JP2019177578A - Odor adsorptive laminate and odor adsorptive packaging material - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、包装材料が元から含有している溶出性の有機物と、殺菌・滅菌処理の際に包装材料から発生する臭気成分とが、包装体内の液体内容物に移って内容物に変味や変臭を与えてしまうことを防ぐ、耐臭味変化性に優れた、臭気吸着積層体、及び、該臭気吸着積層体から作製された、包装材料用臭気吸着フィルム、臭気吸着性包装材料、BIB用臭気吸着性包装材料、BIB用臭気吸着性液体内容物包装材料に関する。 In the present invention, the elution organic substance originally contained in the packaging material and the odor component generated from the packaging material during the sterilization / sterilization process are transferred to the liquid content in the package and changed into the content. Odor-adsorbing laminates excellent in odor-resistance change, and odor-adsorbing packaging materials for packaging materials, odor-adsorbing packaging materials produced from the odor-adsorbing laminates, The present invention relates to an odor adsorbing packaging material for BIB and an odor adsorbing liquid content packaging material for BIB.
包装材料において、臭気を吸着する臭気吸着剤を内包した包装材料が提案されている(特許文献1)。このような包装材料においては、合成ゼオライトや活性炭といった臭気吸着剤が、樹脂材料中に練り込まれている。
しかしながら、このような包装材料は、臭気だけでなく、大気中の湿気をも吸着し、且つ、一度吸着した臭気を、脱離させてしまうという問題があるため、十分な臭気吸着効果が得られていない。
As a packaging material, a packaging material containing an odor adsorbent that adsorbs an odor has been proposed (Patent Document 1). In such a packaging material, an odor adsorbent such as synthetic zeolite or activated carbon is kneaded into the resin material.
However, since such a packaging material has a problem of adsorbing not only odor but also moisture in the atmosphere and desorbing the odor once adsorbed, a sufficient odor adsorption effect can be obtained. Not.
無機多孔体上に化学吸着剤を担持させてなる臭気吸着剤を含有した包装材料も知られているが(特許文献2)、主な吸着対象物は特定の官能基を有する臭気成分を吸着するのみであって、樹脂材料を選定しない状況では、官能基を有さない有機物の発生量を抑制できず、臭気成分を十分に吸着し得るものではない。 Although a packaging material containing an odor adsorbent obtained by supporting a chemical adsorbent on an inorganic porous material is also known (Patent Document 2), the main adsorption object adsorbs an odor component having a specific functional group. However, in the situation where no resin material is selected, the generation amount of organic substances having no functional group cannot be suppressed, and the odor component cannot be sufficiently adsorbed.
更に、液体内容物を充填したBIB液体内容物用包装袋充填物は、輸送中の擦れ等によって包装体にピンホールを生じて内容物の漏洩等を生じ易く、ピンホール発生を防ぐために丈夫な基材フィルムまたは分厚い基材フィルムを含む包装材料が用いられて来たが、包装材料が硬くなったりコストが上昇したりする傾向にあり、使い勝手とのバランスを採ることが困難であった。 Furthermore, the BIB liquid contents packing bag filled with liquid contents is easy to cause pinholes in the package due to rubbing during transportation, etc., and is durable to prevent the occurrence of pinholes. A packaging material including a base film or a thick base film has been used, but the packaging material tends to be hard and cost increases, and it has been difficult to balance usability.
本発明は、上述の問題を解決し、製造適正に優れ、積層体が元から含有している溶出性の有機物と、UV照射、ホットパック、ボイル、γ線照射、EB照射等の殺菌・滅菌処理の際に、積層体を構成する樹脂の分解等により発生する臭気に対して高い吸着効果を発揮して消臭し、且つ、一度吸着した臭気を脱離し難く効率的に臭気吸着を行うことが可能であるため臭気吸着能が低下せず、長期にわたって高い吸着効果を発揮して、液体内容物への耐臭味変化性に優れた臭気吸着積層体、及び、該臭気吸着積層体から作製された、包装材料用臭気吸着フィルム、臭気吸着性装材料、BIB用臭気吸着性包装材料、BIB用臭気吸着性液体内容物包装材料を提供することを課題とする。 The present invention solves the above-mentioned problems, is excellent in manufacturing suitability, and has an elution organic substance originally contained in the laminate, and sterilization and sterilization such as UV irradiation, hot pack, boiling, γ-ray irradiation, and EB irradiation. Deodorize by exerting a high adsorbing effect on odors generated by decomposition of the resin that constitutes the laminate during processing, and perform odor adsorption efficiently, making it difficult to desorb odors once adsorbed Odor adsorption capacity is not reduced because it is possible, exhibiting a high adsorption effect over a long period of time, and an odor adsorption laminate excellent in odor resistance change to liquid contents, and produced from the odor adsorption laminate It is an object of the present invention to provide an odor adsorbing film for packaging material, an odor adsorbing packaging material, an odor adsorbing packaging material for BIB, and an odor adsorbing liquid content packaging material for BIB.
本発明者らは、種々検討の結果、 少なくとも、基材層、接着層、シーラント層を含み、 前記接着層および/またはシーラント層が、臭気吸着体を含有し、 前記臭気吸着体は、SiO2/Al2O3モル比が、30/1以上、8000/1以下の疎水性ゼオライトを含む、臭気吸着積層体が、上記の目的を達成することを見出した。 As a result of various studies, the inventors of the present invention include at least a base material layer, an adhesive layer, and a sealant layer, and the adhesive layer and / or the sealant layer contains an odor adsorbent, and the odor adsorbent is made of SiO 2. It was found that an odor adsorbing laminate including a hydrophobic zeolite having a / Al 2 O 3 molar ratio of 30/1 or more and 8000/1 or less achieves the above-mentioned object.
本発明は、以下の点を特徴とする。
1.少なくとも、基材層、接着層、シーラント層を含む、臭気吸着積層体であり、
前記接着層、および/または前記シーラント層は、臭気吸着体を含有し、
前記接着層が前記臭気吸着体を含有する場合には、前記接着層中の臭気吸着体の含有量は、0.3質量%以上、50質量%以下であり、
前記シーラント層が前記臭気吸着体を含有する場合には、前記シーラント層中の前記臭気吸着体の含有量は、0.3質量%以上、15質量%以下であり、
前記臭気吸着体は、SiO2/Al2O3のモル比が、30/1以上、8000/1以下の疎水性ゼオライトを含む、臭気吸着積層体。
2.前記接着層が、ドライラミネート接着層、またはノンソルベントラミネート接着層である、上記1に記載の、臭気吸着積層体。
3.前記接着層が、エクストリュージョンコート接着層、またはサンドラミネート接着層であり、
前記接着層中の臭気吸着体の含有量が、0.3質量%以上、15質量%以下である、
上記1に記載の、臭気吸着積層体。
4.前記臭気吸着体が、さらに、化学吸着剤担持無機多孔体を含む、上記1〜3に何れかに記載の、臭気吸着積層体。
5.前記臭気吸着体が、熱可塑性樹脂Aと、臭気吸着体/熱可塑性樹脂の質量比が、0.5/99.5以上、40/60以下の割合で、予め、溶融混練されている、上記1〜4の何れかに記載の、臭気吸着積層体。
6.前記接着層が、さらに、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂なる群から選択される1種または2種以上を含有する、上記1〜5の何れかに記載の、臭気吸着積層体。
7.前記シーラント層が、さらに、メルトフローレートが0.2g/10分以上、10.0g/10分以下の前記熱可塑性樹脂Cを含有する、上記1〜6の何れかに記載の、臭気吸着積層体。
8.前記接着層は、臭気吸着体を含有する臭気吸着接着層と、臭気吸着体を含有しない非臭気吸着接着層とを含み、
前記非臭気吸着接着層は、前記臭気吸着接着層の、片面または両面に接している、
上記1〜7の何れかに記載の、臭気吸着積層体。
9.前記シーラント層は、臭気吸着体を含有する臭気吸着シーラント層と、臭気吸着体を含有しない非臭気吸着シーラント層とを含み、
前記非臭気吸着シーラント層は、前記臭気吸着シーラント層の、片面または両面に接している、上記1〜8の何れかに記載の、臭気吸着積層体。
10.前記接着層中の前記疎水性ゼオライトの含有量が、0.3質量%以上、13質量%以下であり、
前記接着層中の、前記化学吸着剤担持無機多孔体の含有量が、0.3質量%以上、10質量%以下である、上記4〜9の何れかに記載の、臭気吸着積層体。
11.前記シーラント層中の前記疎水性ゼオライトの含有量が、0.1質量%以上、13質量%以下であり、
前記シーラント層中の、前記化学吸着剤担持無機多孔体の含有量が、0.1質量%以上、10質量%以下である、
上記4〜10の何れかに記載の、臭気吸着積層体。
12.前記化学吸着剤担持無機多孔体の化学吸着剤が、アルデヒド類、ケトン類、及びカルボン酸類なる群から選択される1種または2種以上と反応性がある官能基を有する、上記4〜11の何れかに記載の、臭気吸着積層体。
13.前記化学吸着剤が、アミノ基を有する、上記12に記載の、臭気吸着積層体。
14.上記1〜13の何れかに記載の臭気吸着積層体からなる、包装材料用臭気吸着フィルム。
15.上記14に記載の包装材料用臭気吸着フィルムからなる、臭気吸着包装材料。
16.少なくとも、外層フィルムと内層フィルムとからなる臭気吸着包装材料であり、
前記外層フィルムおよび/または前記内層フィルムは、上記14に記載の包装材料用臭気吸着フィルムからなり、
前記外層フィルムと前記内層フィルムは、相互に部分的にのみ接着されている、臭気吸着包装材料。
17.上記16に記載の臭気吸着包装材料から作製された、BIB用臭気吸着性包装材料。
18.上記16に記載の臭気吸着包装材料から作製された、BIB用臭気吸着性液体内容物包装材料。
The present invention is characterized by the following points.
1. It is an odor adsorbing laminate including at least a base material layer, an adhesive layer, and a sealant layer,
The adhesive layer and / or the sealant layer contains an odor adsorbent,
When the adhesive layer contains the odor adsorbent, the content of the odor adsorbent in the adhesive layer is 0.3 mass% or more and 50 mass% or less,
When the sealant layer contains the odor adsorbent, the content of the odor adsorbent in the sealant layer is 0.3 mass% or more and 15 mass% or less,
The odor adsorbent is an odor adsorbing laminate including a hydrophobic zeolite having a SiO 2 / Al 2 O 3 molar ratio of 30/1 or more and 8000/1 or less.
2. 2. The odor adsorbing laminate according to 1, wherein the adhesive layer is a dry laminate adhesive layer or a non-solvent laminate adhesive layer.
3. The adhesive layer is an extrusion coat adhesive layer or a sand laminate adhesive layer;
The content of the odor adsorbent in the adhesive layer is 0.3% by mass or more and 15% by mass or less.
2. The odor adsorbing laminate according to 1 above.
4). The odor adsorbing laminate according to any one of the above 1 to 3, wherein the odor adsorbing material further includes a chemical adsorbent-supporting inorganic porous material.
5. The odor adsorbent is melt-kneaded in advance at a mass ratio of the thermoplastic resin A and the odor adsorbent / thermoplastic resin of 0.5 / 99.5 or more and 40/60 or less, The odor adsorption laminated body in any one of 1-4.
6). The odor according to any one of 1 to 5 above, wherein the adhesive layer further contains one or more selected from the group consisting of a polyurethane resin, a polyester resin, a polyamide resin, and a polyolefin resin. Adsorbed laminate.
7). The odor adsorbing laminate according to any one of 1 to 6 above, wherein the sealant layer further contains the thermoplastic resin C having a melt flow rate of 0.2 g / 10 min or more and 10.0 g / 10 min or less. body.
8). The adhesive layer includes an odor adsorbing adhesive layer containing an odor adsorbent, and a non-odor adhering adhesive layer not containing an odor adsorbent,
The non-odor adhering adhesive layer is in contact with one or both sides of the odor adsorbing adhesive layer,
The odor adsorption laminated body in any one of said 1-7.
