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JP2019050382A - New organic electroluminescent compound and organic electroluminescent element using the same - Google Patents

New organic electroluminescent compound and organic electroluminescent element using the same Download PDF

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JP2019050382A
JP2019050382A JP2018192058A JP2018192058A JP2019050382A JP 2019050382 A JP2019050382 A JP 2019050382A JP 2018192058 A JP2018192058 A JP 2018192058A JP 2018192058 A JP2018192058 A JP 2018192058A JP 2019050382 A JP2019050382 A JP 2019050382A
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Nam-Kyun Kim
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Young-Jun Cho
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Abstract

To provide an organic electroluminescent compound that provides excellent luminous efficacy and an element life having a proper chromatic coordinate, and an organic electroluminescent element using the same.SOLUTION: An organic electroluminescent compound expressed by the following general formula and the like, and an organic electroluminescent element using the same are provided.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、新規の有機電界発光化合物（ｏｒｇａｎｉｃ ｅｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ ｃｏｍｐｏｕｎｄ）、およびこれを含む有機電界発光素子（ｏｒｇａｎｉｃ ｅｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ ｄｅｖｉｃｅ）に関する。   The present invention relates to novel organic electroluminescent compounds and organic electroluminescent devices comprising the same.

ディスプレイ素子の中では、自己発光型ディスプレイ素子である電界発光（ＥＬ）素子は、広い視野角、優れたコントラストおよび速い応答速度を提供するという点で有利である。１９８７年に、イーストマンコダックは、電界発光層を形成するための物質として、低分子量芳香族ジアミンとアルミニウム錯体を使用する有機ＥＬ素子を初めて開発した［Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．５１，９１３，１９８７］。   Among display elements, electroluminescent (EL) elements, which are self-luminous display elements, are advantageous in that they provide a wide viewing angle, excellent contrast and fast response speed. In 1987, Eastman Kodak developed for the first time an organic EL device using a low molecular weight aromatic diamine and an aluminum complex as a material for forming an electroluminescent layer [Appl. Phys. Lett. 51, 913, 1987].

有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）における発光効率を決定するのに最も重要な要因は電界発光材料である。電界発光材料として、現在まで、蛍光材料が広く使用されてきたが、電界発光メカニズムの観点からは、リン光材料の開発が発光効率を理論的に４倍まで向上させる最も良い方法のひとつである。現在まで、リン光電界発光材料として、イリジウム（ＩＩＩ）錯体、例えば、赤色、緑色および青色のものとしてそれぞれ（ａｃａｃ）Ｉｒ（ｂｔｐ）２、Ｉｒ（ｐｐｙ）３およびＦｉｒｐｉｃが広く知られている。特に、近年、多くのリン光材料が日本、欧州および米国において研究されている。 The most important factor in determining the luminous efficiency in organic light emitting diodes (OLEDs) is the electroluminescent material. Until now, fluorescent materials have been widely used as electroluminescent materials, but from the viewpoint of the electroluminescent mechanism, development of phosphorescent materials is one of the best methods to theoretically improve luminous efficiency up to 4 times . Until now, (acac) Ir (btp) 2 , Ir (ppy) 3 and Firpic have been widely known as iridium (III) complexes, for example red, green and blue ones as phosphorescent electroluminescent materials. In particular, many phosphorescent materials have been studied in recent years in Japan, Europe and the United States.

Figure 2019050382
Figure 2019050382

今のところ、ＣＢＰは、リン光材料のためのホスト材料として最も広く知られている。ＢＣＰ、ＢＡｌｑなどを含む正孔ブロッキング層を使用する高効率のＯＬＥＤが報告されている。ホストとしてＢＡｌｑ誘導体を使用する高性能のＯＬＥＤがパイオニア（日本国）などによって報告されている。   To date, CBP is most widely known as a host material for phosphorescent materials. High efficiency OLEDs have been reported using hole blocking layers including BCP, BAlq, etc. High performance OLEDs using BAlq derivatives as hosts have been reported by Pioneer (Japan) and others.

Figure 2019050382
Figure 2019050382

これらの材料は良好な電界発光特性を提供するが、それらは低いガラス転移温度および劣った熱安定性のせいで、真空での高温堆積プロセス中に分解が起こりうるという不利益がある。ＯＬＥＤの電力効率は、（π／電圧）×電流効率により与えられるので、電力効率は電圧に反比例する。ＯＬＥＤの電力消費を低減させるために、高い電力効率が必要とされる。実際には、リン光材料を使用するＯＬＥＤは、蛍光材料を使用するものよりもかなり良好な電流効率（ｃｄ／Ａ）もたらす。しかし、ＢＡｌｑ、ＣＢＰなどの既存の材料がリン光材料のホストとして使用される場合には、高い駆動電圧のせいで、蛍光材料を使用するＯＬＥＤを超えた電力効率（ｌｍ／Ｗ）における顕著な利点が存在しない。さらに、この材料を使用するＯＬＥＤ素子の寿命は満足いくものではない。   Although these materials provide good electroluminescent properties, they have the disadvantage that decomposition can occur during high temperature deposition processes in vacuum due to their low glass transition temperature and poor thermal stability. Since the power efficiency of the OLED is given by (π / voltage) × current efficiency, the power efficiency is inversely proportional to the voltage. High power efficiency is required to reduce the power consumption of the OLED. In fact, OLEDs using phosphorescent materials provide much better current efficiencies (cd / A) than those using fluorescent materials. However, when existing materials such as BAlq, CBP, etc. are used as a host of phosphorescent materials, due to the high driving voltage, the power efficiency (lm / W) over OLEDs using fluorescent materials is outstanding There is no advantage. Furthermore, the lifetime of OLED devices using this material is not satisfactory.

一方、国際公開２００６／０４９０１３号は、その骨格が縮合２環式基を有する有機電界発光材料のための化合物を開示する。しかし、この文献は芳香環と縮合したシクロアルキルまたはヘテロシクロアルキルで置換されたカルバゾール骨格と、窒素含有縮合２環式基との双方を有する化合物を具体的に開示していない。   On the other hand, WO 2006/049013 discloses a compound for an organic electroluminescent material, the skeleton of which has a fused bicyclic group. However, this document does not specifically disclose a compound having both a cycloalkyl or heterocycloalkyl substituted carbazole skeleton fused to an aromatic ring and a nitrogen-containing fused bicyclic group.

国際公開２００６／０４９０１３号パンフレットInternational Publication 2006/049901 Pamphlet

Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．５１，９１３，１９８７Appl. Phys. Lett. 51, 913, 1987

よって、本発明は関連する技術分野において起こる課題に留意してきており、かつ本発明の目的は、既存の材料と比較して優れた発光効率、および適する色座標を有する素子寿命を提供する骨格を有する有機電界発光化合物を提供することである。   Thus, the present invention has noted the problems that occur in the relevant technical fields, and the object of the present invention is to provide a framework that provides excellent luminous efficiency as compared to existing materials, and device lifetime with suitable color coordinates. It is providing the organic electroluminescent compound which it has.

本発明の別の目的は前記有機電界発光化合物を電界発光材料として使用する、高効率および長寿命を有する有機電界発光素子を提供することである。   Another object of the present invention is to provide an organic electroluminescent device having high efficiency and a long lifetime, which uses the organic electroluminescent compound as an electroluminescent material.

下記化学式１によって表される有機電界発光化合物のための化合物、およびこれを使用する有機電界発光素子が提供される。優れた発光効率および優れた寿命特性を有するので、本発明に従った有機電界発光化合物は、非常に優れた駆動寿命を有しかつ向上した電力効率のせいでより少ししか電力を消費しないＯＬＥＤ素子を製造するために使用されうる。   Provided are a compound for an organic electroluminescent compound represented by the following Chemical Formula 1, and an organic electroluminescent device using the same. Having excellent luminous efficiency and excellent lifetime properties, the organic electroluminescent compounds according to the invention have very good driving lifetime and consume less power due to the improved power efficiency of the OLED device Can be used to make

Figure 2019050382
Figure 2019050382

式中、環Ａは単環式または多環式芳香環を表し；
Ｘ１およびＸ２は独立してＮまたはＣＲ’を表し；
Ｌ１は単結合、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリーレン、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ２−Ｃ３０）ヘテロアリーレン、または置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキレンを表し；
Ａｒ１は水素、重水素、ハロゲン、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、または置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ２−Ｃ３０）ヘテロアリールを表し；
Ｚは独立して下記構造

Figure 2019050382

から選択されるが、環Ａが単環式芳香環である場合に限って、Ｚは下記構造
Figure 2019050382
から選択され；
Ｙは−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（Ｒ１１Ｒ１２）−、−Ｓｉ（Ｒ１３Ｒ１４）−、または−Ｎ（Ｒ１５）−を表し；
Ｒ１〜Ｒ９は独立して、水素、重水素、ハロゲン、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ２−Ｃ３０）ヘテロアリール、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル、置換されているかもしくは置換されていない５員〜７員のヘテロシクロアルキル、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、１以上の（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキルと縮合した置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、置換されているかもしくは置換されていない１以上の芳香環と縮合した５員〜７員のヘテロシクロアルキル、置換されているかもしくは置換されていない１以上の芳香環と縮合した（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル、−ＮＲ１６Ｒ１７、−ＳｉＲ１８Ｒ１９Ｒ２０、−ＳＲ２１、−ＯＲ２２、シアノ、ニトロ、またはヒドロキシルを表すか、あるいはＲ１〜Ｒ９は縮合環を有するかもしくは有しない、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ３−Ｃ３０）アルキレンまたは置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ３−Ｃ３０）アルケニレンによって隣の置換基に連結されて、脂環式環、および単環式もしくは多環式芳香環を形成していてよく、並びに前記脂環式環および単環式もしくは多環式芳香環の炭素原子は、Ｎ、ＯおよびＳからなる群から選択される１以上のヘテロ原子で置き換えられていてよく；
Ｒ’およびＲ１１〜Ｒ２２は独立して、水素、重水素、ハロゲン、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ２−Ｃ３０）ヘテロアリール、置換されているかもしくは置換されていない５員〜７員のヘテロシクロアルキル、または置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキルを表すか、あるいはそれらは、縮合環を有するかもしくは有しない、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ３−Ｃ３０）アルキレンまたは置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ３−Ｃ３０）アルケニレンによって隣の置換基に連結されて、脂環式環、および単環式もしくは多環式芳香環を形成していてよく、並びに前記脂環式環および単環式もしくは多環式芳香環の炭素原子は、Ｎ、ＯおよびＳからなる群から選択される１以上のヘテロ原子で置き換えられていてよく；
ａ、ｃ、ｅおよびｉは独立して１〜４の整数を表すが；ａ、ｃ、ｅおよびｉが２以上の整数である場合にはそれぞれのＲ１、Ｒ３、Ｒ５およびＲ９は互いに同じかまたは異なっていてよく；
ｂ、ｄおよびｇは独立して１〜３の整数を表すが；ｂ、ｄおよびｇが２以上の整数である場合にはそれぞれのＲ２、Ｒ４およびＲ７は互いに同じかまたは異なっていてよく；
ｆは１〜６の整数を表すが；ｆが２以上の整数である場合にはそれぞれのＲ６は互いに同じかまたは異なっていてよく；
ｈは１〜５の整数を表すが；ｈが２以上の整数である場合にはそれぞれのＲ８は互いに同じかまたは異なっていてよく；並びに
前記ヘテロ芳香環、ヘテロアリーレン、ヘテロシクロアルキル、およびヘテロアリールはＢ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ（＝Ｏ）、ＳｉおよびＰからなる群から選択される１以上のヘテロ原子を含む。 In the formulae, ring A represents a monocyclic or polycyclic aromatic ring;
X 1 and X 2 independently represent N or CR ';
L 1 is a single bond, substituted or unsubstituted (C 6 -C 30) arylene, substituted or unsubstituted (C 2 -C 30) heteroarylene, or substituted or unsubstituted (C 1 -C 30) C3-C30) represents cycloalkylene;
Ar 1 is hydrogen, deuterium, halogen, substituted or unsubstituted (C1-C30) alkyl, substituted or unsubstituted (C6-C30) aryl, or substituted or substituted Represents not (C2-C30) heteroaryl;
Z is independently the following structure
Figure 2019050382
And Z is selected from the following structures only when ring A is a monocyclic aromatic ring:
Figure 2019050382
Selected from;
Y is -O -, - S -, - C (R 11 R 12) -, - Si (R 13 R 14) -, or -N (R 15) - represents;
R 1 to R 9 independently represent hydrogen, deuterium, halogen, substituted or unsubstituted (C1-C30) alkyl, substituted or unsubstituted (C6-C30) aryl, substituted (C2-C30) heteroaryl which is substituted or unsubstituted, substituted or unsubstituted (C3-C30) cycloalkyl, substituted or unsubstituted 5- to 7-membered heterocyclo Alkyl, substituted or unsubstituted (C6-C30) aryl (C1-C30) alkyl, substituted or unsubstituted (C6-C30) fused to one or more (C3-C30) cycloalkyl ) Aryl, fused with one or more aromatic rings which may be substituted or unsubstituted To 7-membered heterocycloalkyl members, engaged one or more aromatic rings condensed to a substituted or non being substituted (C3-C30) cycloalkyl, -NR 16 R 17, -SiR 18 R 19 R 20, -SR 21 represents -OR 22 , cyano, nitro or hydroxyl, or R 1 to R 9 each have or do not have a fused ring, and are substituted or unsubstituted (C 3 -C 30) alkylene or substituted Linked to the next substituent by substituted or unsubstituted (C3-C30) alkenylene to form an alicyclic ring, and a monocyclic or polycyclic aromatic ring, and said alicyclic The carbon atom of the ring and monocyclic or polycyclic aromatic ring is placed at one or more hetero atoms selected from the group consisting of N, O and S May be replaced;
R 'and R 11 to R 22 are independently hydrogen, deuterium, halogen, substituted or non is substituted (C1-C30) alkyl, substituted or non is substituted (C6-C30) Aryl, substituted or unsubstituted (C2-C30) heteroaryl, substituted or unsubstituted 5 to 7 membered heterocycloalkyl, or substituted or unsubstituted (C3 Or -C30) represents a cycloalkyl, or they are substituted or unsubstituted (C3-C30) alkylene with or without a fused ring, or substituted or unsubstituted (C3- C30) linked to the next substituent by alkenylene, alicyclic ring, and And a carbon atom of the alicyclic ring and monocyclic or polycyclic aromatic ring may be one or more selected from the group consisting of N, O and S. May be replaced by a heteroatom of
Although a, c, e and i independently represent an integer of 1 to 4; when a, c, e and i are integers of 2 or more, respective R 1 , R 3 , R 5 and R 9 May be the same as or different from one another;
b, d and g independently represent an integer of 1 to 3; when b, d and g are integers of 2 or more, respective R 2 , R 4 and R 7 are the same or different from each other Well;
f represents an integer of 1 to 6; when f is an integer of 2 or more, each R 6 may be the same as or different from each other;
h represents an integer of 1 to 5; when h is an integer of 2 or more, each R 8 may be the same as or different from each other; and the heteroaromatic ring, heteroarylene, heterocycloalkyl, and Heteroaryl includes one or more heteroatoms selected from the group consisting of B, N, O, S, P (= O), Si and P.

本明細書において記載される場合、「アルキル」、「アルコキシ」、および「アルキル」部分を含む他の置換基は、線状および分岐の種類の双方を含み、並びに「シクロアルキル」は単環式炭化水素環だけでなく、多環式炭化水素環、例えば、置換されているかもしくは置換されていないアダマンチル、または置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ７−Ｃ３０）ビシクロアルキルを含む。本明細書において記載される場合、「アリール」は、芳香族炭化水素から１つの水素原子を除去することにより得られる有機基を意味し、４〜７員、特に５もしくは６員の、単環もしくは縮合環が挙げられることができ、さらには、複数のアリールが単結合で連結されている構造が挙げられる。その具体的な例としては、フェニル、ナフチル、ビフェニル、テルフェニル、アントリル、インデニル、フルオレニル、フェナントリル、トリフェニレニル、ピレニル、ペリレニル、クリセニル、ナフタセニル、フルオランテニルなどが挙げられるが、これらに限定されない。ナフチルには、１−ナフチルおよび２−ナフチルが挙げられ、アントリルには１−アントリル、２−アントリルおよび９−アントリルが挙げられ、フェナントリルには１−フェナントリル、２−フェナントリル、３−フェナントリル、４−フェナントリルおよび９−フェナントリルが挙げられ、ナフタセニルには、１−ナフタセニル、２−ナフタセニルおよび９−ナフタセニルが挙げられる。ピレニルには１−ピレニル、２−ピレニルおよび４−ピレニルが挙げられ、ビフェニルには２−ビフェニル、３−ビフェニルおよび４−ビフェニルが挙げられ、テルフェニルには、ｐ−テルフェニル−４−イル、ｐ−テルフェニル−３−イル、ｐ−テルフェニル−２−イル、ｍ−テルフェニル−４−イル、ｍ−テルフェニル−３−イル、およびｍ−テルフェニル−２−イルが挙げられ、並びにフルオレニルには１−フルオレニル、２−フルオレニル、３−フルオレニル、４−フルオレニルおよび９−フルオレニルが挙げられる。   As described herein, other substituents including "alkyl", "alkoxy", and "alkyl" moieties include both linear and branched types, and "cycloalkyl" is monocyclic. Not only hydrocarbon rings, but also polycyclic hydrocarbon rings, such as, for example, substituted or unsubstituted adamantyl or substituted or unsubstituted (C7-C30) bicycloalkyl. As described herein, "aryl" means an organic group obtained by removing one hydrogen atom from an aromatic hydrocarbon, a 4- to 7-membered, especially 5- or 6-membered, single ring Alternatively, a fused ring can be mentioned, and further, a structure in which a plurality of aryls are linked by a single bond can be mentioned. Specific examples thereof include, but are not limited to, phenyl, naphthyl, biphenyl, terphenyl, anthryl, indenyl, fluorenyl, phenanthryl, triphenylenyl, pyrenyl, perylenyl, chrysenyl, naphthacenyl, fluoranthenyl and the like. Naphthyl includes 1-naphthyl and 2-naphthyl, anthryl includes 1-anthryl, 2-anthryl and 9-anthryl, phenanthryl includes 1-phenanthryl, 2-phenanthryl, 3-phenanthryl, 4- 4- Phenanthryl and 9-phenanthryl are included, and naphthacenyl includes 1-naphthacenyl, 2-naphthacenyl and 9-naphthacenyl. Pyrenyls include 1-pyrenyl, 2-pyrenyl and 4-pyrenyl, biphenyls include 2-biphenyl, 3-biphenyl and 4-biphenyl, terphenyl, p-terphenyl-4-yl, p-terphenyl-3-yl, p-terphenyl-2-yl, m-terphenyl-4-yl, m-terphenyl-3-yl, and m-terphenyl-2-yl, and Fluorenyl includes 1-fluorenyl, 2-fluorenyl, 3-fluorenyl, 4-fluorenyl and 9-fluorenyl.

