JP2018171906A - Thermal transfer image-receiving body - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、熱転写受像体に関する。より詳細には、基材と、該基材上に特定の樹脂材料および硬化剤を含む受容層を備える熱転写受像体に関する。 The present invention relates to a thermal transfer image receptor. More specifically, the present invention relates to a thermal transfer image receptor including a base material and a receiving layer containing a specific resin material and a curing agent on the base material.
熱転写を利用した画像の形成方法として、基材上に昇華性染料を含有する色材層が設けられた熱転写シートと、基材上に受容層が設けられた、熱転写受像シートやICカード、IDカード等の熱転写受像体とを重ね合わせ、熱転写シートの色材層が含有する昇華性染料を受容層上に移行させ、熱転写画像を形成する昇華型熱転写方式が知られている。昇華型熱転写方式は、昇華性染料を用いているため、中間調の再現性や階調性に優れており、原稿通りの画像を受容層上に鮮明に表現できる。 As a method of forming an image using thermal transfer, a thermal transfer sheet provided with a color material layer containing a sublimable dye on a base material, and a thermal transfer image receiving sheet, an IC card, an ID provided with a receiving layer on the base material A sublimation thermal transfer system is known in which a thermal transfer image receptor such as a card is superposed and a sublimation dye contained in a color material layer of a thermal transfer sheet is transferred onto a receiving layer to form a thermal transfer image. The sublimation type thermal transfer system uses a sublimation dye, so that it is excellent in halftone reproducibility and gradation, and an original image can be clearly expressed on the receiving layer.
ところで、昇華型熱転写方式を用いた熱転写画像形成時において、熱転写シートの色材層と、熱転写受像体の受容層との離型性が低い場合には、色材層が受容層に貼り付いてしまい、画像形成後に色材層を受容層から剥離する際に、剥離音が生じてしまったり、走行不良、剥離痕等が発生し、受容層上に形成される画像の品質が低下してしまうといった問題が生じうる。
また、受容層と色材層との貼り付きにより、色材層自体が転写されてしまったり、受容層が熱転写シート側にとられてしまったりといった異常転写が生じうる。
したがって、熱転写シートの色材層と、熱転写受像体の受容層との間には良好な離型性が要求されている。
By the way, when forming a thermal transfer image using the sublimation thermal transfer method, if the releasability between the color material layer of the thermal transfer sheet and the receptor layer of the thermal transfer image receptor is low, the color material layer is stuck to the receptor layer. Therefore, when the color material layer is peeled off from the receiving layer after image formation, peeling sound is generated, running failure, peeling marks, etc. occur, and the quality of the image formed on the receiving layer is deteriorated. Such a problem may occur.
Further, the transfer between the receiving layer and the color material layer may cause abnormal transfer such as the color material layer itself being transferred or the receiving layer being taken to the thermal transfer sheet side.
Therefore, good releasability is required between the color material layer of the thermal transfer sheet and the receiving layer of the thermal transfer image receptor.
熱転写シートの色材層と、熱転写受像体の受容層との離型性を向上させるため、特許文献1において、受容層にシリコーン等の離型剤を含有させることが提案されている。 In order to improve the releasability between the color material layer of the thermal transfer sheet and the receiving layer of the thermal transfer image receptor, Patent Document 1 proposes that the receiving layer contains a releasing agent such as silicone.
しかしながら、使用する離型剤の種類によっては、印画環境や、保存環境により離型性が大きく変動してしまい、高品質の画像が得られない場合があり、その離型性には改善の余地があった。
また、離型剤の使用により耐熱性が低下し、高温環境下に放置した際に受容層上に形成した画像が滲んでしまったり、離型剤の使用に伴い製造コストが増加するという問題もあった。
However, depending on the type of release agent used, the releasability varies greatly depending on the printing environment and storage environment, and a high-quality image may not be obtained. There is room for improvement in the releasability. was there.
In addition, the heat resistance decreases due to the use of a release agent, and the image formed on the receiving layer blurs when left in a high temperature environment, or the production cost increases due to the use of the release agent. there were.
ここで、特許文献2には、アルキルアクリレートと、芳香族炭化水素等とからなる共重合体を受容層に含有させ、離型性を向上させた熱転写受像シートが提案されている。 Here, Patent Document 2 proposes a thermal transfer image-receiving sheet in which a receptive layer contains a copolymer composed of alkyl acrylate and aromatic hydrocarbon to improve releasability.
また、受容層には、十分に高い濃度を有する画像を形成できることや、巻き取り保管時において、熱転写シートが備える受容層と基材とが接着しないこと(耐ブロッキング性)等が要求される。 In addition, the receiving layer is required to be able to form an image having a sufficiently high density, and not to adhere the receiving layer and the substrate provided in the thermal transfer sheet (blocking resistance) during winding and storage.
本発明は上記の背景技術に鑑みてなされたものであり、離型剤を含有しなくとも色材層との離型性が良好であり、高い耐熱性および耐ブロッキング性を有し、かつ高い濃度の画像を形成できる受容層を備える熱転写受像体を提供することをその目的とする。 The present invention has been made in view of the background art described above, and has good releasability from the color material layer without containing a release agent, has high heat resistance and blocking resistance, and is high. It is an object of the present invention to provide a thermal transfer image receptor having a receiving layer capable of forming a density image.
本発明の熱転写受像体は、基材と、前記基材上に受容層とを備える熱転写受像体であって、受容層が、芳香族炭化水素基、脂肪族炭化水素基および水酸基を有する樹脂ならびに硬化剤を含むことを特徴とする。 The thermal transfer image receptor of the present invention is a thermal transfer image receptor comprising a base material and a receiving layer on the base material, wherein the receiving layer has an aromatic hydrocarbon group, an aliphatic hydrocarbon group and a hydroxyl group, and A curing agent is included.
上記態様においては、芳香族炭化水素基、脂肪族炭化水素基および水酸基を有する樹脂が、芳香族炭化水素基を有する単位(a)、脂肪族炭化水素基を有する単位(b)および水酸基を有する単位(c)を含むことができる。 In the above embodiment, the resin having an aromatic hydrocarbon group, an aliphatic hydrocarbon group and a hydroxyl group has a unit (a) having an aromatic hydrocarbon group, a unit (b) having an aliphatic hydrocarbon group and a hydroxyl group. Unit (c) can be included.
上記態様においては、芳香族炭化水素基、脂肪族炭化水素基および水酸基を有する樹脂を構成する全構成単位100質量%に対し、芳香族炭化水素基を有する単位(a)の構成割合が35質量%以上、80質量%以下、脂肪族炭化水素基を有する単位(b)の構成割合が10質量%以上、60質量%以下、水酸基を有する単位(c)の構成割合が0.1質量%以上、20質量%以下とすることができる。 In the said aspect, the structural ratio of the unit (a) which has an aromatic hydrocarbon group is 35 mass with respect to 100 mass% of all the structural units which comprise the resin which has an aromatic hydrocarbon group, an aliphatic hydrocarbon group, and a hydroxyl group. % To 80% by mass, the constituent ratio of the unit (b) having an aliphatic hydrocarbon group is 10% by mass to 60% by mass, and the constituent ratio of the unit (c) having a hydroxyl group is 0.1% by mass or more. 20 mass% or less.
上記態様においては、受容層のピークトップ温度が、45℃以上、100℃以下とすることができる。 In the said aspect, the peak top temperature of a receiving layer can be 45 degreeC or more and 100 degrees C or less.
上記態様においては、脂肪族炭化水素基を有する単位(b)の脂肪族炭化水素基の炭素数が、2以上、24以下とすることができる。 In the said aspect, carbon number of the aliphatic hydrocarbon group of the unit (b) which has an aliphatic hydrocarbon group can be 2 or more and 24 or less.
上記態様においては、芳香族炭化水素基、脂肪族炭化水素基および水酸基を有する樹脂の重量平均分子量が、50,000以上とすることができる。 In the said aspect, the weight average molecular weight of resin which has an aromatic hydrocarbon group, an aliphatic hydrocarbon group, and a hydroxyl group can be 50,000 or more.
上記態様においては、前記受容層における、硬化剤と、芳香族炭化水素基、脂肪族炭化水素基および水酸基を有する樹脂との含有量比が、質量基準で、5/95以上、30/70以下とすることができる。 In the above aspect, the content ratio of the curing agent and the resin having an aromatic hydrocarbon group, an aliphatic hydrocarbon group, and a hydroxyl group in the receiving layer is 5/95 or more and 30/70 or less on a mass basis. It can be.
上記態様においては、芳香族炭化水素基を有する単位(a)が下記一般式(1)で表される化合物由来の構成単位とすることができる。
上記態様においては、脂肪族炭化水素基を有する単位(b)が、脂肪族炭化水素基を有する(メタ)アクリレート由来の構成単位とすることができる。 In the said aspect, the unit (b) which has an aliphatic hydrocarbon group can be made into the structural unit derived from the (meth) acrylate which has an aliphatic hydrocarbon group.
上記態様においては、酸基を有する単位(c)が、水酸基を有する(メタ)アクリレート由来の構成単位とすることができる。 In the said aspect, the unit (c) which has an acid group can be made into the structural unit derived from the (meth) acrylate which has a hydroxyl group.
上記態様においては、受容層が、水酸基を有する紫外線吸収剤を含むことができる。 In the said aspect, a receiving layer can contain the ultraviolet absorber which has a hydroxyl group.
上記態様においては、基材と、受容層との間に、第2の受容層をさらに備えることができる。 In the said aspect, a 2nd receiving layer can further be provided between a base material and a receiving layer.
上記態様においては、第2の受容層が、ブチラール樹脂および硬化剤含むことができる。 In the said aspect, a 2nd receiving layer can contain a butyral resin and a hardening | curing agent.
上記態様においては、基材と、第2の受容層との間に、樹脂材料、硬化剤および水酸基を有する紫外線吸収剤を含む第3の受容層をさらに備えることができる。 In the said aspect, the 3rd receiving layer containing the ultraviolet absorber which has a resin material, a hardening | curing agent, and a hydroxyl group can be further provided between a base material and a 2nd receiving layer.
上記態様においては、基材が、情報記録機能を有するカード基材とすることができる。 In the said aspect, a base material can be made into the card | curd base material which has an information recording function.
本発明によれば、離型剤を含有しなくとも色材層との離型性が良好であり、高い耐熱性および耐ブロッキング性を有し、かつ高濃度の画像を形成可能な受容層を備える熱転写受像体を提供できる。 According to the present invention, it is possible to provide a receiving layer that has good releasability from a color material layer without containing a release agent, has high heat resistance and blocking resistance, and can form a high-density image. A thermal transfer image receptor can be provided.
熱転写受像体
本発明の熱転写受像体10は、図1に示すように、基材20と、該基材20上に受容層30とを少なくとも備える。
一実施形態において、熱転写受像体10は、図2に示すように、基材20と、受容層30との間に、第2の受容層40を備える。
一実施形態において、熱転写受像体10は、図3に示すように、基材20と、受容層30とを備え、基材20が、第1の基材シート50と、接着層60と、第2の基材シート70とをこの順に備え、該接着層60中には、ICチップ80およびアンテナ体90が埋設されている。
一実施形態において、熱転写受像体10は、図4に示すように、基材20と、受容層30との間に、第2の受容層40および第3の受容層100を備える。
また、一実施形態において、熱転写受像体は、基材と、受容層との間に、クッション層、多孔質層および/または情報記録層等のその他の層を備えていても良い(図示せず)。
以下、本発明の熱転写受像体が備える各層について詳細に説明する。
Thermal Transfer Image Receptor The thermal
In one embodiment, the thermal
In one embodiment, as shown in FIG. 3, the thermal
In one embodiment, the thermal
In one embodiment, the thermal transfer image receptor may include other layers such as a cushion layer, a porous layer, and / or an information recording layer (not shown) between the base material and the receiving layer. ).
Hereinafter, each layer provided in the thermal transfer image receptor of the present invention will be described in detail.
基材
本発明における基材は、受容層を保持するという役割を有するとともに、熱転写時には熱が加えられるため、加熱された状態でも取り扱い上支障のない程度の機械的強度を有する材料であることが好ましい。
The base material in the present invention has a role of holding the receiving layer and heat is applied at the time of thermal transfer. Therefore, the base material may be a material having a mechanical strength that does not hinder handling even in a heated state. preferable.
