹脂粒子に対する分散効果が高く、分散安定性に優れたインキ組成物を得ることができるためであり、また、無機塩基と比較して、有機塩基で中和させたアルキル硫酸塩の方がインキ組成物中に金属由来の析出物が発生しにくい傾向にあり、インキ組成物の経時安定性を維持しやすいためでもある。 Further, as a base for neutralizing the alkyl sulfate, hydroxides of alkali metals such as sodium and potassium, hydroxides of alkaline earth metals such as magnesium and calcium, and inorganic bases such as ammonia, and Organic bases such as amines and anilines can be used. Among these, it is preferable to use an organic base. This is because, compared to inorganic bases, an ink composition in which an alkyl sulfate neutralized with an organic base has a high dispersion effect on styrene-acrylonitrile-colored resin particles colored in advance and has excellent dispersion stability. In addition, compared to inorganic bases, alkyl sulfates neutralized with organic bases tend to be less likely to generate metal-derived precipitates in the ink composition, and the ink It is also because it is easy to maintain the stability over time of the composition.
さらには、前記有機塩基類の中でも、アミン類を用いることが好ましい。アミン類としては、アルキルアミン、アルカノールアミン、複素環アミンなどが挙げられるが、中でもアルカノールアミンを用いることがより好ましい。前記アルカノールアミンとしては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジメチルエタノールアミンなどが挙げられるが、これらのうち、経時安定性を考慮すると、トリエタノールアミンを用いることが、特に好ましい。
よって、本発明において、特に好ましく用いられるアルキル硫酸塩としては、ラウリル硫酸塩であり、さらには、ラウリル硫酸トリエタノールアミンである。
Furthermore, among the organic bases, it is preferable to use amines. As the amines, alkylamines, alkanolamines, heterocyclic amines and the like can be mentioned, and among them, alkanolamines are more preferably used. Examples of the alkanolamine include monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, dimethylethanolamine and the like, and among them, in view of temporal stability, it is particularly preferable to use triethanolamine.
Therefore, an alkyl sulfate which is particularly preferably used in the present invention is lauryl sulfate, and furthermore, triethanolamine lauryl sulfate.
ただし、本発明においては、上記のようなアルキル硫酸塩を1種又は2種以上の混合物として使用しても構わない。 However, in the present invention, the alkyl sulfate as described above may be used alone or in combination of two or more.
本発明のインキ組成物における、前記アルキル硫酸塩の含有率は、インキ組成物の総質量を基準として、0.01〜10質量%であることが好ましく、0.05〜5質量%であることがより好ましい。前記アルキル硫酸塩の含有率が0.01質量%以上であれば、前記アルキル硫酸塩の分散剤としての効果を得ることができ、インキ組成物の優れた分散安定性を得ることができ、10質量%以下であれば、アルキル硫酸塩がもつ起泡性の特徴から生じるインキ組成物中の残留気泡を防ぎ、さらにアルキル硫酸塩由来の析出物の発生を抑制することができる。さらに、スチレン−アクリロニトリル樹脂粒子を着色させる際、スチレン−アクリロニトリル樹脂粒子との凝集を抑制し、均一に着色させることを考慮すると、0.1〜5質量%であることが好ましく、0.3〜3質量%であることが特に好ましい。 The content of the alkyl sulfate in the ink composition of the present invention is preferably 0.01 to 10% by mass, preferably 0.05 to 5% by mass, based on the total mass of the ink composition. Is more preferred. If the content of the alkyl sulfate is 0.01% by mass or more, the effect of the alkyl sulfate as a dispersant can be obtained, and the excellent dispersion stability of the ink composition can be obtained, 10 If it is not more than% by mass, it is possible to prevent the residual bubbles in the ink composition resulting from the foaming property of the alkyl sulfate, and to suppress the generation of the precipitate derived from the alkyl sulfate. Furthermore, when coloring the styrene-acrylonitrile resin particles, in view of suppressing aggregation with the styrene-acrylonitrile resin particles and uniformly coloring, it is preferably 0.1 to 5% by mass, and 0.3 to 5% by mass. Particularly preferred is 3% by mass.
なお、本発明によるインキ組成物は、アルキル硫酸塩以外の分散剤を含んでいてもよい。このような分散剤は任意に選択することができる。ただし、本発明においては従来の分散剤よりも優れた特性をアルキル硫酸塩を用いることによって達成していることから、その含有率は低いことが好ましい。例えば、従来インキ組成物に配合する分散剤として、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルなどのポリオキシアルキレンアリールエーテルが用いられていたが、このような従来の分散剤の含有率が、インキ組成物の総質量を基準として、0.5質量%以下であることが好ましく、0.1質量%以下であることがより好ましく、0.01質量%以下であることが特に好ましく、含有率がゼロであることが最も好ましい。昨今、ポリオキシアルキレンアリールエーテルは、添加量が少ない方が安全性が高い傾向にあることがわかってきたため、本発明によるインキ組成物はより高い安全性をも実現していることとなる。なお、本発明において、含有率がゼロであるとは、各種測定装置によって検出できない、検出限界以下であることを意味する。 The ink composition according to the present invention may contain a dispersant other than the alkyl sulfate. Such dispersants can be selected arbitrarily. However, in the present invention, since the properties superior to those of the conventional dispersant are achieved by using the alkyl sulfate, the content is preferably low. For example, polyoxyalkylene aryl ethers such as polyoxyethylene nonylphenyl ether have been used as dispersants to be incorporated into conventional ink compositions, but the content of such conventional dispersants is the total of the ink composition. The content is preferably 0.5% by mass or less, more preferably 0.1% by mass or less, particularly preferably 0.01% by mass or less, and the content is zero. Is most preferred. In recent years, it has been found that the safety of the polyoxyalkylene aryl ether tends to be higher as the addition amount is smaller, so that the ink composition according to the present invention also realizes higher safety. In the present invention, the content rate being zero means that the content can not be detected by various measuring devices and is below the detection limit.
<リン酸エステル系界面活性剤>
また、本発明のインキ組成物は、リン酸エステル系界面活性剤を含んでなる。この界面活性剤は、インキ組成物の分散性などを改良する効果の他、潤滑剤としても作用する。潤滑剤は、ボールペンが有するボールとボールペンチップの間の潤滑性を向上して、ボールの回転をスムーズにすることで、ボール座の摩耗を抑制し、書き味を向上するものである。本発明において用いられる、リン酸基を有するリン酸エステル系界面活性剤は、リン酸基は金属に吸着しやすい性質にあることから、潤滑性を向上させ、ボール座の摩耗抑制や書き味を向上させやすい。
<Phosphate ester surfactant>
In addition, the ink composition of the present invention comprises a phosphate ester surfactant. The surfactant also acts as a lubricant, in addition to the effect of improving the dispersibility of the ink composition. The lubricant improves the lubricity between the ball and the ballpoint pen tip possessed by the ballpoint pen and smoothens the rotation of the ball, thereby suppressing the wear of the ball seat and improving the writing taste. The phosphate ester surfactant having a phosphoric acid group used in the present invention has a property that the phosphoric acid group is easily adsorbed to a metal, thereby improving the lubricity and suppressing the wear of the ball seat and the writing taste. Easy to improve.
前記リン酸エステル系界面活性剤としては、直鎖アルコール系、スチレン化フェノール系、ノニルフェノール系、オクチルフェノール系等のリン酸エステル系界面活性剤が挙げられるが、中でも、直鎖アルコール系、スチレン化フェノール系のリン酸エステル系界面活性剤を用いることが好ましい。 Examples of the phosphate ester surfactant include linear alcohol based, styrenated phenol based, nonylphenol based, octylphenol based phosphoric acid based surfactants, among which linear alcohol based, styrenated phenol It is preferable to use a phosphate ester surfactant of a system.