9. The sealant layer includes an odor adsorbing sealant layer containing an odor adsorbent, and a non-odor adsorbing sealant layer not containing an odor adsorbent,
The said odor adsorption sealant layer is an odor adsorption laminated body in any one of said 1-8 which is in contact with the single side | surface or both surfaces of the said odor adsorption sealant layer.
10. The content of the hydrophobic zeolite in the adhesive layer is 0.3 mass% or more and 13 mass% or less,
The odor adsorbing laminate according to any one of 4 to 9 above, wherein the content of the chemical adsorbent-supporting inorganic porous material in the adhesive layer is 0.3% by mass or more and 10% by mass or less.
11. The content of the hydrophobic zeolite in the sealant layer is 0.1% by mass or more and 13% by mass or less,
The content of the chemical adsorbent-carrying inorganic porous material in the sealant layer is 0.1% by mass or more and 10% by mass or less.
The odor adsorption laminated body in any one of said 4-10.
12 4-11 above, wherein the chemical adsorbent of the chemical adsorbent-supporting inorganic porous body has a functional group reactive with one or more selected from the group consisting of aldehydes, ketones, and carboxylic acids. The odor adsorption laminated body in any one.
13. 13. The odor adsorbing laminate according to 12, wherein the chemical adsorbent has an amino group.
14 The odor adsorption film for packaging materials which consists of an odor adsorption laminated body in any one of said 1-13.
15. 15. An odor adsorbing packaging material comprising the odor adsorbing film for packaging material according to 14 above.
16. At least an odor adsorbing packaging material consisting of an outer layer film and an inner layer film,
The outer layer film and / or the inner layer film is composed of the odor adsorbing film for packaging material described in 14 above,
The odor adsorbing packaging material, wherein the outer layer film and the inner layer film are only partially bonded to each other.
17. The odor adsorbing packaging material for BIB, produced from the odor adsorbing packaging material described in 16 above.
18. The odor adsorbing liquid content packaging material for BIB, produced from the odor adsorbing packaging material described in 16 above.
本発明の臭気吸着積層体は、特定の構成の臭気吸着層を有しているため、臭気が低減され、UV照射、γ線照射、EB照射、ホットパック、ボイル、等の殺菌・滅菌処理の際に積層体を構成する樹脂の分解等により発生する臭気を長期にわたり効率的に吸着する効果を有する。
これらの効果によって、本発明の臭気吸着積層体を用いて包装体を作製した場合に、充填された容物中に移る有機物の量を低減し、臭味変化を抑制することができる。
したがって、本発明の臭気吸着積層体は、殺菌・滅菌処理に付される、食品や医薬品、医療品の包装袋として好適である。特に、内容物が液体の場合に好適である。
Since the odor adsorbing laminate of the present invention has an odor adsorbing layer having a specific configuration, the odor is reduced, and sterilization / sterilization treatment of UV irradiation, γ-ray irradiation, EB irradiation, hot pack, boil, etc. In this case, it has an effect of efficiently adsorbing odors generated by decomposition of the resin constituting the laminated body over a long period of time.
By these effects, when a package is produced using the odor adsorbing laminate of the present invention, the amount of organic matter transferred into the filled contents can be reduced and the change in odor can be suppressed.
Therefore, the odor adsorbing laminate of the present invention is suitable as a packaging bag for foods, pharmaceuticals, and medical products that are subjected to sterilization and sterilization. It is particularly suitable when the content is a liquid.
本発明の臭気吸着積層体及び該臭気吸着積層体を用いて作製した包装材料について、以下に更に詳しく説明する。具体例を示しながら説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。 The odor adsorbing laminate of the present invention and the packaging material produced using the odor adsorbing laminate will be described in more detail below. This will be described with reference to specific examples, but the present invention is not limited to this.
<臭気吸着積層体の層構成>
本発明の臭気吸着積層体は、少なくとも、基材層、接着層、シーラント層を含み、接着層、および/またはシーラント層が、臭気吸着体を含有する。
<Layer structure of odor adsorbing laminate>
The odor adsorbing laminate of the present invention includes at least a base material layer, an adhesive layer, and a sealant layer, and the adhesive layer and / or the sealant layer contains an odor adsorbent.
<臭気吸着体>
本発明において、臭気吸着体は、特定の疎水性ゼオライトを含むものであり、更には、化学吸着剤担持無機多孔体を含むことができる。
臭気吸着体は、各層を構成する樹脂に直接混合、混錬することも可能であり、高濃度で熱可塑性樹脂Aと混合した後に溶融混練してマスターバッチを作製し、これを、目標含有率に応じた比率で各層を構成する樹脂と混合、溶融混練する、いわゆるマスターバッチ方式によって用いることも出来る。
<Odor adsorbent>
In the present invention, the odor adsorbent contains a specific hydrophobic zeolite, and can further contain a chemical adsorbent-supporting inorganic porous material.
The odor adsorbent can be directly mixed and kneaded with the resin constituting each layer, mixed with the thermoplastic resin A at a high concentration, and then melt-kneaded to prepare a master batch, which has a target content rate. It is also possible to use a so-called master batch method in which the resin constituting each layer is mixed, melted and kneaded at a ratio corresponding to the above.
[臭気吸着体のマスターバッチ化]
マスターバッチ化によって、凝集が発生し易い臭気吸着体と各層を構成する樹脂の組み合わせであっても、樹脂中に臭気吸着体を均質に分散させることができる。
臭気吸着体と熱可塑性樹脂Aとを混練する方法としては、公知または慣用の混練方法を適用することができる。
この際、マスターバッチ中の熱可塑性樹脂Aは、各層中の樹脂と同一であってもよく、同一でなくてもよい。目的に応じて同一の樹脂や他の樹脂の種類を組み合わせることが可能である。
例えば、熱可塑性樹脂Aが、各層を構成する樹脂と同一であれば、再度、各層用に熱可塑性樹脂Aと混合または溶融混練した際に、均質で、良好な、製膜性、層間接着強度、ヒートシール性等を保持することが可能であり、優れた臭気吸着性を得ることができる。
[Making master batch of odor adsorbent]
Even if the odor adsorbent that easily aggregates and the resin constituting each layer are combined by masterbatch, the odor adsorbent can be uniformly dispersed in the resin.
As a method for kneading the odor adsorbent and the thermoplastic resin A, a known or conventional kneading method can be applied.
At this time, the thermoplastic resin A in the masterbatch may or may not be the same as the resin in each layer. It is possible to combine the same resin and other resin types according to the purpose.
For example, if the thermoplastic resin A is the same as the resin constituting each layer, it is homogeneous and good when it is mixed or melt-kneaded with the thermoplastic resin A for each layer again. In addition, heat sealability and the like can be maintained, and excellent odor adsorbability can be obtained.
マスターバッチ中の、臭気吸着体の含有率は、0.5質量%以上、40質量%以下が好ましく、1質量%以上、20質量%以下がより好ましい。
マスターバッチ中の、疎水性ゼオライトの含有率は、0.5質量%以上、40質量%以下が好ましく、1質量%以上、20質量%以下がより好ましい。
マスターバッチ中の、化学吸着剤担持無機多孔体の含有率は、0.5質量%以上、40質量%以下が好ましく、1質量%以上、20質量%以下がより好ましい。
The content of the odor adsorbent in the master batch is preferably 0.5% by mass or more and 40% by mass or less, and more preferably 1% by mass or more and 20% by mass or less.
The content of the hydrophobic zeolite in the master batch is preferably 0.5% by mass or more and 40% by mass or less, and more preferably 1% by mass or more and 20% by mass or less.
The content of the chemical adsorbent-supporting inorganic porous material in the master batch is preferably 0.5% by mass or more and 40% by mass or less, and more preferably 1% by mass or more and 20% by mass or less.
[熱可塑性樹脂A]
臭気吸着体のマスターバッチにおいて、臭気吸着体を分散させる熱可塑性樹脂Aは、マスターバッチ中で臭気吸着体を分散し得るものであり、マスターバッチを配合する各層の樹脂と親和性がよく、容易に混錬、均質化され得るものであればよく、特に制限は無く、目的に応じて同一の樹脂や他の樹脂の種類を組み合わせることが可能である。
[Thermoplastic resin A]
In the master batch of the odor adsorbent, the thermoplastic resin A that disperses the odor adsorbent can disperse the odor adsorbent in the master batch, and has good affinity with the resin of each layer blending the master batch, and is easy. As long as they can be kneaded and homogenized, there is no particular limitation, and it is possible to combine the same resin and other resin types according to the purpose.
[疎水性ゼオライト]
ゼオライトは、一般的にSiO2/Al2O3モル比が高い程、疎水性が高くなり、本発明において臭気吸着層に含有される疎水性ゼオライトは、SiO2/Al2O3モル比が、30/1〜8000/1であることが好ましい。
疎水性ゼオライトは、包装体または包装材料が230℃以上に晒された場合であっても、臭気吸着能を喪失することは無く、臭気成分の吸着による消臭効果を発揮することができる。
疎水性ゼオライトは、球状、棒状、楕円状等の任意の外形形状であってよく、粉体状、塊状、粒状等いかなる形態であってもよいが、樹脂への均一な分散や混練特性や、その後の製膜性等の観点から、粉体状が好ましい。
[Hydrophobic zeolite]
Zeolites is generally higher SiO 2 / Al 2 O 3 molar ratio, hydrophobicity increases, the hydrophobic zeolite is contained in the odor adsorbing layer in the present invention, SiO 2 / Al 2 O 3 molar ratio of 30/1 to 8000/1 is preferable.
Hydrophobic zeolite does not lose its odor adsorbing ability even when the package or the packaging material is exposed to 230 ° C. or higher, and can exert a deodorizing effect due to adsorption of odor components.
Hydrophobic zeolite may be any external shape such as spherical, rod-like, elliptical, etc., and may be in any form such as powder, lump, granular, etc., uniform dispersion to the resin and kneading characteristics, From the viewpoint of subsequent film-forming properties, etc., powder form is preferred.
本発明において、疎水性ゼオライトの平均粒子径は、用途に応じて、任意の平均粒子径のものを適宜選択することができるが、平均粒子径0.01μm〜10μmのものが好ましい。ここで、平均粒子径は、動的光散乱法により測定された値である。
平均粒子径が0.01μmよりも小さい場合には疎水性ゼオライトの凝集が生じ易く、樹脂中での分散性が低下する傾向にある。また、平均粒子径が10μmよりも大きい場合には、製膜性が劣る傾向になる為に、疎水性ゼオライトを多くは添加し難い傾向となり、更に表面積も減少する為、十分な消臭効果が得られない可能性が生じる。
In the present invention, the average particle size of the hydrophobic zeolite can be appropriately selected from those having an average particle size depending on the application, but those having an average particle size of 0.01 μm to 10 μm are preferable. Here, the average particle diameter is a value measured by a dynamic light scattering method.
When the average particle size is smaller than 0.01 μm, the aggregation of the hydrophobic zeolite tends to occur and the dispersibility in the resin tends to be lowered. In addition, when the average particle size is larger than 10 μm, the film-forming property tends to be inferior, so that it is difficult to add a large amount of hydrophobic zeolite, and the surface area is further reduced, so that a sufficient deodorizing effect is obtained. The possibility of not being obtained arises.
疎水性ゼオライトは、疎水性である為に、極性の高い水分子等は吸着し難く、逆に極性の低い、臭い分子、疎水性ガス、親油性ガス(溶剤系ガスも含む)との親和性が高く、これらを吸着し易い。更に、ゼオライト表面に存在する、Ca、Na、K等のアルカリ金属、アルカリ土類金属の効果によりゼオライト表面は塩基性を示し、酸性ガスを中和反応によって吸着し易い。 Hydrophobic zeolite is hydrophobic, so it is difficult to adsorb highly polar water molecules etc. Conversely, it has low affinity for odor molecules, hydrophobic gas, lipophilic gas (including solvent-based gas). These are high and are easy to adsorb these. Furthermore, due to the effects of alkali metals such as Ca, Na, K, and alkaline earth metals present on the zeolite surface, the zeolite surface exhibits basicity, and acid gases are easily adsorbed by a neutralization reaction.
