JP2019189962A - Sheet-like article, and method of manufacturing the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は極細繊維がコイル状の捲縮を有していることにより、立毛の向きが不明確でかつ均一な表面品位を持つ異形外観のシート状物、およびその製造方法に関するものである。 The present invention relates to a sheet-like product having a deformed appearance having a uniform surface quality, in which the direction of napping is unclear, and a manufacturing method thereof.
主として平均単繊維径が0.1μm以上10μm以下である極細繊維と高分子弾性体からなるシート状物は天然皮革にない優れた特徴を有しており、壁材や内装材として使用されている。そのなかでもライティング効果が現れにくい異形外観を示すシート状物は壁材や内装材として上記シート状物とは異なった様相を示すことが期待できる。 Sheet-like materials composed mainly of ultrafine fibers having a mean single fiber diameter of 0.1 μm or more and 10 μm or less and a polymer elastic body have excellent characteristics not found in natural leather and are used as wall materials and interior materials. . Among them, a sheet-like material having an unusual appearance that hardly exhibits a lighting effect can be expected to show a different aspect from the above-mentioned sheet-like material as a wall material or an interior material.
このような異形外観を持つシート状物を得るために、シート状物を構成する繊維として、例えば、サイドバイサイド型の複合繊維を用いる検討が行われてきている。 In order to obtain a sheet-like material having such an irregular appearance, studies have been made to use, for example, a side-by-side type composite fiber as a fiber constituting the sheet-like material.
例えば、特許文献1では、固有粘度の異なる2種類のポリトリメチレンテレフタレートをサイドバイサイド型に複合紡糸し、得られた潜在捲縮発現型繊維を含む人工皮革が提案されている。 For example, Patent Document 1 proposes an artificial leather including a latent crimp-expressing fiber obtained by composite spinning of two types of polytrimethylene terephthalate having different intrinsic viscosities in a side-by-side manner.
また、特許文献2では、シート状物に保温性を持たせるために固有粘度に差のある2種類のポリエチレンテレフタレートから形成されたサイドバイサイド型の極細繊維からなる不織布と、その内部に水分散型ポリウレタンを含有するシート状物が提案されている。
In
さらには、特許文献3では、固有粘度に差のある2種類のポリエチレンテレフタレートから形成されたサイドバイサイド型の極細繊維からなる不織布を基材層に持つシート状物が提案されている。
Furthermore,
一方、特許文献4では、固有粘度に差のある2種類のポリエチレンテレフタレートから形成されたサイドバイサイド型の極細繊維からなる不織布をワイピングシート材に用いることが提案されている。 On the other hand, Patent Document 4 proposes to use, as a wiping sheet material, a non-woven fabric made of side-by-side ultrafine fibers formed from two types of polyethylene terephthalate having different intrinsic viscosities.
しかしながら、シート状物にサイドバイサイド型の複合繊維を用いた場合においては、立毛部の立毛の向きが不明確でかつ均一な表面品位を持つ異形外観のシート状物を得ることが困難であると分かった。 However, when a side-by-side type composite fiber is used for the sheet-like material, it has been found difficult to obtain a sheet-like material with a deformed appearance in which the napping direction of the napped portion is unclear and has a uniform surface quality. It was.
例えば、特許文献1に開示された技術では、立毛部の繊維長が短い場合において、立毛部の極細繊維同士の絡合、極細繊維の捲縮が小さくなることで、立毛の向きが明確なものとなる。あるいは、特許文献4に開示された技術では、極細繊維からなる立毛層を200μm以下としているため、基材層が一部露出してしまうことがある。 For example, in the technique disclosed in Patent Document 1, when the fiber length of the napped portion is short, the entanglement between the ultra fine fibers of the napped portion and the crimp of the ultra fine fiber are reduced, so that the direction of napped is clear It becomes. Or in the technique disclosed by patent document 4, since the napped layer which consists of ultrafine fibers shall be 200 micrometers or less, a base material layer may partly be exposed.
一方、特許文献2に開示された技術では、立毛長が長い場合においては、ぼさぼさした外観になって品位が悪くなることがある。
On the other hand, in the technique disclosed in
さらに、特許文献3に開示された技術では、シート状物にストレッチ性があるため、伸縮時の動きにより立毛の向きが明確になるという特性がある。
Furthermore, in the technique disclosed in
本発明の目的は、上記従来技術の実状に鑑み、立毛の向きが不明確であり均一な表面品位を持つ異形外観を持つシート状物、およびその製造方法を提供せんとするものである。 An object of the present invention is to provide a sheet-like article having an irregular appearance with an unclear orientation and a uniform surface quality, and a method for producing the same, in view of the actual state of the prior art.
本発明者らは、上記目的を達成するべく鋭意検討を重ねた結果、立毛層の繊維長等を特定の範囲とすることによって、立毛方向およびその反対方向へのブラッシング時の立毛長の平均長さの変化の差を抑制し、シート状物の外観品位を向上できるという知見を得た。 As a result of intensive studies to achieve the above-mentioned object, the present inventors have determined the average length of the napped lengths during brushing in the napping direction and in the opposite direction by setting the fiber length of the napped layer to a specific range. The present inventors have found that the difference in thickness can be suppressed and the appearance quality of the sheet can be improved.
本発明はこれら知見に基づいて完成に至ったものであり、本発明によれば、以下の発明が提供される。 The present invention has been completed based on these findings, and according to the present invention, the following inventions are provided.
本発明は、平均単繊維直径が0.1μm以上10μm以下である極細繊維と弾性体ポリマーから構成されるシート状物であって、前記シート状物が基材層と立毛層からなり、前記立毛層を構成する極細繊維が捲縮を有し、前記立毛層の立毛長の長さが、200μm以上500μm以下であり、前記立毛層の極細繊維に対し、立毛の方向にブラッシングした時の立毛長の平均長さと前記立毛層の極細繊維の立毛の方向に対し、180°の方向にブラッシングした時の立毛長の平均長さの立毛長変化率が0%以上35%以下であることを特徴とするシート状物である。 The present invention is a sheet-like material composed of ultrafine fibers having an average single fiber diameter of 0.1 μm or more and 10 μm or less and an elastic polymer, wherein the sheet-like material comprises a base material layer and a napped layer, The nap length when the nap fibers of the nap have crimps, the nap length of the nap layer is not less than 200 μm and not more than 500 μm, and brushing in the napping direction with respect to the ultra fibers of the nap layer The average length of the napped length when brushed in the direction of 180 ° with respect to the average length of the napped and the napped direction of the ultrafine fiber of the napped layer is 0% or more and 35% or less. It is a sheet.
本発明のシート状物の好ましい様態によれば、前記シート状物を構成する極細繊維が、固有粘度差が異なるポリエステルを繊維長さ方向にサイドバイサイド型に貼り合わせたバイメタル糸である。 According to a preferred aspect of the sheet-like material of the present invention, the ultrafine fibers constituting the sheet-like material are bimetal yarns in which polyesters having different intrinsic viscosities are bonded in a side-by-side manner in the fiber length direction.
また本発明は、前述のシート状物を製造する方法であって、下記の(1)と(2)の工程をこの順番で行う、シート状物の製造方法である。
(1)極細繊維からなる不織布に同一方向からのみ起毛処理を施すことにより立毛層を形成し、起毛処理後の不織布を得る起毛工程
(2)前記起毛処理後の不織布に110℃以上150℃以下の温度で熱処理を施すことにより、前記立毛層の極細繊維に捲縮を発現させる工程
本発明のシート状物の製造方法の好ましい様態によれば、前記極細繊維が、固有粘度差が異なるポリエステルを繊維長さ方向にサイドバイサイド型に貼り合わせたバイメタル糸であって、極細繊維発現型繊維からなる不織布から得られることである。
Moreover, this invention is a method of manufacturing the above-mentioned sheet-like material, Comprising: It is a manufacturing method of a sheet-like material which performs the process of following (1) and (2) in this order.
(1) A raising step of forming a raised layer by subjecting a nonwoven fabric composed of ultrafine fibers only from the same direction to obtain a nonwoven fabric after the raising treatment (2) 110 ° C. or more and 150 ° C. or less of the nonwoven fabric after the raising treatment A step of expressing crimps in the ultrafine fibers of the raised layer by performing a heat treatment at a temperature of According to a preferred embodiment of the method for producing a sheet-like product of the present invention, the ultrafine fibers are polyesters having different intrinsic viscosity differences. It is a bimetallic yarn bonded in a side-by-side manner in the fiber length direction, and is obtained from a non-woven fabric composed of ultrafine fiber-expressing fibers.
本発明のシート状物およびその製造方法によれば、嵩高性やストレッチ性といった特性だけではなく、ブラッシング方向によらずその跡が残らないという均一性の高い、非常に優れた外観品位のシート状物を得ることができる。 According to the sheet-like material of the present invention and the manufacturing method thereof, not only properties such as bulkiness and stretchability, but also a highly uniform sheet shape with high uniformity that no trace remains regardless of the brushing direction. You can get things.
本発明のシート状物は、平均単繊維直径が0.1μm以上10μm以下である極細繊維と弾性体ポリマーから構成されるシート状物であって、前記シート状物が基材層と立毛層からなり、前記立毛層を構成する極細繊維が捲縮を有し、前記立毛層の立毛長の長さが、200μm以上500μm以下であり、前記立毛層の極細繊維に対し、立毛の方向にブラッシングした時の立毛長の平均長さと前記立毛層の極細繊維の立毛の方向に対し、180°の方向にブラッシングした時の立毛長の平均長さの立毛長変化率が0%以上35%以下であることを特徴とするシート状物である。また、本発明のシート状物の好ましい様態によれば、前記シート状物を構成する極細繊維が、固有粘度差が異なるポリエステルを繊維長さ方向にサイドバイサイド型に貼り合わせたバイメタル糸である。以下に、これらを詳述する。 The sheet-like material of the present invention is a sheet-like material composed of an ultrafine fiber having an average single fiber diameter of 0.1 μm or more and 10 μm or less and an elastic polymer, and the sheet-like material comprises a base material layer and a napped layer. The ultrafine fibers constituting the raised layer have crimps, the length of the raised layer of the raised layer is not less than 200 μm and not more than 500 μm, and the brushed brush is brushed in the raised direction with respect to the ultrafine fiber of the raised layer With respect to the average length of the napped length and the direction of napping of the ultrafine fibers of the raised layer, the rate of change of the napped length when brushed in the direction of 180 ° is 0% or more and 35% or less. It is a sheet-like thing characterized by this. According to a preferred aspect of the sheet-like material of the present invention, the ultrafine fibers constituting the sheet-like material are bimetallic yarns in which polyesters having different intrinsic viscosities are bonded in a side-by-side manner in the fiber length direction. These are described in detail below.
[極細繊維]
本発明で用いられる極細繊維を形成するポリマーとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレートおよびポリ乳酸などのポリエステル、6−ナイロンや66−ナイロンなどのポリアミド、アクリル、ポリエチレン、ポリプロピレン、および熱可塑性セルロースなどの溶融紡糸可能な熱可塑性樹脂などが挙げられる。中でも、強度、寸法安定性、耐光性および染色性の観点から、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート等のポリエステル系重合体からなるポリエステル繊維が好ましく用いられる。なお、これらのポリマーから選ばれる少なくとも2種以上が組み合わされていてもよい。また、環境配慮の観点から、リサイクル原料や植物由来原料から得られる繊維であってもよい。また、極細繊維は、異なる素材の繊維が混合され構成されることができる。また、極細繊維を構成するポリマーには、他の成分が共重合されていても良く、また、有機粒子、無機粒子、難燃剤、帯電防止剤等の添加剤を含有させることができる。
[Ultra fine fiber]
Examples of the polymer forming the ultrafine fiber used in the present invention include polyesters such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polytrimethylene terephthalate and polylactic acid, polyamides such as 6-nylon and 66-nylon, acrylic, polyethylene, and polypropylene. And thermoplastic resins that can be melt-spun such as thermoplastic cellulose. Of these, polyester fibers made of a polyester polymer such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polytrimethylene terephthalate are preferably used from the viewpoints of strength, dimensional stability, light resistance, and dyeability. In addition, at least 2 or more types selected from these polymers may be combined. Moreover, the fiber obtained from a recycling raw material or a plant-derived raw material from a viewpoint of environmental consideration may be sufficient. Further, the ultrafine fibers can be configured by mixing fibers of different materials. In addition, the polymer constituting the ultrafine fiber may be copolymerized with other components, and may contain additives such as organic particles, inorganic particles, flame retardants, and antistatic agents.