本発明においてリン酸エステル系界面活性剤は、HLB値が5〜15であることが好ましく、8〜14であることがより好ましく、10〜13であることが特に好ましい。また、本発明においてリン酸エステル系界面活性剤が有するアルキル基またはアルキルアリル基の炭素数が6〜30であることが好ましく、8〜18であることがより好ましく、10〜14であることが特に好ましい。これは、特定のHLB値または炭素数をもつ直鎖系のリン酸エステル系界面活性剤は、アルキル硫酸塩とともに分散効果を相乗的に改良し、同時に潤滑効果をもたらすことができるためである。 In the present invention, the phosphate ester surfactant preferably has an HLB value of 5 to 15, more preferably 8 to 14, and particularly preferably 10 to 13. Further, in the present invention, the carbon number of the alkyl group or the alkyl allyl group which the phosphate ester surfactant has is preferably 6 to 30, more preferably 8 to 18, and more preferably 10 to 14. Particularly preferred. This is because a linear phosphate ester surfactant having a specific HLB value or carbon number can synergistically improve the dispersing effect together with the alkyl sulfate and simultaneously provide a lubricating effect.
なお、本発明においてリン酸エステル系界面活性剤のHLB値とはリン酸エステル系界面活性剤の原料非イオン性界面活性剤のHLB値を意味するものであり、一般式として、HLB=7+11.7log(Mw/Mo)、(Mw;親水基の分子量、Mo;親油基の分子量)から求めることができる。 In the present invention, the HLB value of the phosphate ester surfactant means the HLB value of the raw material non-ionic surfactant of the phosphate ester surfactant, and HLB = 7 + 11. as a general formula. 7 log (Mw / Mo), (Mw; molecular weight of hydrophilic group, Mo; molecular weight of lipophilic group).
なお、リン酸エステル系界面活性剤の具体例としては、プライサーフシリーズ(第一工業製薬株式会社)などが挙げられ、直鎖アルコール系のリン酸エステル系界面活性剤としては、プライサーフA212C、同A208B、同A213B、同A208F、同A215C、同A219B、同A208Nが挙げられ、スチレン化フェノール系のリン酸エステル系界面活性剤としては、プライサーフALが挙げられ、ノニルフェノール系としては、プライサーフ207H、同A212E、同A217Eが挙げられ、オクチルフェノール系としては、プライサーフA210Gが挙げられる。 In addition, as a specific example of phosphoric acid ester type surfactant, Plysurf series (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) etc. are mentioned, and as linear alcohol type phosphoric acid ester type surfactant, Plysurf A 212 C, A208B, A213B, A208F, A215C, A219B, A208N can be mentioned, and as a styrenated phenolic phosphate ester surfactant, Plysurf AL can be mentioned, and as a nonylphenol type, plysurf can be mentioned. Examples thereof include 207H, A212E, and A217E. Examples of octylphenols include Plysurf A210G.
前記リン酸エステル系界面活性剤の含有率は、インキ組成物の総質量を基準として0.1〜2.0質量%が好ましく、0.5〜1.5質量%であることがより好ましい。なお、本発明によるインキ組成物は、界面活性剤または潤滑剤としてリン酸エステル系界面活性剤以外の材料を用いることもできる。このような材料としては、リン酸エステル系界面活性剤以外の界面活性剤や脂肪酸が挙げられる。 0.1-2.0 mass% is preferable on the basis of the total mass of an ink composition, and, as for the content rate of the said phosphate ester surfactant, it is more preferable that it is 0.5-1.5 mass%. In the ink composition according to the present invention, materials other than phosphate ester surfactants can also be used as surfactants or lubricants. As such materials, surfactants and fatty acids other than phosphate ester surfactants can be mentioned.
前記脂肪酸の具体例としては、リノール酸やオレイン酸が挙げられ、具体例としては、OSソープ、NSソープ、FR−14、FR−25(花王株式会社)等が挙げられる。 Specific examples of the fatty acid include linoleic acid and oleic acid, and specific examples include OS soap, NS soap, FR-14, FR-25 (Kao Corporation) and the like.
<水>
水としては、特に制限なく、例えば、イオン交換水、蒸留水、および水道水などの慣用の水を用いることができる。
<Water>
The water is not particularly limited, and for example, conventional water such as ion exchanged water, distilled water, and tap water can be used.
<その他の添加剤>
本発明によるインキ組成物は、必要に応じて任意の添加剤を含むことができる。用いることができる添加剤について説明すると以下の通りである。
<Other additives>
The ink composition according to the present invention may optionally contain any additive. The additives which can be used will be described as follows.
本発明のインキ組成物は、水溶性有機溶剤をさらに用いることが好ましい。
インキが樹脂粒子や顔料などの主溶媒である水に不溶な状態で存在し得る成分を含んでなる場合、そのインキを内包する筆記具のペン先などで水が蒸発し、インキが乾燥固化してインキ流路などが詰まってしまうことがある。このような現象が起きると、後から追従されるインキによりこの詰まりを解消することは難しく、その筆記具はインキの残量はあるものの、再び筆記できなくなることがある。このため、耐ドライアップ性能を向上させることが好ましい。本発明においては、インキ組成物に水溶性有機溶剤を添加することで、耐ドライアップ性能を向上させることができるため、水溶性有機溶剤の使用が好ましい。用いることができる水溶性有機溶剤は、多価アルコール類、グリコールエーテル類などが挙げられるが、それらの中でも、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリンなどの多価アルコール類を選択して用いることが好ましい。これらの溶剤は、インキ組成物の分散安定性に大きく影響を及ぼすことなく、多価アルコール類の吸湿効果をインキ組成物に付与することができ、耐ドライアップ性能を向上できるためである。
It is preferable to further use a water-soluble organic solvent in the ink composition of the present invention.
When the ink contains a component that can be present in water-insoluble state, which is a main solvent such as resin particles and pigments, the water is evaporated by the pen tip of the writing instrument containing the ink, and the ink is dried and solidified. The ink flow path may be clogged. When such a phenomenon occurs, it is difficult to eliminate the clogging by the ink to be followed later, and the writing instrument may not be able to write again although there is a remaining amount of ink. For this reason, it is preferable to improve the dry-up performance. In the present invention, by adding a water-soluble organic solvent to the ink composition, the dry-up resistance can be improved, and therefore, the use of a water-soluble organic solvent is preferable. Examples of water-soluble organic solvents that can be used include polyhydric alcohols and glycol ethers. Among them, polyhydric alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol and glycerin are preferably selected and used. These solvents can impart the hygroscopic effect of polyhydric alcohols to the ink composition without significantly affecting the dispersion stability of the ink composition, and can improve the dry-up performance.
また、前述の通り、本発明においては、着色剤と、スチレン−アクリロニトリル樹脂粒子と、アルキル硫酸塩と、水と、を含んでなる着色済樹脂粒子分散体を予め調製することが好ましいが、前記着色済樹脂粒子分散体の調整時に、予め前記水溶性有機溶剤を含んでなることは水溶性有機溶剤による分散媒の比重調整や着色済樹脂粒子表面の濡れ性改善により沈降防止や分散安定性の向上が期待できるため効果的である。 Also, as described above, in the present invention, it is preferable to prepare in advance a colored resin particle dispersion comprising a coloring agent, styrene-acrylonitrile resin particles, alkyl sulfate and water. At the time of preparation of the colored resin particle dispersion, containing the water-soluble organic solvent in advance prevents sedimentation and dispersion stability by adjusting the specific gravity of the dispersion medium with the water-soluble organic solvent and improving the wettability of the colored resin particle surface. It is effective because improvement can be expected.
また、本発明のインキ組成物はデキストリンを含んでなることが好ましい。
前述の通り、スチレン−アクリロニトリル樹脂粒子や顔料などの主溶媒である水に不溶な状態で存在し得る成分を含んでなる場合、チップ先端における耐ドライアップ性能の向上も考慮する必要がある。前記デキストリンは、ペン先に被膜を形成してその被膜によってインキ中の溶媒の蒸発を防ぐ効果を持つ。このため、デキストリンを用いることは、耐ドライアップ性能に優れたインキ組成物を得ることができるため効果的である。特に、良好な発色性を得られやすくするために、スチレン−アクリロニトリル樹脂粒子の含有率が高い場合は、インキ中の総固形分含有率も高くなり、チップ先端における耐ドライアップ性能が低下する傾向にあるため、デキストリンを用いることが好ましい。そして、デキストリンは、適度な湿潤効果をもつことから分散助剤として働き、アルキル硫酸塩との組み合わせによって、分散性を向上させやすくする作用も有することから、アルキル硫酸塩とデキストリンを組み合わせることは効果的である。尚、デキストリンは、数個のα−グルコースが、グリコシド結合によって重合した物質の総称で、食物繊維の一種であり、デンプンの加水分解などにより得られる。
The ink composition of the present invention preferably comprises dextrin.
