JP2018016667A - Temperature-sensitive phase separation fluid - Google Patents
Temperature-sensitive phase separation fluid Download PDFInfo
- Publication number
- JP2018016667A JP2018016667A JP2016145199A JP2016145199A JP2018016667A JP 2018016667 A JP2018016667 A JP 2018016667A JP 2016145199 A JP2016145199 A JP 2016145199A JP 2016145199 A JP2016145199 A JP 2016145199A JP 2018016667 A JP2018016667 A JP 2018016667A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- water
- temperature
- soluble
- phase separation
- sensitive phase
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
感温相分離性を有しない物質同士を混合して得られる感温相分離性液体に関する。 The present invention relates to a temperature-sensitive phase separation liquid obtained by mixing substances having no temperature-sensitive phase separation.
室温あるいは低温では水に溶解し、高温で水と相分離する感温相分離物質、すなわち下限臨界溶液温度（ＬＣＳＴ）を有する物質として、ポリＮ−イソプロピルアクリルアミドなどのポリマーが知られている（特許文献１）。
特許文献１に記載された技術では、ポリマーのモノマー組成比を変えることでＬＣＳＴを調節している。しかしながら、得られる溶液は高粘度のポリマー溶液で、相分離後はゲル状となり、液体−液体の分液による分離は困難であった。
Polymers such as poly-N-isopropylacrylamide are known as temperature-sensitive phase-separating substances that dissolve in water at room temperature or low temperature and phase-separate with water at high temperature, that is, substances having a lower critical solution temperature (LCST) (patent) Reference 1).
In the technique described in Patent Document 1, LCST is adjusted by changing the monomer composition ratio of the polymer. However, the resulting solution is a high-viscosity polymer solution that becomes a gel after phase separation, and separation by liquid-liquid separation was difficult.
本発明者は、ＬＣＳＴを有する低分子水溶性液体化合物を正浸透ドロー溶液として用いる技術を出願しており（特許文献２）、感温相分離物質は低粘度高浸透圧の正浸透水処理法ドロー溶液、低粘度感温相分離抽出、容易に水分を分離できる低粘度吸収液などに用いられる。
特許文献２に記載された技術では、水溶液がＬＣＳＴ以上になると液体−液体の二層分離となり分液による分離は容易であるが、感温相分離物質と水との比率が決まればＬＣＳＴは一義的に定まり調節することはできなかった。また感温相分離物質と水との比率を変えればＬＣＳＴを変えることはできるが、感温相分離物質と水との比率が２：８〜８：２の範囲ではＬＣＳＴは大きく変化しない。また感温相分離物質と水との比率が大きく変化すると、その水溶液の浸透圧、水吸収力、抽出性などに大きな影響を及ぼし、期待する性能を発現できなくなる。
The present inventor has applied for a technique using a low-molecular water-soluble liquid compound having LCST as a forward osmotic draw solution (Patent Document 2), and a temperature-sensitive phase separation substance is a forward osmotic water treatment method having a low viscosity and a high osmotic pressure. Used for draw solutions, low-viscosity temperature-sensitive phase separation extraction, low-viscosity absorption liquids that can easily separate water.
In the technique described in Patent Document 2, when the aqueous solution becomes LCST or higher, liquid-liquid two-layer separation is performed and separation by liquid separation is easy. However, LCST is unambiguous if the ratio of the temperature-sensitive phase separation substance and water is determined. Could not be adjusted. In addition, the LCST can be changed by changing the ratio of the temperature-sensitive phase separation substance and water, but the LCST does not change greatly when the ratio of the temperature-sensitive phase separation substance and water is in the range of 2: 8 to 8: 2. In addition, if the ratio between the temperature-sensitive phase separation substance and water changes greatly, the osmotic pressure, water absorbability, extractability, etc. of the aqueous solution will be greatly affected, and the expected performance cannot be expressed.
感温相分離物質のＬＣＳＴをプロセス条件に合わせて所望の温度、粘度に設定することができれば、排熱利用、環境温度の影響などを考慮したプロセス設計に大きな利点があるが、従来技術では、ＬＣＳＴを任意に調節することが、難しかった。 If the LCST of the temperature-sensitive phase separation material can be set to a desired temperature and viscosity according to the process conditions, there is a great advantage in the process design considering the use of exhaust heat, the influence of the environmental temperature, etc. It was difficult to adjust the LCST arbitrarily.
本発明の目的は、プロセス条件に合わせて任意に下限臨界溶液温度（ＬＣＳＴ）を調節可能で、なおかつ低粘度でＬＣＳＴ以上では液体−液体の二層分離となり分液による分離が容易な感温相分離液体を提供することである。 The object of the present invention is to be able to arbitrarily adjust the lower critical solution temperature (LCST) according to the process conditions, and to achieve a temperature-sensitive phase that is low in viscosity and has a liquid-liquid two-layer separation above LCST and can be easily separated by liquid separation. Providing a separate liquid.
上記課題を解決するために、本発明者は鋭意検討を行った結果、本発明を完成した。すなわち、本発明は、以下の技術的手段から構成される。 In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors have intensively studied and as a result, completed the present invention. That is, the present invention comprises the following technical means.
〔１〕 水溶性アルコール類、水溶性グリコール類、水溶性グリコールアルキルエーテル類、水溶性グリコールアルキルエーテルエステル類、水溶性ジエチレングリコールジエステル類及び水溶性アルキル脂肪酸アミド類のうちの１つ以上から選ばれた感温相分離性を示さない水溶性液体と、非水溶性アルコール類、非水溶性グリコール類、非水溶性グリコールアルキルエーテル類、非水溶性グリコールアルキルエーテルエステル類及び非水溶性アルキル脂肪酸アミド類のうちの１つ以上から選ばれた体積比１：１で水と混和しない非水溶性液体、とを混合することにより得られる感温相分離液体。 [1] Selected from one or more of water-soluble alcohols, water-soluble glycols, water-soluble glycol alkyl ethers, water-soluble glycol alkyl ether esters, water-soluble diethylene glycol diesters and water-soluble alkyl fatty acid amides Water-soluble liquids that do not exhibit temperature-sensitive phase separation and water-insoluble alcohols, water-insoluble glycols, water-insoluble glycol alkyl ethers, water-insoluble glycol alkyl ether esters, and water-insoluble alkyl fatty acid amides A temperature-sensitive phase separation liquid obtained by mixing a water-insoluble liquid immiscible with water at a volume ratio of 1: 1 selected from one or more of them.
