JP2018137049A - 卵殻膜からなる電解質膜を備えた燃料電池 - Google Patents
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Abstract
Description
一方、メタノールではなく尿素を固体高分子形燃料電池の燃料とすると、従来のパーフルオロスルホン酸膜系の電解質膜では、強酸性基のスルホ基が尿素と相互作用してプロトン伝導性を低下させて、発電することができなかった。
これまで、尿素を燃料とする際には燃料にアルカリ試薬を添加し、電解質膜もアニオン交換膜を使用してOH−イオンの伝達で発電していたが、卵殻膜は、尿素、あるいは尿素原料として直接尿を中性条件で燃料として使用できるばかりか、今まで燃料電池の燃料として使用できなかった二酸化炭素(炭酸水)も、そのまま燃料として発電できる。
このように、本発明者らは、卵殻膜では膜の内部でプロトン移動が起こるという従来の電解質膜素材と発電のメカニズムが異なることを見出し、本発明を完成させるに至った。
(1)卵殻膜からなる電解質膜と金属触媒と電極とを備え、燃料として、尿素または炭酸水を用いることを特徴とする燃料電池。
(2)卵殻膜には金属塩化物が吸着されている、(1)に記載の燃料電池。
(3)金属塩化物が白金または金の塩化物、塩化パラジウム、または塩化鉄である、(2)に記載の燃料電池。
(4)金属触媒が白金、金、ニッケルまたは銀である、(1)ないし(3)のいずれかに記載の燃料電池。
(5)金属触媒が卵殻膜の両面に担持されている、(1)ないし(4)のいずれかに記載の燃料電池。
本発明で使用される卵殻膜は、陸生の卵生動物すべての卵、特に鳥類の卵の卵殻の内側にある膜であればいずれも使用できる。特に鶏卵の卵殻膜が、入手の容易性、コストの点から好ましい。
卵殻膜は、コラーゲン、グルコサミン、デスモシンおよびヒアルロン酸を含み、繊維性のタンパク質を主成分とする網目状の構造を有する。タンパク質は、構成アミノ酸としてシステインを多く含み、酸、アルカリ、プロテアーゼに対して比較的安定で、水に不溶性である。タンパク質内部にあるアミノ酸側鎖が、プロトンを移動させる機能を有するため、卵殻膜は燃料電池用の電解質膜として用いることができる。
中身を取り出して水洗いの終わった卵殻膜付きの卵殻を、酢酸水溶液(90%)に2日間漬けて炭酸カルシウムを溶解させてから、これを水洗、乾燥した後、2.8cm角の大きさに切り整えた。スパッタ装置(真空デバイス社製 MSP−1S マグネトロンスパッタ装置)を用いて、両面の切片中央の約1cm角部分に1分間白金層をスパッタコーティングし、両面で約60μgの白金を担持させた。
切片中央の白金コートした部分を囲むように、膜に両面導電テープを格子状に貼り付けてから、2つの電極で挟んで燃料電池キットを作成した。
上記(1)と同様の水洗、乾燥後に約3cm角に切り整えた卵殻膜の切片を、それぞれHAuCl4、H2PtCl6、PdCl2、FeCl3の0.01M水溶液に24時間浸漬させて吸着させた。乾燥後、膜の両面にスパッタ装置を用いて、両面の切片中央の約1cm角部分に1分間白金層をスパッタコーティングし、両面で約60μgの白金を担持させてから、膜を電極間に挿入して燃料電池キットを作成した。
尿素を用いた燃料電池の反応式は、図1に示すとおりである。
(1)測定方法
同じ条件の燃料電池を4個作製し、燃料電池セル内へ3%尿素水溶液を導入した後に、デジタルマルチメーター(A&D製AD−5529)で起電力の経時変化について2時間測定し、それをビデオカメラで記録した。さらに、0分と120分後については、朝日分光製IVP0605I−V測定装置(ニ端子法で測定)でI−V測定を行った。I−V測定から求めた最大出力の平均値を求めた。
実験1の(1)で作成した2.8cm角の卵殻膜を使用した燃料電池では、3%尿素溶液を燃料とした場合の発電の最大出力は、3.0μWであった。卵殻膜を電解質膜として用いると、卵殻膜の主成分はタンパク質であるため強酸性基がなく、尿素との相互作用の影響が少なくプロトン移動が起こるため、発電することがわかった。図2にその作用機構を示す。卵殻膜は尿素を中性条件で燃料として使用できることから、プロトン移動が膜内部で起こると推定される。
実験2で作製した、それぞれ塩化金酸(HAuCl4)、塩化白金酸(H2PtCl6)、塩化パラジウム(PdCl2)、塩化鉄(FeCl)を吸着させた2.8cm角の卵殻膜を使用した燃料電池のセルに、3%尿素水溶液を導入して起電力を測定した。金属塩化物を吸着させていない卵殻膜を用いたものを対照として実験した。
市販されているナフィオン(登録商標)膜と本発明の卵殻膜をそれぞれ使用した燃料電池の性能比較実験を行った。本発明の卵殻膜としては、上記実験3で最も発電性能が高い塩化金酸を吸着させたものを用いた。対照として、金属塩化物を吸着させていない卵殻膜を用いた。
塩化鉄(1.0×10−2M)で吸着処理した卵殻膜に、触媒の白金を両面に1cm角にスパッタコートして燃料電池を作成し、黒毛和牛のメスの尿を燃料として起電力を測定した。比較として2%尿素水溶液を用いた。
結果は図5に示すように、尿を燃料とした方が2%尿素水溶液より多く発電し、尿中のホルモン等の有機物が発電に寄与した可能性があり、卵殻膜を用いる燃料電池が人間の生活圏全てで発電可能な装置となることが分かった。
燃料として尿素を用いて80℃までの発電性能を測定した。
塩化鉄(1.0×10−2M)で吸着処理した卵殻膜に、触媒の白金を両面に1cm角にスパッタコートして燃料電池を作成し、3%尿素水溶液を導入した。燃料電池を恒温器内に設置して、器内の温度を20℃〜80℃に徐々に上昇させながら、テスターで発電の経時変化を追跡した。
従来の燃料電池では今まで発電することのできなかった燃料である炭酸水を用いることができるかどうか検討した。
ナフィオン(登録商標)膜と本発明の卵殻膜を用いた燃料電池に炭酸水を導入して発電力を測定した。結果は表3に示すとおりである。
燃料電池の従来の燃料であるメタノールや水素に比べ、尿素や炭酸水は安価であるばかりか、安全で取扱いが容易であるという、燃料電池の燃料として最良の利点を有するものである。しかも、尿素原料として尿をそのまま燃料として用いることができるので、人間や家畜の生活するところであれば、どこでも燃料を入手できる燃料電池の提供を可能とする。
Claims (5)
- 卵殻膜からなる電解質膜と金属触媒と電極とを備え、燃料として、尿素または炭酸水を用いることを特徴とする燃料電池。
- 卵殻膜には金属塩化物が吸着されている、請求項1に記載の燃料電池。
- 金属塩化物が白金または金の塩化物、塩化パラジウム、または塩化鉄である、請求項2に記載の燃料電池。
- 金属触媒が白金、金、ニッケルまたは銀である、請求項1ないし3のいずれかに記載の燃料電池。
- 金属触媒が卵殻膜の両面に担持されている、請求項1ないし4のいずれかに記載の燃料電池。
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