As described above, in the case of containing a component that can be present in a water-insoluble state, which is a main solvent such as styrene-acrylonitrile resin particles and pigments, it is necessary to consider the improvement of the dry-up performance at the tip of the tip. The dextrin has the effect of forming a film on the pen point and preventing the evaporation of the solvent in the ink by the film. Therefore, using dextrin is effective because an ink composition having excellent dry-up performance can be obtained. In particular, when the content of styrene-acrylonitrile resin particles is high in order to easily obtain good color development, the total solid content in the ink tends to be high, and the dry-up performance at the tip of the tip tends to decrease. Preferably, dextrin is used. And, since dextrin has an appropriate wetting effect, it works as a dispersion aid, and it also has the effect of facilitating the improvement of the dispersibility by combining it with the alkyl sulfate, so combining the alkyl sulfate and dextrin is effective It is In addition, dextrin is a generic term of a substance in which several α-glucoses are polymerized by glycosidic bond, and is a kind of dietary fiber, and is obtained by hydrolysis of starch and the like.
前記デキストリンの質量平均分子量については、5000〜120000であることが好ましい。120000以上であると、ペン先に形成される被膜が硬く、ドライアップ時の書き出しにおいて、筆跡がカスレやすくなる傾向がある。一方、5000未満だと、経時的な分散安定性を向上させる程度の粘度変化を与えにくく、さらにデキストリンの吸湿性が高くなりやすく、ペン先に生ずる被膜が柔らかく、ペン先で安定して維持しにくく、インキ中の溶媒の蒸発が抑制しにくい傾向にある。上記効果の向上をさらに考慮すると、質量平均分子量が、20000〜100000であるデキストリンを用いることが好ましい。なお、本発明において質量平均分子量とは、ポリスチレンを基準としてゲル浸透クロマトグラフィーにより測定されたものである。 The mass average molecular weight of the dextrin is preferably 5,000 to 120,000. If it is 120000 or more, the film formed on the pen tip is hard, and there is a tendency for the handwriting to be easily blurred in the writing at the time of dry-up. On the other hand, if it is less than 5000, it is difficult to impart viscosity change to improve the dispersion stability with time, and the hygroscopicity of dextrin tends to be high, and the coating formed on the pen tip is soft and stably maintained by the pen tip It is difficult to suppress the evaporation of the solvent in the ink. In consideration of the improvement of the above effect, it is preferable to use a dextrin having a mass average molecular weight of 20,000 to 100,000. In the present invention, the mass average molecular weight is measured by gel permeation chromatography based on polystyrene.
前記デキストリンの含有率は、インキ組成物の総質量を基準として、0.1〜5質量%が好ましい。これは、0.1質量%より少ないと、耐ドライアップ性能の向上効果が十分得られない傾向にあり、5質量%を越えると、インキ中で溶解しづらい傾向があるためである。よりインキ中の溶解安定性を考慮すれば、0.1〜3質量%が好ましく、より耐ドライアップ性能の向上を考慮すれば、1〜3質量%が最も好ましい。 The content of the dextrin is preferably 0.1 to 5% by mass based on the total mass of the ink composition. This is because if it is less than 0.1% by mass, the effect of improving the dry-up performance tends not to be sufficiently obtained, and if it exceeds 5% by mass, it tends to be difficult to dissolve in the ink. In consideration of the dissolution stability in the ink, 0.1 to 3% by mass is preferable, and 1 to 3% by mass is most preferable in consideration of the improvement of the dry-up performance.
また、本発明においては、樹脂粒子(スチレン−アクリロニトリル樹脂粒子を除く)を含んでなることが好ましい。 Moreover, in the present invention, it is preferable to contain resin particles (except for styrene-acrylonitrile resin particles).
本発明に用いられるアルキル硫酸塩は、スチレン−アクリロニトリル樹脂粒子以外の樹脂粒子の分散安定性にも優れている。このため、インキ漏れ抑制や書き味向上など多様な目的で樹脂粒子を添加した場合においても、本発明のインキ組成物は優れた分散安定性を維持することができる。このため、本発明において、さらに樹脂粒子(スチレン−アクリロニトリル樹脂粒子を除く)を含んでなることは、インキ組成物の分散安定性を損なうことなく、各種樹脂粒子により得られる所望な性能をさらに得ることができるため、効果的である。 The alkyl sulfate used in the present invention is also excellent in the dispersion stability of resin particles other than styrene-acrylonitrile resin particles. Therefore, even when resin particles are added for various purposes such as ink leakage suppression and writing taste improvement, the ink composition of the present invention can maintain excellent dispersion stability. For this reason, in the present invention, further including resin particles (excluding styrene-acrylonitrile resin particles) further obtains desired performance obtained by various resin particles without impairing the dispersion stability of the ink composition. Because it can be effective.
前記樹脂粒子としては、オレフィン系樹脂粒子、アクリル系樹脂粒子、ウレタン系樹脂粒子、スチレン−ブタジエン系樹脂粒子、ポリエステル系樹脂粒子、酢酸ビニル系樹脂粒子、ベンゾグアナミン・ホルムアルデヒド樹脂粒子などが挙げられる。 Examples of the resin particles include olefin resin particles, acrylic resin particles, urethane resin particles, styrene-butadiene resin particles, polyester resin particles, vinyl acetate resin particles, benzoguanamine / formaldehyde resin particles, and the like.
アルキル硫酸塩と、スチレン−アクリロニトリル樹脂粒子と、着色剤とを含んでなる本発明のインキ組成物は、分散安定性に特に優れているため、インキ流動性が高くなり、ペン先からインキ漏れが生じる可能性が高い傾向にある。このため、本発明においては、ペン先インキ漏れ抑制効果の高い、オレフィン系樹脂粒子、ベンゾグアナミン・ホルムアルデヒド樹脂粒子の樹脂粒子を用いることが好ましい。 The ink composition of the present invention, which comprises an alkyl sulfate, styrene-acrylonitrile resin particles, and a colorant, is particularly excellent in dispersion stability, so the ink fluidity is high and the ink leakage from the pen point is It is likely to occur. For this reason, in the present invention, it is preferable to use resin particles of an olefin-based resin particle and benzoguanamine-formaldehyde resin particle, which have a high effect of suppressing ink leak in a pen tip.
また、本発明のインキ組成物は、pH調整を含んでいてもよい。
pH調整剤としては、アンモニア、炭酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、水酸化ナトリウムなどの塩基性無機化合物、酢酸ナトリウム、トリエタノールアミン、ジエタノールアミンなどの塩基性有機化合物、乳酸およびクエン酸などが挙げられるが、本発明において、アルキル硫酸塩との相性、さらにインキ組成物の経時安定性を考慮すれば、塩基性有機化合物を用いることが好ましく、より考慮すれば、弱塩基性であるトリエタノールアミンを用いることが好ましい。これらのpH調整剤は単独又は2種以上混合して使用してもかまわない。
The ink composition of the present invention may also include pH adjustment.
Examples of pH adjusters include basic inorganic compounds such as ammonia, sodium carbonate, sodium phosphate and sodium hydroxide, basic organic compounds such as sodium acetate, triethanolamine and diethanolamine, lactic acid and citric acid, etc. In the present invention, it is preferable to use a basic organic compound in consideration of compatibility with the alkyl sulfate and further the temporal stability of the ink composition, and more preferably using triethanolamine which is weakly basic. Is preferred. These pH adjusters may be used alone or in combination of two or more.
また、本発明のインキ組成物は、インキ粘度調整剤をさらに含んでなることが好ましい。本発明において、前記インキ粘度調整剤としては、剪断減粘性付与剤を用いることが好ましい。これは、剪断減粘性付与剤を用いることで、インキ組成物は、前記アルキル硫酸塩により得られる、均一で良好な分散状態を維持しやすく、スチレン−アクリロニトリル樹脂粒子や顔料などの沈降を防ぐことができ、良好なインキ吐出性をもたらし、にじみなどなく、発色良好な筆跡を得ることができるためである。 The ink composition of the present invention preferably further comprises an ink viscosity modifier. In the present invention, it is preferable to use a shear thinning agent as the ink viscosity modifier. This is because, by using a shear thinning agent, the ink composition can easily maintain the uniform and good dispersion obtained by the alkyl sulfate and prevent the sedimentation of styrene-acrylonitrile resin particles, pigments and the like. This is because it is possible to obtain good ink dischargeability and to obtain a good coloring without bleeding and good coloring.