[化学吸着剤担持無機多孔体]
本発明において、化学吸着剤担持無機多孔体とは、無機多孔体に化学吸着剤を担持させたものであり、溶出性の有機物や、UV照射、γ線照射、EB照射や、ホットパック、ボ
イル等の殺菌・滅菌処理時に包装体から発生する臭気物質を吸着する機能を有するものである。
担持方法としては、公知または慣用の担持方法を適用することができ、例えば、下記で説明する化学吸着剤を含有する溶液を、無機多孔体に含浸させて、乾燥することにより、担持させることができる。
[Chemical adsorbent-supported inorganic porous material]
In the present invention, the chemical adsorbent-supporting inorganic porous material is a material in which a chemical adsorbent is supported on an inorganic porous material, such as an elution organic substance, UV irradiation, γ-ray irradiation, EB irradiation, hot pack, boil It has a function of adsorbing odorous substances generated from the package during sterilization and sterilization treatment.
As the loading method, a known or conventional loading method can be applied. For example, the inorganic porous material is impregnated with a solution containing a chemical adsorbent described below and dried. it can.
本発明において、化学吸着剤を無機多孔体に担持させた臭気吸着体を臭気吸着層に含有することにより、化学吸着剤の単位質量当たりの吸着能を大幅に高めることができ、臭気吸着層中の化学吸着剤担持無機多孔体の含有量を減らすことができる。また無機多孔体の孔部分に対する物理吸着特性も期待できる。
そして、含有量を減らせることにより、含有させた樹脂組成物の優れた製膜性、接着性、シール強度等保持することができる。
In the present invention, by containing the odor adsorbent in which the chemical adsorbent is supported on the inorganic porous body in the odor adsorbing layer, the adsorbing capacity per unit mass of the chemical adsorbent can be greatly increased, The content of the chemical adsorbent-supporting inorganic porous material can be reduced. In addition, physical adsorption characteristics for the pores of the inorganic porous material can be expected.
And by reducing content, it can hold | maintain the outstanding film forming property, adhesiveness, seal strength, etc. of the contained resin composition.
また、化学吸着剤担持無機多孔体は、球状、棒状、楕円状等の任意の外形形状であってよく、粉体状、塊状、粒状等いかなる形態であってもよいが、臭気吸着層の製膜性や、熱可塑性樹脂への均一な分散や混練特性等の観点から、粉体状が好ましい。
化学吸着剤担持無機多孔体は、用途に応じて、任意の平均粒子径のものを適宜選択することができるが、本発明においては特に、平均粒子径0.01μm〜10μmのものが好ましく、0.1μm〜8μmのものがより好ましく、1μm〜7μmのものが更に好ましい。ここで、平均粒子径は、動的光散乱法により測定された値である。
平均粒子径が0.01μmよりも小さい場合には化学吸着剤担持無機多孔体の凝集が生じ易く、樹脂中での化学吸着剤担持無機多孔体の分散性が低下する傾向にある。
また、平均粒子径が10μmよりも大きい場合には、含有する樹脂組成物の製膜性が劣り易くなるために、化学吸着剤担持無機多孔体を多くは含有し難い傾向となり、十分な吸着効果が得られない可能性が生じる。
In addition, the chemical adsorbent-supporting inorganic porous material may have an arbitrary outer shape such as a spherical shape, a rod shape, an elliptical shape, and may have any shape such as a powder shape, a lump shape, and a granular shape. From the viewpoint of film properties, uniform dispersion in a thermoplastic resin, kneading characteristics, and the like, a powder form is preferable.
As the chemical adsorbent-supporting inorganic porous material, those having an arbitrary average particle size can be appropriately selected according to the use, but in the present invention, those having an average particle size of 0.01 μm to 10 μm are particularly preferable. More preferably, the thickness is 1 μm to 8 μm, and more preferably 1 μm to 7 μm. Here, the average particle diameter is a value measured by a dynamic light scattering method.
When the average particle size is smaller than 0.01 μm, the chemical adsorbent-carrying inorganic porous body tends to aggregate and the dispersibility of the chemical adsorbent-carrying inorganic porous body in the resin tends to be lowered.
Further, when the average particle diameter is larger than 10 μm, the film forming property of the resin composition to be contained tends to be inferior, so that it tends to hardly contain the chemical adsorbent-supporting inorganic porous material, and the sufficient adsorption effect May not be obtained.
(無機多孔体)
本発明において、無機多孔体としては、その表面に多数の細孔を有する任意の無機化合物を用いることができ、例えば、ゼオライト、二酸化ケイ素、ケイ酸塩、活性炭、チタニア、燐酸カルシウム等の無機燐酸塩、アルミナ、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、及びこれらの混合物が挙げられる。
特に、吸着対象物質の分子サイズやクラスターサイズに対して有効な孔サイズの多孔状態を有することや安全面の観点から、水酸化アルミニウム、ゼオライト、ケイ酸塩を適用することが好ましい。
(Inorganic porous material)
In the present invention, as the inorganic porous material, any inorganic compound having a large number of pores on its surface can be used. For example, inorganic phosphoric acid such as zeolite, silicon dioxide, silicate, activated carbon, titania, calcium phosphate, etc. Examples include salts, alumina, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, and mixtures thereof.
In particular, it is preferable to apply aluminum hydroxide, zeolite, or silicate from the viewpoint of having a porous state having an effective pore size with respect to the molecular size or cluster size of the substance to be adsorbed and from the viewpoint of safety.
また、これらは、球状、棒状、楕円状等の任意の外形形状であってよく、粉体状、塊状、粒状等いかなる形態であってもよいが、化学吸着剤を担持して化学吸着剤担持無機多孔体とした後で、樹脂への均一な分散や混練特性、含有する樹脂組成物の製膜性等の観点から、粉体状が好ましい。 In addition, these may be any external shape such as a spherical shape, a rod shape, an elliptical shape, or any shape such as a powder shape, a lump shape, and a granular shape. After the inorganic porous material is formed, a powder form is preferable from the viewpoint of uniform dispersion in the resin, kneading characteristics, film forming property of the resin composition to be contained, and the like.
無機多孔体は、用途に応じて、任意の平均粒子径のものを適宜選択することができるが、本発明においては特に、上記の平均粒子径の化学吸着剤担持無機多孔体を得る為に、平均粒子径0.01μm〜10μmのものが好ましく、0.1μm〜8μmのものがより好ましく、1μm〜7μmのものが更に好ましい。 The inorganic porous material can be appropriately selected from those having any average particle size depending on the application, but in the present invention, in particular, in order to obtain the chemical adsorbent-carrying inorganic porous material having the above average particle size, Those having an average particle diameter of 0.01 μm to 10 μm are preferable, those having an average particle diameter of 0.1 μm to 8 μm are more preferable, and those having an average particle diameter of 1 μm to 7 μm are still more preferable.
(化学吸着剤)
本発明において、化学吸着剤とは、溶出性の有機物や、殺菌・滅菌処理時に樹脂の分解等により発生する臭気物質と化学反応を起こして結合する反応性官能基を有し、且つ、上記の無機多孔体上に担持され得る化合物である。
より具体的には、UV照射、γ線照射、EB照射や、ホットパック、ボイル等の殺菌・
滅菌処理時に生じる種々のアルデヒド類、ケトン類、カルボン酸類等と結合する反応性を有する官能基を有する化合物である。
(Chemical adsorbent)
In the present invention, the chemical adsorbent has a reactive functional group that causes a chemical reaction with and binds to an eluting organic substance or an odorous substance generated by decomposition of a resin during sterilization / sterilization treatment, and It is a compound that can be supported on an inorganic porous material.
More specifically, UV irradiation, γ-ray irradiation, EB irradiation, sterilization of hot packs, boil, etc.
It is a compound having a reactive functional group that binds to various aldehydes, ketones, carboxylic acids and the like produced during sterilization.
このような化合物としては、アミノ基やヒドロキシル基等の塩基性官能基を有する化合物、金属炭酸塩、金属炭酸水素塩、アミド基含有化合物等が挙げられる、それぞれの具体的化合物としては下記が挙げられるが、これらに限定されない。 Examples of such compounds include compounds having basic functional groups such as amino groups and hydroxyl groups, metal carbonates, metal hydrogen carbonates, amide group-containing compounds, and the like. However, it is not limited to these.
アミノ基を含有する化合物としては、例えば、アルキルアミン、エチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレントリアミン、テトラエチレンペンタミン、ピペラジン、メタフェニレンジアミン、ポリアミン等が挙げられる。
ヒドロキシル基を有する化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、水酸化鉄等の金属水酸化物が挙げられる。
金属炭酸塩としては、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カルシウム等が挙げられる。
炭酸水素塩としては、例えば、炭酸水素ナトリウムが挙げられる。
アミド基含有化合物としては、例えば、2‐アクリルアミド‐2‐メチルプロパンスルホン酸等が挙げられる。
Examples of the compound containing an amino group include alkylamine, ethylenediamine, tetramethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetriamine, tetraethylenepentamine, piperazine, metaphenylenediamine, and polyamine.
Examples of the compound having a hydroxyl group include metal hydroxides such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, magnesium hydroxide, and iron hydroxide.
Examples of the metal carbonate include sodium carbonate and calcium carbonate.
Examples of the hydrogen carbonate include sodium hydrogen carbonate.
Examples of the amide group-containing compound include 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid.
本発明において、特に優れた吸着効果を発揮する化学吸着剤としては、アミノ基を有する化合物が好ましい。 In the present invention, a compound having an amino group is preferable as the chemical adsorbent exhibiting a particularly excellent adsorption effect.
化学吸着剤の、溶出する有機物や臭気物質等の吸着対象物質に対する吸着機構を、図4(a)〜(b)の具体例を用いてさらに詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されない。 The adsorption mechanism of the chemical adsorbent for the substances to be adsorbed such as the eluted organic substances and odorous substances will be described in more detail with reference to the specific examples of FIGS. 4A to 4B, but the present invention is not limited to these.
例えば、吸着対象物質(臭気物質)が酸系臭気物質である場合は、図4(a)に示すように、化学吸着剤として、例えばヒドロキシル基を有する化合物を選択して、無機多孔体上に担持して化学吸着剤担持無機多孔体となして用いることができる。これにより、カルボキシル基とヒドロキシル基とが化学反応を起こして結合し、吸着対象物質が吸着される。 For example, when the adsorption target substance (odor substance) is an acid odor substance, as shown in FIG. 4 (a), as the chemical adsorbent, for example, a compound having a hydroxyl group is selected on the inorganic porous body. It can be used as a chemically adsorbent-supported inorganic porous material. Thereby, a carboxyl group and a hydroxyl group cause a chemical reaction and combine to adsorb the substance to be adsorbed.
また、吸着対象物質がアルデヒド類である場合は、図4(b)に示すように、化学吸着剤として、例えばアミノ基を有する化合物を選択して、無機多孔体上に担持して化学吸着剤担持無機多孔体となして用いることができる。これにより、アルデヒド基とアミノ基とが化学反応を起こして結合し、吸着対象物質が吸着される。 When the adsorption target substance is an aldehyde, as shown in FIG. 4 (b), for example, a compound having an amino group is selected as the chemical adsorbent and supported on the inorganic porous body, and the chemical adsorbent is selected. It can be used as a supported inorganic porous material. Thereby, an aldehyde group and an amino group cause a chemical reaction and combine to adsorb the substance to be adsorbed.
この際、化学吸着であることにより、一旦吸着された吸着対象物質(臭気物質)は脱離することがなく、効率的に臭気吸着を行うことができる。
さらに、吸着対象物質(臭気物質)と水蒸気とが同一の吸着部位に吸着される物理吸着剤とは異なり、本発明における化学吸着剤は、吸着対象物質を化学吸着剤の特定の官能基に結合させるため、臭気吸着能を低下させる種々の物質、例えば水蒸気等の影響を受けにくい。
At this time, by the chemical adsorption, the adsorption target substance (odor substance) once adsorbed is not desorbed, and the odor adsorption can be performed efficiently.
