JP2018010086A - Method for producing transfer film, transfer film, transfer film roll and curable resin composition - Google Patents
Method for producing transfer film, transfer film, transfer film roll and curable resin composition Download PDFInfo
- Publication number
- JP2018010086A JP2018010086A JP2016137626A JP2016137626A JP2018010086A JP 2018010086 A JP2018010086 A JP 2018010086A JP 2016137626 A JP2016137626 A JP 2016137626A JP 2016137626 A JP2016137626 A JP 2016137626A JP 2018010086 A JP2018010086 A JP 2018010086A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- layer
- transfer film
- polymerizable
- liquid crystal
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Polarising Elements (AREA)
- Surface Treatment Of Optical Elements (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
Description
本発明は、転写フィルムの製造方法、転写フィルム、転写フィルムロール、及び、硬化性樹脂組成物に関する。 The present invention relates to a transfer film manufacturing method, a transfer film, a transfer film roll, and a curable resin composition.
位相差層は、各種用途に適用されている。上記位相差層としては、例えば、棒状液晶化合物をホモジニアス配向させ、上記配向状態を固定した層が挙げられる。上記液晶化合物の配向形成のために、配向膜が用いられることがある。 The retardation layer is applied to various uses. Examples of the retardation layer include a layer in which a rod-like liquid crystal compound is homogeneously aligned and the alignment state is fixed. An alignment film may be used for alignment formation of the liquid crystal compound.
一方で、上記位相差層を各用途に適用する際に、位相差層表面に傷がつかないようにするために、位相差層上にハードコート層を配置することが実施されている。
例えば、特許文献1には、仮支持体の一方の表面上に、少なくとも1層のハードコート層と少なくとも1層の光学異方層(位相差層)とを有する、光学異方性ハードコート転写フィルムが記載されている。より具体的には、例えば、仮支持体、ハードコート層、配向層、及び、光学異方層がこの順で互いに隣接して積層してなる転写フィルム、及び、仮支持体の一方の表面上に、ハードコート層と光学異方層とが隣接して積層してなる転写フィルムが記載されている。なお、特許文献1の実施例欄を参照すると、上記ハードコート層の形成に使用される組成物には、アクリベースMH−101−5が含まれていた。
On the other hand, when the retardation layer is applied to each application, a hard coat layer is disposed on the retardation layer so that the surface of the retardation layer is not damaged.
For example, Patent Document 1 discloses an optical anisotropic hard coat transfer having at least one hard coat layer and at least one optical anisotropic layer (retardation layer) on one surface of a temporary support. A film is described. More specifically, for example, a transfer film formed by laminating a temporary support, a hard coat layer, an alignment layer, and an optically anisotropic layer adjacent to each other in this order, and one surface of the temporary support Describes a transfer film in which a hard coat layer and an optically anisotropic layer are laminated adjacent to each other. In addition, referring to the Example column of Patent Document 1, the composition used for forming the hard coat layer contained Acrybase MH-101-5.
一方で、転写フィルムの生産性を考慮すれば、そもそも配向膜を用いない態様が好ましい。つまり、例えば、上述した仮支持体、ハードコート層、配向層、及び、位相差層がこの順で互いに隣接して積層してなる転写フィルムを製造する場合、ハードコート層上へ配向膜用組成物を塗布して、更にこれを硬化させて配向膜を形成する工程が必要であり、工程が煩雑となる。
また、近年、各種性能の向上要求に伴い、位相差層を構成する成分の配向性のより一層の向上が求められている。本発明者らは、特許文献1に記載された仮支持体の一方の表面上に、ハードコート層と位相差層とが隣接して積層してなる転写フィルム(特許文献1の実施例欄の実施例14に相当)について検討したところ、位相差層の配向状態において更なる改善が必要であることを知見した。
On the other hand, when the productivity of the transfer film is taken into consideration, an embodiment in which no alignment film is used is preferable. That is, for example, when producing a transfer film in which the above-mentioned temporary support, hard coat layer, alignment layer, and retardation layer are laminated adjacent to each other in this order, the composition for the alignment film is formed on the hard coat layer. A process of applying an object and further curing it to form an alignment film is necessary, and the process becomes complicated.
In recent years, further improvement in the orientation of components constituting the retardation layer has been demanded with various demands for improvement in performance. The present inventors have prepared a transfer film in which a hard coat layer and a retardation layer are laminated adjacently on one surface of a temporary support described in Patent Document 1 (in the Examples section of Patent Document 1). As a result, the inventors found that further improvement is necessary in the alignment state of the retardation layer.
そこで、本発明は、優れた配向状態を有する位相差層を備えた転写フィルムのより簡便な製造方法を提供することを課題とする。また、本発明は転写フィルム、転写フィルムロール、及び、硬化性樹脂組成物を提供することも課題とする。 Then, this invention makes it a subject to provide the more simple manufacturing method of the transfer film provided with the phase difference layer which has the outstanding orientation state. Another object of the present invention is to provide a transfer film, a transfer film roll, and a curable resin composition.
本発明者らは、上記課題を達成すべく鋭意検討した結果、仮支持体の一方の表面上に、硬化性樹脂組成物を塗布して硬化性樹脂組成物層を形成する工程a、後述する工程bと、後述する工程cとを含有し、硬化性樹脂組成物が、後述する重合性化合物と、後述する重合性基を含有するポリマーと、を含有する、転写フィルムの製造方法が、上記課題を解決することができることを見出し、本発明を完成させた。
すなわち、以下の構成により上記課題を達成することができることを見出した。
As a result of intensive studies to achieve the above-mentioned problems, the present inventors apply a curable resin composition on one surface of a temporary support to form a curable resin composition layer, which will be described later. A method for producing a transfer film, comprising a step b and a step c described later, wherein the curable resin composition contains a polymerizable compound described later and a polymer containing a polymerizable group described later. The present inventors have found that the problems can be solved and completed the present invention.
That is, it has been found that the above-described problem can be achieved by the following configuration.
[1] 仮支持体の一方の表面上に、硬化性樹脂組成物を塗布して硬化性樹脂組成物層を形成する工程aと、硬化性樹脂組成物層を硬化させ、ハードコート層を形成する工程bと、ハードコート層の表面上に、位相差層を形成する工程cと、を含有し、硬化性樹脂組成物が、モノマー、及び、オリゴマーからなる群から選択される少なくとも1種の重合性化合物と、重合性基を含有するポリマーと、を含有する、転写フィルムの製造方法。
[2] 重合性化合物が、非液晶性であり、かつ、1分子中に3個以上の重合性基を含有する、[1]に記載の転写フィルムの製造方法。
[3] 重合性化合物が、1分子中に4個以上の重合性基を含有し、かつ、重量平均分子量が10000以下であり、重合性基が、アクリロイル基、及び、メタクリロイル基からなる群から選択される少なくとも1種である、[2]に記載の転写フィルムの製造方法。
[4] ポリマーが、式(1)で表される繰り返し単位を含有する、[1]〜[3]のいずれかに記載の転写フィルムの製造方法。
[5] 式(1)で表される繰り返し単位中、R1が水素原子、又は、メチル基であり、P1がアクリロイル基、メタクリロイル基、マレイミド基、及び、スチリル基からなる群から選ばれる基を含有する1価の基であり、L1が−O−、アルキレン基、アリーレン基、*−C(=O)O−、*−C(=O)NH−、*−OC(=O)−、*−NHC(=O)−、及び、これらを組み合わせた基である、[4]に記載の転写フィルムの製造方法。なお、*は主鎖に連結する位置を表す。
[6] ポリマーの重量平均分子量が20000超である、[1]〜[5]のいずれかに記載の転写フィルムの製造方法。
[7] 式(2)により求められるΔSPが1.3超である、[1]〜[6]のいずれかに記載の転写フィルムの製造方法。
[8] 工程bと工程cの間に、更に、ハードコート層の表面をラビング処理する工程dを含有する、[1]〜[7]のいずれかに記載の転写フィルムの製造方法。
[9] 工程cが、ハードコート層の表面上に、位相差層用組成物を塗布して位相差層用組成物層を形成する工程と、位相差層用組成物層を硬化させ、位相差層を形成する工程と、を含有し、位相差層用組成物が、重合性液晶化合物1を含有する、[1]〜[8]のいずれかに記載の転写フィルムの製造方法。
[10] 重合性液晶化合物1が、アクリロイル基、及び、メタクリロイル基からなる群から選択される少なくとも1種の基を、一分子中に2個以上含有する、[9]に記載の転写フィルムの製造方法。
[11] 位相差層の表面上に、円偏光反射層を形成する工程eを更に含有する、[1]〜[10]のいずれかに記載の転写フィルムの製造方法。
[12] 工程eが、円偏光反射層用組成物を塗布して円偏光反射層用組成物層を形成し、円偏光反射層用組成物層を硬化させ、円偏光反射層を形成する工程であり、円偏光反射層用組成物が、重合性液晶化合物2と、キラル剤と、を含有し、重合性液晶化合物2が、一分子中にアクリロイル基、及び、メタクリロイル基からなる群から選択される少なくとも1種の基を、2個以上含有する、[11]に記載の転写フィルムの製造方法。
[13] 更に、工程cの後に、転写フィルムをロール状に巻き取る工程fを含有する、[1]〜[10]のいずれかに記載の転写フィルムの製造方法。
[14] 更に、工程eの後に、転写フィルムをロール状に巻き取る工程fを含有する、[11]又は[12]に記載の転写フィルムの製造方法。
[15] 仮支持体と、仮支持体の一方の表面上に設けられたハードコート層と、ハードコート層の表面上に設けられた位相差層と、をこの順に備え、ハードコート層は、モノマー、及び、オリゴマーからなる群から選択される少なくとも1種の重合性化合物と、重合性基を含有するポリマーと、を含有する硬化性樹脂組成物を硬化させて得られたハードコート層である、転写フィルム。
[16] 重合性化合物が、非液晶性であり、かつ、1分子中に3個以上の重合性基を含有する、[15]に記載の転写フィルム。
[17] 重合性化合物が、1分子中に4個以上の重合性基を含有し、かつ、重量平均分子量が10000以下であり、重合性基が、アクリロイル基、及び、メタクリロイル基からなる群から選択される少なくとも1種である、[16]に記載の転写フィルム。
[18] ポリマーが、式(1)で表される繰り返し単位を含有する、[15]〜[17]のいずれかに記載の転写フィルム。
[19] 式(1)で表される繰り返し単位中、R1が水素原子、又は、メチル基であり、P1がアクリロイル基、メタクリロイル基、マレイミド基、及び、スチリル基からなる群から選ばれる基を含む1価の基であり、L1が−O−、アルキレン基、アリーレン基、*−C(=O)O−、*−C(=O)NH−、*−OC(=O)−、*−NHC(=O)−、及び、これらを組み合わせた基である、[18]に記載の転写フィルム。
なお、*は主鎖に連結する位置を表す。
[20] ポリマーの重量平均分子量が20000超である、[15]〜[19]のいずれかに記載の転写フィルム。
[21] 式(2)により求められるΔSPが1.3超である、[15]〜[20]のいずれかに記載の転写フィルム。
[22] 位相差層が、重合性液晶化合物1を含有する位相差層用組成物を硬化させて得られた位相差層であって、重合性液晶化合物1は、アクリロイル基、及び、メタクリロイル基からなる群から選択される少なくとも1種の基を、一分子中に2個以上含有する、[15]〜[21]のいずれかに記載の転写フィルム。
[23] 位相差層の表面上に、円偏光反射層を備える、[15]〜[22]のいずれかに記載の転写フィルム。
[24] 円偏光反射層が、円偏光反射層用組成物を硬化させて得られ、円偏光反射層用組成物は、重合性液晶化合物2と、キラル剤と、を含有し、重合性液晶化合物2は、一分子中にアクリロイル基、及び、メタクリロイル基からなる群から選択される少なくとも1種の基を、2個以上含有する、[23]に記載の転写フィルム。
[25] 巻芯と、巻芯にロール状に巻き取られた、[15]〜[24]のいずれかに記載の転写フィルムと、を含有する、転写フィルムロール。
[26] モノマー、及び、オリゴマーからなる群から選択される少なくとも1種の重合性化合物と、重合性基を含有するポリマーと、を含有し、重合性化合物は、非液晶性であり、かつ、1分子中に3個以上の重合性基を含有する、硬化性樹脂組成物。
[1] Step a of applying a curable resin composition to form a curable resin composition layer on one surface of a temporary support, and curing the curable resin composition layer to form a hard coat layer At least one selected from the group consisting of a monomer and an oligomer, comprising a step b and a step c of forming a retardation layer on the surface of the hard coat layer. A method for producing a transfer film, comprising a polymerizable compound and a polymer containing a polymerizable group.
[2] The method for producing a transfer film according to [1], wherein the polymerizable compound is non-liquid crystalline and contains 3 or more polymerizable groups in one molecule.
[3] The polymerizable compound contains 4 or more polymerizable groups in one molecule, has a weight average molecular weight of 10,000 or less, and the polymerizable group is composed of an acryloyl group and a methacryloyl group. The method for producing a transfer film according to [2], which is at least one selected.
[4] The method for producing a transfer film according to any one of [1] to [3], wherein the polymer contains a repeating unit represented by the formula (1).
[5] In the repeating unit represented by the formula (1), R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, and P 1 is selected from the group consisting of an acryloyl group, a methacryloyl group, a maleimide group, and a styryl group. A monovalent group containing a group, and L 1 is —O—, an alkylene group, an arylene group, * —C (═O) O—, * —C (═O) NH—, * —OC (═O )-, * -NHC (= O)-, and a method for producing a transfer film according to [4], which is a group obtained by combining these. In addition, * represents the position connected to the main chain.
[6] The method for producing a transfer film according to any one of [1] to [5], wherein the polymer has a weight average molecular weight of more than 20000.
[7] The method for producing a transfer film according to any one of [1] to [6], wherein ΔSP obtained by the formula (2) is more than 1.3.
[8] The method for producing a transfer film according to any one of [1] to [7], further comprising a step d of rubbing the surface of the hard coat layer between the step b and the step c.
[9] Step c is a step of coating the retardation layer composition on the surface of the hard coat layer to form the retardation layer composition layer, and curing the retardation layer composition layer. And a step of forming a retardation layer. The method for producing a transfer film according to any one of [1] to [8], wherein the composition for retardation layer contains a polymerizable liquid crystal compound 1.
[10] The transfer film according to [9], wherein the polymerizable liquid crystal compound 1 contains at least one group selected from the group consisting of an acryloyl group and a methacryloyl group in one molecule. Production method.
[11] The method for producing a transfer film according to any one of [1] to [10], further including a step e of forming a circularly polarized light reflecting layer on the surface of the retardation layer.
[12] Step e is a step of forming a circularly polarized reflective layer by applying the circularly polarized reflective layer composition to form a circularly polarized reflective layer composition layer and curing the circularly polarized reflective layer composition layer. The composition for a circularly polarized light reflecting layer contains a polymerizable liquid crystal compound 2 and a chiral agent, and the polymerizable liquid crystal compound 2 is selected from the group consisting of an acryloyl group and a methacryloyl group in one molecule. The method for producing a transfer film according to [11], comprising at least one kind of group to be used.
[13] The method for producing a transfer film according to any one of [1] to [10], further comprising a step f of winding the transfer film into a roll after the step c.
[14] The method for producing a transfer film according to [11] or [12], further comprising a step f of winding the transfer film into a roll after the step e.
[15] A temporary support, a hard coat layer provided on one surface of the temporary support, and a retardation layer provided on the surface of the hard coat layer in this order, A hard coat layer obtained by curing a curable resin composition containing at least one polymerizable compound selected from the group consisting of a monomer and an oligomer, and a polymer containing a polymerizable group. , Transfer film.
[16] The transfer film according to [15], wherein the polymerizable compound is non-liquid crystalline and contains 3 or more polymerizable groups in one molecule.
[17] The polymerizable compound contains 4 or more polymerizable groups in one molecule, has a weight average molecular weight of 10,000 or less, and the polymerizable group is composed of an acryloyl group and a methacryloyl group. The transfer film according to [16], which is at least one selected.
