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JP2018172537A - 粘着性組成物、粘着剤および粘着シート - Google Patents

粘着性組成物、粘着剤および粘着シート Download PDF

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Abstract

【課題】耐ブリスター性および耐湿熱白化性の両方に優れる粘着性組成物、粘着剤および粘着シートを提供する。【解決手段】重合体を構成するモノマー単位として、(メタ)アクリル酸アルキルエステル、分子内に反応性官能基を有する反応性官能基含有モノマー、およびN−ビニルカルボン酸アミドを含む(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)と、架橋剤(B)とを含有する粘着性組成物。【選択図】図1

Description

本発明は、表示体(ディスプレイ)への使用に好適な粘着性組成物、粘着剤および粘着シートに関するものである。
近年のスマートフォン、タブレット端末等の各種モバイル電子機器は、液晶素子、発光ダイオード(LED素子)、有機エレクトロルミネッセンス(有機EL)素子等を有する表示体モジュールを使用したディスプレイを備えており、かかるディスプレイがタッチパネルとなることも多くなってきている。
上記のようなディスプレイにおいては、通常、表示体モジュールの表面側に保護パネルが設けられている。電子機器の薄型化・軽量化に伴い、上記保護パネルは、従来のガラス板からアクリル板やポリカーボネート板等のプラスチック板に変更されるようになってきている。
ここで、保護パネルと表示体モジュールとの間には、外力により保護パネルが変形したときにも、変形した保護パネルが表示体モジュールにぶつからないように、空隙が設けられている。
しかしながら、上記のような空隙、すなわち空気層が存在すると、保護パネルと空気層との屈折率差、および空気層と表示体モジュールとの屈折率差に起因する光の反射損失が大きく、ディスプレイの画質が低下するという問題がある。
そこで、保護パネルと表示体モジュールとの間の空隙を粘着剤層で埋めることにより、ディスプレイの画質を向上させることが提案されている。例えば、特許文献1は、保護パネルと表示体モジュールとの間の空隙を埋める粘着剤層として、25℃、1Hzでのせん断貯蔵弾性率(G’)が1.0×10Pa以下であり、かつ、ゲル分率が40%以上である粘着剤層を開示している。
特開2010−97070号公報
しかしながら、特許文献1のように、粘着剤層における常温時の貯蔵弾性率を低くすると、高温時の貯蔵弾性率が必要以上に低下して、耐久条件下で問題が発生する。例えば、高温高湿条件を施したときに、保護パネルであるプラスチック板からアウトガスが発生して気泡、浮き、剥がれ等のブリスターが発生する。また、従来の粘着剤層では、高温高湿(湿熱)条件を施した後、常温常湿に戻したときに、粘着剤層が白化するという問題が発生することもある。
本発明は、上記のような実状に鑑みてなされたものであり、耐ブリスター性および耐湿熱白化性の両方に優れる粘着性組成物、粘着剤および粘着シートを提供することを目的とする。
上記目的を達成するために、第1に本発明は、重合体を構成するモノマー単位として、(メタ)アクリル酸アルキルエステル、分子内に反応性官能基を有する反応性官能基含有モノマー、およびN−ビニルカルボン酸アミドを含む(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)と、架橋剤(B)とを含有することを特徴とする粘着性組成物を提供する(発明1)。
上記発明(発明1)に係る粘着性組成物においては、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)にてN−ビニルカルボン酸アミドが共重合されていることにより、得られる粘着剤が高接着力及び高凝集力を有するものとなって、耐ブリスター性に優れたものとなる。また、優れた親水性基であるカルボン酸アミドが粘着剤中に存在することで、粘着剤が高温高湿条件下に置かれた後、常温常湿に戻ったときに、当該粘着剤の白化が抑制される。したがって、上記粘着性組成物を架橋させて得られる粘着剤は、耐ブリスター性および耐湿熱白化性の両方に優れる。
上記発明(発明1)においては、前記(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)が、当該重合体を構成するモノマー単位として、分子内にカルボキシ基を有するカルボキシ基含有モノマーを含まないことが好ましい(発明2)。
上記発明(発明1,2)においては、前記(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)中における、当該重合体を構成するモノマー単位としての前記反応性官能基含有モノマーと前記N−ビニルカルボン酸アミドとの質量比が、95:5〜50:50であることが好ましい(発明3)。
上記発明(発明1〜3)においては、前記(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)が、当該重合体を構成するモノマー単位として、前記反応性官能基含有モノマーを5質量%以上、30質量%以下含むことが好ましい(発明4)。
上記発明(発明1〜4)においては、前記(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重量平均分子量が、20万以上、200万以下であることが好ましい(発明5)。
第2に本発明は、前記粘着性組成物(発明1〜5)を架橋してなる粘着剤を提供する(発明6)。
上記発明(発明6)に係る粘着剤は、ゲル分率が30%以上、95%以下であることが好ましい(発明7)。
上記発明(発明6,7)に係る粘着剤は、1.0MHzにおける誘電率が6.5以下であることが好ましい(発明8)。
上記発明(発明6〜8)においては、前記粘着剤からなる厚さ50μmの粘着剤層を、ガラス板と厚さ1mmのアクリル樹脂板とで挟んだ積層体について、85℃、85%RHの湿熱条件下にて120時間保管する耐久試験を行った後、23℃、50%RHの常温常湿に24時間保管したときのヘイズ値から、前記耐久試験前のヘイズ値を差し引いたヘイズ値上昇が、5ポイント未満であることが好ましい(発明9)。
第3に本発明は、2枚の剥離シートと、前記2枚の剥離シートの剥離面と接するように前記剥離シートに挟持された粘着剤層とを備え、前記粘着剤層が、前記粘着剤(発明6〜9)からなることを特徴とする粘着シートを提供する(発明10)。
第4に本発明は、前記粘着シート(発明10)の粘着剤層をガラス板とプラスチック板とで挟んだ積層体であって、当該積層体について85℃、85%RHの湿熱条件下にて120時間保管する耐久試験を行った後、23℃、50%RHの常温常湿に24時間保管したときのヘイズ値から、前記耐久試験前のヘイズ値を差し引いたヘイズ値上昇が、5ポイント未満であることを特徴とする積層体を提供する。
本発明に係る粘着性組成物、粘着剤および粘着シートによれば、耐ブリスター性および耐湿熱白化性の両方に優れる。
本発明の一実施形態に係る粘着シートの断面図である。 本発明の一実施形態に係る表示体の断面図である。
以下、本発明の実施形態について説明する。
〔粘着性組成物〕
本実施形態に係る粘着性組成物(以下「粘着性組成物P」という場合がある。)は、重合体を構成するモノマー単位として、(メタ)アクリル酸アルキルエステル、分子内に反応性官能基を有する反応性官能基含有モノマー、およびN−ビニルカルボン酸アミドを含む(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)と、架橋剤(B)とを含有する。なお、本明細書において、(メタ)アクリル酸とは、アクリル酸及びメタクリル酸の両方を意味する。他の類似用語も同様である。また、「重合体」には「共重合体」の概念も含まれるものとする。
本実施形態に係る粘着性組成物Pを架橋させて得られる粘着剤は、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)においてN−ビニルカルボン酸アミドが共重合されていることにより、高接着力及び高凝集力を有するものとなって、耐ブリスター性に優れたものとなる。例えば、本実施形態に係る粘着性組成物Pを架橋して得た粘着剤層を使用したディスプレイが高温高湿条件下(例えば、85℃、85%RH)に置かれ、プラスチック板等からなる表示体構成部材からアウトガスが発生した場合でも、粘着剤層と表示体構成部材との界面において気泡、浮き、剥がれ等のブリスターが発生することが抑制される。
また、カルボン酸アミドは優れた親水性基である。そのような親水性基が粘着剤中に存在すると、粘着剤が高温高湿条件下に置かれた場合でも、その高温高湿条件下で粘着剤に浸入した水分が、常温常湿に戻ったときに粘着剤から抜け易くなるものと推定され、その結果、粘着剤の白化が抑制される。したがって、本実施形態に係る粘着性組成物Pを架橋させて得られる粘着剤は、耐湿熱白化性にも優れる。
ここで、粘着剤の耐湿熱白化性を向上させるために、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の構成モノマーとして、分子内に水酸基を有する水酸基含有モノマーを、架橋に寄与する分を超えて多量に使用する方法もある。しかしながら、この場合、水酸基含有モノマー由来成分の高い極性によって、得られる粘着剤の誘電率が上がってしまう。これに対し、N−ビニルカルボン酸アミドは極性が低いため、得られる粘着剤の耐湿熱白化性を向上させながらも、誘電率を低く抑えることができる。これにより、粘着剤の誘電率に起因するタッチパネルの誤作動を効果的に抑制することができ、また、タッチパネルの応答性を向上させることができる。
1.各成分
(1)(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)
本実施形態における(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、(メタ)アクリル酸アルキルエステル、分子内に反応性官能基を有する反応性官能基含有モノマー、およびN−ビニルカルボン酸アミドを含む。
本実施形態における(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、(メタ)アクリル酸アルキルエステルを含有することで、好ましい粘着性を発現することができる。アルキル基は、直鎖状または分岐鎖状であってもよいし、環状構造を有するものであってもよい。