このような基材としては、例えば、コンデンサーペーパー、グラシン紙、硫酸紙、またはサイズ度の高い紙、合成紙(ポリオレフィン系、ポリスチレン系)、上質紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙、壁紙、裏打用紙、合成樹脂またはエマルジョン含浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、板紙等、セルロース繊維紙、或いは、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ポリエチレンテレフタレート−イソフタレート共重合体等のポリエステル系樹脂、ナイロン−6、ナイロン−6,6等のポリアミド系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル等のビニル系樹脂、ポリアクリレート、ポリメタアクリレート、ポリメチルメタアクリレート等の(メタ)アクリル系樹脂、ポリイミド、ポリエーテルイミド等のイミド系樹脂、ポリアリレート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンスルフィド(PPS)、ポリアラミド、ポリエーテルケトン、ポリエーテルニトリル、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルサルファイト等のエンジニアリング樹脂、ポリカーボネート、ポリスチレン、高衝撃性ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレン共重合体(AS樹脂)およびアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体(ABS樹脂)等のスチレン系樹脂、セロファン、セルロースアセテート、ニトロセルロース等のセルロース系樹脂等の樹脂材料を含むフィルムが挙げられる。
また、上記したフィルムは、内部にミクロボイドを有するボイドフィルムであってもよい。
さらに、基材は、上記した2以上の基材をドライラミネート法、ウエットラミネート法、溶融ラミネート法等の公知の方法により積層させたものであってもよい。
Examples of such a base material include condenser paper, glassine paper, sulfuric acid paper, high-size paper, synthetic paper (polyolefin-based, polystyrene-based), high-quality paper, art paper, coated paper, cast-coated paper, and wallpaper. , Backing paper, synthetic resin or emulsion impregnated paper, synthetic rubber latex impregnated paper, synthetic resin internal paper, paperboard, cellulose fiber paper, polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate (PBT), polyethylene naphthalate (PEN) ), Polyester resins such as polyethylene terephthalate-isophthalate copolymer, polyamide resins such as nylon-6 and nylon-6,6, polyolefin resins such as polyethylene, polypropylene and polymethylpentene, vinyl such as polyvinyl chloride Resin, Polyac (Meth) acrylic resins such as rate, polymethacrylate and polymethylmethacrylate, imide resins such as polyimide and polyetherimide, polyarylate, polysulfone, polyethersulfone, polyphenylene ether, polyphenylene sulfide (PPS), polyaramid, Engineering resins such as polyether ketone, polyether nitrile, polyether ether ketone, polyether sulfite, polycarbonate, polystyrene, high impact polystyrene, acrylonitrile-styrene copolymer (AS resin) and acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer Films containing resin materials such as styrene resins such as (ABS resin), cellophane, cellulose acetate, cellulose resins such as nitrocellulose, etc. It is.
Moreover, the above-mentioned film may be a void film having a microvoid inside.
Furthermore, the base material may be obtained by laminating the above-described two or more base materials by a known method such as a dry laminating method, a wet laminating method, or a melt laminating method.
また、基材は磁気層や光記録層、内蔵するICチップ等の情報記録機能を有するカード基材であってもよい。
一実施形態において、カード基材は、第1の基材シート、接着層および第2の基材シートをこの順に備え、該接着層中には、ICチップおよびこれに接続されたコイル状のアンテナ体から構成される電子部品が埋設されている。基材シートとしては、上記した樹脂材料を含むフィルムを使用できる。接着層の形成に使用できる接着剤としては、従来公知の接着剤を特に制限なく使用でき、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル系、ポリアミド系、ポリオレフィン系の接着剤が挙げられる。
基材の平滑性の観点から、電子部品はインレットとして、第1の基材シートと第2の基材シートとの間の接着層中に封入されることが好ましい。
なお、インレットとは、電子部品を多孔質の樹脂フィルム、多孔質の発泡性樹脂フィルム、可撓性の樹脂シート、多孔性の樹脂シートまたは不織布シート上に配置又はこれらで挟み込んだものである。
Further, the base material may be a card base material having an information recording function such as a magnetic layer, an optical recording layer, a built-in IC chip or the like.
In one embodiment, the card substrate includes a first substrate sheet, an adhesive layer, and a second substrate sheet in this order, and in the adhesive layer, an IC chip and a coiled antenna connected thereto. An electronic component composed of a body is embedded. As the base sheet, a film containing the above resin material can be used. As the adhesive that can be used for forming the adhesive layer, conventionally known adhesives can be used without particular limitation, and examples thereof include ethylene-vinyl acetate copolymers, polyester-based, polyamide-based, and polyolefin-based adhesives.
From the viewpoint of the smoothness of the substrate, the electronic component is preferably enclosed as an inlet in an adhesive layer between the first substrate sheet and the second substrate sheet.
The inlet is an electronic component placed on or sandwiched between a porous resin film, a porous foamable resin film, a flexible resin sheet, a porous resin sheet, or a nonwoven fabric sheet.
基材の厚さは、熱転写受像体の用途に応じ適宜変更することが好ましく、例えば、熱転写受像シートが備える基材としては100μm以上、300μm以下とすることができ、ICカードやIDカード等が備える基材としては、300μm以上、1000μm以下とすることができる。 The thickness of the substrate is preferably changed as appropriate according to the application of the thermal transfer image receptor. For example, the substrate included in the thermal transfer image receptor sheet can be 100 μm or more and 300 μm or less, such as an IC card or an ID card. As a base material with which it is provided, it can be 300 micrometers or more and 1000 micrometers or less.
また、耐ブロッキング性を向上させるため、必要に応じて基材表面に凹凸を付与できる。基材に凹凸を形成する手段としては、マット剤練り込み加工、サンドブラスト加工、ヘアライン加工、マットコーティング処理、もしくはケミカルエッチング処理等が挙げられる。マットコーティング処理を行う場合、架橋アクリル系樹脂や架橋スチレン系樹脂等の有機物、および二酸化ケイ素、酸化亜鉛、二酸化チタン等の無機物を使用できる。 Moreover, in order to improve blocking resistance, an unevenness | corrugation can be provided to the base-material surface as needed. Examples of means for forming irregularities on the substrate include a matting agent kneading process, a sand blasting process, a hairline process, a mat coating process, or a chemical etching process. When the mat coating treatment is performed, organic substances such as cross-linked acrylic resins and cross-linked styrene resins, and inorganic substances such as silicon dioxide, zinc oxide, and titanium dioxide can be used.
受容層
本発明における受容層は、芳香族炭化水素基、脂肪族炭化水素基および水酸基を有する樹脂、ならびに硬化剤を含み、熱転写による画像形成時に熱転写シートから転写される昇華性染料を受容するとともに、受容した昇華性染料を受容層に保持することで、受容層の面に画像を形成かつ維持できる。
Receiving Layer The receiving layer in the present invention contains a resin having an aromatic hydrocarbon group, an aliphatic hydrocarbon group and a hydroxyl group, and a curing agent, and receives a sublimable dye transferred from a thermal transfer sheet during image formation by thermal transfer. By holding the received sublimation dye in the receiving layer, an image can be formed and maintained on the surface of the receiving layer.
芳香族炭化水素基、脂肪族炭化水素基および水酸基を有する樹脂
芳香族炭化水素基、脂肪族炭化水素基および水酸基を有する樹脂(以下、場合により「樹脂X」という)は、(1)芳香族炭化水素基を有する単位、脂肪族炭化水素基を有する単位および水酸基を有する単位を含む樹脂、(2)芳香族炭化水素基および脂肪族炭化水素基を有する単位および水酸基を有する単位を含む樹脂、(3)芳香族炭化水素基および水酸基を有する単位および脂肪族炭化水素基を有する単位を含む樹脂、ならびに(4)芳香族炭化水素基を有する単位および脂肪族炭化水素基および水酸基を有する単位を含む樹脂のいずれであってもよいが、(1)芳香族炭化水素基を有する単位、脂肪族炭化水素基を有する単位および水酸基を有する単位を含む樹脂、すなわち、芳香族炭化水素基および二重結合を有する化合物、脂肪族炭化水素基および二重結合を有する化合物、ならびに水酸基および二重結合を有する化合物の共重合体であることが好ましい。
Resin having aromatic hydrocarbon group, aliphatic hydrocarbon group and hydroxyl group Aromatic hydrocarbon group, resin having aliphatic hydrocarbon group and hydroxyl group (hereinafter referred to as “resin X” in some cases) is (1) aromatic A resin comprising a unit having a hydrocarbon group, a unit having an aliphatic hydrocarbon group and a unit having a hydroxyl group, (2) a resin comprising a unit having an aromatic hydrocarbon group and an aliphatic hydrocarbon group and a unit having a hydroxyl group, (3) a resin containing a unit having an aromatic hydrocarbon group and a hydroxyl group and a unit having an aliphatic hydrocarbon group, and (4) a unit having an aromatic hydrocarbon group and a unit having an aliphatic hydrocarbon group and a hydroxyl group (1) a resin containing a unit having an aromatic hydrocarbon group, a unit having an aliphatic hydrocarbon group, and a unit having a hydroxyl group, KazuSatoshi, compounds having an aromatic hydrocarbon group and the double bond, a compound having an aliphatic hydrocarbon group and the double bond, and is preferably a copolymer of a compound having a hydroxyl group and a double bond.
樹脂Xの重量平均分子量は、50,000以上であることが好ましく、55,000以上であることがより好ましい。また、200,000以下であることが好ましい。これにより、受容層の離型性および耐熱性をより向上できる。
本発明において、重量平均分子量は、JIS K 7251−1(2008年)に準拠し、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)により測定したポリスチレン換算値を意味する。
The weight average molecular weight of the resin X is preferably 50,000 or more, and more preferably 55,000 or more. Moreover, it is preferable that it is 200,000 or less. Thereby, the mold release property and heat resistance of a receiving layer can be improved more.
In this invention, a weight average molecular weight means the polystyrene conversion value measured by gel permeation chromatography (GPC) based on JISK7255-1 (2008).
受容層のピークトップ温度は、45℃以上、100℃以下であることが好ましく、50℃以上、90℃以下であることがより好ましく、50℃以上、80℃以下であることがさらに好ましい。ピークトップ温度を上記数値範囲とすることにより、受容層の離型性、耐熱性および耐ブロッキング性をさらに向上できる。また、受容層上に形成される画像の濃度をより向上できる。
本発明において、受容層のピークトップ温度は、示差走査熱量計(DSC)を用いて測定できる。具体的には(株)島津製作所製のDSC−60を使用して、7.5℃/min.の一次昇温速度にて熱量変化を計測する事で測定できる。
なお、ピークトップ温度とは、熱転写受像体が備える受容層に対し、DSC法を行うことにより得られる図5に示されるようなDSC曲線における、ピークトップXにおける温度T1をいう。
なお、本発明において、受容層のピークトップ温度は、受容層形成用塗工液を基材上に塗布、乾燥し、硬化させた後に測定するため、使用する硬化剤の種類や量等による影響を受ける。そのため、ピークトップ温度は、硬化前に通常測定するガラス転移温度とは、異なるパラメーターである。
The peak top temperature of the receiving layer is preferably 45 ° C. or higher and 100 ° C. or lower, more preferably 50 ° C. or higher and 90 ° C. or lower, and further preferably 50 ° C. or higher and 80 ° C. or lower. By making the peak top temperature within the above numerical range, the releasability, heat resistance and blocking resistance of the receptor layer can be further improved. In addition, the density of the image formed on the receiving layer can be further improved.
In the present invention, the peak top temperature of the receiving layer can be measured using a differential scanning calorimeter (DSC). Specifically, DSC-60 manufactured by Shimadzu Corporation was used and 7.5 ° C./min. It can be measured by measuring the change in calorie at the primary heating rate.
The peak top temperature refers to the temperature T1 at the peak top X in the DSC curve as shown in FIG. 5 obtained by performing the DSC method on the receiving layer included in the thermal transfer receiver.
In the present invention, the peak top temperature of the receptor layer is measured after the receptor layer-forming coating solution is applied on the substrate, dried and cured, and therefore the influence of the type and amount of the curing agent used. Receive. Therefore, the peak top temperature is a parameter different from the glass transition temperature that is usually measured before curing.
受容層における樹脂Xの含有量は、50質量%以上、95質量%以下であることが好ましく、70質量%以上、90質量%以下であることがより好ましい。受容層に含まれる樹脂Xの含有量を上記数値範囲とすることにより、硬化剤との反応が良好に進行し、受容層の離型性と、受容層上に形成される画像の濃度をさらに向上できる。 The content of the resin X in the receiving layer is preferably 50% by mass or more and 95% by mass or less, and more preferably 70% by mass or more and 90% by mass or less. By setting the content of the resin X contained in the receiving layer within the above numerical range, the reaction with the curing agent proceeds well, and the releasability of the receiving layer and the density of the image formed on the receiving layer are further increased. It can be improved.
以下、樹脂Xが、芳香族炭化水素基を有する単位、脂肪族炭化水素基を有する単位および水酸基を有する単位を含む樹脂である場合について詳述する。 Hereinafter, the case where the resin X is a resin including a unit having an aromatic hydrocarbon group, a unit having an aliphatic hydrocarbon group, and a unit having a hydroxyl group will be described in detail.
芳香族炭化水素基を有する単位(a)
芳香族炭化水素基を有する単位(a)は、芳香族炭化水素基および二重結合を有する化合物由来の構成単位である。
Unit (a) having an aromatic hydrocarbon group
The unit (a) having an aromatic hydrocarbon group is a structural unit derived from a compound having an aromatic hydrocarbon group and a double bond.