[18] The transfer film according to any one of [15] to [17], wherein the polymer contains a repeating unit represented by the formula (1).
[19] In the repeating unit represented by the formula (1), R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, and P 1 is selected from the group consisting of an acryloyl group, a methacryloyl group, a maleimide group, and a styryl group. A monovalent group containing a group, and L 1 is —O—, an alkylene group, an arylene group, * —C (═O) O—, * —C (═O) NH—, * —OC (═O) The transfer film according to [18], which is-, * -NHC (= O)-, and a group obtained by combining these.
In addition, * represents the position connected to the main chain.
[20] The transfer film according to any one of [15] to [19], wherein the polymer has a weight average molecular weight of more than 20000.
[21] The transfer film according to any one of [15] to [20], wherein ΔSP obtained by the formula (2) is greater than 1.3.
[22] The retardation layer is a retardation layer obtained by curing the composition for retardation layer containing the polymerizable liquid crystal compound 1, and the polymerizable liquid crystal compound 1 includes an acryloyl group and a methacryloyl group. The transfer film according to any one of [15] to [21], which contains at least one group selected from the group consisting of 2 or more per molecule.
[23] The transfer film according to any one of [15] to [22], comprising a circularly polarized light reflection layer on the surface of the retardation layer.
[24] A circularly polarized light reflecting layer is obtained by curing a composition for a circularly polarized light reflecting layer, and the composition for a circularly polarized light reflecting layer contains a polymerizable liquid crystal compound 2 and a chiral agent, and contains a polymerizable liquid crystal. The transfer film according to [23], wherein the compound 2 contains at least one group selected from the group consisting of an acryloyl group and a methacryloyl group in one molecule.
[25] A transfer film roll comprising a core and the transfer film according to any one of [15] to [24] wound around the core in a roll shape.
[26] containing at least one polymerizable compound selected from the group consisting of a monomer and an oligomer, and a polymer containing a polymerizable group, the polymerizable compound being non-liquid crystalline, and A curable resin composition containing three or more polymerizable groups in one molecule.
本発明によれば、優れた配向状態を有する位相差層を備えた転写フィルムのより簡便な製造方法を提供することができる。また、本発明によれば、転写フィルム、転写フィルムロール、及び、硬化性樹脂組成物を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the simpler manufacturing method of the transfer film provided with the phase difference layer which has the outstanding orientation state can be provided. Moreover, according to this invention, a transfer film, a transfer film roll, and a curable resin composition can be provided.
以下、本発明について詳細に説明する。
以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。
なお、本明細書において、「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
また、本明細書における基(原子団)の表記において、置換及び無置換を記していない表記は、置換基を含有しないものと共に置換基を含有するものをも包含するものである。例えば、「アルキル基」とは、置換基を含有しないアルキル基(無置換アルキル基)のみならず、置換基を含有するアルキル基(置換アルキル基)をも包含する。
また、本明細書において、「(メタ)アクリレート」はアクリレート及びメタアクリレートを表す。また、本明細書において、「(メタ)アクリル」はアクリル及びメタアクリルを表す。また、本明細書において、「(メタ)アクリロイル」は、アクリロイル及びメタクリロイルを表す。
また、本明細書において、モノマーとは、オリゴマー及びポリマーと区別され、重量平均分子量が2000以下の分子を意図する。
また、本明細書において、オリゴマーとは、重量平均分子量が、2000超、10000以下の分子を意図する。
また、本明細書において、ポリマーとは、重量平均分子量が10000超の分子を意図する。なお、上記において、重量平均分子量とは、上記分子が分子量分布を有する化合物の場合、後述する方法により測定した重量平均分子量を意図し、分子量分布を有さない(単分散の)化合物の場合、化学構造式から計算した分子量を意図する。
また、本明細書において、「重合性化合物」とは、特に断らない限り、モノマー及び/又はオリゴマーを意図する。なお、重合性基とは、重合反応に関与する基をいう。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The description of the constituent elements described below may be made based on typical embodiments of the present invention, but the present invention is not limited to such embodiments.
In the present specification, a numerical range expressed using “to” means a range including numerical values described before and after “to” as a lower limit value and an upper limit value.
Moreover, in the description of group (atomic group) in this specification, the description which does not describe substitution and non-substitution includes what does not contain a substituent and what contains a substituent. For example, the “alkyl group” includes not only an alkyl group not containing a substituent (unsubstituted alkyl group) but also an alkyl group containing a substituent (substituted alkyl group).
Moreover, in this specification, "(meth) acrylate" represents an acrylate and a methacrylate. In the present specification, “(meth) acryl” represents acryl and methacryl. In the present specification, “(meth) acryloyl” represents acryloyl and methacryloyl.
Moreover, in this specification, a monomer is distinguished from an oligomer and a polymer, and the molecule | numerator whose weight average molecular weight is 2000 or less is intended.
In the present specification, an oligomer means a molecule having a weight average molecular weight of more than 2000 and 10,000 or less.
Moreover, in this specification, a polymer intends the molecule | numerator whose weight average molecular weight exceeds 10,000. In the above, the weight average molecular weight means a weight average molecular weight measured by the method described later in the case where the molecule has a molecular weight distribution, and in the case of a compound having no molecular weight distribution (monodispersed), Contemplates molecular weight calculated from chemical structure.
In the present specification, the term “polymerizable compound” means a monomer and / or oligomer unless otherwise specified. The polymerizable group refers to a group involved in the polymerization reaction.
[転写フィルムの製造方法]
本発明の第一の実施態様に係る転写フィルムの製造方法は、以下の工程a、工程b、及び、工程cを含有する。
・工程a:仮支持体の一方の表面上に、硬化性樹脂組成物を塗布して硬化性樹脂組成物層を形成する工程
・工程b:硬化性樹脂組成物層を硬化させ、ハードコート層を形成する工程
・工程c:ハードコート層の表面上に、位相差層を形成する工程
[Transfer Film Manufacturing Method]
The manufacturing method of the transfer film which concerns on 1st embodiment of this invention contains the following process a, process b, and process c.
Step a: Step of forming a curable resin composition layer by applying a curable resin composition on one surface of the temporary support. Step b: Hardening the curable resin composition layer to form a hard coat layer Step / step c: forming a retardation layer on the surface of the hard coat layer
また、本発明の第二の実施態様に係る転写フィルムの製造方法は、工程bと工程cとの間に、以下の工程dを含有する。
・工程d:ハードコート層の表面をラビング処理する工程
Moreover, the manufacturing method of the transfer film which concerns on the 2nd embodiment of this invention contains the following processes d between the process b and the process c.
Step d: Step of rubbing the surface of the hard coat layer
また、本発明の第三の実施態様に係る転写フィルムの製造方法は、工程cの後に、以下の工程eを含有する。
・工程e:位相差層の表面上に、更に、円偏光反射層を形成する工程
Moreover, the manufacturing method of the transfer film which concerns on 3rd embodiment of this invention contains the following processes e after the process c.
Step e: Step of further forming a circularly polarized light reflecting layer on the surface of the retardation layer
また、本発明の第四の実施態様に係る転写フィルムの製造方法は、工程c又は工程eの後に、以下の工程fを含有する。
・工程f:転写フィルムをロール状に巻き取る工程
Moreover, the manufacturing method of the transfer film which concerns on the 4th embodiment of this invention contains the following processes f after the process c or the process e.
Step f: Step of winding the transfer film into a roll
以下の説明では、上記第一から第四の実施態様に係る転写フィルムの製造方法をまとめて、本発明の実施態様に係る転写フィルムの製造方法という。 In the following description, the transfer film manufacturing methods according to the first to fourth embodiments are collectively referred to as a transfer film manufacturing method according to an embodiment of the present invention.
上記構成を含有する転写フィルムの製造方法により本発明の効果が得られる機序は必ずしも明らかではないが、本発明者らは以下のとおり推測している。
上記実施態様に係る転写フィルムの製造方法の特徴点の一つとしては、重合性化合物と、重合性基を含有するポリマーと、を含有する硬化性樹脂組成物を仮支持体の一方の表面上に塗布して、これを硬化させてハードコート層を形成した点が挙げられる。
すなわち、上記ハードコート層の形成工程に際しては、硬化性樹脂組成物層中で、重合性化合物と、ポリマーとが相分離し、ポリマーは硬化性樹脂組成物層の上層領域(仮支持体との界面の反対の界面近傍を意図する。)に偏在化しやすく、上層領域にポリマーの濃縮層が形成されるものと推測される。上層領域に濃縮したポリマー層は、硬化性樹脂組成物層を硬化して得られるハードコート層中において、配向膜としての機能を有する、配向膜領域を形成するものと推測される。
一方、モノマーは下層領域(仮支持体との界面近傍を意図する。)に偏在化しやすく、硬化して強固なハードコート層を形成する作用を有するものと推測される。
上記のとおり、上記実施態様に係る転写フィルムの製造方法は、所定の硬化性樹脂組成物を用いてハードコート層を形成するため、その上層領域に配向膜領域が形成される。このため、上記実施態様に係る転写フィルムの製造方法によれば、ハードコート層上に配向膜を形成する工程を必要としない。従い、より簡便に転写フィルムを製造することができる。
The mechanism by which the effect of the present invention can be obtained by the method for producing a transfer film containing the above configuration is not necessarily clear, but the present inventors presume as follows.
One of the features of the method for producing a transfer film according to the above embodiment is that a curable resin composition containing a polymerizable compound and a polymer containing a polymerizable group is provided on one surface of the temporary support. And a hard coat layer formed by curing.
That is, in the step of forming the hard coat layer, the polymerizable compound and the polymer are phase-separated in the curable resin composition layer, and the polymer is separated from the upper layer region of the curable resin composition layer (with the temporary support). It is presumed that a concentrated layer of polymer is formed in the upper layer region. The polymer layer concentrated in the upper layer region is presumed to form an alignment film region having a function as an alignment film in a hard coat layer obtained by curing the curable resin composition layer.
On the other hand, it is presumed that the monomer tends to be unevenly distributed in the lower layer region (intended in the vicinity of the interface with the temporary support) and has an action of curing to form a strong hard coat layer.
As mentioned above, since the manufacturing method of the transfer film which concerns on the said embodiment forms a hard-coat layer using a predetermined | prescribed curable resin composition, an alignment film area | region is formed in the upper layer area | region. For this reason, according to the manufacturing method of the transfer film which concerns on the said embodiment, the process of forming alignment film on a hard-coat layer is not required. Therefore, a transfer film can be manufactured more easily.
更に、上述したように、特許文献1に記載されるハードコート層上に直接位相差層を形成して転写フィルムを得る場合であっても、位相差層が均一に配向しないことがあることを本発明者らは知見している。
上記の現象について、本発明者らが鋭意検討したところによれば、位相差層用組成物をハードコート層の表面上に塗布した際、ハードコート層に含まれるポリマー(アクリベースMH−101−5)が溶解することが原因となっていることを突き止めた。
それに対して、上記実施態様に係る転写フィルムの製造方法では、上記配向膜領域を形成するポリマーは重合性基を含有する。そのため、得られる配向膜領域は、優れた耐溶剤性を有する。従い、上記配向膜領域を備えるハードコート層の表面上に位相差層用組成物を塗布して位相差層を形成した場合にも、上記位相差層はより均一な配向状態を有する。
Furthermore, as described above, even when a retardation film is directly formed on the hard coat layer described in Patent Document 1 to obtain a transfer film, the retardation layer may not be uniformly oriented. The present inventors know.
Regarding the above phenomenon, the present inventors have intensively studied. When the composition for retardation layer is applied on the surface of the hard coat layer, the polymer (acrylic base MH-101- 5) was found to be caused by dissolution.
On the other hand, in the method for producing a transfer film according to the above embodiment, the polymer forming the alignment film region contains a polymerizable group. Therefore, the obtained alignment film region has excellent solvent resistance. Accordingly, even when the retardation layer is formed by applying the composition for a retardation layer on the surface of the hard coat layer having the alignment film region, the retardation layer has a more uniform alignment state.
上記のとおり、本発明の実施態様に係る転写フィルムの製造方法では、重合性化合物と、重合性基を含有するポリマーと、を含有する硬化性樹脂組成物を仮支持体の一方の表面上に塗布して、これを硬化させてハードコート層を形成することにより、配向膜領域の形成と、重合性基により付与される耐溶剤性による相乗効果が得られ、本発明の効果が得られたものと推測される。
以下、各工程ごとにその態様を説明する。
As described above, in the method for producing a transfer film according to an embodiment of the present invention, a curable resin composition containing a polymerizable compound and a polymer containing a polymerizable group is placed on one surface of the temporary support. By applying and curing to form a hard coat layer, a synergistic effect due to the formation of the alignment film region and the solvent resistance imparted by the polymerizable group was obtained, and the effects of the present invention were obtained. Presumed to be.
Hereinafter, the aspect is demonstrated for every process.
〔工程a〕
工程aは仮支持体の一方の表面上に、硬化性樹脂組成物を塗布して硬化性樹脂組成物層を形成する工程である。
硬化性樹脂組成物を塗布する方法としては特に制限されず、公知の塗布方法を用いることができる。公知の塗布方法としては、例えば、ワイヤーバーコーティング法、押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、及び、ダイコーティング法等が挙げられる。
[Step a]
Step a is a step of forming a curable resin composition layer by applying a curable resin composition on one surface of the temporary support.
The method for applying the curable resin composition is not particularly limited, and a known application method can be used. Examples of known coating methods include a wire bar coating method, an extrusion coating method, a direct gravure coating method, a reverse gravure coating method, and a die coating method.
硬化性樹脂組成物層の膜厚としては特に制限されないが、乾燥膜厚として2〜10μmが好ましく、3〜6μmがより好ましい。 Although it does not restrict | limit especially as a film thickness of a curable resin composition layer, 2-10 micrometers is preferable as a dry film thickness, 3-6 micrometers is more preferable.
また、硬化性樹脂組成物を塗布した後、溶剤を除去するために加熱処理を行ってもよい。その場合の加熱処理の条件としては特に制限されず、例えば、加熱温度としては、20〜200℃が好ましく、40〜160℃がより好ましく、加熱時間としては、10〜600秒が好ましく、30〜300秒がより好ましい。 Moreover, after apply | coating curable resin composition, in order to remove a solvent, you may heat-process. The heat treatment conditions in that case are not particularly limited. For example, the heating temperature is preferably 20 to 200 ° C., more preferably 40 to 160 ° C., and the heating time is preferably 10 to 600 seconds, 30 to 300 seconds is more preferable.
<仮支持体>
上記転写フィルムにおいて、仮支持体は、ハードコート層及び位相差層を形成する際の支持体としての機能を有し、また、ハードコート層及び位相差層を所望のデバイス(タッチパネル、及び、液晶表示装置等)に転写した際には、仮支持体はハードコート層から剥離され、取り除かれる。(すなわち、転写後、仮支持体を剥離すると、デバイス側から位相差層、ハードコート層とをこの順に有する積層体となる。)
<Temporary support>
In the above transfer film, the temporary support has a function as a support for forming the hard coat layer and the retardation layer, and the hard coat layer and the retardation layer are formed into desired devices (touch panel and liquid crystal). When transferred to a display device or the like, the temporary support is peeled off from the hard coat layer and removed. (That is, when the temporary support is peeled off after transfer, a laminate having a retardation layer and a hard coat layer in this order from the device side is obtained.)
仮支持体は、透明でも不透明でもよく、その材質も、特に制限されない。仮支持体は、ポリマーで構成されていてもよく、仮支持体を構成するポリマーとしては、例えば、セルロースエステル(例、セルロースアセテート、セルロースプロピオネート、及び、セルロースブチレート等)、ポリオレフィン(ポリエチレン、及び、ポリプロピレン等)、環状オレフィン(ノルボルネン系ポリマー等)、ポリ(メタ)アクリル酸エステル(例、ポリメチルメタクリレート)、ポリカーボネート、ポリエステル、及び、ポリスルホン等が挙げられる。 The temporary support may be transparent or opaque, and the material is not particularly limited. The temporary support may be composed of a polymer. Examples of the polymer constituting the temporary support include cellulose esters (eg, cellulose acetate, cellulose propionate, and cellulose butyrate), and polyolefin (polyethylene). And polypropylene), cyclic olefins (such as norbornene-based polymers), poly (meth) acrylic acid esters (eg, polymethyl methacrylate), polycarbonates, polyesters, and polysulfones.