(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、粘着性の観点から、アルキル基の炭素数が1〜20の(メタ)アクリル酸アルキルエステルが好ましい。アルキル基の炭素数が1〜20の(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸n−ペンチル、(メタ)アクリル酸n−ヘキシル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸n−デシル、(メタ)アクリル酸n−ドデシル、(メタ)アクリル酸ミリスチル、(メタ)アクリル酸パルミチル、(メタ)アクリル酸ステアリル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸イソボルニル、(メタ)アクリル酸アダマンチル等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、上記の中でも、アルキル基の炭素数が5〜20の(メタ)アクリル酸アルキルエステルが好ましい。このように炭素数が多い(メタ)アクリル酸アルキルエステルは疎水性が高く、得られる粘着剤の誘電率を低下させることができる。アルキル基の炭素数が5〜20の(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸イソボルニル等が好ましく、特に粘着性および疎水性の高い(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシルが好ましい。
(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、(メタ)アクリル酸アルキルエステルを40質量%以上含有することが好ましく、50質量%以上含有することがより好ましく、特に55質量%以上含有することが好ましく、さらには65質量%以上含有することが好ましい。上記(メタ)アクリル酸アルキルエステルを40質量%以上含有すると、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は好適な粘着性を発揮することができる。また、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、(メタ)アクリル酸アルキルエステルを90質量%以下含有することが好ましく、特に85質量%以下含有することが好ましく、さらには80質量%以下含有することが好ましい。上記(メタ)アクリル酸アルキルエステルを90質量%以下とすることにより、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)中に他のモノマー成分を好適な量導入することができる。
また、アルキル基の炭素数が5〜20の(メタ)アクリル酸アルキルエステルが含まれる場合、アルキル基の炭素数が1〜20の(メタ)アクリル酸アルキルエステル中における、当該アルキル基の炭素数が5〜20の(メタ)アクリル酸アルキルエステルの含有割合は、下限値として、50質量%以上であることが好ましく、特に70質量%以上であることが好ましく、さらには85質量%以上であることが好ましい。これにより、得られる粘着剤の誘電率を効果的に低下させることができる。一方、アルキル基の炭素数が1〜20の(メタ)アクリル酸アルキルエステル中における、アルキル基の炭素数が5〜20の(メタ)アクリル酸アルキルエステルの含有割合の上限値は、特に限定されず、100質量%であってもよい。
上記(メタ)アクリル酸アルキルエステルとして、ホモポリマーとしてのガラス転移温度(Tg)が0℃を超えるモノマー(ハードモノマー)と、ホモポリマーとしてのガラス転移温度(Tg)が0℃以下のモノマー(ソフトモノマー)とを組み合わせて使用することも好ましい。ソフトモノマーにより粘着性および柔軟性を確保しつつ、ハードモノマーで凝集力を向上させることにより、耐ブリスター性をより優れたものにすることができるからである。この場合、ハードモノマーとソフトモノマーとの質量比は、5:95〜40:60であることが好ましく、特に15:85〜30:70であることが好ましい。
上記ハードモノマーのホモポリマーとしてのガラス転移温度(Tg)は、40℃以上であることが好ましく、特に60℃以上であることが好ましく、さらには80℃以上であることが好ましい。また、上記ガラス転移温度(Tg)は、300℃以下であることが好ましく、特に200℃以下であることが好ましく、さらには130℃以下であることが好ましい。
上記ハードモノマーとしては、例えば、アクリル酸メチル(Tg10℃)、メタクリル酸メチル(Tg105℃)、アクリル酸イソボルニル(Tg94℃)、メタクリル酸イソボルニル(Tg180℃)、アクリル酸アダマンチル(Tg115℃)、メタクリル酸アダマンチル(Tg141℃)等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
上記ハードモノマーの中でも、粘着性や透明性等の他の特性への悪影響を防止しつつハードモノマーの性能をより発揮させる観点から、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチルおよびアクリル酸イソボルニルが好ましい。粘着性をも考慮すると、アクリル酸メチルおよびメタクリル酸メチルがより好ましい。
上記ソフトモノマーのホモポリマーとしてのガラス転移温度(Tg)は、−20℃以下であることが好ましく、特に−40℃以下であることが好ましく、さらには−60℃以下であることが好ましい。また、上記ガラス転移温度(Tg)は、−100℃以上であることが好ましく、特に−90℃以上であることが好ましく、さらには−80℃以上であることが好ましい。
上記ソフトモノマーとしては、炭素数が2〜12の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステルが好ましく挙げられる。例えば、アクリル酸2−エチルヘキシル(Tg−70℃)、アクリル酸n−ブチル(Tg−54℃)等が挙げられ、特に疎水性の観点からアクリル酸2−エチルヘキシル(Tg−70℃)が好ましい。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
また、上記(メタ)アクリル酸アルキルエステルとして、当該(メタ)アクリル酸アルキルエステルの少なくとも一部を、アルキル基として脂環式構造を有するモノマー(脂環式構造含有モノマー)とすることも好ましい。脂環式構造含有モノマーは疎水性が高いため、低極性被着体との密着性の向上が期待でき、得られる粘着剤の接着性をより優れたものとすることができる。これにより、耐ブリスター性がより優れたものになる。
脂環式構造含有モノマーにおける脂環式構造の炭素環は、飽和構造のものであってもよいし、不飽和結合を一部に有するものであってもよい。また、脂環式構造は、単環の脂環式構造であってもよいし、二環、三環等の多環の脂環式構造であってもよい。得られる(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の相互間の距離を適切にし、粘着剤により高い応力緩和性を付与する観点から、上記脂環式構造は、多環の脂環式構造(多環構造)であることが好ましい。さらに、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)と他の成分との相溶性を考慮して、上記多環構造は、二環から四環であることが特に好ましい。また、上記と同様に応力緩和性を付与する観点から、脂環式構造の炭素数(環を形成している部分の全ての炭素数をいい、複数の環が独立して存在する場合には、その合計の炭素数をいう)は、通常5以上であることが好ましく、7以上であることが特に好ましい。一方、脂環式構造の炭素数の上限は特に制限されないが、上記と同様に相溶性の観点から、15以下であることが好ましく、10以下であることが特に好ましい。
上記脂環式構造含有モノマーとしては、具体的には、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンタニル、(メタ)アクリル酸アダマンチル、(メタ)アクリル酸イソボルニル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンテニル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチル等が挙げられ、中でも、湿熱条件下でより優れた段差追従性及び耐ブリスター性を発揮する、(メタ)アクリル酸ジシクロペンタニル(脂環式構造の炭素数:10)、(メタ)アクリル酸アダマンチル(脂環式構造の炭素数:10)または(メタ)アクリル酸イソボルニル(脂環式構造の炭素数:7)が好ましく、特に(メタ)アクリル酸イソボルニルが好ましい。これらは、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)中に構成モノマー単位として脂環式構造含有モノマーを含有する場合、アルキル基の炭素数が1〜20の(メタ)アクリル酸アルキルエステルにおける脂環式構造含有モノマーの割合は、1質量%以上であることが好ましく、特に5質量%以上であることが好ましく、さらには10質量%以上であることが好ましい。また、当該脂環式構造含有モノマーの割合は、50質量%以下であることが好ましく、特に40質量%以下であることが好ましく、さらには30質量%以下であることが好ましい。脂環式構造含有モノマーの含有量が上記範囲内にあると、得られる粘着剤の耐ブリスター性がより優れるとともに、透明導電膜およびプラスチックに対する優れた粘着力が十分に発揮される。
本実施形態における(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、反応性官能基含有モノマーを含有する。粘着性組成物Pを架橋させると、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)における当該反応性官能基含有モノマー由来の反応性官能基と架橋剤(B)の反応性官能基とが反応して、架橋構造としての三次元網目構造が形成される。これにより、得られる粘着剤は凝集力が高くなり、耐ブリスター性により優れたものとなる。
反応性官能基含有モノマーとしては、例えば、分子内に水酸基を有するモノマー(水酸基含有モノマー)、分子内にカルボキシ基を有するモノマー(カルボキシ基含有モノマー)、分子内にアミノ基を有するモノマー(アミノ基含有モノマー)等が好ましく挙げられる。これらの中でも、架橋剤(B)との反応性に優れ、被着体への悪影響の少ない水酸基含有モノマーが特に好ましい。