〔２〕 水溶性アルコール類、水溶性グリコール類、水溶性グリコールアルキルエーテル類、水溶性グリコールアルキルエーテルエステル類、水溶性ジエチレングリコールジエステル類及び水溶性アルキル脂肪酸アミド類のうちの１つ以上から選ばれた感温相分離性を示さない水溶性液体と、感温相分離性を示さない無機ハロゲン化合物及び／又は糖類からなる水溶性固体物質の水溶液、とを混合することにより得られる感温相分離液体。 [2] Selected from one or more of water-soluble alcohols, water-soluble glycols, water-soluble glycol alkyl ethers, water-soluble glycol alkyl ether esters, water-soluble diethylene glycol diesters and water-soluble alkyl fatty acid amides A temperature-sensitive phase separation liquid obtained by mixing a water-soluble liquid that does not exhibit temperature-sensitive phase separation and an aqueous solution of a water-soluble solid substance composed of an inorganic halogen compound and / or saccharide that does not exhibit temperature-sensitive phase separation. .
本発明によれば、プロセス条件に合わせて任意にＬＣＳＴを調節可能で、なおかつ低粘度で下限臨界溶液温度（ＬＣＳＴ）以上では液体−液体の二層分離となり分液による分離が容易な感温相分離液体を提供することが可能である。 According to the present invention, the LCST can be arbitrarily adjusted in accordance with the process conditions, and a liquid-liquid two-layer separation is obtained at a low viscosity and above the lower critical solution temperature (LCST). It is possible to provide a separation liquid.
本発明の第１の感温相分離液体は、水溶性アルコール類、水溶性グリコール類、水溶性グリコールアルキルエーテル類、水溶性グリコールアルキルエーテルエステル類、水溶性ジエチレングリコールジエステル類及び水溶性アルキル脂肪酸アミド類のうちの１つ以上から選ばれた感温相分離性を示さない水溶性液体と、非水溶性アルコール類、非水溶性グリコール類、非水溶性グリコールアルキルエーテル類、非水溶性グリコールアルキルエーテルエステル類及び非水溶性アルキル脂肪酸アミド類のうちの１つ以上から選ばれた体積比１：１で水と混和しない非水溶性液体、とを混合することにより得られる感温相分離液体である。 The first temperature-sensitive phase separation liquid of the present invention comprises water-soluble alcohols, water-soluble glycols, water-soluble glycol alkyl ethers, water-soluble glycol alkyl ether esters, water-soluble diethylene glycol diesters, and water-soluble alkyl fatty acid amides. A water-soluble liquid that does not exhibit temperature-sensitive phase separation selected from one or more of the above, water-insoluble alcohols, water-insoluble glycols, water-insoluble glycol alkyl ethers, water-insoluble glycol alkyl ether esters And a water-insoluble liquid immiscible with water at a volume ratio of 1: 1 selected from one or more of water-insoluble alkyl fatty acid amides.
前記第１の感温相分離液体は、前記の感温相分離性を示さない水溶性液体と、前記の体積比１：１で水と混和しない非水溶性液体とを混合することにより得ることができる。混合は、常温で通常の混合方法で行えばよい。すなわち、容器に対象の感温相分離液体を入れて、撹拌機で撹拌して混合することができる。 The first temperature-sensitive phase separation liquid is obtained by mixing the water-soluble liquid that does not exhibit temperature-sensitive phase separation and the water-insoluble liquid that is not miscible with water at the volume ratio of 1: 1. Can do. Mixing may be performed by a normal mixing method at room temperature. That is, the target temperature-sensitive phase separation liquid can be placed in a container and mixed by stirring with a stirrer.
前記混合により感温相分離性を示すようになるのは、以下の理由であると推察される。一般に感温相分離液体は水溶性ではあるが親水性が大きすぎることはなく程よい親水性である。感温相分離性を示さない水溶性液体は感温相分離液体よりも親水性である。体積比１：１で水と混和しない非水溶性液体は感温相分離液体よりも疎水性である。感温相分離性を示さない水溶性液体と体積比１：１で水と混和しない非水溶性液体とを混合することにより、程よい親水性となり感温相分離性を示すようになるものと推察される。 It is inferred that the temperature-sensitive phase separation is exhibited by the mixing because of the following reason. In general, the temperature-sensitive phase separation liquid is water-soluble, but it is not too hydrophilic and is moderately hydrophilic. Water-soluble liquids that do not exhibit temperature-sensitive phase separation are more hydrophilic than temperature-sensitive phase separation liquids. A water-insoluble liquid that is immiscible with water at a volume ratio of 1: 1 is more hydrophobic than a temperature-sensitive phase separation liquid. It is presumed that by mixing a water-soluble liquid that does not exhibit temperature-sensitive phase separation and a water-insoluble liquid that is not miscible with water at a volume ratio of 1: 1, it becomes moderately hydrophilic and exhibits temperature-sensitive phase separation. Is done.
前記第１の感温相分離液体の下限臨界溶液温度（ＬＣＳＴ）を所望の調節する方法の一つとしては、感温相分離性を示さない水溶性液体の割合を大きくしてＬＣＳＴを高くする方法がある。また、体積比１：１で水と混和しない非水溶性液体の割合を大きくしてＬＣＳＴを低くする方法がある。 One of the methods for adjusting the lower critical solution temperature (LCST) of the first temperature-sensitive phase separation liquid as desired is to increase the LCST by increasing the proportion of a water-soluble liquid that does not exhibit temperature-sensitive phase separation. There is a way. Further, there is a method in which the LCST is lowered by increasing the ratio of a water-insoluble liquid that is immiscible with water at a volume ratio of 1: 1.