製造工程中、及び/又は製造後に、位相差層及び/又はハードコート層の光学特性を検査しやすい点で、仮支持体は可視光線に対して透明なことが好ましく、透明、かつ、低複屈折であることがより好ましい。低複屈折性の観点からは、仮支持体の材質としては、セルロースエステル、又は、環状オレフィンが好ましい。市販のノルボルネン系ポリマーとしては、アートン(JSR(株)製)、ゼオネックス、ゼオノア(以上、日本ゼオン(株)製)、及び、TOPAS(ポリプラスチックス(株)製)等が挙げられる。また、安価なポリカーボネート及び/又はポリエチレンテレフタレート等も好ましく用いられる。
仮支持体の厚さはとしては、特に制限されないが、一般的に10〜1000μmが好ましく、10〜200μmがより好ましい。
The temporary support is preferably transparent to visible light, and is transparent and has a low compounding property in that the optical properties of the retardation layer and / or hard coat layer can be easily inspected during and / or after the manufacturing process. More preferably, it is refraction. From the viewpoint of low birefringence, the material of the temporary support is preferably cellulose ester or cyclic olefin. Examples of commercially available norbornene-based polymers include Arton (manufactured by JSR Co., Ltd.), Zeonex, Zeonore (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.), and TOPAS (manufactured by Polyplastics Co., Ltd.). In addition, inexpensive polycarbonate and / or polyethylene terephthalate are also preferably used.
The thickness of the temporary support is not particularly limited, but is generally preferably 10 to 1000 μm, more preferably 10 to 200 μm.
<硬化性樹脂組成物>
上記硬化性樹脂組成物は、少なくとも以下の成分(I)及び(II)を含有する。
(I)モノマー、及び、オリゴマーからなる群から選択される少なくとも1種の重合性化合物
(II)重合性基を含有するポリマー
また、上記硬化性樹脂組成物は、
(III)その他の成分
を含有してもよい。
上記硬化性樹脂組成物は、硬化してハードコート層を形成するとともに、ハードコート層上層領域(仮支持体との界面の反対の界面近傍)に配向膜領域を形成する機能を有する。
<Curable resin composition>
The curable resin composition contains at least the following components (I) and (II).
(I) A monomer and at least one polymerizable compound selected from the group consisting of oligomers (II) a polymer containing a polymerizable group, and the curable resin composition,
(III) Other components may be contained.
The curable resin composition has a function of curing to form a hard coat layer and forming an alignment film region in the upper layer region of the hard coat layer (near the interface opposite to the interface with the temporary support).
(II)重合性基を含有するポリマー
重合性基を含有するポリマーとしては特に制限されず、公知のポリマーを用いることができる。上記ポリマーとしては液晶性を有しないポリマー(以下「非晶性ポリマー」ともう。)が好ましい。
重合性基としては、反応性がより優れる点で、紫外線照射により架橋し得る反応性基が好ましい。
重合性基としては、アクリロイル基、メタクリロイル基、スチリル基、及び、マレイミド基等のエチレン性不飽和基;エポキシ基、及び、オキセタン基等のカチオン性重合性基がより好ましく、エチレン性不飽和基がより好ましい。
(II) Polymer containing a polymerizable group The polymer containing a polymerizable group is not particularly limited, and a known polymer can be used. As the polymer, a polymer having no liquid crystallinity (hereinafter referred to as “amorphous polymer”) is preferable.
As the polymerizable group, a reactive group that can be cross-linked by irradiation with ultraviolet rays is preferable in terms of more excellent reactivity.
As the polymerizable group, an ethylenically unsaturated group such as an acryloyl group, a methacryloyl group, a styryl group, and a maleimide group; a cationic polymerizable group such as an epoxy group and an oxetane group is more preferable, and an ethylenically unsaturated group Is more preferable.
なお、本明細書において、マレイミド基とは、無置換、又は、置換のマレイミド基を意図する。置換マレイミド基とは、以下の式で表されるように、マレイミド環上に置換基を含有する基を意図する。なお、以下の式中、Rはそれぞれ独立に有機基を表し、好ましくはアルキル基を表す。なお、2つのRは互いに結合して環を形成してもよい。このような環を形成したマレイミドとしては、例えば、2−(1,2−シクロヘキサ−1−エンジカルボキシイミド)等が挙げられる。式中、*は結合位置を示す。 In the present specification, the maleimide group means an unsubstituted or substituted maleimide group. The substituted maleimide group means a group containing a substituent on the maleimide ring as represented by the following formula. In the following formulae, R each independently represents an organic group, preferably an alkyl group. Two Rs may be bonded to each other to form a ring. Examples of the maleimide having such a ring include 2- (1,2-cyclohex-1-enedicarboximide). In the formula, * indicates a bonding position.
上記ポリマーの重合反応の形式は、特に制限はないが、ラジカル重合反応が最も簡便で好ましい。 The form of the polymerization reaction of the polymer is not particularly limited, but a radical polymerization reaction is the simplest and preferable.
上記ポリマーは、式(1)で表される繰り返し単位(以後、「重合性基ユニット」とも称する)を含有することが好ましい。 The polymer preferably contains a repeating unit represented by the formula (1) (hereinafter also referred to as “polymerizable group unit”).
式(1)中、R1は水素原子、又は、炭素原子数1〜4のアルキル基を表し、水素原子、又は、メチル基が好ましい。
L1は単結合、又は、2価の連結基を表し、2価の連結基としては、例えば、−O−、アルキレン基、アリーレン基、*−C(=O)O−、*−C(=O)NH−、*−OC(=O)−、*−NHC(=O)−、及び、これらを組み合わせた基等が挙げられる。なお、*は主鎖に連結する位置を表す。言い換えれば、*側で主鎖に連結することを意図する。
なお、L1としては、アリーレン基、*−C(=O)O−,*−C(=O)NH−、又は、*−OC(=O)−がより好ましい。
In formula (1), R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, preferably a hydrogen atom or a methyl group.
L 1 represents a single bond or a divalent linking group, and examples of the divalent linking group include —O—, an alkylene group, an arylene group, * —C (═O) O—, * —C ( ═O) NH—, * —OC (═O) —, * —NHC (═O) —, and combinations thereof. In addition, * represents the position connected to the main chain. In other words, it is intended to be connected to the main chain on the * side.
L 1 is more preferably an arylene group, * —C (═O) O—, * —C (═O) NH—, or * —OC (═O) —.
P1はエチレン性不飽和基を含有する1価の基を表し、なかでも、アクリロイル基、メタクリロイル基、マレイミド基、及び、スチリル基からなる群から選ばれる基を含む一価の基が好ましく、アクリロイル基、メタクリロイル基、及び、マレイミド基からなる群から選ばれる基を含む一価の基がより好ましい。
式(1)中、好ましい組合せとしては、R1が水素原子、又は、メチル基;L1が、アルキレン基、アリーレン基、*−C(=O)O−、*−C(=O)NH−、*−OC(=O)−、又は、これらを組み合わせた基;P1が、アクリロイル基、メタクリロイル基、及び、スチリル基からなる群から選ばれる基を含む一価の基が挙げられる。
P 1 represents a monovalent group containing an ethylenically unsaturated group, and among them, a monovalent group containing a group selected from the group consisting of an acryloyl group, a methacryloyl group, a maleimide group, and a styryl group is preferable. A monovalent group including a group selected from the group consisting of an acryloyl group, a methacryloyl group, and a maleimide group is more preferable.
In formula (1), as a preferable combination, R 1 is a hydrogen atom or a methyl group; L 1 is an alkylene group, an arylene group, * —C (═O) O—, * —C (═O) NH -, * -OC (= O)-, or a group obtained by combining these; a monovalent group including a group in which P 1 is selected from the group consisting of an acryloyl group, a methacryloyl group, and a styryl group.
上記ポリマーは、硬化性樹脂組成物層の上層領域に濃縮層(配向膜領域)を形成するものと推測される。硬化性樹脂組成物層の上層領域にポリマーの濃縮層を形成しやすくするためには、後述する重合性化合物とより相溶しにくいことが好ましい。
言い換えれば、相溶性の尺度を表す3次元溶解度パラメータにおけるポリマーの非分散力成分を表すδa(P)と、同じく重合性化合物のδa(M)とが一致しないことが好ましく、δa(M)がより大きいことが好ましい。
なかでも、より優れた本発明の効果が得られる点で、以下の式(2)で表されるΔSP(ΔSP値)は、0超が好ましく、0.3超がより好ましく、0.5超が更に好ましく、20未満が好ましく、10未満がより好ましく、5.0未満が更に好ましい。なかでも、ΔSPが1.3超であると、更に優れた本発明の効果が得られる。
式(2) ΔSP=δa(M)−δa(P)
The polymer is presumed to form a concentrated layer (alignment film region) in the upper layer region of the curable resin composition layer. In order to make it easy to form a concentrated polymer layer in the upper layer region of the curable resin composition layer, it is preferable that it is less compatible with the polymerizable compound described later.
In other words, it is preferable that δa (P) representing the non-dispersing force component of the polymer in the three-dimensional solubility parameter representing the compatibility scale does not coincide with δa (M) of the polymerizable compound, and δa (M) is Larger is preferred.
Among these, ΔSP (ΔSP value) represented by the following formula (2) is preferably more than 0, more preferably more than 0.3, and more than 0.5 in that a more excellent effect of the present invention can be obtained. Is more preferable, less than 20, preferably less than 10, more preferably less than 5.0. Among them, when the ΔSP is greater than 1.3, a further excellent effect of the present invention can be obtained.
Formula (2) ΔSP = δa (M) −δa (P)
なお、上述したδa(P)とδa(M)の値は、Hoyらの方法により算出されるSP(Solubility Parameter)値(VAN KREVELEN,D.W.著、「PROPERTIES OF POLYMERS(ED.3)」ELSEVIER出版(1990)参照)の非分散力成分を意図する。つまり、δa値は、Hoyらの方法により算出される3次元溶解度パラメータ(δd、δp、δh)を用いて下記式(X)により算出することができる。Hoyらの方法に従うと、求めたい化合物の化学構造式よりδd、δp、δhの各々の値が算出できる。なお、複数の繰り返し単位からなるオリゴマー又はポリマーの場合、各繰り返し単位ごとの3次元溶解度パラメータの2乗値(δd2、δp2、δh2)に、各繰り返し単位ごとの体積分率を乗じて和を求めることでオリゴマー又はポリマーの3次元溶解度パラメータの2乗値(δd2、δp2、δh2)を算出し、これを式(X)に代入することでオリゴマー又はポリマーのδa値を求めることができる。
δa=(δp2+δh2)0.5 式(X)
なお、δaの単位はMPa0.5である。
The values of δa (P) and δa (M) described above are SP (Solubility Parameter) values calculated by the method of Hoy et al. (VAN KREVElen, D.W., “PROPERTIES OF POLYMERS (ED.3)). "See ELSEVIER publication (1990)). That is, the δa value can be calculated by the following equation (X) using the three-dimensional solubility parameters (δd, δp, δh) calculated by the method of Hoy et al. According to the method of Hoy et al., Each value of δd, δp, and δh can be calculated from the chemical structural formula of the desired compound. In the case of an oligomer or polymer composed of a plurality of repeating units, the square value (δd 2 , δp 2 , δh 2 ) of the three-dimensional solubility parameter for each repeating unit is multiplied by the volume fraction for each repeating unit. The square value (δd 2 , δp 2 , δh 2 ) of the three-dimensional solubility parameter of the oligomer or polymer is calculated by obtaining the sum, and the δa value of the oligomer or polymer is obtained by substituting this into formula (X). be able to.
δa = (δp 2 + δh 2 ) 0.5 formula (X)
The unit of δa is MPa 0.5 .
ポリマーの3次元溶解度パラメータの非分散力成分であるδa(P)としては特に制限されないが、下限値としては、8MPa0.5以上が好ましく、10MPa0.5以上がより好ましい。また、上限値としては、18MPa0.5以下が好ましく、15MPa0.5以下がより好ましい。
なお、2種以上のポリマーを用いる場合は、各ポリマーのδa(P)と、各ポリマーのポリマー混合物中における体積分率との積をそれぞれ求め、それらを足し合わせた値を「ポリマーの3次元溶解度パラメータの非分散力成分であるδa(P)」として、この値が上記範囲内であることが好ましい。例えば、ポリマーP1及びポリマーP2を併用する場合には、以下の方法により計算した、ポリマーP1及びP2の混合物のδa(P)値(本段落においてδa(P1、2)と表す)が上記範囲内であることが好ましい。
なお、δa(P1、2)は以下の式によって計算することができる。
式: δa(P1、2)=δa(P1)β+δa(P2)(1−β)
上記式中、βはポリマー混合物中における、ポリマーP1の体積分率を意図する。
Is not particularly restricted but includes .delta.a (P) is a non-dispersion force component of the three-dimensional solubility parameters of the polymer, the lower limit value is preferably 8 MPa 0.5 or more, 10 MPa 0.5 or more is more preferable. The upper limit value is preferably 18 MPa 0.5 or less, 15 MPa 0.5 or less is more preferable.
When two or more kinds of polymers are used, the product of each polymer δa (P) and the volume fraction of each polymer in the polymer mixture is obtained, and the sum of them is calculated as “three-dimensional polymer This value is preferably within the above range as δa (P) which is a non-dispersing force component of the solubility parameter. For example, when the polymer P 1 and the polymer P 2 are used in combination, the δa (P) value of the mixture of the polymers P 1 and P 2 calculated by the following method (represented as δa (P 1,2 ) in this paragraph) ) Is preferably within the above range.
Note that δa (P 1,2 ) can be calculated by the following equation.
Formula: δa (P 1,2 ) = δa (P 1 ) β + δa (P 2 ) (1-β)
In the above formula, β means the volume fraction of the polymer P 1 in the polymer mixture.
上記ポリマーは上記重合性基ユニット以外の他の繰り返し単位(ユニット)(共重合ユニット)を含有してもよい。例えば、重合性基を含まない繰り返し単位(非重合性基ユニット)などが挙げられる。
なお、他の繰り返し単位の3次元溶解度パラメータより算出されるδa値は、特に制限はされないが、本発明の効果がより優れる点で、7.5MPa0.5以上であることが好ましく、10MPa0.5以上であることがより好ましい。上限は特に制限されないが、18MPa0.5以下であることが好ましく、16MPa0.5以下であることがより好ましい。
また、上記重合性基ユニットのδa値と他の繰り返し単位のδa値との差は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる点で、0〜5MPa0.5であることが好ましく、0〜2.5MPa0.5であることがより好ましい。
The polymer may contain another repeating unit (unit) (copolymerization unit) other than the polymerizable group unit. For example, a repeating unit not containing a polymerizable group (non-polymerizable group unit) and the like can be mentioned.
Incidentally, .delta.a value calculated from the three-dimensional solubility parameters of other repeating units is not particularly limited, in terms of the effect of the present invention is more excellent, it is preferably 7.5 MPa 0.5 or more, 10 MPa 0 More preferably, it is 5 or more. The upper limit is not particularly limited, it is preferably 18 MPa 0.5 or less, and more preferably 16 MPa 0.5 or less.
Further, the difference between the δa value of the polymerizable group unit and the δa value of other repeating units is not particularly limited, but is preferably 0 to 5 MPa 0.5 in terms of more excellent effects of the present invention. more preferably ~2.5MPa 0.5.
上記他の繰り返し単位の好適態様としては、以下の式(3)で表される繰り返し単位が挙げられる。 As a suitable aspect of said other repeating unit, the repeating unit represented by the following formula | equation (3) is mentioned.
式(3)中、R21は水素原子又はメチル基を表す。R22は、ヒドロキシ基を有していてもよいアルキル基を表す。 In formula (3), R 21 represents a hydrogen atom or a methyl group. R 22 represents an alkyl group which may have a hydroxy group.