水酸基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシブチルなどの(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル等が挙げられる。中でも、架橋剤(B)との反応性および他の単量体との共重合性の点から、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチルおよび(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシブチルが好ましく、特に(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチルが好ましい。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
カルボキシ基含有モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸等のエチレン性不飽和カルボン酸が挙げられる。中でも、架橋剤(B)との反応性および他の単量体との共重合性の点からアクリル酸が好ましい。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
アミノ基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸アミノエチル、(メタ)アクリル酸n−ブチルアミノエチル等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、反応性官能基含有モノマーを、5質量%以上含有することが好ましく、特に10質量%以上含有することが好ましく、さらには15質量%以上含有することが好ましい。また、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、反応性官能基含有モノマーを、30質量%以下含有することが好ましく、28質量%以下含有することがより好ましく、特に25質量%以下含有することが好ましく、さらには20質量%以下とすることが好ましい。(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)がモノマー単位として上記の量で反応性官能基含有モノマーを含有すると、得られる粘着剤において良好な架橋構造が形成され、耐ブリスター性により優れた粘着剤が得られる。また、特に水酸基含有モノマーの含有量が30質量%以下であると、N−ビニルカルボン酸アミドの作用により、得られる粘着剤の誘電率の上昇が抑えられる。
一方、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、カルボキシ基含有モノマーを含まないことも好ましい。カルボキシ基は酸成分であるため、カルボキシ基含有モノマーを含有しないことにより、粘着剤の貼付対象に、酸により不具合が生じるもの、例えばスズドープ酸化インジウム(ITO)等の透明導電膜や金属膜などが存在する場合にも、酸によるそれらの不具合(腐食、抵抗値変化等)を抑制することができる。
ここで、「カルボキシ基含有モノマーを含まない」とは、カルボキシ基含有モノマーを実質的に含有しないことを意味し、カルボキシ基含有モノマーを全く含有しない他、カルボキシル基による透明導電膜や金属配線等の腐食が生じない程度にカルボキシ基含有モノマーを含有することを許容するものである。具体的には、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)中に、モノマー単位として、カルボキシ基含有モノマーを0.1質量%以下、好ましくは0.01質量%以下、さらに好ましくは0.001質量%以下の量で含有することを許容するものである。
本実施形態における(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、N−ビニルカルボン酸アミドを含有する。これにより、得られる粘着剤は、耐ブリスター性および耐湿熱白化性の両方に優れるとともに、誘電率が低く抑えられる。
N−ビニルカルボン酸アミドとしては、例えば、N−ビニルホルムアミド、N−ビニルアセトアミド、N−ビニル−N−メチルアセトアミド、N−ビニル−N−メチルホルムアミド、N−ビニル−N−エチルホルムアミド、N−ビニル−N−エチルアセトアミド、N−メチル−N−ビニルホルムアミド、N−メチル−N−ビニルアセトアミド等が挙げられる。上記の中でも、耐ブリスター性、耐湿熱白化性および誘電率の観点から、N−ビニルアセトアミドが好ましい。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、N−ビニルカルボン酸アミドを、0.5質量%以上含有することが好ましく、特に1質量%以上含有することが好ましく、さらには2質量%以上含有することが好ましい。また、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、N−ビニルカルボン酸アミドを、15質量%以下含有することが好ましく、特に10質量%以下含有することが好ましく、さらには8質量%以下含有することが好ましい。(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)がモノマー単位として上記の量でN−ビニルカルボン酸アミドを含有すると、得られる粘着剤において、耐ブリスター性および耐湿熱白化性がさらに優れたものとなり、また、誘電率が効果的に低く抑えられる。
(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)中における、当該重合体を構成するモノマー単位としての反応性官能基含有モノマーとN−ビニルカルボン酸アミドとの質量比は、95:5〜50:50であることが好ましく、特に85:15〜60:40であることが好ましく、さらには80:20〜65:35であることが好ましい。上記質量比が上記の範囲にあることで、耐ブリスター性、耐湿熱白化性および誘電率がバランス良く達成される。
また、上記(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、分子内に窒素含有複素環を有するモノマーを含有することも好ましい。窒素含有複素環を有するモノマーを構成単位として重合体中に存在させることにより、粘着剤に所定の極性を付与し、ガラスのようなある程度の極性を有する被着体に対しても、親和性に優れたものとすることができる。
窒素含有複素環を有するモノマーとしては、例えば、N−(メタ)アクリロイルモルホリン、N−ビニル−2−ピロリドン、N−(メタ)アクリロイルピロリドン、N−(メタ)アクリロイルピペリジン、N−(メタ)アクリロイルピロリジン、N−(メタ)アクリロイルアジリジン、アジリジニルエチル(メタ)アクリレート、2−ビニルピリジン、4−ビニルピリジン、2−ビニルピラジン、1−ビニルイミダゾール、N−ビニルカルバゾール、N−ビニルフタルイミド等が挙げられ、中でも、より優れた粘着力を発揮するN−(メタ)アクリロイルモルホリンが好ましく、特にN−アクリロイルモルホリンが好ましい。これらは、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、窒素含有複素環を有するモノマーを0.5質量%以上含有することが好ましく、特に1質量%以上含有することが好ましく、さらには3質量%以上含有することが好ましい。また、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、窒素含有複素環を有するモノマーを20質量%以下含有することが好ましく、特に15質量%以下含有することが好ましく、さらには8質量%以下含有することが好ましい。窒素含有複素環を有するモノマーの含有量が上記の範囲内にあると、得られる粘着剤が、ガラスに対する優れた粘着力を十分に発揮することができる。
(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、所望により、当該重合体を構成するモノマー単位として、他のモノマーを含有してもよい。他のモノマーとしては、反応性を有する官能基を含まないモノマーが好ましい。
反応性を有する官能基を含まないモノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸メトキシエチル、(メタ)アクリル酸エトキシエチル等の(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステル、酢酸ビニル、スチレンなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、直鎖状のポリマーであることが好ましい。直鎖状のポリマーであることにより、分子鎖の絡み合いが起こりやすくなり、凝集力の向上が期待できるため、耐ブリスター性により優れた粘着剤が得られる。
また、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、溶液重合法によって得られた溶液重合物であることが好ましい。溶液重合物であることにより、高分子量のポリマーが得られやすくなり、凝集力の向上が期待できるため、耐ブリスター性により優れた粘着剤が得られる。
(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重合態様は、ランダム共重合体であってもよいし、ブロック共重合体であってもよい。
(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重量平均分子量は、下限値として20万以上であることが好ましく、特に30万以上であることが好ましく、さらには40万以上であることが好ましい。(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重量平均分子量の下限値が上記以上であると、得られる粘着剤の耐ブリスター性がより優れたものとなる。
また、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重量平均分子量は、上限値として200万以下であることが好ましく、特に150万以下であることが好ましく、さらには100万以下であることが好ましい。(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重量平均分子量の上限値が上記以下であると、得られる粘着剤の粘着力及び生産時の塗工性がより優れたものとなる。なお、本明細書における重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法により測定した標準ポリスチレン換算の値である。
なお、粘着性組成物Pにおいて、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