前記剪断減粘性付与剤としては、架橋型アクリル酸重合体や、キサンタンガム、ウェランガム、サクシノグリカン、グアーガム、ローカストビーンガム、λ−カラギーナン、セルロース誘導体、ダイユータンガムなどの多糖類や、会合型増粘剤が挙げられるが、中では、前記多糖類を用いることが好ましく、さらには、サクシノグリカンを用いることが好ましい。
これらの剪断減粘性付与剤は、単独又は2種以上組み合わせて使用してもかまわない。
Examples of the shear thinning agent include cross-linked acrylic acid polymers, xanthan gum, welan gum, succinoglycan, guar gum, locust bean gum, λ-carrageenan, cellulose derivatives, polysaccharides such as cellulose and diutatan gum, and association-type increase. Among them, it is preferable to use the polysaccharide, and it is more preferable to use a succinoglycan.
These shear thinning agents may be used alone or in combination of two or more.
尚、本発明において、インキ粘度調整剤をさらに含んでなる場合、本発明のインキ組成物のインキ粘度は、20℃環境下、剪断速度1.92sec−1で、500〜5000mPa・sであることが好ましく、インキ粘度が上記数値範囲内であれば、分散安定性に優れ、良好なインキ吐出性有し、にじみなどない良好な筆跡を得ることができる。特に、着色剤で着色されたスチレン−アクリロニトリル着色済樹脂粒子の分散性、インキ組成物のペン先からの良好なインキ吐出性を考慮すると、インキ粘度は1000〜3000mPa・sであることがより好ましい。 In the present invention, when the ink composition further comprises an ink viscosity modifier, the ink viscosity of the ink composition of the present invention is 500 to 5000 mPa · s at a shear rate of 1.92 sec- 1 under an environment of 20 ° C. When the ink viscosity is within the above-mentioned numerical range, it is possible to obtain excellent handwriting with excellent dispersion stability, good ink dischargeability, and no bleeding. In particular, the ink viscosity is more preferably 1000 to 3000 mPa · s, considering the dispersibility of styrene-acrylonitrile colored resin particles colored with a colorant and good ink dischargeability from the pen tip of the ink composition. .
また、本発明のインキ組成物は、さらにインキ物性や機能を向上させる目的で、防錆剤、防腐剤、キレート剤、保湿剤、浸透剤、潤滑剤などの添加剤を含んでいてもよい。 The ink composition of the present invention may further contain additives such as a rust inhibitor, preservative, chelating agent, moisturizer, penetrant, lubricant and the like for the purpose of further improving the ink physical properties and functions.
防錆剤としては、ベンゾトリアゾールおよびその誘導体、トリルトリアゾール、ジシクロヘキシルアンモニウムナイトライト、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、チオ硫酸ナトリウム、サポニン、またはジアルキルチオ尿素などが挙げられる。 The rust inhibitor includes benzotriazole and derivatives thereof, tolyltriazole, dicyclohexyl ammonium nitrite, diisopropyl ammonium nitrite, sodium thiosulfate, saponin, dialkyl thiourea and the like.
防腐剤としては、フェノール、安息香酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸カリウム、パラオキシ安息香酸プロピル、2,3,5,6−テトラクロロ−4−(メチルスルフォニル)ピリジン、2−ピリジンチオール−1−オキシドナトリウム、1,2−ベンズイソチアゾリン−3−オン、2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン、2−n−オクチル−4−イソチアゾリン−3−オンなどが挙げられる。 As preservatives, phenol, sodium benzoate, sodium dehydroacetate, potassium sorbate, propyl p-hydroxybenzoate, 2,3,5,6-tetrachloro-4- (methylsulfonyl) pyridine, 2-pyridinethiol-1- Sodium oxide, 1,2-benzisothiazolin-3-one, 2-methyl-4-isothiazolin-3-one, 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one and the like can be mentioned.
保湿剤としては、前記多価アルコール溶剤の他に、尿素、またはソルビット、また、トリメチルグリシン、トリエチルグリシン、トリプロピルグリシンなどのN,N,N−トリアルキルアミノ酸などがあげられる。 As the humectant, in addition to the polyhydric alcohol solvent, urea, or sorbite, N, N, N-trialkyl amino acids such as trimethylglycine, triethylglycine, tripropylglycine and the like can be mentioned.
さらには、浸透剤、表面張力調整剤として各種界面活性剤を含んでもいてもよく、ノニオン系、アニオン系、カチオン系界面活性剤などが挙げられる。また、アセチレン結合を構造中に有した界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤なども挙げられる。 Furthermore, various surfactants may be included as a penetrant and a surface tension regulator, and examples thereof include nonionic, anionic and cationic surfactants. In addition, surfactants having an acetylene bond in the structure, silicone surfactants, fluoro surfactants and the like can also be mentioned.
また、本発明によるインキ組成物は、インキ組成物中に存在する金属を封鎖するためのキレート剤を含むことができる。このようなキレート剤としては、エチレンジアミン四酢酸(EDTA)、ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸(HEDTA)、グリコールエーテルジアミン四酢酸(GEDTA)、ニトリロ三酢酸(NTA)、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸(HIDA)、ジヒドロキシエチルグリシン(DHEG)、ジエチレントリアミン五酢酸(DTPA)、トリエチレンテトラミン六酢酸(TTHA)及びそれらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩又はアミン塩などが挙げられる。ここで、例えばボールペンなどの筆記具においては、インキ組成物が金属に接触するため、インキ組成物中に金属成分が溶出することがある。このような金属イオンは、インキ組成物の安定性を阻害すると考えられ、従来のインキ組成物は一般にキレート剤を含んでいた。しかし、本発明者らがさらに鋭意検討した結果、特定の材料を含む本発明によるインキ組成物は、キレート剤の添加量を一定以下とすることで、インキ組成物の経時安定性が特に優れることを見出した。さらに特定のリン酸エステルを用いた場合には、本発明のインキ組成物はキレート剤を含まないでも、金属イオンによる安定性の劣化が認められないという特徴がある。すなわち、本発明によるインキ組成物は、インキ組成物が金属に接触する機会の多いボールペンに用いられた場合でも高い安定性を有する。このため、本発明によるインキ組成物のキレート剤の含有率は、インキ組成物の総質量を基準として0.5質量%以下であることが好ましく、0.1質量%以下であることがより好ましく、0.05質量%以下であることがより好ましく、0.02質量%以下であることがより好ましく、含有率がゼロであることが最も好ましい。 The ink composition according to the present invention can also contain a chelating agent for sequestering metals present in the ink composition. As such a chelating agent, ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), hydroxyethylenediaminetriacetic acid (HEDTA), glycol ether diamine tetraacetic acid (GEDTA), nitrilotriacetic acid (NTA), hydroxyethyl iminodiacetic acid (HIDA), dihydroxyethyl Glycine (DHEG), diethylene triamine pentaacetic acid (DTPA), triethylene tetramine hexaacetic acid (TTHA) and their alkali metal salts, ammonium salts or amine salts, etc. may be mentioned. Here, for example, in a writing instrument such as a ballpoint pen, since the ink composition contacts metal, the metal component may elute in the ink composition. Such metal ions are believed to inhibit the stability of the ink composition, and conventional ink compositions generally contained a chelating agent. However, as a result of intensive studies by the present inventors, the ink composition according to the present invention containing a specific material is particularly excellent in the temporal stability of the ink composition by setting the addition amount of the chelating agent to a certain amount or less. Found out. Furthermore, when a specific phosphoric ester is used, the ink composition of the present invention is characterized in that no deterioration in stability due to metal ions is observed even if it does not contain a chelating agent. That is, the ink composition according to the present invention has high stability even when it is used in a ballpoint pen where the ink composition often contacts metal. Therefore, the content of the chelating agent in the ink composition according to the present invention is preferably 0.5% by mass or less based on the total mass of the ink composition, and more preferably 0.1% by mass or less The content is more preferably 0.05% by mass or less, more preferably 0.02% by mass or less, and most preferably zero.