一実施形態において、芳香族炭化水素基および二重結合を有する化合物は、下記一般式(1)で表される。樹脂Xが、下記一般式(1)で表される化合物由来の構成単位を含むことにより、受容層の耐熱性および耐ブロッキング性を向上できる。
本発明において、「芳香族炭化水素基」とは、芳香環を含む炭化水素基のことを指し、この芳香環は、炭素数1以上、24以下のアルキル基、ハロゲン原子、炭素数2以上、24以下のアルコキシ基の内、少なくともいずれか1つによって置換されていてもよい。
芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、アントラニル基、ベンジル基、フェネチル基、トリル基、キシリル基、エチルフェニル基等が挙げられる。
上記した中でも、離型性という観点から、フェニル基およびベンジル基が好ましく、フェニル基が特に好ましい。
また、上記式中、Bは水素、芳香族炭化水素基または炭素数1以上、10以下の脂肪族炭化水素基を表し、好ましくは水素を表す。
In one embodiment, the compound having an aromatic hydrocarbon group and a double bond is represented by the following general formula (1). When resin X contains the structural unit derived from the compound represented by the following general formula (1), the heat resistance and blocking resistance of the receptor layer can be improved.
In the present invention, the “aromatic hydrocarbon group” refers to a hydrocarbon group containing an aromatic ring, and this aromatic ring is an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, a halogen atom, 2 or more carbon atoms, It may be substituted by at least any one of 24 or less alkoxy groups.
Examples of the aromatic hydrocarbon group include a phenyl group, a naphthyl group, an anthranyl group, a benzyl group, a phenethyl group, a tolyl group, a xylyl group, and an ethylphenyl group.
Among the above, from the viewpoint of releasability, a phenyl group and a benzyl group are preferable, and a phenyl group is particularly preferable.
In the above formula, B represents hydrogen, an aromatic hydrocarbon group or an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, preferably hydrogen.
上記一般式(1)を満たす化合物としては、例えば、スチレン(St)、α−メチルスチレン、α−エチルスチレン、α−プロピルスチレン、4−メチルスチレン、4−エチルスチレン、3−フェニルプロピレン、4−フェニルブチレン、ジフェニルエチレン等が挙げられる。これらの中でも、St、α−メチルスチレン、α−エチルスチレン、4−メチルスチレン、4−エチルスチレンが好ましい。 Examples of the compound satisfying the general formula (1) include styrene (St), α-methylstyrene, α-ethylstyrene, α-propylstyrene, 4-methylstyrene, 4-ethylstyrene, 3-phenylpropylene, 4 -Phenylbutylene, diphenylethylene and the like. Among these, St, α-methylstyrene, α-ethylstyrene, 4-methylstyrene, and 4-ethylstyrene are preferable.
他の実施形態において、芳香族炭化水素基および二重結合を有する単位(a)は、芳香族基を有する(メタ)アクリレート由来の構成単位である。
なお、本発明において、(メタ)アクリレートは、アクリレートまたはメタクリレートをいうものとする。
In another embodiment, the unit (a) having an aromatic hydrocarbon group and a double bond is a structural unit derived from (meth) acrylate having an aromatic group.
In the present invention, (meth) acrylate refers to acrylate or methacrylate.
芳香族基を有する(メタ)アクリレートとしては、フェニルアクリレート(PA)、フェニルメタクリレート(PMA)、4−メチルフェニルアクリレート(4MPA)、4−メチルフェニルメタクリレート(4MPMA)、4−エチルフェニルアクリレート(4EPA)、4−エチルフェニルメタクリレート(4EPMA)、ベンジルアクリレート(BzA)、ベンジルメタクリレート(BzMA)、4−メチルベンジルアクリレート(4MBzA)、4−メチルベンジルメタクリレート(4MBzMA)、4−エチルベンジルアクリレート(4EBzA)、4−エチルベンジルメタクリレート(4EBzMA)等が挙げられる。 As the (meth) acrylate having an aromatic group, phenyl acrylate (PA), phenyl methacrylate (PMA), 4-methylphenyl acrylate (4MPA), 4-methylphenyl methacrylate (4MPMA), 4-ethylphenyl acrylate (4EPA) 4-ethylphenyl methacrylate (4EPMA), benzyl acrylate (BzA), benzyl methacrylate (BzMA), 4-methylbenzyl acrylate (4MBzA), 4-methylbenzyl methacrylate (4MBzMA), 4-ethylbenzyl acrylate (4EBzA), 4 -Ethyl benzyl methacrylate (4EBzMA) etc. are mentioned.
樹脂Xに含まれる全構成単位を100質量%としたとき、芳香族炭化水素基を有する単位(a)の構成割合は、35質量%以上、80質量%以下であることが好ましく、40質量%以上、75質量%以下であることがより好ましい。これにより、受容層の耐熱性および耐ブロッキング性をより向上できる。 When the total constitutional unit contained in the resin X is 100% by mass, the proportion of the unit (a) having an aromatic hydrocarbon group is preferably 35% by mass or more and 80% by mass or less, and 40% by mass. As mentioned above, it is more preferable that it is 75 mass% or less. Thereby, the heat resistance and blocking resistance of the receiving layer can be further improved.
脂肪族炭化水素基を有する単位(b)
脂肪族炭化水素基を有する単位(b)は、脂肪族炭化水素基および二重結合を有する化合物由来の構成単位である。
Unit (b) having an aliphatic hydrocarbon group
The unit (b) having an aliphatic hydrocarbon group is a structural unit derived from a compound having an aliphatic hydrocarbon group and a double bond.
一実施形態において、脂肪族炭化水素基および二重結合を有する化合物は、脂肪族炭化水素基を有する(メタ)アクリレート由来の構成単位である。 In one embodiment, the compound having an aliphatic hydrocarbon group and a double bond is a structural unit derived from (meth) acrylate having an aliphatic hydrocarbon group.
脂肪族炭化水素基の炭素数は、2以上、24以下であることが好ましく、4以上、18以下であることが好ましい。脂肪族炭化水素基の炭素数を上記数値範囲とすることにより、受容層の離型性をさらに向上できる。
また、脂肪族炭化水素基は、直鎖状であっても、分岐鎖状であっても、環状であってもよい。
The number of carbon atoms of the aliphatic hydrocarbon group is preferably 2 or more and 24 or less, and more preferably 4 or more and 18 or less. By making the carbon number of the aliphatic hydrocarbon group within the above numerical range, the releasability of the receiving layer can be further improved.
Further, the aliphatic hydrocarbon group may be linear, branched or cyclic.
脂肪族炭化水素基としては、例えば、n−ブチル基、n−ペンチル基、n−へキシル基、n−へプチル基、n−オクチル基、n−ノニル基、n−デシル基、n−ウンデシル基、n−ドデシル基、n−トリデシル基、n−テトラデシル基、n−ペンタデシル基、n−ヘキサデシル基、シクロペンチル基、シクロへキシル基、イソボニル基等が挙げられる。 Examples of the aliphatic hydrocarbon group include n-butyl group, n-pentyl group, n-hexyl group, n-heptyl group, n-octyl group, n-nonyl group, n-decyl group, and n-undecyl. Group, n-dodecyl group, n-tridecyl group, n-tetradecyl group, n-pentadecyl group, n-hexadecyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, isobornyl group and the like.
脂肪族炭化水素基を有する(メタ)アクリレートとしては、エチルアクリレート(EA)、エチルメタクリレート(EMA)、ブチルアクリレート(BA)、ブチルメタクリレート(BMA)、ラウリルアクリレート(LA)、ラウリルメタクリレート(LMA)、ステアリルアクリレート(SA)、ステアリルメタクリレート(SMA)、イソボニルアクリレート(IBXA)、イソボニルメタクリレート(IBXMA)等が挙げられる。これらの中でも、離型性という観点からは、LA、SMA及びLMAが好ましい。 Examples of the (meth) acrylate having an aliphatic hydrocarbon group include ethyl acrylate (EA), ethyl methacrylate (EMA), butyl acrylate (BA), butyl methacrylate (BMA), lauryl acrylate (LA), lauryl methacrylate (LMA), Examples include stearyl acrylate (SA), stearyl methacrylate (SMA), isobornyl acrylate (IBXA), and isobonyl methacrylate (IBXMA). Among these, LA, SMA and LMA are preferable from the viewpoint of releasability.
脂肪族炭化水素基を有する(メタ)アクリレート以外にも、脂肪族炭化水素基および二重結合を有する化合物として、プロピレン、1−ブテン、2−ブテン、1−ペンテン、2−ペンテン、1−ヘキセン、2−ヘキセン、3−ヘキセン、1−ヘプテン、2−ヘプテン、3−ヘプテン、1−オクテン、2−オクテン、3−オクテン、4−オクテン等のアルケンが挙げられる。 In addition to the (meth) acrylate having an aliphatic hydrocarbon group, the compounds having an aliphatic hydrocarbon group and a double bond include propylene, 1-butene, 2-butene, 1-pentene, 2-pentene and 1-hexene. Alkene such as 2-hexene, 3-hexene, 1-heptene, 2-heptene, 3-heptene, 1-octene, 2-octene, 3-octene and 4-octene.
樹脂Xに含まれる全構成単位を100質量%としたとき、脂肪族炭化水素基を有する単位(b)の構成割合は、10質量%以上、60質量%以下であることが好ましく、15質量%以上、55質量%以下であることがより好ましい。これにより、受容層の離型性をさらに向上できる。 When the total constitutional unit contained in the resin X is 100% by mass, the proportion of the unit (b) having an aliphatic hydrocarbon group is preferably 10% by mass or more and 60% by mass or less, and 15% by mass. As mentioned above, it is more preferable that it is 55 mass% or less. Thereby, the releasability of the receiving layer can be further improved.
水酸基を有する単位(c)
水酸基を有する単位(c)は、水酸基および二重結合を有する化合物由来の構成単位である。
Unit (c) having a hydroxyl group
The unit (c) having a hydroxyl group is a structural unit derived from a compound having a hydroxyl group and a double bond.
一実施形態において、水酸基および二重結合を有する化合物は、水酸基を有する(メタ)アクリレート由来の構成単位である。
本発明において、水酸基とは、この(メタ)アクリレートに直接結合するものであってもよく、炭素数2以上、18以下の直鎖状または分岐鎖状の炭化水素基を介して結合するものであってもよい。
In one embodiment, the compound having a hydroxyl group and a double bond is a structural unit derived from a (meth) acrylate having a hydroxyl group.
In the present invention, the hydroxyl group may be directly bonded to the (meth) acrylate, and is bonded via a linear or branched hydrocarbon group having 2 to 18 carbon atoms. There may be.
水酸基を有する(メタ)アクリレートとしては、2−ヒドロキシエチルアクリレート(2HEA)、2−ヒドロキシエチルメタクリレート(2HEMA)、2−ヒドロキシプロピルアクリレート(2HPA)、2−ヒドロキシプロピルメタクリレート(2HPMA)、4−ヒドロキシブチルアクリレート(4HBA)、4−ヒドロキシブチルメタクリレート(4HBMA)等が挙げられる。 As the (meth) acrylate having a hydroxyl group, 2-hydroxyethyl acrylate (2HEA), 2-hydroxyethyl methacrylate (2HEMA), 2-hydroxypropyl acrylate (2HPA), 2-hydroxypropyl methacrylate (2HPMA), 4-hydroxybutyl Examples include acrylate (4HBA) and 4-hydroxybutyl methacrylate (4HBMA).
水酸基を有する(メタ)アクリレート以外にも、水酸基および二重結合を有する化合物として、プロペニルアルコール、3−ブテン−1−オール、2−ブテン−1,4−ジオール等のアルケノールが挙げられる。 In addition to the (meth) acrylate having a hydroxyl group, examples of the compound having a hydroxyl group and a double bond include alkenols such as propenyl alcohol, 3-buten-1-ol, and 2-butene-1,4-diol.
樹脂Xに含まれる全構成単位を100質量%としたとき、水酸基を有する単位(c)の構成割合は、0.1質量%以上、20質量%以下であることが好ましく、1質量%以上、10質量%以下であることがより好ましい。これにより、受容層の離型性および、受容層上に形成される画像の濃度をさらに向上できる。 When the total constitutional unit contained in the resin X is 100% by mass, the constitutional ratio of the unit (c) having a hydroxyl group is preferably 0.1% by mass or more and 20% by mass or less, preferably 1% by mass or more, More preferably, it is 10 mass% or less. Thereby, the releasability of the receiving layer and the density of the image formed on the receiving layer can be further improved.