本発明のシート状物を構成する極細繊維は、異なる2種類のポリマー(A)および(B)が繊維長さ方向に沿ってサイドバイサイド型に貼りあわされた複合繊維である。前記ポリマー(A)と前記ポリマー(B)の組み合わせとしては、前述の極細繊維を形成するポリマーから適宜選ぶことができるが、好ましくは固有粘度差のあるポリエステル系重合体の組み合わせであり、より好ましくは前記ポリマー(A)または前記ポリマー(B)の少なくとも一方がポリブチレンテレフタレート系重合体である。特に、かかる組み合わせのポリマーを繊維長さ方向に沿ってサイドバイサイド型に貼り合わせた構造を形成するよう紡糸、延伸して得られる極細繊維は、延伸時の高粘度側への応力集中により、2成分間で異なった内部歪みが生じ、それによってシート化した後に熱処理することにより、高粘度側が大きく収縮し、単繊維内で歪みが生じてコイル状の捲縮が発現する。この捲縮により、シート状物表面の立毛層部分の繊維の絡まりが大きくなる。 The ultrafine fiber constituting the sheet-like product of the present invention is a composite fiber in which two different types of polymers (A) and (B) are bonded side by side along the fiber length direction. The combination of the polymer (A) and the polymer (B) can be appropriately selected from the polymers forming the ultrafine fibers, but is preferably a combination of polyester polymers having a difference in intrinsic viscosity, more preferably At least one of the polymer (A) or the polymer (B) is a polybutylene terephthalate polymer. In particular, the ultrafine fiber obtained by spinning and stretching so as to form a structure in which a polymer of such a combination is bonded to the side-by-side type along the fiber length direction has two components due to stress concentration on the high viscosity side during stretching. Different internal strains occur between them, and heat treatment after forming into a sheet thereby causes the high-viscosity side to shrink significantly, producing strain within the single fiber and developing coiled crimps. By this crimping, the entanglement of the fibers in the raised layer portion on the surface of the sheet-like material becomes large.
サイドバイサイド型に貼り合わされた複合繊維において、ポリマー(A)とポリマー(B)がポリエステル系共重合体である場合、その固有粘度差は0.002以上1.5以下であることが好ましい。固有粘度差を0.002以上大きくすると、捲縮特性の優れた繊維が得られる。一方、固有粘度差が1.5を越えると、得られた繊維の捲縮特性は良好ではあるものの、紡糸された繊維が高粘度成分側に過度に曲がるため、長時間の安定した紡糸をすることができない。また、前記ポリマーの組み合わせとしては少なくとも一方がポリブチレンテレフタレート系重合体であることが好ましい。ポリブチレンテレフタレート系重合体は、結晶性が高いポリマーであるため、例えばもう一方にポリエチレンテレフタレートとした際、両ポリマー間で結晶性に差が生まれ、捲縮発現しやすい。 In the composite fiber bonded to the side-by-side type, when the polymer (A) and the polymer (B) are polyester-based copolymers, the difference in intrinsic viscosity is preferably 0.002 or more and 1.5 or less. When the difference in intrinsic viscosity is increased by 0.002 or more, a fiber having excellent crimp characteristics can be obtained. On the other hand, when the difference in intrinsic viscosity exceeds 1.5, the crimped property of the obtained fiber is good, but the spun fiber is bent excessively to the high viscosity component side, so that stable spinning is performed for a long time. I can't. Further, it is preferable that at least one of the polymer combinations is a polybutylene terephthalate polymer. Since the polybutylene terephthalate polymer is a polymer having high crystallinity, for example, when polyethylene terephthalate is used as the other polymer, a difference in crystallinity is produced between the two polymers, and crimping tends to occur.
ここで、本発明でいうポリエステル系重合体とは、ジカルボン酸類またはその誘導体とジオール類またはその誘導体とが共重合してなる構造を主成分としたものであり、ここでいう主成分とは全体の重量に対して50重量%より多いことをいう。ポリエステル系重合体は、他のエステル結合が可能な共重合成分を含むものであってもよい。共重合可能な化合物としては、例えばイソフタル酸、コハク酸、シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、ダイマ酸、セバシン酸および5−イソフタル酸などのジカルボン酸類や、エチレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、ポリエチレングリコールおよびポリプロピレングリコールなどのジオール類を挙げることができる。また、必要に応じて、艶消し剤となる二酸化チタン、滑剤としてのシリカやアルミナの微粒子、抗酸化剤としてのヒンダードフェノール誘導体、および着色顔料などを添加してもよい。 Here, the polyester polymer referred to in the present invention has a structure obtained by copolymerizing dicarboxylic acids or derivatives thereof and diols or derivatives thereof as a main component. More than 50% by weight relative to the weight of The polyester polymer may contain a copolymer component capable of forming another ester bond. Examples of the copolymerizable compound include dicarboxylic acids such as isophthalic acid, succinic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, adipic acid, dimer acid, sebacic acid and 5-isophthalic acid, ethylene glycol, butanediol, neopentyl glycol, cyclohexanedi Examples include diols such as methanol, polyethylene glycol, and polypropylene glycol. Further, if necessary, titanium dioxide serving as a matting agent, silica or alumina fine particles as a lubricant, hindered phenol derivatives as an antioxidant, and coloring pigments may be added.
本発明でいうポリエチレンテレフタレート系重合体とは、テレフタル酸またはその誘導体と、エチレングリコールまたはその誘導体とが共重合してなる構造を主成分としたものである。 The polyethylene terephthalate polymer referred to in the present invention is mainly composed of a structure obtained by copolymerizing terephthalic acid or a derivative thereof and ethylene glycol or a derivative thereof.
また、ポリマー(A)とポリマー(B)の両成分の複合比率は、質量比で、高粘度成分:低粘度成分=75:25〜35:65(質量%)の範囲が好ましく、より好ましくは65:35〜45:55(質量%)の範囲である。この範囲内であれば、得られるシート状物に合わせて複合比を適宜設定可能であり、例えば、ソフト感に優れたシート状物を得るには、高粘度成分の複合比を低く、タフネスを得るには高粘度成分の複合比を高くすればよい。 Further, the composite ratio of both components of the polymer (A) and the polymer (B) is a mass ratio, preferably in the range of high viscosity component: low viscosity component = 75: 25 to 35:65 (% by mass), more preferably It is the range of 65: 35-45: 55 (mass%). Within this range, the composite ratio can be appropriately set according to the obtained sheet-like material.For example, in order to obtain a sheet-like material having an excellent soft feeling, the high-viscosity component has a low composite ratio and toughness. What is necessary is just to raise the composite ratio of a high-viscosity component to obtain.
本発明におけるポリエステル系重合体の固有粘度は、高粘度成分においては0.5以上2.0以下であることが好ましい。固有粘度を0.5以上とすることにより、十分な強度と伸度を兼ね備えた繊維を製造することが可能となる。また、固有粘度の上限は溶融押し出しなどの成形の容易さ、製造コスト、工程途中の熱やせん断力によって起きる分子鎖切断による分子量低下の点から、2.0以下が好ましい。一方、低粘度成分は、固有粘度を0.3以上1.0以下にすることにより安定紡糸が可能となる。 The intrinsic viscosity of the polyester polymer in the present invention is preferably 0.5 or more and 2.0 or less in the high viscosity component. By setting the intrinsic viscosity to 0.5 or more, a fiber having sufficient strength and elongation can be produced. The upper limit of the intrinsic viscosity is preferably 2.0 or less from the viewpoint of ease of molding such as melt extrusion, production cost, and molecular weight reduction due to molecular chain breakage caused by heat or shear force during the process. On the other hand, the low viscosity component can be stably spun by setting the intrinsic viscosity to 0.3 or more and 1.0 or less.
なお、本発明でいう固有粘度は、以下の方法に基いて測定される、オルソクロロフェノール(以下、OCPと略記する。)中に試料を溶解して25℃の温度で測定される、固有粘度(IV値)を採用するものとする。
(1) OCP10mL中に試料ポリマーを0.8g溶解させる。
(2) 溶液を25℃の温度とし、オストワルド粘度計を用いて相対粘度(ηr)を下式により求め、固有粘度(IV値)を算出する。
The intrinsic viscosity as used in the present invention is measured based on the following method. The intrinsic viscosity is measured at a temperature of 25 ° C. by dissolving a sample in orthochlorophenol (hereinafter abbreviated as OCP). (IV value) shall be adopted.
(1) 0.8 g of sample polymer is dissolved in 10 mL of OCP.
(2) The solution is brought to a temperature of 25 ° C., the relative viscosity (η r ) is obtained by the following equation using an Ostwald viscometer, and the intrinsic viscosity (IV value) is calculated.
ηr=η/η0=(t×d)/(t0×d0)
固有粘度(IV値)=0.0242ηr+0.2634
ここで、η:ポリマー溶液の粘度
η0:OCPの粘度
t:溶液の落下時間(秒)
d:溶液の密度(g/cm3)
t0:OCPの落下時間(秒)
d0:OCPの密度(g/cm3)。
η r = η / η 0 = (t × d) / (t 0 × d 0 )
Intrinsic viscosity (IV value) = 0.0242 η r +0.2634
Here, η: viscosity of polymer solution η 0 : viscosity of OCP t: time of dropping of solution (second)
d: density of the solution (g / cm 3 )
t 0 : OCP fall time (seconds)
d 0 : Density of OCP (g / cm 3 ).
ポリエステル系重合体の固有粘度差は、重合の時間、温度、触媒量や共重合成分を適宜調節することにより、所望の粘度とすることができる。 The intrinsic viscosity difference of the polyester polymer can be set to a desired viscosity by appropriately adjusting the polymerization time, temperature, catalyst amount and copolymerization component.
本発明において、極細繊維の平均単繊維直径は、シート状物の柔軟性や立毛品位の観点から0.1μm以上10μm以下であることが重要である。平均単繊維直径は大きくなると、表面品位に乏しいシート状物となることから、好ましくは7μm以下、より好ましくは5μm以下である。一方、染色後の発色性やサンドペーパーなどによる研削など起毛処理時の繊維の分散性、さばけ易さの観点からは、好ましくは0.3μm以上、より好ましくは0.5μm以上である。 In the present invention, it is important that the average single fiber diameter of the ultrafine fibers is 0.1 μm or more and 10 μm or less from the viewpoint of the flexibility and napped quality of the sheet-like material. When the average single fiber diameter is increased, a sheet-like product having poor surface quality is obtained. Therefore, the average single fiber diameter is preferably 7 μm or less, more preferably 5 μm or less. On the other hand, it is preferably 0.3 μm or more, and more preferably 0.5 μm or more, from the viewpoints of color development after dyeing, dispersibility of fibers during raising treatment such as grinding with sandpaper, and ease of spreading.
なお、極細繊維平均単繊維直径は、シート状物断面の走査型電子顕微鏡(SEM)写真を撮影し、円形または円形に近い楕円形の繊維をランダムに100本選び、繊維径を測定し、平均値を計算することで算出される。 In addition, the average single fiber diameter of the ultrafine fibers is obtained by taking a scanning electron microscope (SEM) photograph of a cross section of the sheet-like material, randomly selecting 100 circular or nearly elliptical fibers, measuring the fiber diameter, and averaging Calculated by calculating the value.