前記第１の感温相分離液体の一方の原料となる水溶性アルコール類、水溶性グリコール類、水溶性グリコールアルキルエーテル類、水溶性グリコールアルキルエーテルエステル類、水溶性ジエチレングリコールジエステル類及び水溶性アルキル脂肪酸アミド類のうちの１つ以上から選ばれた感温相分離性を示さない水溶性液体は、最も混和しづらいとされる体積比１：１で水と混和し均一な水溶液となり加熱しても相分離しない、なおかつ前記に記載の既知の感温相分離液体と室温で任意の割合で混和し均一な溶液となる物質であれば限定されない。 Water-soluble alcohols, water-soluble glycols, water-soluble glycol alkyl ethers, water-soluble glycol alkyl ether esters, water-soluble diethylene glycol diesters, and water-soluble alkyl fatty acids that are one raw material of the first temperature-sensitive phase separation liquid A water-soluble liquid that does not exhibit temperature-sensitive phase separation selected from one or more of amides can be mixed with water at a volume ratio of 1: 1, which is most difficult to mix, to form a uniform aqueous solution even when heated. The substance is not limited as long as it is a substance that does not undergo phase separation and is mixed with the known temperature-sensitive phase separation liquid described above at room temperature in an arbitrary ratio to form a uniform solution.
水溶性アルコール類の好ましい例としては、炭素数が１〜３のアルコール類、具体的にはメタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、および炭素数が４の三級アルコール２‐メチル−２−プロパノールを例示することができる。 Preferable examples of water-soluble alcohols include alcohols having 1 to 3 carbon atoms, specifically, methanol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, and tertiary alcohol 2-methyl-2 having 4 carbon atoms. -Propanol can be exemplified.
また、水溶性グリコール類の好ましい例としては、具体的にはエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，３‐プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，２−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−メチルー２，４−ペンタンジオール、平均分子量３００以下のポリプロピレングリコール、を例示するすることができる。 Specific examples of water-soluble glycols include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,3-butanediol, 1,2-butanediol, 2,3-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,2-pentanediol, 1,6-hexanediol, 2-methyl-2,4-pentane Examples thereof include diol and polypropylene glycol having an average molecular weight of 300 or less.
また、水溶性グリコールアルキルエーテル類の好ましい例としては、エーテル置換基の炭素数が１〜４のエチレングリコールモノアルキルエーテル類、具体的には２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、２−プロポキシエタノール、２−イソプロポキシエタノール、２−（２−メチル−２−プロポキシ）エタノール、また、エーテル置換基の炭素数が１〜４のジエチレングリコールモノアルキルエーテル類、具体的には２−（２−メトキシエトキシ）エタノール、２−（２−エトキシエトキシ）エタノール、２−（２−プロポキシエトキシ）エタノール、２−（２−イソプロポキシエトキシ）エタノール、２−（２−ブトキシエトキシ）エタノール、２−（２−イソブトキシエトキシ）エタノール、２−（２−（（１−メチルプロポキシ）エトキシ）エタノール、２−（２−（２−メチル−２−プロポキシ）エトキシ）エタノール、また、エーテル置換基の炭素数が１〜４のトリエチレングリコールモノアルキルエーテル類、具体的には２−（２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ）エタノール、２−（２−（２−エトキシエトキシ）エトキシ）エタノール、２−（２−（２−プロポキシエトキシ）エトキシ）エタノール、２−（２−（２−イソプロポキシエトキシ）エトキシ）エタノール、２−（２−（２−ブトキシエトキシ）エトキシ）エタノール、２−（２−（２−イソブトキシエトキシ）エトキシ）エタノール、２−（２−（２−（（１−メチルプロポキシ）エトキシ）エトキシ）エタノール、２−（２−（２−（２−メチル−２−プロポキシ）エトキシ）エトキシ）エタノール、また、エーテル置換基の炭素数の和が２〜４のエチレングリコールジアルキルエーテル類、具体的には１，２−ジメトキシエタン、１，２−ジエトキシエタン、また、エーテル置換基の炭素数の和が２〜４のジエチレングリコールジアルキルエーテル類、具体的には１‐メトキシ‐２−（２‐メトキシエトキシ）エタン、１‐エトキシ‐２−（２‐メトキシエトキシ）エタンを例示することができる。また、エーテル置換基の炭素数の和が２〜４のトリエチレングリコールジアルキルエーテル類またはテトラエチレングリコールジアルキルエーテル類、具体的には１，２−ビス（２−メトキシエトキシ）エタン、１，２−ビス（２−エトキシエトキシ）エタン、ビス(２−（２−メトキシエトキシ)エチルエーテルを例示することができる。また、エーテル置換基の炭素数が１〜２のプロピレングリコールモノアルキルエーテル類またはジプロピレングリコールモノアルキルエーテル類またはトリプロピレングリコールモノアルキルエーテル類、具体的にはプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテルを例示することができる。 Further, preferable examples of water-soluble glycol alkyl ethers include ethylene glycol monoalkyl ethers having 1 to 4 carbon atoms in the ether substituent, specifically 2-methoxyethanol, 2-ethoxyethanol, 2-propoxyethanol. , 2-isopropoxyethanol, 2- (2-methyl-2-propoxy) ethanol, and diethylene glycol monoalkyl ethers having 1 to 4 carbon atoms in the ether substituent, specifically 2- (2-methoxyethoxy ) Ethanol, 2- (2-ethoxyethoxy) ethanol, 2- (2-propoxyethoxy) ethanol, 2- (2-isopropoxyethoxy) ethanol, 2- (2-butoxyethoxy) ethanol, 2- (2-iso Butoxyethoxy) ethanol, 2- (2-((1-methylpropyl) Poxy) ethoxy) ethanol, 2- (2- (2-methyl-2-propoxy) ethoxy) ethanol, and triethylene glycol monoalkyl ethers having 1 to 4 carbon atoms in the ether substituent, specifically 2 -(2- (2-methoxyethoxy) ethoxy) ethanol, 2- (2- (2-ethoxyethoxy) ethoxy) ethanol, 2- (2- (2-propoxyethoxy) ethoxy) ethanol, 2- (2- ( 2-isopropoxyethoxy) ethoxy) ethanol, 2- (2- (2-butoxyethoxy) ethoxy) ethanol, 2- (2- (2-isobutoxyethoxy) ethoxy) ethanol, 2- (2- (2- (2- ( (1-Methylpropoxy) ethoxy) ethoxy) ethanol, 2- (2- (2- (2-methyl-2-propoxy) ethoxy) Toxi) ethanol, and ethylene glycol dialkyl ethers having 2 to 4 carbon atoms in the ether substituent, specifically 1,2-dimethoxyethane, 1,2-diethoxyethane, and ether substituents. Examples include diethylene glycol dialkyl ethers having 2 to 4 carbon atoms, specifically 1-methoxy-2- (2-methoxyethoxy) ethane and 1-ethoxy-2- (2-methoxyethoxy) ethane. In addition, triethylene glycol dialkyl ethers or tetraethylene glycol dialkyl ethers having 2 to 4 carbon atoms in the ether substituent, specifically 1,2-bis (2-methoxyethoxy) ethane, 1, Examples of 2-bis (2-ethoxyethoxy) ethane and bis (2- (2-methoxyethoxy) ethyl ether Rukoto can. Also, propylene glycol monoalkyl ethers or dipropylene glycol monoalkyl ethers or tripropylene glycol monoalkyl ethers having an ether substituent of 1 to 2 carbon atoms, specifically, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether And dipropylene glycol monomethyl ether and tripropylene glycol monomethyl ether.