特に好ましくは、受容層は、芳香族炭化水素基を有する単位としてSt、脂肪族炭化水素基を有する単位として、LMA、水酸基を有する単位として2−HEMAを含む樹脂X1、および芳香族炭化水素基を有する単位としてSt、脂肪族炭化水素基を有する単位としてLA、水酸基を有する単位として2−HEMAを含む樹脂X2の2種類を含む。これにより、受容層の離型性および耐熱性をより向上できる。 Particularly preferably, the receiving layer comprises St as a unit having an aromatic hydrocarbon group, LMA as a unit having an aliphatic hydrocarbon group, Resin X1 containing 2-HEMA as a unit having a hydroxyl group, and an aromatic hydrocarbon group. Two types of resin X2 containing St as a unit having OH, LA as a unit having an aliphatic hydrocarbon group, and 2-HEMA as a unit having a hydroxyl group are included. Thereby, the mold release property and heat resistance of a receiving layer can be improved more.
この場合のX1とX2との含有量比(X1の含有量/X2の含有量)は、質量基準で、1/9以上、5/5以下であることが好ましく、2/8以上、4/6以下であることがより好ましい。これにより、受容層の離型性および耐熱性をより向上できる。 In this case, the content ratio between X1 and X2 (content of X1 / content of X2) is preferably 1/9 or more and 5/5 or less, preferably 2/8 or more, 4 / More preferably, it is 6 or less. Thereby, the mold release property and heat resistance of a receiving layer can be improved more.
硬化剤
受容層に含まれる硬化剤としては、例えば、多官能イソシアネート化合物、カルボジイミド化合物、エポキシ化合物、オキサゾリン化合物等が挙げられる。
上記した硬化剤の中でも、多官能イソシアネート化合物が好ましく、多官能イソシアネート化合物としては、キシレンジイソシアネート(XDI)、ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)、トリレンジイソシアネート(TDI)、イソホロンジイソシアネート(IPDI)、ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)等が挙げられる。
上記した多官能イソシアネート化合物の中でも、受容層の黄変防止という観点から、XDI、HDIが好ましい。
As a hardening | curing agent contained in a hardening | curing agent receiving layer, a polyfunctional isocyanate compound, a carbodiimide compound, an epoxy compound, an oxazoline compound etc. are mentioned, for example.
Among the above-mentioned curing agents, polyfunctional isocyanate compounds are preferable, and as the polyfunctional isocyanate compound, xylene diisocyanate (XDI), hexamethylene diisocyanate (HDI), tolylene diisocyanate (TDI), isophorone diisocyanate (IPDI), diphenylmethane diisocyanate ( MDI) and the like.
Among the polyfunctional isocyanate compounds described above, XDI and HDI are preferable from the viewpoint of preventing yellowing of the receiving layer.
受容層において、硬化剤と、樹脂Xとの含有量比(硬化剤/樹脂X)は、質量基準で、5/95以上、30/70以下であることが好ましく、10/90以上、20/80以下であることがより好ましい。硬化剤と樹脂Xとの含有量比を上記数値範囲とすることにより、受容層の離型性および、受容層上に形成される画像の濃度をさらに向上できる。 In the receiving layer, the content ratio of the curing agent to the resin X (curing agent / resin X) is preferably 5/95 or more and 30/70 or less, preferably 10/90 or more, 20 / More preferably, it is 80 or less. By setting the content ratio of the curing agent and the resin X in the above numerical range, the releasability of the receiving layer and the density of the image formed on the receiving layer can be further improved.
受容層は、本発明の効果を損なわない範囲において、樹脂X以外の樹脂を含んでいても良く、例えば、上記した樹脂材料を含むことができる。 The receiving layer may contain a resin other than the resin X as long as the effects of the present invention are not impaired. For example, the receiving layer can contain the above-described resin material.
紫外線吸収剤
受容層は、水酸基を有する紫外線吸収剤を含むことが好ましい。本発明者らは、水酸基を有する紫外線吸収剤が、受容層中において、樹脂Xおよび硬化剤と反応することにより、熱転写受像体の耐光性を顕著に改善でき、受容層上に形成される画像の褪色、変色を防止できるとの知見を得た。また、本発明者らは、該受容層が紫外線吸収剤を含むことにより、下記する任意により設けられる第2及び第3の受容層に、紫外線吸収剤を含有させた場合と比べ、耐光性をより改善できるとの知見を得た。
The ultraviolet absorber receiving layer preferably contains an ultraviolet absorber having a hydroxyl group. The inventors of the present invention can significantly improve the light resistance of the thermal transfer image receptor by reacting the ultraviolet absorber having a hydroxyl group with the resin X and the curing agent in the receptor layer, and an image formed on the receptor layer. The knowledge that the discoloration and discoloration of can be prevented was obtained. In addition, the present inventors include a UV absorber, so that the second and third receiving layers optionally provided below have light resistance as compared with the case where the UV absorber is contained. The knowledge that it can improve more was acquired.
水酸基を有する紫外線吸収剤としては、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4,6−ビス(1−メチル−1−フェニルエチル)フェノール、2,4−ビス(2−ヒドロキシ−4−ブトキシフェニル)−6−(2,4−ジブトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,2’−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4,4’−ジメトキシベンゾフェノン、2,2’,4,4’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2,2'−メチレンビス〔6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−(ヒドロキシメチル)フェノール〕、2,2'−メチレンビス〔6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−(2−ヒドロキシエチル)フェノール〕、2,2'−メチレンビス〔6−(5−クロロ−2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−(2−ヒドロキシエチル)フェノール〕、2,2'−メチレンビス〔6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−(3−ヒドロキシプロピル)フェノール〕、2,2'−メチレンビス〔6−(5−クロロ−2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−(3−ヒドロキシプロピル)フェノール〕、2,2'−メチレンビス〔6−(5−ブロモ−2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−(3−ヒドロキシプロピル)フェノール〕、2,2'−メチレンビス〔6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−(2−ヒドロキシプロピル)フェノール〕、2,2'−メチレンビス〔6−(5−クロロ−2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−(2−ヒドロキシプロピル)フェノール〕、2,2'−メチレンビス〔6−(5−ブロモ−2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−(2−ヒドロキシプロピル)フェノール〕、2,2'−メチレンビス〔6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−(4−ヒドロキシブチル)フェノール〕および2,2'−メチレンビス〔6−(5−クロロ−2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−(4−ヒドロキシブチル)フェノール〕等のフェノール性水酸基を有するもの、並びに2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジペンチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−tert−ブチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−ヒドロキシ−4−n−オクトキシベンゾフェノン、2−(2−ヒドロキシ−5−t−オクチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’−tert−ブチル−5’−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’−tert−アミル−5’−イソブチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’−イソブチル−5’−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’−イソブチル−5’−プロピルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾールおよび2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−tert−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール等のアルコール性水酸基を有するものが挙げられる。受容層は、紫外線吸収剤を2種以上含むことができる。 Examples of the ultraviolet absorber having a hydroxyl group include 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4,6-bis (1-methyl-1-phenylethyl) phenol and 2,4-bis (2-hydroxy-4). -Butoxyphenyl) -6- (2,4-dibutoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxy Benzophenone, 2,2 ′, 4,4′-tetrahydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2,2′-methylenebis [6- (2H-benzotriazol-2-yl ) -4- (hydroxymethyl) phenol], 2,2'-methylenebis [6- (2H-benzotriazol-2-yl) 4- (2-hydroxyethyl) phenol], 2,2′-methylenebis [6- (5-chloro-2H-benzotriazol-2-yl) -4- (2-hydroxyethyl) phenol], 2,2 ′ -Methylenebis [6- (2H-benzotriazol-2-yl) -4- (3-hydroxypropyl) phenol], 2,2'-methylenebis [6- (5-chloro-2H-benzotriazol-2-yl) -4- (3-hydroxypropyl) phenol], 2,2′-methylenebis [6- (5-bromo-2H-benzotriazol-2-yl) -4- (3-hydroxypropyl) phenol], 2,2 '-Methylenebis [6- (2H-benzotriazol-2-yl) -4- (2-hydroxypropyl) phenol], 2,2'-methylenebis [6- (5-chloro B-2H-benzotriazol-2-yl) -4- (2-hydroxypropyl) phenol], 2,2′-methylenebis [6- (5-bromo-2H-benzotriazol-2-yl) -4- ( 2-hydroxypropyl) phenol], 2,2′-methylenebis [6- (2H-benzotriazol-2-yl) -4- (4-hydroxybutyl) phenol] and 2,2′-methylenebis [6- (5 -Chloro-2H-benzotriazol-2-yl) -4- (4-hydroxybutyl) phenol] and the like, and 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-dipentylphenyl) Benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-tert-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2- Droxy-5-t-butylphenyl) -2H-benzotriazole, 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone, 2- (2-hydroxy-5-t-octylphenyl) -2H-benzotriazole, 2- ( 2'-hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-tert-amyl-5'-isobutylphenyl) -5-chloro Benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3′-isobutyl-5′-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3′-isobutyl-5′-propylphenyl) -5 -Chlorobenzotriazole and 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-tert-butylphenyl) ben Those having an alcoholic hydroxyl group of the triazole. The receiving layer can contain two or more ultraviolet absorbers.
受容層における紫外線吸収剤の含有量は、1質量%以上、30質量%以下であることが好ましく、5質量%以上、20質量%以下であることがより好ましい。紫外線吸収剤の含有量を上記数値範囲内とすることにより、熱転写受像体の耐光性をより向上できる。 The content of the ultraviolet absorber in the receiving layer is preferably 1% by mass or more and 30% by mass or less, and more preferably 5% by mass or more and 20% by mass or less. By setting the content of the ultraviolet absorber within the above numerical range, the light resistance of the thermal transfer image receptor can be further improved.
また、受容層は、本発明の効果を損なわない範囲において、酸化防止剤、光安定剤、フィラー、顔料、帯電防止剤、可塑剤等の添加材を含んでいても良い。なお、本発明の熱転写受像体が備える受容層は、離型剤を含まなくとも優れた離型性を発揮するため、耐熱性等の観点から離型剤を含まないことが好ましいが、含んでいても良い。 The receptor layer may contain additives such as an antioxidant, a light stabilizer, a filler, a pigment, an antistatic agent, and a plasticizer as long as the effects of the present invention are not impaired. In addition, since the receiving layer provided in the thermal transfer image receptor of the present invention exhibits excellent releasability without including a release agent, it preferably contains no release agent from the viewpoint of heat resistance and the like. May be.
受容層の厚さは、0.1μm以上、10μm以下であることが好ましく、0.5μm以上、5μm以下であることがより好ましい。受容層の厚さを上記数値範囲内とすることにより、より高い濃度の画像を形成することができる。 The thickness of the receiving layer is preferably 0.1 μm or more and 10 μm or less, and more preferably 0.5 μm or more and 5 μm or less. By setting the thickness of the receiving layer within the above numerical range, an image with a higher density can be formed.
その他の層
本発明の熱転写受像体は、基材および受容層以外にも、第2の受容層、第3の受容層、多孔質層、情報記録層等、その他の層を備えていても良い。
Other Layers The thermal transfer image receptor of the present invention may include other layers such as a second receiving layer, a third receiving layer, a porous layer, and an information recording layer in addition to the base material and the receiving layer. .
第2の受容層
本発明の熱転写受像体は、基材と受容層との間に、第2の受容層をさらに備えていても良い。熱転写受像体が第2の受容層を備えることにより、受容層上により高い濃度の画像を形成することができる。また、第2の受容層まで昇華性染料が移行することにより、形成された画像の保存安定性を向上できると共に、熱転写受像体の耐熱性をより向上できる。
Second Receptor Layer The thermal transfer image receptor of the present invention may further include a second receptor layer between the substrate and the receptor layer. When the thermal transfer image receptor includes the second receiving layer, an image having a higher density can be formed on the receiving layer. Further, when the sublimable dye moves to the second receiving layer, the storage stability of the formed image can be improved, and the heat resistance of the thermal transfer image receiver can be further improved.
第2の受容層は、上記した樹脂材料や添加材等を含むことができる。
上記した樹脂材料の中でも、第2の受容層は、ビニル系樹脂を含むことが好ましく、特にはポリビニルブチラールを含むことが好ましい。これにより、形成される画像の濃度および保存安定性をさらに向上できる。
The second receiving layer can contain the above-described resin material, additive, and the like.
Among the resin materials described above, the second receiving layer preferably includes a vinyl resin, and particularly preferably includes polyvinyl butyral. Thereby, the density and storage stability of the formed image can be further improved.
第2の受容層におけるビニル系樹脂の含有量は、40質量%以上、98質量%以下であることが好ましく、50質量%以上、97質量%以下であることがより好ましい。ビニル系樹脂の含有量を上記数値範囲とすることにより、形成される画像の濃度および保存安定性をさらに向上できる。 The content of the vinyl resin in the second receiving layer is preferably 40% by mass or more and 98% by mass or less, and more preferably 50% by mass or more and 97% by mass or less. By setting the content of the vinyl resin within the above numerical range, the density and storage stability of the formed image can be further improved.