Furthermore, unlike the physical adsorbent in which the adsorption target substance (odor substance) and water vapor are adsorbed at the same adsorption site, the chemical adsorbent in the present invention binds the adsorption target substance to a specific functional group of the chemical adsorbent. Therefore, it is difficult to be affected by various substances that reduce the odor adsorption ability, such as water vapor.
<基材層>
本発明の臭気吸着積層体に含まれる基材層には、一般的に包袋用包装材料に用いられる樹脂フィルムまたはシートや、合成紙や、紙基材等のフィルムまたはシートを用いることができ、引張強度、屈曲強度、衝撃強度などの機械的強度に優れると共に、印刷適性に優れるものが好ましい。
基材層は、1層であっても、2層以上から構成されていてもよい。2層以上の場合には、同組成の層であっても、異なる組成の層であってもよい。
また、一軸または二軸延伸された樹脂フィルムまたはシートであることが好ましい。
<Base material layer>
For the base material layer contained in the odor adsorbing laminate of the present invention, a film or sheet such as a resin film or sheet generally used for packaging materials for packaging, synthetic paper, or a paper base material can be used. It is preferable to have excellent mechanical strength such as tensile strength, flexural strength, impact strength, and excellent printability.
The base material layer may be a single layer or may be composed of two or more layers. In the case of two or more layers, the layers may be the same composition layer or different composition layers.
Moreover, it is preferable that it is a uniaxially or biaxially stretched resin film or sheet.
具体的な樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂;ナイロン6、ナイロン66、MXD6(ポリメタキシリレンアジパミド)等のポリアミド系樹脂;セロファン;ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、酸変性ポリオレフィン系樹脂のポリオレフィン系樹脂;ポリスチレン系樹脂;ポリウレタン系樹脂;アセタール系樹脂;EVOH等が挙げられる。 Specific resins include polyester resins such as polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate (PBT), and polyethylene naphthalate; polyamide resins such as nylon 6, nylon 66, and MXD6 (polymetaxylylene adipamide); Cellophane; polyethylene resin, polypropylene resin, polyolefin resin of acid-modified polyolefin resin; polystyrene resin; polyurethane resin; acetal resin; EVOH and the like.
本発明の臭気吸着積層体を包装材として使用する場合は、包装する内容物の種類や充填後の加熱処理の有無等の使用条件に応じて、適するものを自由に選択して使用することができるが、上記の中でも、ポリエステル系樹脂やポリアミド系樹脂が好ましい。 When using the odor adsorbing laminate of the present invention as a packaging material, it is possible to freely select and use a suitable one according to the use conditions such as the type of contents to be packaged and the presence or absence of heat treatment after filling. Among these, polyester resins and polyamide resins are preferable.
特に、一軸または二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムまたはシートや、二軸延伸ポリプロピレンフィルムまたはシート等が好適である。 In particular, a uniaxial or biaxially stretched polyethylene terephthalate film or sheet, a biaxially stretched polypropylene film or sheet, and the like are suitable.
基材層に用いる樹脂フィルム又はシートは、必要に応じて、加工性、耐熱性、耐候性、機械的性質、寸法安定性、抗酸化性、滑り性、離形性、難燃性、抗カビ性、電気的特性、強度等を改良、改質する目的で、滑剤、架橋剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤、補強剤、帯電防止剤、顔料等のプラスチック配合剤や添加剤等を添加することができ、その添加量としては、他の性能に悪影響を与えない範囲で目的に応じて、任意に添加することができる。 The resin film or sheet used for the base material layer can be processed, heat-resistant, weather-resistant, mechanical properties, dimensional stability, anti-oxidant, slippery, releasability, flame retardant, anti-fungal as required. Plastic additives such as lubricants, crosslinking agents, antioxidants, UV absorbers, light stabilizers, fillers, reinforcing agents, antistatic agents, pigments, etc., for the purpose of improving and modifying properties, electrical properties, strength, etc. And additives can be added, and the amount added can be arbitrarily added according to the purpose within a range that does not adversely affect other performances.
具体的な紙基材としては、例えば、強サイズ性の晒または未晒の紙基材、あるいは純白ロ−ル紙、クラフト紙、板紙、コート紙、キャストコート紙、加工紙、上質紙、等を使用することができる。 Specific paper base materials include, for example, strong sized bleached or unbleached paper base materials, or pure white roll paper, kraft paper, paperboard, coated paper, cast coated paper, processed paper, high-quality paper, etc. Can be used.
また、紙基材としては、坪量約80〜600g/m2位のもの、好ましくは、坪量約100〜450g/m2位のものを使用することができる。
基材層に用いられる樹脂フィルムまたはシートは、金属または金属酸化物が蒸着されていてもよい。
In addition, as the paper base material, those having a basis weight of about 80 to 600 g / m 2 , preferably those having a basis weight of about 100 to 450 g / m 2 can be used.
The resin film or sheet used for the base material layer may have a metal or metal oxide deposited thereon.
また、基材層及び基材層を構成するフィルム又はシートは、密着性を向上させるために、積層前に、予め、コロナ放電処理、オゾン処理、酸素ガス若しくは窒素ガス等を用いた低温プラズマ処理、グロー放電処理などの物理的な処理や、化学薬品を用いた酸化処理などの化学的な処理を施しておいてもよい。
或いは、熱可塑性樹脂層の表面に、プライマーコート剤層、アンダーコート剤層、アンカーコート剤層、接着剤層、蒸着アンカーコート剤層等の各種コート剤層を任意に形成して、表面処理層とすることもできる。
In addition, in order to improve adhesion, the base material layer and the film or sheet constituting the base material layer are previously subjected to corona discharge treatment, ozone treatment, low-temperature plasma treatment using oxygen gas or nitrogen gas, etc. before lamination. Alternatively, physical treatment such as glow discharge treatment or chemical treatment such as oxidation treatment using chemicals may be performed.
Alternatively, various coating agent layers such as a primer coating agent layer, an undercoat agent layer, an anchor coating agent layer, an adhesive layer, and a vapor deposition anchor coating agent layer are arbitrarily formed on the surface of the thermoplastic resin layer, and the surface treatment layer It can also be.
上記の各種コート剤層には、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノール系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリエチレンもしくはポリプロピレン等のポリオレフイン系樹脂またはその共重合体ないし変性樹脂、セルロース系樹脂等をビヒクルの主成分とする樹脂組成物を用いることができる。 Examples of the various coating agent layers include polyester resins, polyamide resins, polyurethane resins, epoxy resins, phenol resins, (meth) acrylic resins, polyvinyl acetate resins, and polyolefins such as polyethylene and polypropylene. It is possible to use a resin composition whose main component is a vehicle resin or a copolymer or modified resin thereof, a cellulose resin, or the like.
基材層の厚さは、10μm以上、50μm以下が好ましく、15μm以上、40μm以下がより好ましい。
上記範囲よりも薄いと、積層体の剛性が低すぎる為に高落袋強度を発揮し難い傾向になり、上記範囲よりも厚いと、積層体の剛性が高くなりすぎて、積層体の加工が困難になり易く、内容物充填性も悪化し易い。
The thickness of the base material layer is preferably 10 μm or more and 50 μm or less, and more preferably 15 μm or more and 40 μm or less.
If it is thinner than the above range, the rigidity of the laminated body is too low, and it tends to be difficult to exhibit high drop bag strength. If it is thicker than the above range, the rigidity of the laminated body becomes too high, and the laminated body is processed. It tends to be difficult, and the content filling property tends to deteriorate.
<接着層>
本発明の臭気吸着積層体は、基材層、シーラント層、その他の層との層間、及び各層が多層の場合には該多層中の層間には、接着層を設けて積層することも可能である。
<Adhesive layer>
The odor adsorbing laminate of the present invention can be laminated by providing an adhesive layer between the base layer, the sealant layer and other layers, and when each layer is a multi-layer. is there.
<臭気吸着体を含有する接着層>
接着層は、臭気吸着体を含有することができる。
接着層は、さらに、臭気吸着体と組み合わせて用いるのに好適な接着剤を含有することができる。またさらには、接着層は、臭気吸着体と接着剤を含有する臭気吸着接着層と、臭気吸着体を含有しないが接着剤を有する非臭気吸着接着層とからなることができる。そして、非臭気吸着接着層は、前記臭気吸着接着層の、片面または両面に接していることが好ましい。
接着層中の臭気吸着体の含有量は、0.3質量%以上、50質量%以下が好ましい。
<Adhesive layer containing odor adsorbent>
The adhesive layer can contain an odor adsorbent.
The adhesive layer can further contain an adhesive suitable for use in combination with the odor adsorbent. Still further, the adhesive layer can consist of an odor adsorbing adhesive layer containing an odor adsorbent and an adhesive, and a non-odor adhering adhesive layer that does not contain an odor adsorbent but has an adhesive. And it is preferable that the non-odor adsorption adhesive layer is in contact with one side or both sides of the odor adsorption adhesive layer.
The content of the odor adsorbent in the adhesive layer is preferably 0.3% by mass or more and 50% by mass or less.
接着層中の疎水性ゼオライトの含有量は、全接着層層中に0.05質量%以上含有されていれば十分な臭気吸着性効果を発揮することが可能であるが、包装体として良好な臭気吸着性効果を得るためには、0.3質量%以上であることより好ましい。一方、積層体作製時に良好な製膜性を得るため、加えて、良好な接着性を達成するためには、疎水性ゼオライトの含有量は50質量%以下であることが好ましい。 If the content of the hydrophobic zeolite in the adhesive layer is 0.05% by mass or more in the entire adhesive layer, a sufficient odor adsorbing effect can be exhibited, but it is good as a package. In order to obtain an odor adsorptive effect, the content is more preferably 0.3% by mass or more. On the other hand, the hydrophobic zeolite content is preferably 50% by mass or less in order to obtain good film-forming properties at the time of preparing the laminate and, in addition, to achieve good adhesion.
接着層中の化学吸着剤担持無機多孔体の含有量は、全接着層中に0.05質量%以上含有されていれば十分な吸着効果を発揮することが可能であるが、包装体として良好な吸着効果を得るためには、0.3質量%以上であることが好ましい。 If the content of the chemical adsorbent-supporting inorganic porous material in the adhesive layer is 0.05% by mass or more in the entire adhesive layer, a sufficient adsorbing effect can be exhibited, but it is good as a package. In order to obtain a satisfactory adsorption effect, the content is preferably 0.3% by mass or more.
一方、積層体作製時に良好な製膜性を得るため、加えて、良好な接着性を達成するためには、全接着層中の化学吸着剤担持無機多孔体の含有量は、10質量%以下であることが好ましい。 On the other hand, in order to obtain a good film forming property at the time of preparing the laminate, in addition, in order to achieve good adhesion, the content of the chemical adsorbent-supporting inorganic porous material in the entire adhesive layer is 10% by mass or less. It is preferable that
接着層は、EC(エクストルージョンコート)、ドライラミネート、ノンソルベントラミネート、サンドラミネート等の各種方式によって形成された層であってよい。
接着層が、ドライラミネート接着層、またはノンソルベントラミネート接着層である場合には、臭気吸着体、疎水性ゼオライト、化学吸着剤担持無機多孔体の含有量は、上記の範囲が好ましい。
The adhesive layer may be a layer formed by various methods such as EC (extrusion coat), dry laminate, non-solvent laminate, and sand laminate.
When the adhesive layer is a dry laminate adhesive layer or a non-solvent laminate adhesive layer, the content of the odor adsorbent, the hydrophobic zeolite, and the chemical adsorbent-supporting inorganic porous material is preferably within the above range.