なお、本発明によるインキ組成物は、アルキル硫酸塩、リン酸エステル系界面活性剤などの酸性基含有物質を含む。このような酸性基含有物質には、他にエチレンジアミン四酢酸のようなキレート剤も包含される。本発明によるインキ組成物は、そのような酸性基含有物質を特定の範囲内で含有していることが、インキ経時安定性を改良する効果があるため、より好ましい。具体的には、アルキル硫酸塩と、リン酸エステル系界面活性剤と、酸性基を含むキレート剤の総含有率が、インキ組成物の総質量を基準として、0.1〜10質量%が好ましく、さらに0.1〜3質量%であることが好ましい。 The ink composition according to the present invention contains an acidic group-containing substance such as an alkyl sulfate and a phosphate ester surfactant. Such acidic group-containing materials also include other chelating agents such as ethylenediaminetetraacetic acid. It is more preferable that the ink composition according to the present invention contain such an acidic group-containing substance within a specific range, since this has the effect of improving the ink temporal stability. Specifically, the total content of the alkyl sulfate, the phosphate ester surfactant and the chelating agent containing an acidic group is preferably 0.1 to 10% by mass based on the total mass of the ink composition. Furthermore, 0.1 to 3% by mass is preferable.
また、リン酸エステル系界面活性剤に対する、酸性基含有キレート剤の配合比が、質量基準で0以上0.05未満であることが好ましい。 Moreover, it is preferable that the compounding ratio of an acidic group containing chelating agent with respect to phosphoric acid ester type surfactant is 0 or more and less than 0.05 on a mass basis.
また、本発明において、アルキル硫酸塩とリン酸エステル系界面活性剤の合計配合量に対する、酸性基含有キレート剤の配合量の比が低いほうが、インキ組成物を筆記具に用いたときの線とびやカスレが少なくなる傾向にあり好ましい。具体的には、(酸性基含有キレート剤の配合量)/[(アルキル硫酸塩の配合量)+(リン酸エステル系界面活性剤の配合量)]が0.025以下であることが好ましく、0.005以下であることがより好ましく、ゼロであることが最も好ましい。 Further, in the present invention, the lower the ratio of the content of the acid group-containing chelating agent to the total content of the alkyl sulfate and the phosphate ester surfactant, the more the line jumps when the ink composition is used in a writing instrument. It is in the tendency which becomes thin, and is preferred. Specifically, it is preferable that (blended amount of acid group-containing chelating agent) / [(blended amount of alkyl sulfate) + (blended amount of phosphate ester surfactant)] is 0.025 or less, It is more preferably 0.005 or less, and most preferably zero.
酸性基含有物質の総含有率と、リン酸エステル系界面活性剤に対する、酸性基含有キレート剤の配合比が上記数値範囲内であれば、インキ組成物は良好な安定性を呈し、そのインキ組成物を用いることによって良好な筆跡が得られるので、より好ましい。 If the total content of the acidic group-containing substance and the compounding ratio of the acidic group-containing chelating agent to the phosphate ester surfactant are within the above numerical range, the ink composition exhibits good stability, and the ink composition It is more preferable because good handwriting can be obtained by using a product.
また、酸性基含有物質の総含有率と、アルキル硫酸塩とリン酸エステル系界面活性剤の合計配合量に対する、酸性基含有キレート剤の配合量の比が上記数値範囲内であれば、インキ組成物は特に良好な安定性を呈することから、そのインキ組成物を用いることによって良好な筆跡が得られるため、最も好ましい。 If the ratio of the content of the acidic group-containing chelating agent to the total content of the acidic group-containing substance and the total content of the alkyl sulfate and the phosphate ester surfactant is within the above numerical range, the ink composition Since the object exhibits particularly good stability, it is most preferable since good handwriting can be obtained by using the ink composition.
<インキ組成物のpH値>
本発明によるインキ組成物のpHは6〜10であることが好ましい。これは、pH値が6未満の酸性側に近づくと、インキ組成物の経時安定性が劣化することがあり、また、本発明のインキ組成物をボールペンなどに用いた場合にはインキ組成物が接触する金属部材の腐食がおこりやすく、また、pH値が10を超えて強アルカリ側に近づくと、インキ組成物の褪色や変色が起きやすい傾向があり、良好な筆跡が得られ難いためである。また、スチレン−アクリロニトリル樹脂粒子が着色剤で着色され、スチレン−アクリロニトリル着色済樹脂粒子として用いられる場合、インキ組成物の経時安定性や、発色良好で線とびやかすれなどが改善された良好な筆跡が得られるなど筆記性の向上を特に考慮すると、pH値は7〜9であることが好ましい。なお、本発明において、pH値は、IM−40S型pHメーターを用いて、20℃にて測定した値を示すものである。
<PH value of ink composition>
The pH of the ink composition according to the present invention is preferably 6 to 10. This is because when the pH value approaches the acid side less than 6, the temporal stability of the ink composition may deteriorate, and when the ink composition of the present invention is used for a ballpoint pen, the ink composition This is because corrosion of the metal member in contact is likely to occur, and when the pH value exceeds 10 and the strong alkali side is approached, the ink composition tends to be discolored and discolored, making it difficult to obtain good handwriting. . In addition, when the styrene-acrylonitrile resin particles are colored with a coloring agent and used as a styrene-acrylonitrile colored resin particle, good stability of the ink composition with time, good color development, and good handwriting with improved streaking and the like. It is preferable that pH value is 7-9, when considering the improvement of writing nature, such as being obtained. In addition, in this invention, pH value shows the value measured at 20 degreeC using IM-40 S type pH meter.
<インキ組成物の製造方法>
尚、本発明による第一のインキ組成物の調製方法は、特に限定されるものではないが、着色剤と、スチレン−アクリロニトリル樹脂粒子と、アルキル硫酸塩と、水と、リン酸エステル系界面活性剤と、必要に応じてその他の成分を添加して、インキ組成物とすることが好ましい。このとき、混合順序は特に限定されない。
<Method of Producing Ink Composition>
The preparation method of the first ink composition according to the present invention is not particularly limited, but the colorant, styrene-acrylonitrile resin particles, alkyl sulfate, water, and phosphate ester surfactant are used. It is preferable to make an ink composition by adding an agent and, if necessary, other components. At this time, the mixing order is not particularly limited.
本発明による第一のインキ組成物は、従来知られている任意の方法により製造することができる。具体的には、前記各成分を必要量配合し、プロペラ攪拌、ホモディスパー、またはホモミキサーなどの各種攪拌機やビーズミルなどの各種分散機などにて混合し、製造することができる。 The first ink composition according to the present invention can be produced by any method known in the art. Specifically, the respective components can be compounded in necessary amounts, and mixed by various stirring machines such as propeller stirring, homodisper or homomixer, various dispersing machines such as bead mill, or the like.
特に第二のインキ組成物は、予め、着色剤と、スチレン−アクリロニトリル樹脂粒子と、アルキル硫酸塩と、水と、を配合して分散させることにより、着色済樹脂粒子分散体を調製し、さらに、リン酸エステル系界面活性剤やその他の成分を混合し、製造することができる。安定状態のスチレン−アクリロニトリル樹脂粒子に他成分を順次添加することで分散安定性を保ちつつインキ組成物を得ることができ、該インキ組成物の分散安定性はより向上し、筆跡の発色性、ペン先からのインキ吐出性をも向上させることができるため、効果的である。このような方法によれば、インキ組成物の分散安定性および筆跡の発色性をさらに向上させることができるため好ましい。ここで用いられるスチレン−アクリロニトリル樹脂粒子は、乳化重合により得られたものであることが好ましい。また、着色は、常圧下、60〜90℃で行うことが好ましい。 In particular, in the second ink composition, a colored resin particle dispersion is prepared by mixing and dispersing a colorant, styrene-acrylonitrile resin particles, alkyl sulfate and water in advance, and further, , Phosphate ester surfactants and other components can be mixed and manufactured. The ink composition can be obtained while maintaining the dispersion stability by sequentially adding other components to the styrene-acrylonitrile resin particles in a stable state, the dispersion stability of the ink composition is further improved, and the color development of the handwriting, This is effective because the ink dischargeability from the pen tip can also be improved. Such a method is preferable because the dispersion stability of the ink composition and the color development of the handwriting can be further improved. The styrene-acrylonitrile resin particles used here are preferably those obtained by emulsion polymerization. Moreover, it is preferable to colorize under a normal pressure and 60-90 degreeC.