本明細書に記載される「ヘテロアリール」は、芳香環骨格原子としてＢ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｐ（＝Ｏ）、ＳｉおよびＳｅからなる群から選択される１〜４個のヘテロ原子を含み、残りの芳香環骨格原子が炭素であるアリール基を意味する。それは、５員もしくは６員の単環式ヘテロアリール、または１以上のベンゼン環と縮合した多環式ヘテロアリールであってよく、部分的に飽和されていてよい。本発明においては、「ヘテロアリール」は、１以上のヘテロアリールが単結合によって連結された構造を含む。ヘテロアリールには、環のヘテロ原子が酸化されるかまたは四級化されることができて、例えば、Ｎ−オキシドまたは第四級塩を形成していてよい２価のアリール基が挙げられる。その具体的な例には、単環式ヘテロアリール、例えば、フリル、チオフェニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、チアゾリル、チアジアゾリル、イソチアゾリル、イソオキサゾリル、オキサゾリル、オキサジアゾリル、トリアジニル、テトラジニル、トリアゾリル、フラザニル、ピリジル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニルなど；多環式ヘテロアリール、例えば、ベンゾフラニル、ベンゾチオフェニル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチオフェニル、イソベンゾフラニル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾイソチアゾリル、ベンゾイソオキサゾリル、ベンゾオキサゾリル、イソインドリル、インドリル、インダゾリル、ベンゾチアジアゾリル、キノリル、イソキノリル、シンノリニル、キナゾリニル、キノキサリニル、カルバゾリル、フェナントリジニル、ベンゾジオキソリル、アクリジニル、フェナントロリニル、フェナジニル、フェノチアジニル、フェノキサジニルなど；そのＮ−オキシド（例えば、ピリジルＮ−オキシド、キノリルＮ−オキシド）、その第四級塩などが挙げられるが、これらに限定されない。   The "heteroaryl" described herein is an aromatic ring skeleton atom selected from 1 to 4 hetero atoms selected from the group consisting of B, N, O, S, P, P (= O), Si and Se. It means an aryl group containing atoms, the remaining aromatic ring skeleton atoms being carbon. It may be a 5- or 6-membered monocyclic heteroaryl or a polycyclic heteroaryl fused to one or more benzene rings and may be partially saturated. In the present invention, "heteroaryl" includes a structure in which one or more heteroaryls are linked by a single bond. Heteroaryl includes a divalent aryl group in which ring heteroatoms can be oxidized or quaternized, for example, to form N-oxides or quaternary salts. Specific examples thereof include monocyclic heteroaryls such as furyl, thiophenyl, pyrrolyl, imidazolyl, pyrazolyl, thiazolyl, thiadiazolyl, isothiazolyl, isoxazolyl, oxazolyl, oxadiazolyl, triazinyl, tetrazinyl, triazolyl, furazanyl, pyridyl, pyrazinyl, Pyrimidinyl, pyridazinyl and the like; polycyclic heteroaryl, such as benzofuranyl, benzothiophenyl, dibenzofuranyl, dibenzothiophenyl, isobenzofuranyl, benzoimidazolyl, benzothiazolyl, benzisothiazolyl, benzisoxazolyl, benzoxazolyl , Isoindolyl, indolyl, indazolyl, benzothiadiazolyl, quinolyl, isoquinolyl, cinnolinyl, quinazolinyl, quinoxali , Carbazolyl, phenanthridinyl, benzodioxolyl, acridinyl, phenanthrolinyl, phenazinyl, phenothiazinyl, phenoxazinyl etc .; their N-oxides (eg pyridyl N-oxide, quinolyl N-oxide), their quaternary Although a grade salt etc. are mentioned, it is not limited to these.

ピロリルには、１−ピロリル、２−ピロリルおよび３−ピロリルが挙げられ；ピリジルには、２−ピリジル、３−ピリジル、および４−ピリジルが挙げられ；インドリルには、１−インドリル、２−インドリル、３−インドリル、４−インドリル、５−インドリル、６−インドリル、および７−インドリルが挙げられ；イソインドリルには、１−イソインドリル、２−イソインドリル、３−イソインドリル、４−イソインドリル、５−イソインドリル、６−イソインドリル、および７−イソインドリルが挙げられ；フリルには、２−フリルおよび３−フリルが挙げられ；ベンゾフラニルには、２−ベンゾフラニル、３−ベンゾフラニル、４−ベンゾフラニル、５−ベンゾフラニル、６−ベンゾフラニル、および７−ベンゾフラニルが挙げられ；イソベンゾフラニルには、１−イソベンゾフラニル、３−イソベンゾフラニル、４−イソベンゾフラニル、５−イソベンゾフラニル、６−イソベンゾフラニル、および７−イソベンゾフラニルが挙げられ；キノリルには、３−キノリル、４−キノリル、５−キノリル、６−キノリル、７−キノリル、および８−キノリルが挙げられ；イソキノリルには、１−イソキノリル、３−イソキノリル、４−イソキノリル、５−イソキノリル、６−イソキノリル、７−イソキノリル、および８−イソキノリルが挙げられ；キノキサリニルには、２−キノキサリニル、５−キノキサリニル、および６−キノキサリニルが挙げられ；カルバゾリルには、１−カルバゾリル、２−カルバゾリル、３−カルバゾリル、４−カルバゾリルおよび９−カルバゾリルが挙げられ；フェナントリジニルには、１−フェナントリジニル、２−フェナントリジニル、３−フェナントリジニル、４−フェナントリジニル、６−フェナントリジニル、７−フェナントリジニル、８−フェナントリジニル、９−フェナントリジニル、および１０−フェナントリジニルが挙げられ；アクリジニルには、１−アクリジニル、２−アクリジニル、３−アクリジニル、４−アクリジニル、および９−アクリジニルが挙げられ；フェナントロリニルには、１，７−フェナントロリン−２−イル、１，７−フェナントロリン−３−イル、１，７−フェナントロリン−４−イル、１，７−フェナントロリン−５−イル、１，７−フェナントロリン−６−イル、１，７−フェナントロリン−８−イル、１，７−フェナントロリン−９−イル、１，７−フェナントロリン−１０−イル、１，８−フェナントロリン−２−イル、１，８−フェナントロリン−３−イル、１，８−フェナントロリン−４−イル、１，８−フェナントロリン−５−イル、１，８−フェナントロリン−６−イル、１，８−フェナントロリン−７−イル、１，８−フェナントロリン−９−イル、１，８−フェナントロリン−１０−イル、１，９−フェナントロリン−２−イル、１，９−フェナントロリン−３−イル、１，９−フェナントロリン−４−イル、１，９−フェナントロリン−５−イル、１，９−フェナントロリン−６−イル、１，９−フェナントロリン−７−イル、１，９−フェナントロリン−８−イル、１，９−フェナントロリン−１０−イル、１，１０−フェナントロリン−２−イル、１，１０−フェナントロリン−３−イル、１，１０−フェナントロリン−４−イル、１，１０−フェナントロリン−５−イル、２，９−フェナントロリン−１−イル、２，９−フェナントロリン−３−イル、２，９−フェナントロリン−４−イル、２，９−フェナントロリン−５−イル、２，９−フェナントロリン−６−イル、２，９−フェナントロリン−７−イル、２，９−フェナントロリン−８−イル、２，９−フェナントロリン−１０−イル、２，８−フェナントロリン−１−イル、２，８−フェナントロリン−３−イル、２，８−フェナントロリン−４−イル、２，８−フェナントロリン−５−イル、２，８−フェナントロリン−６−イル、２，８−フェナントロリン−７−イル、２，８−フェナントロリン−９−イル、２，８−フェナントロリン−１０−イル、２，７−フェナントロリン−１−イル、２，７−フェナントロリン−３−イル、２，７−フェナントロリン−４−イル、２，７−フェナントロリン−５−イル、２，７−フェナントロリン−６−イル、２，７−フェナントロリン−８−イル、２，７−フェナントロリン−９−イル、および２，７−フェナントロリン−１０−イルが挙げられ；フェナジニルには、１−フェナジニル、および２−フェナジニルが挙げられ；フェノチアジニルには、１−フェノチアジニル、２−フェノチアジニル、３−フェノチアジニル、４−フェノチアジニル、および１０−フェノチアジニルが挙げられ；フェノキサジニルには、１−フェノキサジニル、２−フェノキサジニル、３−フェノキサジニル、４−フェノキサジニルおよび１０−フェノキサジニルが挙げられ；オキサゾリルには、２−オキサゾリル、４−オキサゾリル、および５−オキサゾリルが挙げられ；オキサジアゾリルには、２−オキサジアゾリル、および５−オキサジアゾリルが挙げられ；フラザニルには３−フラザニルが挙げられ；ジベンゾフラニルには、１−ジベンゾフラニル、２−ジベンゾフラニル、３−ジベンゾフラニルおよび４−ジベンゾフラニルが挙げられ；並びに、ジベンゾチオフェニルには、１−ジベンゾチオフェニル、２−ジベンゾチオフェニル、３−ジベンゾチオフェニルおよび４−ジベンゾチオフェニルが挙げられる。   Pyrrolyls include 1-pyrrolyl, 2-pyrrolyl and 3-pyrrolyl; Pyridyls include 2-pyridyl, 3-pyridyl and 4-pyridyl; indolyls 1-indolyl, 2-indolyl 3-indolyl, 4-in-drill, 5-in-drill, 6-in-drill and 7-in-drill; iso-in-drills include 1-iso-in-drill, 2-iso-in-drill, 3-iso-in-drill, 4-iso-in-drill, 5-iso-in-drill, 6 Furyl includes 2-furyl and 3-furyl; Benzofuranyl includes 2-benzofuranyl, 3-benzofuranyl, 4-benzofuranyl, 5-benzofuranyl, 6-benzofuranyl, And 7-benzofuranyl. Examples of isobenzofuranyls include 1-isobenzofuranyl, 3-isobenzofuranyl, 4-isobenzofuranyl, 5-isobenzofuranyl, 6-isobenzofuranyl and 7-isobenzofuranyl. Quinolyl includes 3-quinolyl, 4-quinolyl, 5-quinolyl, 6-quinolyl, 7-quinolyl, and 8-quinolyl; isoquinolyl includes 1-isoquinolyl, 3-isoquinolyl, 4-isoquinolyl. , 5-isoquinolyl, 6-isoquinolyl, 7-isoquinolyl and 8-isoquinolyl; quinoxalinyl includes 2-quinoxalinyl, 5-quinoxalinyl and 6-quinoxalinyl; carbazolyl 1-carbazolyl, 2 -Carbazolyl, 3-carbazolyl, 4-carbazolyl and 9-carbazolyl Phenanthridinyl includes 1-phenanthridinyl, 2-phenanthridinyl, 3-phenanthridinyl, 4-phenanthridinyl, 6-phenanthridinyl, 7-phenanthridinyl. And 8-phenanthridinyl, 9-phenanthridinyl, and 10-phenanthridinyl; acridinyl includes 1-acridinyl, 2-acridinyl, 3-acridinyl, 4-acridinyl, and 9- Phenanthrolinyl includes 1,7-phenanthrolin-2-yl, 1,7-phenanthrolin-3-yl, 1,7-phenanthrolin-4-yl, 1,7-phenanthrolin-5-yl. , 1,7-phenanthrolin-6-yl, 1,7-phenanthrolin-8-yl, 1,7-phenanthrolin-9-yl 1,7-phenanthrolin-10-yl, 1,8-phenanthrolin-2-yl, 1,8-phenanthrolin-3-yl, 1,8-phenanthrolin-4-yl, 1,8-phenanthrolin-5-yl 1,8-phenanthrolin-6-yl, 1,8-phenanthrolin-7-yl, 1,8-phenanthrolin-9-yl, 1,8-phenanthrolin-10-yl, 1,9-phenanthrolin-2-yl 1,9-phenanthrolin-3-yl, 1,9-phenanthrolin-4-yl, 1,9-phenanthrolin-5-yl, 1,9-phenanthrolin-6-yl, 1,9-phenanthrolin-7-yl 1,9-phenanthrolin-8-yl, 1,9-phenanthrolin-10-yl, 1,10-phenanthrolin-2-yl, 1,10 Phenanthrolin-3-yl, 1,10-phenanthrolin-4-yl, 1,10-phenanthrolin-5-yl, 2,9-phenanthrolin-1-yl, 2,9-phenanthrolin-3-yl, 2,9- Phenanthrolin-4-yl, 2,9-phenanthrolin-5-yl, 2,9-phenanthrolin-6-yl, 2,9-phenanthrolin-7-yl, 2,9-phenanthrolin-8-yl, 2,9- Phenanthrolin-10-yl, 2,8-phenanthrolin-1-yl, 2,8-phenanthrolin-3-yl, 2,8-phenanthrolin-4-yl, 2,8-phenanthrolin-5-yl, 2,8- Phenanthrolin-6-yl, 2,8-phenanthrolin-7-yl, 2,8-phenanthrolin-9-yl, 2,8-phenant Phosphorus-10-yl, 2,7-phenanthrolin-1-yl, 2,7-phenanthrolin-3-yl, 2,7-phenanthrolin-4-yl, 2,7-phenanthrolin-5-yl, 2,7- Phenanthroline-6-yl, 2,7-phenanthroline-8-yl, 2,7-phenanthroline-9-yl, and 2,7-phenanthroline-10-yl; and phenazinyl include 1-phenazinyl, and 2 Phenothiazinyl includes 1-phenothiazinyl, 2-phenothiazinyl, 3-phenothiazinyl, 4-phenothiazinyl, and 10-phenothiazinyl; Phenoxazinyl includes 1-phenoxazinyl, 2- Phenoxazinyl, 3-phenoxazinyl, 4-phenoxazinyl and 10-fu Oxazolyl includes 2-oxazolyl, 4-oxazolyl, and 5-oxazolyl; Oxadiazolyl includes 2-oxadiazolyl, and 5-oxadiazolyl; Furazanyl includes 3-furazanyl Dibenzofuranyl includes 1-dibenzofuranyl, 2-dibenzofuranyl, 3-dibenzofuranyl and 4-dibenzofuranyl; and dibenzothiophenyl includes 1-dibenzothiophenyl, 2- Dibenzothiophenyl, 3-dibenzothiophenyl and 4-dibenzothiophenyl can be mentioned.

本明細書において記載される場合、用語「（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル」は（Ｃ１−Ｃ２０）アルキルまたは（Ｃ１−Ｃ１０）アルキルを含み、用語「（Ｃ６−Ｃ３０）アリール」は（Ｃ６−Ｃ２０）アリールを含む。用語「（Ｃ２−Ｃ３０）ヘテロアリール」は（Ｃ２−Ｃ２０）ヘテロアリールを含み、用語「（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル」は（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキルまたは（Ｃ３−Ｃ７）シクロアルキルを含む。用語「（Ｃ２−Ｃ３０）アルケニルもしくはアルキニル」は（Ｃ２−Ｃ２０）アルケニルもしくはアルキニル、または（Ｃ２−Ｃ１０）アルケニルもしくはアルキニルを含む。   As described herein, the term "(C1-C30) alkyl" includes (C1-C20) alkyl or (C1-C10) alkyl, and the term "(C6-C30) aryl" is (C6-C20) Including aryl. The term "(C2-C30) heteroaryl" includes (C2-C20) heteroaryl and the term "(C3-C30) cycloalkyl" includes (C3-C20) cycloalkyl or (C3-C7) cycloalkyl. The term "(C2-C30) alkenyl or alkynyl" includes (C2-C20) alkenyl or alkynyl, or (C2-C10) alkenyl or alkynyl.