本発明のシート状物は、基材層と立毛層とを含む。前記基材層は、極細繊維からなる繊維束が互いに絡まった構造、すなわち繊維絡合体を有することが好ましい。また、前記立毛層は、極細繊維がコイル状に倦縮した構造を有することが好ましい。本発明における立毛層とは、シート状物の立毛している極細繊維がなす層であり、基材層とは、シート状物の立毛層以外の層を指す。 The sheet-like material of the present invention includes a base material layer and a raised layer. The base material layer preferably has a structure in which fiber bundles made of ultrafine fibers are entangled with each other, that is, a fiber entangled body. The raised layer preferably has a structure in which ultrafine fibers are crimped into a coil shape. In the present invention, the raised layer is a layer formed by the ultrafine fibers in which the sheet-like material is raised, and the base material layer is a layer other than the raised layer of the sheet-like material.
前記基材層が繊維絡合体を有する場合において、繊維絡合体を構成する極細繊維は、極細繊維からなる繊維束、すなわち極細繊維束の形態をとることが好ましい。極細繊維が束となることにより、シート状物の引張強力や引裂強力といった物理的な強度を向上し、形態安定性も良く、さらには耐摩耗性も発現しやすくなる。極細繊維束の形態としては、極細繊維同士が多少離れていてもよく、場合によっては部分的に結合していてもよく、凝集していてもよい。 When the base material layer has a fiber entangled body, it is preferable that the ultrafine fibers constituting the fiber entangled body take the form of a fiber bundle made of ultrafine fibers, that is, an ultrafine fiber bundle. When the ultrafine fibers are bundled, physical strength such as tensile strength and tear strength of the sheet-like material is improved, shape stability is good, and wear resistance is easily exhibited. As a form of the ultrafine fiber bundle, the ultrafine fibers may be somewhat separated from each other, and may be partially bonded or agglomerated in some cases.
[弾性体ポリマー]
本発明のシート状物は、繊維絡合体の極細繊維質量に対し5質量%以上60質量%以下の多孔化した弾性体ポリマーを含有する。極細繊維質量に対し少なくとも5質量%の弾性体ポリマーを含有することによって、シート状物に適度な圧縮特性を付与することが可能となる。弾性体ポリマーの質量が60質量%より多い場合は、立毛工程での繊維の開繊性が乏しくなり、またシート状物のしなやかさが低下する。さらには、シート状物が染色されて用いられる場合、染色後の繊維絡合体の繊維と弾性体ポリマーの色調に差が生じるため、弾性体ポリマーは少ない方が好ましい場合がある。環境配慮の面では、弾性体ポリマーを多量に含有せしめることは、製造工程における有機物の使用量が増加するため好ましくなく、弾性体ポリマーが少ない方が、リサイクル原料や植物由来原料から得られる繊維を用いた場合、再生回収や廃棄が容易となる。弾性体ポリマーの質量のより好ましい範囲は、15質量%以上55質量%以下である。
[Elastic polymer]
The sheet-like material of the present invention contains 5% by mass or more and 60% by mass or less of a porous elastic polymer with respect to the mass of ultrafine fibers of the fiber entangled body. By containing at least 5% by mass of the elastic polymer with respect to the mass of the ultrafine fiber, it becomes possible to impart an appropriate compression property to the sheet-like material. When the mass of the elastic polymer is more than 60% by mass, the fiber opening property in the napping process is poor, and the flexibility of the sheet-like material is lowered. Furthermore, when the sheet-like material is used after being dyed, there is a difference in the color tone between the fibers of the fiber entangled body after dyeing and the elastic polymer. In terms of environmental considerations, it is not preferable to add a large amount of elastic polymer because the amount of organic matter used in the production process increases, and the smaller the amount of elastic polymer, the more the fibers obtained from recycled materials and plant-derived materials. When used, it can be easily recovered and discarded. A more preferable range of the mass of the elastic polymer is 15% by mass or more and 55% by mass or less.
上記の弾性体ポリマーには、必要に応じてカーボンブラック等の顔料、染料、防カビ剤および酸化防止剤、紫外線吸収剤、および光安定剤などの耐光剤、難燃剤、浸透剤や滑剤、シリカや酸化チタン等のアンチブロッキング剤、撥水剤、粘度調整剤、帯電防止剤等の界面活性剤、シリコーン等の消泡剤、セルロース等の充填剤、および凝固調整剤、およびシリカや酸化チタン等の無機粒子等を含有させることができる。 For the above-mentioned elastic polymer, pigments such as carbon black, dyes, antifungal agents and antioxidants, UV absorbers, light stabilizers such as light stabilizers, flame retardants, penetrants and lubricants, silica Antiblocking agents such as water and titanium oxide, water repellents, viscosity modifiers, surfactants such as antistatic agents, antifoaming agents such as silicone, fillers such as cellulose, and coagulation regulators, and silica and titanium oxide, etc. Inorganic particles or the like can be contained.
本発明で用いられる弾性体ポリマーとしては、ポリウレタン系エラストマー、ポリウレア、ポリアクリル酸、エチレン・酢酸ビニルエラストマーおよびアクリロニトリル・ブタジエンエラストマーおよびスチレン・ブタジエンエラストマー、ポリビニルアルコール、およびポリエチレングリコール等が挙げられ、耐久性と圧縮特性の観点からは、ポリウレタン系エラストマーが好ましく用いられる。高分子弾性体には、複数の高分子弾性体を含有せしめることができる。 Examples of the elastic polymer used in the present invention include polyurethane elastomers, polyureas, polyacrylic acid, ethylene / vinyl acetate elastomers and acrylonitrile / butadiene elastomers and styrene / butadiene elastomers, polyvinyl alcohol, and polyethylene glycol. From the viewpoint of compression characteristics, polyurethane elastomers are preferably used. The polymer elastic body can contain a plurality of polymer elastic bodies.
本発明で特に好ましく用いられるポリウレタン系エラストマーとしては、ポリウレタンやポリウレタン・ポリウレアエラストマーなどが挙げられる。 Examples of the polyurethane elastomer particularly preferably used in the present invention include polyurethane and polyurethane / polyurea elastomer.
本発明で使用されるポリウレタン系エラストマーは、溶剤系のポリウレタン系エラストマーを用いることができる。 As the polyurethane elastomer used in the present invention, a solvent-based polyurethane elastomer can be used.
本発明で用いられるポリウレタン系エラストマーとしては、ポリマージオールと有機ジイソシアネートと鎖伸長剤との反応により得られるポリウレタン系エラストマーが好ましく用いられる。 As the polyurethane elastomer used in the present invention, a polyurethane elastomer obtained by a reaction of a polymer diol, an organic diisocyanate and a chain extender is preferably used.
上記のポリマージオールとしては、例えば、ポリカーボネート系ジオール、ポリエステル系ジオール、ポリエーテル系ジオール、シリコーン系ジオールおよびフッ素系ジオールを採用することができ、これらを組み合わせた共重合体を用いることもできる。中でも、耐加水分解性の観点からは、ポリカーボネート系ジオールおよび/またはポリエーテル系ジオールを用いることが好ましい態様である。 As the polymer diol, for example, a polycarbonate diol, a polyester diol, a polyether diol, a silicone diol, and a fluorine diol can be employed, and a copolymer combining these can also be used. Among these, from the viewpoint of hydrolysis resistance, it is preferable to use a polycarbonate diol and / or a polyether diol.
上記のポリカーボネート系ジオールは、アルキレングリコールと炭酸エステルのエステル交換反応、あるいはホスゲンまたはクロル蟻酸エステルとアルキレングリコールとの反応などによって製造することができる。 The polycarbonate-based diol can be produced by transesterification of alkylene glycol and carbonate, or reaction of phosgene or chloroformate with alkylene glycol.
また、アルキレングリコールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,9−ノナンジオール、1,10−デカンジオールなどの直鎖アルキレングリコールや、ネオペンチルグリコール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、2,4−ジエチル−1,5−ペンタンジオールおよび2−メチル−1,8−オクタンジオールなどの分岐アルキレングリコール、1,4−シクロヘキサンジオールなどの脂環族ジオール、ビスフェノールAなどの芳香族ジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、およびペンタエリスリトールなどが挙げられる。本発明では、それぞれ単独のアルキレングリコールから得られるポリカーボネート系ジオールでも、2種類以上のアルキレングリコールから得られる共重合ポリカーボネート系ジオールのいずれも採用することができる。 Examples of the alkylene glycol include ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol, and the like. Linear alkylene glycol, and branched alkylene glycols such as neopentyl glycol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 2,4-diethyl-1,5-pentanediol and 2-methyl-1,8-octanediol Alicyclic diols such as 1,4-cyclohexanediol, aromatic diols such as bisphenol A, glycerin, trimethylolpropane, and pentaerythritol. In the present invention, both polycarbonate-based diols obtained from individual alkylene glycols and copolymerized polycarbonate-based diols obtained from two or more types of alkylene glycols can be employed.
また、ポリエステル系ジオールとしては、各種低分子量ポリオールと多塩基酸とを縮合させて得られるポリエステルジオールを挙げることができる。 Examples of the polyester diol include polyester diols obtained by condensing various low molecular weight polyols and polybasic acids.
低分子量ポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、1,2−プロピレングリコール、1,3−プロピレングリコール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオール、1,6−ヘキサンジオール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、1,8−オクタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、シクロヘキサン−1,4−ジオール、およびシクロヘキサン−1,4−ジメタノールから選ばれる一種または二種以上を使用することができる。 Examples of the low molecular weight polyol include ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, and 2,2-dimethyl-1,3-propane. Diol, 1,6-hexanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 1,8-octanediol, diethylene glycol, triethylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, cyclohexane-1,4-diol, and One kind or two or more kinds selected from cyclohexane-1,4-dimethanol can be used.
また、ビスフェノールAに各種アルキレンオキサイドを付加させた付加物も使用可能である。 Further, addition products obtained by adding various alkylene oxides to bisphenol A can also be used.
また、多塩基酸としては、例えば、コハク酸、マレイン酸、アジピン酸、グルタル酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、およびヘキサヒドロイソフタル酸から選ばれる一種または二種以上が挙げられる。 Polybasic acids include, for example, succinic acid, maleic acid, adipic acid, glutaric acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanedicarboxylic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, and hexahydro One kind or two or more kinds selected from isophthalic acid can be mentioned.
本発明で用いられるポリエーテル系ジオールとしては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、およびそれらを組み合わせた共重合ジオールを挙げることができる。 Examples of the polyether-based diol used in the present invention include polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, and copolymer diols obtained by combining them.
ポリマージオールの数平均分子量は、ポリウレタン系エラトマーの分子量が一定の場合、500以上4000以下の範囲であることが好ましい。数平均分子量を好ましくは500以上、より好ましくは1500以上とすることにより、シート状物が硬くなることを防ぐことができる。また、数平均分子量を4000以下、より好ましくは3000以下とすることにより、ポリウレタン系エラストマーとしての強度を維持することができる。 The number average molecular weight of the polymer diol is preferably in the range of 500 or more and 4000 or less when the molecular weight of the polyurethane-based elastomer is constant. By making the number average molecular weight preferably 500 or more, more preferably 1500 or more, it is possible to prevent the sheet-like material from becoming hard. Moreover, the intensity | strength as a polyurethane-type elastomer is maintainable by making a number average molecular weight into 4000 or less, More preferably, 3000 or less.
本発明で用いられる有機ジイソシアネートとしては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソフォロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の脂肪族系ジイソシアネートや、ジフェニルメタンジイソシアネート、およびトリレンジイソシアネート等の芳香族系ジイソシアネートが挙げられ、またこれらを組み合わせて用いることもできる。 Examples of the organic diisocyanate used in the present invention include aliphatic diisocyanates such as hexamethylene diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate, isophorone diisocyanate and xylylene diisocyanate, and aromatic diisocyanates such as diphenylmethane diisocyanate and tolylene diisocyanate. These can also be used in combination.