なお、着色済樹脂粒子分散体を形成するとき、スチレン−アクリロニトリル樹脂粒子、着色剤、アルキル硫酸塩の配合量はそれぞれ、着色済樹脂粒子分散体の総質量を基準として、スチレン−アクリロニトリル樹脂粒子は20〜60質量%、着色剤は0.1〜5質量%、アルキル硫酸塩は0.1〜5質量%であることが好ましい。 When forming the colored resin particle dispersion, the blending amount of the styrene-acrylonitrile resin particles, the coloring agent and the alkyl sulfate is respectively based on the total mass of the colored resin particle dispersion, the styrene-acrylonitrile resin particles It is preferable that it is 20-60 mass%, 0.1-5 mass% of a coloring agent, and 0.1-5 mass% of alkyl sulfate.
<<ボールペンおよびレフィル>>
本発明のボールペン用水性インキ組成物を充填するボールペン自体の構造、形状は特に限定されるものではなく、従来より汎用なものが適用できる。
<< Ballpoint pen and refills >>
The structure and shape of the ballpoint pen itself filled with the water-based ink composition for a ballpoint pen of the present invention are not particularly limited, and conventionally used ones can be applied.
また、本発明のインキ組成物を用いることができるボールペンとしては、インキ組成物を直に充填する構成のものであってもよく、インキ組成物を充填することのできる、インキ収容体またはインキ吸蔵体を備えるものであってもよい。また、前記インキ収容体またはインキ吸蔵体が、筆記具本体に着脱自在に交換可能な構造をもつインキカートリッジ式筆記具であってもよい。 Moreover, as a ball-point pen which can use the ink composition of this invention, it may be a thing of the structure which is directly filled with an ink composition, and an ink container or ink occlusion which can be filled with an ink composition. It may have a body. In addition, the ink container type or ink storage type may be an ink cartridge type writing tool having a structure that can be detachably replaced with the writing tool main body.
また、本発明のインキ組成物を用いることができるボールペンは、ペン先を覆うキャップを備えたキャップ式ボールペンや、ノック式、回転式およびスライド式などの軸筒内にペン先を収容可能な出没式ボールペンが挙げられる。 In addition, a ballpoint pen which can use the ink composition of the present invention is a cap type ballpoint pen provided with a cap for covering the pen tip, and an insertion and retraction capable of accommodating the pen tip in a knock type, rotary type and slide type shaft cylinder. Examples include a ballpoint pen.
本発明のインキ組成物が充填されたボールペンの仕様について検討したところ、水性ボールペンの100mあたりのインキ消費量をA(mg)、前記ボール径をB(mm)とした場合、150≦A/B≦500の関係とすることが好ましく、250≦A/B≦450の関係とすることが好ましい。これは、上記範囲とすることで、ボール径に対して、適正なインキ消費量とすることで、インキ流動性を良好とし、筆跡のカスレなどを抑制することで、良好な筆跡が得られやすいためである。 When the specifications of the ballpoint pen filled with the ink composition of the present invention were examined, the amount of ink consumption per 100 m of the water-based ballpoint pen was A (mg), and the ball diameter was B (mm), 150 ≦ A / B It is preferable to set it as the relationship of <= 500, and it is preferable to set it as the relationship of 250 <= A / B <= 450. In this range, by setting the ink consumption to an appropriate amount with respect to the ball diameter by setting it in the above range, the ink flowability is made favorable, and good handwriting is easily obtained by suppressing blurring of the handwriting and the like. It is for.
なお、インキ消費量については、20℃、筆記用紙JIS P3201筆記用紙上に筆記角度65°、筆記荷重100gの条件にて、筆記速度4m/分の速度で、試験サンプル5本を用いて、らせん筆記試験を行い、その100mあたりのインキ消費量の平均値を、100mあたりのインキ消費量と定義する。また、ボール径については、特に限定されないが、一般に0.1〜2.0(mm)程度のボールを用いる。 Regarding ink consumption, under the conditions of 20 ° C, writing paper JIS P3201 writing paper with writing angle of 65 °, writing load of 100 g, writing speed of 4 m / min, using 5 test samples and spiral A writing test is conducted, and the average value of the ink consumption per 100 m is defined as the ink consumption per 100 m. The ball diameter is not particularly limited, but generally, a ball of about 0.1 to 2.0 (mm) is used.
また、ボールペンチップの仕様については、ボールペンチップ中のボールの縦軸方向の移動可能量(クリアランス)を、20〜50μmとするのが好ましく、30〜45μmとするのが好ましい。これは、上記範囲であれば、インキ吐出量を適切に調整し、線とびやカスレなどを抑制することで、良好な筆跡が得られやすいためであり、さらにクリアランスが上記範囲内であれば、前記の比A/Bも調整しやすい。 Further, with regard to the specification of the ballpoint pen tip, the movable amount (clearance) of the ball in the ballpoint pen tip in the longitudinal direction is preferably 20 to 50 μm, and more preferably 30 to 45 μm. This is because if the above range is used, the ink discharge amount is appropriately adjusted to suppress line jumps and blurs and good handwriting is easily obtained, and if the clearance is within the above range, The ratio A / B is also easy to adjust.
ボールペンチップのボールの縦軸方向への移動可能量(クリアランス)とは、ボールがボールペンチップ本体の縦軸方向への移動可能な距離を示す。 The movable amount (clearance) of the ballpoint pen tip in the longitudinal axis direction of the ball indicates the distance the ball can move in the longitudinal axis direction of the ballpoint pen tip body.
以下、実施例により、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples, but the present invention is not limited to these examples.
<実施例1>
下記の配合組成および方法により実施例1の水性ボールペン用インキ組成物を得た。
・スチレン−アクリロニトリル樹脂粒子(平均粒子径0.4μm) 20質量%
・アルキル硫酸塩(ラウリル硫酸トリエタノールアミン) 1.0質量%
・着色剤 0.5質量%
(顔料:ピグメントブルー15:3)
・デキストリン 1.0質量%
・インキ粘度調整剤 0.4質量%
(剪断減粘性付与剤、サクシノグリカン)
・潤滑剤 1.0質量%
(リン酸エステル系界面活性剤(プライサーフA215C、第一工業製薬株式会社製、ポリオキシエチレントリデシルエーテルリン酸エステル、HLB値:11.5))
・防錆剤 0.5質量%
(ベンゾトリアゾール)
・防腐剤 0.1質量%
(1,2−ベンズイソチアゾリン−3−オン)
・pH調整剤 2.25質量%
(トリエタノールアミン)
・水溶性有機溶剤 14.0質量%
(エチレングリコール)
・水溶性有機溶剤 4.0質量%
(グリセリン)
・水 残部
Example 1
The aqueous ball point ink composition of Example 1 was obtained by the following composition and method.