また、第2の受容層は、上記した硬化剤を含むことが好ましく、多官能イソシアネート化合物を含むことがより好ましい。
第2の受容層において、硬化剤と樹脂材料との含有量比(硬化剤/樹脂材料)は、質量基準で、5/95以上、25/75以下であることが好ましく、10/90以上、20/80以下であることがより好ましい。硬化剤と樹脂材料との含有量比を上記数値範囲とすることにより、形成される画像の濃度および保存安定性をさらに向上できる。
Moreover, it is preferable that a 2nd receiving layer contains the above-mentioned hardening | curing agent, and it is more preferable that a polyfunctional isocyanate compound is included.
In the second receptive layer, the content ratio of the curing agent to the resin material (curing agent / resin material) is preferably 5/95 or more and 25/75 or less, preferably 10/90 or more, based on mass. More preferably, it is 20/80 or less. By setting the content ratio of the curing agent and the resin material within the above numerical range, the density and storage stability of the formed image can be further improved.
第2の受容層は、上記水酸基を有する紫外線吸収剤を含むことができ、その含有量は、1質量%以上、30質量%以下であることが好ましく、5質量%以上、20質量%以下であることがより好ましい。紫外線吸収剤の含有量を上記数値範囲内とすることにより、受容層の耐光性をより向上できる。 The second receiving layer can contain the ultraviolet absorber having the hydroxyl group, and the content thereof is preferably 1% by mass or more and 30% by mass or less, and preferably 5% by mass or more and 20% by mass or less. More preferably. By setting the content of the ultraviolet absorber within the above numerical range, the light resistance of the receiving layer can be further improved.
第2の受容層の厚さは、1μm以上、10μm以下であることが好ましく、2μm以上、5μm以下であることがより好ましい。第2の受容層の厚さを上記数値範囲とすることにより、受容層上にさらに高い濃度の画像を形成できると共に、形成された画像の保存安定性をさらに向上できる。また、熱転写受像体の耐熱性をさらに向上させることができる。 The thickness of the second receiving layer is preferably 1 μm or more and 10 μm or less, and more preferably 2 μm or more and 5 μm or less. By setting the thickness of the second receiving layer within the above numerical range, an image with a higher density can be formed on the receiving layer, and the storage stability of the formed image can be further improved. In addition, the heat resistance of the thermal transfer image receptor can be further improved.
第3の受容層
本発明の熱転写受像体は、基材と、第2の受容層との間に、樹脂材料、硬化剤および上記水酸基を有する紫外線吸収剤を含む、第3の受容層をさらに備えていてもよい。熱転写受像体が第3の受容層を備えることにより、受容層上に形成される画像の褪色、変色を効果的に防止できる。
Third Receiving Layer The thermal transfer image receptor of the present invention further comprises a third receiving layer comprising a resin material, a curing agent and the ultraviolet absorber having the hydroxyl group between the substrate and the second receiving layer. You may have. When the thermal transfer image receptor includes the third receiving layer, it is possible to effectively prevent discoloration and discoloration of an image formed on the receiving layer.
第3の受容層に含まれる樹脂材料は、上記したものを使用することができるが、第2の受容層がビニル系樹脂を含む場合、基材および第2の受容層との密着性の観点から、ビニル系樹脂を含むことが好ましい。 As the resin material contained in the third receiving layer, those described above can be used. When the second receiving layer contains a vinyl resin, the viewpoint of adhesion between the base material and the second receiving layer. Therefore, it is preferable that a vinyl resin is included.
第3の受容層におけるビニル系樹脂の含有量は、40質量%以上、98質量%以下であることが好ましく、50質量%以上、97質量%以下であることがより好ましい。ビニル系樹脂の含有量を上記数値範囲とすることにより、基材および第2の受容層との密着性をより向上できる。 The content of the vinyl resin in the third receiving layer is preferably 40% by mass or more and 98% by mass or less, and more preferably 50% by mass or more and 97% by mass or less. By setting the content of the vinyl resin in the above numerical range, the adhesion between the base material and the second receiving layer can be further improved.
第3の受容層に含まれる硬化剤は、上記したものを使用することができるが、多官能イソシアネート化合物を含むことがより好ましい。
第3の受容層において、硬化剤と樹脂材料との含有量比(硬化剤/樹脂材料)は、質量基準で、5/95以上、25/75以下であることが好ましく、10/90以上、20/80以下であることがより好ましい。硬化剤と樹脂材料との含有量比を上記数値範囲とすることにより、形成される画像の濃度および保存安定性をさらに向上させることができる。
Although the above-mentioned thing can be used for the hardening | curing agent contained in a 3rd receiving layer, it is more preferable that a polyfunctional isocyanate compound is included.
In the third receiving layer, the content ratio of the curing agent to the resin material (curing agent / resin material) is preferably 5/95 or more and 25/75 or less, preferably 10/90 or more, based on mass. More preferably, it is 20/80 or less. By setting the content ratio of the curing agent and the resin material within the above numerical range, the density and storage stability of the formed image can be further improved.
また第3の受容層は、上記水酸基を有する紫外線吸収剤を含み、その含有量は、1質量%以上、30質量%以下であることが好ましく、5質量%以上、20質量%以下であることがより好ましい。紫外線吸収剤の含有量を上記数値範囲内とすることにより、受容層の耐光性をより向上できる。 The third receiving layer contains the ultraviolet absorber having the hydroxyl group, and the content thereof is preferably 1% by mass or more and 30% by mass or less, and preferably 5% by mass or more and 20% by mass or less. Is more preferable. By setting the content of the ultraviolet absorber within the above numerical range, the light resistance of the receiving layer can be further improved.
多孔質層
本発明の熱転写受像体は、基材と受容層との間に、多孔質層を備えていても良い。熱転写受像体が、多孔質層を備えることにより、画像形成時に加えられる熱の伝熱損失を防止できる。
一実施形態において、多孔質層は、熱転写による画像形成時に加えられた熱が、基材等への伝熱によって損失されることを防止できる断熱性を有するものであり、中空粒子を含む。
また、他の実施形態において、多孔質層として、内部にミクロボイドを有するボイドフィルムを使用してもよい。
Porous layer The thermal transfer image receptor of the present invention may comprise a porous layer between the substrate and the receiving layer. Since the thermal transfer image receiver includes the porous layer, heat transfer loss of heat applied during image formation can be prevented.
In one embodiment, the porous layer has a heat insulating property capable of preventing heat applied during image formation by thermal transfer from being lost due to heat transfer to a substrate or the like, and includes hollow particles.
In another embodiment, a void film having microvoids inside may be used as the porous layer.
また、多孔質層は、ゼラチンおよびその誘導体、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオイキサイド、ポリビニルピロリドン、プルラン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、デキストラン、デキストリン、ポリアクリル酸およびその塩、寒天、κ−カラギーナン、λ−カラギーナン、ι−カラギーナン、カゼイン、キサンテンガム、ローカストビーンガム、アルギン酸、ならびにアラビアゴム等のバインダーを含むことができる。 The porous layer is made of gelatin and derivatives thereof, polyvinyl alcohol, polyethylene oxide, polyvinyl pyrrolidone, pullulan, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, dextran, dextrin, polyacrylic acid and salts thereof, agar, κ-carrageenan, λ- Binders such as carrageenan, iota-carrageenan, casein, xanthene gum, locust bean gum, alginic acid, and gum arabic can be included.
多孔質層の厚さは、特に限定されるものではないが、5μm以上、40μm以下とすることができる。 The thickness of the porous layer is not particularly limited, but can be 5 μm or more and 40 μm or less.
クッション層
本発明の熱転写受像体は、基材と受容層との間に、クッション層を備えていても良い。熱転写受像体が、クッション層を備えることにより、受容層上に形成される画像の濃度をより向上できる。
一実施形態において、クッション層は、活性光線硬化樹脂を含む。
本発明において、活性光線性硬化樹脂とは、可視光線、紫外線、X線、電子線、α線、β線、γ線等の活性光線を照射することで硬化する樹脂のことを指す。また、活性硬化性樹脂を硬化させた樹脂を活性光線硬化樹脂という。
Cushion layer The thermal transfer image receptor of the present invention may include a cushion layer between the substrate and the receiving layer. When the thermal transfer image receptor includes the cushion layer, the density of the image formed on the receptor layer can be further improved.
In one embodiment, the cushion layer includes an actinic radiation curable resin.
In the present invention, the actinic ray curable resin refers to a resin that is cured by irradiation with actinic rays such as visible rays, ultraviolet rays, X-rays, electron beams, α rays, β rays, and γ rays. A resin obtained by curing an active curable resin is referred to as an actinic ray curable resin.
活性光線硬化性樹脂は、特に制限されることなく、従来公知のものを使用できる。
一実施形態において、活性光線硬化性樹脂は、重合成分として、ポリエステル(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート、メラミン(メタ)アクリレート、トリアジン(メタ)アクリレート、ポリシロキサン(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシプロピルアクリレート、グリセロールアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、ノニルフェノキシエチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルオキシエチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルオキシヘキサノリドアクリレート等を含んでなる。
The actinic ray curable resin is not particularly limited, and a conventionally known one can be used.
In one embodiment, the actinic ray curable resin contains, as a polymerization component, polyester (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, melamine (meth) acrylate, triazine (meth) acrylate, polysiloxane (meth) acrylate, 2-ethylhexyl. Including acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, glycerol acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, phenoxyethyl acrylate, nonylphenoxyethyl acrylate, tetrahydrofurfuryloxyethyl acrylate, tetrahydrofurfuryloxyhexanolide acrylate, etc. Become.
また、一実施形態において、クッション層は、重合開始剤を含むことができる。重合開始剤としては、ベンゾイン系、アセトフェノン系、チオキサントン系、フォスフィンオキシド系、パーオキシド系のもの等を使用することができ、より具体的には、ベンゾイン、ベンゾフェノン、4,4−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン、2,4,6−トリメチルベンゾフェノン、メチルオルトベンゾイルベンゾエイト、4−フェニルベンゾフェノン、2−メチル−[4−(メチルチオ)フェニル]−モルホリノ−1−プロパノン、イソプロピルチオキサントン、2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、メチルベンゾイルホルメート等が挙げられる。クッション層は、上記重合開始剤を2種以上含んでいても良い。 In one embodiment, the cushion layer may include a polymerization initiator. As the polymerization initiator, benzoin-based, acetophenone-based, thioxanthone-based, phosphine oxide-based, peroxide-based ones, and the like can be used. More specifically, benzoin, benzophenone, 4,4-bis (diethylamino) Benzophenone, 2,4,6-trimethylbenzophenone, methylorthobenzoylbenzoate, 4-phenylbenzophenone, 2-methyl- [4- (methylthio) phenyl] -morpholino-1-propanone, isopropylthioxanthone, 2,4,6- Examples include trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide and methylbenzoylformate. The cushion layer may contain two or more kinds of the polymerization initiators.
クッション層の厚さは、3μm以上、50μm以下であることが好ましく、5μm以上、30μm以下であることがより好ましく、5μm以上、20μm以下であることがさらに好ましい。 The thickness of the cushion layer is preferably 3 μm or more and 50 μm or less, more preferably 5 μm or more and 30 μm or less, and further preferably 5 μm or more and 20 μm or less.
情報記録層
熱転写受像体を、ICカード等のカードとして使用する場合、熱転写受像体が備える任意の層上に情報記録層が設けられていてもよい。情報記録層は、顔写真等の画像情報や、カードの種類、氏名、住所、生年月日、有効期限等の文字情報(以下、これらをまとめて個人情報という場合がある)が記録される層であり、画像情報や文字情報の他、画像情報の枠や文字情報以外の固定文字等のフォーマット印刷が施されていてもよい。
When the information recording layer thermal transfer image receptor is used as a card such as an IC card, the information recording layer may be provided on an arbitrary layer provided in the thermal transfer image receptor. The information recording layer is a layer in which image information such as face photos, and character information such as card type, name, address, date of birth, expiration date, etc. (hereinafter, these may be collectively referred to as personal information). In addition to image information and character information, format printing such as a frame of image information and fixed characters other than character information may be performed.
画像情報や文字情報は、熱転写記録方式で昇華性染料もしくは熱拡散性染料を受容して、情報記録層に印画される。したがって、情報記録層は、昇華性染料または熱溶融性インク等の熱移行性の色材を受容し易い材料から形成されることが好ましい。このような材料としては従来公知の樹脂材料を使用でき、例えば、ポリオレフィン系樹脂、ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、セルロース系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂等が挙げられる。 Image information and character information are printed on the information recording layer by receiving a sublimation dye or a heat diffusible dye by a thermal transfer recording method. Therefore, the information recording layer is preferably formed of a material that easily accepts a heat transferable color material such as a sublimable dye or a heat-meltable ink. Conventionally known resin materials can be used as such materials, for example, polyolefin resins, vinyl resins, polyester resins, polystyrene resins, polyamide resins, cellulose resins, polycarbonate resins, (meth) acrylic resins. Examples thereof include resins.