本実施形態に係る粘着性組成物P中における(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の含有量は、下限値として、50質量%以上であることが好ましく、特に60質量%以上であることが好ましく、さらには70質量%以上であることが好ましい。(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の含有量の下限値が上記であることにより、得られる粘着剤の粘着力がより良好なものとなる。また、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の含有量は、上限値として、99.9質量%以下であることが好ましく、特に99.8質量%以下であることが好ましく、さらには99.7質量%以下であることが好ましい。(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の含有量の上限値が上記であることにより、架橋剤(B)の含有量が確保され、もって粘着剤の凝集力が向上し、耐ブリスター性がより優れたものとなる。
(2)架橋剤(B)
架橋剤(B)は、粘着性組成物Pの加熱により(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)を架橋し、三次元網目構造を形成する。これにより、得られる粘着剤の凝集力が向上し、耐ブリスター性が優れたものとなる。
上記架橋剤(B)としては、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)が有する反応性官能基と反応するものであればよく、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アミン系架橋剤、メラミン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、ヒドラジン系架橋剤、アルデヒド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、金属アルコキシド系架橋剤、金属キレート系架橋剤、金属塩系架橋剤、アンモニウム塩系架橋剤等が挙げられる。上記の中でも、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)が有する反応性官能基が水酸基の場合、水酸基との反応性に優れたイソシアネート系架橋剤を使用することが好ましく、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)が有する反応性官能基がカルボキシ基の場合、カルボキシ基との反応性に優れたエポキシ系架橋剤を使用することが好ましい。なお、架橋剤(B)は、1種を単独で、または2種以上を組み合わせて使用することができる。
イソシアネート系架橋剤は、少なくともポリイソシアネート化合物を含むものである。ポリイソシアネート化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート等の脂環式ポリイソシアネートなど、及びそれらのビウレット体、イソシアヌレート体、さらにはエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ヒマシ油等の低分子活性水素含有化合物との反応物であるアダクト体などが挙げられる。中でも水酸基との反応性の観点から、トリメチロールプロパン変性の芳香族ポリイソシアネート、特にトリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネートおよびトリメチロールプロパン変性キシリレンジイソシアネートが好ましい。
エポキシ系架橋剤としては、例えば、1,3−ビス(N,N−ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサン、N,N,N’,N’−テトラグリシジル−m−キシリレンジアミン、エチレングリコールジグリシジルエーテル、1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンジグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、ジグリシジルアミン等が挙げられる。中でもカルボキシ基との反応性の観点から、1,3−ビス(N,N−ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサンが好ましい。
粘着性組成物P中における架橋剤(B)の含有量は、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)100質量部に対して、0.01質量部以上であることが好ましく、特に0.05質量部以上であることが好ましく、さらには0.1質量部以上であることが好ましい。また、当該含有量は、3質量部以下であることが好ましく、特に2質量部以下であることが好ましく、さらには1質量部以下であることが好ましい。架橋剤(B)の含有量が上記の範囲にあることで、架橋の程度が適度なものとなり、得られる粘着剤の耐ブリスター性がより優れたものとなる。
(3)各種添加剤
粘着性組成物Pには、所望により、アクリル系粘着剤に通常使用されている各種添加剤、例えばシランカップリング剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、粘着付与剤、酸化防止剤、光安定剤、軟化剤、充填剤、屈折率調整剤などを添加することができる。なお、後述の重合溶媒や希釈溶媒は、粘着性組成物Pを構成する添加剤に含まれないものとする。
ここで、粘着性組成物Pがシランカップリング剤を含有すると、得られる粘着剤は、ガラス部材やプラスチック板との密着性が向上する。これにより、得られる粘着剤は、耐ブリスター性により優れたものとなる。
シランカップリング剤としては、分子内にアルコキシシリル基を少なくとも1個有する有機ケイ素化合物であって、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)との相溶性がよく、光透過性を有するものが好ましい。
かかるシランカップリング剤としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の重合性不飽和基含有ケイ素化合物、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン等のエポキシ構造を有するケイ素化合物、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、3−メルカプトプロピルジメトキシメチルシラン等のメルカプト基含有ケイ素化合物、3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン等のアミノ基含有ケイ素化合物、3−クロロプロピルトリメトキシシラン、3−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、あるいはこれらの少なくとも1つと、メチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン等のアルキル基含有ケイ素化合物との縮合物などが挙げられる。これらは、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
粘着性組成物Pがシランカップリング剤を含有する場合、その含有量は、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)100質量部に対して、0.01質量部以上であることが好ましく、特に0.05質量部以上であることが好ましく、さらには0.1質量部以上であることが好ましい。また、当該含有量は、2質量部以下であることが好ましく、特に1質量部以下であることが好ましく、さらには0.5質量部以下であることが好ましい。
2.粘着性組成物の製造
粘着性組成物Pは、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)を製造し、得られた(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)と、架橋剤(B)とを混合するとともに、所望により添加剤を加えることで製造することができる。
(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、重合体を構成するモノマーの混合物を通常のラジカル重合法で重合することにより製造することができる。(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重合は、所望により重合開始剤を使用して、溶液重合法により行うことが好ましい。重合溶媒としては、例えば、酢酸エチル、酢酸n−ブチル、酢酸イソブチル、トルエン、アセトン、ヘキサン、メチルエチルケトン等が挙げられ、2種類以上を併用してもよい。
重合開始剤としては、アゾ系化合物、有機過酸化物等が挙げられ、2種類以上を併用してもよい。アゾ系化合物としては、例えば、2,2'−アゾビスイソブチロニトリル、2,2'−アゾビス(2−メチルブチロニトリル)、1,1'−アゾビス(シクロヘキサン1−カルボニトリル)、2,2'−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2'−アゾビス(2,4−ジメチル−4−メトキシバレロニトリル)、ジメチル2,2'−アゾビス(2−メチルプロピオネート)、4,4'−アゾビス(4−シアノバレリック酸)、2,2'−アゾビス(2−ヒドロキシメチルプロピオニトリル)、2,2'−アゾビス[2−(2−イミダゾリン−2−イル)プロパン]等が挙げられる。
有機過酸化物としては、例えば、過酸化ベンゾイル、t−ブチルパーベンゾエイト、クメンヒドロパーオキシド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−n−プロピルパーオキシジカーボネート、ジ(2−エトキシエチル)パーオキシジカーボネート、t−ブチルパーオキシネオデカノエート、t−ブチルパーオキシビバレート、(3,5,5−トリメチルヘキサノイル)パーオキシド、ジプロピオニルパーオキシド、ジアセチルパーオキシド等が挙げられる。
なお、上記重合工程において、2−メルカプトエタノール等の連鎖移動剤を配合することにより、得られる重合体の重量平均分子量を調節することができる。
(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)が得られたら、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の溶液に、架橋剤(B)、ならびに所望により希釈溶剤および添加剤を添加し、十分に混合することにより、溶剤で希釈された粘着性組成物P(塗布溶液)を得る。なお、上記各成分のいずれかにおいて、固体状のものを用いる場合、あるいは、希釈されていない状態で他の成分と混合した際に析出を生じる場合には、その成分を単独で予め希釈溶媒に溶解もしくは希釈してから、その他の成分と混合してもよい。