鎖伸長剤としては、好ましくはエチレンジアミンやメチレンビスアニリン等のアミン系の鎖伸長剤、およびエチレングリコール等のジオール系の鎖伸長剤を用いることができる。また、ポリイソシアネートと水を反応させて得られるポリアミンを鎖伸長剤として用いることもできる。 As the chain extender, amine chain extenders such as ethylenediamine and methylenebisaniline, and diol chain extenders such as ethylene glycol can be preferably used. Moreover, the polyamine obtained by making polyisocyanate and water react can also be used as a chain extender.
本発明で用いられるポリウレタンは、耐水性、耐摩耗性および耐加水分解性等を向上させる目的で架橋剤を併用することができる。架橋剤は、ポリウレタン系エラストマーに対し、第3成分として添加する外部架橋剤でもよく、またポリウレタン分子構造内に予め架橋構造となる反応点を導入する内部架橋剤も用いることができる。ポリウレタン分子構造内により均一に架橋点を形成することができ、柔軟性の減少を軽減できるという観点から、内部架橋剤を用いることが好ましい。 The polyurethane used in the present invention can be used in combination with a crosslinking agent for the purpose of improving water resistance, abrasion resistance, hydrolysis resistance and the like. The cross-linking agent may be an external cross-linking agent added as a third component to the polyurethane-based elastomer, or an internal cross-linking agent that introduces a reaction point that becomes a cross-linked structure in advance in the polyurethane molecular structure. From the viewpoint that the cross-linking points can be formed more uniformly in the polyurethane molecular structure and the reduction in flexibility can be reduced, it is preferable to use an internal cross-linking agent.
架橋剤としては、イソシアネート基、オキサゾリン基、カルボジイミド基、エポキシ基、メラミン樹脂、およびシラノール基などを有する化合物を用いることができる。 As the crosslinking agent, compounds having an isocyanate group, an oxazoline group, a carbodiimide group, an epoxy group, a melamine resin, a silanol group, and the like can be used.
[不織布]
本発明のシート状物を構成する不織布は、短繊維不織布および長繊維不織布のいずれでもよいが、風合いや品位の点では短繊維不織布が好ましく用いられる。
[Nonwoven fabric]
The nonwoven fabric constituting the sheet-like material of the present invention may be either a short fiber nonwoven fabric or a long fiber nonwoven fabric, but a short fiber nonwoven fabric is preferably used in terms of texture and quality.
本発明のシート状物に用いられる短繊維不織布としては、短繊維をカードおよびクロスラッパーを用いて積層ウェブを形成させた後に、ニードルパンチやウォータージェットパンチを施して得られるものや抄紙法で得られるもの、長繊維不織布としては、スパンボンド法やメルトブロー法などから得られるものを適宜採用することができる。 The short fiber nonwoven fabric used in the sheet-like material of the present invention is obtained by forming a laminated web using short fibers with a card and a cross wrapper and then applying a needle punch or a water jet punch or obtained by a papermaking method. As the obtained non-woven fabric, those obtained from a spunbond method, a melt blow method or the like can be appropriately employed.
短繊維不織布における短繊維の繊維長は、25mm以上90mm以下であることが好ましい。繊維長を25mm以上とすることにより、絡合により耐摩耗性に優れたシート状物を得ることができる。また、繊維長を90mm以下とすることにより、シート状物の圧縮特性や表面品位に優れたシート状物を得ることができる。繊維長は、より好ましくは30mm以上80mm以下である。 The fiber length of the short fiber in the short fiber nonwoven fabric is preferably 25 mm or more and 90 mm or less. By setting the fiber length to 25 mm or more, a sheet-like material having excellent abrasion resistance can be obtained by entanglement. Moreover, by setting the fiber length to 90 mm or less, it is possible to obtain a sheet-like material excellent in compression characteristics and surface quality of the sheet-like material. The fiber length is more preferably 30 mm or more and 80 mm or less.
[シート状物]
本発明のシート状物は、シート状物の片面または両面に立毛層を有し、立毛層を構成する極細繊維がコイル状の捲縮を有することが好ましい。極細繊維がコイル状の捲縮を有することで、シート状物に嵩高感を付与できる。
[Sheet]
The sheet-like material of the present invention preferably has a napped layer on one or both sides of the sheet-like material, and the ultrafine fibers constituting the napped layer preferably have a coiled crimp. When the ultrafine fiber has a coiled crimp, a bulky feeling can be imparted to the sheet-like material.
前記立毛層の立毛長の長さは、200μm以上500μm以下であることが好ましく、より好ましくは300μm以上400μm以下である。立毛長が200μmより小さくなると、前記基材層が一部露出し、外観品位が悪くなる。一方、立毛長が500μmより大きくなると、ぼさぼさした表面になり外観が悪くなる。 The raised length of the raised layer is preferably 200 μm or more and 500 μm or less, more preferably 300 μm or more and 400 μm or less. When the napped length is smaller than 200 μm, a part of the base material layer is exposed and the appearance quality is deteriorated. On the other hand, if the nap length is greater than 500 μm, the surface becomes rough and the appearance deteriorates.
前記立毛層の極細繊維に対し、立毛の方向にブラッシングした時の立毛長の平均長さと前記立毛層の極細繊維の立毛の方向に対し、180°の方向にブラッシングした時の立毛長の平均長さの立毛長変化率が0%以上35%以下であることが好ましい。変化率が35%を超えると、ブラッシングにより毛の向きが変化しやすく、立毛の向きが明確になり、見る角度によって見た目の品位が劣化し、均一な表面が得られない。 The average length of the napped length when brushed in the direction of napping with respect to the ultrafine fiber of the napped layer and the average length of napped length when brushed in the direction of 180 ° with respect to the direction of napping of the ultrafine fiber of the napped layer The nap length change rate is preferably 0% or more and 35% or less. If the rate of change exceeds 35%, the direction of the hair is likely to change due to brushing, the direction of the raised hair becomes clear, the visual quality deteriorates depending on the viewing angle, and a uniform surface cannot be obtained.
なお、本発明においては、立毛長の変化率は、以下の方法によって測定される値を採用するものとする。また立毛の方向とは、シート状物の立毛層の平面内における繊維配向が最も大きい方向を指す。
(1)ブラシ部が11cm×5cmの長方形状の形を有し、該ブラシ部の単繊維径が50μm以上60μm以下であり、30本以上40本以下の単繊維から構成される繊維束が3000個以上4000個以下であるポリプロピレン・ポリエチレンテレフタレートでできている回転ヘッド式ほこり取りブラシを用いて、立毛層の極細繊維に対し、立毛の方向に50N以上70N以下の力で5回ブラッシングし、立毛の方向の中でも繊維を寝かせる方向のことである。
(2)シート状物の断面図を撮影(倍率40倍)し、200μm間隔で10点測定し、その平均値を立毛長Xとする。
(3)立毛層の極細繊維に対し、立毛の方向から180°の方向に前記のブラシを用いて50N以上70N以下の力で5回ブラッシングし、立毛の方向の中でも繊維を逆立たせる方向のことである。
(4)立毛長Yを立毛長Xと同様の方法により算出する。
(5)各サンプルについて、以下の式から立毛長変化率(%)を算出する。
・立毛長変化率(%)=(立毛長Y−立毛長X)/立毛長X×100
本発明のシート状物は、その内層部あるいは表面に強度を向上させるなどの目的で補強層を含ませることができる。補強層としては、織物、編物、不織布(紙を含む)、およびプラスチックフィルムや金属薄膜シートなどのフィルム状物等を採用することができる。補強層が繊維で構成された織物や編物の場合、繊維の平均単繊維直径は、0.1μm以上20μm以下程度であることがシート状物の風合いの観点から好ましい。
In addition, in this invention, the change measured by the following method shall employ | adopt the change rate of nap length. The napped direction refers to the direction in which the fiber orientation is greatest in the plane of the napped layer of the sheet.
(1) The brush part has a rectangular shape of 11 cm × 5 cm, the single fiber diameter of the brush part is 50 μm or more and 60 μm or less, and the fiber bundle composed of 30 to 40 single fibers is 3000 Using a rotating head type dust removing brush made of polypropylene / polyethylene terephthalate that is greater than or equal to 4000,
(2) A cross-sectional view of the sheet-like material is photographed (magnification 40 times), 10 points are measured at intervals of 200 μm, and the average value is defined as the napped length X.
(3)
(4) The napped length Y is calculated by the same method as the napped length X.
(5) For each sample, the nap length change rate (%) is calculated from the following equation.
・ Raised length change rate (%) = (Raised length Y−Raised length X) / Raised length X × 100
The sheet-like material of the present invention can include a reinforcing layer for the purpose of improving the strength of the inner layer portion or the surface thereof. As the reinforcing layer, woven fabrics, knitted fabrics, nonwoven fabrics (including paper), and film-like materials such as plastic films and metal thin film sheets can be employed. In the case of a woven or knitted fabric in which the reinforcing layer is composed of fibers, the average single fiber diameter of the fibers is preferably about 0.1 μm to 20 μm from the viewpoint of the texture of the sheet-like material.
本発明で用いられる織編物を構成する繊維糸条の種類としては、フィラメントヤーン、紡績糸、革新紡績糸およびフィラメントヤーンと紡績糸の混合複合糸などが挙げられる。紡績糸は、その構造上表面に多数毛羽が存在するため、不織布と織物を絡合する際、その毛羽が脱落し表面に露出すると欠点となるため、フィラメントヤーンを用いることが好ましい。フィラメントヤーンには、大別すると単繊維1本で構成されたモノフィラメントと複数本で構成されたマルチフィラメンとがあるが、本発明で用いられる織編物では、マルチフィラメントを用いることが好ましい。モノフィラメントでは、繊維の剛性が高くなりすぎるためシート状物の風合いを損ねることがある。 Examples of the type of fiber yarn constituting the woven or knitted fabric used in the present invention include filament yarn, spun yarn, innovative spun yarn, and mixed composite yarn of filament yarn and spun yarn. Since many yarns are present on the surface of the spun yarn due to its structure, when the nonwoven fabric and the woven fabric are entangled with each other, it becomes a drawback if the yarn falls off and is exposed on the surface. Therefore, it is preferable to use a filament yarn. The filament yarn is roughly classified into a monofilament composed of a single fiber and a multifilament composed of a plurality of filament yarns. In the woven or knitted fabric used in the present invention, it is preferable to use a multifilament. In the case of monofilaments, the stiffness of the fiber becomes too high, and the texture of the sheet-like material may be impaired.
織編物を構成する繊維糸条の総繊度は、剛性および目付などの理由から、好ましくは50dtex以上150dtex以下である。 The total fineness of the fiber yarns constituting the woven or knitted fabric is preferably 50 dtex or more and 150 dtex or less for reasons such as rigidity and basis weight.
前記織編物の目付は20g/m2以上200g/m2以下が好ましく、さらに好ましくは30g/m2以上150g/m2以下である。織編物の目付が20g/m2未満では、織編物としての形態が乏しくなり、織編物を不織布と不織布の間に挿入したとき、あるいは織編物を不織布の表面に重ねる際にシワが発生し、均一に積層させることが困難となる。また、織編物の目付が200g/m2を超えると、織編物の構造が密となり、不織布と織編物の絡合が困難となる傾向になる。 The basis weight of the woven or knitted fabric is preferably 20 g / m 2 or more and 200 g / m 2 or less, more preferably 30 g / m 2 or more and 150 g / m 2 or less. If the basis weight of the woven or knitted fabric is less than 20 g / m 2 , the form of the woven or knitted fabric is poor, and wrinkles are generated when the woven or knitted fabric is inserted between the nonwoven fabric and the woven or knitted fabric is stacked on the surface of the nonwoven fabric, It becomes difficult to laminate uniformly. On the other hand, when the basis weight of the woven or knitted fabric exceeds 200 g / m 2 , the structure of the woven or knitted fabric becomes dense, and the entanglement between the nonwoven fabric and the woven or knitted fabric tends to be difficult.
本発明において用いられる織物の基本組織は、ツイルやサテンを用いても良いが、目ずれなどが発生しにくい平組織が好ましく用いられる。 As the basic structure of the fabric used in the present invention, twill or satin may be used, but a flat structure in which misalignment or the like hardly occurs is preferably used.