また、水溶性グリコールアルキルエーテルエステル類の好ましい例としては、ジエチレングリコールモノアルキルエーテルエステル類、具体的には１‐アセトキシ‐２−（２‐メトキシエトキシ）エタンを例示することができる。 In addition, preferred examples of the water-soluble glycol alkyl ether esters include diethylene glycol monoalkyl ether esters, specifically, 1-acetoxy-2- (2-methoxyethoxy) ethane.
また、水溶性ジエチレングリコールジエステル類の好ましい例としては、１‐アセトキシ‐２−（２‐アセトキシエトキシ）エタンを例示することができる。 Moreover, 1-acetoxy-2- (2-acetoxyethoxy) ethane can be illustrated as a preferable example of water-soluble diethylene glycol diesters.
また、水溶性アルキル脂肪酸アミド類の好ましい例としては、炭素数の和が７以下のＮ−アルキル脂肪酸アミド類またはＮ，Ｎ−ジアルキル脂肪酸アミド類、具体的にはＮ，Ｎ−ジエチルアセトアミド、Ｎ−プロピルアセトアミド、Ｎ−イソプロピルアセトアミド、Ｎ−ブチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルプロパンアミド、Ｎ−メチルブタンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルブタンアミドを例示することができる。 Preferred examples of the water-soluble alkyl fatty acid amides include N-alkyl fatty acid amides or N, N-dialkyl fatty acid amides having a sum of 7 or less carbon atoms, specifically N, N-diethylacetamide, N Examples thereof include -propylacetamide, N-isopropylacetamide, N-butylacetamide, N, N-diethylpropanamide, N-methylbutanamide, and N, N-dimethylbutanamide.
そして、前記に例示した物質のうちのいずれか１つの物質又は１つ以上の物質を混合して前記感温相分離性を示さない水溶性液体とすることができる。 Then, any one of the substances exemplified above or one or more substances can be mixed to form a water-soluble liquid that does not exhibit the temperature-sensitive phase separation property.
前記第１の感温相分離液体のもう一方の原料となる非水溶性アルコール類、非水溶性グリコール類、非水溶性グリコールアルキルエーテル類、非水溶性グリコールアルキルエーテルエステル類及び非水溶性アルキル脂肪酸アミド類のうちの１つ以上から選ばれた体積比１：１で水と混和しない非水溶性液体は、前記に記載の既知の感温相分離液体と室温で任意の割合で混和し均一な溶液となる物質であれば限定されない。 Water-insoluble alcohols, water-insoluble glycols, water-insoluble glycol alkyl ethers, water-insoluble glycol alkyl ether esters, and water-insoluble alkyl fatty acids that are the other raw materials of the first temperature-sensitive phase separation liquid A water-insoluble liquid that is not miscible with water at a volume ratio of 1: 1 selected from one or more of the amides is homogeneously mixed with the known temperature-sensitive phase separation liquid described above at any ratio at room temperature. There is no limitation as long as the substance is a solution.
非水溶性アルコール類の好ましい例としては、炭素数が４の一級または二級アルコール類、具体的には１−ブタノール、イソブタノール、２−ブタノール、および炭素数が５以上のアルコール類、具体的には１−ペンタノール、イソペンタノール、１，１−ジメチル−１−プロパノール、１−ヘキサノール、１−ヘプタノール、１−オクタノールが例示される。 Preferred examples of water-insoluble alcohols include primary or secondary alcohols having 4 carbon atoms, specifically 1-butanol, isobutanol, 2-butanol, and alcohols having 5 or more carbon atoms, specifically Examples of 1-pentanol, isopentanol, 1,1-dimethyl-1-propanol, 1-hexanol, 1-heptanol and 1-octanol.
また、非水溶性グリコール類、の好ましい例としては、具体的には１，８−オクタンジオール、２−エチルー１，３−ヘキサンジオール、平均分子量７００以上のポリプロピレングリコールを例示することができる。 Specific examples of water-insoluble glycols include 1,8-octanediol, 2-ethyl-1,3-hexanediol, and polypropylene glycol having an average molecular weight of 700 or more.