本明細書において使用される、「置換されているかもしくは置換されていない（または、置換基（単一もしくは複数）を有するかもしくは有しない）」の表現においては、「置換されている（置換基（単一もしくは複数）を有する）」は、置換されていない置換基がさらに置換基（単一もしくは複数）で置換されていることを意味する。前記Ｌ１、Ａｒ１、Ｒ１〜Ｒ９、Ｒ、およびＲ１１〜Ｒ２２の各置換基は、重水素、ハロゲン、ハロゲンで置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、（Ｃ６−Ｃ３０）アリールで置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ２−Ｃ３０）ヘテロアリール、５員〜７員のヘテロシクロアルキル、１以上の芳香環と縮合した５員〜７員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル、１以上の芳香環と縮合した（Ｃ６−Ｃ３０）シクロアルキル、ＲａＲｂＲｃＳｉ−、（Ｃ２−Ｃ３０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ３０）アルキニル、シアノ、カルバゾリル、−ＮＲｄＲｅ、−ＢＲｆＲｇ、−ＰＲｈＲｉ、−Ｐ（＝Ｏ）ＲｊＲｋ、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、ＲｌＴ−、ＲｍＣ（＝Ｏ）−、ＲｍＣ（＝Ｏ）Ｏ−、カルボキシル、ニトロ、およびヒドロキシルからなる群から選択される１以上の置換基によってさらに置換されていてよく、ここでＲａ〜Ｒｌは独立して（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、または（Ｃ２−Ｃ３０）ヘテロアリールを表し；ＴはＳまたはＯであり；並びに、Ｒｍは（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、または（Ｃ６−Ｃ３０）アリールオキシを表す。 As used herein, in the expression “substituted or unsubstituted (or having or not having a substituent (s))”, the term “substituted (a substituent “(Having one or more)” means that an unsubstituted substituent is further substituted with one or more substituents (one or more). Each substituent of L 1 , Ar 1 , R 1 to R 9 , R and R 11 to R 22 is deuterium, halogen, (C 1 -C 30) alkyl which is substituted or unsubstituted with halogen, or (C6-C30) aryl, (C2-C30) aryl substituted or unsubstituted (C2-C30) aryl, 5- to 7-membered heterocycloalkyl, fused to one or more aromatic rings 5 7-membered heterocycloalkyl, (C3-C30) cycloalkyl, fused to one or more aromatic rings (C6-C30) cycloalkyl, R a R b R c Si -, (C2-C30) alkenyl, ( C2-C30) alkynyl, cyano, carbazolyl, -NR d R e, -BR f R g, -PR h R i, -P (= O) R j R k, (C6-C30) Reel (C1-C30) alkyl, (C1-C30) alkyl (C6-C30) aryl, R l T-, R m C (= O) -, R m C (= O) O-, carboxyl, nitro, and It may be further substituted by one or more substituents selected from the group consisting of hydroxyl, wherein R a to R l are independently (C 1 -C 30) alkyl, (C 6 -C 30) aryl, or (C 2 -C 30) C30) represents heteroaryl; T represents S or O; and R m represents (C1-C30) alkyl, (C1-C30) alkoxy, (C6-C30) aryl, or (C6-C30) aryloxy Represent.

この有機電界発光化合物は下記化学式２〜９で表されうる   The organic electroluminescent compound may be represented by the following chemical formulas 2 to 9

Figure 2019050382
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式中、Ｘ２はＮまたはＣＨであり；Ｙは−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（Ｒ１１Ｒ１２）−、または−Ｎ（Ｒ１５）−であり；Ｌ１は単結合、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリーレン、または置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ２−Ｃ３０）ヘテロアリーレンを表し；Ａｒ１は水素、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、または置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ２−Ｃ３０）ヘテロアリールを表し；Ｒ１〜Ｒ９は独立して、水素、重水素、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ２−Ｃ３０）ヘテロアリール、ＮＲ１６Ｒ１７、またはＳｉＲ１８Ｒ１９Ｒ２０を表し；Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１５、およびＲ１６〜Ｒ２０は独立して、水素、重水素、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、または置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ２−Ｃ３０）ヘテロアリールを表すか、あるいはＲ１６とＲ１７とは、縮合環を有するかもしくは有しない、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ３−Ｃ３０）アルキレンまたは置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ３−Ｃ３０）アルケニレンによって連結されて、脂環式環、または単環式もしくは多環式芳香環を形成していてよく、並びに前記脂環式環および単環式もしくは多環式芳香環の炭素原子は、Ｎ、ＯおよびＳからなる群から選択される１以上のヘテロ原子で置き換えられていてよい。 In the formula, X 2 is N or CH; Y is -O-, -S-, -C (R 11 R 12 )-, or -N (R 15 )-; L 1 is a single bond, substituted Represents substituted or unsubstituted (C6-C30) arylene, or substituted or unsubstituted (C2-C30) heteroarylene; Ar 1 is hydrogen, substituted or unsubstituted ( C 1 -C 30) alkyl, substituted or unsubstituted (C 6 -C 30) aryl, or substituted or unsubstituted (C 2 -C 30) heteroaryl; R 1 -R 9 are independently Hydrogen, deuterium, substituted or unsubstituted (C6-C30) aryl, substituted or unsubstituted (C2-C3) ) Represents a heteroaryl, NR 16 R 17 or SiR 18 R 19 R 20,; R 11, R 12, R 15, and R 16 to R 20 are independently hydrogen, deuterium, or or substituted are substituted Represents an unsubstituted (C1-C30) alkyl, substituted or unsubstituted (C6-C30) aryl, or a substituted or unsubstituted (C2-C30) heteroaryl, or R 16 And R 17 are linked by substituted or unsubstituted (C 3 -C 30) alkylene or substituted or unsubstituted (C 3 -C 30) alkenylene, with or without a fused ring And may form an alicyclic ring or a monocyclic or polycyclic aromatic ring, and Carbon atoms of the alicyclic ring and monocyclic or polycyclic aromatic ring may be replaced with one or more hetero atoms selected from the group consisting of N, O and S.

具体化するために、Ｘ２はＮまたはＣＨを表し；Ｙは−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（Ｒ１１Ｒ１２）−、または−Ｎ（Ｒ１５）−を表し；Ｌ１は単結合、または下記構造

Figure 2019050382

から選択されるアリーレンを表し；
Ｒ３１およびＲ３２は独立して、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、トリフルオロメチル、ペルフルオロエチル、トリフルオロエチル、ペルフルオロプロピル、ペルフルオロブチル、フェニル、ナフチル、ピリジルまたはキノリルを表し；
Ａｒ１は水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、トリフルオロメチル、ペルフルオロエチル、トリフルオロエチル、ペルフルオロプロピル、ペルフルオロブチル、フェニル、ビフェニル、テルフェニル、ナフチル、９，９−ジフェニルフルオレニル、９，９−ジメチルフルオレニル、フルオランテニル、ピリジル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチオフェニルまたはＮ−フェニルカルバゾリルを表し、並びにＡ１のフェニル、ビフェニル、テルフェニル、ナフチルおよびカルバゾリルは、重水素、フッ素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、トリフルオロメチル、ペルフルオロエチル、トリフルオロエチル、ペルフルオロプロピル、ペルフルオロブチル、トリフェニルシリル、トリメチルシリル、ジメチルフェニルシリル、ジフェニルメチルシリル、フェニル、ナフチル、９，９−ジフェニルフルオレニル、９，９−ジメチルフルオレニル、フェニルピリジル、カルバゾリル、フルオランテニル、ジベンゾフラニル、およびジベンゾチオフェニルからなる群から選択される１以上の置換基でさらに置換されていてよく；並びに
Ｒ１〜Ｒ９は独立して、水素、重水素、フェニル、ピリジル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチオフェニル、アミノまたはカルバゾリルを表し；Ｒ１１、Ｒ１２およびＲ１５は独立して、水素、重水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、トリフルオロメチル、ペルフルオロエチル、トリフルオロエチル、ペルフルオロプロピル、ペルフルオロブチル、フェニル、ビフェニル、９，９−ジフェニルフルオレニル、９，９−ジメチルフルオレニル、ナフチル、ピリジル、Ｎ−フェニルカルバゾリルまたはキノリルを表し、並びにＲ１１、Ｒ１２およびＲ１５のフェニルは、重水素、ハロゲン、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、トリフルオロメチル、ペルフルオロエチル、トリフルオロエチル、ペルフルオロプロピル、ペルフルオロブチル、フェニル、およびナフチルからなる群から選択される１以上の置換基でさらに置換されていてよく、並びにＲ１１とＲ１２とは互いに連結されて環を形成していてよい。 To embody, X 2 represents N or CH; Y is -O -, - S -, - C (R 11 R 12) -, or -N (R 15) - a represents; L 1 is a single Bonded or following structure
Figure 2019050382
Represents an arylene selected from
R 31 and R 32 are independently methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, i-butyl, t-butyl, n-pentyl, i-pentyl, n-hexyl, n-heptyl, n-octyl, 2-ethylhexyl, n-nonyl, decyl, dodecyl, hexadecyl, trifluoromethyl, perfluoroethyl, trifluoroethyl, perfluoropropyl, perfluorobutyl, phenyl, naphthyl, pyridyl or quinolyl;
Ar 1 is hydrogen, methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, i-butyl, t-butyl, n-pentyl, i-pentyl, n-hexyl, n-heptyl, n-octyl, 2 -Ethylhexyl, n-nonyl, decyl, dodecyl, hexadecyl, trifluoromethyl, perfluoroethyl, trifluoroethyl, perfluoropropyl, perfluorobutyl, phenyl, biphenyl, terphenyl, naphthyl, 9,9-diphenylfluorenyl, 9, 9- dimethyl-fluorenyl, fluoranthenyl, pyridyl, dibenzofuranyl, represent dibenzothiophenyl or N- phenylcarbazolyl, and phenyl a 1, biphenyl, terphenyl, naphthyl and carbazolyl are deuterium, fluorine , Methyl, ethyl, n-propyl i-propyl, n-butyl, i-butyl, t-butyl, n-pentyl, i-pentyl, n-hexyl, n-heptyl, n-octyl, 2-ethylhexyl, n-nonyl, decyl, dodecyl, hexadecyl, Trifluoromethyl, Perfluoroethyl, Trifluoroethyl, Perfluoropropyl, Perfluorobutyl, Triphenylsilyl, Trimethylsilyl, Dimethylphenylsilyl, Diphenylmethylsilyl, Phenyl, Naphthyl, 9,9-Diphenylfluorenyl, 9,9-Dimethylfull And R 1 to R 9 may be independently substituted with one or more substituents selected from the group consisting of oleyl, phenylpyridyl, carbazolyl, fluoranthenyl, dibenzofuranyl, and dibenzothiophenyl; , Hydrogen, deuterium, pheni , Pyridyl, dibenzofuranyl, dibenzothiophenyl, an amino or carbazolyl; R 11, R 12 and R 15 are independently hydrogen, deuterium, methyl, ethyl, n- propyl, i- propyl, n- butyl , I-butyl, t-butyl, n-pentyl, i-pentyl, n-hexyl, n-heptyl, n-octyl, 2-ethylhexyl, n-nonyl, decyl, dodecyl, hexadecyl, trifluoromethyl, perfluoroethyl, Trifluoroethyl, perfluoropropyl, perfluorobutyl, phenyl, biphenyl, 9,9-diphenylfluorenyl, 9,9-dimethylfluorenyl, naphthyl, pyridyl, N-phenylcarbazolyl or quinolyl, and R 11 , phenyl of R 12 and R 15 are deuterium, halo Methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, i-butyl, t-butyl, n-pentyl, i-pentyl, n-hexyl, n-heptyl, n-octyl, 2-ethylhexyl, It may be further substituted by one or more substituents selected from the group consisting of n-nonyl, decyl, dodecyl, hexadecyl, trifluoromethyl, perfluoroethyl, trifluoroethyl, perfluoropropyl, perfluorobutyl, phenyl and naphthyl And R 11 and R 12 may be linked to each other to form a ring.

本発明の有機電界発光化合物は下記化合物で例示されうるが、これらは本発明を限定することを意図していない。   The organic electroluminescent compounds of the present invention may be exemplified by the following compounds, which are not intended to limit the present invention.

Figure 2019050382
Figure 2019050382

Figure 2019050382
Figure 2019050382
Figure 2019050382
Figure 2019050382

Figure 2019050382
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Figure 2019050382
Figure 2019050382
Figure 2019050382
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Figure 2019050382
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Figure 2019050382
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Figure 2019050382
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Figure 2019050382
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Figure 2019050382
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本発明の有機電界発光化合物は、例えば、以下のスキーム１に示されるように製造されうるが、これに限定されない。   The organic electroluminescent compounds of the present invention can be prepared, for example but not limited to, as shown in Scheme 1 below.

Figure 2019050382
Figure 2019050382

スキーム１においては、環Ａ、Ｘ１、Ｘ２、Ｌ１、Ａｒ１、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、ａ、ｂ、ｃおよびＺは化学式１において定義されるのと同じであり；並びにＨａｌはハロゲンを表す。 In Scheme 1, the rings A, X 1 , X 2 , L 1 , Ar 1 , R 1 , R 2 , R 3 , a, b, c and Z are the same as defined in Formula 1; Hal represents a halogen.

第１の電極；第２の電極；並びに、第１の電極と第２の電極との間に設けられた１以上の有機層；を含む有機電界発光素子であって、この有機層が、化学式１で表される有機電界発光化合物の１種以上を含む、有機電界発光素子が提供される。この有機層は電界発光層を含み、かつ化学式１の有機電界発光化合物は電界発光層においてホストとして使用されうる。   An organic electroluminescent device comprising: a first electrode; a second electrode; and one or more organic layers provided between the first electrode and the second electrode; wherein the organic layer has a chemical formula An organic electroluminescent device comprising one or more of the organic electroluminescent compounds represented by 1 is provided. The organic layer includes an electroluminescent layer, and the organic electroluminescent compound of Formula 1 may be used as a host in the electroluminescent layer.

電界発光層において、化学式１の有機電界発光化合物がホストとして使用される場合には、１種以上のリン光ドーパントが含まれる。本発明の有機電界発光素子に適用されるリン光ドーパントは特に限定されないが、下記化学式１０で表される化合物の中から選択されうる。   In the electroluminescent layer, when the organic electroluminescent compound of Formula 1 is used as a host, one or more phosphorescent dopants are included. The phosphorescent dopant to be applied to the organic electroluminescent device of the present invention is not particularly limited, but may be selected from the compounds represented by the following chemical formula 10.

［化学式１０］
Ｍ１Ｌ１０１Ｌ１０２Ｌ１０３
式中、Ｍ１は周期表の第７、８、９、１０、１１、１３、１４、１５および１６族の金属からなる群から選択され、リガンドＬ１０１、Ｌ１０２およびＬ１０３は独立して以下の構造から選択される： [Chemical formula 10]
M 1 L 101 L 102 L 103
Wherein M 1 is selected from the group consisting of metals of groups 7, 8, 9, 10, 11, 13, 14, 15 and 16 of the periodic table, and ligands L 101 , L 102 and L 103 are independently Selected from the following structures:

Figure 2019050382
Figure 2019050382

Ｒ２０１〜Ｒ２０３は独立して水素、重水素、ハロゲンで置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルで置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、またはハロゲンを表し；
Ｒ２０４〜Ｒ２１９は独立して水素、重水素、置換されているかもしくは置換されていない(Ｃ１−Ｃ３０)アルキル、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、置換されているかもしくは置換されていない(Ｃ３−Ｃ３０)シクロアルキル、置換されているかもしくは置換されていない(Ｃ２−Ｃ３０)アルケニル、置換されているかもしくは置換されていない(Ｃ６−Ｃ３０)アリール、置換されているかもしくは置換されていないモノ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルアミノ、置換されているかもしくは置換されていないジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルアミノ、置換されているかもしくは置換されていないモノ(Ｃ６−Ｃ３０)アリールアミノ、置換されているかもしくは置換されていないジ(Ｃ６−Ｃ３０)アリールアミノ、ＳＦ５、置換されているかもしくは置換されていないトリ(Ｃ１−Ｃ３０)アルキルシリル、置換されているかもしくは置換されていないジ(Ｃ１−Ｃ３０)アルキル(Ｃ６−Ｃ３０)アリールシリル、置換されているかもしくは置換されていないトリ(Ｃ６−Ｃ３０)アリールシリル、シアノまたはハロゲンを表し；
Ｒ２２０〜Ｒ２２３は独立して、水素、重水素、ハロゲンで置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、または（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルで置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリールを表し；
Ｒ２２４およびＲ２２５は独立して水素、重水素、置換されているかもしくは置換されていない(Ｃ１−Ｃ３０)アルキル、置換されているかもしくは置換されていない(Ｃ６−Ｃ３０)アリール、またはハロゲンを表し、あるいはＲ２２４とＲ２２５とは縮合環を有するかもしくは有しない（Ｃ３−Ｃ１２）アルキレンまたは（Ｃ３−Ｃ１２）アルケニレンによって連結されて、脂環式環および単環式もしくは多環式芳香環を形成していてよく；
Ｒ２２６は置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、置換されているかもしくは置換されていない(Ｃ２−Ｃ３０)ヘテロアリール、またはハロゲンを表し；
Ｒ２２７〜Ｒ２２９は独立して、水素、重水素、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、またはハロゲンを表し；並びに
Ｑは

Figure 2019050382

を表し；
Ｒ２３１〜Ｒ２４２は独立して水素、重水素、ハロゲンで置換されているかもしくは置換されていない(Ｃ１−Ｃ３０)アルキル、（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、ハロゲン、置換されているかもしくは置換されていない(Ｃ６−Ｃ３０)アリール、シアノ、または、置換されているかもしくは置換されていない(Ｃ３−Ｃ３０)シクロアルキルを表すか、あるいはそれらはアルキレンもしくはアルケニレンによって隣の置換基に連結されてスピロ環もしくは縮合環を形成していてよく、またはアルキレンもしくはアルケニレンによってＲ２０７もしくはＲ２０８に連結されて飽和もしくは不飽和縮合環を形成してよい。 R 201 to R 203 are not independently hydrogen, deuterium, substituted or non-substituted with halogen (C1-C30) alkyl, or substituted or substituted with (C1-C30) alkyl (C6 -C30) represents aryl, or halogen;
Whether R 204 to R 219 is independently hydrogen, deuterium, substituted or unsubstituted (C 1 -C 30) alkyl, substituted or unsubstituted (C 1 -C 30) alkoxy, substituted or not Or unsubstituted (C3-C30) cycloalkyl, substituted or unsubstituted (C2-C30) alkenyl, substituted or unsubstituted (C6-C30) aryl, substituted or unsubstituted Unsubstituted mono (C1-C30) alkylamino, substituted or unsubstituted di (C1-C30) alkylamino, substituted or unsubstituted mono (C6-C30) arylamino, substituted Di (C6-C30) arylamino which is substituted or unsubstituted SF 5, substituted by are one or birds unsubstituted (C1-C30) alkylsilyl, substituted or non are substituted di (C1-C30) alkyl (C6-C30) arylsilyl, or whether it is replaced Represents unsubstituted tri (C6-C30) arylsilyl, cyano or halogen;
R 220 to R 223 are independently hydrogen, deuterium, (C 1 -C 30) alkyl substituted or unsubstituted with halogen, or (C 1 -C 30) alkyl substituted or unsubstituted (C6-C30) represents aryl;
R 224 and R 225 independently represent hydrogen, deuterium, substituted or unsubstituted (C1-C30) alkyl, substituted or unsubstituted (C6-C30) aryl, or halogen Or R 224 and R 225 are linked by (C3-C12) alkylene or (C3-C12) alkenylene with or without a fused ring to form an alicyclic ring and a monocyclic or polycyclic aromatic ring May form;
R 226 is substituted or unsubstituted (C1-C30) alkyl, substituted or unsubstituted (C6-C30) aryl, substituted or unsubstituted (C2-C30) hetero Represents aryl or halogen;
R 227 to R 229 independently represent hydrogen, deuterium, substituted or unsubstituted (C1-C30) alkyl, substituted or unsubstituted (C6-C30) aryl, or halogen And Q is
Figure 2019050382
Represents
R 231 to R 242 independently represent hydrogen, deuterium, halogen-substituted or unsubstituted (C 1 -C 30) alkyl, (C 1 -C 30) alkoxy, halogen, substituted or unsubstituted (C6-C30) aryl, cyano, or substituted or unsubstituted (C3-C30) cycloalkyl, or they are linked to the next substituents by alkylene or alkenylene for spiro ring or condensation The ring may be formed, or may be linked to R 207 or R 208 by alkylene or alkenylene to form a saturated or unsaturated fused ring.