本発明のシート状物は、シート状物の片面または両面に立毛層を有し、立毛層を構成する極細繊維がコイル状の捲縮を有することが好ましい。極細繊維がコイル状の捲縮を有することで、シート状物に嵩高感を付与でき、ストレッチ性も発現できる。 The sheet-like material of the present invention preferably has a napped layer on one or both sides of the sheet-like material, and the ultrafine fibers constituting the napped layer preferably have a coiled crimp. When the ultrafine fiber has a coiled crimp, the sheet-like material can be given a bulky feeling and a stretch property can also be expressed.
極細繊維が有するコイル状の捲縮の半径が、5μm以上100μm以下の弧状であることが好ましく、より好ましくは、90μm以下、さらに好ましくは85μm以下である。半径が100μmより大きくなると、捲縮は弱くなり、ストレッチ性は得られない。一方、表面品位の観点から好ましくは7μm以上、より好ましくは20μm以上である。半径が5μmより小さくなると、捲縮は強くなり、表面品位は悪化する。極細繊維がコイル状に捲縮することで、シート状物表面の極細繊維のカバー率は捲縮がない場合よりも高くなり、立毛の下の不織布自体が見えずに立毛のみの外観となるため、緻密で優美な外観となる。 The coiled crimp radius of the ultrafine fiber is preferably an arc shape of 5 μm or more and 100 μm or less, more preferably 90 μm or less, and still more preferably 85 μm or less. When the radius is larger than 100 μm, the crimp becomes weak and the stretchability cannot be obtained. On the other hand, from the viewpoint of surface quality, it is preferably 7 μm or more, more preferably 20 μm or more. When the radius is smaller than 5 μm, the crimp becomes strong and the surface quality deteriorates. Since the ultrafine fibers are crimped in a coil shape, the coverage of the ultrafine fibers on the surface of the sheet-like material is higher than when there is no crimp, and the non-woven fabric under the raised fibers is not visible, and only the raised fibers appear. It has a precise and elegant appearance.
本発明のシート状物の見かけ密度は、0.10g/cm3以上0.80g/cm3以下であることが好ましく、より好ましくは0.20g/cm3以上0.70g/cm3以下である。見かけ密度が0.10g/cm3以上になると、シート状物の緻密感や機械物性が良好であり、0.80g/cm3以下であると、風合いが硬くなることを避けることができる。 The apparent density of the sheet-like material of the present invention is preferably 0.10 g / cm 3 or more and 0.80 g / cm 3 or less, more preferably 0.20 g / cm 3 or more and 0.70 g / cm 3 or less. . When the apparent density is 0.10 g / cm 3 or more, the denseness and mechanical properties of the sheet-like material are good, and when it is 0.80 g / cm 3 or less, it is possible to avoid the texture becoming hard.
シート状物の厚みは、0.1mm以上7mm以下であることが好ましい。この厚さを0.1mm以上、好ましくは0.3mm以上とすることにより、シート状物の形態安定性と寸法安定性に優れる。一方、厚さを7mm以下、より好ましくは5mm以下とすることにより、シート状物の成形性に優れる。 The thickness of the sheet is preferably 0.1 mm or more and 7 mm or less. By setting the thickness to 0.1 mm or more, preferably 0.3 mm or more, the sheet form has excellent form stability and dimensional stability. On the other hand, when the thickness is 7 mm or less, more preferably 5 mm or less, the sheet-like product is excellent in moldability.
本発明のシート状物は、例えば、染料、顔料、柔軟剤、風合い調整剤、ピリング防止剤、抗菌剤、消臭剤、撥水剤、耐光剤、および耐候剤などの機能性薬剤を含んでいてもよい。 The sheet-like material of the present invention contains functional agents such as dyes, pigments, softeners, texture modifiers, anti-pilling agents, antibacterial agents, deodorants, water repellents, light proofing agents, and weathering agents. May be.
[シート状物の製造方法]
次に、本発明のシート状物を製造する方法について説明する。
本発明のシート状物の製造方法は、本発明のシート状物を製造する方法であって、下記の(1)と(2)の工程をこの順番で行う、シート状物の製造方法である。
(1)極細繊維からなる不織布に同一方向からのみ起毛処理を施すことにより立毛層を形成し、起毛処理後の不織布を得る、起毛工程
(2)前記起毛処理後の不織布に110℃以上150℃以下の温度で熱処理を施すことにより、前記立毛層の極細繊維に捲縮を発現させる、捲縮発現工程
本発明のシート状物の製造方法の好ましい様態によれば、前記極細繊維が、固有粘度差が異なるポリエステルを繊維長さ方向にサイドバイサイド型に貼り合わせたバイメタル糸であって、極細繊維発現型繊維からなる不織布から得られることである。以下に、これらを詳述する。
[Method for producing sheet-like material]
Next, a method for producing the sheet-like material of the present invention will be described.
The method for producing a sheet-like material of the present invention is a method for producing the sheet-like material of the present invention, wherein the following steps (1) and (2) are performed in this order. .
(1) A napping layer is formed by subjecting a non-woven fabric made of ultrafine fibers only in the same direction to form a raised layer, and a non-woven fabric after the napping treatment is obtained. (2) The non-woven fabric after the napping treatment is 110 ° C. or higher and 150 ° C. By performing heat treatment at the following temperature, crimps are expressed in the ultrafine fibers of the raised layer. According to a preferred aspect of the method for producing a sheet-like product of the present invention, the ultrafine fibers have an intrinsic viscosity. This is a bimetallic yarn in which polyesters having different differences are bonded in a side-by-side manner in the fiber length direction, and is obtained from a non-woven fabric composed of ultrafine fiber-expressing fibers. These are described in detail below.
(極細繊維発現工程)
まず、不織布を構成する極細繊維を得るために極細繊維発現型繊維を紡糸する。極細繊維発現型繊維の例としては、海島型複合繊維、剥離分割型繊維が挙げられる。海島型複合繊維を用いる場合、溶剤などへの溶解性の異なる熱可塑性高分子成分を海成分および島成分とし、後工程で海成分を溶剤などにより溶解除去することによって島成分を極細繊維とすることができる。また、剥離分割型繊維を用いる場合、ウォータージェット等の物理的な力や溶剤の膨潤により剥離分割することによって極細繊維とすることができる。これらのうち、極細繊維径を均一に制御でき、シート状物の表面外観を優美にできる点で好ましいのは、海島型複合繊維である。また、海島型複合繊維は、海成分を除去することによって島成分間、すなわち繊維束内部の極細繊維間に適度な空隙を付与することができ、かつ1本あたりの複合繊維から特に繊維径の小さな極細繊維を効率良く発現させることができ、シート状物に柔らかな風合いや嵩高性などを付与することができる点からも好ましく用いられる。
(Ultrafine fiber expression process)
First, in order to obtain the ultrafine fiber constituting the nonwoven fabric, the ultrafine fiber expression type fiber is spun. Examples of the ultrafine fiber expression type fiber include sea-island type composite fiber and exfoliation split type fiber. When sea-island type composite fibers are used, the thermoplastic polymer component having different solubility in a solvent or the like is used as a sea component and an island component, and the sea component is dissolved and removed with a solvent or the like in a later process to make the island component an ultrafine fiber. be able to. Moreover, when using a separation division type | mold fiber, it can be set as an ultrafine fiber by carrying out separation division by physical force, such as a water jet, or swelling of a solvent. Among these, sea-island type composite fibers are preferred in that the ultrafine fiber diameter can be controlled uniformly and the surface appearance of the sheet-like material can be made graceful. Moreover, the sea-island type composite fiber can provide an appropriate gap between the island components, that is, between the ultrafine fibers in the fiber bundle by removing the sea component, and the fiber diameter of the composite fiber per fiber is particularly large. It is preferably used from the viewpoint that small ultrafine fibers can be efficiently expressed and a soft texture or bulkiness can be imparted to the sheet-like material.
海島型複合繊維の作製には、海島型複合用口金を用い、海成分と島成分の2成分を相互配列して紡糸する高分子相互配列体方式や、海成分と島成分の2成分を混合して紡糸する混合紡糸方式などを用いることができる。これらのうち、均一な繊度の極細繊維が得られる点で好ましいのは、高分子配列体方式による海島型複合繊維である。 For the production of sea-island type composite fibers, a sea-island-type composite base is used, a polymer inter-array system in which the sea component and the island component are mutually aligned and spun, or the sea component and the island component are mixed. For example, a mixed spinning method in which spinning is performed can be used. Among these, the sea-island type composite fiber by the polymer array system is preferable in that ultrafine fibers having a uniform fineness can be obtained.
本発明のシート状物の製造方法において、前記極細繊維発現型繊維が海島型複合繊維であり、島成分が固有粘度差のある2種類のポリエステル系重合体が繊維長さ方向に沿ってサイドバイサイド型に貼り合わされた複合繊維、または固有粘度差のある2種類のポリエステル系重合体が偏心した芯鞘構造を形成している複合繊維であることが好ましい。島成分において、固有粘度差のある2種類のポリエステル系重合体が繊維長さ方向に沿ってサイドバイサイド型に貼り合わされた複合繊維、または固有粘度差のある2種類のポリエステル系重合体が偏心した芯鞘構造を形成している複合繊維であることで、潜在捲縮型の島成分繊維を得ることができる。 In the method for producing a sheet-like material according to the present invention, the ultrafine fiber-expressing fiber is a sea-island type composite fiber, and two types of polyester polymers having an island component having an intrinsic viscosity difference are side-by-side type along the fiber length direction It is preferable that the composite fiber is a composite fiber having a core-sheath structure in which two types of polyester polymers having different intrinsic viscosities are decentered. In the island component, a composite fiber in which two types of polyester polymers having a difference in intrinsic viscosity are bonded side-by-side along the fiber length direction, or a core in which two types of polyester polymers having a difference in intrinsic viscosity are eccentric By being a composite fiber forming a sheath structure, latent crimped island component fibers can be obtained.
海島型複合繊維の海成分としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、スルホイソフタル酸ナトリウムやポリエチレングリコールなどを共重合した共重合ポリエステル、ポリ乳酸、およびポリビニルアルコールなどが挙げられる。 Examples of the sea component of the sea-island composite fiber include polyethylene, polypropylene, polystyrene, copolymer polyester obtained by copolymerizing sodium sulfoisophthalate, polyethylene glycol, and the like, polylactic acid, and polyvinyl alcohol.
本発明のシート状物の製造方法において、海島型複合繊維を用いる場合における海成分と島成分の質量割合は、海成分:島成分=5:95〜80:20の範囲であることが好ましい。海成分の質量割合が5質量%を下回る場合、島成分の極細化が不十分となる場合がある。また、海成分の質量割合が80質量%を超える場合、溶出成分の割合が多いため生産性が低くなる場合がある。海成分と島成分の質量割合は、より好ましくは、海成分:島成分=10:90〜60:40の範囲である。 In the method for producing a sheet-like product of the present invention, the mass ratio of the sea component to the island component when the sea-island composite fiber is used is preferably in the range of sea component: island component = 5: 95 to 80:20. If the mass ratio of the sea component is less than 5 mass%, the island component may be insufficiently thinned. Further, when the mass ratio of the sea component exceeds 80 mass%, the productivity may be lowered because the ratio of the eluted component is large. The mass ratio of the sea component and the island component is more preferably in the range of sea component: island component = 10: 90 to 60:40.
本発明のシート状物の製造方法において、1本の海島型複合繊維から極細繊維を発現させることにより生じる極細繊維束内の極細繊維数は、10本/束以上9000本/束以下であることが好ましく、より好ましくは10本/束以上4000本/束以下である。前記極細繊維数が10本/束未満の場合には、極細繊維の緻密性が乏しく、例えば、摩耗等の機械物性が低下する傾向がある。また、前記極細繊維数が9000本/束より多い場合には、立毛時の開繊性が低下し、立毛面の繊維分布が不均一となる傾向がある。 In the method for producing a sheet-like product of the present invention, the number of ultrafine fibers in the ultrafine fiber bundle generated by expressing ultrafine fibers from one sea-island type composite fiber is 10 / bundle to 9000 / bundle. More preferably, the number is 10 / bundle to 4000 / bundle. When the number of ultrafine fibers is less than 10 / bundle, the fineness of the ultrafine fibers is poor, and for example, mechanical properties such as wear tend to be reduced. Further, when the number of ultrafine fibers is more than 9,000 / bundle, the spreadability at the time of napping is lowered, and the fiber distribution on the napped surface tends to be non-uniform.