また、非水溶性グリコールアルキルエーテル類、の好ましい例としては、エーテル置換基の炭素数が６以上のエチレングリコールモノアルキルエーテル類またはエチレングリコールモノアラルキルエーテル類またはエチレングリコールモノアリールエーテル類、具体的には２−ヘキシルオキシエタノール、２−フェノキシエタノール、２−ベンジルオキシエタノール、２−（２−エチルヘキシルオキシ）エタノール、また、エーテル置換基の炭素数が６以上のジエチレングリコールモノアルキルエーテル類、またはエチレングリコールモノアリールエーテル類、具体的には２−（２−ヘキシルオキシエトキシ）エタノール、２−（２−フェノキシエトキシ）エタノール、２−（（２−エチルヘキシルオキシ）エトキシ）エタノールを例示することができる。また、エーテル置換基の炭素数の和が５以上のジエチレングリコールジアルキルエーテル類、具体的には１‐ブトキシ‐２−（２‐メトキシエトキシ）エタン、１‐ブトキシ‐２−（２‐ブトキシエトキシ）エタンを例示することができる。また、エーテル置換基の炭素数が３以上のプロピレングリコールモノアルキルエーテル類またはジプロピレングリコールモノアルキルエーテル類またはトリプロピレングリコールモノアルキルエーテル類、具体的にはプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、を例示することができる。また、プロピレングリコールジアルキルエーテル類またはプロピレングリコールアルキルエーテルエステル類またはジプロピレングリコールジアルキルエーテル類またはトリプロピレングリコールジアルキルエーテル類、具体的にはプロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、を例示することができる。 Preferred examples of the water-insoluble glycol alkyl ethers include ethylene glycol monoalkyl ethers, ethylene glycol monoaralkyl ethers or ethylene glycol monoaryl ethers having an ether substituent having 6 or more carbon atoms, specifically, Is 2-hexyloxyethanol, 2-phenoxyethanol, 2-benzyloxyethanol, 2- (2-ethylhexyloxy) ethanol, diethylene glycol monoalkyl ethers having an ether substituent of 6 or more, or ethylene glycol monoaryl Examples of ethers, specifically 2- (2-hexyloxyethoxy) ethanol, 2- (2-phenoxyethoxy) ethanol, 2-((2-ethylhexyloxy) ethoxy) ethanol Door can be. Further, diethylene glycol dialkyl ethers having 5 or more carbon atoms in the ether substituent, specifically, 1-butoxy-2- (2-methoxyethoxy) ethane, 1-butoxy-2- (2-butoxyethoxy) ethane Can be illustrated. Also, propylene glycol monoalkyl ethers or dipropylene glycol monoalkyl ethers or tripropylene glycol monoalkyl ethers having an ether substituent of 3 or more, specifically propylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monopropyl ether And tripropylene glycol monobutyl ether. Also, propylene glycol dialkyl ethers, propylene glycol alkyl ether esters, dipropylene glycol dialkyl ethers or tripropylene glycol dialkyl ethers, specifically propylene glycol dimethyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate, dipropylene glycol dimethyl ether, tripropylene Glycol dimethyl ether can be exemplified.
また、非水溶性グリコールアルキルエーテルエステル類の好ましい例としては、ジエチレングリコールモノアルキルエーテルエステル類、具体的には１‐アセトキシ‐２−（２‐ブトキシエトキシ）エタンを例示することができる。 Further, preferred examples of the water-insoluble glycol alkyl ether esters include diethylene glycol monoalkyl ether esters, specifically 1-acetoxy-2- (2-butoxyethoxy) ethane.
また、非水溶性アルキル脂肪酸アミド類の好ましい例としては、炭素数の和が６以上のＮ−アルキル脂肪酸アミドまたはＮ，Ｎ−ジアルキル脂肪酸アミド、具体的にはＮ，Ｎ−ジブチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピルプロパンアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルプロパンアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピルブタンアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルブタンアミド、Ｎ−エチルブタンアミド、Ｎ−エチルヘキサンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルヘキサンアミドを例示することができる。 In addition, preferable examples of the water-insoluble alkyl fatty acid amides include N-alkyl fatty acid amides having a sum of 6 or more carbon atoms or N, N-dialkyl fatty acid amides, specifically N, N-dibutylacetamide, N, N-dipropylpropanamide, N, N-diisopropylpropanamide, N, N-dipropylbutanamide, N, N-diisopropylbutanamide, N-ethylbutanamide, N-ethylhexanamide, N, N-diethylhexane Amides can be exemplified.
そして、前記に例示した物質のうちのいずれか１つの物質又は１つ以上の物質を混合して体積比１：１で水と混和しない非水溶性液体とすることができる。 And any one substance in the substance illustrated above or one or more substances can be mixed, and it can be set as the water-insoluble liquid which is not miscible with water by volume ratio 1: 1.
本発明の第２の感温相分離液体は、水溶性アルコール類、水溶性グリコール類、水溶性グリコールアルキルエーテル類、水溶性グリコールアルキルエーテルエステル類、水溶性ジエチレングリコールジエステル類及び水溶性アルキル脂肪酸アミド類のうちの１つ以上から選ばれた感温相分離性を示さない水溶性液体と、感温相分離性を示さない無機ハロゲン化合物及び／又は糖類からなる水溶性固体物質の水溶液、とを混合することにより得られる感温相分離液体である。 The second temperature-sensitive phase separation liquid of the present invention comprises water-soluble alcohols, water-soluble glycols, water-soluble glycol alkyl ethers, water-soluble glycol alkyl ether esters, water-soluble diethylene glycol diesters and water-soluble alkyl fatty acid amides. A water-soluble liquid that does not exhibit temperature-sensitive phase separation selected from one or more of the above, and an aqueous solution of a water-soluble solid substance composed of an inorganic halogen compound and / or saccharide that does not exhibit temperature-sensitive phase separation This is a temperature-sensitive phase separation liquid obtained.
前記第２の感温相分離液体は、前記の感温相分離性を示さない水溶性液体と、前記の感温相分離性を示さない水溶性固体物質の水溶液とを混合することにより得ることができる。混合は、常温で通常の混合方法で行えばよい。すなわち、容器に対象の感温相分離液体を入れて、撹拌機で撹拌して混合することができる。 The second temperature-sensitive phase separation liquid is obtained by mixing the water-soluble liquid not exhibiting the temperature-sensitive phase separation and the aqueous solution of the water-soluble solid substance not exhibiting the temperature-sensitive phase separation. Can do. Mixing may be performed by a normal mixing method at room temperature. That is, the target temperature-sensitive phase separation liquid can be placed in a container and mixed by stirring with a stirrer.