ポリマーの重量平均分子量は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる点で、20000超が好ましく、30,000以上がより好ましい。上限は特に制限されないが一般に300,000以下が好ましい。
なお、上記重量平均分子量は、GPC(Gel Permeation Chromatography)法により測定されるポリスチレン換算値として、求めることができる。GPC測定は、例えば、装置:「Alliance GPC2000(Waters社製)」、カラム:TSKgel GMH6−HT×2+TSKgel GMH6−HTL×2(いずれも7.5mmI.D.×30cm、東ソー社製)、カラム温度:140℃、検出器:示差屈折率計、移動相:溶媒(例えばo−ジクロロベンゼン等)の構成及び条件にて行うことができ、分子量の構成は標準ポリスチレンを用いて重量平均分子量を求めることができる。
The weight average molecular weight of the polymer is not particularly limited, but is preferably more than 20,000, more preferably 30,000 or more, from the viewpoint that the effect of the present invention is more excellent. The upper limit is not particularly limited, but generally 300,000 or less is preferable.
In addition, the said weight average molecular weight can be calculated | required as a polystyrene conversion value measured by GPC (Gel Permeation Chromatography) method. GPC measurement is, for example, apparatus: “Alliance GPC2000 (manufactured by Waters)”, column: TSKgel GMH 6 -HT × 2 + TSKgel GMH 6 -HTL × 2 (both 7.5 mm ID × 30 cm, manufactured by Tosoh Corporation), Column temperature: 140 ° C., detector: differential refractometer, mobile phase: solvent (for example, o-dichlorobenzene, etc.) and conditions, and molecular weight can be determined using standard polystyrene and weight average molecular weight. Can be sought.
上記ポリマーの合成方法は特に制限されず、公知の方法を組み合わせて合成できる。例えば、(a)対応するモノマーを重合させて直接、エチレン性不飽和基を導入する方法で合成してもよく、(b)任意の官能基を有するモノマーを重合して得られるポリマーに高分子反応によりエチレン性不飽和基を導入する方法で合成してもよい。非液晶性ポリマーの合成方法の詳細は、例えば、特許第4184818号公報の段落0068〜0077に記載され、その内容は本明細書に参照として取り込まれる。 The method for synthesizing the polymer is not particularly limited, and can be synthesized by combining known methods. For example, it may be synthesized by (a) a method in which a corresponding monomer is polymerized to directly introduce an ethylenically unsaturated group, and (b) a polymer obtained by polymerizing a monomer having an arbitrary functional group. You may synthesize | combine by the method of introduce | transducing an ethylenically unsaturated group by reaction. Details of the method for synthesizing the non-liquid crystalline polymer are described in, for example, paragraphs 0068 to 0077 of Japanese Patent No. 4184818, the contents of which are incorporated herein by reference.
以下に、式(1)で表される繰り返し単位の好ましい具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
式(1)で表される繰り返し単位を含むポリマーは、式(1)で表される繰り返し単位を、0.5質量%以上100質量%以下含んでいるのが好ましく、2質量%以上100質量%以下含んでいるのがより好ましく、5質量%以上100質量%以下含んでいるのが更に好ましい。 The polymer containing the repeating unit represented by the formula (1) preferably contains 0.5% by mass or more and 100% by mass or less of the repeating unit represented by the formula (1). % Or less, more preferably 5% by mass or more and 100% by mass or less.
式(1)で表される繰り返し単位を含むポリマーの具体例を表1に示すが、ポリマーは下記の具体例に制限されない。なお、式(1)で表される繰り返し単位と、その他の繰り返し単位とは、上記の具体例の番号で表し、共重合可能なモノマーから誘導される繰り返し単位は、モノマー名を記載し、共重合組成比を質量%で付記した。 Although the specific example of the polymer containing the repeating unit represented by Formula (1) is shown in Table 1, a polymer is not restrict | limited to the following specific example. The repeating unit represented by the formula (1) and the other repeating units are represented by the numbers in the above specific examples, and the repeating unit derived from the copolymerizable monomer describes the monomer name. The polymerization composition ratio is indicated by mass%.
なお、上記表中、繰り返し単位(N−2)は、以下の式で表される。
また、上記表中、繰り返し単位(L−1)及び繰り返し単位(L−3)は、それぞれ、以下の式で表される。なお、繰り返し単位(L−1)及び/又は繰り返し単位(L−3)を含有するポリマー(例えば、P−17及びP−18)は液晶性を有する。
Moreover, in the said table | surface, a repeating unit (L-1) and a repeating unit (L-3) are respectively represented by the following formula | equation. In addition, the polymer (for example, P-17 and P-18) containing a repeating unit (L-1) and / or a repeating unit (L-3) has liquid crystallinity.
硬化性樹脂組成物中におけるポリマーの含有量としては、特に制限されないが、十分なハードコート性能を確保する点で、硬化性樹脂組成物の全固形分に対して0.001〜50質量%が好ましく、0.01〜10質量%がより好ましい。
なお、ポリマーとしては1種を単独で用いても、2種以上を併用してもよい。2種以上のポリマーを併用する場合には、合計含有量が上記範囲内であることが好ましい。
The content of the polymer in the curable resin composition is not particularly limited, but is 0.001 to 50% by mass with respect to the total solid content of the curable resin composition in terms of ensuring sufficient hard coat performance. Preferably, 0.01-10 mass% is more preferable.
In addition, as a polymer, 1 type may be used independently or 2 or more types may be used together. When two or more kinds of polymers are used in combination, the total content is preferably within the above range.
(I)重合性化合物
上記硬化性樹脂組成物は、モノマー、及び、オリゴマーからなる群から選択される少なくとも1種の重合性化合物を含有する。重合性化合物は、重合してハードコート層を形成する作用を有する。
重合性化合物としては制限されず公知の重合性化合物を用いることができる。
重合性化合物としては、1分子中に1個以上の重合性基を含有していればよく、例えば、エチル(メタ)アクリレート、エチルヘキシル(メタ)アクリレート、スチレン、メチルスチレン、2−ヒドロキシ−3−アクリロイロキシプロピルメタクリレート、ポリエチレングリコール#200ジアクリレート、ポリエチレングリコール#400ジアクリレート、ポリエチレングリコール#600ジアクリレート、ポリエチレングリコール#1000ジアクリレート、プロポキシ化エトキシ化ビスフェノールAジアクリレート、エトキシ化ビスフェノールAジアクリレート、9,9−ビス[4−(2−アクリロイルオキシエトキシ)フェニル]フルオレン、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、1,10−デカンジオールジアクリレート、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、1,9−ノナンジオールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、2−メタクリロイロキシエチルフタル酸、メトキシポリエチレングリコール#400メタクリレート、2−メタクリロイルオキシエチルサクシネート、フェノキシエチレングリコールメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、トリシクロデカンジメタノールジメタクリレート、N−ビニルピロリドン等が挙げられる。
(I) Polymerizable compound The curable resin composition contains at least one polymerizable compound selected from the group consisting of monomers and oligomers. The polymerizable compound has an action of polymerizing to form a hard coat layer.
It does not restrict | limit as a polymeric compound, A well-known polymeric compound can be used.
The polymerizable compound only needs to contain one or more polymerizable groups in one molecule. For example, ethyl (meth) acrylate, ethylhexyl (meth) acrylate, styrene, methylstyrene, 2-hydroxy-3- Acryloyloxypropyl methacrylate, polyethylene glycol # 200 diacrylate, polyethylene glycol # 400 diacrylate, polyethylene glycol # 600 diacrylate, polyethylene glycol # 1000 diacrylate, propoxylated ethoxylated bisphenol A diacrylate, ethoxylated bisphenol A diacrylate, 9,9-bis [4- (2-acryloyloxyethoxy) phenyl] fluorene, tricyclodecane dimethanol diacrylate, 1,10-decandiol diacrylate 1,6-hexanediol diacrylate, 1,9-nonanediol diacrylate, dipropylene glycol diacrylate, tripropylene glycol diacrylate, 2-methacryloyloxyethylphthalic acid, methoxypolyethylene glycol # 400 methacrylate, 2-methacryloyl Examples thereof include oxyethyl succinate, phenoxyethylene glycol methacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, tricyclodecane dimethanol dimethacrylate, and N-vinylpyrrolidone.
重合性基としては特に制限されず、例えば、上記重合性基として挙げた官能基等が挙げられる。なかでも、重合性基としてはエチレン性不飽和基を含有する基が好ましく、アクリロイル基、及び、メタアクリロイル基からなる群から選択される少なくとも1種がより好ましい。重合性基が、(メタ)アクリロイル基だと、硬化性樹脂組成物を硬化して得られるハードコート層と、後述する位相差層との密着性が良化する。 It does not restrict | limit especially as a polymeric group, For example, the functional group etc. which were mentioned as said polymeric group are mentioned. Among these, the polymerizable group is preferably a group containing an ethylenically unsaturated group, and more preferably at least one selected from the group consisting of an acryloyl group and a methacryloyl group. When the polymerizable group is a (meth) acryloyl group, the adhesion between the hard coat layer obtained by curing the curable resin composition and the retardation layer described later is improved.
なかでも、上記重合性化合物としては、非液晶性であり、かつ、1分子中に3個以上の重合性基を含有することが好ましく、(「3官能以上の非液晶性重合性化合物」ともいう。)、一分子中に4個以上の重合性基を含有することがより好ましい。重合性基の個数の上限値としては特に制限されないが、一般に、6以下が好ましい。 Among these, the polymerizable compound is preferably non-liquid crystalline and contains three or more polymerizable groups in one molecule (also referred to as “a tri-functional or higher functional non-liquid crystalline polymerizable compound”). It is more preferable that four or more polymerizable groups are contained in one molecule. The upper limit of the number of polymerizable groups is not particularly limited, but is generally preferably 6 or less.
重合性化合物の重量平均分子量としては特に制限されないが、より優れた本発明の効果が得られる点で、10000以下が好ましく、2000以下がより好ましい。 Although it does not restrict | limit especially as a weight average molecular weight of a polymeric compound, 10,000 or less are preferable and 2000 or less are more preferable at the point from which the more excellent effect of this invention is acquired.
また、上記重合性化合物としては、1分子中に4個以上の重合性基を含有し、かつ、重量平均分子量が10000以下であり、重合性基が、アクリロイル基、及び、メタクリロイル基からなる群から選択される少なくとも1種である、ことが更に好ましい。 The polymerizable compound contains 4 or more polymerizable groups in one molecule, has a weight average molecular weight of 10,000 or less, and the polymerizable group is composed of an acryloyl group and a methacryloyl group. More preferably, it is at least one selected from.
1分子中に3個の重合性基を含有する重合性化合物の具体例としては、例えば、エトキシ化イソシアヌル酸トリアクリレート、ε−カプロラクトン変性トリス−(2−アクリロキシエチル)イソシアヌレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ポリエステル多官能アクリレートオリゴマー(3官能)、トリメチロールプロパントリメタクリレート、及び、ウレタン多官能アクリレートオリゴマー(3官能)等が挙げられる。 Specific examples of the polymerizable compound containing three polymerizable groups in one molecule include, for example, ethoxylated isocyanuric acid triacrylate, ε-caprolactone-modified tris- (2-acryloxyethyl) isocyanurate, trimethylolpropane. Examples include triacrylate, pentaerythritol triacrylate, polyester polyfunctional acrylate oligomer (trifunctional), trimethylolpropane trimethacrylate, and urethane polyfunctional acrylate oligomer (trifunctional).
また、1分子中に4個以上の重合性基を含有し、かつ、重量平均分子量が10000以下であり、重合性基が、アクリロイル基、及び、メタクリロイル基からなる群から選択される少なくとも1種である、重合性化合物としては、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート(分子量466)、ペンタエリスリトールテトラアクリレート(分子量352)、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラアクリレート(分子量1892)、ポリエステル多官能アクリレートオリゴマー(4〜15官能、重量平均分子量10000以下)、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(分子量578)、及び、ウレタン多官能アクリレートオリゴマー(4〜15官能、重量平均分子量10000以下)等が挙げられる。 Moreover, at least 1 sort (s) selected from the group which contains 4 or more polymeric groups in 1 molecule, and a weight average molecular weight is 10,000 or less, and a polymeric group consists of an acryloyl group and a methacryloyl group. Examples of the polymerizable compound include ditrimethylolpropane tetraacrylate (molecular weight 466), pentaerythritol tetraacrylate (molecular weight 352), ethoxylated pentaerythritol tetraacrylate (molecular weight 1892), polyester polyfunctional acrylate oligomer (functional 4-15), Weight average molecular weight 10,000 or less), dipentaerythritol hexaacrylate (molecular weight 578), and urethane polyfunctional acrylate oligomer (4 to 15 functional, weight average molecular weight 10,000 or less).
市販品としては、例えばA−DPH(ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート)、A−TMMT(ペンタエリスリトールテトラアクリレート)(新中村化学工業社製);UA−306T(ペンタエリスリトールトリアクリレートトルエンジイソシアネートウレタンプレポリマー)、UA−306I(ペンタエリスリトールトリアクリレートイソホロンジイソシアネートウレタンプレポリマー)、UA−510H(ジペンタエリスリトールペンタアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー)(共栄社化社製);U−6LPA、U−10HA、U−10PA、UA−1100H、U−15HA、UA−53H、及び、UA−33H等のウレタンアクリレート(新中村化学工業社製);等が挙げられる。 Examples of commercially available products include A-DPH (dipentaerythritol hexaacrylate), A-TMMT (pentaerythritol tetraacrylate) (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.); UA-306T (pentaerythritol triacrylate toluene diisocyanate urethane prepolymer), UA-306I (pentaerythritol triacrylate isophorone diisocyanate urethane prepolymer), UA-510H (dipentaerythritol pentaacrylate hexamethylene diisocyanate urethane prepolymer) (manufactured by Kyoeisha); U-6LPA, U-10HA, U-10PA, And urethane acrylates (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) such as UA-1100H, U-15HA, UA-53H, and UA-33H.
硬化性樹脂組成物中における重合性化合物の含有量としては特に制限されないが、十分なハードコート性能を付与する点で、硬化性樹脂組成物の全固形分に対して50〜99.999質量%が好ましく、90〜99.999質量%がより好ましい。
なお、重合性化合物は1種を単独で用いても、2種以上を併用してもよい。2種以上の重合性化合物を併用する場合には、合計含有量が上記範囲内であることが好ましい。
Although it does not restrict | limit especially as content of the polymeric compound in curable resin composition, 50-99.999 mass% with respect to the total solid of a curable resin composition at the point which provides sufficient hard-coat performance. Is preferable, and 90 to 99.999 mass% is more preferable.
In addition, a polymeric compound may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together. When using 2 or more types of polymeric compounds together, it is preferable that total content is in the said range.
重合性化合物の3次元溶解度パラメータの非分散力成分であるδa(M)としては特に制限されないが、下限値としては、10MPa0.5以上が好ましく、13MPa0.5以上がより好ましい。また、上限値としては、24MPa0.5以下が好ましく、22MPa0.5以下がより好ましい。
なお、2種以上の重合性化合物を併用する場合には、各重合性化合物のδa(M)と、各重合性化合物の重合性化合物混合物中における体積分率との積をそれぞれ求め、それらを足し合わせた値を「重合性化合物の3次元溶解度パラメータの非分散力成分であるδa(M)」として、この値が上記範囲内であることが好ましい。例えば、重合性化合物M1及び重合性化合物M2を併用する場合には、以下の方法により計算した、重合性化合物M1及び重合性化合物M2の混合物のδa(M)値(本段落においてδa(M1、2)と表す)が上記範囲内であることが好ましい。
なお、δa(M1、2)は以下の式によって計算することができる。
式: δa(M1、2)=δa(M1)β+δa(M2)(1−β)
上記式中、βは重合性化合物混合物中における、重合性化合物P1の体積分率を意図する。
Is not particularly restricted but includes .delta.a (M) is a non-dispersion force component of the three-dimensional solubility parameter of the polymerizable compound, the lower limit value is preferably 10 MPa 0.5 or more, 13 MPa 0.5 or more is more preferable. The upper limit value is preferably 24 MPa 0.5 or less, 22 MPa 0.5 or less is more preferable.