極細繊維の密集性の観点からは、極細繊維束内の繊維密集度合いは30(本・μm)以上1000(本・μm)以下であることが好ましく、より好ましくは50(本・μm)以上700(本・μm)以下である。繊維密集度合いは、(極細繊維束内の繊維数)×(単繊維直径)で算出し、極細繊維の束の大きさの指標となる。このように、極細繊維束内の繊維密集度合いを30(本・μm)以上1000(本・μm)以下とすることにより、繊維絡合体とする際の加工操業性が良く、極細繊維束の緻密性が良くなる。 From the viewpoint of the density of ultrafine fibers, the degree of fiber density in the ultrafine fiber bundle is preferably 30 (lines / μm) or more and 1000 (lines / μm) or less, more preferably 50 (lines / μm) or more and 700. (Book / μm) or less. The degree of fiber density is calculated by (number of fibers in the ultrafine fiber bundle) × (single fiber diameter) and is an index of the size of the ultrafine fiber bundle. As described above, by setting the fiber density in the ultrafine fiber bundle to 30 (lines / μm) or more and 1000 (lines / μm) or less, the processing operability when forming the fiber entanglement is good, and the fineness of the ultrafine fiber bundle is high. Sexuality is improved.
次に、延伸された海島型複合繊維に、好ましくは捲縮加工を施し、所定長にカットして不織布の原綿を得る。捲縮加工やカット加工は通常の方法を用いることができる。 Next, the stretched sea-island type composite fiber is preferably crimped and cut into a predetermined length to obtain a raw nonwoven fabric. A usual method can be used for crimping and cutting.
このようにして得られた不織布原綿をカード処理して薄いシート状の綿を経て、クロスラッパーで積層することで積層繊維ウェブを得る.
その後、繊維絡合体を得るために上記積層繊維ウェブをニードルパンチやウォータージェットパンチにより絡合させる方法、スパンボンド法、メルトブロー法および抄紙法などを採用することができる。中でも、前述のような極細繊維束の態様とする上で、極細繊維発現型繊維からなる積層繊維ウェブをニードルパンチやウォータージェットパンチにより絡合させる方法が好ましく用いられる。
The non-woven raw cotton obtained in this way is carded, passed through a thin sheet of cotton, and laminated with a cross wrapper to obtain a laminated fiber web.
Thereafter, in order to obtain a fiber entangled body, a method in which the laminated fiber web is entangled with a needle punch or a water jet punch, a spun bond method, a melt blow method, a paper making method, or the like can be employed. Among them, a method of entanglement of a laminated fiber web composed of ultrafine fiber-expressing fibers with a needle punch or a water jet punch is preferably used in order to form the ultrafine fiber bundle as described above.
ニードルパンチ処理あるいはウォータージェットパンチ処理後の極細繊維発生型繊維で構成された繊維絡合体の見かけ密度は、0.15g/cm3以上0.40g/cm3以下であることが好ましい。見かけ密度を0.15g/cm3以上とすることにより、形態安定性と寸法安定性が優れた繊維絡合体にできる。一方、見かけ密度を0.40g/cm3以下、好ましくは0.30g/cm3以下とすることにより、弾性重合体を付与するための十分な空間を繊維間に維持することができる。 It is preferable that the apparent density of the fiber entangled body composed of the ultrafine fiber generating fiber after the needle punching process or the water jet punching process is 0.15 g / cm 3 or more and 0.40 g / cm 3 or less. By setting the apparent density to 0.15 g / cm 3 or more, a fiber entangled body having excellent shape stability and dimensional stability can be obtained. On the other hand, when the apparent density is 0.40 g / cm 3 or less, preferably 0.30 g / cm 3 or less, a sufficient space for applying the elastic polymer can be maintained between the fibers.
このようにして得られた極細繊維発現型繊維で構成された繊維絡合体は、緻密化の観点から、乾熱もしくは湿熱、またはその両者によって熱収縮処理させ、さらに高密度化させることが好ましい態様である。また、繊維絡合体はカレンダー処理等により、厚さ方向に圧縮させることもできる。 The fiber entangled body composed of the ultrafine fiber-expressing fibers thus obtained is preferably subjected to heat shrinkage treatment with dry heat or wet heat, or both from the viewpoint of densification, and further densified. It is. Further, the fiber entangled body can be compressed in the thickness direction by calendaring or the like.
海島型複合繊維から極細繊維を発現させる処理(脱海処理)は、溶剤中に海島型複合繊維を浸漬し、搾液することによって行うことができる。海成分を溶解する溶剤としては、海成分がポリエチレン、ポリプロピレンまたはポリスチレンの場合には、トルエンやトリクロロエチレンなどの有機溶剤を用いることができる。また、海成分が共重合ポリエステルまたはポリ乳酸の場合には、水酸化ナトリウムなどのアルカリ水溶液や熱水を用いることができる。極細繊維を発現させる処理には、連続染色機、バイブロウォッシャー型脱海機、液流染色機、ウィンス染色機およびジッガー染色機等の装置を用いることができる。 The treatment (desealing treatment) for expressing ultrafine fibers from the sea-island type composite fibers can be performed by immersing the sea-island type composite fibers in a solvent and squeezing them. As the solvent for dissolving the sea component, when the sea component is polyethylene, polypropylene, or polystyrene, an organic solvent such as toluene or trichloroethylene can be used. Further, when the sea component is a copolyester or polylactic acid, an aqueous alkali solution such as sodium hydroxide or hot water can be used. For the treatment for developing ultrafine fibers, a continuous dyeing machine, a vibro-washer type seawater removal machine, a liquid dyeing machine, a Wins dyeing machine, a jigger dyeing machine, or the like can be used.
(起毛工程)
本発明のシート状物の表面に極細繊維の立毛を形成するための起毛処理は、サンドペーパーやロールサンダーなどを用いて、研削する方法などにより施すことができる。起毛処理の前に、シート状物にシリコーンエマルジョンなどの滑剤を付与してもよい。
(Raising process)
The raising treatment for forming the napped fibers of the ultrafine fibers on the surface of the sheet-like material of the present invention can be performed by a grinding method using a sandpaper or a roll sander. Before the raising treatment, a lubricant such as a silicone emulsion may be applied to the sheet.
また、上記の起毛処理の前に帯電防止剤を付与することは、研削によってシート状物から発生した研削粉がサンドペーパー上に堆積しにくくなる傾向にあり好ましい態様である。 In addition, applying an antistatic agent before the above-mentioned raising treatment tends to make it difficult for the grinding powder generated from the sheet-like material to be deposited on the sandpaper by grinding.
シート状物は、起毛処理を行う前に、シート状物厚み方向に半裁ないしは数枚に分割されて得られるものでもよい。 The sheet-like material may be obtained by dividing into half or several sheets in the thickness direction of the sheet-like material before performing the raising treatment.
本発明のシート状物は、シート状物の少なくとも一面に、立毛を有することが重要である。同一方向からのみ起毛処理を施すことでシート状物がフラットで均一な表面を有する。逆方向からの起毛処理も含む場合、立毛部を構成する繊維の開繊性が低下し、均一な表面品位を得ることができない。 It is important that the sheet-like material of the present invention has napping on at least one surface of the sheet-like material. The sheet-like material has a flat and uniform surface by performing the raising treatment only from the same direction. When the raising process from a reverse direction is also included, the opening property of the fiber which comprises a napped part falls, and a uniform surface quality cannot be obtained.
(捲縮発現工程)
本発明のシート状物の製造方法は、前記起毛処理後の不織布に110℃以上150℃以下の温度で熱処理を施すことにより、前記立毛層の極細繊維に捲縮を発現させる工程を含む。
(Crimp expression process)
The method for producing a sheet-like product of the present invention includes a step of causing crimps in the ultrafine fibers of the napped layer by subjecting the nonwoven fabric after the raising treatment to a heat treatment at a temperature of 110 ° C. to 150 ° C.
本発明のシート状物の製造方法においては、前記倦縮発現工程は、前記極細繊維発現工程および起毛工程の後に行うことが重要である。例えば、極細繊維発現工程の前に、不織布に100℃以上の温度の熱処理を施すと、海成分を溶解後に捲縮が発現し、後工程で起毛処理加工した際に捲縮した繊維が伸ばされる形となってしまい、本発明のシート状物の製造方法において目的とする捲縮した極細繊維が存在する立毛表面が得られにくくなる。 In the method for producing a sheet-like product of the present invention, it is important that the crimp expression step is performed after the ultrafine fiber expression step and the raising step. For example, if the nonwoven fabric is subjected to a heat treatment at a temperature of 100 ° C. or more before the ultrafine fiber expression step, crimps are expressed after the sea components are dissolved, and the crimped fibers are stretched when the nap processing is performed in the subsequent steps. It becomes difficult to obtain a napped surface on which the desired crimped ultrafine fibers are present in the method for producing a sheet-like product of the present invention.
前記倦縮発現工程において、熱処理の温度は、110℃以上150℃以下であることが好ましく、より好ましくは120℃以上130℃以下である。熱処理および揉みにより極細繊維の捲縮が発現されやすくなる。 In the crimping step, the heat treatment temperature is preferably 110 ° C. or higher and 150 ° C. or lower, more preferably 120 ° C. or higher and 130 ° C. or lower. Heat treatment and squeezing tend to cause crimping of ultrafine fibers.
染料は、シート状物を構成する繊維の種類にあわせて、選択することができる。例えば、ポリエステル系繊維であれば分散染料を用い、ポリアミド系繊維であれば酸性染料や含金染料を用い、更にそれらの組み合わせを用いることができる。 The dye can be selected according to the type of fiber constituting the sheet-like material. For example, disperse dyes can be used for polyester fibers, acidic dyes or metal-containing dyes can be used for polyamide fibers, and combinations thereof can be used.
また、シート状物の染色時に染色助剤を使用することも好ましい態様である。染色助剤を用いることにより、染色の均一性や再現性を向上させることができる。また、染色と同浴または染色後に、シリコーン等の柔軟剤、帯電防止剤、撥水剤、難燃剤、耐光剤および抗菌剤等を用いた仕上げ剤処理を施すことができる。 Moreover, it is also a preferable aspect to use a dyeing assistant when dyeing the sheet-like material. By using a dyeing assistant, the uniformity and reproducibility of dyeing can be improved. In addition, a finishing treatment using a softening agent such as silicone, an antistatic agent, a water repellent, a flame retardant, a light proofing agent, and an antibacterial agent can be performed in the same bath or after dyeing.
次に、実施例を用いて本発明のシート状物とその製造方法についてさらに具体的に説明する。次に、実施例で用いた評価法とその測定条件について説明する。 Next, the sheet-like material of the present invention and the manufacturing method thereof will be described more specifically using examples. Next, the evaluation methods used in the examples and the measurement conditions will be described.
(1)ポリマーのメルトフローレイト(MFR)
試料ペレット4〜5kgを、MFR計電気炉のシリンダーに入れ、東洋精機社製メルトインデクサー(S101)を用いて、荷重2160gf、温度285℃の条件で、10分間に押し出される樹脂の量(g)を測定した。同様の測定を3回繰り返し、平均値をMFRとした。
(1) Polymer melt flow rate (MFR)
4-5 kg of sample pellets are placed in a cylinder of an MFR electric furnace and the amount of resin extruded in 10 minutes under the conditions of a load of 2160 gf and a temperature of 285 ° C. using a Toyo Seiki melt indexer (S101) (g ) Was measured. The same measurement was repeated 3 times, and the average value was defined as MFR.