上記希釈溶剤としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、塩化メチレン、塩化エチレン等のハロゲン化炭化水素、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、1−メトキシ−2−プロパノール等のアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、2−ペンタノン、イソホロン、シクロヘキサノン等のケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル、エチルセロソルブ等のセロソルブ系溶剤などが用いられる。
このようにして調製された塗布溶液の濃度・粘度としては、コーティング可能な範囲であればよく、特に制限されず、状況に応じて適宜選定することができる。例えば、粘着性組成物Pの濃度が10〜60質量%となるように希釈する。なお、塗布溶液を得るに際して、希釈溶剤等の添加は必要条件ではなく、粘着性組成物Pがコーティング可能な粘度等であれば、希釈溶剤を添加しなくてもよい。この場合、粘着性組成物Pは、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重合溶媒をそのまま希釈溶剤とする塗布溶液となる。
〔粘着剤〕
本実施形態に係る粘着剤は、粘着性組成物Pを架橋してなるものである。粘着性組成物Pの架橋は、通常は加熱処理により行うことができる。なお、この加熱処理は、所望の対象物に塗布した粘着性組成物Pの塗膜から希釈溶剤等を揮発させる際の乾燥処理で兼ねることもできる。
加熱処理の加熱温度は、50〜150℃であることが好ましく、特に70〜120℃であることが好ましい。また、加熱時間は、10秒〜10分であることが好ましく、特に50秒〜2分であることが好ましい。
加熱処理後、必要に応じて、常温(例えば、23℃、50%RH)で1〜2週間程度の養生期間を設けてもよい。この養生期間が必要な場合は、養生期間経過後、養生期間が不要な場合には、加熱処理終了後、粘着剤が形成される。
上記の加熱処理(及び養生)により、架橋剤(B)を介して(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)が十分に架橋される。このようにして得られる粘着剤は、耐ブリスター性に優れたものとなる。
本実施形態に係る粘着剤は、以下の物性を有することが好ましい。
(1)ゲル分率
本実施形態に係る粘着剤のゲル分率は、下限値として30%以上であることが好ましく、40%以上であることがより好ましく、50%以上であることが特に好ましい。粘着剤のゲル分率の下限値が上記であると、粘着剤の凝集力が高くなり、耐ブリスター性がより優れたものとなる。また、本実施形態に係る粘着剤のゲル分率は、上限値として95%以下であることが好ましく、特に85%以下であることが好ましく、さらには80%以下であることが好ましい。粘着剤のゲル分率の上限値が上記であると、粘着剤が硬くなり過ぎず、良好な粘着力が発現し、被着体との接着性がより優れたものとなる。ここで、粘着剤のゲル分率の測定方法は、後述する試験例に示す通りである。
(2)誘電率
本実施形態に係る粘着剤の1.0MHzにおける誘電率は、上限値として、6.5以下であることが好ましく、特に6.2以下であることが好ましく、さらには5.8以下であることが好ましい。上記誘電率の上限値が上記であることにより、タッチパネルの誤作動の抑制や応答性の向上に寄与することができる。N−ビニルカルボン酸アミド由来の成分を有する(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)を使用して得られる本実施形態に係る粘着剤であれば、上記のように低い誘電率を達成することができる。
本実施形態に係る粘着剤の1.0MHzにおける誘電率の下限値は、特に限定されないが、通常は、3.5以上であることが好ましく、特に3.8以上であることが好ましく、さらには4.0以上であることが好ましい。なお、粘着剤の誘電率の測定方法は、後述する試験例に示す通りである。
(3)耐湿熱白化性
本実施形態に係る粘着剤の耐湿熱白化性は、ヘイズ値により定量的に評価することができる。具体的には、本実施形態に係る粘着剤からなる厚さ50μmの粘着剤層を、ガラス板と厚さ1mmのアクリル樹脂板とで挟んだ積層体について、85℃、85%RHの湿熱条件下にて120時間保管する耐久試験を行った後、23℃、50%RHの常温常湿に24時間保管したときのヘイズ値(%)(JIS K7136:2000に準じて測定した値。以下同じ)から、耐久試験前のヘイズ値(%)を差し引いたヘイズ値上昇が、5ポイント未満であることが好ましく、特に3ポイント未満であることが好ましく、さらには1ポイント未満であることが好ましい。ヘイズ値上昇が上記であると、湿熱条件下に置かれた後でもヘイズ値の上昇が小さく、粘着剤の白化が抑制されているということができる。
上記のように、ガラス板とアクリル樹脂板とで粘着剤層を挟んだ積層体では、2枚のガラス板で粘着剤層を挟んだ積層体と比較して、湿熱条件下でアクリル樹脂板を透過した水分が積層体内で凝結し易いため、粘着剤層に白化が生じやすい。しかしながら、本実施形態に係る粘着剤によれば、上記の積層体においても、優れた耐湿熱白化性を発揮する。
〔粘着シート〕
本実施形態に係る粘着シートは、少なくとも、前述した粘着剤からなる粘着剤層を有する粘着シートであり、好ましくは、当該粘着剤層の片面または両面に剥離シートを積層してなる粘着シートである。
本実施形態に係る粘着シートの一例としての具体的構成を図1に示す。
図1に示すように、一実施形態に係る粘着シート1は、2枚の剥離シート12a,12bと、それら2枚の剥離シート12a,12bの剥離面と接するように当該2枚の剥離シート12a,12bに挟持された粘着剤層11とから構成される。なお、本明細書における剥離シートの剥離面とは、剥離シートにおいて剥離性を有する面をいい、剥離処理を施した面および剥離処理を施さなくても剥離性を示す面のいずれをも含むものである。
1.各部材
(1)粘着剤層
粘着剤層11は、前述した粘着剤から構成され、すなわち、粘着性組成物Pを架橋してなる粘着剤から構成される。
本実施形態に係る粘着シート1における粘着剤層11の厚さ(JIS K7130に準じて測定した値)は、下限値として10μm以上であることが好ましく、25μm以上であることがより好ましく、特に50μm以上であることが好ましい。粘着剤層11の厚さの下限値が上記であると、所望の粘着力を発揮し易い。
また、粘着剤層11の厚さは、上限値として1000μm以下であることが好ましく、600μm以下であることがより好ましく、特に300μm以下であることが好ましく、さらには150μm以下であることが好ましい。粘着剤層11の厚さの上限値が上記であると、耐湿熱白化性がより優れたものとなり、また、優れた耐ブリスター性を発揮し易い。なお、粘着剤層11は単層で形成してもよいし、複数層を積層して形成することもできる。
(2)剥離シート
剥離シート12a,12bは、粘着シート1の使用時まで粘着剤層11を保護するものであり、粘着シート1(粘着剤層11)を使用するときに剥離される。本実施形態に係る粘着シート1において、剥離シート12a,12bの一方または両方は必ずしも必要なものではない。
剥離シート12a,12bとしては、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン酢酸ビニルフィルム、アイオノマー樹脂フィルム、エチレン・(メタ)アクリル酸共重合体フィルム、エチレン・(メタ)アクリル酸エステル共重合体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリイミドフィルム、フッ素樹脂フィルム等が用いられる。また、これらの架橋フィルムも用いられる。さらに、これらの積層フィルムであってもよい。
上記剥離シート12a,12bの剥離面(特に粘着剤層11と接する面)には、剥離処理が施されていることが好ましい。剥離処理に使用される剥離剤としては、例えば、アルキッド系、シリコーン系、フッ素系、不飽和ポリエステル系、ポリオレフィン系、ワックス系の剥離剤が挙げられる。なお、剥離シート12a,12bのうち、一方の剥離シートを剥離力の大きい重剥離型剥離シートとし、他方の剥離シートを剥離力の小さい軽剥離型剥離シートとすることが好ましい。
剥離シート12a,12bの厚さについては特に制限はないが、通常20〜150μm程度である。
2.物性
(1)ヘイズ値
本実施形態に係る粘着シート1の粘着剤層11のヘイズ値は、5%以下であることが好ましく、3%以下であることがより好ましく、特に1%以下であることが好ましく、さらには0.5%以下であることが好ましい。粘着剤層11のヘイズ値が5%以下であると、透明性が非常に高く、光学用途(表示体用)として好適である。なお、本明細書におけるヘイズ値は、JIS K7136:2000に準じて測定した値とする。
(2)透過色相b*
本実施形態に係る粘着シート1の粘着剤層11のCIE1976L*a*b*表色系により規定される透過色相b*は、−2.0〜2.0であることが好ましく、特に−1.5〜1.5であることが好ましく、さらには−1.0〜1.0であることが好ましい。粘着剤層11の透過色相b*が上記の範囲にあることにより、当該粘着剤層11は着色が少ないものとなり、ディスプレイ用として特に好適なものとなる。本実施形態では、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)が、当該重合体を構成するモノマー単位として、N−ビニルカルボン酸アミドを適量含有することにより、上記の透過色相b*を達成することが可能である。なお、本明細書における透過色相b*の測定方法は、後述する試験例に示す通りである。
(3)粘着力
本実施形態に係る粘着シート1のソーダライムガラスに対する粘着力は、下限値として5N/25mm以上であることが好ましく、特に10N/25mm以上であることが好ましく、さらには15N/25mm以上であることが好ましい。粘着シート1の粘着力が5N/25mm以上であると、耐ブリスター性がより優れたものとなる。また、本実施形態に係る粘着シート1のソーダライムガラスに対する粘着力は、上限値として50N/25mm以下であることが好ましく、45N/25mm以下であることがより好ましく、40N/25mm以下であることが特に好ましい。粘着シート1の粘着力が50N/25mm以下であると、良好なリワーク性が得られ、貼合ミスが生じた場合、高価な表示体構成部材の再利用が可能となる。