化学式１０のドーパント化合物は下記化合物で例示されうるが、これらに限定されない。

Figure 2019050382
The dopant compound of Formula 10 may be exemplified by the following compounds, but is not limited thereto.
Figure 2019050382

本発明の有機電子素子においては、有機層が、化学式１で表される有機電界発光化合物に加えて、同時に、アリールアミン化合物およびスチリルアリールアミン化合物からなる群から選択される１種以上の化合物をさらに含むことができる。このアリールアミン化合物またはスチリルアリールアミン化合物は、韓国特許出願第１０−２００８−０１２３２７６号、第１０−２００８−０１０７６０６号または第１０−２００８−０１１８４２８号に例示されているが、これに限定されない。   In the organic electronic device of the present invention, in addition to the organic electroluminescent compound represented by Chemical Formula 1, the organic layer simultaneously contains at least one compound selected from the group consisting of arylamine compounds and styrylarylamine compounds. It can further include. The arylamine compound or the styrylarylamine compound is exemplified in Korean Patent Application Nos. 10-2008-0123276, 10-2008-0107606 or 10-2008-0118428, but is not limited thereto.

さらに、本発明の有機電界発光素子においては、有機層は、化学式１で表される有機電界発光化合物に加えて、第１族、第２族、第４周期および第５周期遷移金属、ランタニド金属並びにｄ−遷移元素の有機金属からなる群から選択される１種以上の金属、または錯化合物をさらに含むことができる。有機層は電界発光層および電荷発生層を含むことができる。   Furthermore, in the organic electroluminescent device of the present invention, in addition to the organic electroluminescent compound represented by the chemical formula 1, the organic layer is a transition metal of the first group, the second group, the fourth period and the fifth period, a lanthanide metal And one or more metals or complex compounds selected from the group consisting of organometallics of d-transition elements. The organic layer can include an electroluminescent layer and a charge generating layer.

さらに、白色発光有機電界発光素子を実現するために、有機層は、化学式１の有機電界発光化合物に加えて、同時に、青色、緑色、または赤色光を放射する１以上の有機電界発光層を含むことができる。青色、緑色もしくは赤色の光を放射する化合物は韓国特許出願第１０−２００８−０１２３２７６号、第１０−２００８−０１０７６０６号または第１０−２００８−０１１８４２８号に記載される化合物によって例示されるが、これらに限定されない。   Furthermore, in order to realize a white light emitting organic electroluminescent device, the organic layer includes one or more organic electroluminescent layers emitting blue, green or red light simultaneously in addition to the organic electroluminescent compound of Formula 1 be able to. Compounds emitting blue, green or red light are exemplified by the compounds described in Korean Patent Application Nos. 10-2008-0123276, 10-2008-0107606 or 10-2008-0118428, but these are It is not limited to.

本発明の有機電界発光素子においては、電極の対のうちの一方または両方の電極の内側表面上に、カルコゲナイド（ｃｈａｌｃｏｇｅｎｉｄｅ）層、ハロゲン化金属層および金属酸化物層から選択される層（以下、「表面層」という）が配置されうる。より具体的には、電界発光媒体層のアノード表面上にケイ素またはアルミニウムの金属カルコゲナイド（酸化物など）層が配置されることができ、並びに電界発光媒体層のカソード表面上にハロゲン化金属層または金属酸化物層が配置されうる。これにより駆動安定性が達成されうる。カルコゲナイドは、例えば、ＳｉＯｘ（１≦Ｘ≦２）、ＡｌＯｘ（１≦Ｘ≦１．５）、ＳｉＯＮ、ＳｉＡｌＯＮなどでありうる。ハロゲン化金属は、例えば、ＬｉＦ、ＭｇＦ２、ＣａＦ２、希土類金属フッ化物などでありうる。金属酸化物は、例えば、Ｃｓ２Ｏ、Ｌｉ２Ｏ、ＭｇＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ、ＣａＯなどでありうる。 In the organic electroluminescent device of the present invention, a layer selected from a chalcogenide layer, a metal halide layer and a metal oxide layer (hereinafter referred to as “layer”) on the inner surface of one or both of the pair of electrodes A "surface layer" can be arranged. More specifically, a metal chalcogenide (such as an oxide) layer of silicon or aluminum can be disposed on the anode surface of the electroluminescent media layer, as well as a metal halide layer or metal halide layer on the cathode surface of the electroluminescent media layer A metal oxide layer can be disposed. Driving stability can be achieved by this. The chalcogenide may be, for example, SiO x (1 ≦ X ≦ 2), AlO x (1 ≦ X ≦ 1.5), SiON, SiAlON or the like. The metal halide can be, for example, LiF, MgF 2 , CaF 2 , rare earth metal fluoride and the like. The metal oxide may be, for example, Cs 2 O, Li 2 O, MgO, SrO, BaO, CaO or the like.

本発明の有機電界発光素子においては、このように製造される電極の対の少なくとも一方の表面上に、電子輸送化合物と還元性ドーパントとの混合領域、または正孔輸送化合物と酸化性ドーパントとの混合領域を配置するのも好ましい。その場合には、電子輸送化合物がアニオンに還元されるので、混合領域から電界発光媒体への電子の注入および輸送が容易にされる。さらに、正孔輸送化合物はカチオンに酸化されるので、混合領域から電界発光媒体への正孔の注入および輸送が容易にされる。好ましい酸化性ドーパントには様々なルイス酸およびアクセプター化合物が挙げられる。好ましい還元性ドーパントには、アルカリ金属、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属、希土類金属およびこれらの混合物が挙げられる。さらに、還元性ドーパント層を電荷発生層として使用することにより、２以上の電界発光層を有する白色発光電界発光素子が製造されうる。   In the organic electroluminescent device of the present invention, a mixed region of the electron transport compound and the reductive dopant, or the hole transport compound and the oxidizable dopant are formed on the surface of at least one of the pair of electrodes thus manufactured. It is also preferred to arrange the mixing zone. In that case, the electron transport compound is reduced to the anion, which facilitates the injection and transport of electrons from the mixed region into the electroluminescent medium. Furthermore, the hole transport compound is oxidized to a cation, which facilitates the injection and transport of holes from the mixed region into the electroluminescent medium. Preferred oxidizing dopants include various Lewis acids and acceptor compounds. Preferred reducing dopants include alkali metals, alkali metal compounds, alkaline earth metals, rare earth metals and mixtures thereof. Furthermore, by using a reducing dopant layer as a charge generation layer, a white light emitting electroluminescent device having two or more electroluminescent layers can be manufactured.

本発明によると、有機電界発光化合物が高い発光効率を示すことができ、かつ優れた材料寿命を有することができ、かつ非常に優れた駆動寿命を有するＯＬＥＤ素子を製造するために使用されうる。   According to the present invention, organic electroluminescent compounds can exhibit high luminous efficiency and can be used to produce OLED devices having excellent material life and having very excellent driving life.

以下で、本発明の有機電界発光化合物、その製造方法、およびその素子の電界発光特性に関する例として本発明の代表的な化合物を選んで、本発明がさらに説明される。しかし、これら実施例は実施形態の例示目的のためだけに提供されるのであり、本発明の範囲を限定することを意図していない。   The present invention will be further described below by selecting representative compounds of the present invention as examples relating to the organic electroluminescent compound of the present invention, the method for producing the same, and the electroluminescent characteristics of the device. However, these examples are provided only for the purpose of illustration of the embodiments and are not intended to limit the scope of the present invention.

［製造例１］化合物１の製造

Figure 2019050382
Preparation Example 1 Preparation of Compound 1
Figure 2019050382

化合物１−１の製造
２，４−ジクロロキナゾリン（８．１ｇ、４０．６ｍｍｏｌ）、フェニルボロン酸（５．０ｇ、４０．６ｍｍｏｌ）、トルエン ２００ｍＬ、エタノール ５０ｍＬおよび水 ５０ｍＬが混合され、次いでＰｄ（ＰＰｈ３）４（１．９ｇ、１．６４ｍｍｏｌ）およびＫ２ＣＯ３（１２．９ｇ、１２２ｍｍｏｌ）が添加された。この混合物は１２０℃で５時間にわたって攪拌され、そして室温に冷却され、その後、２００ｍＬの塩化アンモニウム水溶液でこの反応が停止させられた。この混合物は酢酸エチル（ＥＡ）５００ｍＬで抽出され、次いで蒸留水 ５０ｍＬで洗浄された。得られた有機層は無水ＭｇＳＯ４で乾燥させられ、そして有機溶媒が減圧下で除去された。その後、シリカゲルろ過および再結晶化が行われて、化合物１−１（６．６ｇ、６８％）を得た。 Preparation of Compound 1-1 2,4-Dichloroquinazoline (8.1 g, 40.6 mmol), phenylboronic acid (5.0 g, 40.6 mmol), 200 mL of toluene, 50 mL of ethanol and 50 mL of water are mixed, and then Pd ( PPh 3) 4 (1.9g, 1.64mmol ) and K 2 CO 3 (12.9g, 122mmol ) was added. The mixture was stirred at 120 ° C. for 5 hours and cooled to room temperature, after which the reaction was quenched with 200 mL aqueous ammonium chloride solution. The mixture was extracted with 500 mL of ethyl acetate (EA) and then washed with 50 mL of distilled water. The resulting organic layer was dried over anhydrous MgSO 4 and the organic solvent was removed under reduced pressure. Thereafter, silica gel filtration and recrystallization were performed to obtain compound 1-1 (6.6 g, 68%).

化合物１−２の製造
７Ｈ−ベンゾ［ｃ］カルバゾール（８．９ｇ、４１．１０ｍｍｏｌ）、化合物１−１（１１．９ｇ、４９．３２ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＯＡｃ）２（０．４６ｇ、ＮａＯｔ−ｂｕ ７．９ｇ、８２．２０ｍｍｏｌ）、トルエン １００ｍＬ、およびＰ（ｔ−ｂｕ）３ （２ｍＬ、４．１１ｍｍｏｌ、トルエン中５０％）が還流下で攪拌された。１０時間後、この混合物は室温まで冷却され、そして蒸留水が添加された。得られた混合物はＥＡで抽出され、無水ＭｇＳＯ４で乾燥させられ、そしてさらに減圧下で乾燥させられた。その後、カラム分離が行われて、化合物１−２（１４．５ｇ、８４％）を得た。 Preparation of compound 1-2 7H-benzo [c] carbazole (8.9 g, 41.10 mmol), compound 1-1 (11.9 g, 49.32 mmol), Pd (OAc) 2 (0.46 g, NaOt-bu 7.9 g (82.20 mmol), 100 mL toluene, and P (t-bu) 3 (2 mL, 4.11 mmol, 50% in toluene) were stirred at reflux. After 10 hours, the mixture was cooled to room temperature and distilled water was added. The resulting mixture was extracted with EA, dried over anhydrous MgSO 4 and further dried under reduced pressure. Thereafter, column separation was performed to obtain compound 1-2 (14.5 g, 84%).

化合物１−３の製造
化合物１−２（１４．３ｇ、３３．９８ｍｍｏｌ）が一つ口フラスコ内に入れられ、そして真空雰囲気が造り出され、次いで、このフラスコはアルゴンで満たされた。ＴＨＦ ５００ｍＬが添加され、そしてこの混合物が０℃で１０分間にわたって攪拌された。ＮＢＳ（７．３５ｇ、４０．７８ｍｍｏｌ）が添加され、そしてこの混合物は室温で１日間にわたって攪拌された。この反応は停止させられ、そして得られた混合物は蒸留水およびＥＡで抽出された。有機層は無水ＭｇＳＯ４で乾燥させられ、ロータリーエバポレータを用いて溶媒が除去され、次いで展開液としてヘキサンおよびＥＡを用いたカラムクロマトグラフィが行われて、化合物１−３（１４．６ｇ、８５％）を得た。 Preparation of Compound 1-3 Compound 1-2 (14.3 g, 33.98 mmol) was placed in a one-necked flask and a vacuum atmosphere was created, then the flask was filled with argon. 500 mL of THF was added and the mixture was stirred at 0 ° C. for 10 minutes. NBS (7.35 g, 40.78 mmol) was added and the mixture was stirred at room temperature for 1 day. The reaction was stopped and the resulting mixture was extracted with distilled water and EA. The organic layer is dried over anhydrous MgSO 4 and the solvent is removed using a rotary evaporator, followed by column chromatography using hexane and EA as eluent, compound 1-3 (14.6 g, 85%) I got

化合物１−４の製造
化合物１−３（１３．２ｇ、２６．３０ｍｍｏｌ）が一つ口フラスコ内に入れられ、そして真空雰囲気が造り出され、次いでこのフラスコがアルゴンで満たされた。ＴＨＦ ５００ｍＬが添加され、この混合物が−７８℃で１０分間攪拌された。ｎ−ＢｕＬｉ（ヘキサン中２．５Ｍ）（１５．８ｍＬ、３９．４５ｍｍｏｌ）が滴下添加され、そしてこの混合物が−７８℃で１時間３０分間にわたって攪拌された。ホウ酸トリメチル（４．８５ｍＬ、３９．４５ｍｍｏｌ）が−７８℃で添加された。この混合物は−７８℃で３０分間、次いで室温で４時間にわたって攪拌された。反応が停止させられて、得られた混合物は蒸留水およびＥＡで抽出された。有機層が無水ＭｇＳＯ４で乾燥させられ、ロータリーエバポレータを用いて溶媒が除去され、次いで展開液としてヘキサンおよびＥＡを用いたカラムクロマトグラフィが行われて、化合物１−４（６．９ｇ、１８．０５ｍｍｏｌ、６５％）を得た。 Preparation of Compound 1-4 Compound 1-3 (13.2 g, 26.30 mmol) was placed in a single neck flask and a vacuum atmosphere was created, then the flask was filled with argon. 500 mL of THF was added and the mixture was stirred at -78 C for 10 minutes. n-BuLi (2.5 M in hexanes) (15.8 mL, 39.45 mmol) was added dropwise and the mixture was stirred at -78 C for 1 hour 30 minutes. Trimethyl borate (4.85 mL, 39.45 mmol) was added at -78 [deg.] C. The mixture was stirred at -78 ° C for 30 minutes and then at room temperature for 4 hours. The reaction was stopped and the resulting mixture was extracted with distilled water and EA. The organic layer is dried over anhydrous MgSO 4 and the solvent is removed using a rotary evaporator, followed by column chromatography with hexane and EA as a developer to give compound 1-4 (6.9 g, 18.05 mmol , 65%).

化合物１の製造
化合物１−４（８．１ｇ、１７．４ｍｍｏｌ）、３−ブロモ−９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール（６．７ｇ、２０．８８ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．８ｇ、０．７ｍｍｏｌ）、２ＭのＫ２ＣＯ３水溶液 ２０ｍＬ、トルエン １００ｍＬ、およびエタノール ５０ｍＬが還流下１２時間にわたって攪拌された。この混合物は蒸留水で洗浄され、そしてＥＡで抽出された。無水ＭｇＳＯ４での乾燥、減圧下での蒸留およびカラム分離が行われて、化合物１（６．８ｇ、１０．３ｍｍｏｌ、５８％）を得た。
ＭＳ／ＦＡＢ：６６３（実測値）、６６２．７８（計算値） Compound 1 for the preparation of compound 1-4 (8.1g, 17.4mmol), 3- bromo-9-phenyl--9H- carbazole (6.7g, 20.88mmol), Pd ( PPh 3) 4 (0.8g, 0.7 mmol), 20 mL of 2 M aqueous K 2 CO 3 solution, 100 mL of toluene, and 50 mL of ethanol were stirred for 12 hours under reflux. The mixture was washed with distilled water and extracted with EA. Drying over anhydrous MgSO 4 , distillation under reduced pressure and column separation gave compound 1 (6.8 g, 10.3 mmol, 58%).
MS / FAB: 663 (measured value), 662.78 (calculated value)

［製造例２］化合物２の製造

Figure 2019050382
Preparation Example 2 Preparation of Compound 2
Figure 2019050382

化合物２−１の製造
２，４−ジクロロキナゾリン（８．１ｇ、４０．６ｍｍｏｌ）、ビフェニルフェニルボロン酸（８．０ｇ、４０．６ｍｍｏｌ）、トルエン ２００ｍＬ、エタノール ５０ｍＬおよび水 ５０ｍＬが混合され、そしてＰｄ（ＰＰｈ３）４（１．９ｇ、１．６４ｍｍｏｌ）およびＫ２ＣＯ３（１２．９ｇ、１２２ｍｍｏｌ）が添加された。この混合物は１２０℃で５時間にわたって攪拌され、そして室温まで冷却され、そして２００ｍＬの塩化アンモニウム水溶液でこの反応が停止させられた。この混合物はＥＡ ５００ｍＬで抽出され、そして蒸留水 ５０ｍＬで洗浄された。得られた有機層は無水ＭｇＳＯ４で乾燥させられ、そして有機溶媒が減圧下で除去された。その後、シリカゲルろ過、次いで再結晶化が行われて、化合物２−１（８．２ｇ、２５．９ｍｍｏｌ、６４％）を得た。 Preparation of Compound 2-1 2,4-Dichloroquinazoline (8.1 g, 40.6 mmol), biphenylphenylboronic acid (8.0 g, 40.6 mmol), 200 mL toluene, 50 mL ethanol and 50 mL water are mixed and Pd (PPh 3) 4 (1.9g, 1.64mmol) and K 2 CO 3 (12.9g, 122mmol ) was added. The mixture was stirred at 120 ° C. for 5 hours, cooled to room temperature, and quenched with 200 mL aqueous ammonium chloride solution. The mixture was extracted with 500 mL of EA and washed with 50 mL of distilled water. The resulting organic layer was dried over anhydrous MgSO 4 and the organic solvent was removed under reduced pressure. Thereafter, silica gel filtration and then recrystallization were performed to obtain compound 2-1 (8.2 g, 25.9 mmol, 64%).