When two or more kinds of polymerizable compounds are used in combination, the product of δa (M) of each polymerizable compound and the volume fraction of each polymerizable compound in the polymerizable compound mixture are respectively obtained, The value obtained by adding the values is “δa (M) which is a non-dispersing force component of the three-dimensional solubility parameter of the polymerizable compound”, and this value is preferably within the above range. For example, when the polymerizable compound M 1 and the polymerizable compound M 2 are used in combination, the δa (M) value of the mixture of the polymerizable compound M 1 and the polymerizable compound M 2 calculated by the following method (in this paragraph) δa (represented as M 1,2 ) is preferably within the above range.
Note that δa (M 1,2 ) can be calculated by the following equation.
Formula: δa (M 1,2 ) = δa (M 1 ) β + δa (M 2 ) (1-β)
In the above formula, β means the volume fraction of the polymerizable compound P 1 in the polymerizable compound mixture.
硬化性樹脂組成物中における、重合性化合物の含有量に対する、重合性基を含有するポリマーの含有量の含有質量比(重合性基を含有するポリマーの含有量/重合性化合物の含有量、以下、本段落において、単に「質量比」という。)は、特に制限されないが、0.0001〜2.5が好ましい。
なかでも、質量比が0.001以上、1.0未満であると、上記転写フィルムの製造方法により得られる転写フィルムはより優れたハードコート性(鉛筆硬度)を有する。
The content ratio of the content of the polymer containing a polymerizable group to the content of the polymerizable compound in the curable resin composition (content of polymer containing a polymerizable group / content of polymerizable compound, below) In this paragraph, it is simply referred to as “mass ratio”.) Is not particularly limited, but is preferably 0.0001 to 2.5.
Especially, the transfer film obtained by the manufacturing method of the said transfer film has more excellent hard coat property (pencil hardness) as mass ratio is 0.001 or more and less than 1.0.
(III)その他の成分
上記硬化性樹脂組成物は、本発明の効果を奏する限りにおいて、その他の成分を含有していてもよい。その他の成分としては、例えば、重合開始剤、溶剤、重合性基を含有しない熱可塑性樹脂、微粒子、及び、界面活性剤等が挙げられる。以下では、上記各成分について説明する。
(III) Other components The said curable resin composition may contain the other component, as long as there exists an effect of this invention. Examples of other components include a polymerization initiator, a solvent, a thermoplastic resin containing no polymerizable group, fine particles, and a surfactant. Below, each said component is demonstrated.
・重合開始剤
上記硬化性樹脂組成物は重合開始剤を含有することが好ましい。
重合開始剤としては、特に制限されず公知の重合開始剤の中から適宜選択することができる。例えば、感光性を有するもの(いわゆる、光重合開始剤)が好ましい。光重合開始剤以外に、熱重合開始剤を用いることができ、これらを併用することもできる。
光重合開始剤としては、重合性化合物の重合を開始する能力を有する限り、特に制限されず、公知の光重合開始剤を用いることができる。
光重合開始剤としては、例えば、紫外線領域から可視光領域に対して感光性を有するものが好ましい。また、光励起された増感剤と何らかの作用を生じ、活性ラジカルを生成する活性剤であってもよく、重合性化合物の種類に応じてカチオン重合を開始させるような開始剤であってもよい。
-Polymerization initiator It is preferable that the said curable resin composition contains a polymerization initiator.
The polymerization initiator is not particularly limited and can be appropriately selected from known polymerization initiators. For example, those having photosensitivity (so-called photopolymerization initiator) are preferable. In addition to the photopolymerization initiator, a thermal polymerization initiator can be used, and these can be used in combination.
The photopolymerization initiator is not particularly limited as long as it has the ability to initiate polymerization of a polymerizable compound, and a known photopolymerization initiator can be used.
As the photopolymerization initiator, for example, those having photosensitivity from the ultraviolet region to the visible light region are preferable. Further, it may be an activator that generates an active radical by causing some action with a photoexcited sensitizer, and may be an initiator that initiates cationic polymerization according to the type of the polymerizable compound.
光重合開始剤としては、例えば、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、ミヒラーベンゾイルベンゾエート、α−アミロキシムエステル、ホスフィンオキシド類、ケタール類、アントラキノン類、チオキサントン類、プロピオフェノン類、アゾ化合物、過酸化物類、2,3−ジアルキルジオン化合物類、ジスルフィド化合物類、フルオロアミン化合物類、ベンジル類、ベンゾイン類、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族スルホニウム塩、芳香族ヨードニウム塩、メタロセン化合物、ベンゾインスルホン酸エステル、ロフィンダイマー類、オニウム塩類、ボレート塩類、活性エステル類、活性ハロゲン類、無機錯体、クマリン類、及び、アシルホスフィンオキシド類等が挙げられる。
光重合開始剤の具体例、及び好ましい態様、市販品などは、特開2009−098658号公報の段落0133〜0151に記載されており、上記の内容は本明細書に組み込まれる。
光重合開始剤の市販品としては、例えば、IRGACURE819(ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルフォスフィンオキサイド、BASF社製)等が挙げられる。
Examples of the photopolymerization initiator include acetophenones, benzophenones, Michler benzoyl benzoate, α-amyloxime esters, phosphine oxides, ketals, anthraquinones, thioxanthones, propiophenones, azo compounds, peroxides , 2,3-dialkyldione compounds, disulfide compounds, fluoroamine compounds, benzyls, benzoins, aromatic diazonium salts, aromatic sulfonium salts, aromatic iodonium salts, metallocene compounds, benzoin sulfonate esters, lophine Examples include dimers, onium salts, borate salts, active esters, active halogens, inorganic complexes, coumarins, and acylphosphine oxides.
Specific examples of the photopolymerization initiator, preferred embodiments, commercial products, and the like are described in paragraphs 0133 to 0151 of JP-A-2009-098658, and the above contents are incorporated herein.
Examples of commercially available photopolymerization initiators include IRGACURE 819 (bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide, manufactured by BASF).
また、光重合開始剤は、光増感剤を混合して用いてもよい。光増感剤としては、例えば、n−ブチルアミン、トリエチルアミン、及び、ポリ−n−ブチルホスフィン等が挙げられる。 Further, the photopolymerization initiator may be used by mixing a photosensitizer. Examples of the photosensitizer include n-butylamine, triethylamine, and poly-n-butylphosphine.
上記硬化性樹脂組成物中における重合開始剤の含有量としては、特に制限されないが、十分な硬化性を付与する点で、硬化性樹脂組成物の全固形に対して、0.5〜10質量%が好ましく、1〜5質量%がより好ましい。
なお、1種を単独で用いても、2種以上を併用してもよい。2種以上の重合開始剤を併用する場合には、合計含有量が上記範囲内であることが好ましい。
Although it does not restrict | limit especially as content of the polymerization initiator in the said curable resin composition, 0.5-10 mass with respect to the total solid of a curable resin composition at the point which provides sufficient sclerosis | hardenability. % Is preferable, and 1 to 5% by mass is more preferable.
In addition, 1 type may be used independently or 2 or more types may be used together. When two or more polymerization initiators are used in combination, the total content is preferably within the above range.
・溶剤
上記硬化性樹脂組成物は溶剤を含有することが好ましい。
溶剤としては、硬化性樹脂組成物の各成分を溶解、又は、分散させることができれば特に制限されず、公知の溶剤を用いることができる。溶剤としては水、及び/又は、有機溶剤が挙げられ、有機溶剤を含有することが好ましい。
有機溶剤としては、例えば、ブチルエーテル、ジメトキシエタン、ジエトキシエタン、プロピレンオキシド、1,4−ジオキサン、1,3−ジオキソラン、1,3,5−トリオキサン、テトラヒドロフラン、アニソール、フェネトール、炭酸ジメチル、炭酸メチルエチル、炭酸ジエチル、アセトン、メチルエチルケトン(MEK)、ジエチルケトン、ジプロピルケトン、ジイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、蟻酸エチル、蟻酸プロピル、蟻酸ペンチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、γ−プチロラクトン、2−メトキシ酢酸メチル、2−エトキシ酢酸メチル、2−エトキシ酢酸エチル、2−エトキシプロピオン酸エチル、2−メトキシエタノール、2−プロポキシエタノール、2−ブトキシエタノール、1,2−ジアセトキシアセトン、アセチルアセトン、ジアセトンアルコール、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル等メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、n−ブチルアルコール、シクロヘキシルアルコール、酢酸イソブチル、メチルイソブチルケトン(MIBK)、2−オクタノン、2−ペンタノン、2−ヘキサノン、エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールブチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテル、エチルカルビトール、ブチルカルビトール、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、及びキシレン等が挙げられる。
-Solvent It is preferable that the said curable resin composition contains a solvent.
The solvent is not particularly limited as long as each component of the curable resin composition can be dissolved or dispersed, and a known solvent can be used. Examples of the solvent include water and / or an organic solvent, and preferably contains an organic solvent.
Examples of the organic solvent include butyl ether, dimethoxyethane, diethoxyethane, propylene oxide, 1,4-dioxane, 1,3-dioxolane, 1,3,5-trioxane, tetrahydrofuran, anisole, phenetole, dimethyl carbonate, and methyl carbonate. Ethyl, diethyl carbonate, acetone, methyl ethyl ketone (MEK), diethyl ketone, dipropyl ketone, diisobutyl ketone, cyclopentanone, cyclohexanone, methylcyclohexanone, ethyl formate, propyl formate, pentyl formate, methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, propion Acid methyl, ethyl propionate, γ-ptyrolactone, methyl 2-methoxyacetate, methyl 2-ethoxyacetate, ethyl 2-ethoxyacetate, ethyl 2-ethoxypropionate, 2-methoxy Tanol, 2-propoxyethanol, 2-butoxyethanol, 1,2-diacetoxyacetone, acetylacetone, diacetone alcohol, methyl acetoacetate, methyl acetoacetate and other methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, cyclohexyl alcohol , Isobutyl acetate, methyl isobutyl ketone (MIBK), 2-octanone, 2-pentanone, 2-hexanone, ethylene glycol ethyl ether, ethylene glycol isopropyl ether, ethylene glycol butyl ether, propylene glycol methyl ether, ethyl carbitol, butyl carbitol, Hexane, heptane, octane, cyclohexane, methylcyclohexane, ethylcyclohexane, benzene, toluene And xylene.
硬化性樹脂組成物中における溶剤の含有量としては特に制限されないが、十分な膜厚の付与と均一塗布性を両立する点で、硬化性樹脂組成物は、固形分が、20〜80質量%となるよう、溶剤を含有するのが好ましく、固形分が40〜60質量%となるよう、溶剤を含有するのがより好ましい。
なお、溶剤は1種を単独で用いても、2種以上を併用してもよい。2種以上の溶剤を併用する場合には、合計含有量が上記範囲内であることが好ましい。
The content of the solvent in the curable resin composition is not particularly limited, but the curable resin composition has a solid content of 20 to 80% by mass in terms of achieving both sufficient film thickness and uniform coating properties. It is preferable to contain a solvent, and it is more preferable to contain a solvent so that the solid content is 40 to 60% by mass.
In addition, a solvent may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together. When two or more solvents are used in combination, the total content is preferably within the above range.
・重合性基を含有しない熱可塑性樹脂
上記硬化性樹脂組成物は、重合性基を含有しない熱可塑性樹脂を含有してもよい。
重合性基を含有しない熱可塑性樹脂(以下、単に「熱可塑性樹脂」ともいう)は、上記(II)重合性基を含有するポリマーとは異なる成分である。
上記熱可塑性樹脂としては、特に制限されず、公知の樹脂を用いることができる。
熱可塑性樹脂としては、例えば、スチレン系樹脂;(メタ)アクリル系樹脂;酢酸ビニル系樹脂;ポリエチレングリコール等のポリエーテル系樹脂;ビニルエーテル系樹脂;ハロゲン含有樹脂;脂環式オレフィン系樹脂;ポリカーボネート系樹脂;ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂;ナイロン6,6等のポリアミド系樹脂;セルロース誘導体;シリコーン系樹脂;等を挙げることができる。
熱可塑性樹脂は、かつ有機溶剤に可溶であることが好ましい。
特に、製膜性、透明性及び耐候性の観点から、スチレン系樹脂;(メタ)アクリル系樹脂;ポリエチレングリコール等のポリエーテル系樹脂;脂環式オレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂;ナイロン6,6等のポリアミド系樹脂;セルロース誘導体(セルロースエステル類等)等が好ましく、ナイロン6,6、ポリエチレンテレフタレート、又は、ポリエチレングリコールがより好ましい。
なお、市販品としては、例えば、アクリベースMH−101−5(アクリル系樹脂、藤倉化成社製)等が挙げられる。
-Thermoplastic resin which does not contain a polymeric group The said curable resin composition may contain the thermoplastic resin which does not contain a polymeric group.
The thermoplastic resin containing no polymerizable group (hereinafter also simply referred to as “thermoplastic resin”) is a component different from the polymer containing the above-mentioned (II) polymerizable group.
The thermoplastic resin is not particularly limited, and a known resin can be used.
Examples of the thermoplastic resin include styrene resins; (meth) acrylic resins; vinyl acetate resins; polyether resins such as polyethylene glycol; vinyl ether resins; halogen-containing resins; alicyclic olefin resins; Resins; Polyester resins such as polyethylene terephthalate; Polyamide resins such as nylon 6 and 6; Cellulose derivatives; Silicone resins;
The thermoplastic resin is preferably soluble in an organic solvent.
In particular, from the viewpoints of film forming properties, transparency and weather resistance, styrene resins; (meth) acrylic resins; polyether resins such as polyethylene glycol; polyester resins such as alicyclic olefin resins and polyethylene terephthalate; Polyamide resins such as nylon 6,6; cellulose derivatives (cellulose esters, etc.) are preferable, and nylon 6,6, polyethylene terephthalate, or polyethylene glycol is more preferable.
Examples of commercially available products include Acrybase MH-101-5 (acrylic resin, manufactured by Fujikura Kasei Co., Ltd.).
硬化性樹脂組成物中における熱可塑性樹脂の含有量としては特に制限されないが、十分なハードコート性を確保する点で、硬化性樹脂組成物の全固形分に対して、0〜10質量%が好ましく、0〜5質量%がより好ましい。
なお、1種を単独で用いても、2種以上を併用してもよい。2種以上の熱可塑性樹脂を併用する場合には、合計含有量が上記範囲内であることが好ましい。
Although it does not restrict | limit especially as content of the thermoplastic resin in a curable resin composition, 0-10 mass% is with respect to the total solid of a curable resin composition at the point which ensures sufficient hard-coat property. Preferably, 0 to 5% by mass is more preferable.
In addition, 1 type may be used independently or 2 or more types may be used together. When using 2 or more types of thermoplastic resins together, it is preferable that total content is in the said range.
・微粒子
微粒子としては、例えばシリカ粒子、アルミナ粒子、ジルコニア粒子、及び、TiO2粒子等の無機微粒子;アクリル粒子、架橋アクリル粒子、ポリスチレン粒子、架橋スチレン粒子、メラミン樹脂粒子、及び、ベンゾグアナミン樹脂粒子等の樹脂微粒子;等が挙げられる。
Fine particles Examples of the fine particles include inorganic fine particles such as silica particles, alumina particles, zirconia particles, and TiO 2 particles; acrylic particles, crosslinked acrylic particles, polystyrene particles, crosslinked styrene particles, melamine resin particles, and benzoguanamine resin particles. Resin fine particles; and the like.
微粒子の平均粒子径としては、特に制限されないが、10μm以下が好ましい。平均粒子径0.2〜10μmの微粒子を含有する硬化性樹脂組成物により得られるハードコート層は、防眩機能(アンチグレア機能)を有する。
ここで平均粒子径とは、分散した粒子を透過型電子顕微鏡により観察し、得られた写真から求めることができる。粒子の投影面積を求め、そこから円相当径を求め平均粒子径(平均一次粒子径)とする。本明細書における平均粒子径は、300個以上の粒子について投影面積を測定して、円相当径を求めて算出することができる。
The average particle diameter of the fine particles is not particularly limited, but is preferably 10 μm or less. A hard coat layer obtained from a curable resin composition containing fine particles having an average particle size of 0.2 to 10 μm has an antiglare function (antiglare function).