前記混合により感温相分離性を示すようになるのは、以下の理由であると推察される。一般に感温相分離液体は水溶性ではあるが溶解性が大きすぎることはなく程よい溶解性である。感温相分離性を示さない水溶性液体は感温相分離液体よりも溶解性が大きい。また一般に水溶液に水溶性固体を溶解すると塩析効果により溶質の溶解性は小さくなる。感温相分離性を示さない水溶性液体が溶質である水溶液の場合、水溶性固体を溶解すると感温相分離性を示さない水溶性液体は低溶解性となる。感温相分離性を示さない水溶性液体に感温相分離性を示さない水溶性固体物質の水溶液を混合することは、感温相分離性を示さない水溶性液体の水溶液に水溶性固体物質を溶解することと同義であり、感温相分離性を示さない水溶性液体は程よい溶解性と感温相分離性を示すようになるものと推察される。 It is inferred that the temperature-sensitive phase separation is exhibited by the mixing because of the following reason. In general, a temperature-sensitive phase separation liquid is water-soluble, but it is not so soluble and has moderate solubility. A water-soluble liquid that does not exhibit temperature-sensitive phase separation is more soluble than a temperature-sensitive phase separation liquid. In general, when a water-soluble solid is dissolved in an aqueous solution, the solubility of the solute is reduced by the salting out effect. In the case of an aqueous solution in which a water-soluble liquid that does not exhibit temperature-sensitive phase separation is a solute, when the water-soluble solid is dissolved, the water-soluble liquid that does not exhibit temperature-sensitive phase separation becomes low solubility. Mixing an aqueous solution of a water-soluble solid substance that does not exhibit temperature-sensitive phase separation with an aqueous liquid that does not exhibit temperature-sensitive phase separation is an It is presumed that a water-soluble liquid that does not exhibit temperature-sensitive phase separation exhibits moderate solubility and temperature-sensitive phase separation.
前記第２の感温相分離液体のＬＣＳＴを所望の調節する方法の一つとしては、感温相分離性を示さない水溶性液体の割合を大きくしてＬＣＳＴを高くする方法がある。また、水溶性固体物質水溶液の割合を大きくしてＬＣＳＴを低くする方法がある。 One method for adjusting the LCST of the second temperature-sensitive phase separation liquid is to increase the LCST by increasing the proportion of a water-soluble liquid that does not exhibit temperature-sensitive phase separation. In addition, there is a method in which the LCST is lowered by increasing the ratio of the water-soluble solid substance aqueous solution.
前記第２の感温相分離液体の一方の原料となる前記感温相分離性を示さない水溶性液体感温相分離液体は、前記第１の感温相分離液体の原料として示した感温相分離性を示さない水溶性液体感温相分離液体のいずれかである。 The water-soluble liquid temperature-sensitive phase separation liquid that does not exhibit temperature-sensitive phase separation as one raw material of the second temperature-sensitive phase separation liquid is the temperature sensitivity indicated as the raw material of the first temperature-sensitive phase separation liquid. Any water-soluble liquid temperature-sensitive phase separation liquid that does not exhibit phase separation.
前記第２の感温相分離液体のもう一方の原料となる前記に記載の水溶液として感温相分離性を示さない水溶性固体物質は、１％以上の濃度で水に溶解し、なおかつその濃度の水溶液と前記に記載の既知の感温相分離液体とが体積比１：１で水と混和し均一な水溶液となる物質であれば限定されないが、無機ハロゲン化合物の好ましい例として、フッ化リチウム、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、フッ化アンモニウム、塩化リチウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化アンモニウム、塩化マグネシウム、塩化カルシウム、臭化リチウム、臭化ナトリウム、臭化カリウム、臭化アンモニウム、臭化マグネシウム、臭化カルシウム、また、糖類の好ましい例として、グルコース、ガラクトース、フルクトース、マルトース、スクロース、トレハロースを例示することができる。 The water-soluble solid substance that does not show temperature-sensitive phase separation as the above-mentioned aqueous solution as the other raw material of the second temperature-sensitive phase separation liquid is dissolved in water at a concentration of 1% or more, and the concentration As a preferred example of the inorganic halogen compound, lithium fluoride is not limited as long as it is a substance that is mixed with water at a volume ratio of 1: 1 and the known temperature-sensitive phase separation liquid described above to form a uniform aqueous solution. , Sodium fluoride, potassium fluoride, ammonium fluoride, lithium chloride, sodium chloride, potassium chloride, ammonium chloride, magnesium chloride, calcium chloride, lithium bromide, sodium bromide, potassium bromide, ammonium bromide, magnesium bromide , Calcium bromide, and preferred examples of sugars include glucose, galactose, fructose, maltose, sucrose, It can be exemplified Harosu.
そして、前記に例示した物質のうちのいずれか１つの物質又は１つ以上の物質により感温相分離性を示さない水溶性固体物質の水溶液とすることができる。 And it can be set as the aqueous solution of the water-soluble solid substance which does not show temperature-sensitive phase-separation property by any one substance in the substance illustrated above, or one or more substances.
［実施例１］
水溶性で５０％水溶液が下限臨界溶液温度を有しない１‐メトキシ‐２−（２‐メトキシエトキシ）エタン７．５ｍｌ、体積比１：１で水と混和しない非水溶性の１‐ブトキシ‐２−（２‐メトキシエトキシ）エタン２．５ｍｌ、および水１０ｍｌを３０ｍｌのスクリュー管に入れ、２０℃において手で振り混ぜ混合した。この混合液は流動がおさまった後も均一な外観を維持した。この混合液を加熱しながら外観の変化を観察した。混合溶液が均一な外観を示さなくなる下限臨界溶液温度は、５１℃であった。
[Example 1]
7.5 ml of 1-methoxy-2- (2-methoxyethoxy) ethane, water-soluble 50% aqueous solution with no lower critical solution temperature, water-insoluble 1-butoxy-2 immiscible with water at a volume ratio of 1: 1 -2.5 ml of (2-methoxyethoxy) ethane and 10 ml of water were placed in a 30 ml screw tube and shaken and mixed by hand at 20 ° C. This mixed liquid maintained a uniform appearance even after the flow stopped. Changes in the appearance were observed while heating the mixture. The lower critical solution temperature at which the mixed solution did not exhibit a uniform appearance was 51 ° C.