また、情報の記録に使用する染料は、従来公知のものを使用できる。
例えば、ジアリールメタン系染料、トリアリールメタン系染料、チアゾール系染料、メロシアニン系染料、ピラゾロン系染料、メチン系染料、インドシアニン系染料、アセトフェノンアゾメチン、ピラゾロアゾメチン、イミダゾルアゾメチン、ピリドンアゾメチン等のアゾメチン系染料、キサンテン系染料、オキサジン系染料、シアノスチレン系染料、チアジン系染料、アジン系染料、アクリジン系染料、ベンゼンアゾ系染料、ピリドンアゾ、チオフェンアゾ、イソチアゾールアゾ、ピロールアゾ、ピラゾールアゾ、イミダゾールアゾ、チアゾールアゾ、トリアゾールアゾ、ジスアゾ等のアゾ系染料、スピロピラン系染料、インドリノスピロピラン系染料、フルオラン系染料、ローダミンラクタム系染料、ナフトキノン系染料、アントラキノン系染料、キノフタロン系染料等が挙げられる。
Further, conventionally known dyes can be used for recording information.
For example, diarylmethane dyes, triarylmethane dyes, thiazole dyes, merocyanine dyes, pyrazolone dyes, methine dyes, indocyanine dyes, acetophenone azomethine, pyrazoloazomethine, imidazole azomethine, pyridone azomethine and other azomethines Dyes, xanthene dyes, oxazine dyes, cyanostyrene dyes, thiazine dyes, azine dyes, acridine dyes, benzene azo dyes, pyridone azo, thiophenazo, isothiazole azo, pyrrole azo, pyrazole azo, imidazole azo, thiazole Azo dyes such as azo, triazole azo, disazo, spiropyran dyes, indolino spiropyran dyes, fluorane dyes, rhodamine lactam dyes, naphthoquinone dyes, anthraquino Systems dyes, quinophthalone dyes.
情報記録層の厚みは、一般的に0.5μm以上、10μm以下であることが好ましく、1μm以上、5μm以下であることがより好ましい。 The thickness of the information recording layer is generally preferably from 0.5 μm to 10 μm, and more preferably from 1 μm to 5 μm.
熱転写受像体の製造方法
本発明の熱転写受像体の製造方法は、基材を準備する工程と、基材上に、樹脂X、硬化剤ならびに有機溶剤を含む受容層形成用塗工液を用いて受容層を形成する工程を含むことを特徴とする。
Manufacturing method of thermal transfer image receptor The manufacturing method of the thermal transfer image receptor of the present invention uses a step of preparing a substrate and a coating solution for forming a receiving layer containing resin X, a curing agent and an organic solvent on the substrate. The method includes a step of forming a receiving layer.
基材を準備する工程
本発明の方法は、基材を準備する工程を含んでなり、基材は従来公知の方法により作製したものであっても、市販されるものであってもよい。
例えば、上記した内部にミクロボイドを有するボイドフィルムは、樹脂材料に無機粒子を混練し、この混合物を延伸し、フィルム化することにより、作製できる。このボイドフィルム内においては、無機粒子を核とするボイドが形成される。
また、第1の樹脂材料と、この樹脂材料と非相溶性の第2の樹脂材料を混練し、この混合物を延伸し、フィルムとすることによってもボイドフィルムを得ることができる。
また、カード基材は、第1の基材シートと、第2の基材シートとの間に接着剤を使用し、インレットを挟み込み、ラミネートローラー等を用いて熱圧縮することにより得ることができる。加熱温度は、50℃以上、130℃以下であることが好ましく、50℃以上、100℃以下であることがより好ましい。加圧の際の圧力は、0.196MPa以上、0.98MPa以下であることが好ましい。
Step of Preparing Substrate The method of the present invention includes a step of preparing a substrate, and the substrate may be prepared by a conventionally known method or commercially available.
For example, the above-described void film having microvoids inside can be produced by kneading inorganic particles in a resin material, stretching the mixture, and forming a film. In this void film, voids having inorganic particles as nuclei are formed.
A void film can also be obtained by kneading a first resin material and a second resin material incompatible with the resin material, stretching the mixture, and forming a film.
Further, the card base material can be obtained by using an adhesive between the first base material sheet and the second base material sheet, sandwiching the inlet, and thermally compressing using a laminating roller or the like. . The heating temperature is preferably 50 ° C. or higher and 130 ° C. or lower, and more preferably 50 ° C. or higher and 100 ° C. or lower. The pressure during the pressurization is preferably 0.196 MPa or more and 0.98 MPa or less.
受容層を形成する工程
受容層は、樹脂X等を溶媒に分散または溶解させた受容層形成用塗工液を基材上に、スライドコーティング法、グラビアコーティング法、ロールコート法、スクリーン印刷法、リバースロールコーティング法等の従来公知の方法により塗布し、次いで乾燥させることにより形成できる。使用できる溶媒は特に限定されるものではないが、アセトン、メチルエチルケトン(MEK)、トルエン、キシレン等を使用できる。
Step of forming the receiving layer The receiving layer is a coating solution for forming a receiving layer in which a resin X or the like is dispersed or dissolved in a solvent, a slide coating method, a gravure coating method, a roll coating method, a screen printing method, It can form by apply | coating by conventionally well-known methods, such as a reverse roll coating method, and then making it dry. Although the solvent which can be used is not specifically limited, acetone, methyl ethyl ketone (MEK), toluene, xylene, etc. can be used.
その他の層を形成する工程
第2の受容層、第3の受容層、多孔質層および情報記録層等のその他の層は、受容層と同様に、各層を構成する材料を溶媒に分散または溶解させ塗工液とした後、基材上等に塗布、乾燥することにより形成できる。
なお、多孔質層が、ボイドフィルムからなる場合、基材の場合と同様の方法により形成できる。
また、クッション層は、各層を構成する材料を溶媒に分散または溶解させ塗工液とした後、基材上等に塗布後、活性光線を照射することにより形成できる。
Step of forming other layers As with the receiving layer, the other receiving layers such as the second receiving layer, the third receiving layer, the porous layer and the information recording layer are dispersed or dissolved in the solvent. After forming a coating liquid, it can be formed by applying and drying on a substrate or the like.
In addition, when a porous layer consists of a void film, it can form by the method similar to the case of a base material.
The cushion layer can be formed by dispersing or dissolving the material constituting each layer in a solvent to form a coating solution, and then irradiating actinic rays after coating on a substrate or the like.
以下に、実施例と比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定解釈されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. However, the present invention is not limited to the following examples.
実施例1
熱転写受像シート1の作製
基材シートとして(U292W−188、帝人デュポンフィルム(株)製)を用い、下記組成の受容層形成用塗工液1を、グラビアコーティング法を用いて乾燥時の厚みが3μmとなるように塗布、乾燥し、熱転写受像シート1(層構成:基材/受容層)を得た。
<受容層形成用塗工液1の組成>
・樹脂Xa 85質量%
(スチレン(St):ブチルメタクリレート(BMA):2−ヒドロキシエチルメタクリレート(2HEMA)=70:20:10、重量平均分子量:6.40×104)
・イソシアネート系硬化剤 15質量%
(三井化学(株)製、タケネート(登録商標)D−110N)
・MEK 200質量%
・トルエン 200質量%
Example 1
Preparation of thermal transfer image-receiving sheet 1 (U292W-188, manufactured by Teijin DuPont Films Co., Ltd.) is used, and the coating layer 1 for receiving layer formation having the following composition is dried using a gravure coating method. It was applied and dried to a thickness of 3 μm to obtain a thermal transfer image receiving sheet 1 (layer constitution: base material / receiving layer).
<Composition of receiving layer forming coating solution 1>
・ Resin Xa 85% by mass
(Styrene (St): Butyl methacrylate (BMA): 2-hydroxyethyl methacrylate (2HEMA) = 70: 20: 10, weight average molecular weight: 6.40 × 10 4 )
・ Isocyanate curing agent 15% by mass
(Mitsui Chemicals, Takenate (registered trademark) D-110N)
・ MEK 200% by mass
・ Toluene 200% by mass
実施例2
熱転写受像シート2の作製
樹脂Xaに代え、樹脂Xb(St:ラウリルアクリレート(LA):2HEMA=70:20:10、重量平均分子量:8.53×104)を使用した以外は、実施例1と同様にして熱転写受像シート2を得た。
Example 2
Preparation of thermal transfer image-receiving sheet 2 Example 1 except that resin Xb (St: lauryl acrylate (LA): 2HEMA = 70: 20: 10, weight average molecular weight: 8.53 × 10 4 ) was used instead of resin Xa. In the same manner as described above, a thermal transfer image receiving sheet 2 was obtained.
実施例3
熱転写受像シート3の作製
樹脂Xbの使用量を95質量%、イソシアネート系硬化剤の使用量を5質量%に変更した以外は、実施例2と同様にして熱転写受像シート3を得た。
Example 3
Preparation of Thermal Transfer Image Receiving Sheet 3 Thermal transfer image receiving sheet 3 was obtained in the same manner as in Example 2 except that the amount of resin Xb used was changed to 95% by mass and the amount of isocyanate curing agent used was changed to 5% by mass.
実施例4
熱転写受像シート4の作製
樹脂Xaに代え、樹脂Xc(St:LA:2HEMA=80:10:10、重量平均分子量:8.95×104)を使用した以外は、実施例1と同様にして熱転写受像シート4を得た。
Example 4
Preparation of thermal transfer image-receiving sheet 4 Instead of resin Xa, resin Xc (St: LA: 2HEMA = 80: 10: 10, weight average molecular weight: 8.95 × 10 4 ) was used in the same manner as in Example 1. A thermal transfer image receiving sheet 4 was obtained.
実施例5
熱転写受像シート5の作製
樹脂Xaに代え、樹脂Xd(St:LA:2HEMA=60:30:10、重量平均分子量:8.88×104)を使用した以外は、実施例1と同様にして熱転写受像シート5を得た。
Example 5
Preparation of thermal transfer image-receiving sheet 5 Instead of resin Xa, resin Xd (St: LA: 2HEMA = 60: 30: 10, weight average molecular weight: 8.88 × 10 4 ) was used in the same manner as in Example 1. A thermal transfer image-receiving sheet 5 was obtained.
実施例6
熱転写受像シート6の作製
樹脂Xaに代え、樹脂Xe(St:ステアリルメタクリレート(SMA):2HEMA=70:20:10、重量平均分子量:9.58×104)を使用した以外は、実施例1と同様にして熱転写受像シート6を得た。
Example 6
Preparation of Thermal Transfer Image Receiving Sheet 6 Example 1 except that resin Xe (St: stearyl methacrylate (SMA): 2HEMA = 70: 20: 10, weight average molecular weight: 9.58 × 10 4 ) was used instead of resin Xa. In the same manner, a thermal transfer image receiving sheet 6 was obtained.
実施例7
熱転写受像シート7の作製
樹脂Xaに代え、樹脂Xf(St:ラウリルメタクリレート(LMA):2HEMA=70:20:10、重量平均分子量:8.61×104)を使用した以外は、実施例1と同様にして熱転写受像シート7を得た。
Example 7
Preparation of thermal transfer image-receiving sheet 7 Example 1 except that resin Xf (St: lauryl methacrylate (LMA): 2HEMA = 70: 20: 10, weight average molecular weight: 8.61 × 10 4 ) was used instead of resin Xa. In the same manner as described above, a thermal transfer image receiving sheet 7 was obtained.
実施例8
熱転写受像シート8の作製
樹脂Xaに代え、樹脂Xg(St:エチルアクリレート(EA):2HEMA=70:20:10、重量平均分子量:9.03×104)を使用した以外は、実施例1と同様にして熱転写受像シート8を得た。
Example 8
Preparation of Thermal Transfer Image Receiving Sheet 8 Example 1 except that resin Xg (St: ethyl acrylate (EA): 2HEMA = 70: 20: 10, weight average molecular weight: 9.03 × 10 4 ) was used instead of resin Xa. In the same manner, a thermal transfer image receiving sheet 8 was obtained.
実施例9
熱転写受像シート9の作製
樹脂Xaに代え、樹脂Xh(St:イソボニルメタクリレート(IBXMA):2HEMA=40:50:10、重量平均分子量:7.72×104)を使用した以外は、実施例1と同様にして熱転写受像シート9を得た。
Example 9
Production Example of Thermal Transfer Image Receiving Sheet 9 Example except that resin Xh (St: isobornyl methacrylate (IBXMA): 2HEMA = 40: 50: 10, weight average molecular weight: 7.72 × 10 4 ) was used instead of resin Xa In the same manner as in Example 1, a thermal transfer image receiving sheet 9 was obtained.