(2)平均単繊維直径
シート状物を厚み方向にカットした断面を観察面として、走査型電子顕微鏡(SEM。キーエンス社製VE−7800型)により観察し、任意の100カ所の極細繊維の単繊維直径を測定し、平均値を算出した。
(2) Average single fiber diameter A cross section obtained by cutting the sheet-like material in the thickness direction was used as an observation surface, and observed with a scanning electron microscope (SEM, VE-7800 manufactured by Keyence Corporation). The fiber diameter was measured and the average value was calculated.
(3)捲縮半径
走査型電子顕微鏡(SEM。キーエンス社製VE−7800型)を用いて、シート状物の表面を撮影(倍率100倍)し、捲縮され弧状を示す繊維の半径を測定した。n数は20で、その平均値を求めた。弧状を円の一部とした際、該弧状からなる円周部分が円全体の1/2を超えない場合には、当該繊維は捲縮された繊維に該当しないものとして測定対象から除外するものとした。
(3) Crimp radius Using a scanning electron microscope (SEM, VE-7800, manufactured by Keyence Corporation), the surface of the sheet is photographed (magnification 100 times), and the radius of the crimped and arcuate fiber is measured. did. The n number was 20, and the average value was obtained. When the arc shape is a part of a circle and the circumferential portion of the arc shape does not exceed 1/2 of the entire circle, the fiber is excluded from the measurement subject as not being a crimped fiber. It was.
(4)シート状物の目付
JIS L 1096(1999)8.4.2に記載された方法で測定した。20cm×20cmの試験片を5枚採取し、それぞれの質量(g)を量り、その平均値を1m2当たりの質量(g/m2)で表した。
(4) Fabric weight of sheet-like material Measured by the method described in JIS L 1096 (1999) 8.4.2. A test piece of 20 cm × 20 cm to 5 sheets collected, weighed respective mass (g), representing the average value in 1 m 2 per mass (g / m 2).
(5)シート状物の厚さ
0.01mm目盛りの厚さ計(ディスク直径9mm以上)を用い、10kPa荷重下で、シート幅方向等間隔に5点測定し、その平均値を求めた。
(5) Thickness of sheet-like material Using a thickness gauge with a 0.01-mm scale (disk diameter of 9 mm or more), 5 points were measured at equal intervals in the sheet width direction under a load of 10 kPa, and the average value was obtained.
(6)立毛長
走査型電子顕微鏡(SEM。キーエンス社製VE−7800型)を用いて、シート状物の断面図を撮影(倍率40倍)し、200μm間隔で10点測定し、その平均値を立毛長とした。
(6) Napping length Using a scanning electron microscope (SEM, VE-7800 manufactured by Keyence Corporation), a cross-sectional view of the sheet-like material was taken (magnification 40 times), 10 points were measured at intervals of 200 μm, and the average value was obtained. Was defined as napped length.
(7)表面品位の評価
得られたシート状物の表面品位は10人のパネラーによる評価で行い、下記の基準で評価して、最も人数の多かった評価結果を採用した。なお、表面品位の評価は、図1に示すように床面1と平行の位置にある検査台2の上にシート状物3を置き、目視確認する位置5とシート状物3とを結ぶ線4の距離が50cmとなるように、シート状物3に対して検査台平面から45°の角度でシート状物を目視確認して判断した。また、検査台は、検査台上面から垂直方向に150cm上部に32Wの蛍光灯6があり、その蛍光灯6の真下で品位評価を実施した。
4:立毛の向きが不明確で均一な表面である
3:立毛の向きが不明確で均一な表面でない
2:立毛の向きが明確で均一な表面である
1:立毛の向きが明確で均一な表面でない
(8)立毛長の変化率
得られたシート状物の立毛長の変化率の評価に、前記の要件を満たすような株式会社セイワ・プロ製の回転ヘッド式ほこり取りブラシを用いた。
(7) Evaluation of surface quality The surface quality of the obtained sheet-like material was evaluated by 10 panelists, evaluated according to the following criteria, and the evaluation result with the largest number of people was adopted. The surface quality is evaluated by placing a sheet-
4: The surface of the napped is unclear and uniform surface 3: The surface of the napped is unclear and not uniform surface 2: The surface of the napped is clear and uniform surface 1: The direction of napped is clear and uniform Not surface (8) Rate of change of napped length For the evaluation of rate of change of napped length of the obtained sheet-like material, a rotating head type dust removing brush made by Seiwa Pro Co., Ltd. that satisfies the above requirements was used.
[実施例1]
(原綿)
島成分として固有粘度(IV)が1.750のポリブチレンテレフタレート(表1においては、「PBT」と略称する。以下、同様である。)と固有粘度(IV)が0.510のポリエチレンテレフタレート(表1においては、「低IV PET」と略称する。以下、同様である。)を、それぞれ別に溶融して用い、また海成分としてJIS K7206(1999)に準じて測定したビカット軟化点が100℃で、MFRが120g/10分のポリスチレン(PSt)を用い、島数が16島の海島型複合用口金を用いて、島/海質量比率80/20で溶融紡糸した繊維を、ローラープレート方式で通常の条件により延伸し捲縮加工後、繊維を51mmの長さにカットし、平均単繊維直径26μmの海島型複合繊維の原綿を得た。
[Example 1]
(raw cotton)
Polybutylene terephthalate having an intrinsic viscosity (IV) of 1.750 as an island component (abbreviated as “PBT” in Table 1; the same applies hereinafter) and polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity (IV) of 0.510 ( In Table 1, it is abbreviated as “low IV PET. The same shall apply hereinafter.) Are used separately melted, and the Vicat softening point measured according to JIS K7206 (1999) as a sea component is 100 ° C. Then, using a polystyrene (PSt) having an MFR of 120 g / 10 min and a sea-island type composite base having 16 islands, a fiber that is melt-spun at an island / sea mass ratio of 80/20 is obtained by a roller plate method. After drawing and crimping under normal conditions, the fiber was cut into a length of 51 mm to obtain a raw material of sea-island type composite fiber having an average single fiber diameter of 26 μm.
(極細繊維発現型繊維からなる不織布)
この海島型複合繊維の原綿を用いて、カードおよびクロスラッパー工程を経て積層繊維ウェブを形成し、600本/cm2のパンチ本数でニードルパンチした後に、3000本/cm2のパンチ本数でニードルパンチを施して、目付が470g/m2で、厚みが2.0mmのシート状物を得た。
(Nonwoven fabric composed of ultrafine fibers)
Using this raw material of sea-island type composite fiber, a laminated fiber web is formed through a card and cross wrapping process, needle punched at a punch number of 600 / cm 2 , and then needle punched at a punch number of 3000 / cm 2. As a result, a sheet-like material having a basis weight of 470 g / m 2 and a thickness of 2.0 mm was obtained.
(シート状物)
上記の不織布を98℃の温度の熱水で収縮させた後、これに12%の濃度のPVA(ポリビニルアルコール)水溶液を含浸し、120℃の温度の熱風で10分間乾燥することにより、不織布の質量に対するPVA質量が30質量%の不織布を得た。このようにして得られた不織布を、トリクロロエチレン中に浸漬して海成分を溶解除去し、極細繊維からなる不織布(脱海シート)を得た。このようにして得られた極細繊維からなる不織布(脱海シート)を、固形分濃度を12%に調整したポリカーボネート系ポリウレタンのDMF(ジメチルホルムアミド)溶液に浸漬し、次いでDMF濃度30%の水溶液中でポリウレタンを凝固させた。その後、PVAおよびDMFを熱水で除去し、110℃の温度の熱風で10分間乾燥することにより、島成分からなる前記の極細繊維の質量に対するポリウレタン質量が27質量%のシート状物を得た。
(Sheet)
After shrinking the nonwoven fabric with hot water at a temperature of 98 ° C., the nonwoven fabric was impregnated with an aqueous solution of PVA (polyvinyl alcohol) having a concentration of 12% and dried with hot air at a temperature of 120 ° C. for 10 minutes. A non-woven fabric having a PVA mass of 30 mass% with respect to the mass was obtained. The nonwoven fabric obtained in this manner was immersed in trichlorethylene to dissolve and remove sea components to obtain a nonwoven fabric (sea removal sheet) made of ultrafine fibers. The nonwoven fabric (sea removal sheet) made of ultrafine fibers thus obtained is immersed in a DMF (dimethylformamide) solution of polycarbonate polyurethane having a solid content adjusted to 12%, and then in an aqueous solution having a DMF concentration of 30%. To solidify the polyurethane. Thereafter, PVA and DMF were removed with hot water, and dried with hot air at a temperature of 110 ° C. for 10 minutes to obtain a sheet-like material having a polyurethane mass of 27 mass% with respect to the mass of the ultrafine fibers comprising the island components. .
その後、シート状物を厚さ方向に半裁し、半裁面の反対側の面を全て同一方向から240メッシュのサンドペーパーを用い、バフロール速度500m/分、シート搬送速度5.0m/分でバフィングを行い、立毛面を形成した。 After that, the sheet-like material is cut in half in the thickness direction, and the surface opposite to the half-cut surface is buffed at a buffing speed of 500 m / min and a sheet conveying speed of 5.0 m / min using 240 mesh sandpaper from the same direction. The napped surface was formed.
このようにして得られたシート状物を、液流染色機を用いて、130℃の温度条件下で、捲縮処理と染色を同時に行った後に、乾燥機を用いて乾燥を行い、シート状物を得た。 The sheet-like material thus obtained is subjected to crimping treatment and dyeing simultaneously under a temperature condition of 130 ° C. using a liquid dyeing machine, and then dried using a dryer to obtain a sheet-like material. I got a thing.
得られたシート状物は、シート厚みが0.7mm、平均単繊維直径が4.4μmで、立毛層部分を観察した結果、立毛層を構成する極細繊維に捲縮が発現していることを確認した。また、断面のSEM観察(40倍)により、立毛長の長さが230μm、変化率が6%となった。シート状物の表面品位評価は「4」となった。結果を表1に示す。 The obtained sheet-like material has a sheet thickness of 0.7 mm and an average single fiber diameter of 4.4 μm, and as a result of observing the napped layer portion, it is confirmed that crimps are expressed in the ultrafine fibers constituting the napped layer. confirmed. Moreover, by the SEM observation (40 times) of the cross section, the length of napped length was 230 μm and the change rate was 6%. The surface quality evaluation of the sheet-like material was “4”. The results are shown in Table 1.
[実施例2]
(原綿)
島成分として固有粘度(IV)が0.780のポリエチレンテレフタレート(表1においては、「高IV PET」と略称する。以下、同様である。)と固有粘度(IV)が0.510のポリエチレンテレフタレート(「低IV PET」)を、それぞれ別に溶融して用いたこと以外は、実施例1と同様にして、海島型複合繊維の原綿を得た。
[Example 2]
(raw cotton)
Polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity (IV) of 0.780 as an island component (in Table 1, abbreviated as “high IV PET”, the same shall apply hereinafter) and polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity (IV) of 0.510 A raw cotton of sea-island type composite fiber was obtained in the same manner as in Example 1 except that ("low IV PET") was melted separately and used.
(極細繊維発現型繊維からなる不織布)
この海島型複合繊維の原綿を用いて、カードおよびクロスラッパー工程を経て積層繊維ウェブを形成し、600本/cm2のパンチ本数でニードルパンチした後に、3000本/cm2のパンチ本数でニードルパンチを施して、目付が600g/m2で、厚みが2.7mmのシート状物を得た。
(Nonwoven fabric composed of ultrafine fibers)
Using this raw material of sea-island type composite fiber, a laminated fiber web is formed through a card and cross wrapping process, needle punched at a punch number of 600 / cm 2 , and then needle punched at a punch number of 3000 / cm 2. As a result, a sheet-like material having a basis weight of 600 g / m 2 and a thickness of 2.7 mm was obtained.
(シート状物)
実施例1と同様にして、シート状物を得た。
(Sheet)
A sheet-like material was obtained in the same manner as Example 1.