ここで、本明細書における粘着力は、基本的にはJIS Z0237:2009に準じた180度引き剥がし法により測定した粘着力をいうが、測定サンプルは25mm幅、100mm長とし、当該測定サンプルを被着体に貼付し、0.5MPa、50℃で20分加圧した後、常圧、23℃、50%RHの条件下で24時間放置してから、剥離速度300mm/minにて測定するものとする。
3.粘着シートの製造
粘着シート1の一製造例としては、一方の剥離シート12a(または12b)の剥離面に、上記粘着性組成物Pの塗布溶液を塗布し、加熱処理を行って粘着性組成物Pを熱架橋し、塗布層を形成した後、その塗布層に他方の剥離シート12b(または12a)の剥離面を重ね合わせる。養生期間が必要な場合は養生期間をおくことにより、養生期間が不要な場合はそのまま、上記塗布層が粘着剤層11となる。これにより、上記粘着シート1が得られる。加熱処理および養生の条件については、前述した通りである。
粘着シート1の他の製造例としては、一方の剥離シート12aの剥離面に、上記粘着性組成物Pの塗布溶液を塗布し、加熱処理を行って粘着性組成物Pを熱架橋し、塗布層を形成して、塗布層付きの剥離シート12aを得る。また、他方の剥離シート12bの剥離面に、上記粘着性組成物Pの塗布溶液を塗布し、加熱処理を行って粘着性組成物Pを熱架橋し、塗布層を形成して、塗布層付きの剥離シート12bを得る。そして、塗布層付きの剥離シート12aと塗布層付きの剥離シート12bとを、両塗布層が互いに接触するように貼り合わせる。養生期間が必要な場合は養生期間をおくことにより、養生期間が不要な場合はそのまま、上記の積層された塗布層が粘着剤層11となる。これにより、上記粘着シート1が得られる。この製造例によれば、粘着剤層11が厚い場合であっても、安定して製造することが可能となる。
上記粘着性組成物Pの塗布溶液を塗布する方法としては、例えばバーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法等を利用することができる。
〔表示体〕
図2に示すように、本実施形態に係る表示体2は、第1の表示体構成部材21(一の表示体構成部材)と、第2の表示体構成部材22(他の表示体構成部材)と、それらの間に位置し、第1の表示体構成部材21および第2の表示体構成部材22を互いに貼合する粘着剤層11とを備えて構成される。本実施形態に係る表示体2では、第1の表示体構成部材21は、粘着剤層11側の面に印刷層3などの段差を有していてもよい。
上記表示体2における粘着剤層11は、前述した粘着シート1の粘着剤層11である。
表示体2としては、例えば、液晶(LCD)ディスプレイ、発光ダイオード(LED)ディスプレイ、有機エレクトロルミネッセンス(有機EL)ディスプレイ、電子ペーパー等が挙げられ、タッチパネルであってもよい。また、表示体2としては、それらの一部を構成する部材であってもよい。
第1の表示体構成部材21は、ガラス板、プラスチック板等の他、それらを含む積層体などからなる保護パネルであることが好ましい。この場合、印刷層3は、第1の表示体構成部材21における粘着剤層11側に、額縁状に形成されることが一般的である。
上記ガラス板としては、特に限定されることなく、例えば、化学強化ガラス、無アルカリガラス、石英ガラス、ソーダライムガラス、バリウム・ストロンチウム含有ガラス、アルミノケイ酸ガラス、鉛ガラス、ホウケイ酸ガラス、バリウムホウケイ酸ガラス等が挙げられる。ガラス板の厚さは、特に限定されないが、通常は0.1〜5mmであり、好ましくは0.2〜2mmである。
上記プラスチック板としては、特に限定されることなく、例えば、アクリル板、ポリカーボネート板等が挙げられる。プラスチック板の厚さは、特に限定されないが、通常は0.2〜5mmであり、好ましくは0.4〜3mmである。
なお、上記ガラス板やプラスチック板の片面または両面には、各種の機能層(透明導電膜、金属層、シリカ層、ハードコート層、防眩層等)が設けられていてもよいし、光学部材が積層されていてもよい。また、透明導電膜および金属層は、パターニングされていてもよい。
第2の表示体構成部材22は、第1の表示体構成部材21に貼付されるべき光学部材、表示体モジュール(例えば、液晶(LCD)モジュール、発光ダイオード(LED)モジュール、有機エレクトロルミネッセンス(有機EL)モジュール等)、表示体モジュールの一部としての光学部材、または表示体モジュールを含む積層体であることが好ましい。
上記光学部材としては、例えば、飛散防止フィルム、偏光板(偏光フィルム)、偏光子、位相差板(位相差フィルム)、視野角補償フィルム、輝度向上フィルム、コントラスト向上フィルム、液晶ポリマーフィルム、拡散フィルム、半透過反射フィルム、透明導電性フィルム等が挙げられる。飛散防止フィルムとしては、基材フィルムの片面にハードコート層が形成されてなるハードコートフィルム等が例示される。
印刷層3を構成する材料は特に限定されることなく、印刷用の公知の材料が使用される。印刷層3の厚さ、すなわち段差の高さの下限値は、3μm以上であることが好ましく、5μm以上であることがより好ましく、7μm以上であることが特に好ましく、10μm以上であることが最も好ましい。下限値が上記以上であることにより、電気配線を視認者側から見えなくする等の隠蔽性を十分に確保することができる。また、上限値は、50μm以下であることが好ましく、35μm以下であることがより好ましく、25μm以下であることが特に好ましく、20μm以下であることがさらに好ましい。上限値が上記以下であることにより、当該印刷層3に対する粘着剤層11の段差追従性の悪化を防止することができる。
上記表示体2を製造するには、一例として、粘着シート1の一方の剥離シート12aを剥離して、粘着シート1の露出した粘着剤層11を、第1の表示体構成部材21の印刷層3が存在する側の面に貼合する。
その後、粘着シート1の粘着剤層11から他方の剥離シート12bを剥離して、粘着シート1の露出した粘着剤層11と第2の表示体構成部材22とを貼合する。また、他の例として、第1の表示体構成部材21および第2の表示体構成部材22の貼合順序を入れ替えてもよい。
以上の表示体2においては、例えば高温高湿条件下(例えば、85℃、85%RH)に置かれて、第1の表示体構成部材21および/または第2の表示体構成部材22からアウトガスが発生したとしても、粘着剤層11が耐ブリスター性に優れるため、粘着剤層11と第1の表示体構成部材21および/または第2の表示体構成部材22との界面において気泡、浮き、剥がれ等のブリスターが発生することが抑制される。
また、上記粘着剤層11は耐湿熱白化性に優れるため、表示体2が、例えば高温高湿条件下(例えば、85℃、85%RH)に置かれた後、常温常湿に戻された場合でも、粘着剤層11が白化することが抑制される。本実施形態に係る表示体2によれば、特に、第1の表示体構成部材21および第2の表示体構成部材22の一方が厚さ1mm以上のプラスチック板であって、他方がガラス板であっても、優れた耐湿熱白化性が発揮される。
さらに、上記粘着剤層11の誘電率は低く抑えられているため、表示体2がタッチパネルの場合であっても、粘着剤層11の誘電率に起因するタッチパネルの誤作動は効果的に抑制されており、また、当該タッチパネルの応答性は良好である。
以上説明した実施形態は、本発明の理解を容易にするために記載されたものであって、本発明を限定するために記載されたものではない。したがって、上記実施形態に開示された各要素は、本発明の技術的範囲に属する全ての設計変更や均等物をも含む趣旨である。
例えば、粘着シート1における剥離シート12a,12bのいずれか一方または両方は省略されてもよく、また、剥離シート12aおよび/または12bの替わりに所望の光学部材が積層されてもよい。また、第1の表示体構成部材21は、段差を有しないものであってもよい。
以下、実施例等により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例等に限定されるものではない。
〔実施例1〕
1.(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の調製
アクリル酸2−エチルヘキシル60質量部、4−アクリロイルモルホリン5質量部、アクリル酸イソボルニル15質量部、N−ビニルアセトアミド5質量部およびアクリル酸2−ヒドロキシエチル15質量部を溶液重合法により共重合させて、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)を調製した。この(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の分子量を後述する方法で測定したところ、重量平均分子量(Mw)50万であった。
2.粘着性組成物の調製
上記工程1で得られた(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)100質量部(固形分換算値;以下同じ)と、架橋剤(B)としてのトリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネート(トーヨーケム社製,製品名「BHS8515」)0.15質量部と、シランカップリング剤としての3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン(信越化学工業社製,製品名「KBM−403」)0.30質量部とを混合し、十分に撹拌して、メチルエチルケトンで希釈することにより、粘着性組成物の塗布溶液を得た。
ここで、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)を100質量部(固形分換算値)とした場合の粘着性組成物の各配合(固形分換算値)を表1に示す。なお、表1に記載の略号等の詳細は以下の通りである。
[(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)]
2EHA:アクリル酸2−エチルヘキシル
ACMO:4−アクリロイルモルホリン
IBXA:アクリル酸イソボルニル
NVA:N−ビニルアセトアミド
HEA:アクリル酸2−ヒドロキシエチル
MMA:メタクリル酸メチル
BA:アクリル酸n−ブチル
[架橋剤(B)]
TDI:トリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネート(トーヨーケム社製,製品名「BHS8515」)
エポキシ系:1,3−ビス(N,N’−ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサン(三菱ガス化学社製,製品名「TETRAD−C」)
3.粘着シートの製造