化合物２−２の製造
化合物２−２（９．５ｇ、１９．１ｍｍｏｌ、７４％）は化合物１−２の製造におけるのと同じ方法によって製造された。 Preparation of compound 2-2 Compound 2-2 (9.5 g, 19.1 mmol, 74%) was prepared by the same method as in preparation of compound 1-2.

化合物２−３の製造
化合物２−３（９．０ｇ、１５．６ｍｍｏｌ、８２％）は化合物１−３の製造におけるのと同じ方法によって製造された。 Preparation of compound 2-3 Compound 2-3 (9.0 g, 15.6 mmol, 82%) was prepared by the same method as in preparation of compound 1-3.

化合物２−４の製造
化合物２−４（４．０ｇ、７．４ｍｍｏｌ、４７％）は化合物１−４の製造におけるのと同じ方法によって製造された。 Preparation of compound 2-4 Compound 2-4 (4.0 g, 7.4 mmol, 47%) was prepared by the same method as in preparation of compound 1-4.

化合物２の製造
化合物２（２．８ｇ、４．６ｍｍｏｌ、５１％）は化合物１の製造におけるのと同じ方法によって、化合物２−４（４．０ｇ、７．４ｍｍｏｌ）および３−ブロモ−９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール（６．７ｇ、２０．８８ｍｍｏｌ）から製造された。
ＭＳ／ＦＡＢ：７３９（実測値）、７３８．８７（計算値） Preparation of Compound 2 Compound 2 (2.8 g, 4.6 mmol, 51%) was prepared by the same method as in the preparation of Compound 1 using compound 2-4 (4.0 g, 7.4 mmol) and 3-bromo-9- Prepared from phenyl-9H-carbazole (6.7 g, 20.88 mmol).
MS / FAB: 739 (measured value), 738.87 (calculated value)

［製造例３］化合物７の製造

Figure 2019050382
Preparation Example 3 Preparation of Compound 7
Figure 2019050382

化合物７の製造
化合物７（２．８ｇ、４．６ｍｍｏｌ、５１％）は化合物１の製造におけるのと同じ方法によって、化合物２−４（４．０ｇ、７．４ｍｍｏｌ）および２−ブロモジベンゾ［ｂ，ｄ］チオフェン（５．５ｇ、２０．８８ｍｍｏｌ）から製造された。
ＭＳ／ＦＡＢ：６０４（実測値）、６０３．７３（計算値） Preparation of Compound 7 Compound 7 (2.8 g, 4.6 mmol, 51%) was prepared by the same method as in the preparation of Compound 1 using compound 2-4 (4.0 g, 7.4 mmol) and 2-bromodibenzo [b , D] Thiophene (5.5 g, 20.88 mmol).
MS / FAB: 604 (measured value), 603.73 (calculated value)

［製造例４］化合物１２の製造

Figure 2019050382
Preparation Example 4 Preparation of Compound 12
Figure 2019050382

化合物１２の製造
化合物１２（６．８ｇ、９．５ｍｍｏｌ、５３％）は化合物１の製造におけるのと同じ方法によって、化合物１−４（６．９ｇ、１８．０５ｍｍｏｌ）および１０−ブロモ−７−フェニル−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］カルバゾール（７．８ｇ、２０．８８ｍｍｏｌ）から製造された。
ＭＳ／ＦＡＢ：７１３（実測値）、７１２．８４（計算値） Preparation of Compound 12 Compound 12 (6.8 g, 9.5 mmol, 53%) was prepared by the same method as in the preparation of Compound 1 using Compound 1-4 (6.9 g, 18.05 mmol) and 10-bromo-7- Prepared from phenyl-7H-benzo [c] carbazole (7.8 g, 20.88 mmol).
MS / FAB: 713 (measured value), 712.84 (calculated value)

［製造例５］化合物１６の製造

Figure 2019050382
Preparation Example 5 Preparation of Compound 16
Figure 2019050382

化合物１６の製造
化合物１６（７．６ｇ、１１．０ｍｍｏｌ、６１％）は化合物１の製造におけるのと同じ方法によって、化合物２−４（９．８ｇ、１８．０５ｍｍｏｌ）および２−ブロモ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン（５．７ｇ、２０．８８ｍｍｏｌ）から製造された。
ＭＳ／ＦＡＢ：６９０（実測値）、６８９．８４（計算値） Preparation of Compound 16 Compound 16 (7.6 g, 11.0 mmol, 61%) was prepared by the same method as in the preparation of Compound 1 using compound 2-4 (9.8 g, 18.05 mmol) and 2-bromo-9, Prepared from 9-dimethyl-9H-fluorene (5.7 g, 20.88 mmol).
MS / FAB: 690 (measured value), 689.84 (calculated value)

［製造例６］化合物２５の製造

Figure 2019050382
Preparation Example 6 Preparation of Compound 25
Figure 2019050382

化合物６−１の製造
７Ｈ−ベンゾ［ｃ］カルバゾール（２０ｇ、９２ｍｍｏｌ）および１−ブロモ−４−ヨードベンゼン（４３．５ｇ、１８４ｍｍｏｌ）がトルエン ５００ｍＬ中に溶解させられ、そしてＣｕＩ（８．８ｇ、４６ｍｍｏｌ）、ジアミノエタン（６．２ｍＬ、９２ｍｍｏｌ）およびＫ３ＰＯ４（８．７ｇ、２７６ｍｍｏｌ）が添加され、そしてこの混合物が３０時間還流された。この混合物は室温まで冷却され、２．０ＭのＨＣｌ水溶液５０ｍＬでこの反応が停止させられた。得られた混合物はＥＡ １Ｌで抽出され、次いで蒸留水 ２００ｍＬで洗浄された。得られた有機層は無水ＭｇＳＯ４で乾燥させられ、そして減圧下で有機溶媒が除去された。次いで、シリカゲルカラムクロマトグラフィが行われて、化合物６−１（１９ｇ、５６％）を得た。 Preparation of compound 6-1 7H-benzo [c] carbazole (20 g, 92 mmol) and 1-bromo-4-iodobenzene (43.5 g, 184 mmol) are dissolved in 500 mL of toluene and CuI (8.8 g, 46 mmol), diaminoethane (6.2 mL, 92 mmol) and K 3 PO 4 (8.7 g, 276 mmol) were added and the mixture was refluxed for 30 hours. The mixture was cooled to room temperature and quenched with 50 mL of 2.0 M aqueous HCl. The resulting mixture was extracted with 1 L of EA and then washed with 200 mL of distilled water. The resulting organic layer was dried over anhydrous MgSO 4 and the organic solvent was removed under reduced pressure. Then, silica gel column chromatography was performed to obtain compound 6-1 (19 g, 56%).

化合物６−２の製造
化合物６−１（１９ｇ、５１ｍｍｏｌ）がＴＨＦ ２５０ｍＬに溶解させられ、次いで−７８℃に冷却され、そしてｎ−ＢｕＬｉ（ヘキサン中２．５Ｍ）（２４．５ｍＬ）が−７８℃で添加された。この混合物は−７８℃で１時間にわたって攪拌され、そしてＢ（ＯＭｅ）３（８．５ｍＬ）が添加され、その後、この混合物は２時間にわたって攪拌され、そして塩化アンモニウム水溶液１００ｍＬでこの反応が停止させられた。得られた混合物はＥＡ ５００ｍＬで抽出され、次いで蒸留水 １００ｍＬで洗浄された。得られた有機層は無水ＭｇＳＯ４で乾燥させられ、そして減圧下で有機溶媒が除去された。次いで、再結晶化が行われて、化合物６−２（１４ｇ、８１％）を得た。 Preparation of Compound 6-2 Compound 6-1 (19 g, 51 mmol) is dissolved in 250 mL of THF, then cooled to −78 ° C., and n-BuLi (2.5 M in hexane) (24.5 mL) is It was added at ° C. The mixture is stirred at -78 ° C for 1 hour, and B (OMe) 3 (8.5 mL) is added, then the mixture is stirred for 2 hours and the reaction is quenched with 100 mL aqueous ammonium chloride solution. It was done. The resulting mixture was extracted with 500 mL of EA and then washed with 100 mL of distilled water. The resulting organic layer was dried over anhydrous MgSO 4 and the organic solvent was removed under reduced pressure. Recrystallization was then performed to obtain compound 6-2 (14 g, 81%).

化合物６−３の製造
化合物１−１（３．３ｇ、１３．７ｍｍｏｌ）および化合物６−２（５．５ｇ、１６．４ｍｍｏｌ）がトルエン １００ｍＬ、エタノール ２０ｍＬおよび水 ２０ｍＬと混合され、そしてＰｄ（ＰＰｈ３）４（１．６ｇ、１．４ｍｍｏｌ）およびＫ２ＣＯ３（５．７ｇ、４１．１ｍｍｏｌ）が添加された。この混合物は１２０℃で５時間にわたって攪拌され、そして室温まで冷却され、そして塩化アンモニウム水溶液 ２０ｍＬでこの反応が停止させられた。この混合物はＥＡ ２５０ｍＬで抽出され、次いで蒸留水 ３０ｍＬで洗浄された。得られた有機層は無水ＭｇＳＯ４で乾燥させられ、そして減圧下で有機溶媒が除去された。次いで、シリカゲルろ過および再結晶化が行われて、化合物６−３（４．９ｇ、９．８ｍｍｏｌ、７２％）を得た。 Preparation of compound 6-3 Compound 1-1 (3.3 g, 13.7 mmol) and compound 6-2 (5.5 g, 16.4 mmol) are mixed with 100 mL of toluene, 20 mL of ethanol and 20 mL of water, and Pd (PPh 3) 4 (1.6g, 1.4mmol) and K 2 CO 3 (5.7g, 41.1mmol ) was added. The mixture was stirred at 120 ° C. for 5 hours, cooled to room temperature and quenched with 20 mL aqueous ammonium chloride solution. The mixture was extracted with 250 mL EA and then washed with 30 mL distilled water. The resulting organic layer was dried over anhydrous MgSO 4 and the organic solvent was removed under reduced pressure. Then, silica gel filtration and recrystallization were performed to obtain compound 6-3 (4.9 g, 9.8 mmol, 72%).

化合物６−４の製造
化合物６−４（４．３ｇ、７．５ｍｍｏｌ、７６％）は化合物１−３の製造におけるのと同じ方法によって製造された。 Preparation of compound 6-4 Compound 6-4 (4.3 g, 7.5 mmol, 76%) was prepared by the same method as in the preparation of compound 1-3.

化合物６−５の製造
化合物６−５（１．７ｇ、３．１ｍｍｏｌ、４３％）は化合物１−４の製造におけるのと同じ方法によって製造された。 Preparation of compound 6-5 Compound 6-5 (1.7 g, 3.1 mmol, 43%) was prepared by the same method as in preparation of compound 1-4.

化合物２５の製造
化合物２５（７．６ｇ、１０．３ｍｍｏｌ、５７％）は化合物１の製造におけるのと同じ方法によって、化合物６−５（９．８ｇ、１８．０５ｍｍｏｌ）および３−ブロモ−９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール（６．７ｇ、２０．８８ｍｍｏｌ）から製造された。
ＭＳ／ＦＡＢ：７３９（実測値）、７３８．８７（計算値） Preparation of Compound 25 Compound 25 (7.6 g, 10.3 mmol, 57%) was prepared by the same method as in the preparation of Compound 1 using compound 6-5 (9.8 g, 18.05 mmol) and 3-bromo-9- Prepared from phenyl-9H-carbazole (6.7 g, 20.88 mmol).
MS / FAB: 739 (measured value), 738.87 (calculated value)

［製造例７］化合物３７の製造

Figure 2019050382
Preparation Example 7 Preparation of Compound 37
Figure 2019050382

化合物７−１の製造
７Ｈ−ベンゾ［ｃ］カルバゾール（５０ｇ、０．２３ｍｏｌ）がＤＭＦ １．４Ｌ中に溶解させられ、そしてＮＢＳ（４１ｇ、０．２３ｍｏｌ）が添加され、その後、この混合物は室温で２４時間にわたって攪拌された。反応の停止後、得られた混合物はＥＡで抽出され、そして有機層が減圧下で蒸留された。次いでシリカカラム分離が行われて、化合物７−１（５３．２ｇ、７８％）を得た。 Preparation of compound 7-1 7H-benzo [c] carbazole (50 g, 0.23 mol) is dissolved in 1.4 L DMF and NBS (41 g, 0.23 mol) is added, after which the mixture is at room temperature The solution was stirred for 24 hours. After the reaction was stopped, the resulting mixture was extracted with EA and the organic layer was distilled under reduced pressure. Then silica column separation was performed to obtain compound 7-1 (53.2 g, 78%).

化合物７−２の製造
化合物７−１（３０ｇ、０．１０ｍｏｌ）、ヨードベンゼン（２２．６ｍＬ、０．２０ｍｍｏｌ）、ＣｕＩ（９．６ｇ、０．０５ｍｏｌ）、Ｃｓ２ＣＯ３（９９ｇ、０．０３０ｍｏｌ）、およびＥＤＡ（１３．７ｍＬ、０．２０ｍｏｌ）がトルエン ５００ｍＬに添加され、そして還流下で２４時間にわたって攪拌された。この混合物はＥＡで抽出され、減圧下で蒸留され、そしてＭＣ／Ｈｅｘを用いてカラム分離されて、化合物７−２（２０ｇ、５３％）を得た。 Preparation of Compound 7-2 Compound 7-1 (30 g, 0.10 mol), iodobenzene (22.6 mL, 0.20 mmol), CuI (9.6 g, 0.05 mol), Cs 2 CO 3 (99 g, 0.1 g 030 mol), and EDA (13.7 mL, 0.20 mol) were added to 500 mL of toluene and stirred at reflux for 24 hours. The mixture was extracted with EA, distilled under reduced pressure and column separated using MC / Hex to give compound 7-2 (20 g, 53%).

化合物７−３の製造
化合物７−２（１８ｇ、４８．４ｍｍｏｌ）がＴＨＦ ２５０ｍＬに溶解させられ、そして２．５Ｍのｎ−ＢｕＬｉ（ヘキサン中）（２３．２ｍＬ、５８．０ｍｍｏｌ）が−７８℃で添加され、その後、この混合物は１時間にわたって攪拌された。Ｂ（Ｏｉ−Ｐｒ）３（１６．７ｍＬ、７２．５ｍｍｏｌ）がゆっくりと添加され、そしてこの溶液が２時間にわたって攪拌された。２ＭのＨＣｌが添加され、そしてこの混合物はクエンチされ、そして蒸留水およびＥＡで抽出された。次いで、ＭＣおよびＨｅｘを用いた再結晶化が行われて、化合物７−３（１３．６ｇ、８３．４％）を得た。 Preparation of Compound 7-3 Compound 7-2 (18 g, 48.4 mmol) is dissolved in 250 mL of THF, and 2.5 M n-BuLi (in hexane) (23.2 mL, 58.0 mmol) at −78 ° C. The mixture was then stirred for 1 hour. B (Oi-Pr) 3 (16.7 mL, 72.5 mmol) was added slowly and the solution was stirred for 2 hours. 2M HCl was added and the mixture was quenched and extracted with distilled water and EA. Recrystallization with MC and Hex was then performed to give compound 7-3 (13.6 g, 83.4%).

化合物７−４の製造
化合物７−３（１３．６ｇ、４０．３ｍｍｏｌ）、ブロモカルバゾール（９．９ｇ、４０．３ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（２．３ｇ、２．０ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（１３．４ｇ、９６．７ｍｍｏｌ）、トルエン ２００ｍＬおよび蒸留水 ４８ｍＬが混合され、次いで９０℃で２時間にわたって攪拌された。有機層が減圧下で蒸留され、そしてＭｅＯＨでトリチュレートされた。得られた固体はＭＣに溶解させられ、シリカろ過されそしてＭＣおよびヘキサンでトリチュレートされて、化合物７−４（１５ｇ、８１％）を得た。 Preparation of Compound 7-4 Compound 7-3 (13.6 g, 40.3 mmol), bromocarbazole (9.9 g, 40.3 mmol), Pd (PPh 3 ) 4 (2.3 g, 2.0 mmol), K 2 CO 3 (13.4 g, 96.7 mmol), 200 mL of toluene and 48 mL of distilled water were mixed and then stirred at 90 ° C. for 2 hours. The organic layer was distilled under reduced pressure and triturated with MeOH. The resulting solid was dissolved in MC, filtered through silica and triturated with MC and hexane to give compound 7-4 (15 g, 81%).