・ Styrene-acrylonitrile resin particles (average particle size 0.4 μm) 20 mass%
-Alkyl sulfate (triethanolamine lauryl sulfate) 1.0 mass%
・ Colorant 0.5% by mass
(Pigment: pigment blue 15: 3)
・ Dextrin 1.0% by mass
· Ink viscosity modifier 0.4% by mass
(Shear thinning agent, succinoglycan)
· Lubricant 1.0% by mass
(Phosphate ester surfactant (Plysurf A 215 C, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., polyoxyethylene tridecyl ether phosphate, HLB value: 11.5))
· Rust inhibitor 0.5% by mass
(Benzotriazole)
・ Antiseptic 0.1% by mass
(1,2-benzisothiazolin-3-one)
-PH adjuster 2.25% by mass
(Triethanolamine)
-Water-soluble organic solvent 14.0 mass%
(ethylene glycol)
・ Water-soluble organic solvent 4.0 mass%
(Glycerin)
・ Water remaining part
上記のインキ粘度調製剤以外の各成分をマグネットホットスターラーで加温撹拌などして、ベースインキを作製した。その後、上記作製したベースインキを加温しながら、インキ粘度調整剤(剪断減粘性付与剤)を投入してホモジナイザー攪拌機を用いて均一な状態となるまで充分に混合撹拌した後、濾紙を用いて濾過を行い、インキ組成物を得た。さらに、IM−40S型pHメーター(東亜ディーケーケー株式会社製)を用いて、20℃におけるインキ組成物のpH値を測定した結果、pH値は8.0であった。 Each component other than the above-mentioned ink viscosity regulator was heated and stirred with a magnet hot stirrer to prepare a base ink. Thereafter, while heating the base ink prepared above, an ink viscosity modifier (shear reducing viscosity imparting agent) is added and sufficiently mixed and stirred using a homogenizer stirrer until uniform state is obtained, and then a filter paper is used. The filtration was performed to obtain an ink composition. Furthermore, as a result of measuring the pH value of the ink composition at 20 ° C. using an IM-40S type pH meter (manufactured by Toa DKK Co., Ltd.), the pH value was 8.0.
<<着色済樹脂粒子分散体の調整>
表1に示す通りに原料を配合して、着色済樹脂粒子分散体1〜8を調整した。
<< Preparation of Colored Resin Particle Dispersion>
Raw materials were blended as shown in Table 1 to prepare Colored Resin Particle Dispersions 1 to 8.
例えば、着色済樹脂粒子分散体1は以下の通りに調製した。アルキル硫酸塩と、着色剤と、防腐剤と、水溶性有機溶剤と、pH調整剤と、水とを均一に混合させて得られた混合溶解液を、スチレン−アクリロニトリル樹脂粒子に対し、常温下、25℃で撹拌しながら添加させ、均一な混合液とした。その後、徐々に昇温させ、90℃2時間攪拌してスチレン−アクリロニトリル樹脂粒子を着色させ、着色済樹脂粒子分散体1を作製した。 For example, Colored Resin Particle Dispersion 1 was prepared as follows. A mixed solution obtained by uniformly mixing an alkyl sulfate, a colorant, a preservative, a water-soluble organic solvent, a pH adjuster, and water with respect to styrene-acrylonitrile resin particles, at normal temperature The mixture was added with stirring at 25 ° C. to obtain a uniform mixture. Thereafter, the temperature is gradually raised, and stirring is performed at 90 ° C. for 2 hours to color the styrene-acrylonitrile resin particles, whereby a colored resin particle dispersion 1 is produced.
<<水性ボールペン用インキ組成物の作製>>
上記で得られた着色済樹脂粒子分散体1〜8を用いて、表2に示す通りに原料を配合して実施例2〜17、比較例1〜3のインキ組成物を作製した。
<< Preparation of ink composition for aqueous ballpoint pen >>
Using the colored resin particle dispersions 1 to 8 obtained above, the raw materials were blended as shown in Table 2 to prepare ink compositions of Examples 2 to 17 and Comparative Examples 1 to 3.
例えば実施例2のインキ組成物は、以下の通りに調製した。着色済樹脂粒子分散体1と、デキストリン、潤滑剤と、防錆剤と、防腐剤と、pH調整剤と、水溶性有機溶剤と、水と、をマグネットホットスターラーで加温撹拌などして、ベースインキを作製した。 For example, the ink composition of Example 2 was prepared as follows. The colored resin particle dispersion 1, dextrin, lubricant, rust inhibitor, preservative, pH adjuster, water-soluble organic solvent, and water are heated and stirred with a magnet hot stirrer, etc. Base ink was prepared.
その後、上記作製したベースインキを加温しながら、インキ粘度調整剤(剪断減粘性付与剤)を投入してホモジナイザー攪拌機を用いて均一な状態となるまで充分に混合撹拌した後、濾紙を用いて濾過を行い、インキ組成物を得た。さらに、IM−40S型pHメーター(東亜ディーケーケー株式会社製)を用いて、20℃におけるインキ組成物のpH値を測定した結果、pH値は8.3であった。また、得られたインキ組成物の粘度をE型回転粘度計(機種:DV−II+Pro、ローター:CPE−42、ブルックフィールド社製)により、20℃環境下にて剪断速度1.92sec−1(回転数0.5rpm)の条件にてインキ粘度を測定したところ、1520mPa・sであった。 Thereafter, while heating the base ink prepared above, an ink viscosity modifier (shear reducing viscosity imparting agent) is added and sufficiently mixed and stirred using a homogenizer stirrer until uniform state is obtained, and then a filter paper is used. The filtration was performed to obtain an ink composition. Furthermore, as a result of measuring pH value of the ink composition in 20 degreeC using IM-40S type pH meter (made by Toa DKK Co., Ltd.), pH value was 8.3. In addition, the viscosity of the obtained ink composition was measured using an E-type rotational viscometer (model: DV-II + Pro, rotor: CPE-42, manufactured by Brookfield) at a shear rate of 1.92 sec −1 (in a 20 ° C. environment). The ink viscosity was measured at a rotational speed of 0.5 rpm) and found to be 1520 mPa · s.
なお、IM−40S型pHメーター(東亜ディーケーケー株式会社製)を用いて、20℃におけるインキ組成物のpH値を測定した結果、実施例1〜17のインキ組成物はすべてpH6〜10の範囲内であった。 In addition, as a result of measuring the pH value of the ink composition at 20 degreeC using IM-40S type pH meter (made by Toa DK Co., Ltd.), all the ink compositions of Examples 1 to 17 are within the range of pH 6 to 10 Met.
<分散安定性試験>
実施例1〜実施例17、比較例1〜比較例3のインキ組成物を直径15mmの密開閉ガラス試験管に入れて、50℃、30日間放置した後、該インキ組成物の状態を光学顕微鏡を用いて観察し、下記評価基準でインキ組成物の分散安定性を評価した。評価は表2にまとめたとおりであった。
A:凝集体が確認されず、均一に分散されている良好な状態。
B:凝集体がわずかに確認されたが、実用上問題のないレベルであった。
C:凝集体が確認され、実用上懸念の残るレベルであった。
D:凝集体の沈降が見られた。
Dispersion stability test
The ink compositions of Examples 1 to 17 and Comparative Examples 1 to 3 are put in a closed test glass tube having a diameter of 15 mm and left at 50 ° C. for 30 days, and then the state of the ink composition is observed with an optical microscope The dispersion stability of the ink composition was evaluated using the following evaluation criteria. The evaluation is as summarized in Table 2.
A: Good state in which aggregates are not confirmed and uniformly dispersed.
B: Aggregates were slightly confirmed, but at a level at which there was no problem in practical use.
C: Aggregates were confirmed, and there was a level of concern in practical use.
D: Settling of aggregates was observed.
<<試験用ボールペンの作製>>
実施例1〜実施例17、比較例1〜比較例3のインキ組成物(1.0g)を、直径0.7mmの超硬合金製ボールを回転自在に抱持したボールペンチップ(ボールの縦軸方向の移動量(クリアランス)30μm)を先端に有するインキ収容体の内部に充填させたレフィルを作製し、このレフィルを(株)パイロットコーポレーション製のゲルインキボールペン(商品名:G−2)に装着し、ボールペンを得た。得られたボールペンを試験用ボールペンとし、以下の試験および評価を行った。
<< Preparation of test ballpoint pens >>
Ball point pen tip (the vertical axis of the ball) in which the ink composition (1.0 g) of Example 1 to Example 17 and Comparative Example 1 to Comparative Example 3 is rotatably held by a cemented carbide ball having a diameter of 0.7 mm Refill filled in the inside of the ink container which has the amount of movement (clearance) of 30 μm in the direction is prepared, and this refill is attached to a gel ink ballpoint pen (trade name: G-2) manufactured by Pilot Corporation. , I got a ballpoint. The obtained ballpoint pen was used as a test ballpoint pen, and the following test and evaluation were performed.