上記工程2で得られた粘着性組成物の塗布溶液を、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した重剥離型剥離シート(リンテック社製,製品名「SP−PET752150」)の剥離処理面に、ナイフコーターで塗布した。そして、塗布層に対し、90℃で1分間加熱処理して塗布層を形成した。
次いで、上記で得られた重剥離型剥離シート上の塗布層と、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した軽剥離型剥離シート(リンテック社製,製品名「SP−PET382120」)とを、当該軽剥離型剥離シートの剥離処理面が塗布層に接触するように貼合し、23℃、50%RHの条件下で7日間養生することにより、重剥離型剥離シート/粘着剤層(厚さ:25μm)/軽剥離型剥離シートの構成からなる第1の粘着シートを作製した。
また、上記工程2で得られた粘着性組成物の塗布溶液を、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した重剥離型剥離シート(リンテック社製,製品名「SP−PET752150」)の剥離処理面に、ナイフコーターで塗布したのち、90℃で1分間加熱処理して塗布層(厚さ:25μm)を形成した。同様に、上記工程2で得られた粘着性組成物の塗布溶液を、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した軽剥離型剥離シート(リンテック社製,製品名「SP−PET382120」)の剥離処理面に、ナイフコーターで塗布したのち、90℃で1分間加熱処理して塗布層(厚さ:25μm)を形成した。
次いで、上記で得られた塗布層付きの重剥離型剥離シートと、上記で得られた塗布層付きの軽剥離型剥離シートとを、両塗布層が互いに接触するように貼合し、23℃、50%RHの条件下で7日間養生することにより、重剥離型剥離シート/粘着剤層(厚さ:50μm)/軽剥離型剥離シートの構成からなる第2の粘着シートを作製した。
なお、上記粘着剤層の厚さは、JIS K7130に準拠し、定圧厚さ測定器(テクロック社製,製品名「PG−02」)を使用して測定した値である。
〔実施例2〜3,比較例1〜4〕
(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)を構成する各モノマーの種類および割合、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重量平均分子量(Mw)、ならびに架橋剤(B)の種類および配合量を表1に示すように変更する以外、実施例1と同様にして第1及び第2の粘着シートを製造した。
ここで、前述した重量平均分子量(Mw)は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)を用いて以下の条件で測定(GPC測定)したポリスチレン換算の重量平均分子量である。
<測定条件>
・GPC測定装置:東ソー社製,HLC−8020
・GPCカラム(以下の順に通過):東ソー社製
TSK guard column HXL−H
TSK gel GMHXL(×2)
TSK gel G2000HXL
・測定溶媒:テトラヒドロフラン
・測定温度:40℃
〔試験例1〕(ゲル分率の測定)
実施例および比較例で得られた第1の粘着シート(粘着剤層の厚さ:25μm)を80mm×80mmのサイズに裁断して、その粘着剤層をポリエステル製メッシュ(メッシュサイズ200)に包み、その質量を精密天秤にて秤量し、上記メッシュ単独の質量を差し引くことにより、粘着剤のみの質量を算出した。このときの質量をM1とする。
次に、上記ポリエステル製メッシュに包まれた粘着剤を、室温下(23℃)で酢酸エチルに24時間浸漬させた。その後粘着剤を取り出し、温度23℃、相対湿度50%の環境下で、24時間風乾させ、さらに80℃のオーブン中にて12時間乾燥させた。乾燥後、その質量を精密天秤にて秤量し、上記メッシュ単独の質量を差し引くことにより、粘着剤のみの質量を算出した。このときの質量をM2とする。ゲル分率(%)は、(M2/M1)×100で表される。結果を表2に示す。
〔試験例2〕(ヘイズ値の測定)
実施例および比較例で得られた第1の粘着シート(粘着剤層の厚さ:25μm)の粘着剤層について、JIS K7136:2000に準じて、ヘイズメーター(日本電色工業社製,製品名「NDH−2000」)を用いてヘイズ値(%)を測定した。結果を表2に示す。
〔試験例3〕(粘着力の測定)
実施例および比較例で得られた第1の粘着シート(粘着剤層の厚さ:25μm)から軽剥離型剥離シートを剥離し、露出した粘着剤層を、易接着層を有するポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(東洋紡社製,製品名「PET A4300」,厚さ:100μm)の易接着層に貼合し、剥離シート/粘着剤層/PETフィルムの積層体を得た。得られた積層体を25mm幅、100mm長に裁断し、これをサンプルとした。
23℃、50%RHの環境下にて、上記サンプルから重剥離型剥離シートを剥離し、露出した粘着剤層をソーダライムガラス(日本板硝子社製)に貼付したのち、栗原製作所社製オートクレーブにて0.5MPa、50℃で、20分加圧した。その後、23℃、50%RHの条件下で24時間放置してから、引張試験機(オリエンテック社製,テンシロン)を用い、剥離速度300mm/min、剥離角度180度の条件で粘着力(N/25mm)を測定した。ここに記載した以外の条件はJIS Z0237:2009に準拠して、測定を行った。結果を表2に示す。
〔試験例4〕(透過色相b*の測定)
実施例および比較例で得られた第1の粘着シート(粘着剤層の厚さ:25μm)の粘着剤層について、同時測光分光式色度計(日本電色工業社製,製品名「SQ2000」)を使用し、CIE1976L*a*b*表色系により規定される透過色相b*を測定した。結果を表2に示す。
〔試験例5〕(耐ブリスター性の評価)
実施例および比較例で得られた第2の粘着シート(粘着剤層の厚さ:50μm)の粘着剤層を、片面にスズドープ酸化インジウム(ITO)からなる透明導電膜が設けられたポリエチレンテレフタレートフィルム(尾池工業社製,ITOフィルム,厚さ:125μm)の透明導電膜と、ポリメチルメタクリレート(PMMA)からなるアクリル樹脂板(三菱レイヨン社製,製品名「アクリライト MR−200」,厚さ:1mm)とで挟み、積層体を得た。
得られた積層体(サンプル)を、50℃、0.5MPaの条件下で30分間オートクレーブ処理した後、常圧、23℃、50%RHにて24時間放置した。次いで、85℃、85%RHの高温高湿条件下にて72時間保管した。その後、粘着剤層に気泡や浮き・剥がれがないか否か、目視により確認し、以下の基準により耐ブリスター性を評価した。結果を表2に示す。
〇…気泡や浮き・剥がれがなかった。
×…気泡や浮き・剥がれが発生した。
〔試験例6〕(耐湿熱白化性の評価)
実施例および比較例で得られた第2の粘着シート(粘着剤層の厚さ:50μm)の粘着剤層を、厚さ1.1mmの無アルカリガラス板と、厚さ1mmのアクリル樹脂板(三菱レイヨン社製,製品名「アクリライト MR−200」)とで挟み、積層体を得た。
得られた積層体(サンプル)を、50℃、0.5MPaの条件下で30分間オートクレーブ処理した後、常圧、23℃、50%RHにて24時間放置した。この積層体について、ヘイズメーター(日本電色工業社製,製品名「NDH2000」)を用いて、JIS K7136:2000に準じてヘイズ値(%)を測定した。
次に、上記積層体を、85℃、85%RHの湿熱条件下にて120時間保管した。その後、23℃、50%RHの常温常湿にて24時間放置した。当該積層体について、ヘイズメーター(日本電色工業社製,製品名「NDH2000」)を用いて、JIS K7136:2000に準じてヘイズ値(%)を測定した。
上記の結果に基づき、湿熱条件後のヘイズ値から湿熱条件前のヘイズ値を差し引いて、湿熱条件後のヘイズ値上昇(ポイント)を算出した。その結果に基づき、以下の基準にて耐湿熱白化性を評価した。結果を表2に示す。
◎…ヘイズ値上昇が1.0ポイント未満
〇…ヘイズ値上昇が1.0ポイント以上、5.0ポイント未満
×…ヘイズ値上昇が5.0ポイント以上
〔試験例7〕(誘電率の算出)
厚さ50μmのポリエチレンテレフタレートフィルムの片面に、実施例および比較例と同様にして厚さ100μmの粘着剤層を形成し、その粘着剤層に、厚さ50μmのポリエチレンテレフタレートフィルムを貼合した後、50mm×50mmに裁断した。得られた積層体について、インピーダンスアナライザ(日本ヒューレット・パッカード社製,「HP−4194A」)を使用して静電容量(C1)を測定した。また、上記厚さ50μmのポリエチレンテレフタレートフィルムを2枚重ねて50mm×50mmに裁断し、同様にして静電容量(C2)を測定した。そして、C1及びC2の値から、直列接続コンデンサーの計算式
1/C1=1/C2+1/C3
に基づいて、粘着剤の静電容量(C3)を算出した。この静電容量C3に基づき、下記の式から粘着剤の誘電率εを算出した。結果を表2に示す。
ε=(C3×d)/(ε×S)
ε:粘着剤の誘電率
ε:真空の誘電率(8.854×10−12
C3:粘着剤の静電容量
S:粘着剤層の面積
d:粘着剤層の厚さ
Figure 2018172537
Figure 2018172537
表2から分かるように、実施例で得られた粘着シートは、耐ブリスター性および耐湿熱白化性のいずれにも優れており、また、誘電率も低い値を示した。
本発明の粘着性組成物、粘着剤および粘着シートは、例えば、プラスチック板からなる保護パネルと、所望の表示体構成部材との貼合に好適に使用することができる。
1…粘着シート
11…粘着剤層
12a,12b…剥離シート
2…表示体
21…第1の表示体構成部材
22…第2の表示体構成部材
3…印刷層

Claims (10)

  1. 重合体を構成するモノマー単位として、(メタ)アクリル酸アルキルエステル、分子内に反応性官能基を有する反応性官能基含有モノマー、およびN−ビニルカルボン酸アミドを含む(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)と、
    架橋剤(B)と
    を含有することを特徴とする粘着性組成物。
  2. 前記(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)が、当該重合体を構成するモノマー単位として、分子内にカルボキシ基を有するカルボキシ基含有モノマーを含まないことを特徴とする請求項1に記載の粘着性組成物。
  3. 前記(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)中における、当該重合体を構成するモノマー単位としての前記反応性官能基含有モノマーと前記N−ビニルカルボン酸アミドとの質量比が、95:5〜50:50であることを特徴とする請求項1または2に記載の粘着性組成物。