また、接着層がEC(エクストリュージョンコート)接着層またはサンドラミネート接着層である場合には、上記と同様な理由で、臭気吸着体の含有量は、0.3質量%以上、15質量%以下が好ましい。そして、疎水性ゼオライトの含有量は、0.3質量%以上、15質量%以下であることが好ましく、化学吸着剤担持無機多孔体の含有量は、0.3質量%以上、10質量%以下であることが好ましい。疎水性ゼオライトと化学吸着剤担持無機多孔体とを含む場合には、疎水性ゼオライトの含有量は、0.3質量%以上、13質量%以下であることが好ましく、化学吸着剤担持無機多孔体の含有量は、0.3質量%以上、10質量%以下であることが好ましい。 Further, when the adhesive layer is an EC (extrusion coat) adhesive layer or a sand laminate adhesive layer, the content of the odor adsorbent is 0.3% by mass or more and 15% by mass for the same reason as described above. The following is preferred. And it is preferable that content of hydrophobic zeolite is 0.3 mass% or more and 15 mass% or less, and content of a chemical adsorbent carrying | support inorganic porous body is 0.3 mass% or more and 10 mass% or less. It is preferable that When the hydrophobic zeolite and the chemical adsorbent-supporting inorganic porous material are included, the content of the hydrophobic zeolite is preferably 0.3% by mass or more and 13% by mass or less. The content of is preferably 0.3% by mass or more and 10% by mass or less.
接着層をエクストルージョンコートやサンドラミネートで形成する場合は、特に限定されないが、まず、接着層を形成するための樹脂組成物を加熱し溶融させて、Tダイスで必要な幅方向に拡大伸張させてカーテン状に押出し、該溶融物を接着対象層上へ流下させて、ゴムロールと冷却した金属ロールとで挟持することで、接着層の形成と接着対象層への接着と積層を同時に行う。 When the adhesive layer is formed by an extrusion coat or a sand laminate, it is not particularly limited, but first, the resin composition for forming the adhesive layer is heated and melted and expanded and stretched in the necessary width direction with a T die. Then, the molten material is extruded onto a layer to be bonded, and sandwiched between a rubber roll and a cooled metal roll, thereby forming the adhesive layer and bonding and laminating to the layer to be bonded at the same time.
接着層をドライラミネートで形成する場合は、溶媒へ分散または溶解した樹脂組成物を
一方の層上に塗布し乾燥させて、もう一方の接着対象層を重ねて積層した後に、30〜120℃で数時間〜数日間エージングすることで、樹脂組成物を硬化させて積層する。
上記の塗布方法としては、例えばロールコート、グラビアロールコート、キスコート等が挙げられ、そのコーティング量としては、0.1〜10g/m2(乾燥状態)位が望ましい。樹脂組成物のコーティング量を上記範囲とすることで、良好な接着性が得られる。
接着層をノンソルベントラミネートで形成する場合は、無溶剤の樹脂組成物を一方の層上に塗布して、もう一方の接着対象層を重ねて積層した後に、30〜120℃で数時間〜数日間エージングすることで、樹脂組成物を硬化させて積層する。
When the adhesive layer is formed by dry lamination, a resin composition dispersed or dissolved in a solvent is applied on one layer and dried, and the other adhesion target layer is stacked and laminated at 30 to 120 ° C. By aging for several hours to several days, the resin composition is cured and laminated.
Examples of the coating method include roll coating, gravure roll coating, and kiss coating, and the coating amount is preferably about 0.1 to 10 g / m 2 (dry state). By setting the coating amount of the resin composition within the above range, good adhesiveness can be obtained.
When the adhesive layer is formed by non-solvent laminate, a solvent-free resin composition is applied on one layer, and the other adhesion target layer is laminated and laminated, and then at 30 to 120 ° C. for several hours to several By aging for a day, the resin composition is cured and laminated.
上記の塗布方法としては、例えばロールコート、グラビアロールコート、キスコート等が挙げられ、そのコーティング量としては、0.1〜15g/m2位が望ましい。樹脂組成物のコーティング量を上記範囲とすることで、良好な接着性が得られる。 Examples of the coating method include roll coating, gravure roll coating, and kiss coating, and the coating amount is preferably about 0.1 to 15 g / m 2 . By setting the coating amount of the resin composition within the above range, good adhesiveness can be obtained.
[臭気吸着体と組み合わせて用いるのに好適な接着剤]
臭気吸着体と組み合わせて用いるのに好適な接着剤は、熱硬化型、紫外線硬化型、電子線硬化型等であってよく、水性型、溶液型、エマルジョン型、分散型等のいずれの形態でもよく、また、その性状は、フィルム/シート状、粉末状、固形状等のいずれの形態でもよく、更に、接着機構については、化学反応型、溶剤揮発型、熱溶融型、熱圧型等のいずれの形態でもよい。
[Adhesive suitable for use in combination with an odor adsorbent]
Adhesives suitable for use in combination with an odor adsorbent may be a thermosetting type, an ultraviolet curable type, an electron beam curable type, etc., and any form such as an aqueous type, a solution type, an emulsion type, a dispersion type, etc. The properties may be any of film / sheet, powder, solid and the like, and the adhesion mechanism is any of chemical reaction type, solvent volatilization type, heat melting type, hot pressure type, etc. It may be a form.
前記接着剤の具体例としては、例えば、ポリ酢酸ビニルや酢酸ビニル−エチレン共重合体等のポリ酢酸ビニル系接着剤、ポリアクリル酸とポリスチレン、ポリエステル、ポリ酢酸ビニル等との共重合体からなるポリアクリル酸系接着剤、シアノアクリレート系接着剤、エチレンと酢酸ビニル、アクリル酸エチル、アクリル酸、メタクリル酸等のモノマーとの共重合体からなるエチレン共重合体系接着剤、セルロース系接着剤、ポリウレタン系接着剤、ポリエステル系接着剤、ポリアミド系接着剤、ポリイミド系接着剤、LDPE等のポリオレフィン系接着剤、尿素樹脂又はメラミン樹脂等からなるアミノ樹脂系接着剤、フェノール樹脂系接着剤、エポキシ系接着剤、反応型(メタ)アクリル系接着剤、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、スチレン−ブタジエンゴム等からなるエラストマー系接着剤、シリコーン系接着剤、アルカリ金属シリケート、低融点ガラス等からなる無機系接着剤、更には、アンカーコート剤等が挙げられる。 Specific examples of the adhesive include, for example, polyvinyl acetate adhesives such as polyvinyl acetate and vinyl acetate-ethylene copolymers, and copolymers of polyacrylic acid and polystyrene, polyester, polyvinyl acetate, and the like. Polyacrylic acid adhesives, cyanoacrylate adhesives, ethylene copolymer adhesives made of copolymers of ethylene and monomers such as vinyl acetate, ethyl acrylate, acrylic acid, methacrylic acid, cellulose adhesives, polyurethane Adhesive, polyester adhesive, polyamide adhesive, polyimide adhesive, polyolefin adhesive such as LDPE, amino resin adhesive made of urea resin or melamine resin, phenol resin adhesive, epoxy adhesive Agent, reactive (meth) acrylic adhesive, chloroprene rubber, nitrile rubber, steel Down - butadiene made of rubber or the like elastomeric adhesive, a silicone adhesive, an alkali metal silicate, made of a low-melting-point glass or the like inorganic adhesive, further, anchor coating agents and the like.
アンカーコート剤としては、例えば、有機チタン系、イソシアネート系、ポリエチレンイミン系、酸変性ポリエチレン系、ポリブタジエン系等のアンカーコート剤を使用することができる。
前記接着剤は、これらの中でも、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂なる群から選択される1種または2種以上であることが好ましい。
Examples of the anchor coating agent that can be used include organic titanium-based, isocyanate-based, polyethyleneimine-based, acid-modified polyethylene-based, and polybutadiene-based anchor coating agents.
Among these, the adhesive is preferably one or more selected from the group consisting of polyurethane resins, polyester resins, polyamide resins, and polyolefin resins.
<シーラント層>
シーラント層は積層体にヒートシール性と耐屈曲性、耐衝撃性等の機能を付与する層である。
シーラント層は、1層であっても、2層以上から構成されていてもよい。2層以上の場合には、同組成の層であっても、異なる組成の層であってもよい。
本発明の臭気吸着体のシーラント層は、熱可塑性樹脂Cを含有することが好ましい。
<Sealant layer>
The sealant layer is a layer that imparts functions such as heat sealability, flex resistance, and impact resistance to the laminate.
The sealant layer may be a single layer or may be composed of two or more layers. In the case of two or more layers, the layers may be the same composition layer or different composition layers.
The sealant layer of the odor adsorbent of the present invention preferably contains the thermoplastic resin C.
さらに、シーラント層は、臭気吸着シーラント層と、非臭気吸着シーラント層とを含むことができ、前記非臭気吸着シーラント層は、前記臭気吸着シーラント層の、片面または両面に接していることが好ましい。 Furthermore, the sealant layer can include an odor adsorbing sealant layer and a non-odor adsorbing sealant layer, and the non-odor adsorbing sealant layer is preferably in contact with one side or both sides of the odor adsorbing sealant layer.
全シーラント層中の臭気吸着体の含有量は、0.3質量%以上、15質量%以下が好ましい。
全シーラント層中の疎水性ゼオライトの含有量は、全シーラント層中に0.05質量%以上含有されていれば十分な臭気吸着性効果を発揮することが可能であるが、包装体として良好な臭気吸着性効果を得るためには、0.1質量%以上であることが好ましく、0.25質量%以上であることがより好ましい。一方、積層体作製時に良好な製膜性を得るため、加えて、良好なヒートシール性を達成するためには、疎水性ゼオライトの含有量は13質量%以下であることが好ましく、10質量%以下であることがより好ましい。
The content of the odor adsorbent in the entire sealant layer is preferably 0.3% by mass or more and 15% by mass or less.
If the content of the hydrophobic zeolite in the entire sealant layer is 0.05% by mass or more in the entire sealant layer, a sufficient odor adsorbing effect can be exhibited, but it is good as a package. In order to obtain an odor adsorbing effect, the content is preferably 0.1% by mass or more, and more preferably 0.25% by mass or more. On the other hand, in order to obtain a good film forming property at the time of producing the laminate, in addition, in order to achieve a good heat sealability, the content of the hydrophobic zeolite is preferably 13% by mass or less, and 10% by mass. The following is more preferable.
全シーラント層中の化学吸着剤担持無機多孔体の含有量は、全シーラント層中に0.05質量%以上含有されていれば十分な吸着効果を発揮することが可能であるが、包装体として良好な吸着効果を得るためには、0.1質量%以上であることが好ましく、0.25質量%以上であることがより好ましい。 If the content of the chemical adsorbent-supporting inorganic porous material in the entire sealant layer is 0.05% by mass or more in the total sealant layer, a sufficient adsorption effect can be exhibited. In order to obtain a good adsorption effect, the content is preferably 0.1% by mass or more, and more preferably 0.25% by mass or more.
一方、積層体作製時に良好な製膜性を得るため、加えて、良好なヒートシール性を達成するためには、全シーラント層中の化学吸着剤担持無機多孔体の含有量は、10質量%以下であることが好ましく、9質量%以下であることがより好ましい。 On the other hand, in order to obtain a good film forming property at the time of preparing the laminate, in addition to achieve a good heat sealability, the content of the chemical adsorbent-supporting inorganic porous material in the entire sealant layer is 10% by mass. Or less, more preferably 9% by mass or less.
シーラント層の厚さは、5〜500μmが好ましく、10〜250μmがより好ましい。上記範囲よりも薄いと、十分なヒートシール強度を得難くなり易く、上記範囲よりも厚いと、コスト上昇を招くと共にフィルムが硬くなり作業性が悪化し易い傾向になる。 The thickness of the sealant layer is preferably 5 to 500 μm, more preferably 10 to 250 μm. When it is thinner than the above range, it is difficult to obtain sufficient heat seal strength. When it is thicker than the above range, the cost is increased and the film becomes hard and workability tends to be deteriorated.
[熱可塑性樹脂C]
本発明において、熱可塑性樹脂Cは、シーラント層に用いられ得る、ヒートシール性を有するものであり、メルトフローレートが0.2g/10分以上、10.0g/10分以下であることが好ましく、0.2g/10分以上、9.5g/10分以下がより好ましい。なお、本明細書において、MFRとはJIS K7210に準拠した手法から測定された値である。
MFRが0.2g/分未満、又は10g/分以上では加工適正の面で有効になり難い。
[Thermoplastic resin C]
In the present invention, the thermoplastic resin C has heat sealability that can be used for a sealant layer, and preferably has a melt flow rate of 0.2 g / 10 min or more and 10.0 g / 10 min or less. 0.2 g / 10 min or more and 9.5 g / 10 min or less is more preferable. In addition, in this specification, MFR is a value measured from the method based on JISK7210.