Here, the average particle diameter can be determined from a photograph obtained by observing dispersed particles with a transmission electron microscope. The projected area of the particles is obtained, and the equivalent circle diameter is obtained therefrom, which is taken as the average particle size (average primary particle size). The average particle diameter in this specification can be calculated by measuring the projected area of 300 or more particles and obtaining the equivalent circle diameter.
無機微粒子としては、変性のしやすさから、シリカ微粒子を用いることより好ましい。
シリカ微粒子としては、四塩化ケイ素の燃焼によって製造される乾燥粉末状のシリカを用いることもできるが、二酸化ケイ素が溶媒中に分散したコロイダルシリカを用いることがより好ましい。特に制限されないが、具体的にはMEK−ST、MEK−ST−L、及び、MEK−ST−XL等の日産化学工業(株)製のスノーテックスシリーズ等が挙げられる。
As the inorganic fine particles, silica fine particles are preferably used because of easy modification.
As the silica fine particles, dry powdery silica produced by combustion of silicon tetrachloride can be used, but colloidal silica in which silicon dioxide is dispersed in a solvent is more preferably used. Specific examples include, but are not limited to, Snowtex series manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd. such as MEK-ST, MEK-ST-L, and MEK-ST-XL.
硬化性樹脂組成物中における微粒子の含有量としては特に制限されないが、硬化性樹脂組成物層の透明性を確保する点で、硬化性樹脂組成物の全固形分に対して、0〜5質量%が好ましく、0〜1質量%がより好ましい。
なお、1種を単独で用いても、2種以上を併用してもよい。2種以上の微粒子を併用する場合には、合計含有量が上記範囲内であることが好ましい。
Although it does not restrict | limit especially as content of the microparticles | fine-particles in curable resin composition, 0-5 mass with respect to the total solid of a curable resin composition by the point which ensures the transparency of a curable resin composition layer. % Is preferable, and 0 to 1% by mass is more preferable.
In addition, 1 type may be used independently or 2 or more types may be used together. When two or more kinds of fine particles are used in combination, the total content is preferably within the above range.
・界面活性剤
界面活性剤としては、特に制限されず、公知の界面活性剤を用いることができる。
界面活性剤としては、例えば、フッ素系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、及び、シリコーン系界面活性剤等が挙げられる。 界面活性剤は、硬化性樹脂組成物の塗布性を向上する作用を有する。
-Surfactant It does not restrict | limit especially as surfactant, A well-known surfactant can be used.
Examples of the surfactant include a fluorine-based surfactant, a nonionic surfactant, a cationic surfactant, an anionic surfactant, and a silicone-based surfactant. Surfactant has the effect | action which improves the applicability | paintability of curable resin composition.
フッ素系界面活性剤としては、例えば、特開2015−184410号公報の0033段落に記載の界面活性剤が挙げられ、上記内容は本明細書に組み込まれる。
ノニオン系界面活性剤としては、例えば、特開2015−184410号公報の0034段落に記載の界面活性剤が挙げられ、上記内容は本明細書に組み込まれる。
カチオン系界面活性剤としては、例えば、特開2015−184410号公報の0035段落に記載の界面活性剤が挙げられ、上記内容は本明細書に組み込まれる。
アニオン系界面活性剤としては、例えば、特開2015−184410号公報の0036段落に記載の界面活性剤が挙げられ、上記内容は本明細書に組み込まれる。
シリコーン系界面活性剤としては、例えば、特開2015−184410号公報の0037段落に記載の界面活性剤が挙げられ、上記内容は本明細書に組み込まれる。
Examples of the fluorosurfactant include surfactants described in paragraph 0033 of JP-A No. 2015-184410, and the above contents are incorporated herein.
Examples of the nonionic surfactant include surfactants described in paragraph 0034 of JP-A No. 2015-184410, and the above contents are incorporated in the present specification.
Examples of the cationic surfactant include surfactants described in paragraph 0035 of JP-A No. 2015-184410, and the above contents are incorporated herein.
Examples of the anionic surfactant include surfactants described in paragraph 0036 of JP-A-2015-184410, and the above contents are incorporated in the present specification.
Examples of the silicone-based surfactant include surfactants described in paragraph 0037 of JP-A-2015-184410, and the above contents are incorporated herein.
硬化性樹脂組成物中における界面活性剤の含有量としては、特に制限されないが、十分なハードコート性を確保する点で、硬化性樹脂組成物の全固形分に対して0〜10質量%が好ましく、0〜5質量%がより好ましい。
なお、1種を単独で用いても、2種以上を併用してもよい。2種以上の界面活性剤を併用する場合には、合計含有量が上記範囲内であることが好ましい。
The content of the surfactant in the curable resin composition is not particularly limited, but is 0 to 10% by mass with respect to the total solid content of the curable resin composition in terms of ensuring sufficient hard coat properties. Preferably, 0 to 5% by mass is more preferable.
In addition, 1 type may be used independently or 2 or more types may be used together. When using 2 or more types of surfactant together, it is preferable that total content is in the said range.
硬化性樹脂組成物は、上記以外にも本発明の効果を奏する限りにおいて、他の成分を含有してもよい。上記他の成分としては重合禁止剤、紫外線吸収剤、及び、酸化防止剤等が挙げられる。 In addition to the above, the curable resin composition may contain other components as long as the effects of the present invention are exhibited. Examples of the other components include a polymerization inhibitor, an ultraviolet absorber, and an antioxidant.
硬化性樹脂組成物は、上記の各成分を混合することによって調製することができる。混合する方法、及び、その順序については特に制限されない。例えば、上記溶剤に対して、各成分を溶解させる方法によって調整することができる。 The curable resin composition can be prepared by mixing the above components. The mixing method and the order thereof are not particularly limited. For example, it can adjust with the method of dissolving each component with respect to the said solvent.
〔工程b〕
工程bは硬化性樹脂組成物層を硬化させ、ハードコート層を形成する工程である。
硬化性樹脂組成物層を硬化させる方法としては特に制限されないが、例えば、加熱処理及び/又は露光処理が挙げられる。
露光処理としては、特に制限されないが、例えば、紫外線ランプにより10〜1000mJ/cm2の照射量の紫外線を照射して塗膜を硬化する態様が挙げられる。
紫外線照射の場合、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、キセノンアーク、及び、メタルハライドランプ等の光線から発する紫外線等が利用できる。
加熱処理の温度としては特に制限されないが、例えば、20〜100℃が好ましく、30〜80℃がより好ましい。
[Step b]
Step b is a step of curing the curable resin composition layer to form a hard coat layer.
Although it does not restrict | limit especially as a method of hardening a curable resin composition layer, For example, heat processing and / or exposure processing are mentioned.
Although it does not restrict | limit especially as an exposure process, For example, the aspect which irradiates the ultraviolet-ray of the irradiation amount of 10-1000 mJ / cm < 2 > with an ultraviolet lamp, and hardens a coating film is mentioned.
In the case of ultraviolet irradiation, ultraviolet rays emitted from light rays such as an ultrahigh pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, a low pressure mercury lamp, a carbon arc, a xenon arc, and a metal halide lamp can be used.
Although it does not restrict | limit especially as temperature of heat processing, For example, 20-100 degreeC is preferable and 30-80 degreeC is more preferable.
〔工程c〕
工程cは、ハードコート層の表面上に、位相差層を形成する工程である。位相差層を形成する方法としては特に制限されないが、ハードコート層の表面上に、位相差層用組成物を塗布して位相差層用組成物層を形成し、位相差層用組成物層を硬化させ、位相差層を形成する工程c1であることが好ましい。
位相差層用組成物をハードコート層の表面上に塗布する方法としては特に制限されず、上記で硬化性樹脂組成物の塗布方法として説明した方法を用いることができる。
[Step c]
Step c is a step of forming a retardation layer on the surface of the hard coat layer. The method of forming the retardation layer is not particularly limited, but the retardation layer composition layer is formed by coating the retardation layer composition on the surface of the hard coat layer, and the retardation layer composition layer is formed. It is preferable that it is process c1 which cures and forms a phase difference layer.
The method for applying the retardation layer composition on the surface of the hard coat layer is not particularly limited, and the method described above as the method for applying the curable resin composition can be used.
<位相差層用組成物>
位相差層用組成物は、重合性液晶化合物1を含有する。
位相差層用組成物は、重合性液晶化合物1以外の成分として、溶剤、重合開始剤、架橋剤、配向制御剤、及び、キラル剤等を含有してもよい。以下では、位相差層用組成物が含有する各成分について説明する。
<Phase difference layer composition>
The composition for retardation layer contains a polymerizable liquid crystal compound 1.
The composition for retardation layer may contain a solvent, a polymerization initiator, a crosslinking agent, an alignment controller, a chiral agent, and the like as components other than the polymerizable liquid crystal compound 1. Below, each component which the composition for phase difference layers contains is demonstrated.
(重合性液晶化合物1)
重合性液晶化合物1としては重合性基を含有する液晶化合物であれば特に制限されず、公知の重合性液晶化合物を用いることができる。
上記重合性基としては、例えば、上記重合性化合物が含有する重合性基として説明したものが挙げられる。
上記重合性基としては、エポキシ基、アジリジニル基、及び、エチレン性不飽和基等が挙げられ、エチレン性不飽和基がより好ましい。
(Polymerizable liquid crystal compound 1)
The polymerizable liquid crystal compound 1 is not particularly limited as long as it is a liquid crystal compound containing a polymerizable group, and a known polymerizable liquid crystal compound can be used.
Examples of the polymerizable group include those described as the polymerizable group contained in the polymerizable compound.
Examples of the polymerizable group include an epoxy group, an aziridinyl group, and an ethylenically unsaturated group, and an ethylenically unsaturated group is more preferable.
なかでも、重合性液晶化合物1としては、アクリロイル基、及び、メタクリロイル基からなる群から選択される少なくとも1種の基(重合性基)を、一分子中に2個以上含有することが好ましい。重合性基の数の上限は特に制限されないが、一般に6個以下が好ましい。 Among these, the polymerizable liquid crystal compound 1 preferably contains at least one group (polymerizable group) selected from the group consisting of an acryloyl group and a methacryloyl group in one molecule. The upper limit of the number of polymerizable groups is not particularly limited, but generally 6 or less is preferable.
重合性液晶化合物1としては、例えば、Makromol.Chem.,190巻、2255頁(1989年)、Advanced Materials 5巻、107頁(1993年)、米国特許第4683327号明細書、同5622648号明細書、同5770107号明細書、国際公開WO95/22586、WO95/24455、WO97/00600号公報、WO98/23580、WO98/52905、特開平1−272551号公報、同6−16616号公報、同7−110469号公報、同11−80081号公報、及び、特開2001−328973号公報等に記載の化合物が挙げられる。 As the polymerizable liquid crystal compound 1, for example, Makromol. Chem. 190, 2255 (1989), Advanced Materials 5, 107 (1993), U.S. Pat. Nos. 4,683,327, 5,622,648, and 5,770,107, International Publication WO95 / 22586, WO95. / 24455, WO 97/00600, WO 98/23580, WO 98/52905, JP-A-1-272551, JP-A-6-16616, JP-A-7-110469, JP-A-11-80081, and JP Examples thereof include compounds described in JP-A No. 2001-328773.
重合性液晶化合物1としては、棒状ネマチック液晶化合物を用いることもできる。
棒状ネマチック液晶化合物としては、アゾメチン類、アゾキシ類、シアノビフェニル類、シアノフェニルエステル類、安息香酸エステル類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル類、シアノフェニルシクロヘキサン類、シアノ置換フェニルピリミジン類、アルコキシ置換フェニルピリミジン類、フェニルジオキサン類、トラン類、及び、アルケニルシクロヘキシルベンゾニトリル類等が挙げられる。
As the polymerizable liquid crystal compound 1, a rod-like nematic liquid crystal compound can also be used.
Examples of rod-like nematic liquid crystal compounds include azomethines, azoxys, cyanobiphenyls, cyanophenyl esters, benzoic acid esters, cyclohexanecarboxylic acid phenyl esters, cyanophenylcyclohexanes, cyano-substituted phenylpyrimidines, alkoxy-substituted phenylpyrimidines. , Phenyldioxanes, tolanes, alkenylcyclohexylbenzonitriles and the like.
重合性液晶化合物1の分子量としては特に制限されないが、一般に500〜1500が好ましい。上記分子量とは、化学構造式から計算することができる分子量を意図する。 Although it does not restrict | limit especially as molecular weight of the polymeric liquid crystal compound 1, Generally 500-1500 are preferable. The molecular weight is intended to be a molecular weight that can be calculated from the chemical structural formula.
重合性液晶化合物1の具体例としては、以下の化合物が挙げられるが、重合性液晶化合物1は下記の具体例に制限されない。
また、重合性液晶化合物の他の具体例としては、以下の化合物が挙げられる。
Moreover, the following compounds are mentioned as another specific example of a polymeric liquid crystal compound.
位相差層用組成物中の重合性液晶化合物1の含有量としては特に制限されないが、位相差層用組成物の全固形分に対して、80〜99.9質量%が好ましく、85〜99.5質量%がより好ましい。
なお、重合性液晶化合物1は、1種を単独で用いても、2種以上を併用してもよい。2種以上の重合性液晶化合物1を併用する場合には、合計含有量が上記範囲内であることが好ましい。なお、2種類以上の重合性液晶化合物1を併用すると、後述する配向温度を低下させることができる。
Although it does not restrict | limit especially as content of the polymeric liquid crystal compound 1 in the composition for phase difference layers, 80-99.9 mass% is preferable with respect to the total solid of the composition for phase difference layers, and 85-99. More preferable is 5% by mass.
In addition, the polymeric liquid crystal compound 1 may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together. When using 2 or more types of polymeric liquid crystal compound 1 together, it is preferable that total content is in the said range. In addition, when two or more kinds of polymerizable liquid crystal compounds 1 are used in combination, the alignment temperature described later can be lowered.
(重合開始剤)
位相差層用組成物は、重合開始剤を含有することが好ましい。
重合開始剤としては、特に制限されず、公知の重合開始剤を用いることができる。
重合開始剤としては、上記硬化性樹脂組成物が含有する重合開始剤として説明したものと同様の重合開始剤が挙げられる。
また、重合開始剤としては、α−カルボニル化合物(米国特許第2367661号、同2367670号の各明細書記載)、アシロインエーテル(米国特許第2448828号明細書記載)、α−炭化水素置換芳香族アシロイン化合物(米国特許第2722512号明細書記載)、多核キノン化合物(米国特許第3046127号、同2951758号の各明細書記載)、トリアリールイミダゾールダイマーとp−アミノフェニルケトンとの組み合わせ(米国特許第3549367号明細書記載)、アクリジン及びフェナジン化合物(特開昭60−105667号公報、米国特許第4239850号明細書記載)及びオキサジアゾール化合物(米国特許第4212970号明細書記載)等が挙げられる。
(Polymerization initiator)
It is preferable that the composition for retardation layers contains a polymerization initiator.
The polymerization initiator is not particularly limited, and a known polymerization initiator can be used.
As a polymerization initiator, the same polymerization initiator as what was demonstrated as a polymerization initiator which the said curable resin composition contains is mentioned.
Examples of the polymerization initiator include α-carbonyl compounds (described in US Pat. Nos. 2,367,661 and 2,367,670), acyloin ether (described in US Pat. No. 2,448,828), α-hydrocarbon substituted aromatics. An acyloin compound (described in US Pat. No. 2,722,512), a polynuclear quinone compound (described in US Pat. Nos. 3,046,127 and 2,951,758), a combination of a triarylimidazole dimer and p-aminophenyl ketone (US Pat. No. 3549367), acridine and phenazine compounds (JP-A-60-105667, US Pat. No. 4,239,850), oxadiazole compounds (US Pat. No. 4,221,970) and the like.