［実施例２］
水溶性で５０％水溶液が下限臨界溶液温度を有しない１‐メトキシ‐２−（２‐メトキシエトキシ）エタン８ｍｌ、体積比１：１で水と混和しない非水溶性の１‐ブトキシ‐２−（２‐メトキシエトキシ）エタン２ｍｌ、および水１０ｍｌを３０ｍｌのスクリュー管に入れ、２０℃において手で振り混ぜ混合した。この混合液は流動がおさまった後も均一な外観を維持した。この混合液を加熱しながら外観の変化を観察した。混合溶液が均一な外観を示さなくなる下限臨界溶液温度は、６２℃であった。
[Example 2]
8 ml of 1-methoxy-2- (2-methoxyethoxy) ethane, which is water-soluble and 50% aqueous solution has no lower critical solution temperature, water-insoluble 1-butoxy-2- (immiscible with water in a volume ratio of 1: 1) 2 ml of 2-methoxyethoxy) ethane and 10 ml of water were placed in a 30 ml screw tube and shaken and mixed by hand at 20 ° C. This mixed liquid maintained a uniform appearance even after the flow stopped. Changes in the appearance were observed while heating the mixture. The lower critical solution temperature at which the mixed solution did not show a uniform appearance was 62 ° C.
［実施例３］
水溶性で５０％水溶液が下限臨界溶液温度を有しない、Ｎ−ブチルアセトアミド６ｍｌ、体積比１：１で水と混和しない非水溶性のＮ，Ｎ−ジブチルアセトアミド３ｍｌ、および水９ｍｌを３０ｍｌのスクリュー管に入れ、１０℃において手で振り混ぜ混合した。この混合液は流動がおさまった後も均一な外観を維持した。この混合液を加熱しながら外観の変化を観察した。混合溶液が均一な外観を示さなくなる下限臨界溶液温度は、１５℃であった。
[Example 3]
A 30 ml screw containing 6 ml of N-butylacetamide, 3 ml of water-insoluble N, N-dibutylacetamide that is immiscible with water at a volume ratio of 1: 1, and 9 ml of water. Place in a tube and shake to mix by hand at 10 ° C. This mixed liquid maintained a uniform appearance even after the flow stopped. Changes in the appearance were observed while heating the mixture. The lower critical solution temperature at which the mixed solution did not exhibit a uniform appearance was 15 ° C.
［実施例４］
水溶性で５０％水溶液が下限臨界溶液温度を有しない、Ｎ−ブチルアセトアミド５ｍｌ、体積比１：１で水と混和しない非水溶性のＮ，Ｎ−ジブチルアセトアミド２ｍｌ、および水７ｍｌを３０ｍｌのスクリュー管に入れ、２０℃において手で振り混ぜ混合した。この混合液は流動がおさまった後も均一な外観を維持した。この混合液を加熱しながら外観の変化を観察した。混合溶液が均一な外観を示さなくなる下限臨界溶液温度は、４０℃であった。
[Example 4]
Water-soluble 50% aqueous solution with no lower critical solution temperature, 5 ml N-butylacetamide, 2 ml water-insoluble N, N-dibutylacetamide immiscible with water at 1: 1 volume ratio, and 7 ml water 30 ml screw Place in a tube and mix by shaking at 20 ° C by hand. This mixed liquid maintained a uniform appearance even after the flow stopped. Changes in the appearance were observed while heating the mixture. The lower critical solution temperature at which the mixed solution did not exhibit a uniform appearance was 40 ° C.
実施例１〜４に示すように、感温相分離性を示さない水溶性液体と、体積比１：１で水と混和しない非水溶性液体、とを混合することにより、感温相分離性を示す液体が得られた。また、その混合比に応じて任意の下限臨界溶液温度を示す感温相分離液体を得ることができた。またこのとき感温相分離液体と水との比率は同じにしたままであった。 As shown in Examples 1 to 4, by mixing a water-soluble liquid that does not exhibit temperature-sensitive phase separation and a water-insoluble liquid that is not miscible with water at a volume ratio of 1: 1, temperature-sensitive phase separation is achieved. A liquid showing was obtained. Moreover, the temperature-sensitive phase separation liquid which shows arbitrary lower critical solution temperatures according to the mixing ratio was able to be obtained. At this time, the ratio of the temperature-sensitive phase separation liquid and water remained the same.
［実施例５］
水溶性で５０％水溶液が下限臨界溶液温度を有しない２‐メチル−２−プロパノール１０ｍｌ、塩化ナトリウム０．５ｇを水１０ｍｌに溶解した溶液を３０ｍｌのスクリュー管に入れ、２０℃において手で振り混ぜ混合した。この混合液には沈澱は見られずまた、流動がおさまった後も均一な外観を維持した。この混合液を加熱しながら外観の変化を観察した。混合溶液が均一な外観を示さなくなる下限臨界溶液温度は、３２℃であった。
[Example 5]
A solution of 10% 2-methyl-2-propanol and 0.5g sodium chloride dissolved in 10ml water is placed in a 30ml screw tube and shaken by hand at 20 ° C. Mixed. No precipitate was observed in this mixed solution, and a uniform appearance was maintained after the flow stopped. Changes in the appearance were observed while heating the mixture. The lower critical solution temperature at which the mixed solution did not exhibit a uniform appearance was 32 ° C.
［実施例６］
水溶性で５０％水溶液が下限臨界溶液温度を有しない２‐メチル−２−プロパノール１０ｍｌ、塩化ナトリウム０．３ｇを水１０ｍｌに溶解した溶液を３０ｍｌのスクリュー管に入れ、２０℃において手で振り混ぜ混合した。この混合液には沈澱は見られずまた、流動がおさまった後も均一な外観を維持した。この混合液を加熱しながら外観の変化を観察した。混合溶液が均一な外観を示さなくなる下限臨界溶液温度は、５１℃であった。
[Example 6]
A solution of 10 ml of 2-methyl-2-propanol and 0.3 g of sodium chloride dissolved in 10 ml of water is added to a 30 ml screw tube and shaken by hand at 20 ° C. Mixed. No precipitate was observed in this mixed solution, and a uniform appearance was maintained after the flow stopped. Changes in the appearance were observed while heating the mixture. The lower critical solution temperature at which the mixed solution did not exhibit a uniform appearance was 51 ° C.
実施例５、６に示すように、感温相分離性を示さない水溶性液体と、感温相分離性を示さない水溶性固体物質の水溶液、とを混合することにより、感温相分離性を示す液体が得られた。また、感温相分離性を示さない水溶性固体物質の濃度に応じて任意の下限臨界溶液温度を示す感温相分離液体を得ることができた。またこのとき感温相分離液体と水との比率は同じにしたままであった。 As shown in Examples 5 and 6, by mixing a water-soluble liquid that does not exhibit temperature-sensitive phase separation and an aqueous solution of a water-soluble solid substance that does not exhibit temperature-sensitive phase separation, temperature-sensitive phase separation is achieved. A liquid showing was obtained. Moreover, the temperature-sensitive phase separation liquid which shows arbitrary lower critical solution temperatures according to the density | concentration of the water-soluble solid substance which does not show temperature-sensitive phase-separation property was able to be obtained. At this time, the ratio of the temperature-sensitive phase separation liquid and water remained the same.