実施例10
熱転写受像シート10の作製
受容層形成用塗工液を、下記組成の受容層形成用塗工液1aに変更した以外は、実施例1と同様にして熱転写受像シート10を得た。
<受容層形成用塗工液1aの組成>
・樹脂Xf 25質量%
・樹脂Xb 60質量%
・イソシアネート系硬化剤 15質量%
(三井化学(株)製、タケネート(登録商標)D−110N)
・MEK 200質量%
・トルエン 200質量%
Example 10
Preparation of Thermal Transfer Image Receiving Sheet 10 A thermal transfer
<Composition of receiving layer forming coating solution 1a>
・ Resin Xf 25% by mass
・
・ Isocyanate curing agent 15% by mass
(Mitsui Chemicals, Takenate (registered trademark) D-110N)
・ MEK 200% by mass
・ Toluene 200% by mass
実施例11
熱転写受像シート11の作製
基材シートとして(帝人デュポンフィルム(株)製、U292W−188、厚さ188μm)を用い、下記組成の受容層形成用塗工液2を乾燥時の厚みが3μmとなるように塗布、乾燥し、第2の受容層を形成した。
この第2の受容層上に、実施例2において受容層の形成に使用した塗工液を乾燥時の厚みが1μmとなるように塗布、乾燥し、第1の受容層を形成し、熱転写受像シート11(層構成:基材/第2の受容層/第1の受容層)を得た。
<受容層形成用塗工液2の組成>
・ブチラール(積水化学工業(株)製、エスレック(登録商標)BL−S) 95質量%
・イソシアネート系硬化剤 5質量%
(三井化学(株)製、タケネートD−110N)
・MEK 200質量%
・トルエン 200質量%
Example 11
As a base material sheet for producing the thermal transfer image-receiving sheet 11 (Teijin DuPont Films, U292W-188, thickness 188 μm), the receiving layer-forming coating liquid 2 having the following composition has a thickness of 3 μm when dried. And dried to form a second receptor layer.
On this second receptive layer, the coating solution used for forming the receptive layer in Example 2 was applied and dried so as to have a dry thickness of 1 μm to form a first receptive layer, and thermal transfer image receiving Sheet 11 (layer constitution: base material / second receiving layer / first receiving layer) was obtained.
<Composition of receiving layer forming coating solution 2>
-Butyral (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd., ESREC (registered trademark) BL-S) 95% by mass
・ Isocyanate curing agent 5% by mass
(Mitsui Chemicals, Takenate D-110N)
・ MEK 200% by mass
・ Toluene 200% by mass
実施例12
熱転写受像シート12の作製
第1の受容層の形成に使用した受容層形成用塗工液を、下記組成の受容層形成用塗工液1bに変更した以外は、実施例11と同様にして熱転写受像シート12を得た。
<受容層形成用塗工液1bの組成>
・樹脂Xb 77質量%
・イソシアネート系硬化剤 13質量%
(三井化学(株)製、タケネート(登録商標)D−110N)
・水酸基を有する紫外線吸収剤 10質量%
(BASFジャパン(株)製、UVA−40KT)
・MEK 200質量%
・トルエン 200質量%
Example 12
Preparation of Thermal Transfer Image Receiving Sheet 12 Thermal transfer as in Example 11 except that the receiving layer forming coating solution used for forming the first receiving layer was changed to receiving layer forming coating solution 1b having the following composition. An image receiving sheet 12 was obtained.
<Composition of receiving layer forming coating solution 1b>
・ Resin Xb 77% by mass
・ Isocyanate curing agent 13% by mass
(Mitsui Chemicals, Takenate (registered trademark) D-110N)
-UV absorber with
(BASF Japan K.K., UVA-40KT)
・ MEK 200% by mass
・ Toluene 200% by mass
実施例13
熱転写受像シート13の作製
第1の受容層の形成に使用した受容層形成用塗工液を、下記組成の受容層形成用塗工液1cに変更した以外は、実施例11と同様にして熱転写受像シート13を得た。
<受容層形成用塗工液1cの組成>
・樹脂Xb 77質量%
・イソシアネート系硬化剤 13質量%
(三井化学(株)製、タケネート(登録商標)D−110N)
・水酸基を有する紫外線吸収剤 10質量%
(BASFジャパン(株)製、チヌビン(登録商標)900)
・MEK 200質量%
・トルエン 200質量%
Example 13
Preparation of thermal transfer image-receiving sheet 13 Thermal transfer was performed in the same manner as in Example 11 except that the receiving layer-forming coating solution used for forming the first receiving layer was changed to a receiving layer-forming coating solution 1c having the following composition. An image receiving sheet 13 was obtained.
<Composition of receiving layer forming coating solution 1c>
・ Resin Xb 77% by mass
・ Isocyanate curing agent 13% by mass
(Mitsui Chemicals, Takenate (registered trademark) D-110N)
-UV absorber with
(Manufactured by BASF Japan, Tinuvin (registered trademark) 900)
・ MEK 200% by mass
・ Toluene 200% by mass
実施例14
熱転写受像シート14の作製
基材シートとして(帝人デュポンフィルム(株)製、U292W−188、厚さ188μm)を用い、下記組成の受容層形成用塗工液3を乾燥時の厚みが3μmとなるように塗布、乾燥し、第3の受容層を形成した。
<受容層形成用塗工液3の組成>
・ブチラール(積水化学工業(株)製、エスレック(登録商標)BL−S) 57質量%
・イソシアネート系硬化剤 3質量%
(三井化学(株)製、タケネート(登録商標)D−110N)
・水酸基を有する紫外線吸収剤 40質量%
(BASFジャパン(株)製、UVA−40KT)
・MEK 200質量%
・トルエン 200質量%
Example 14
As a base material sheet for producing the thermal transfer image-receiving sheet 14 (Teijin DuPont Films, U292W-188, thickness 188 μm), the receiving layer-forming coating liquid 3 having the following composition has a thickness when dried of 3 μm. And dried to form a third receptor layer.
<Composition of receiving layer forming coating solution 3>
-Butyral (Sekisui Chemical Co., Ltd., ESREC (registered trademark) BL-S) 57% by mass
・ Isocyanate curing agent 3% by mass
(Mitsui Chemicals, Takenate (registered trademark) D-110N)
-UV absorber with
(BASF Japan K.K., UVA-40KT)
・ MEK 200% by mass
・ Toluene 200% by mass
第3の受容層上に、上記組成の受容層形成用塗工液2を乾燥時の厚みが3μmとなるように塗布、乾燥し、第2の受容層を形成した。
この第2の受容層上に、実施例2において受容層の形成に使用した塗工液を乾燥時の厚みが1μmとなるように塗布、乾燥し、第1の受容層を形成し、熱転写受像シート14(層構成:基材/第3の受容層/第2の受容層/第1の受容層)を得た。
On the third receptive layer, the receptive layer forming coating solution 2 having the above composition was applied and dried so as to have a dry thickness of 3 μm to form a second receptive layer.
On this second receptive layer, the coating solution used for forming the receptive layer in Example 2 was applied and dried so as to have a dry thickness of 1 μm to form a first receptive layer, and thermal transfer image receiving Sheet 14 (layer constitution: base material / third receiving layer / second receiving layer / first receiving layer) was obtained.
実施例15
熱転写受像シート15の作製
第1の受容層の形成に使用した受容層形成用塗工液を、上記組成の受容層形成用塗工液1bに変更した以外は、実施例14と同様にして熱転写受像シート15を得た。
Example 15
Preparation of thermal transfer image-receiving sheet 15 Thermal transfer in the same manner as in Example 14 except that the receiving layer forming coating solution used for forming the first receiving layer was changed to receiving layer forming coating solution 1b having the above composition. An image receiving sheet 15 was obtained.
実施例16
ICカードの作製
実施例10において得られた熱転写受像シートの、受容層を設けた側とは反対側の基材シートに、ホットメルト接着剤(Henkel社製、MacroplastQR3460)を介して、別のシート(帝人デュポンフィルム(株)製、U292W−188、厚さ188μm)を貼り合わせると共に、該接着剤により形成される接着層中に電子部品を埋設させた。
次いで、この積層体をロールカッターを用いて化粧断裁し、厚みが790μm、55mm×85mm(縦×横)の熱転写受像シート付きICカードを作製した。
Example 16
Preparation of IC card Another sheet is provided on the base sheet opposite to the side provided with the receiving layer of the thermal transfer image-receiving sheet obtained in Example 10 via a hot melt adhesive (Henkel, Macroplast QR3460). (Teijin DuPont Films, U292W-188, thickness 188 μm) were bonded together, and an electronic component was embedded in the adhesive layer formed by the adhesive.
Next, the laminate was cut with a roll cutter to produce an IC card with a thermal transfer image-receiving sheet having a thickness of 790 μm and 55 mm × 85 mm (vertical × horizontal).
比較例1
熱転写受像シートAの作製
樹脂Xaに代え、樹脂Xi(St:メタクリル酸(MAA)=70:30、重量平均分子量:1.52×104)を使用し、かつ硬化剤を使用しなかった以外は、実施例1と同様にして熱転写受像シートAを得た。
Comparative Example 1
Preparation of thermal transfer image-receiving sheet A Instead of resin Xa, resin Xi (St: methacrylic acid (MAA) = 70: 30, weight average molecular weight: 1.52 × 10 4 ) was used, and no curing agent was used. Obtained a thermal transfer image-receiving sheet A in the same manner as in Example 1.
比較例2
熱転写受像シートBの作製
硬化剤を使用しなかった以外は、実施例2と同様にして熱転写受像シートBを得た。
Comparative Example 2
Preparation of thermal transfer image receiving sheet B A thermal transfer image receiving sheet B was obtained in the same manner as in Example 2 except that no curing agent was used.
熱転写受像体の性能評価
上記の実施例および比較例で作製した熱転写受像体について、(1)ピークトップ温度の測定、(2)離型性評価、(3)耐熱性評価、(4)画像濃度評価、(5)耐ブロッキング評価および(6)耐光性試験を行った。測定結果を表2にまとめた。
Performance Evaluation of Thermal Transfer Image Receiver For the thermal transfer image receivers produced in the above examples and comparative examples, (1) peak top temperature measurement, (2) releasability evaluation, (3) heat resistance evaluation, (4) image density Evaluation, (5) blocking resistance evaluation, and (6) light resistance test were performed. The measurement results are summarized in Table 2.
(1)ピークトップ温度の測定
上記の実施例および比較例で作製した熱転写受像体(熱転写受像シート、ICカード)が備える受容層のピークトップ温度を、DSC測定装置((株)島津製作所製、DSC−60)を用いて、一次昇温速度:7.5℃/min.にて測定した。
(1) Measurement of peak top temperature The peak top temperature of the receiving layer provided in the thermal transfer image receptor (thermal transfer image receiving sheet, IC card) prepared in the above examples and comparative examples is measured using a DSC measuring device (manufactured by Shimadzu Corporation) DSC-60), primary heating rate: 7.5 ° C./min. Measured with
(2)離型性評価
以下の方法により作製した昇華型熱転写シートが備える染料層と、実施例および比較例で作製した熱転写受像体の受容層とを重ね合わせ、下記条件のプリンタで受容層上に画像を形成した。
画像形成後、熱転写受像体から昇華型熱転写シートを剥離角度50°で剥離する際の引張強度(剥離力)をプリンタ内において、昇華型熱転写シートの巻き取りロールと、サーマルヘッドとの間に設けられたテンションメーター(大倉インダストリー(株)製、ASK−100)を用いて測定した。測定結果を表2にまとめた。測定結果から明らかなように、実施例により得られた熱転写受像体を用いた場合の剥離力は、2.94N/cm以下であり、高い離型性を有することが示された。
(2) Evaluation of releasability The dye layer provided in the sublimation type thermal transfer sheet prepared by the following method and the receiving layer of the thermal transfer image receptor prepared in Examples and Comparative Examples were superposed on the receiving layer using a printer under the following conditions. An image was formed.
After image formation, the tensile strength (peeling force) for peeling the sublimation thermal transfer sheet from the thermal transfer image receptor at a peel angle of 50 ° is provided in the printer between the winding roll of the sublimation thermal transfer sheet and the thermal head. Measured using a tension meter (ASK-100, manufactured by Okura Industry Co., Ltd.). The measurement results are summarized in Table 2. As is clear from the measurement results, the peel force when using the thermal transfer image receptor obtained in the example is 2.94 N / cm or less, which indicates that it has high releasability.