<筆記性能試験>
筆記可能であることを確認した試験用ボールペンを用いて、手書きで、試験用紙(JIS P3201、筆記用紙A)に螺旋状の丸を連続筆記し、得られた筆跡の状況を目視にて確認し、下記評価基準で筆記性能を評価した。結果は表2にまとめたとおりであった。
A+:筆跡は発色良好で線とびやカスレなどない、良好な筆跡が得られた。
A:筆跡に線とびやカスレが極わずかに確認されたが、発色良好な筆跡が得られた。
B:筆跡に線とびやカスレがわずかに確認されたが、発色良好な筆跡が得られた。
C:筆跡に線とびやカスレが確認されたが、実用上問題のないレベルであった。
D:筆跡に線とびやカスレが多数確認されたり、良好な筆跡が得られなかったり、筆記不能となるものが見られた。
<Writing performance test>
Using a test ball pen confirmed to be writable, write a spiral circle continuously on a test sheet (JIS P3201, writing sheet A) by handwriting, and visually check the state of the obtained handwriting visually The following evaluation criteria evaluated writing performance. The results are as summarized in Table 2.
A +: Good writing was obtained with good coloring, no line jumps, and no streaks.
A: Line jumps and streaks were very slightly confirmed in the writing, but good coloring was obtained.
B: Striking lines and streaks were slightly confirmed in the writing, but good coloring was obtained.
C: Strokes and streaks were found in the handwriting, but this was at a level that causes no problem in practical use.
D: A large number of strokes and streaks were observed in the handwriting, and good handwriting was not obtained, and some were found to be incapable of writing.
<経時安定性試験>
筆記性能試験に用いた試験用ボールペンを、ペン先を下にした状態で、50℃ 、30日間放置した後、手書きで、試験用紙(JIS P3201、筆記用紙A)に螺旋状の丸を連続筆記し、得られた筆跡の状況を目視にて確認し、下記評価基準で筆記性能を評価した。結果は表2にまとめたとおりであった。
A+:筆跡は発色良好で線とびやカスレなどない、良好な筆跡が得られた。
A:筆跡に線とびやカスレが極わずかに確認されたが、発色良好な筆跡が得られた。
B:筆跡に線とびやカスレがわずかに確認されたが、発色良好な筆跡が得られた。
C:筆跡に線とびやカスレが確認されたが、実用上問題のないレベルであった。
D:筆跡に線とびやカスレが多数確認されたり、良好な筆跡が得られなかったり、筆記不能となるものが見られた。
<Temporal stability test>
The test ballpoint pen used for the writing performance test is left for 30 days at 50 ° C. with the pen tip down, and then handwriting is continuously drawn on the test paper (JIS P3201, writing paper A) in a spiral circle. The condition of the obtained handwriting was visually confirmed, and the writing performance was evaluated by the following evaluation criteria. The results are as summarized in Table 2.
A +: Good writing was obtained with good coloring, no line jumps, and no streaks.
A: Line jumps and streaks were very slightly confirmed in the writing, but good coloring was obtained.
B: Striking lines and streaks were slightly confirmed in the writing, but good coloring was obtained.
C: Strokes and streaks were found in the handwriting, but this was at a level that causes no problem in practical use.
D: A large number of strokes and streaks were observed in the handwriting, and good handwriting was not obtained, and some were found to be incapable of writing.
(2) サンデックシリーズ、三和澱粉工業株式会社製、
(3)三晶株式会社製、
(4) プライサーフA215C、第一工業製薬株式会社製、ポリオキシエチレントリデシルエーテルリン酸エステル、HLB値:11.5
(5) プライサーフAL、第一工業製薬株式会社製、ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテルリン酸エステル、HLB値:5.6
(6) プライサーフA208F、第一工業製薬株式会社製、ポリオキシエチレンアルキル(C8)エーテルリン酸エステル、HLB値:8.7
(7) プライサーフA208N、第一工業製薬株式会社製、ポリオキシエチレンアルキル(C12,13)エーテルリン酸エステル、HLB値:7
(8)エポスターM05、株式会社日本触媒製、平均粒子径5μm
(2) Sandeck series, manufactured by Sanwa Starch Co., Ltd.
(3) Sanki Co., Ltd.,
(4) Plysurf A 215 C, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., polyoxyethylene tridecyl ether phosphate, HLB value: 11.5
(5) Plysurf AL, manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., polyoxyethylene styrenated phenyl ether phosphate, HLB value: 5.6
(6) Plysurf A208F, manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., polyoxyethylene alkyl (C8) ether phosphate ester, HLB value: 8.7
(7) Plysurf A 208 N, manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., polyoxyethylene alkyl (C12, 13) ether phosphate ester, HLB value: 7
(8) Eposer M05, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., average particle diameter 5 μm
表2の結果より、実施例1〜実施例17のインキ組成物は、分散安定性、筆記性能、経時安定性において、良好レベルのものであった。 From the results in Table 2, the ink compositions of Examples 1 to 17 were at good levels in dispersion stability, writing performance, and stability with time.
一方、表2より、比較例1〜比較例2のインキ組成物は、アルキル硫酸塩を用いていないことから、比較例3は、リン酸エステルを用いていないことから、分散安定性、筆記性能、経時安定性において、すべてを満足するインキ組成物ではなかった。なお、経時安定性については、キレート剤であるEDTAの含有率が減少すればするほど良好であった。 On the other hand, from Table 2, the ink compositions of Comparative Examples 1 to 2 do not use the alkyl sulfate, and Comparative Example 3 does not use the phosphate ester, so that the dispersion stability and the writing performance are good. In the temporal stability, the ink composition was not all satisfactory. The temporal stability was better as the content of EDTA, which is a chelating agent, decreased.
さらに、試験用ボールペンの軸筒部分に40gの重りを付け、ボールペンチップを吐出させて下向きにし、ボールペンチップのボールがボールペン用陳列ケースの底部に当接させた状態を保ち、20℃、65%RHの環境下に1日放置し、ボールペンチップ先端からのインキ漏れ量を測定してインキ漏れ試験を行ったところ、樹脂粒子(スチレン−アクリロニトリル樹脂粒子を除く)を含んでなる実施例17のインキ組成物を用いたボールペンは、樹脂粒子(スチレン−アクリロニトリル樹脂粒子を除く)を含んでいないインキ組成物を用いたボールペンに比べ、インキ漏れ量は少なく、実施例17のインキ組成物を用いたボールペンは、分散安定性、筆記性能、経時安定性に優れ、さらにはペン先からのインキ漏れをも抑制できる優れたボールペンであることがわかった。 Furthermore, a 40 g weight is attached to the barrel portion of the test ballpoint pen, the ballpoint pen tip is discharged and turned downward, and the ballpoint of the ballpoint pen tip is kept in contact with the bottom of the ballpoint pen display case. It was left to stand in an environment of RH for 1 day, and the amount of ink leakage from the tip of the ballpoint pen tip was measured to conduct an ink leakage test. As a result, the ink of Example 17 comprising resin particles (excluding styrene-acrylonitrile resin particles) The ballpoint pen using the composition has a smaller amount of ink leakage than a ballpoint pen using an ink composition not containing resin particles (except for styrene-acrylonitrile resin particles), and a ballpoint pen using the ink composition of Example 17 Are excellent in dispersion stability, writing performance, and stability over time, and can also suppress ink leakage from the pen point. It was found to be Le Pen.
以上より、本発明によるインキ組成物は、分散安定性に優れており、インキ組成物中の成分が沈降、凝集することなく、均一に分散され、線とびやカスレなどなく発色良好な筆跡をもたらすなど、筆記性能にも優れ、さらに、経時安定性にも優れ、種々な色彩のボールペンに応用しやすいものであることが確認され、さらには、前記インキ組成物を用いたボールペンは、筆記具として優れたものであることがわかった。 From the above, the ink composition according to the present invention is excellent in the dispersion stability, and the components in the ink composition are uniformly dispersed without sedimentation and aggregation, and provide a good coloring without coloring and streaks and the like. It has been confirmed that it is excellent in writing performance, etc., and is also excellent in stability over time, and is easy to apply to ballpoint pens of various colors. Furthermore, a ballpoint pen using the above ink composition is excellent as a writing tool Turned out to be
本発明のインキ組成物は、水性ボールペンに用いることができ、該インキ組成物が収容されてなるボールペンは、優れた特性をもたらすことができるものである。 The ink composition of the present invention can be used for an aqueous ballpoint pen, and the ballpoint pen in which the ink composition is contained can provide excellent characteristics.
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