本発明により任意に下限臨界溶液温度を調節できる感温相分離液体は、低粘度高浸透圧の正浸透水処理法ドロー溶液、低粘度感温相分離抽出、容易に水分を分離できる低粘度吸収液などに用いられる。
The temperature-sensitive phase separation liquid that can arbitrarily adjust the lower critical solution temperature according to the present invention is a low viscosity high osmotic pressure forward osmosis water treatment draw solution, low viscosity temperature sensitive phase separation extraction, low viscosity absorption that can easily separate water Used for liquids.
Claims (2)
Temperature-sensitive phase selected from one or more of water-soluble alcohols, water-soluble glycols, water-soluble glycol alkyl ethers, water-soluble glycol alkyl ether esters, water-soluble diethylene glycol diesters and water-soluble alkyl fatty acid amides A temperature-sensitive phase separation liquid obtained by mixing a water-soluble liquid that does not exhibit separability and an aqueous solution of a water-soluble solid substance composed of an inorganic halogen compound and / or a saccharide that does not exhibit temperature-sensitive phase separation.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2016145199A JP2018016667A (en) | 2016-07-25 | 2016-07-25 | Temperature-sensitive phase separation fluid |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2016145199A JP2018016667A (en) | 2016-07-25 | 2016-07-25 | Temperature-sensitive phase separation fluid |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2018016667A true JP2018016667A (en) | 2018-02-01 |
Family
ID=61076631
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2016145199A Pending JP2018016667A (en) | 2016-07-25 | 2016-07-25 | Temperature-sensitive phase separation fluid |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2018016667A (en) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016041411A (en) * | 2014-08-19 | 2016-03-31 | Ｊｆｅエンジニアリング株式会社 | Water desalination processing method and apparatus |
| JP2016049500A (en) * | 2014-09-01 | 2016-04-11 | 株式会社Kri | Draw solution and forward osmosis water treatment method |
-
2016
- 2016-07-25 JP JP2016145199A patent/JP2018016667A/en active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016041411A (en) * | 2014-08-19 | 2016-03-31 | Ｊｆｅエンジニアリング株式会社 | Water desalination processing method and apparatus |
| JP2016049500A (en) * | 2014-09-01 | 2016-04-11 | 株式会社Kri | Draw solution and forward osmosis water treatment method |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US11771938B2 (en) | Firefighting foam compositions containing deep eutectic solvents | |
| Tang et al. | Aerosol phase transformation and growth in the atmosphere | |
| Shekaari et al. | Volumetric and compressibility properties for aqueous solutions of choline chloride based deep eutectic solvents and Prigogine–Flory–Patterson theory to correlate of excess molar volumes at T=(293.15 to 308.15) K | |
| Tajmir et al. | Solubility of cefixime in aqueous mixtures of deep eutectic solvents from experimental study and modeling | |
| CN104046348B (en) | A kind of sodium alginate aqueous fracturing fluid and preparation method thereof | |
| Krickl et al. | Surfactant-free microemulsions with cleavable constituents | |
| Sharma et al. | Natural deep eutectic solvent-mediated extractive distillation for separation of acetonitrile+ water azeotropic mixture | |
| JPH0759650B2 (en) | Method for producing dispersion of polysaccharide in oil | |
| Rathi et al. | Extended Hildebrand Approach: An empirical model for solubility prediction of etodolac in 1, 4-dioxane and water mixtures | |
| Koohyar et al. | Study on Thermodynamic Properties for Binary Systems of Water+ L‐Cysteine Hydrochloride Monohydrate, Glycerol, and D‐Sorbitol at Various Temperatures | |
| Bhuiyan et al. | Physico-chemical parameters of phase separation of the mixture of BSA and triton X 100 in aqueous solutions of monohydroxy compounds | |
| JP2018016667A (en) | Temperature-sensitive phase separation fluid | |
| Moradi et al. | Solubility of mesalazine in polyethylene glycol 400+ water mixtures at different temperatures | |
| JP6569885B2 (en) | Hydrogen gas-containing gel, cosmetic material containing the same, and method for producing hydrogen gas-containing gel | |
| Velho et al. | Calculating the closest approach parameter for ethyl lactate-based ATPS | |
| Rafiee et al. | Volumetric properties of ionic liquids, 1-Ethyl-3-ethylimidazolium chloride [Emim][Cl] and 1-Ethyl-3-methylimidazolium hydrogen sulfate [Emim][HSO4] in sucrose aqueous solutions at T=(293.15–313.15) K and ambient pressure | |
| Codera et al. | Process design for the recovery of waste refrigerants using deep eutectic solvents | |
| Liang et al. | Critical microemulsion concentration and molar ratio of water-to-surfactant of supercritical CO2 microemulsions with commercial nonionic surfactants: experiment and molecular dynamics simulation | |
| Panda et al. | Understanding ion-ion and ion-solvent interactions in aqueous solutions of NMP based protic ionic liquids through partial molar properties and DFT calculations | |
| Moradi et al. | Solubility of 5-aminosalicylic acid in {N-methyl-2-pyrrolidone+ ethanol} mixtures at T=(293.2 to 313.2) K | |
| JP2018009118A (en) | Temperature sensitive phase separation liquid | |
| Jamehbozorg et al. | Evaluation of the effect of carbohydrates as renewable, none-charged and non-toxic soluting-out agents on the ionic-liquid-based ABS implementation | |
| JP6964521B2 (en) | How to help heat-induced changes | |
| Sharma et al. | Insights into experimental and theoretical approach to physicochemical properties of aqueous PEGylated deep eutectic solvents at T=(293.15–323.15) K | |
| Wei et al. | Effect of ionic liquids on temperature-induced percolation behavior of AOT microemulsions |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20190329 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20191115 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20191203 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20200623 |