When the MFR is less than 0.2 g / min, or 10 g / min or more, it is difficult to be effective in terms of proper processing.
熱可塑性樹脂Cの具体例としては、例えば、ポリエチレン、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状(線状)低密度ポリエチレン、メタロセンポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂、エチレン−(メタ)アクリル酸エチル共重合体、エチレン−(メタ)アクリル酸共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、メチルペンテンポリマー、ポリエチレンまたはポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、更にはポリオレフィン系樹脂をアクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、フマル酸その他等の不飽和カルボン酸で変性した変性ポリオレフィン系樹脂、エチレン−(メタ)アクリル酸エステル−不飽和カルボン酸の三元共重合体樹脂、環状ポリオレフィン樹脂、環状オレフィンコポリマー、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリアクリロニトリル(PAN)などが挙げられるが、これらに制限されない。 Specific examples of the thermoplastic resin C include, for example, polyethylene, low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, linear (linear) low density polyethylene, metallocene polyethylene, polypropylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, Ionomer resins, ethylene- (meth) acrylic acid ethyl copolymers, ethylene- (meth) acrylic acid copolymers, ethylene-propylene copolymers, methylpentene polymers, polyolefin resins such as polyethylene or polypropylene, and polyolefins A modified polyolefin resin obtained by modifying a resin with an unsaturated carboxylic acid such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride, fumaric acid or the like, an ethylene- (meth) acrylic acid ester-unsaturated carboxylic acid terpolymer resin, Cyclic polyolefin resin Cyclic olefin copolymer, polyethylene terephthalate (PET), polyacrylonitrile (PAN) but the like, without being restricted thereto.
上記の中でも、ヒートシール性の観点から、ポリオレフィン系樹脂を含むことが好ましく、特に、低密度ポリエチレン(LDPE)または直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)を含むことが好ましく、特に、LLDPEを含むことが好ましい。
また、熱可塑性樹脂Cは、酸化防止剤やアンチブロック剤等の添加剤を少量含むこともでき、必要に応じて、公知の耐屈曲性改良剤、無機又は有機添加剤等を配合することもできる。
また更に、熱可塑性樹脂Cは、単体でフィルムにした際に、屈曲に起因する耐ピンホール性に優れていることが好ましい。
Among the above, from the viewpoint of heat sealability, it is preferable to include a polyolefin-based resin, particularly preferably low-density polyethylene (LDPE) or linear low-density polyethylene (LLDPE), and particularly including LLDPE. Is preferred.
Further, the thermoplastic resin C can contain a small amount of additives such as an antioxidant and an antiblocking agent, and a known flex resistance improver, an inorganic or organic additive, etc. can be blended as necessary. it can.
Furthermore, it is preferable that the thermoplastic resin C is excellent in resistance to pinholes due to bending when formed into a film as a single body.
包装体は、包装工程中や輸送中の振動による局所的繰り返し屈曲によって疲労破壊が進行してピンホールを発生することがある為、特に食品・医療用品等用の包装材料は耐ピンホール性が重要である。 Since the package may cause pinholes due to fatigue failure due to local repeated bending caused by vibration during the packaging process or during transportation, especially packaging materials for food and medical supplies have pinhole resistance. is important.
本発明における熱可塑性樹脂Cの耐ピンホ−ル性は、例えば、低溶出性ポリエチレン単体からなる50μm厚のフィルムの、23℃における5000回のゲルボフレックス後のピンホール発生個数が、0個、または1個以上、160個以下であることが好ましい。
シーラントフィルムのピンホール発生個数が上記範囲であれば、ピンホール耐性が必要な用途の場合に、実用に耐え得る包装材料を作製することができる。
The pinhole resistance of the thermoplastic resin C in the present invention is such that, for example, the number of pinholes generated after 5000 gelboflexes at 23 ° C. in a 50 μm-thick film made of low-elution polyethylene alone is 0, Or it is preferable that they are 1 or more and 160 or less.
When the number of pinholes generated in the sealant film is within the above range, a packaging material that can withstand practical use can be produced for applications that require pinhole resistance.
[臭気吸着シーラント層]
本発明における臭気吸着シーラント層は、熱可塑性樹脂Cと臭気吸着体とを含む樹脂組成物から形成された層である。
本発明の一態様において、臭気吸着シーラント層は、臭気吸着体と熱可塑性樹脂Cとを混練して得られた樹脂組成物を用いて形成された単層構成である。ここで、臭気吸着体は、層中に均一に分散していてもよく、濃度勾配を持って分散していてもよい。
[Odor adsorption sealant layer]
The odor adsorbing sealant layer in the present invention is a layer formed from a resin composition containing a thermoplastic resin C and an odor adsorbing body.
In one embodiment of the present invention, the odor adsorbing sealant layer has a single-layer structure formed using a resin composition obtained by kneading an odor adsorbing body and a thermoplastic resin C. Here, the odor adsorbent may be uniformly dispersed in the layer, or may be dispersed with a concentration gradient.
例えば、包装体形成時の内側表面から外側表面に向かって、増加傾向の濃度勾配をもって分散していてもよく、この構成により、ヒートシール性が向上する。これとは逆に、包装体形成時の内側表面から外側表面に向かって、減少傾向の濃度勾配をもって分散していてもよく、この構成により、層間接着強度が向上する。 For example, you may disperse | distribute with the density | concentration gradient of an increasing tendency toward the outer surface from the inner surface at the time of package formation, and heat seal property improves by this structure. On the contrary, it may be dispersed with a decreasing concentration gradient from the inner surface to the outer surface when the package is formed, and this configuration improves the interlayer adhesion strength.
更に、臭気吸着シーラント層の厚み方向中心部から両表面に向かって、減少傾向の濃度勾配をもって分散していてもよく、この構成により、ヒートシール性と層間接着強度とが向上する。 Further, the odor adsorbing sealant layer may be dispersed from the central portion in the thickness direction toward both surfaces with a decreasing concentration gradient, and this configuration improves heat sealability and interlayer adhesion strength.
また別の態様において、臭気吸着シーラント層は、2またはそれ以上の層が積層された多層構成であってもよく、ここで、各層は、熱可塑性樹脂Cの種類や、臭気吸着体の種類や含有量がそれぞれ異なる樹脂組成物からなっていてもよい。 In another aspect, the odor adsorbing sealant layer may have a multilayer structure in which two or more layers are laminated, where each layer includes the type of thermoplastic resin C, the type of odor adsorbent, You may consist of a resin composition from which content differs, respectively.
更には、他の成分を、臭気吸着性やヒートシール性を阻害しない範囲内で含むことが可能である。
臭気吸着シーラント層全体の層厚は、5μm以上あれば製膜は可能であるが、良好な製膜性とヒートシール性、層間接着強度及び臭気吸着性を得るためには、10μm〜200μmが好ましい。
Furthermore, it is possible to include other components within a range that does not impair odor adsorbability and heat sealability.
Film formation is possible if the total thickness of the odor adsorbing sealant layer is 5 μm or more, but 10 μm to 200 μm is preferable in order to obtain good film forming properties and heat sealability, interlayer adhesion strength and odor adsorbing properties. .
[非臭気吸着シーラント層]
本発明における非臭気吸着シーラント層は、熱可塑性樹脂Cを含有し、臭気吸着体を含有しない層である。
臭気吸着体を含有しない非臭気吸着シーラント層は、臭気吸着体を含有する臭気吸着シーラント層よりもヒートシール性に優れている。この性質から、臭気吸着シーラント層の片面または両面に非臭気吸着シーラント層が積層されていることが好ましい。この積層構成によって、臭気吸着シーラント層を積層体中に強固に接着できたり、積層体同士を強固にヒートシールできたりするようになる。
[Non-odor adsorption sealant layer]
The non-odor adsorbing sealant layer in the present invention is a layer containing the thermoplastic resin C and not containing an odor adsorbent.
The non-odor adsorbing sealant layer containing no odor adsorbent is superior in heat sealability to the odor adsorbing sealant layer containing the odor adsorbent. From this property, it is preferable that the non-odor adsorbing sealant layer is laminated on one side or both sides of the odor adsorbing sealant layer. With this laminated structure, the odor adsorbing sealant layer can be firmly bonded in the laminated body, or the laminated bodies can be firmly heat-sealed.
(シーラント層の製膜・積層方法)
本発明において、シーラント層の製膜、積層方法は特に限定されず、公知または慣用の製膜方法、積層方法を適用することができる。例えば、インフレーション法、キャスト法、エクストルージョン法(押出し法、共押出し法)により形成することできる。
予め製膜されたシーラント層を、多層上に、ドライラミネーション、ノンソルベントラミネーション、サンドラミネーション等により、接着層を介してラミネートしてもよい。
(Method for forming and laminating sealant layer)
In the present invention, the film forming and laminating method of the sealant layer is not particularly limited, and a known or conventional film forming method and laminating method can be applied. For example, it can be formed by an inflation method, a casting method, or an extrusion method (extrusion method, co-extrusion method).
A sealant layer formed in advance may be laminated on the multilayer through an adhesive layer by dry lamination, non-solvent lamination, sand lamination, or the like.
または、多層上に、エクストルージョン法を用いて、シーラント層を形成する樹脂組成物を加熱して溶融させて、Tダイスで必要な幅方向に拡大伸張させてカーテン状に押出し、該溶融樹脂を被積層面上へ流下させて、ゴムロールと冷却した金属ロールとで挟持することで、シーラント層の形成と被積層面への接着と積層を同時に行うこともできる。必要に応じて、接着は、接着剤層を介して行ってもよい。
ここで、上記の何れの製膜・積層方法においても、シーラント層は、複数の、臭気吸着シーラント層や非臭気吸着シーラント層から構成されていてもよく、多層間が接着剤を介して接着されていてもよい。
Alternatively, a resin composition for forming a sealant layer is heated and melted on a multilayer using an extrusion method, and is expanded and stretched in a necessary width direction with a T die and extruded into a curtain shape. By flowing down onto the surface to be laminated and sandwiched between a rubber roll and a cooled metal roll, formation of the sealant layer, adhesion to the surface to be laminated and lamination can be performed simultaneously. If necessary, the adhesion may be performed via an adhesive layer.
Here, in any of the film forming / laminating methods described above, the sealant layer may be composed of a plurality of odor adsorbing sealant layers and non-odor adsorbing sealant layers, and the multilayers are bonded via an adhesive. It may be.
<包装材料用臭気吸着フィルム>
本発明の臭気吸着積層体は、包装材料用臭気吸着フィルムとして用いることができる。<臭気吸着包装材料>
本発明の包装材料用臭気吸着フィルムを用いて、臭気吸着包装材料を作製することができる。
本発明の臭気吸着包装材料を用いて包装袋を作製する際は、例えば、ヒートシール性が良好な面が対向するように、包装材料を折り曲げるかまたは2枚を重ね合せ、その周辺端部を例えば、側面シール型、二方シール型、三方シール型、四方シール型、封筒貼りシール型、合掌貼りシール型(ピローシール型)、ひだ付シール型、平底シール型、角底シール型、ガゼット型等のヒートシール形態によりヒートシールすることにより作製することができる。
ヒートシールの方法としては、例えばバーシール、回転ロールシール、ベルトシール、インパルスシール、高周波シール、超音波シール等の公知方法を適用することができる。
<Odor adsorption film for packaging materials>
The odor adsorption laminated body of this invention can be used as an odor adsorption film for packaging materials. <Odor adsorption packaging material>
An odor adsorbing packaging material can be produced using the odor adsorbing film for packaging material of the present invention.
When producing a packaging bag using the odor-adsorbing packaging material of the present invention, for example, the packaging material is folded or overlapped so that the surfaces with good heat-sealing properties face each other, and the peripheral edge thereof is For example, side seal type, two-side seal type, three-side seal type, four-side seal type, envelope-attached seal type, joint-attached seal type (pillow seal type), pleated seal type, flat bottom seal type, square bottom seal type, gusset type It can produce by heat-sealing by the heat-sealing form, such as.