(昇華型熱転写シートの作製)
基材として厚さ4.5μmの易接着処理済みPETフィルム上に、下記組成の耐熱滑性層形成用塗工液を乾燥時の厚みが0.8μmとなるように塗布、乾燥し、基材の一方の面に耐熱滑性層を形成した。基材の他方の面に、下記組成のプライマー層塗工液を乾燥時の厚みが0.1μmとなるように塗布し、プライマー層を形成した。次いで、プライマー層上に下記成分のイエロー染料層形成用塗工液、マゼンタ染料層形成用塗工液、シアン染料層形成用塗工液をそれぞれ乾燥時の厚みが0.6μmとなるように面順次塗布、乾燥し、染料層を形成し、熱転写シートを得た。
<耐熱滑性層形成用塗工液>
・ポリビニルアセタール 60.8質量%
(積水化学工業(株)製、エスレック(登録商標)KS−1)
・イソシアネート系硬化剤 4.2質量%
(DIC(株)製、バーノック(登録商標)D750)
・フィラー(ステアリルリン酸亜鉛) 10質量%
(堺化学工業(株)製、LBT1830精製)
・フィラー(ステアリン酸亜鉛) 10質量%
(堺化学工業(株)製、SZ−PF)
・フィラー(ポリエチレンワックス) 3質量%
(東洋アドレ(株)製、ポリワックス3000)
・フィラー(エトキシ化アルコール変性ワックス) 7質量%
(東洋アドレ(株)製、ユニトックス(登録商標)750)
・トルエン 200質量%
・メチルエチルケトン(MEK) 100質量%
<プライマー層形成用塗工液>
・アルミナゾル(平均一次粒径10×100nm(固形分10%)) 30質量%
(日産化学工業(株)製、アルミナゾル200)
・ポリビニルピロリドン(PVP) 3質量%
(アイエスピー・ジャパン社製、K−90)
・水 50質量%
・イソプロパノール(IPA) 17質量%
<イエロー染料層形成用塗工液>
・Disperse Yellow 201 4.0質量%
・ポリビニルアセタール 3.5質量%
(積水化学工業(株)製、エスレック(登録商標)KS−5)
・ポリエチレンワックス 0.1質量%
・MEK 45.0質量%
・トルエン 45.0質量%
<マゼンタ染料層形成用塗工液>
・Disperse Red 60 1.5質量%
・Disperse Violet 26 2.0質量%
・ポリビニルアセタール 4.0質量%
(積水化学工業(株)製、エスレック(登録商標)KS−5)
・ポリエチレンワックス 0.1質量%
・MEK 45.0質量%
・トルエン 45.0質量%
<シアン染料層形成用塗工液>
・Solvent Blue 63 2.0質量%
・Disperse Blue 354 2.0質量%
・ポリビニルアセタール 3.5質量%
(積水化学工業(株)製、エスレック(登録商標)KS−5)
・ポリエチレンワックス 0.1質量%
・MEK 45.0質量%
・トルエン 45.0質量%
(Preparation of sublimation thermal transfer sheet)
On a 4.5 μm thick easy-adhesion-treated PET film as a base material, a heat-resistant slip layer forming coating liquid having the following composition was applied and dried so that the thickness upon drying was 0.8 μm, and then the base material A heat resistant slipping layer was formed on one side of the film. A primer layer coating solution having the following composition was applied to the other surface of the substrate so that the thickness when dried was 0.1 μm, thereby forming a primer layer. Next, a yellow dye layer forming coating liquid, a magenta dye layer forming coating liquid, and a cyan dye layer forming coating liquid having the following components are respectively coated on the primer layer so that the thickness when dried is 0.6 μm. Sequential application and drying were performed to form a dye layer to obtain a thermal transfer sheet.
<Coating fluid for forming heat resistant slipping layer>
・ Polyvinyl acetal 60.8 mass%
(Sekisui Chemical Co., Ltd., ESREC (registered trademark) KS-1)
・ Isocyanate-based curing agent 4.2% by mass
(Burnock (registered trademark) D750, manufactured by DIC Corporation)
・ Filler (zinc stearyl phosphate) 10% by mass
(Manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd., LBT1830 purification)
・ Filler (zinc stearate) 10% by mass
(Sakai Chemical Industry Co., Ltd., SZ-PF)
・ Filler (polyethylene wax) 3% by mass
(Toyo ADR Co., Ltd., Polywax 3000)
・ Filler (ethoxylated alcohol-modified wax) 7% by mass
(Toyo ADR Co., Ltd., Unitox (registered trademark) 750)
・ Toluene 200% by mass
・ Methyl ethyl ketone (MEK) 100% by mass
<Primer layer forming coating solution>
・ Alumina sol (average
(Nissan Chemical Industry Co., Ltd., Alumina Sol 200)
・ Polyvinylpyrrolidone (PVP) 3% by mass
(Asp Japan Co., Ltd., K-90)
・
・ Isopropanol (IPA) 17% by mass
<Yellow dye layer forming coating solution>
・ Disperse Yellow 201 4.0 mass%
・ Polyvinyl acetal 3.5% by mass
(Sekisui Chemical Co., Ltd., ESREC (registered trademark) KS-5)
・ Polyethylene wax 0.1% by mass
・ MEK 45.0% by mass
・ Toluene 45.0% by mass
<Magenta dye layer forming coating solution>
・ Disperse
・ Disperse Violet 26 2.0 mass%
・ Polyvinyl acetal 4.0% by mass
(Sekisui Chemical Co., Ltd., ESREC (registered trademark) KS-5)
・ Polyethylene wax 0.1% by mass
・ MEK 45.0% by mass
・ Toluene 45.0% by mass
<Cyan dye layer forming coating solution>
・ Solvent Blue 63 2.0% by mass
・ Disperse Blue 354 2.0 mass%
・ Polyvinyl acetal 3.5% by mass
(Sekisui Chemical Co., Ltd., ESREC (registered trademark) KS-5)
・ Polyethylene wax 0.1% by mass
・ MEK 45.0% by mass
・ Toluene 45.0% by mass
(プリンタ)
サーマルヘッド:KEE−57−12GAN2−STA(京セラ(株)製)
発熱体平均抵抗値:3303Ω
主走査方向印字密度:300dpi
副走査方向印字密度:300dpi
印画電圧:27V
ライン周期:1.0msec./line
印字開始温度:35℃
パルスDuty比:85%
印画開始温度:29〜36℃
発熱ポイントから剥離板までの距離:4.5mm
搬送速度:84.6mm/sec.
印圧:7〜8kgf
(Printer)
Thermal head: KEE-57-12GAN2-STA (manufactured by Kyocera Corporation)
Heating element average resistance: 3303Ω
Main scanning direction printing density: 300 dpi
Sub-scanning direction printing density: 300 dpi
Printing voltage: 27V
Line cycle: 1.0 msec. / Line
Printing start temperature: 35 ° C
Pulse duty ratio: 85%
Printing start temperature: 29-36 ° C
Distance from exothermic point to release plate: 4.5mm
Conveying speed: 84.6 mm / sec.
Printing pressure: 7-8kgf
(3)耐熱性評価
上記したプリンタおよび熱転写シートを用い、実施例および比較例で作製した熱転写受像体の受容層上に画像を形成した。画像形成後、熱転写受像シートを60℃のオーブンに入れ、7日間保存した。保存後の画像の滲みを目視にて、下記の基準で評価した。なお、比較例1および2において得られた熱転写受像体は、その受容層と、熱転写シートの染料層との離型性が低く、画像を良好に形成することができなかったため、その耐熱性を測定することができなかった。
A:画像に滲みがなく、鮮明であった。
B:画像に滲みがほとんどなかった。
NG:画像に滲みが生じていた。
(3) Evaluation of heat resistance Using the printer and the thermal transfer sheet described above, an image was formed on the receiving layer of the thermal transfer image receptor produced in Examples and Comparative Examples. After image formation, the thermal transfer image-receiving sheet was placed in an oven at 60 ° C. and stored for 7 days. The blur of the image after storage was visually evaluated according to the following criteria. The thermal transfer image receivers obtained in Comparative Examples 1 and 2 had low releasability between the receiving layer and the dye layer of the thermal transfer sheet, and could not form an image satisfactorily. It could not be measured.
A: The image was clear without blur.
B: There was almost no blur in the image.
NG: Bleeding occurred in the image.
(4)画像濃度評価
上記したプリンタおよび熱転写シートを用い、実施例および比較例で作製した熱転写受像体の受容層上に画像を形成した。形成した画像に対し、光学濃度計(X−Rite社製、分光測定器SpectroLino)を用いて光学反射濃度を測定し、最大値を画像濃度とした。測定結果を表2にまとめた。測定結果から明らかなように、実施例により得られた熱転写受像体を用いた場合の画像濃度は、1.4以上であり、高い印画性を有することが示された。なお、比較例1および2において得られた熱転写受像体は、その受容層と、熱転写シートの染料層との離型性が低く、画像を良好に形成することができなかったため、その画像濃度を測定することができなかった。
(4) Image Density Evaluation Using the printer and thermal transfer sheet described above, an image was formed on the receiving layer of the thermal transfer image receptor produced in the examples and comparative examples. With respect to the formed image, the optical reflection density was measured using an optical densitometer (manufactured by X-Rite, spectrophotometer SpectroLino), and the maximum value was defined as the image density. The measurement results are summarized in Table 2. As is apparent from the measurement results, the image density in the case of using the thermal transfer image receptor obtained in the example is 1.4 or more, which indicates that the image has high printability. The thermal transfer image receivers obtained in Comparative Examples 1 and 2 had low releasability between the receiving layer and the dye layer of the thermal transfer sheet and could not form an image satisfactorily. It could not be measured.
(5)耐ブロッキング性評価
上記の実施例および比較例で作製した熱転写受像体を10cm×15cmの大きさにカットし、サンプルを2枚ずつ作製した。一方の受容層と、他方の基材とが接するようにこのサンプルを重ね合わせ、20kgの荷重をかけながら、50℃のオーブンで96時間保存した。保存後のサンプルについて、熱転写受像体同士を手で剥がし、下記の基準で評価した。
A:熱転写受像体同士を軽く剥がすことができた。
NG:重みを感じ熱転写受像体同士を剥がすのが困難であった。または剥がすことができなかった。
(5) Evaluation of blocking resistance The thermal transfer image receptor prepared in the above Examples and Comparative Examples was cut into a size of 10 cm × 15 cm, and two samples were prepared. This sample was overlapped so that one receiving layer and the other substrate were in contact with each other, and stored in an oven at 50 ° C. for 96 hours while applying a load of 20 kg. About the sample after a preservation | save, the thermal transfer image receivers were peeled off by hand, and the following reference | standard evaluated.
A: The thermal transfer image receivers could be peeled lightly.
NG: The weight was felt and it was difficult to peel off the thermal transfer image receivers. Or it could not be removed.
(6)耐光性評価
上記したプリンタおよび熱転写シートを用い、実施例および比較例で作製した熱転写受像体の受容層上に画像を形成した。形成した画像のOD値を光学濃度計(X−Rite社製、分光測定器SpectroLino)により測定した。
(6) Light resistance evaluation Using the printer and the thermal transfer sheet described above, an image was formed on the receiving layer of the thermal transfer image receptor produced in Examples and Comparative Examples. The OD value of the formed image was measured by an optical densitometer (manufactured by X-Rite, spectrophotometer SpectroLino).
形成した画像に対し、スーパーキセノンウェザーメーターSX75(スガ試験機(株)製)により、以下の条件で光を照射した。
(照射条件)
・照度:48W/m2
・照射時間:96時間
・BPT(ブラックパネル温度):50℃
・湿度:50%
The formed image was irradiated with light under the following conditions using a Super Xenon Weather Meter SX75 (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.).
(Irradiation conditions)
-Illuminance: 48 W / m 2
・ Irradiation time: 96 hours ・ BPT (black panel temperature): 50 ° C.
・ Humidity: 50%
光照射後の画像のOD値を上記同様測定し、計算式(1−耐光性試験後のOD値/耐光性試験前のOD値)×100により、褪色率を求め、以下の評価基準に基づいて評価した。
(評価基準)
A:褪色率が5%未満であった。
B:褪色率が5%以上、10%未満であった。
C:褪色率が10%以上であった。
The OD value of the image after light irradiation is measured in the same manner as described above, and the fading rate is obtained by the calculation formula (1−OD value after light resistance test / OD value before light resistance test) × 100, based on the following evaluation criteria. And evaluated.
(Evaluation criteria)
A: The fading rate was less than 5%.
B: The fading rate was 5% or more and less than 10%.
C: The fading rate was 10% or more.
10:熱転写受像体、20:基材、30:受容層、40:第2の受容層、50:第1の基材シート、60:接着層、70:第2の基材シート、80:ICチップ、90:アンテナ体、100:第3の受容層 10: thermal transfer image receptor, 20: substrate, 30: receptor layer, 40: second receptor layer, 50: first substrate sheet, 60: adhesive layer, 70: second substrate sheet, 80: IC Chip, 90: antenna body, 100: third receiving layer
Claims (15)
前記受容層が、芳香族炭化水素基、脂肪族炭化水素基および水酸基を有する樹脂ならびに硬化剤を含むことを特徴とする、熱転写受像体。 A thermal transfer image receptor comprising a substrate and a receiving layer on the substrate,
The thermal transfer image receptor, wherein the receiving layer contains a resin having an aromatic hydrocarbon group, an aliphatic hydrocarbon group and a hydroxyl group, and a curing agent.
のいずれか一項に記載の熱転写受像体。 A second receptive layer is further provided between the substrate and the receptive layer.
The thermal transfer image receptor according to any one of the above.
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