位相差層用組成物中の重合開始剤の含有量としては特に制限されないが、位相差層用組成物中の重合性液晶化合物1の含有量を100質量部としたとき、0.1〜10質量部が好ましい。 Although it does not restrict | limit especially as content of the polymerization initiator in the composition for phase difference layers, When content of the polymeric liquid crystal compound 1 in the composition for phase difference layers is 100 mass parts, it is 0.1-10. Part by mass is preferred.
(架橋剤)
位相差層用組成物は、架橋剤を含有してもよい。架橋剤は、上記重合開始剤とは異なる成分である。
架橋剤は、位相差層用組成物を用いて得られる位相差層の機械的強度、及び、耐久性を向上する作用を有する。
架橋剤としては、特に制限されず、公知の架橋剤を用いることができる。
架橋剤としては、例えばトリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート等の多官能アクリレート化合物;グリシジル(メタ)アクリレート、エチレングリコールジグリシジルエーテル等のエポキシ化合物;2,2−ビスヒドロキシメチルブタノール−トリス[3−(1−アジリジニル)プロピオネート]、4,4−ビス(エチレンイミノカルボニルアミノ)ジフェニルメタン等のアジリジン化合物;ヘキサメチレンジイソシアネート、ビウレット型イソシアネート等のイソシアネート化合物;オキサゾリン基を側鎖に有するポリオキサゾリン化合物;ビニルトリメトキシシラン、N−(2−アミノエチル)3−アミノプロピルトリメトキシシラン等のアルコキシシラン化合物等が挙げられる。また、架橋剤の反応性に応じて公知の触媒を用いることができる。
(Crosslinking agent)
The composition for retardation layer may contain a crosslinking agent. The crosslinking agent is a component different from the polymerization initiator.
A crosslinking agent has the effect | action which improves the mechanical strength of a phase difference layer obtained using the composition for phase difference layers, and durability.
The crosslinking agent is not particularly limited, and a known crosslinking agent can be used.
Examples of the crosslinking agent include polyfunctional acrylate compounds such as trimethylolpropane tri (meth) acrylate and pentaerythritol tri (meth) acrylate; epoxy compounds such as glycidyl (meth) acrylate and ethylene glycol diglycidyl ether; 2,2-bis Aziridine compounds such as hydroxymethylbutanol-tris [3- (1-aziridinyl) propionate] and 4,4-bis (ethyleneiminocarbonylamino) diphenylmethane; isocyanate compounds such as hexamethylene diisocyanate and biuret type isocyanate; side chain of oxazoline group A polyoxazoline compound having an alkoxysilane compound such as vinyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) 3-aminopropyltrimethoxysilane, etc. That. Moreover, a well-known catalyst can be used according to the reactivity of a crosslinking agent.
位相差層用組成物中における架橋剤の含有量としては、特に制限されないが、位相差層用組成物中の重合性液晶化合物1の含有量を100質量部としたとき、0.001〜20質量部が好ましい。 Although it does not restrict | limit especially as content of the crosslinking agent in the composition for phase difference layers, 0.001-20 when content of the polymeric liquid crystal compound 1 in the composition for phase difference layers is 100 mass parts. Part by mass is preferred.
(配向制御剤)
位相差層用組成物は、配向制御剤を含有することが好ましい。
配向制御剤としては特に制限されず、公知の配向制御剤を用いることができる。
配向制御剤としては、例えば、特開2007−272185号公報の0018〜0043段落に記載のフッ素(メタ)アクリレート系ポリマー、特開2012−203237号公報の0031〜0034段落に記載の式(I)〜(IV)で表される化合物等が挙げられる。
(Orientation control agent)
It is preferable that the composition for retardation layers contains an orientation control agent.
The alignment controller is not particularly limited, and a known alignment controller can be used.
Examples of the orientation control agent include fluorine (meth) acrylate polymers described in paragraphs 0018 to 0043 of JP-A-2007-272185, and formulas (I) described in paragraphs 0031 to 0034 of JP-A-2012-203237. The compound etc. which are represented by-(IV) are mentioned.
配向制御剤の具体例を以下に示す。ただし、配向制御剤は以下の具体例に制限されない。
配向制御剤(1):
配向制御剤(2):
Orientation control agent (1):
Orientation control agent (2):
上記位相差層用組成物中における配向制御剤の含有量としては、特に制限されないが、位相差層用組成物中の重合性液晶化合物1の含有量を100質量部としたとき、0.1〜5質量部が好ましい。なお、配向制御剤は1種を単独で用いても、2種以上を併用してもよい。2種以上の配向制御剤を併用する場合には、合計含有量が上記範囲内であることが好ましい。 The content of the alignment control agent in the retardation layer composition is not particularly limited, but is 0.1 when the content of the polymerizable liquid crystal compound 1 in the retardation layer composition is 100 parts by mass. -5 mass parts is preferable. In addition, an orientation control agent may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together. When using 2 or more types of orientation control agents together, it is preferable that total content is in the said range.
<位相差層の形成方法>
位相差層は、上記位相差層用組成物をハードコート層の表面上に塗布し、位相差層用組成物層を形成し、それを硬化させることで形成することができる。
位相差層用組成物層は、上記のとおり重合性液晶化合物を含有する。位相差層は、位相差層用組成物層中において、上記重合性液晶化合物を配向させ、その後、重合性液晶化合物を重合させて、配向状態を固定することにより得ることができる。
<Method for forming retardation layer>
The retardation layer can be formed by coating the retardation layer composition on the surface of the hard coat layer to form a retardation layer composition layer and curing it.
The composition layer for retardation layers contains a polymerizable liquid crystal compound as described above. The retardation layer can be obtained by aligning the polymerizable liquid crystal compound in the composition layer for the retardation layer, then polymerizing the polymerizable liquid crystal compound, and fixing the alignment state.
重合性液晶化合物を配向させる方法としては特に制限されず、公知の方法を用いることができる。重合性液晶化合物を配向させる方法としては、例えば、ハードコート層上に塗布された位相差層用組成物層を加熱して、一定時間保持する方法が挙げられる(以下「熟成」ともいう。)。
重合性液晶化合物を配向させる場合には、熟成の温度は50〜150℃が好ましく、熟成の時間は0.5〜3分が好ましい。
また、重合性液晶化合物をコレステリック配向させる場合には、熟成の温度は50〜150℃が好ましく、熟成の時間は0.5〜3分が好ましい。
The method for aligning the polymerizable liquid crystal compound is not particularly limited, and a known method can be used. Examples of the method for aligning the polymerizable liquid crystal compound include a method in which the retardation layer composition layer applied on the hard coat layer is heated and held for a certain period of time (hereinafter also referred to as “aging”). .
When aligning the polymerizable liquid crystal compound, the aging temperature is preferably 50 to 150 ° C., and the aging time is preferably 0.5 to 3 minutes.
When the polymerizable liquid crystal compound is cholesterically aligned, the aging temperature is preferably 50 to 150 ° C., and the aging time is preferably 0.5 to 3 minutes.
上記により配向させた重合性液晶化合物を重合させることにより、配向状態を固定し、光学異方性を有する位相差層を得ることができる。重合方法としては、上記硬化性樹脂組成物の重合方法として説明した方法を用いることができる。 By polymerizing the polymerizable liquid crystal compound aligned as described above, an alignment state can be fixed and a retardation layer having optical anisotropy can be obtained. As the polymerization method, the method described as the polymerization method of the curable resin composition can be used.
〔工程d〕
工程dはハードコート層の表面をラビング処理する工程である。
ラビング処理の方法としては制限されず、公知のラビング処理の方法を用いることができる。
ラビング処理の方法としては、例えば、ラビングローラーによるものが挙げられる。ラビングローラーを用いたラビング方法としては、例えば、特開2016−085424号公報の0161段落に記載された方法が挙げられ、上記内容は本明細書に組み込まれる。
[Step d]
Step d is a step of rubbing the surface of the hard coat layer.
The rubbing treatment method is not limited, and a known rubbing treatment method can be used.
Examples of the rubbing treatment method include a method using a rubbing roller. As a rubbing method using a rubbing roller, for example, the method described in paragraph 0161 of JP-A-2006-085424 can be mentioned, and the above contents are incorporated in the present specification.
上記の硬化性樹脂組成物を用いて形成されたハードコート層は、その表面(仮支持体とハードコート層との界面と反対側の界面)に配向膜領域を備える。従い、上記ハードコート層をラビングすることで、工程cにおいて形成される位相差層用組成物層中において、重合性液晶化合物を配向(例えば、ホモジニアス配向)させやすい。なお、本明細書において、ホモジニアス配向とは、重合性液晶化合物の分子の長軸と膜面(位相差層用組成物の膜面)が水平であることをいうが、厳密に水平であることを要求するものではなく、本明細書では、水平面とのなす傾斜角が30度未満の配向を意味するものとする。 The hard coat layer formed using the curable resin composition includes an alignment film region on the surface (interface opposite to the interface between the temporary support and the hard coat layer). Therefore, by rubbing the hard coat layer, the polymerizable liquid crystal compound can be easily oriented (for example, homogeneous orientation) in the phase difference layer composition layer formed in step c. In the present specification, homogeneous alignment means that the major axis of the polymerizable liquid crystal compound molecule and the film surface (film surface of the phase difference layer composition) are horizontal, but are strictly horizontal. In the present specification, it is assumed that the inclination angle with the horizontal plane is less than 30 degrees.
〔工程e〕
工程eは、位相差層の表面上に、円偏光反射層を形成する工程である。工程eとしては、例えば、円偏光反射層用組成物を塗布して円偏光反射層用組成物層を形成し、円偏光反射層用組成物層を硬化させ、円偏光反射層を形成する工程e1、及び、別途作製した円偏光反射層を位相差層の表面上に積層する工程e2が挙げられるが、工程e1が好ましい。
以下、工程e1について詳述する。
[Process e]
Step e is a step of forming a circularly polarized light reflecting layer on the surface of the retardation layer. As the step e, for example, a step of applying a composition for a circularly polarized light reflecting layer to form a composition layer for a circularly polarized light reflecting layer, curing the composition layer for a circularly polarized light reflecting layer, and forming a circularly polarized light reflecting layer Although e1 and the process e2 which laminates | stacks the circularly polarized light reflection layer produced separately on the surface of a phase difference layer are mentioned, the process e1 is preferable.
Hereinafter, step e1 will be described in detail.
円偏光反射層用組成物は、重合性液晶化合物2と、キラル剤とを含有することが好ましい。
重合性液晶化合物2の定義は、上述した重合性液晶化合物1と同義である。
It is preferable that the composition for circularly polarized light reflection layers contains the polymerizable liquid crystal compound 2 and a chiral agent.
The definition of the polymerizable liquid crystal compound 2 is synonymous with the polymerizable liquid crystal compound 1 described above.
(キラル剤(光学活性化合物))
円偏光反射層用組成物はキラル剤を含有してもよい。円偏光反射層用組成物がキラル剤を含有すると、コレステリック液晶相の螺旋構造を誘起し、コレステリック液晶相が得られやすい。
キラル剤としては特に制限されず、公知のキラル剤を用いることができる。
公知のキラル剤としては、例えば、液晶デバイスハンドブック、第3章4−3項、TN(Twisted Nematic)、STN(Super-twisted nematic display)用カイラル剤、199頁、日本学術振興会第142委員会編、1989に記載された化合物、イソソルビド、及び、イソマンニド誘導体等を用いることができる。
(Chiral agent (optically active compound))
The composition for a circularly polarized light reflecting layer may contain a chiral agent. When the composition for a circularly polarized light reflecting layer contains a chiral agent, a helical structure of the cholesteric liquid crystal phase is induced and a cholesteric liquid crystal phase is easily obtained.
It does not restrict | limit especially as a chiral agent, A well-known chiral agent can be used.
As known chiral agents, for example, Liquid Crystal Device Handbook, Chapter 3-4-3, TN (Twisted Nematic), STN (Super-twisted nematic display) chiral agent, 199 pages, Japan Society for the Promotion of Science, 142nd Committee Hen, 1989, compounds such as isosorbide and isomannide derivatives can be used.
キラル剤は、一般に不斉炭素原子を含むが、不斉炭素原子を含まない軸性不斉化合物又は面性不斉化合物もキラル剤として用いることができる。軸性不斉化合物、及び、面性不斉化合物の例には、ビナフチル、ヘリセン、パラシクロファン、及び、これらの誘導体等が挙げられる。
キラル剤は、重合性基を有していてもよい。キラル剤が重合性基を有する場合は、重合性キラル剤と重合性液晶化合物との重合反応により、重合性液晶化合物から誘導される繰り返し単位と、キラル剤から誘導される繰り返し単位とを有するポリマーを形成することができる。この態様では、重合性キラル剤が有する重合性基は、重合性液晶化合物が有する重合性基と、同種の基であることが好ましい。従って、キラル剤の重合性基も、エチレン性不飽和基、エポキシ基、又は、アジリジニル基が好ましく、エチレン性不飽和基がより好ましい。また、キラル剤は、液晶化合物であってもよい。
A chiral agent generally contains an asymmetric carbon atom, but an axially asymmetric compound or a planar asymmetric compound that does not contain an asymmetric carbon atom can also be used as the chiral agent. Examples of the axially asymmetric compound and the planar asymmetric compound include binaphthyl, helicene, paracyclophane, and derivatives thereof.
The chiral agent may have a polymerizable group. When the chiral agent has a polymerizable group, a polymer having a repeating unit derived from the polymerizable liquid crystal compound and a repeating unit derived from the chiral agent by a polymerization reaction between the polymerizable chiral agent and the polymerizable liquid crystal compound. Can be formed. In this aspect, the polymerizable group possessed by the polymerizable chiral agent is preferably the same group as the polymerizable group possessed by the polymerizable liquid crystal compound. Therefore, the polymerizable group of the chiral agent is also preferably an ethylenically unsaturated group, an epoxy group, or an aziridinyl group, and more preferably an ethylenically unsaturated group. The chiral agent may be a liquid crystal compound.
キラル剤が光異性化基を有する場合には、塗布、配向後に活性光線などのフォトマスク照射によって、発光波長に対応した所望の反射波長のパターンを形成することができるので好ましい。光異性化基としては、フォトクロッミック性を示す化合物の異性化部位、アゾ基、アゾキシ基、シンナモイル基が好ましい。具体的な化合物として、特開2002−80478号公報、特開2002−80851号公報、特開2002−179668号公報、特開2002−179669号公報、特開2002−179670号公報、特開2002−179681号公報、特開2002−179682号公報、特開2002−338575号公報、特開2002−338668号公報、特開2003−313189号公報、特開2003−313292号公報に記載の化合物を用いることができる。また、市販品としては、パリオカラーLC−756(BASF社製)等が挙げられる。 It is preferable that the chiral agent has a photoisomerizable group because a pattern having a desired reflection wavelength corresponding to the emission wavelength can be formed by irradiation with a photomask such as actinic rays after coating and orientation. As the photoisomerization group, an isomerization site of a compound exhibiting photochromic properties, an azo group, an azoxy group, or a cinnamoyl group is preferable. Specific examples of the compound include JP 2002-80478, JP 2002-80851, JP 2002-179668, JP 2002-179669, JP 2002-179670, and JP 2002-2002. Use the compounds described in JP-A No. 179681, JP-A No. 2002-179682, JP-A No. 2002-338575, JP-A No. 2002-338668, JP-A No. 2003-313189, and JP-A No. 2003-313292. Can do. Moreover, as a commercial item, Paliocolor LC-756 (made by BASF Corporation) etc. are mentioned.
円偏光反射層用組成物中におけるキラル剤の含有量としては、特に制限されないが、円偏光反射層用組成物中の重合性液晶化合物2の含有量を100質量部としたとき、1〜15質量部が好ましい。
キラル剤は1種を単独で用いても、2種以上を併用してもよい。2種以上のキラル剤を併用する場合には、合計含有量が上記範囲内であることが好ましい。
Although it does not restrict | limit especially as content of the chiral agent in the composition for circularly polarized light reflection layers, When content of the polymeric liquid crystal compound 2 in the composition for circularly polarized light reflection layers is 100 mass parts, it is 1-15. Part by mass is preferred.
A chiral agent may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together. When two or more kinds of chiral agents are used in combination, the total content is preferably within the above range.