As a heat sealing method, known methods such as a bar seal, a rotary roll seal, a belt seal, an impulse seal, a high frequency seal, and an ultrasonic seal can be applied.
<BIB用臭気吸着性包装材料>
本発明の臭気吸着包装材料は、BIB用臭気吸着性包装材料として用いることができる。
特に、液体内容物を対象とした、BIB用臭気吸着性液体内容物包装材料として用いることができる。
本発明において、液体内容物とは、例えば、飲料水、ジュース類、点滴用輸液、醤油、ソース、等の調味液体、つゆ、はちみつ、タレ、ドレッシング等の液体全般を挙げることができる。
<Odor adsorbing packaging material for BIB>
The odor adsorbing packaging material of the present invention can be used as an odor adsorbing packaging material for BIB.
In particular, it can be used as an odor-adsorbing liquid content packaging material for BIB intended for liquid contents.
In the present invention, examples of the liquid contents include seasoning liquids such as drinking water, juices, drip infusions, soy sauce and sauces, and liquids such as soup, honey, sauce and dressing.
実施例に用いた原料の詳細は下記の通りである。
・PETフィルム1:東洋紡(株)社製、T4102、片面コロナ処理、厚さ12μm。
・アルミニウム箔1:東洋アルミニウム(株)社製、厚さ7μm。
[シーラントフィルムの樹脂成分]
Details of the raw materials used in the examples are as follows.
PET film 1: manufactured by Toyobo Co., Ltd., T4102, single-sided corona treatment, thickness 12 μm.
Aluminum foil 1: 7 μm thickness, manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd.
[Resin component of sealant film]
[接着層(エクストリュージョンコーティング)の樹脂成分]
・LC600A:日本ポリエチレン(株)社製、LDPE、MFR:7.0g/10
分、密度:0.918g/cm3
[接着層(ドライラミネーション)の樹脂成分]
・ドライラミネート接着剤1:ロックペイント(株)製、RU004/H−1。ポリエステル系接着剤、塗布量 各接着層につき3.5g/m2、乾燥温度70℃。
[臭気吸着体]
・ケスモンNS−241:東亞合成(株)社製、アミノ基含有化合物担持無機多孔体。平均粒子径3.5μm。
[疎水性ゼオライト]
・ミズカシーブスEX−122:水澤化学工業(株)製。SiO2/AL2O3モル比=32/1、平均粒子径=2.5〜5.5μm。
・シルトンMT400:水澤化学工業(株)社製。SiO2/AL2O3モル比=400/1、平均粒子径=5〜7μm。
・シルトンMT2000:水澤化学工業(株)社製。SiO2/AL2O3モル比=2000/1、平均粒子径=2〜4μm。
・シルトンMT−8000:水澤化学工業(株)製。SiO2/AL2O3モル比=8000/1、平均粒子径=0.8μm。
・親水性ゼオライト:水澤化学工業(株)製 ミズカシーブスY−420。SiO2/AL2O3モル比=5/1、平均粒子径=5μm。
[Resin component of adhesive layer (extrusion coating)]
LC600A: manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd., LDPE, MFR: 7.0 g / 10
Min, density: 0.918 g / cm 3
[Resin component of adhesive layer (dry lamination)]
Dry laminate adhesive 1: RU004 / H-1 manufactured by Rock Paint Co., Ltd. Polyester adhesive, coating amount 3.5 g / m 2 for each adhesive layer, drying temperature 70 ° C.
[Odor adsorbent]
-Kesmon NS-241: Toagosei Co., Ltd., an amino group-containing compound-carrying inorganic porous material. Average particle size 3.5 μm.
[Hydrophobic zeolite]
・ Mizuka Sieves EX-122: Made by Mizusawa Chemical Co., Ltd. SiO 2 / AL 2 O 3 molar ratio = 32/1, average particle diameter = 2.5 to 5.5 μm.
-Shilton MT400: manufactured by Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd. SiO 2 / AL 2 O 3 molar ratio = 400/1, the average particle size = 5 to 7 .mu.m.
-Shilton MT2000: manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd. SiO 2 / AL 2 O 3 molar ratio = 2000/1, average particle diameter = 2-4 μm.
-Shilton MT-8000: manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd. SiO 2 / AL 2 O 3 molar ratio = 8000/1, average particle diameter = 0.8 μm.
-Hydrophilic zeolite: Mizusuka Sieves Y-420 manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd. SiO 2 / AL 2 O 3 molar ratio = 5/1, average particle size = 5 μm.
[マスターバッチの調整]
マスターバッチは下記のように調整して作製した。
(マスターバッチ1の調整)
熱可塑性樹脂AとしてLLDPEであるノバテックLC600Aと、臭気吸着体の疎水性ゼオライトであるミズカシーブスEX−122とを下記の割合でメルトブレンドし、マスターバッチ1(MB1)を得た。
ノバテックLC600A 90質量部
ミズカシーブスEX−122 10質量部
[Master batch adjustment]
The master batch was prepared by adjusting as follows.
(Adjustment of master batch 1)
Novatec LC600A which is LLDPE as thermoplastic resin A and Mizuka Sieves EX-122 which is hydrophobic zeolite of odor adsorbent were melt blended at the following ratio to obtain master batch 1 (MB1).
Novatec LC600A 90 parts by weight
(マスターバッチ2〜7の調整)
表2の配合に従って、マスターバッチ1と同様に、熱可塑性樹脂Aと臭気吸着体とをメルトブレンドし、マスターバッチ2〜7(MB2〜7)を得た。
(Adjustment of master batches 2-7)
According to the composition of Table 2, the thermoplastic resin A and the odor adsorbent were melt blended in the same manner as in the
[臭気吸着シーラント層樹脂組成物の調整]
(臭気吸着シーラント層樹脂組成物1の調製)
マスターバッチ1(MB1)と、熱可塑性樹脂CとしてLLDPEであるウルトゼックス1520Lとを下記の割合でメルトブレンドし、臭気吸着シーラント層樹脂組成物1を得た。
マスターバッチ1 16.7質量部
ウルトゼックス1520L 83.3質量部
[Adjustment of Odor Adsorption Sealant Layer Resin Composition]
(Preparation of Odor Adsorption Sealant Layer Resin Composition 1)
Master batch 1 (MB1) and Ultzex 1520L, which is LLDPE as thermoplastic resin C, were melt blended in the following ratio to obtain odor adsorbing sealant
(臭気吸着シーラント層樹脂組成物2〜12の調整)
表3の配合に従って、臭気吸着シーラント層樹脂組成物1と同様に、マスターバッチと熱可塑性樹脂Cとをメルトブレンドし、臭気吸着シーラント層樹脂組成物2〜12を得た。
According to the composition in Table 3, the master batch and the thermoplastic resin C were melt blended in the same manner as in the odor adsorption sealant
[接着層樹脂組成物の調整]
(接着層樹脂組成物1の調製)
臭気吸着体の疎水性ゼオライトであるミズカシーブスEX−122と、接着剤であるドライラミネート接着剤1とを下記の割合で混合し、接着層樹脂組成物1を得た。
ミズカシーブスEX−122 10質量部
ドライラミネート接着剤1 90質量部
[Adjustment of adhesive layer resin composition]
(Preparation of adhesive layer resin composition 1)
Mizuka Sieves EX-122, which is a hydrophobic zeolite of odor adsorbent, and
(接着層樹脂組成物2〜12の調整)
表4の配合に従って、接着層樹脂組成物1と同様に、臭気吸着体またはマスターバッチと接着剤とをメルトブレンドし、接着層樹脂組成物2〜12を得た。
According to the composition of Table 4, the odor adsorbent or masterbatch and the adhesive were melt blended in the same manner as in the adhesive
<実施例1>
臭気吸着シーラント層用の臭気吸着シーラント層樹脂組成物1と、非臭気吸着シーラント層用のウルトゼックス1520Lとを、160℃でインフレーション製膜によって積層し、非臭気吸着層(10μm)/臭気吸着層(30μm)/非臭気吸着層(10μm)なる3層構成のシーラントフィルムを得た。
次いで、PETフィルム1のコロナ処理面に、ドライラミネート接着剤1を乾燥後塗布量3.5g/m2になるように塗布して70℃で乾燥し、ドライラミネート法によりアルミニウム箔1を積層して、積層体前駆体を得た。
そして、積層体前駆体のアルミニウム箔1面上に、非臭気吸着接着層としての接着剤1を、乾燥後塗布量3.5g/m2になるように塗布して70℃で乾燥した。
次いで、ドライラミネート接着剤1面上に、上記で得た3層構成のシーラントフィルムを積層して、臭気吸着積層体を得た。
<Example 1>
The odor adsorbing sealant
Then, the corona-treated surface of the
And the adhesive 1 as a non-odor adsorption adhesion layer was apply | coated so that it might become a coating amount 3.5g / m < 2 > after drying on the
Subsequently, the three-layer sealant film obtained above was laminated on one surface of the dry laminate adhesive to obtain an odor adsorbing laminate.
得られた臭気吸着積層体の層構成は下記の通り。詳細層構成と評価結果を表5に記した。
PETフィルム1(12μm)/接着層(3.5g/m2)/アルミニウム箔1(7μm)/非臭気吸着接着層(3.5g/m2)/非臭気吸着層(10μm)/臭気吸着層(30μm)/非臭気吸着層(10μm)
The layer structure of the obtained odor adsorption laminate is as follows. Detailed layer structure and evaluation results are shown in Table 5.
PET film 1 (12 μm) / adhesive layer (3.5 g / m 2 ) / aluminum foil 1 (7 μm) / non-odor adhering adhesive layer (3.5 g / m 2 ) / non-odor adsorbing layer (10 μm) / odor adsorbing layer (30 μm) / non-odor adsorbing layer (10 μm)
<実施例2〜8、10〜12>
非臭気吸着シーラント層用の樹脂と、臭気吸着シーラント層樹脂組成物を、表5に記載されたものに変えた以外は、実施例1と同様に操作してシーラントフィルムを得た。
次いで、実施例1と同様に操作して積層体前駆体を得た。
そして、積層体前駆体に実施例1と同様に操作して非臭気吸着接着層を形成して、上記で得たシーラントフィルムを積層して、臭気吸着積層体を得た。詳細層構成と評価結果を表5、6に記した。
<Examples 2-8, 10-12>
A sealant film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the resin for the non-odor adsorbing sealant layer and the odor adsorbing sealant layer resin composition were changed to those described in Table 5.
Subsequently, it operated similarly to Example 1 and obtained the laminated body precursor.
Then, a non-odor adhering adhesive layer was formed on the laminate precursor in the same manner as in Example 1, and the sealant film obtained above was laminated to obtain an odor adsorbing laminate. The detailed layer structure and evaluation results are shown in Tables 5 and 6.
<実施例9>
シーラントフィルムを、臭気吸着シーラント層樹脂組成物9のみを用いた臭気吸着シーラント層(50μm)のみの単層構成とした以外は実施例1と同様に操作して、シーラントフィルムを得た。
次いで、実施例1と同様に積層体前駆体を作成し、非臭気吸着接着層を形成して、上記で得たシーラントフィルムを積層して、臭気吸着積層体を得た。詳細層構成と評価結果を表6に記した。
<Example 9>
A sealant film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the sealant film had a single-layer structure of only an odor adsorption sealant layer (50 μm) using only the odor adsorption sealant layer resin composition 9.
Next, a laminate precursor was prepared in the same manner as in Example 1, a non-odor adsorbing adhesive layer was formed, and the sealant film obtained above was laminated to obtain an odor adsorbing laminate. The detailed layer structure and evaluation results are shown in Table 6.