  4. 前記(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)が、当該重合体を構成するモノマー単位として、前記反応性官能基含有モノマーを5質量%以上、30質量%以下含むことを特徴とする請求項1〜3のいずれか一項に記載の粘着性組成物。
  5. 前記(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重量平均分子量が、20万以上、200万以下であることを特徴とする請求項1〜4のいずれか一項に記載の粘着性組成物。
  6. 請求項1〜5のいずれか一項に記載の粘着性組成物を架橋してなる粘着剤。
  7. ゲル分率が30%以上、95%以下であることを特徴とする請求項6に記載の粘着剤。
  8. 1.0MHzにおける誘電率が6.5以下であることを特徴とする請求項6または7に記載の粘着剤。
  9. 前記粘着剤からなる厚さ50μmの粘着剤層を、ガラス板と厚さ1mmのアクリル樹脂板とで挟んだ積層体について、85℃、85%RHの湿熱条件下にて120時間保管する耐久試験を行った後、23℃、50%RHの常温常湿に24時間保管したときのヘイズ値から、前記耐久試験前のヘイズ値を差し引いたヘイズ値上昇が、5ポイント未満であることを特徴とする請求項6〜8のいずれか一項に記載の粘着剤。
  10. 2枚の剥離シートと、
    前記2枚の剥離シートの剥離面と接するように前記剥離シートに挟持された粘着剤層とを備え、
    前記粘着剤層が、請求項6〜9のいずれか一項に記載の粘着剤からなる
    ことを特徴とする粘着シート。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111500226A (zh) * 2018-12-27 2020-08-07 琳得科株式会社 背光源贴附用粘着片及背光源单元

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6966650B2 (ja) * 2019-04-24 2021-11-17 積水化学工業株式会社 粘着テープ
CN112175526A (zh) * 2020-10-28 2021-01-05 南京汇鑫光电材料有限公司 一种低介电oca光学胶
CN113025242A (zh) * 2021-04-07 2021-06-25 艾利(昆山)有限公司 压敏胶粘合剂组合物及具有其的丙烯酸泡棉胶带
CN115386034B (zh) * 2021-12-02 2024-07-26 广东邦固化学科技有限公司 一种高耐湿热、耐水白化的丙烯酸酯压敏胶及其制备方法

Citations (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09169959A (ja) * 1995-12-19 1997-06-30 Sekisui Chem Co Ltd 粘着テープもしくはシート
JP2002012629A (ja) * 2000-06-27 2002-01-15 Sekisui Chem Co Ltd 重合性組成物、粘着剤、粘着テープ及び粘着シート
JP2008174658A (ja) * 2007-01-19 2008-07-31 Showa Denko Kk 粘着剤用組成物および該組成物を用いた粘着シート、粘着剤付き部材
WO2011111576A1 (ja) * 2010-03-10 2011-09-15 日東電工株式会社 光学用粘着シート
KR101462412B1 (ko) * 2013-06-11 2014-11-17 토요잉크Sc홀딩스주식회사 점착제, 점착 시트 및 디스플레이
JP2015040215A (ja) * 2013-08-20 2015-03-02 積水化学工業株式会社 タッチパネル用粘着剤組成物及びタッチパネル用粘着テープ
JP2015096591A (ja) * 2013-10-11 2015-05-21 富士フイルム株式会社 タッチパネル用粘着フィルム、タッチパネル用積層体、粘着層の剥離方法、タッチパネルの使用方法、タッチパネルシステム
WO2015141382A1 (ja) * 2014-03-18 2015-09-24 綜研化学株式会社 偏光板用粘着剤組成物、粘着剤層、粘着シートおよび粘着剤層付き偏光板
WO2015145771A1 (ja) * 2014-03-28 2015-10-01 リンテック株式会社 粘着剤および粘着シート
JP2015183178A (ja) * 2014-03-26 2015-10-22 東洋インキScホールディングス株式会社 粘着剤および粘着シート
JP2015209447A (ja) * 2014-04-24 2015-11-24 綜研化学株式会社 粘着剤組成物、粘着剤層、粘着シートおよびタッチパネル用積層体
JP2016053113A (ja) * 2014-09-03 2016-04-14 綜研化学株式会社 光学用接着剤組成物およびその製造方法ならびにその使用方法、ならびに光学用粘着シート
JP2016074761A (ja) * 2014-10-02 2016-05-12 日本カーバイド工業株式会社 粘着剤及び粘着シート
JP2016199762A (ja) * 2016-07-12 2016-12-01 藤森工業株式会社 粘着剤組成物及び表面保護フィルム
JP2017031406A (ja) * 2015-07-31 2017-02-09 三星エスディアイ株式会社Samsung SDI Co., Ltd. 偏光板用粘着フィルム、それを含む偏光板および光学表示装置
WO2017213077A1 (ja) * 2016-06-06 2017-12-14 昭和電工株式会社 粘着剤組成物および粘着剤組成物の製造方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005288695A (ja) * 2000-02-28 2005-10-20 Nakagawa Chem:Kk 装飾方法およびこの方法に適した両面接着シート積層体
DE10256511A1 (de) * 2002-12-04 2004-06-24 Tesa Ag Haftklebemasse
JP2010097070A (ja) 2008-10-17 2010-04-30 Nitto Denko Corp フラットパネルディスプレイ用透明粘着シート及びフラットパネルディスプレイ
BR112012010780B1 (pt) * 2009-11-06 2019-09-10 Hercules Inc composição de revestimento e seu processo de fabricação
KR101585270B1 (ko) * 2010-03-16 2016-01-13 (주)엘지하우시스 점착 필름 및 터치패널
JP6393921B2 (ja) * 2013-11-20 2018-09-26 藤森工業株式会社 粘着剤組成物及び表面保護フィルム
JP6525321B2 (ja) * 2015-09-10 2019-06-05 藤森工業株式会社 偏光板用表面保護フィルム

Patent Citations (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09169959A (ja) * 1995-12-19 1997-06-30 Sekisui Chem Co Ltd 粘着テープもしくはシート
JP2002012629A (ja) * 2000-06-27 2002-01-15 Sekisui Chem Co Ltd 重合性組成物、粘着剤、粘着テープ及び粘着シート
JP2008174658A (ja) * 2007-01-19 2008-07-31 Showa Denko Kk 粘着剤用組成物および該組成物を用いた粘着シート、粘着剤付き部材
WO2011111576A1 (ja) * 2010-03-10 2011-09-15 日東電工株式会社 光学用粘着シート
KR101462412B1 (ko) * 2013-06-11 2014-11-17 토요잉크Sc홀딩스주식회사 점착제, 점착 시트 및 디스플레이
JP2015040215A (ja) * 2013-08-20 2015-03-02 積水化学工業株式会社 タッチパネル用粘着剤組成物及びタッチパネル用粘着テープ
JP2015096591A (ja) * 2013-10-11 2015-05-21 富士フイルム株式会社 タッチパネル用粘着フィルム、タッチパネル用積層体、粘着層の剥離方法、タッチパネルの使用方法、タッチパネルシステム
WO2015141382A1 (ja) * 2014-03-18 2015-09-24 綜研化学株式会社 偏光板用粘着剤組成物、粘着剤層、粘着シートおよび粘着剤層付き偏光板
JP2015183178A (ja) * 2014-03-26 2015-10-22 東洋インキScホールディングス株式会社 粘着剤および粘着シート
WO2015145771A1 (ja) * 2014-03-28 2015-10-01 リンテック株式会社 粘着剤および粘着シート
JP2015209447A (ja) * 2014-04-24 2015-11-24 綜研化学株式会社 粘着剤組成物、粘着剤層、粘着シートおよびタッチパネル用積層体
JP2016053113A (ja) * 2014-09-03 2016-04-14 綜研化学株式会社 光学用接着剤組成物およびその製造方法ならびにその使用方法、ならびに光学用粘着シート
JP2016074761A (ja) * 2014-10-02 2016-05-12 日本カーバイド工業株式会社 粘着剤及び粘着シート
JP2017031406A (ja) * 2015-07-31 2017-02-09 三星エスディアイ株式会社Samsung SDI Co., Ltd. 偏光板用粘着フィルム、それを含む偏光板および光学表示装置
WO2017213077A1 (ja) * 2016-06-06 2017-12-14 昭和電工株式会社 粘着剤組成物および粘着剤組成物の製造方法
JP2016199762A (ja) * 2016-07-12 2016-12-01 藤森工業株式会社 粘着剤組成物及び表面保護フィルム

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111500226A (zh) * 2018-12-27 2020-08-07 琳得科株式会社 背光源贴附用粘着片及背光源单元

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