化合物３７の製造
化合物１−１（４ｇ、１６．６ｍｍｏｌ）および化合物７−４（７．６ｇ、１６．６ｍｍｏｌ）がＤＭＦ ８０ｍＬに懸濁され、そして６０％ＮａＨ（１．１ｇ、２８．２ｍｍｏｌ）が室温で添加され、そしてこの混合物が１２時間にわたって攪拌された。蒸留水 １Ｌが添加され、そしてこの混合物は減圧下でろ過された。得られた固体はＭｅＯＨ／ＥＡを用いてトリチュレートされ、ＭＣに溶解させられ、シリカろ過され、次いでＭＣ／ｎ−ヘキサンでトリチュレートされて、化合物３７（２．４ｇ、２１．８％）を得た。
ＭＳ／ＦＡＢ：実測値６６２．７８、計算値６６２．２５ Preparation of Compound 37 Compound 1-1 (4 g, 16.6 mmol) and compound 7-4 (7.6 g, 16.6 mmol) are suspended in 80 mL DMF and 60% NaH (1.1 g, 28.2 mmol) Was added at room temperature and the mixture was stirred for 12 hours. One liter of distilled water was added and the mixture was filtered under reduced pressure. The resulting solid was triturated with MeOH / EA, dissolved in MC, filtered through silica, then triturated with MC / n-hexane to give compound 37 (2.4 g, 21.8%) .
MS / FAB: found 662.78, calculated 662.25

［製造例８］化合物１１６の製造

Figure 2019050382
Preparation Example 8 Preparation of Compound 116
Figure 2019050382

化合物８−１の製造
化合物７−１（１０ｇ、３３．８ｍｍｏｌ）、ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−４−イルボロン酸（８．６ｇ、４０．５６ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（２ｇ、１．７ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（３４ｇ、３２１ｍｍｏｌ）、トルエン ６０ｍＬ、ＥｔＯＨ １２ｍＬおよび精製水 １２ｍＬが混合され、次いで１２０℃で１５時間にわたって攪拌された。この反応の停止後に、得られた混合物は静置され、そして水層が除かれ、その後、有機層が濃縮された。次いで、シリカカラム精製が行われて、化合物８−１（１０．２ｇ、７８％）を得た。 Preparation of Compound 8-1 Compound 7-1 (10 g, 33.8 mmol), dibenzo [b, d] furan-4-ylboronic acid (8.6 g, 40.56 mmol), Pd (PPh 3 ) 4 (2 g, 1 .7 mmol), K 2 CO 3 (34 g, 321 mmol), 60 mL of toluene, 12 mL of EtOH and 12 mL of purified water were mixed and then stirred at 120 ° C. for 15 hours. After termination of the reaction, the resulting mixture was allowed to settle and the aqueous layer was removed, after which the organic layer was concentrated. Then silica column purification was performed to obtain compound 8-1 (10.2 g, 78%).

化合物１１６の製造
化合物８−１（３ｇ、７．８ｍｍｏｌ）および化合物２−１（２．１ｇ、７．８ｍｍｏｌ）がＤＭＦ ３０ｍＬ中に懸濁され、そして６０％ＮａＨ（３７６ｍｇ、９．４ｍｍｏｌ）が室温で添加され、そしてこの混合物は１２時間にわたって攪拌された。精製水 ５００ｍＬが添加され、そしてこの混合物は減圧下でろ過された。得られた固体はＭｅＯＨ／ＥＡ、ＤＭＦ次いでＥＡ／ＴＨＦの順に用いてトリチュレートされた。得られた生成物はＭＣに溶かされ、シリカろ過され、そしてＭｅＯＨ／ＥＡを用いてトリチュレートされて、化合物１１６（２．４ｇ、４６％）を得た。
ＭＳ／ＦＡＢ：実測値６６３．７６、計算値６６３．２３ Preparation of Compound 116 Compound 8-1 (3 g, 7.8 mmol) and compound 2-1 (2.1 g, 7.8 mmol) are suspended in 30 mL DMF and 60% NaH (376 mg, 9.4 mmol) is It was added at room temperature and the mixture was stirred for 12 hours. 500 mL of purified water was added and the mixture was filtered under reduced pressure. The resulting solid was triturated with MeOH / EA, then DMF and then EA / THF. The resulting product was dissolved in MC, silica filtered, and triturated with MeOH / EA to give compound 116 (2.4 g, 46%).
MS / FAB: found 663.76, calculated 662.33

［製造例９］化合物１２８の製造

Figure 2019050382
Preparation Example 9 Preparation of Compound 128
Figure 2019050382

化合物９−１の製造
３−ブロモ−９Ｈ−カルバゾール（５ｇ、２０．３２ｍｍｏｌ）、ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−４−イルボロン酸（４．７ｇ、２２．３５ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（７ｇ、５０．７９ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．１７ｇ、１．０１ｍｍｏｌ）、トルエン １００ｍＬ、ＥｔＯＨ ２５ｍＬおよび精製水 ２５ｍＬが混合されて、次いで１００℃で３時間にわたって攪拌された。この反応の停止後に、この混合物は室温まで冷却され、そして静置させられ、そして水層が除かれた。有機層が濃縮され、次いでシリカカラムを用いて精製されて、化合物９−１（４．３ｇ、６４％）を得た。 Prepared 3-bromo -9H- carbazole compound 9-1 (5g, 20.32mmol), dibenzo [b, d] furan-4-ylboronic acid (4.7g, 22.35mmol), K 2 CO 3 (7g, 50. 79 mmol), Pd (PPh 3 ) 4 (1.17 g, 1.01 mmol), 100 mL toluene, 25 mL EtOH and 25 mL purified water were mixed and then stirred at 100 ° C. for 3 hours. After the reaction was stopped, the mixture was cooled to room temperature and allowed to settle, and the aqueous layer was removed. The organic layer was concentrated and then purified using a silica column to give compound 9-1 (4.3 g, 64%).

化合物１２８の製造
化合物２−１（３ｇ、８．９９ｍｍｏｌ）および化合物９−１（３．１４ｇ、９．８９ｍｍｏｌ）が無水ＤＭＦ ５０ｍＬ中で懸濁され、そして６０％ＮａＨ（０．５４ｇ、１３．５ｍｍｏｌ）が室温で添加された。この混合物は室温で５時間にわたって攪拌された。この反応の停止後に、ＭｅＯＨ ３ｍＬが滴下添加され、そして過剰のＭｅＯＨによって固体が得られ、そしてシリカカラム精製、ＥＡでの懸濁、ろ過、次いでＴＨＦを用いた再結晶化が行われて、化合物１２８（１ｇ、１８％）を得た。
ＭＳ／ＦＡＢ：実測値６１３．７０、計算値６１３．２２ Preparation of Compound 128 Compound 2-1 (3 g, 8.99 mmol) and compound 9-1 (3.14 g, 9.89 mmol) are suspended in 50 mL of anhydrous DMF and 60% NaH (0.54 g, 13.13. 5 mmol) was added at room temperature. The mixture was stirred at room temperature for 5 hours. After termination of this reaction, 3 mL of MeOH is added dropwise and excess MeOH gives a solid and silica column purification, suspension with EA, filtration, then recrystallization with THF, the compound 128 (1 g, 18%) were obtained.
MS / FAB: found 613.70; calculated 613.22

［実施例１］本発明の有機電界発光化合物を使用したＯＬＥＤ素子の製造
本発明の有機電子材料のための化合物を使用したＯＬＥＤ素子が製造された。まず、ＯＬＥＤ用ガラス（サムスンコーニングにより製造）から得られた透明電極ＩＴＯ薄膜（１５Ω／□）がトリクロロエチレン、アセトン、エタノールおよび蒸留水を順に使用した超音波洗浄にかけられ、使用までイソプロパノール中に貯蔵された。次に、真空蒸着装置の基体ホルダにＩＴＯ基体を取り付け、この真空蒸着装置のセル内にＮ１，Ｎ１’−（［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジイル）ビス（Ｎ１−（ナフタレン−１−イル）−Ｎ４，Ｎ４−ジフェニルベンゼン−１，４−ジアミンを入れ、次いで、この装置はこのチャンバー内が１０−６ｔｏｒｒの真空になるまで脱気された。次いで、このセルに電流を適用して、それを蒸発させて、それにより、ＩＴＯ基体上に６０ｎｍの厚みを有する正孔注入層を堆積させた。次いで、この真空蒸着装置の他方のセルにＮ，Ｎ’−ジ（４−ビフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジ（４−ビフェニル）−４，４’−ジアミノビフェニルを入れ、このセルに電流を印加してＮＰＢを蒸発させて、それにより正孔注入層上に２０ｎｍの厚みを有する正孔輸送層を堆積させた。正孔注入層および正孔輸送層を形成した後で、その上に次のように電界発光層が形成された。化合物１がホストとして真空蒸着装置内の一方のセルに入れられ、そして化合物Ｄ−１１がドーパントとして別のセルに入れられた。４重量％のドーピングが起こる様な異なる速度でこれら２種類の材料が蒸発させられ、それにより、３０ｎｍの厚さを有する電界発光層が正孔輸送層上に蒸着された。その後、２−（４−（９，１０−ジ（ナフタレン−２−イル）アントラセン−２−イル）フェニル）−１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾールが一方のセル内に入れられ、およびリチウムキノラートが他方のセルに入れられて、その後これら２つの材料が、５０重量％ドーピングが起こるように同じ速度で蒸発させられ、それにより電子輸送層が電界発光層上に３０ｎｍの厚さで蒸着させられた。次いで、電子注入層として、Ｌｉｑ（リチウムキノラート）が２ｎｍの厚みで蒸着させられ、その後、別の真空蒸着装置を使用して、１５０ｎｍの厚みでＡｌカソードが蒸着させられて、ＯＬＥＤを製造した。 Example 1 Preparation of an OLED Device Using the Organic Electroluminescent Compound of the Present Invention An OLED device using a compound for the organic electronic material of the present invention was fabricated. First, a transparent electrode ITO thin film (15 Ω / □) obtained from OLED glass (made by Samsung Corning) is subjected to ultrasonic cleaning using trichloroethylene, acetone, ethanol and distilled water in order and stored in isopropanol until use The Then, an ITO substrate was equipped in a substrate holder of a vacuum deposition apparatus, N 1, N 1 'in a cell of the vacuum vapor deposition apparatus - ([1,1'-biphenyl] -4,4'-diyl) bis (N 1 - (naphthalen-1-yl) -N 4, N 4 - put diphenyl-1,4-diamine, then the device is in the chamber was degassed to a vacuum of 10 -6 torr. Then, an electric current was applied to the cell to evaporate it, thereby depositing a hole injection layer having a thickness of 60 nm on the ITO substrate, then N in the other cell of the vacuum deposition apparatus. , N'-di (4-biphenyl) -N, N'-di (4-biphenyl) -4,4'-diaminobiphenyl, a current is applied to the cell to evaporate the NPB, thereby 20 nm thickness on the hole injection layer After the formation of the hole injection layer and the hole injection layer, an electroluminescent layer was formed thereon as follows: Compound 1 was used as a host in one of the vacuum evaporation systems. The cells were placed in a cell and Compound D-11 was placed in another cell as a dopant The two materials were evaporated at different rates such that 4% by weight doping occurred, whereby a thickness of 30 nm was obtained. An electroluminescent layer having the following structure is deposited on the hole transport layer: 2- (4- (9,10-di (naphthalen-2-yl) anthracen-2-yl) phenyl) -1-phenyl-1H -Benzo [d] imidazole is placed in one cell and lithium quinolate is placed in the other cell, then these two materials are evaporated at the same rate so that 50 wt% doping occurs. The electron transport layer was then deposited on the electroluminescent layer to a thickness of 30 nm, then Liq (lithium quinolate) was deposited to a thickness of 2 nm as the electron injection layer, and then another vacuum was applied. An Al cathode was deposited to a thickness of 150 nm using a deposition apparatus to produce an OLED.

ＯＬＥＤ素子に使用されたそれぞれの化合物は使用前に、１０−６ｔｏｒｒ下での真空昇華によって精製された。 Each compound used in the OLED device was purified by vacuum sublimation under 10 -6 torr before use.

結果として、８．８ｍＡ／ｃｍ２の電流が４．４Ｖの電圧で流れ、そして９００ｃｄ／ｍ２の赤色光が放射されたことが確認された。 As a result, it was confirmed that a current of 8.8 mA / cm 2 flowed at a voltage of 4.4 V, and 900 cd / m 2 of red light was emitted.

［実施例２］本発明の有機電界発光化合物を使用したＯＬＥＤ素子の製造
電界発光層において、ホスト材料として化合物２が使用され、およびドーパントとしてＤ−７が使用されたこと以外は、実施例１におけるのと同じ方法によってＯＬＥＤ素子が製造された。
結果として、２２．９ｍＡ／ｃｍ２の電流が４．９Ｖの電圧で流れ、そして２０７０ｃｄ／ｍ２の赤色光が放射されたことが確認された。 Example 2 Preparation of an OLED Device Using the Organic Electroluminescent Compound of the Present Invention Example 1 except that Compound 2 was used as a host material and D-7 was used as a dopant in the electroluminescent layer. OLED devices were manufactured by the same method as in.
As a result, it was confirmed that a current of 22.9 mA / cm 2 flowed at a voltage of 4.9 V and red light of 2070 cd / m 2 was emitted.

［実施例３］本発明の有機電界発光化合物を使用したＯＬＥＤ素子の製造
電界発光層において、ホスト材料として化合物２５が使用されたこと以外は、実施例１と同じ方法によってＯＬＥＤ素子が製造された。
結果として、１６．９ｍＡ／ｃｍ２の電流が４．８Ｖの電圧で流れ、そして１７８０ｃｄ／ｍ２の赤色光が放射されたことが確認された。 Example 3 Production of an OLED Device Using the Organic Electroluminescent Compound of the Present Invention An OLED device was produced by the same method as in Example 1 except that Compound 25 was used as a host material in the electroluminescent layer. .
As a result, it was confirmed that a current of 16.9 mA / cm 2 flowed at a voltage of 4.8 V and red light of 1780 cd / m 2 was emitted.

［実施例４］本発明の有機電界発光化合物を使用したＯＬＥＤ素子の製造
電界発光層において、ホスト材料として化合物３７が使用され、およびドーパントとしてＤ−７が使用されたこと以外は、実施例１におけるのと同じ方法によってＯＬＥＤ素子が製造された。
結果として、４１．２ｍＡ／ｃｍ２の電流が５．５Ｖの電圧で流れ、そして４８００ｃｄ／ｍ２の赤色光が放射されたことが確認された。 Example 4 Production of an OLED Device Using the Organic Electroluminescent Compound of the Present Invention Example 1 except that Compound 37 was used as a host material and D-7 was used as a dopant in the electroluminescent layer. OLED devices were manufactured by the same method as in.
As a result, it was confirmed that a current of 41.2 mA / cm 2 flowed at a voltage of 5.5 V and red light of 4800 cd / m 2 was emitted.

［実施例５］本発明の有機電界発光化合物を使用したＯＬＥＤ素子の製造
電界発光層において、ホスト材料として化合物１２８が使用され、およびドーパントとしてＤ−７が使用されたこと以外は、実施例１におけるのと同じ方法によってＯＬＥＤ素子が製造された。
結果として、８．７ｍＡ／ｃｍ２の電流が４．２Ｖの電圧で流れ、そして９００ｃｄ／ｍ２の赤色光が放射されたことが確認された。 Example 5 Production of an OLED Device Using the Organic Electroluminescent Compound of the Present Invention Example 1 except that Compound 128 was used as a host material and D-7 was used as a dopant in the electroluminescent layer. OLED devices were manufactured by the same method as in.
As a result, it was confirmed that a current of 8.7 mA / cm 2 flowed at a voltage of 4.2 V, and 900 cd / m 2 of red light was emitted.

［実施例６］本発明の有機電界発光化合物を使用したＯＬＥＤ素子の製造
電界発光層において、ホスト材料として化合物１３９が使用され、およびドーパントとしてＤ−７が使用されたこと以外は、実施例１におけるのと同じ方法によってＯＬＥＤ素子が製造された。
結果として、３．２ｍＡ／ｃｍ２の電流が４．１Ｖの電圧で流れ、そして４００ｃｄ／ｍ２の赤色光が放射されたことが確認された。 Example 6 Preparation of an OLED Device Using the Organic Electroluminescent Compound of the Present Invention Example 1 except that Compound 139 was used as a host material and D-7 was used as a dopant in the electroluminescent layer. OLED devices were manufactured by the same method as in.
As a result, it was confirmed that a current of 3.2 mA / cm 2 flowed at a voltage of 4.1 V and a red light of 400 cd / m 2 was emitted.

［比較例１］先行技術の電界発光材料を使用したＯＬＥＤ素子の電界発光特性
電界発光層が、ホストとして使用された４，４’−Ｎ，Ｎ’−ジカルバゾール−ビフェニルおよびドーパントとしての化合物Ｄ−１１を用いて蒸着されたこと、並びに電界発光層と電子輸送層との間にアルミニウム（ＩＩＩ）ビス（２−メチル−８−キノリナト）４−フェニルフェノラートを用いて１０ｎｍの厚みで正孔ブロッキング層が蒸着させられたこと以外は、実施例１と同じ方法によって、ＯＬＥＤ素子が製造された。
結果として、２０．０ｍＡ／ｃｍ２の電流が８．２Ｖの電圧で流れ、そして１０００ｃｄ／ｍ２の赤色光が放射されたことが確認された。 Comparative Example 1 Electroluminescent Properties of OLED Device Using Electroluminescent Material of Prior Art The electroluminescent layer comprises 4,4′-N, N′-dicarbazole-biphenyl used as a host and compound D as a dopant Deposited using Al-11, and holes with a thickness of 10 nm between aluminum (III) bis (2-methyl-8-quinolinato) 4-phenylphenolate between the electroluminescent layer and the electron transport layer An OLED device was manufactured in the same manner as Example 1, except that the blocking layer was deposited.
As a result, it was confirmed that a current of 20.0 mA / cm 2 flowed at a voltage of 8.2 V, and red light of 1000 cd / m 2 was emitted.