<実施例13>
先ず、臭気吸着シーラント層樹脂組成物1を臭気吸着シーラント層樹脂組成物2に変えた以外は実施例1と同様に操作して、シーラントフィルムを得た。
次いで、実施例1と同様に積層体前駆体を作成した。
得られた積層体前駆体のアルミ箔1面上に、臭気吸着接着層としての、ドライラミネート用の接着層樹脂組成物1を、乾燥後塗布量3.5g/m2になるように塗布して70℃で乾燥した。
次いで、接着層樹脂組成物1面上に、上記で得たシーラントフィルムを積層して、臭気吸着積層体を得た。詳細層構成と評価結果を表5に記した。
<Example 13>
First, a sealant film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the odor adsorption sealant
Next, a laminate precursor was prepared in the same manner as in Example 1.
On the surface of the aluminum foil of the obtained laminate precursor, an adhesive
Subsequently, the sealant film obtained above was laminated on one surface of the adhesive layer resin composition to obtain an odor adsorbing laminate. Detailed layer structure and evaluation results are shown in Table 5.
<実施例14〜16、比較例3>
接着層樹脂組成物1を表5に記載された組み合わせで、接着層樹脂組成物2〜5に変えた以外は、実施例11と同様に操作して、臭気吸着積層体を得た。詳細層構成と評価結果を表6に記した。
<Examples 14 to 16, Comparative Example 3>
An odor adsorbing laminate was obtained in the same manner as in Example 11 except that the adhesive
<実施例17〜23>
臭気吸着接着層を、エクストリュージョン用の接着層樹脂組成物6〜11に変えて、層厚が15μmになるように積層した以外は、実施例11と同様に操作して、臭気吸着積層体を得た。詳細層構成と評価結果を表7、8に記した。
<Examples 17 to 23>
The odor adsorbing laminate was operated in the same manner as in Example 11 except that the odor adhering adhesive layer was changed to the extruding adhesive layer resin compositions 6 to 11 and laminated so as to have a layer thickness of 15 μm. Got. Detailed layer configurations and evaluation results are shown in Tables 7 and 8.
<実施例24>
シーラント層を50μm厚のウルトゼックス1520Lからなる非臭気吸着シーラント層のみにした以外は、実施例23と同様に操作して、臭気吸着積層体を得た。詳細層構成と評価結果を表8に記した。
<Example 24>
An odor adsorbing laminate was obtained in the same manner as in Example 23 except that the sealant layer was only a non-odor adsorbing sealant layer made of 50 μm thick Ultzex 1520L. Detailed layer configuration and evaluation results are shown in Table 8.
<比較例1>
ウルトゼックス1520Lからなる非臭気吸着シーラント層のみの単層からなるシーラントフィルムを作製した。
次いで、実施例1と同様に操作して、積層体前駆体を得た。
そして、実施例1と同様に操作して、臭気吸着積層体を得た。詳細層構成と評価結果を表8に記した。
<Comparative Example 1>
A sealant film consisting of a single layer consisting only of a non-odor adsorbing sealant layer consisting of ULTZEX 1520L was produced.
Subsequently, it operated like Example 1, and obtained the laminated body precursor.
And it operated similarly to Example 1 and obtained the odor adsorption laminated body. Detailed layer structure and evaluation results are shown in Table 8.
<比較例2>
臭気吸着シーラント層樹脂組成物12からなる臭気吸着シーラント層のみの単層からなるシーラントフィルムを作製した。
次いで、実施例1と同様に操作して、積層体前駆体を得た。
そして、実施例1と同様に操作して、臭気吸着積層体を得た。詳細層構成と評価結果を表8に記した。
<Comparative Example 2>
The sealant film which consists only of the odor adsorption sealant layer which consists of the odor adsorption sealant layer resin composition 12 was produced.
Subsequently, it operated like Example 1, and obtained the laminated body precursor.
And it operated similarly to Example 1 and obtained the odor adsorption laminated body. Detailed layer structure and evaluation results are shown in Table 8.
<評価方法>
[ヒートシール性]
実施例及び比較例で作製した臭気吸着積層体を10cm×10cmに切り分け、半分に折って重ね合せ、ヒートシールテスター(テスター産業社製:TP−701−A)を用いて、1cm×10cmの領域をヒートシールして、端部はヒートシールされずに接着しておらず、二股に分かれている状態のサンプルを作製した。
<Evaluation method>
[Heat sealability]
The odor adsorbing laminates prepared in Examples and Comparative Examples were cut into 10 cm × 10 cm, folded in half and overlapped, and a 1 cm × 10 cm region using a heat seal tester (Tester Sangyo Co., Ltd .: TP-701-A). The end portion was not heat-sealed and not bonded, and a sample in a bifurcated state was produced.
このサンプルを、15mm幅で短冊状に切り、二股に分かれている各端部を引張試験機に装着して引張強度(N/15mm)を測定して、合否判定した。
(ヒートシール条件)
温度:160℃
圧力:1kgf/cm2
時間:1秒
(引張強度試験条件)
試験速度:300mm/分
荷重レンジ:50N
(合否判定基準)
○:30N/15mm以上であり、合格。
×:30N/15mm未満であり、不合格。
This sample was cut into a strip shape with a width of 15 mm, each end divided into two forks was attached to a tensile tester, and the tensile strength (N / 15 mm) was measured to make a pass / fail decision.
(Heat seal condition)
Temperature: 160 ° C
Pressure: 1kgf / cm 2
Time: 1 second (Tensile strength test condition)
Test speed: 300mm / min Load range: 50N
(Pass / fail criteria)
○: 30 N / 15 mm or more, which is acceptable.
X: It is less than 30N / 15mm, and fails.
[臭味変化]
実施例及び比較例で得られた臭気吸着積層体を用いて、パウチ袋(13cm×17cm)を作製し、各積層体の内面には予めUV照射殺菌処理を施した。
そして、得られた各包装体に、65℃の水(サントリー(株)社製、アルプスの天
然水)100gをホットパック充填して包装体液体充填物を作製し、10℃で1週間保管後の臭味変化について官能評価を実施した。
[Odor change]
Pouch bags (13 cm × 17 cm) were prepared using the odor adsorbing laminates obtained in Examples and Comparative Examples, and the inner surface of each laminate was preliminarily subjected to UV irradiation sterilization treatment.
Each package thus obtained was hot-pack filled with 100 g of water at 65 ° C. (manufactured by Suntory Co., Ltd., Alps natural water) to prepare a package liquid filling, and stored at 10 ° C. for 1 week. Sensory evaluation was carried out on the odor change.
評価指標は下記の通り。官能評価実験の参加者は5人であり、平均値を算出して評価結果とした。
1:臭味がきつい
2:臭味が多少軽減している
3:臭味が大幅に軽減している
4:充填前の水と同等
The evaluation index is as follows. There were five participants in the sensory evaluation experiment, and the average value was calculated as the evaluation result.
1: Smell is strong 2: Smell is slightly reduced 3: Smell is greatly reduced 4: Equivalent to water before filling
<結果まとめ>
臭気吸着剤を添加したシーラントフィルム、及び接着層(エクストリュージョンコーティング層、ドライラミネート層)を適用した全実施例の包装体は良好なヒートシール性、官能評価結果が得られた。
臭気吸着体を含まない比較例1ではヒートシール性が良好であったが官能評価が改善せず、臭気吸着体をシーラントフィルム、及び接着層(エクストリュージョンコーティング層、ドライラミネート層)に過剰に含む比較例2、3では、官能評価は良好であるが、ヒートシール性が悪化する傾向であった。
<Summary of results>
The package of all the examples to which the sealant film to which the odor adsorbent was added and the adhesive layer (extrusion coating layer, dry laminate layer) were applied obtained good heat sealability and sensory evaluation results.
In Comparative Example 1 containing no odor adsorbent, the heat sealability was good, but the sensory evaluation was not improved, and the odor adsorbent was excessive in the sealant film and the adhesive layer (extrusion coating layer, dry laminate layer). In Comparative Examples 2 and 3, including the sensory evaluation, the heat sealability tended to deteriorate.
1.臭気吸着積層体
2.基材層
3.接着層、接着層
3a.臭気吸着接着層
3b.非臭気吸着接着層
4.シーラント層
4a.臭気吸着シーラント層
4b.非臭気吸着シーラント層
10.化学吸着剤担持無機多孔体
1.
Claims (18)
前記接着層、および/または前記シーラント層は、臭気吸着体を含有し、
前記接着層が前記臭気吸着体を含有する場合には、前記接着層中の臭気吸着体の含有量は、0.3質量%以上、50質量%以下であり、
前記シーラント層が前記臭気吸着体を含有する場合には、前記シーラント層中の前記臭気吸着体の含有量は、0.3質量%以上、15質量%以下であり、
前記臭気吸着体は、SiO2/Al2O3のモル比が、30/1以上、8000/1以下の疎水性ゼオライトを含む、臭気吸着積層体。 It is an odor adsorbing laminate including at least a base material layer, an adhesive layer, and a sealant layer,
The adhesive layer and / or the sealant layer contains an odor adsorbent,
When the adhesive layer contains the odor adsorbent, the content of the odor adsorbent in the adhesive layer is 0.3 mass% or more and 50 mass% or less,
When the sealant layer contains the odor adsorbent, the content of the odor adsorbent in the sealant layer is 0.3 mass% or more and 15 mass% or less,
The odor adsorbent, the molar ratio of SiO 2 / Al 2 O 3 is 30/1 or more, including 8000/1 less hydrophobic zeolite, odor adsorbing laminate.
前記接着層中の臭気吸着体の含有量が、0.3質量%以上、15質量%以下である、
請求項1に記載の、臭気吸着積層体。 The adhesive layer is an extrusion coat adhesive layer or a sand laminate adhesive layer;
The content of the odor adsorbent in the adhesive layer is 0.3% by mass or more and 15% by mass or less.
The odor adsorbing laminate according to claim 1.
前記非臭気吸着接着層は、前記臭気吸着接着層の、片面または両面に接している、
請求項1〜7の何れか1項に記載の、臭気吸着積層体。 The adhesive layer includes an odor adsorbing adhesive layer containing an odor adsorbent, and a non-odor adhering adhesive layer not containing an odor adsorbent,
The non-odor adhering adhesive layer is in contact with one or both sides of the odor adsorbing adhesive layer,
The odor adsorption laminated body of any one of Claims 1-7.
前記非臭気吸着シーラント層は、前記臭気吸着シーラント層の、片面または両面に接している、請求項1〜8の何れか1項に記載の、臭気吸着積層体。 The sealant layer includes an odor adsorbing sealant layer containing an odor adsorbent, and a non-odor adsorbing sealant layer not containing an odor adsorbent,
The odor adsorption laminate according to any one of claims 1 to 8, wherein the non-odor adsorption sealant layer is in contact with one side or both sides of the odor adsorption sealant layer.
前記接着層中の、前記化学吸着剤担持無機多孔体の含有量が、0.3質量%以上、10質量%以下である、請求項4〜9の何れか1項に記載の、臭気吸着積層体。 The content of the hydrophobic zeolite in the adhesive layer is 0.3 mass% or more and 13 mass% or less,
The odor adsorbing laminate according to any one of claims 4 to 9, wherein the content of the chemical adsorbent-supporting inorganic porous material in the adhesive layer is 0.3 mass% or more and 10 mass% or less. body.
%以下であり、
前記シーラント層中の、前記化学吸着剤担持無機多孔体の含有量が、0.1質量%以上、10質量%以下である、請求項4〜10の何れか1項に記載の、臭気吸着積層体。 The content of the hydrophobic zeolite in the sealant layer is 0.1% by mass or more and 13% by mass or less,
The odor adsorbing laminate according to any one of claims 4 to 10, wherein the content of the chemical adsorbent-supporting inorganic porous material in the sealant layer is 0.1 mass% or more and 10 mass% or less. body.
前記外層フィルムおよび/または前記内層フィルムは、請求項14に記載の包装材料用臭気吸着フィルムからなり、
前記外層フィルムと前記内層フィルムは、相互に部分的にのみ接着されている、臭気吸着包装材料。 At least an odor adsorbing packaging material consisting of an outer layer film and an inner layer film,
The outer layer film and / or the inner layer film comprises the odor adsorbing film for packaging material according to claim 14,
The outer layer film and the inner layer film are odor adsorbing packaging materials that are only partially bonded to each other.
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