得られたシート状物は、シート厚みが0.7mm、平均単繊維直径が4.4μmで、立毛層部分を観察した結果、立毛層を構成する極細繊維に捲縮が発現していることを確認した。また、断面のSEM観察(40倍)により、立毛長の長さが310μm、変化率が8%となった。シート状物の表面品位評価は「4」となった。結果を表1に示す。 The obtained sheet-like material has a sheet thickness of 0.7 mm and an average single fiber diameter of 4.4 μm, and as a result of observing the napped layer portion, it is confirmed that crimps are expressed in the ultrafine fibers constituting the napped layer. confirmed. Moreover, by the SEM observation (40 times) of the cross section, the length of napped length was 310 μm and the change rate was 8%. The surface quality evaluation of the sheet-like material was “4”. The results are shown in Table 1.
[実施例3]
バフィングの使用ペーパーを180メッシュに変更した以外は、実施例2と同様にして、シート状物を得た。
[Example 3]
A sheet-like material was obtained in the same manner as in Example 2 except that the paper used for buffing was changed to 180 mesh.
得られたシート状物は、シート厚みが0.7mm、平均単繊維直径が4.4μmで、立毛層部分を観察した結果、立毛層を構成する極細繊維に捲縮が発現していることを確認した。また、断面のSEM観察(40倍)により、立毛長の長さが480μm、変化率が22%となった。シート状物の表面品位評価は「4」となった。結果を表1に示す。 The obtained sheet-like material has a sheet thickness of 0.7 mm and an average single fiber diameter of 4.4 μm, and as a result of observing the napped layer portion, it is confirmed that crimps are expressed in the ultrafine fibers constituting the napped layer. confirmed. Moreover, by the SEM observation (40 times) of the cross section, the length of the napped length was 480 μm and the change rate was 22%. The surface quality evaluation of the sheet-like material was “4”. The results are shown in Table 1.
[実施例4]
バフィングの使用ペーパーを180メッシュに変更した以外は、実施例1と同様にして、シート状物を得た。
[Example 4]
A sheet-like material was obtained in the same manner as in Example 1 except that the paper used for buffing was changed to 180 mesh.
得られたシート状物は、シート厚みが0.7mm、平均単繊維直径が4.4μmで、立毛層部分を観察した結果、立毛層を構成する極細繊維に捲縮が発現していることを確認した。また、断面のSEM観察(40倍)により、立毛長の長さが250μm、変化率が30%となった。シート状物の表面品位評価は「4」となった。結果を表1に示す。 The obtained sheet-like material has a sheet thickness of 0.7 mm and an average single fiber diameter of 4.4 μm, and as a result of observing the napped layer portion, it is confirmed that crimps are expressed in the ultrafine fibers constituting the napped layer. confirmed. Moreover, by the SEM observation (40 times) of the cross section, the length of napped length was 250 μm and the change rate was 30%. The surface quality evaluation of the sheet-like material was “4”. The results are shown in Table 1.
[比較例1]
(原綿)
島成分として固有粘度(IV)が0.718のポリエチレンテレフタレート(表1においては、「中IV PET」と略称する。以下、同様である。)を、海成分としてJIS K7206(1999)に準じて測定したビカット軟化点が100℃で、MFRが120g/10分のポリスチレン(PSt)を、島数が24島の海島型複合用口金を用いて、島/海質量比率80/20で溶融紡糸した繊維を、ローラープレート方式で通常の条件により延伸し捲縮加工後、繊維を51mmの長さにカットし、平均単繊維直径26μmの海島型複合繊維の原綿を得た。
[Comparative Example 1]
(raw cotton)
Polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity (IV) of 0.718 as an island component (in Table 1, abbreviated as “medium IV PET”, hereinafter the same), and sea component according to JIS K7206 (1999). Polystyrene (PSt) having a measured Vicat softening point of 100 ° C. and an MFR of 120 g / 10 min was melt-spun at an island / sea mass ratio of 80/20 using a sea-island type composite base having 24 islands. The fiber was drawn by a roller plate method under normal conditions and crimped, and then the fiber was cut to a length of 51 mm to obtain a sea-island composite fiber raw cotton having an average single fiber diameter of 26 μm.
(極細繊維発現型繊維からなる不織布)
この海島型複合繊維の原綿を用いて、カードおよびクロスラッパー工程を経て積層繊維ウェブを形成し、600本/cm2のパンチ本数でニードルパンチした後に、3000本/cm2のパンチ本数でニードルパンチを施して、目付が650g/m2で、厚みが2.9mmのシート状物を得た。
(Nonwoven fabric composed of ultrafine fibers)
Using this raw material of sea-island type composite fiber, a laminated fiber web is formed through a card and cross wrapping process, needle punched at a punch number of 600 / cm 2 , and then needle punched at a punch number of 3000 / cm 2. As a result, a sheet-like material having a basis weight of 650 g / m 2 and a thickness of 2.9 mm was obtained.
(シート状物)
実施例1と同様にして、シート状物を得た。
(Sheet)
A sheet-like material was obtained in the same manner as Example 1.
得られたシート状物は、シート厚みが0.7mm、平均単繊維直径が4.4μmで、立毛層部分を観察した結果、立毛層を構成する極細繊維に捲縮が発現していなかった。また、断面のSEM観察(40倍)により、立毛長の長さが600μm、変化率が59%となった。シート状物の表面品位評価は「2」となった。結果を表1に示す。 The obtained sheet-like material had a sheet thickness of 0.7 mm and an average single fiber diameter of 4.4 μm. As a result of observing the napped layer portion, no crimp was expressed in the ultrafine fibers constituting the napped layer. Moreover, by the SEM observation (40 times) of the cross section, the length of napped length was 600 μm and the change rate was 59%. The surface quality evaluation of the sheet-like material was “2”. The results are shown in Table 1.
[比較例2]
バフィングの向きを変更したこと以外は、実施例2と同様にして、シート状物を得た。
[Comparative Example 2]
A sheet-like material was obtained in the same manner as in Example 2 except that the buffing direction was changed.
得られたシート状物は、シート厚みが0.7mm、平均単繊維直径が4.4μmで、立毛層部分を観察した結果、立毛層を構成する極細繊維に捲縮が発現していなかった。また、断面のSEM観察(40倍)により、立毛長の長さが260μm、変化率が15%となった。シート状物の表面品位評価は「1」となった。結果を表1に示す。 The obtained sheet-like material had a sheet thickness of 0.7 mm and an average single fiber diameter of 4.4 μm. As a result of observing the napped layer portion, no crimp was expressed in the ultrafine fibers constituting the napped layer. Further, by SEM observation (40 times) of the cross section, the length of napped length was 260 μm and the rate of change was 15%. The surface quality evaluation of the sheet-like material was “1”. The results are shown in Table 1.
[比較例3]
染色温度を98℃にしたこと以外は、実施例2と同様にして、シート状物を得た。
[Comparative Example 3]
A sheet-like material was obtained in the same manner as in Example 2 except that the dyeing temperature was 98 ° C.
得られたシート状物は、シート厚みが0.7mm、平均単繊維直径が4.4μmで、立毛層部分を観察した結果、立毛層を構成する極細繊維に捲縮が発現していなかった。また、断面のSEM観察(40倍)により、立毛長の長さが430μm、変化率が39%となった。シート状物の表面品位評価は「2」となった。結果を表1に示す。 The obtained sheet-like material had a sheet thickness of 0.7 mm and an average single fiber diameter of 4.4 μm. As a result of observing the napped layer portion, no crimp was expressed in the ultrafine fibers constituting the napped layer. Moreover, by the SEM observation (40 times) of the cross section, the length of the napped length was 430 μm and the change rate was 39%. The surface quality evaluation of the sheet-like material was “2”. The results are shown in Table 1.
[比較例4]
バフィングの使用ペーパーを600メッシュ、バフロール速度を1000m/分に変更した以外は、実施例1と同様にして、シート状物を得た。
[Comparative Example 4]
A sheet-like material was obtained in the same manner as in Example 1 except that the paper used for buffing was changed to 600 mesh and the baffle speed was changed to 1000 m / min.
得られたシート状物は、シート厚みが0.7mm、平均単繊維直径が4.4μmで、立毛層部分を観察した結果、立毛層を構成する極細繊維に捲縮が発現していなかった。また、断面のSEM観察(40倍)により、立毛長の長さが170μm、変化率が17%となった。シート状物の表面品位評価は「3」となった。結果を表1に示す。 The obtained sheet-like material had a sheet thickness of 0.7 mm and an average single fiber diameter of 4.4 μm. As a result of observing the napped layer portion, no crimp was expressed in the ultrafine fibers constituting the napped layer. Moreover, by the SEM observation (40 times) of the cross section, the length of napped length was 170 μm and the change rate was 17%. The surface quality evaluation of the sheet-like material was “3”. The results are shown in Table 1.
[比較例5]
バフィングの使用ペーパーを120メッシュに変更した以外は、実施例1と同様にして、シート状物を得た。
[Comparative Example 5]
A sheet-like material was obtained in the same manner as in Example 1 except that the paper used for buffing was changed to 120 mesh.
得られたシート状物は、シート厚みが0.7mm、平均単繊維直径が4.4μmで、立毛層部分を観察した結果、立毛層を構成する極細繊維に捲縮が発現していなかった。また、断面のSEM観察(40倍)により、立毛長の長さが550μm、変化率が25%となった。シート状物の表面品位評価は「1」となった。結果を表1に示す。 The obtained sheet-like material had a sheet thickness of 0.7 mm and an average single fiber diameter of 4.4 μm. As a result of observing the napped layer portion, no crimp was expressed in the ultrafine fibers constituting the napped layer. Moreover, by the SEM observation (40 times) of the cross section, the length of napped length was 550 μm and the change rate was 25%. The surface quality evaluation of the sheet-like material was “1”. The results are shown in Table 1.
本発明のシート状物は、均一な表面を持つため、家具、椅子および壁材や、自動車、電車および航空機などの車輛室内における天井および内装などの表皮材として非常に優美な外観を有する内装材として好適に用いることができる。さらに、本発明のシート状物では、単繊維同士もしくは繊維の絡合部に多数の数nm〜500nm程度の隙間が生まれるため、多孔性材料のような特異的な性質を示す場合もあり、フィルターなどの用途としての使用も可能である。 Since the sheet-like material of the present invention has a uniform surface, the interior material has a very elegant appearance as a skin material such as furniture, chairs and wall materials, and ceilings and interiors in vehicle interiors such as automobiles, trains and airplanes. Can be suitably used. Furthermore, in the sheet-like material of the present invention, a large number of gaps of about several nm to 500 nm are created between single fibers or intertwined fibers, and thus may exhibit specific properties such as a porous material. It can also be used for other purposes.
1: 床面
2: 検査台
3: シート状物
4: 目視確認する位置とシート状物とを結ぶ線
5: 目視確認する位置
6: 蛍光灯
7: シート状物から蛍光灯への垂線
1: Floor surface 2: Inspection table 3: Sheet-like object 4: Line connecting the position to be visually confirmed and sheet-like object 5: Position to be visually confirmed 6: Fluorescent lamp 7: Vertical line from the sheet-like object to the fluorescent lamp
Claims (4)
(1)極細繊維からなる不織布に同一方向からのみ起毛処理を施すことにより立毛層を形成し、起毛処理後の不織布を得る起毛工程
(2)前記起毛処理後の不織布に110℃以上150℃以下の温度で熱処理を施すことにより、前記立毛層の極細繊維に捲縮を発現させる工程 A method for producing a sheet-like material according to claim 1 or 2, wherein the following steps (1) and (2) are performed in this order.
(1) A raising step of forming a raised layer by subjecting a nonwoven fabric composed of ultrafine fibers only from the same direction to obtain a nonwoven fabric after the raising treatment (2) 110 ° C. or more and 150 ° C. or less of the nonwoven fabric after the raising treatment A step of expressing crimps in the ultrafine fibers of the raised layer by performing a heat treatment at a temperature of
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