本発明において開発された有機電界発光化合物は、従来の材料と比較してより優れた電界発光特性を示したことが確認された。本発明の有機電界発光化合物をホスト材料として使用した素子は、優れた電界発光特性を示すことができ、かつ駆動電圧を低減させることができ、よって電力効率を増大させることができ、それにより電力消費を改良することができる。   It was confirmed that the organic electroluminescent compound developed in the present invention exhibited superior electroluminescent properties as compared to conventional materials. A device using the organic electroluminescent compound of the present invention as a host material can exhibit excellent electroluminescent properties and can reduce the driving voltage, thereby increasing the power efficiency, thereby the power Consumption can be improved.

本発明の好ましい実施形態が説明目的のために開示されてきたが、当業者は特許請求の範囲に特定される発明の範囲および意図から逸脱することなく、様々な変更、追加および置き換えが可能であることを理解するであろう。   Although the preferred embodiments of the present invention have been disclosed for the purpose of illustration, those skilled in the art can make various changes, additions and replacements without departing from the scope and spirit of the invention as specified in the claims. You will understand that.

本発明に従って、有機電界発光化合物は高い発光効率を示すことができ、かつ優れた材料寿命を有することができ、かつ非常に優れた駆動寿命を有するＯＬＥＤ素子を製造するために使用されうる。   In accordance with the present invention, organic electroluminescent compounds can exhibit high luminous efficiency, can have excellent material life, and can be used to fabricate OLED devices with very good driving life.

Claims (9)

下記化学式３〜９によって表される化合物からなる群から選択される有機電界発光化合物
Figure 2019050382
Figure 2019050382
Figure 2019050382
Figure 2019050382
Figure 2019050382
Figure 2019050382
Figure 2019050382
 （式中、Ｘ２はＮであり；Ｙは−Ｏ−、−Ｓ−、または−Ｎ（Ｒ１５）−であり；Ｌ１は単結合を表し；
Ｒ３１およびＲ３２は独立して、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、デシル、ドデシルまたはヘキサデシルを表し；
Ａｒ１は置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、または置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ２−Ｃ３０）ヘテロアリールを表し；
Ｒ１〜Ｒ９は独立して、水素、重水素、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、または置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ２−Ｃ３０）ヘテロアリールを表し；
Ｒ１５は水素、重水素、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、または置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ２−Ｃ３０）ヘテロアリールを表す。 Organic electroluminescent compound selected from the group consisting of compounds represented by the following chemical formulas 3 to 9
Figure 2019050382
Figure 2019050382
Figure 2019050382
Figure 2019050382
Figure 2019050382
Figure 2019050382
Figure 2019050382
 (Wherein, X 2 is N; Y is -O-, -S-, or -N (R 15 )-; L 1 is a single bond;
R 31 and R 32 are independently methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, i-butyl, t-butyl, n-pentyl, i-pentyl, n-hexyl, n-heptyl, n-octyl, 2-ethylhexyl, n-nonyl, decyl, dodecyl or hexadecyl;
Ar 1 is substituted or unsubstituted (C1-C30) alkyl, substituted or unsubstituted (C6-C30) aryl, or substituted or unsubstituted (C2-C30) Stands for heteroaryl;
R 1 to R 9 independently represent hydrogen, deuterium, substituted or unsubstituted (C6-C30) aryl, or substituted or unsubstituted (C2-C30) heteroaryl ;
R 15 is hydrogen, deuterium, substituted or non is substituted (C1-C30) alkyl, substituted or non is substituted (C6-C30) aryl, or not whether or substituted are substituted, (C2-C30) heteroaryl is represented. 前記Ａｒ１、Ｒ１〜Ｒ９及びＲ１５の各置換基が、重水素、ハロゲン、ハロゲンで置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、（Ｃ６−Ｃ３０）アリールで置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ２−Ｃ３０）ヘテロアリール、５員〜７員のヘテロシクロアルキル、１以上の芳香環と縮合した５員〜７員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル、１以上の芳香環と縮合した（Ｃ６−Ｃ３０）シクロアルキル、ＲａＲｂＲｃＳｉ−、（Ｃ２−Ｃ３０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ３０）アルキニル、シアノ、カルバゾリル、−ＮＲｄＲｅ、−ＢＲｆＲｇ、−ＰＲｈＲｉ、−Ｐ（＝Ｏ）ＲｊＲｋ、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、ＲｌＴ−、ＲｍＣ（＝Ｏ）−、ＲｍＣ（＝Ｏ）Ｏ−、カルボキシル、ニトロ、およびヒドロキシルからなる群から選択される１以上の置換基によってさらに置換されていてもよく、ここでＲａ〜Ｒｌは独立して（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、または（Ｃ２−Ｃ３０）ヘテロアリールを表し；ＴはＳまたはＯであり；並びに、Ｒｍは（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、または（Ｃ６−Ｃ３０）アリールオキシを表す、請求項１の有機電界発光化合物。 Each substituent of Ar 1 , R 1 to R 9 and R 15 is deuterium, halogen, (C 1 -C 30) alkyl which is substituted or unsubstituted with halogen, (C 6 -C 30) aryl, (C 6 -C30) (C2-C30) heteroaryl substituted or unsubstituted with aryl, 5- to 7-membered heterocycloalkyl, 5- to 7-membered heterocycloalkyl fused to one or more aromatic rings, (C3-C30) cycloalkyl, one or more aromatic rings fused (C6-C30) cycloalkyl, R a R b R c Si -, (C2-C30) alkenyl, (C2-C30) alkynyl, cyano, carbazolyl , -NR d R e , -BR f R g , -PR h R i , -P (= O) R j R k , (C6-C30) aryl (C1-C30) a Alkyl, (C1-C30) alkyl (C6-C30) aryl, R l T-, R m C (= O) - Selection, R m C (= O) O-, carboxyl, nitro, and from the group consisting of hydroxyl It may be further substituted by one or more substituents, wherein R a to R l are independently (C1-C30) alkyl, (C6-C30) aryl, or (C2-C30) heteroaryl, T represents S or O; and R m represents (C1-C30) alkyl, (C1-C30) alkoxy, (C6-C30) aryl, or (C6-C30) aryloxy. Organic electroluminescent compounds. Ａｒ１はメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、トリフルオロメチル、ペルフルオロエチル、トリフルオロエチル、ペルフルオロプロピル、ペルフルオロブチル、フェニル、ビフェニル、テルフェニル、ナフチル、９，９−ジフェニルフルオレニル、９，９−ジメチルフルオレニル、フルオランテニル、ピリジル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチオフェニルまたはＮ−フェニルカルバゾリルを表し、並びにＡｒ１のフェニル、ビフェニル、テルフェニル、ナフチルおよびカルバゾリルは、重水素、フッ素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、トリフルオロメチル、ペルフルオロエチル、トリフルオロエチル、ペルフルオロプロピル、ペルフルオロブチル、トリフェニルシリル、トリメチルシリル、ジメチルフェニルシリル、ジフェニルメチルシリル、フェニル、ナフチル、９，９−ジフェニルフルオレニル、９，９−ジメチルフルオレニル、フェニルピリジル、カルバゾリル、フルオランテニル、ジベンゾフラニル、およびジベンゾチオフェニルからなる群から選択される１以上の置換基でさらに置換されていてよく；並びに
Ｒ１〜Ｒ９は独立して、水素、重水素、フェニル、ピリジル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチオフェニル、またはカルバゾリルを表し；Ｒ１５は、水素、重水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、トリフルオロメチル、ペルフルオロエチル、トリフルオロエチル、ペルフルオロプロピル、ペルフルオロブチル、フェニル、ビフェニル、９，９−ジフェニルフルオレニル、９，９−ジメチルフルオレニル、ナフチル、ピリジル、Ｎ−フェニルカルバゾリルまたはキノリルを表し、並びにＲ１５のフェニルは、重水素、ハロゲン、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、トリフルオロメチル、ペルフルオロエチル、トリフルオロエチル、ペルフルオロプロピル、ペルフルオロブチル、フェニル、およびナフチルからなる群から選択される１以上の置換基でさらに置換されていてよい；
請求項１の有機電界発光化合物。 Ar 1 is methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, i-butyl, t-butyl, n-pentyl, i-pentyl, n-hexyl, n-heptyl, n-octyl, 2-ethylhexyl , N-nonyl, decyl, dodecyl, hexadecyl, trifluoromethyl, perfluoroethyl, trifluoroethyl, perfluoropropyl, perfluorobutyl, phenyl, biphenyl, terphenyl, naphthyl, 9,9-diphenylfluorenyl, 9,9- Dimethylfluorenyl, fluoranthenyl, pyridyl, dibenzofuranyl, dibenzothiophenyl or N-phenylcarbazolyl, and phenyl, biphenyl, terphenyl, naphthyl and carbazolyl of Ar 1 are deuterium, fluorine, methyl , Ethyl, n-propyl, i Propyl, n-butyl, i-butyl, t-butyl, n-pentyl, i-pentyl, n-hexyl, n-heptyl, n-octyl, 2-ethylhexyl, n-nonyl, decyl, dodecyl, hexadecyl, trifluoro Methyl, perfluoroethyl, trifluoroethyl, perfluoropropyl, perfluorobutyl, triphenylsilyl, trimethylsilyl, dimethylphenylsilyl, diphenylmethylsilyl, phenyl, naphthyl, 9,9-diphenylfluorenyl, 9,9-dimethylfluorenyl , phenyl pyridyl, carbazolyl, fluoranthenyl, dibenzofuranyl, and may further be substituted with one or more substituents selected from the group consisting of dibenzothiophenyl; and R 1 to R 9 are independently hydrogen , Deuterium, phenyl, Lysyl, dibenzofuranyl, dibenzothiophenyl or an carbazolyl,; R 15 is hydrogen, deuterium, methyl, ethyl, n- propyl, i- propyl, n- butyl, i- butyl, t- butyl, n- Pentyl, i-pentyl, n-hexyl, n-heptyl, n-octyl, 2-ethylhexyl, n-nonyl, decyl, dodecyl, hexadecyl, trifluoromethyl, perfluoroethyl, trifluoroethyl, perfluoropropyl, perfluorobutyl, phenyl , Biphenyl, 9,9-diphenylfluorenyl, 9,9-dimethylfluorenyl, naphthyl, pyridyl, N-phenylcarbazolyl or quinolyl, and phenyl of R 15 is deuterium, halogen, methyl, Ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, -Butyl, t-butyl, n-pentyl, i-pentyl, n-hexyl, n-heptyl, n-octyl, 2-ethylhexyl, n-nonyl, decyl, dodecyl, hexadecyl, trifluoromethyl, perfluoroethyl, trifluoro May be further substituted with one or more substituents selected from the group consisting of ethyl, perfluoropropyl, perfluorobutyl, phenyl and naphthyl;
The organic electroluminescent compound of claim 1. 下記化合物
Figure 2019050382
Figure 2019050382
Figure 2019050382
Figure 2019050382
Figure 2019050382
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 から選択される、請求項１の有機電界発光化合物。 The following compounds
Figure 2019050382
Figure 2019050382
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Figure 2019050382
Figure 2019050382
 The organic electroluminescent compound of claim 1 selected from 請求項１の有機電界発光化合物を含む有機電界発光素子。   An organic electroluminescent device comprising the organic electroluminescent compound according to claim 1. 有機電界発光素子が、第１の電極；第２の電極；並びに、前記第１の電極と第２の電極との間に設けられた１以上の有機層；を含み、前記有機層が有機電解発光化合物の１種以上および下記化学式１０で表されるリン光ドーパントの１種以上を含む、請求項５の有機電界発光素子：
［化学式１０］
Ｍ１Ｌ１０１Ｌ１０２Ｌ１０３
（式中、Ｍ１は周期表の第７、８、９、１０、１１、１３、１４、１５および１６族の金属からなる群から選択され、リガンドＬ１０１、Ｌ１０２およびＬ１０３は独立して以下の構造から選択される：
Figure 2019050382
 Ｒ２０１〜Ｒ２０３は独立して水素、重水素、ハロゲンで置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルで置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、またはハロゲンを表し；
Ｒ２０４〜Ｒ２１９は独立して水素、重水素、置換されているかもしくは置換されていない(Ｃ１−Ｃ３０)アルキル、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、置換されているかもしくは置換されていない(Ｃ３−Ｃ３０)シクロアルキル、置換されているかもしくは置換されていない(Ｃ２−Ｃ３０)アルケニル、置換されているかもしくは置換されていない(Ｃ６−Ｃ３０)アリール、置換されているかもしくは置換されていないモノ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルアミノ、置換されているかもしくは置換されていないジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルアミノ、置換されているかもしくは置換されていないモノ(Ｃ６−Ｃ３０)アリールアミノ、置換されているかもしくは置換されていないジ(Ｃ６−Ｃ３０)アリールアミノ、ＳＦ５、置換されているかもしくは置換されていないトリ(Ｃ１−Ｃ３０)アルキルシリル、置換されているかもしくは置換されていないジ(Ｃ１−Ｃ３０)アルキル(Ｃ６−Ｃ３０)アリールシリル、置換されているかもしくは置換されていないトリ(Ｃ６−Ｃ３０)アリールシリル、シアノまたはハロゲンを表し；
Ｒ２２０〜Ｒ２２３は独立して、水素、重水素、ハロゲンで置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、または（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルで置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリールを表し；
Ｒ２２４およびＲ２２５は独立して水素、重水素、置換されているかもしくは置換されていない(Ｃ１−Ｃ３０)アルキル、置換されているかもしくは置換されていない(Ｃ６−Ｃ３０)アリール、またはハロゲンを表し、あるいはＲ２２４とＲ２２５とは縮合環を有するかもしくは有しない（Ｃ３−Ｃ１２）アルキレンまたは（Ｃ３−Ｃ１２）アルケニレンによって連結されて、脂環式環および単環式もしくは多環式芳香環を形成していてよく；
Ｒ２２６は置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、置換されているかもしくは置換されていない(Ｃ２−Ｃ３０)ヘテロアリール、またはハロゲンを表し；
Ｒ２２７〜Ｒ２２９は独立して、水素、重水素、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、またはハロゲンを表し；並びに
Ｑは
Figure 2019050382
 を表し；
Ｒ２３１〜Ｒ２４２は独立して水素、重水素、ハロゲンで置換されているかもしくは置換されていない(Ｃ１−Ｃ３０)アルキル、（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、ハロゲン、置換されているかもしくは置換されていない(Ｃ６−Ｃ３０)アリール、シアノ、または、置換されているかもしくは置換されていない(Ｃ３−Ｃ３０)シクロアルキルを表すか、あるいはそれらはアルキレンもしくはアルケニレンによって隣の置換基に連結されてスピロ環もしくは縮合環を形成していてよく、またはアルキレンもしくはアルケニレンによってＲ２０７もしくはＲ２０８に連結されて飽和もしくは不飽和縮合環を形成してよい）。 The organic electroluminescent device comprises: a first electrode; a second electrode; and one or more organic layers provided between the first electrode and the second electrode; The organic electroluminescent device according to claim 5, comprising one or more kinds of light emitting compounds and one or more kinds of phosphorescent dopants represented by the following chemical formula 10:
[Chemical formula 10]
M 1 L 101 L 102 L 103
(Wherein, M 1 is selected from the group consisting of metals of Groups 7, 8, 9, 10, 11, 13, 14, 15 and 16 of the periodic table, and ligands L 101 , L 102 and L 103 are independent; Is selected from the following structures:
Figure 2019050382
 R 201 to R 203 are not independently hydrogen, deuterium, substituted or non-substituted with halogen (C1-C30) alkyl, or substituted or substituted with (C1-C30) alkyl (C6 -C30) represents aryl, or halogen;
Whether R 204 to R 219 is independently hydrogen, deuterium, substituted or unsubstituted (C 1 -C 30) alkyl, substituted or unsubstituted (C 1 -C 30) alkoxy, substituted or not Or unsubstituted (C3-C30) cycloalkyl, substituted or unsubstituted (C2-C30) alkenyl, substituted or unsubstituted (C6-C30) aryl, substituted or unsubstituted Unsubstituted mono (C1-C30) alkylamino, substituted or unsubstituted di (C1-C30) alkylamino, substituted or unsubstituted mono (C6-C30) arylamino, substituted Di (C6-C30) arylamino which is substituted or unsubstituted SF 5, substituted by are one or birds unsubstituted (C1-C30) alkylsilyl, substituted or non are substituted di (C1-C30) alkyl (C6-C30) arylsilyl, or whether it is replaced Represents unsubstituted tri (C6-C30) arylsilyl, cyano or halogen;
R 220 to R 223 are independently hydrogen, deuterium, (C 1 -C 30) alkyl substituted or unsubstituted with halogen, or (C 1 -C 30) alkyl substituted or unsubstituted (C6-C30) represents aryl;
R 224 and R 225 independently represent hydrogen, deuterium, substituted or unsubstituted (C1-C30) alkyl, substituted or unsubstituted (C6-C30) aryl, or halogen Or R 224 and R 225 are linked by (C3-C12) alkylene or (C3-C12) alkenylene with or without a fused ring to form an alicyclic ring and a monocyclic or polycyclic aromatic ring May form;
R 226 is substituted or unsubstituted (C1-C30) alkyl, substituted or unsubstituted (C6-C30) aryl, substituted or unsubstituted (C2-C30) hetero Represents aryl or halogen;
R 227 to R 229 independently represent hydrogen, deuterium, substituted or unsubstituted (C1-C30) alkyl, substituted or unsubstituted (C6-C30) aryl, or halogen And Q is
Figure 2019050382
 Represents
R 231 to R 242 independently represent hydrogen, deuterium, halogen-substituted or unsubstituted (C 1 -C 30) alkyl, (C 1 -C 30) alkoxy, halogen, substituted or unsubstituted (C6-C30) aryl, cyano, or substituted or unsubstituted (C3-C30) cycloalkyl, or they are linked to the next substituents by alkylene or alkenylene for spiro ring or condensation The ring may be formed, or may be linked to R 207 or R 208 by alkylene or alkenylene to form a saturated or unsaturated fused ring). 前記リン光ドーパントが下記化合物
Figure 2019050382
 から選択される、請求項６の有機電界発光素子。 The phosphorescence dopant is the following compound
Figure 2019050382
 The organic electroluminescent device according to claim 6, which is selected from 前記有機層が電界発光層と電荷発生層とを含む請求項６の有機電界発光素子。   7. The organic electroluminescent device according to claim 6, wherein the organic layer comprises an electroluminescent layer and a charge generation layer. 前記有機層が、白色光を放射するための、赤色、緑色もしくは青色光を放射する１以上の有機電界発光層をさらに含む請求項６の有機電界発光素子。   The organic electroluminescent device according to claim 6, wherein the organic layer further comprises one or more organic electroluminescent layers emitting red, green or blue light for emitting white light.
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Families Citing this family (78)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5856266B2 (en) * 2010-09-21 2016-02-09 株式会社半導体エネルギー研究所 Organic semiconductor device
JP5623996B2 (en) * 2010-09-21 2014-11-12 株式会社半導体エネルギー研究所 Carbazole derivatives
KR20120038060A (en) * 2010-10-13 2012-04-23 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 Novel compounds for organic electronic material and organic electroluminescent device using the same
TWI550059B (en) 2011-02-07 2016-09-21 Idemitsu Kosan Co A double carbazole derivative and an organic electroluminescent element using the same
KR101874657B1 (en) 2011-02-07 2018-07-04 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 Biscarbazole derivative and organic electroluminescent element using same
KR101427611B1 (en) * 2011-03-08 2014-08-11 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 Novel compounds for organic electronic material and organic electroluminescence device using the same
US9287512B2 (en) 2011-03-08 2016-03-15 Rohm And Haas Electronic Materials Korea Ltd. Organic electroluminescent compounds, layers and organic electroluminescent device using the same
EP2690093A4 (en) * 2011-03-24 2014-08-13 Idemitsu Kosan Co Bis-carbazole derivative and organic electroluminescent element using same
KR20120109744A (en) * 2011-03-25 2012-10-09 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 Novel compounds for organic electronic material and organic electroluminescence device using the same
KR20120116269A (en) * 2011-04-12 2012-10-22 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 Novel compounds for organic electronic material and organic electroluminescence device using the same
KR101396171B1 (en) * 2011-05-03 2014-05-27 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 Novel organic electroluminescent compounds and an organic electroluminescent device using the same
TW201302973A (en) * 2011-05-03 2013-01-16 羅門哈斯電子材料韓國公司 Novel organic electroluminescent compounds and an organic electroluminescent device using the same
KR102008134B1 (en) * 2011-05-30 2019-08-09 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 Novel compounds for organic electronic material and organic electroluminescence device using the same
WO2013012298A1 (en) * 2011-07-21 2013-01-24 Rohm And Haas Electronic Materials Korea Ltd. 9h-carbazole compounds and electroluminescent devices involving them
KR20130025087A (en) * 2011-09-01 2013-03-11 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 Novel organic electroluminescent compounds and organic electroluminescent device using the same
KR20130055216A (en) * 2011-11-18 2013-05-28 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 Novel organic electroluminescent compounds and organic electroluminescent device using the same
KR102004387B1 (en) * 2012-04-18 2019-07-26 에스에프씨 주식회사 Heterocyclic com pounds and organic light-emitting diode including the same
KR102017507B1 (en) * 2012-04-24 2019-10-21 에스에프씨 주식회사 Heterocyclic com pounds and organic light-emitting diode including the same
KR20130121479A (en) * 2012-04-27 2013-11-06 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 Novel organic electroluminescent compounds and organic electroluminescent device comprising the same
JP2014072417A (en) * 2012-09-28 2014-04-21 Idemitsu Kosan Co Ltd Material for organic electroluminescent element and organic electroluminescent element
CN104797571A (en) * 2012-12-04 2015-07-22 罗门哈斯电子材料韩国有限公司 Organic electroluminescent compounds and organic electroluminescent device comprising the same
KR101995191B1 (en) * 2012-12-10 2019-07-02 코니카 미놀타 가부시키가이샤 Material for organic electroluminescent element, organic electroluminescent element, illumination device, and display device
KR102061571B1 (en) * 2012-12-24 2020-01-02 덕산네오룩스 주식회사 Compound for organic electronic element, organic electronic element using the same, and a electronic device thereof
US10157687B2 (en) 2012-12-28 2018-12-18 Terrapower, Llc Iron-based composition for fuel element
KR102134843B1 (en) 2013-01-04 2020-07-17 삼성디스플레이 주식회사 Carbazole-based compound and organic light emitting diode comprising the same
TW201427967A (en) * 2013-01-08 2014-07-16 Ind Tech Res Inst Bipolar compound having quinoline and carbazole and organic light emitting diode device using the same
KR102149450B1 (en) * 2013-02-15 2020-09-01 에스에프씨주식회사 Deuterated organic compounds for organic light-emitting diode and organic light-emitting diode including the same
KR102081617B1 (en) * 2013-02-15 2020-02-28 에스에프씨주식회사 Deuterated organic compounds for organic light-emitting diode and organic light-emitting diode including the same
KR102104633B1 (en) * 2013-02-15 2020-04-27 에스에프씨주식회사 Novel organic compounds for organic light-emitting diode and organic light-emitting diode including the same
JP6430709B2 (en) * 2013-03-15 2018-11-28 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー Quinazoline-derived compounds for electronic films and devices
KR101658111B1 (en) * 2013-05-13 2016-09-20 제일모직 주식회사 COMPOUND FOR OPTOELECTRIC DEVICE, ORGANIC LiGHT EMITTING DIODE INCLUDING THE SAME AND DISPLAY INCLUDING THE ORGANIC LiGHT EMITTING DIODE
CN105308022B (en) * 2013-05-31 2019-03-15 出光兴产株式会社 Condensed fluoranthene compound, material for organic electroluminescent element containing same, and organic electroluminescent element and electronic device using same
KR101682844B1 (en) 2013-06-04 2016-12-05 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 Nitrogen-containing heterocyclic derivative, organic electroluminescence element material using same, and organic electroluminescence element and electronic device using same
KR102194819B1 (en) 2013-08-27 2020-12-24 삼성디스플레이 주식회사 Organic light emitting diode comprising the same
CN109970723A (en) * 2013-08-29 2019-07-05 株式会社半导体能源研究所 Heterocyclic compound, light-emitting component, light emitting device, electronic equipment and lighting device
JP6298608B2 (en) * 2013-10-03 2018-03-20 出光興産株式会社 Fluoranthene derivative, organic electroluminescence element and electronic device
CN103666459B (en) * 2013-12-16 2015-01-21 深圳市华星光电技术有限公司 Blue-fluorescence organic material and organic light emitting diode panel employing same
KR20150071624A (en) * 2013-12-18 2015-06-26 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 Organic electroluminescent compound and organic electroluminescent device comprising the same
WO2015093878A1 (en) * 2013-12-18 2015-06-25 Rohm And Haas Electronic Materials Korea Ltd. Organic electroluminescent compound, and multi-component host material and organic electroluminescent device comprising the same
CN106255687B (en) * 2014-04-30 2020-06-05 默克专利有限公司 Material for electronic devices
KR102372950B1 (en) * 2014-05-02 2022-03-14 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 Organic Electroluminescent Compounds and Organic Electroluminescent Device Comprising the Same
KR101897039B1 (en) 2014-05-22 2018-09-10 제일모직 주식회사 Organic compound and composition and organic optoelectric device and display device
KR101763222B1 (en) * 2014-06-27 2017-07-31 희성소재 (주) Hetero-cyclic compound and organic light emitting device using the same
KR102273047B1 (en) * 2014-06-30 2021-07-06 삼성디스플레이 주식회사 Organic light-emitting device
KR101539729B1 (en) * 2014-07-23 2015-07-28 성균관대학교산학협력단 Organic electroluminescent compound, producing method of the same, and organic electroluminescent device including the same
US9947878B2 (en) 2014-08-20 2018-04-17 Lg Chem, Ltd. Organic light-emitting device
KR101764976B1 (en) * 2014-09-18 2017-08-04 주식회사 엘지화학 Hetero-cyclic compound and organic light emitting device comprising the same
KR101595697B1 (en) * 2014-10-14 2016-02-26 주식회사 엘지화학 Multicyclic compound including nitrogen and organic light emitting device using the same
CN104342124B (en) * 2014-10-23 2016-08-17 上海道亦化工科技有限公司 A kind of phosphorescence light emitting host material based on benzimidazole
US9698358B2 (en) * 2014-11-18 2017-07-04 Lg Chem, Ltd. Nitrogen-containing polycyclic compound and organic electroluminescent device using the same
US10355222B2 (en) 2015-02-06 2019-07-16 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11208401B2 (en) 2015-06-10 2021-12-28 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
US10367151B2 (en) 2015-06-23 2019-07-30 Samsung Electronics Co., Ltd. Condensed cyclic compound and organic light-emitting device including the same
KR102510392B1 (en) 2015-09-10 2023-03-16 삼성디스플레이 주식회사 Carbazole-based compound and organic light-emitting device including the same
KR102552274B1 (en) 2015-10-08 2023-07-07 삼성디스플레이 주식회사 Condensed-cyclic compound and organic light emitting device comprising the same
KR102292768B1 (en) * 2015-10-13 2021-08-25 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 Organic Electroluminescent Compounds and Organic Electroluminescent Devices Comprising the Same
KR102456075B1 (en) 2015-10-15 2022-10-19 삼성디스플레이 주식회사 Compound and Organic light emitting device comprising same
CN105837392B (en) * 2016-04-15 2018-06-19 中节能万润股份有限公司 A kind of electroluminescent organic material and the electroluminescent device comprising the material
KR101984082B1 (en) * 2016-05-27 2019-05-31 주식회사 엘지화학 Organic light emitting device
KR102520279B1 (en) * 2016-10-14 2023-04-12 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 Organic Electroluminescence Device
CN106543152A (en) * 2016-10-25 2017-03-29 上海道亦化工科技有限公司 Phosphorescence host compound and its organic luminescent device based on naphtho- benzofuran
KR102111149B1 (en) * 2016-11-11 2020-05-14 주식회사 엘지화학 Organic light emitting device
WO2018108108A1 (en) * 2016-12-13 2018-06-21 广州华睿光电材料有限公司 Conjugated polymer and use thereof in organic electronic device
CN106749341B (en) * 2017-01-18 2018-11-27 江西冠能光电材料有限公司 Balancing charge injects organic semiconductor and its Organic Light Emitting Diode application
CN108623480A (en) * 2017-03-17 2018-10-09 吉林奥来德光电材料股份有限公司 New organic luminescent compounds and use its organic electroluminescence device
CN109890812B (en) 2017-03-27 2021-11-23 株式会社Lg化学 Heterocyclic compound and organic light-emitting device comprising same
JP6747642B2 (en) 2017-03-27 2020-08-26 エルジー・ケム・リミテッド Benzocarbazole compound and organic light emitting device containing the same
KR102118142B1 (en) 2017-09-27 2020-06-02 삼성에스디아이 주식회사 Compound for organic optoelectronic device, and organic optoelectronic device and display device
CN109721588A (en) * 2017-10-27 2019-05-07 北京鼎材科技有限公司 Organic electroluminescence device compound and the organic electroluminescence device for using it
CN109824672A (en) * 2017-11-23 2019-05-31 北京鼎材科技有限公司 A kind of quinazo triazole derivatives and its application in field of organic electroluminescence
CN109824671B (en) * 2017-11-23 2020-11-13 北京鼎材科技有限公司 Quinazoline triazole derivative and application thereof in organic electroluminescence field
KR102312963B1 (en) * 2018-12-26 2021-10-14 엘티소재주식회사 Compound, composition and organic optoelectronic device and display device
CN113260615A (en) * 2018-12-27 2021-08-13 Lt素材株式会社 Polycyclic compound and organic light-emitting element including same
CN110330506A (en) * 2019-04-29 2019-10-15 宁波卢米蓝新材料有限公司 A kind of fused-polycyclic compounds and its preparation method and application
CN110143952A (en) * 2019-06-17 2019-08-20 上海天马有机发光显示技术有限公司 A kind of compound, display panel and display device
CN114174262A (en) * 2019-07-08 2022-03-11 索尼集团公司 Compound, polymer, and organic material, and optical device, optical member, and image display device using the organic material
CN112279847B (en) * 2019-07-25 2021-12-03 南京高光半导体材料有限公司 Green phosphorescent host material and OLED (organic light emitting diode) light emitting device containing same
CN114031609A (en) * 2021-12-14 2022-02-11 北京燕化集联光电技术有限公司 Compound containing carbazole and quinazoline structure and application thereof

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006049013A1 (en) * 2004-11-04 2006-05-11 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Compound containing fused ring and organic electroluminescent element employing the same
JP2010013444A (en) * 2008-06-25 2010-01-21 Gracel Display Inc New organic electroluminescent compound and organic electroluminescent device comprising the same
WO2010021524A2 (en) * 2008-08-22 2010-02-25 주식회사 엘지화학 Material for organic electronic device, and organic electronic device using the same
US20100051914A1 (en) * 2008-09-03 2010-03-04 Samsung Mobile Display Co., Ltd. Silicon-containing compound and organic electroluminescent device employing the same
WO2010095621A1 (en) * 2009-02-18 2010-08-26 出光興産株式会社 Aromatic amine derivative and organic electroluminescent element
JP2014040423A (en) * 2010-04-20 2014-03-06 Idemitsu Kosan Co Ltd Biscarbazole derivative, material for organic electroluminescence element, and organic electroluminescence element by using the same

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4116225B2 (en) * 1999-10-27 2008-07-09 富士フイルム株式会社 Novel condensed heterocyclic compound, light emitting device material, and light emitting device using the same
EP3290490A1 (en) 2002-03-15 2018-03-07 Idemitsu Kosan Co., Ltd Material for organic electroluminescent devices and organic electroluminescent devices made by using the same
CN100493286C (en) 2003-01-24 2009-05-27 出光兴产株式会社 organic electroluminescent element
US20040247933A1 (en) * 2003-06-03 2004-12-09 Canon Kabushiki Kaisha Bipolar asymmetric carbazole-based host materials for electrophosphorescent guest-host OLED systems
JP4585786B2 (en) * 2004-04-01 2010-11-24 キヤノン株式会社 Light emitting element and display device
US7329722B2 (en) 2004-08-30 2008-02-12 Samsung Electronics Co., Ltd Polymeric charge transport materials having carbazolyl repeating units
JP5055818B2 (en) 2006-04-19 2012-10-24 コニカミノルタホールディングス株式会社 ORGANIC ELECTROLUMINESCENT ELEMENT MATERIAL, ORGANIC ELECTROLUMINESCENT ELEMENT, DISPLAY DEVICE AND LIGHTING DEVICE
KR20080047210A (en) * 2006-11-24 2008-05-28 삼성전자주식회사 Organic light emitting compound and organic light emitting device comprising the same
JP5018138B2 (en) * 2007-03-02 2012-09-05 Ｊｎｃ株式会社 Luminescent material and organic electroluminescent device using the same
KR101042954B1 (en) * 2008-07-30 2011-06-20 삼성모바일디스플레이주식회사 Amine based compound, an organic light emitting device comprising the amine based compound and a flat panel display device comprising the organic light emitting device
WO2011014039A1 (en) 2009-07-31 2011-02-03 Rohm And Haas Electronic Materials Korea Ltd. Novel organic electroluminescent compounds and organic electroluminescent device using the same
KR101431644B1 (en) * 2009-08-10 2014-08-21 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 Novel organic electroluminescent compounds and organic electroluminescent device using the same
KR101219492B1 (en) * 2009-12-11 2013-01-28 삼성디스플레이 주식회사 Compound Containing 5-Membered Heterocycle And Organic Electronic Element Using The Same, Terminal Thereof

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006049013A1 (en) * 2004-11-04 2006-05-11 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Compound containing fused ring and organic electroluminescent element employing the same
JP2006131519A (en) * 2004-11-04 2006-05-25 Idemitsu Kosan Co Ltd Condensed ring-containing compound and organic electroluminescent element using the same
JP2010013444A (en) * 2008-06-25 2010-01-21 Gracel Display Inc New organic electroluminescent compound and organic electroluminescent device comprising the same
WO2010021524A2 (en) * 2008-08-22 2010-02-25 주식회사 엘지화학 Material for organic electronic device, and organic electronic device using the same
US20100051914A1 (en) * 2008-09-03 2010-03-04 Samsung Mobile Display Co., Ltd. Silicon-containing compound and organic electroluminescent device employing the same
WO2010095621A1 (en) * 2009-02-18 2010-08-26 出光興産株式会社 Aromatic amine derivative and organic electroluminescent element
JP2014040423A (en) * 2010-04-20 2014-03-06 Idemitsu Kosan Co Ltd Biscarbazole derivative, material for organic electroluminescence element, and organic electroluminescence element by using the same

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
時任静士、他, 有機ＥＬディスプレイ, vol. 第１版第１刷, JPN6015022590, 20 August 2004 (2004-08-20), pages 30 - 33, ISSN: 0004119188 *

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