重合性化合物2の態様としては、上記の重合性化合物1の態様と同様である。重合性化合物2は、重合性化合物1と同じであっても、異なっていてもよい。 The aspect of the polymerizable compound 2 is the same as the aspect of the polymerizable compound 1 described above. The polymerizable compound 2 may be the same as or different from the polymerizable compound 1.
転写フィルムの製造方法が、工程eを含有する場合、工程cにおいて、位相差層を形成するための熟成の温度は30〜150℃、熟成の時間は0.5〜3分が好ましく、工程eにおいて、円偏光反射層を形成するための熟成の温度は30〜150℃が好ましく、0.5〜3分が好ましい。 When the production method of the transfer film includes step e, in step c, the aging temperature for forming the retardation layer is preferably 30 to 150 ° C., and the aging time is preferably 0.5 to 3 minutes. In this case, the aging temperature for forming the circularly polarized light reflecting layer is preferably 30 to 150 ° C., and preferably 0.5 to 3 minutes.
また、円偏光反射層用組成物層の形成方法、及び、硬化方法の態様も、位相差層用組成物層の形成方法の態様と同様である。 Moreover, the formation method of the composition layer for circularly polarized light reflection layers and the aspect of the hardening method are the same as the aspect of the formation method of the composition layer for retardation layers.
転写フィルムの製造方法が、工程eを含有する場合、位相差層用組成物としては、重合性液晶化合物1を含有し、かつ、キラル剤を含有しないことが好ましく、円偏光反射層用組成物としては、重合性液晶化合物2と、キラル剤と、を含有することが好ましい。 When the method for producing a transfer film includes step e, the retardation layer composition preferably contains the polymerizable liquid crystal compound 1 and does not contain a chiral agent. As, it is preferable to contain the polymerizable liquid crystal compound 2 and a chiral agent.
上記の好適態様によれば、位相差層は、重合性液晶化合物がホモジニアス配向(例えば、ネマチック配向)して得られた液晶相を固定した層となりやすく、円偏光反射層は、重合性液晶化合物がコレステリック配向して得られた液晶相を固定した層となりやすい。
上記の好適態様によれば、円偏光反射層は、後述する選択反射層としての機能を有する。
According to the above preferred embodiment, the retardation layer is likely to be a layer in which a liquid crystal phase obtained by homogenous alignment (for example, nematic alignment) of the polymerizable liquid crystal compound is fixed, and the circularly polarized reflective layer is formed of the polymerizable liquid crystal compound. Tends to be a layer in which a liquid crystal phase obtained by cholesteric alignment is fixed.
According to said suitable aspect, a circularly-polarized-light reflection layer has a function as a selective reflection layer mentioned later.
なお、上記転写フィルムの製造方法においては、工程eを複数回繰り返す態様も好ましい。工程eを複数回繰り返す態様では、それぞれの円偏光反射層の形成に用いられる円偏光反射層用組成物は、それぞれ同一であっても、異なっていてもよい。 In addition, in the manufacturing method of the said transfer film, the aspect which repeats the process e in multiple times is also preferable. In the embodiment in which the step e is repeated a plurality of times, the compositions for circularly polarized light reflecting layers used for forming each circularly polarized light reflecting layer may be the same or different.
工程fは、転写フィルムをロール状に巻き取る工程である。
転写フィルムをロール状に巻き取る方法としては特に制限されないが、長尺の転写フィルムを、円筒状の巻芯に巻き回す態様が挙げられる。上記巻芯としては、特に制限されず、公知の巻芯を用いることができる。巻芯としては、例えば、特開2008−127191号公報の0025〜0039段落、及び、特開2016−029503号公報の0012〜0021段落等に記載された巻芯が挙げられ、上記の内容は本明細書に組み込まれる。
また、巻芯に転写フィルムを巻き回す方法としては、例えば、特開2010−150041号公報の00016〜0036段落等に記載された方法が挙げられ上記の内用は本明細書に組み込まれる。
Step f is a step of winding the transfer film into a roll.
Although it does not restrict | limit especially as a method to wind up a transfer film in roll shape, The aspect which winds a elongate transfer film around a cylindrical core is mentioned. The core is not particularly limited, and a known core can be used. Examples of the core include, for example, the cores described in paragraphs 0025 to 0039 of JP 2008-127191 A, paragraphs 0012 to 0021 of JP 2006-029503 A, etc. Incorporated in the description.
Moreover, as a method of winding a transfer film around a winding core, for example, the method described in paragraphs 0616 to 0036 of JP 2010-150041 A and the like are mentioned, and the above internal use is incorporated in the present specification.
上記実施態様に係る転写フィルムの製造方法は上記の工程以外にも、本発明の効果を奏する範囲内において、その他の工程を含有してもよい。その他の工程としては、例えば、接着剤層形成工程が挙げられる。 The transfer film manufacturing method according to the above embodiment may include other steps in addition to the above steps within the scope of the effects of the present invention. Examples of other steps include an adhesive layer forming step.
(接着剤層形成工程)
接着剤層形成工程は、位相差層、又は、円偏光反射層の表面上に接着剤層を形成する工程であって、例えば、以下の態様が挙げられる。
・工程c又は工程eの後であって、工程fの前に、位相差層、又は、円偏光反射層の表面上に接着剤層を形成する工程(工程AD1)
・工程fの後に、巻心から巻き出された転写フィルムの位相差層、又は、円偏光反射層の表面上に接着剤層を形成する工程(工程AD2)
(Adhesive layer forming process)
The adhesive layer forming step is a step of forming an adhesive layer on the surface of the retardation layer or the circularly polarized light reflecting layer, and examples thereof include the following modes.
A step of forming an adhesive layer on the surface of the retardation layer or the circularly polarized light reflecting layer after the step c or step e and before the step f (step AD1)
-Step (step AD2) of forming an adhesive layer on the surface of the phase difference layer of the transfer film unwound from the core or the circularly polarized light reflection layer after step f
上記工程AD1及び工程AD2において、接着剤層を形成する方法としては特に制限されないが、例えば、位相差層、又は、円偏光反射層の表面上に接着剤層用組成物を塗布する(少なくとも一部に塗布すればよく、全面に塗布してもよい)方法が挙げられる。なお、接着剤層の形成方法としては、硬化性樹脂組成物層の形成方法として説明した態様が挙げられる。なお、上記の方法により形成した接着剤層の表面には更に、剥離材を貼り合わせてもよい。剥離材としては特に制限されないが、その態様としては、仮支持体として説明した態様が挙げられる。
また、接着剤層を形成する方法としては、剥離材と、接着剤層と、をこの順に備える接着フィルムの接着剤層を、位相差層、又は、円偏光反射層の表面に貼り合わせる方法も挙げられる。
In the step AD1 and the step AD2, the method for forming the adhesive layer is not particularly limited. For example, the composition for the adhesive layer is applied on the surface of the retardation layer or the circularly polarized reflective layer (at least one). And may be applied to the entire surface, and may be applied to the entire surface). In addition, as a formation method of an adhesive bond layer, the aspect demonstrated as a formation method of curable resin composition layer is mentioned. Note that a release material may be further bonded to the surface of the adhesive layer formed by the above method. Although it does not restrict | limit especially as a peeling material, As the aspect, the aspect demonstrated as a temporary support body is mentioned.
Moreover, as a method of forming the adhesive layer, there is also a method in which an adhesive layer of an adhesive film provided with a release material and an adhesive layer in this order is bonded to the surface of the retardation layer or the circularly polarized reflective layer. Can be mentioned.
上記接着剤層の膜厚としては特に制限されないが、一般的に1〜10μmが好ましい。 Although it does not restrict | limit especially as a film thickness of the said adhesive bond layer, Generally 1-10 micrometers is preferable.
接着剤層は接着剤を含有する。接着剤としては硬化方式の観点からホットメルトタイプ、熱硬化タイプ、光硬化タイプ、反応硬化タイプ、及び、硬化の不要な感圧接着タイプ等があり、それぞれ素材としてアクリレート系、ウレタン系、ウレタンアクリレート系、エポキシ系、エポキシアクリレート系、ポリオレフィン系、変性オレフィン系、ポリプロピレン系、エチレンビニルアルコール系、塩化ビニル系、クロロプレンゴム系、シアノアクリレート系、ポリアミド系、ポリイミド系、ポリスチレン系、及び、ポリビニルブチラール系等の化合物を使用することができる。作業性、生産性の観点から、硬化方式として光硬化タイプが好ましく、光学的な透明性、耐熱性の観点から、素材はアクリレート系、ウレタンアクリレート系、エポキシアクリレート系などを使用することが好ましい。 The adhesive layer contains an adhesive. Adhesives include hot-melt type, thermosetting type, photo-curing type, reaction-curing type, and pressure-sensitive adhesive type that does not require curing from the viewpoint of curing method, and acrylate-based, urethane-based, urethane acrylate as materials, respectively. , Epoxy, epoxy acrylate, polyolefin, modified olefin, polypropylene, ethylene vinyl alcohol, vinyl chloride, chloroprene rubber, cyanoacrylate, polyamide, polyimide, polystyrene, and polyvinyl butyral Etc. can be used. From the viewpoint of workability and productivity, the photocuring type is preferable as the curing method, and from the viewpoint of optical transparency and heat resistance, it is preferable to use an acrylate, urethane acrylate, epoxy acrylate, or the like material.
・接着剤層用組成物
接着剤層用組成物としては、特に制限されず公知の接着剤層用組成物を用いることができる。接着剤層用組成物としては、例えば、重合性基を含有する接着剤層用化合物と、溶剤と、重合開始剤と、配向制御剤と、を含有する態様が挙げられる。
重合性基を含有する接着剤層用化合物としては特に制限されないが、光学的な透明性の観点から、アクリレート系、ウレタンアクリレート系、又は、エポキシアクリレート系の化合物が好ましい。
重合開始剤、溶剤、及び、配向制御剤については、既に説明した態様と同様である。
-Adhesive layer composition The adhesive layer composition is not particularly limited, and a known adhesive layer composition can be used. Examples of the adhesive layer composition include an embodiment containing an adhesive layer compound containing a polymerizable group, a solvent, a polymerization initiator, and an alignment controller.
Although it does not restrict | limit especially as a compound for adhesive bond layers containing a polymeric group, From an optical transparency viewpoint, an acrylate type, a urethane acrylate type, or an epoxy acrylate type compound is preferable.
About a polymerization initiator, a solvent, and an orientation control agent, it is the same as that of the aspect already demonstrated.
[転写フィルム]
本発明の他の実施態様に係る転写フィルムは、以下の(1)〜(3)の層をこの順番に備える。
(1)仮支持体
(2)仮支持体の一方の表面上に設けられたハードコート層
(3)ハードコート層の表面上に設けられた位相差層
更に、ハードコート層は、モノマー、及び、オリゴマーからなる群から選択される少なくとも1種と、重合性基を含有するポリマーと、を含有する硬化性樹脂組成物を硬化させて得られたハードコート層である。なお、以下では、(2)と(3)をあわせて光学積層体ともいう。
なお、位相差層は、複数層配置されていてもよい。
[Transfer film]
The transfer film according to another embodiment of the present invention includes the following layers (1) to (3) in this order.
(1) Temporary support (2) Hard coat layer provided on one surface of the temporary support (3) Retardation layer provided on the surface of the hard coat layer Further, the hard coat layer comprises a monomer, and A hard coat layer obtained by curing a curable resin composition containing at least one selected from the group consisting of oligomers and a polymer containing a polymerizable group. Hereinafter, (2) and (3) are collectively referred to as an optical laminate.
Note that a plurality of retardation layers may be arranged.
(好適態様)
また、上記転写フィルムの好ましい態様として以下の(1)〜(4)の層をこの順に備える転写フィルムが挙げられる。
(1)仮支持体
(2)仮支持体の少なくとも一方の表面上に設けられたハードコート層
(3)ハードコート層の表面上に設けられた位相差層
(4)位相差層の表面上に設けられた円偏光反射層
また、(4)位相差層の表面上に、更に円偏光反射層を複数積層した転写フィルムであってもよい。
なお、(3)と(4)との間、(4)と(4)との間には、接着剤層を備えてもよい。
(Preferred embodiment)
Moreover, the transfer film provided with the layer of the following (1)-(4) in this order as a preferable aspect of the said transfer film is mentioned.
(1) Temporary support (2) Hard coat layer provided on at least one surface of the temporary support (3) Retardation layer provided on the surface of the hard coat layer (4) On the surface of the retardation layer (4) A transfer film in which a plurality of circularly polarized reflective layers are further laminated on the surface of the retardation layer may be used.
An adhesive layer may be provided between (3) and (4) and between (4) and (4).
上記転写フィルムは、最も外側の円偏光反射層上に更に、接着剤層、又は、接着剤層及び剥離材を備える態様であってもよい。
すなわち転写フィルムの具体的な構成としては、以下の態様が挙げられる。なお、転写フィルムとしては、以下の態様に限定されない。なお、本段落において「/」は層の境界を表し、「/」で区切られた前後の層は互いに直接、接している。
・仮支持体/ハードコート層/位相差層
・仮支持体/ハードコート層/位相差層/接着剤層
・仮支持体/ハードコート層/位相差層/接着剤層/剥離材
・仮支持体/ハードコート層/位相差層/円偏光反射層
・仮支持体/ハードコート層/位相差層/円偏光反射層/接着剤層
・仮支持体/ハードコート層/位相差層/円偏光反射層/接着剤層/剥離材
・仮支持体/ハードコート層/位相差層/円偏光反射層/円偏光反射層(複数の円偏光反射層の積層体であってもよい)
・仮支持体/ハードコート層/位相差層/円偏光反射層/円偏光反射層(複数の円偏光反射層の積層体であってもよい)/接着剤層
・仮支持体/ハードコート層/位相差層/円偏光反射層/円偏光反射層(複数の円偏光反射層の積層体であってもよい)/接着剤層/剥離材
The transfer film may be further provided with an adhesive layer, or an adhesive layer and a release material on the outermost circularly polarizing reflection layer.
That is, the following aspects are mentioned as a specific structure of a transfer film. In addition, as a transfer film, it is not limited to the following aspects. In this paragraph, “/” represents a layer boundary, and the layers before and after the “/” are in direct contact with each other.
Temporary support / hard coat layer / retardation layer Temporary support / hard coat layer / retardation layer / adhesive layer Temporary support / hard coat layer / retardation layer / adhesive layer / release material / temporary support Body / hard coat layer / retardation layer / circularly polarizing reflection layer / temporary support / hard coat layer / retardation layer / circular polarization reflection layer / adhesive layer / temporary support / hard coat layer / retardation layer / circular polarization Reflective layer / adhesive layer / release material / temporary support / hard coat layer / retardation layer / circularly polarized reflective layer / circularly polarized reflective layer (may be a laminate of a plurality of circularly polarized reflective layers)
Temporary support / hard coat layer / retardation layer / circular polarization reflection layer / circular polarization reflection layer (may be a laminate of a plurality of circular polarization reflection layers) / adhesive layer / temporary support / hard coat layer / Retardation layer / circularly polarized light reflecting layer / circularly polarized light reflecting layer (may be a laminate of a plurality of circularly polarized light reflecting layers) / adhesive layer / release material
仮支持体、ハードコート層、位相差層、及び円偏光反射層の製造方法については既に説明したとおりである。 The manufacturing method of the temporary support, the hard coat layer, the retardation layer, and the circularly polarized light reflection layer is as described above.
<ハードコート層>
ハードコート層を形成する材料(硬化性樹脂組成物)は上記で説明した内容と同一である、ハードコート層の形成方法も上記で説明した内容と同一である。
ハードコート層の膜厚としては特に制限されないが、十分なハードコート性能を確保する点で、2〜10μmが好ましい。
また、ハードコート層は、耐傷性を有していることが好ましく、硬度としては特に制限されないが、JIS(Japanese Industrial Standards) K−5400に従う鉛筆硬度試験で、H以上であることが好ましく、2H以上であることが好ましい。
<Hard coat layer>
The material for forming the hard coat layer (curable resin composition) is the same as described above, and the method for forming the hard coat layer is also the same as described above.
Although it does not restrict | limit especially as a film thickness of a hard-coat layer, 2-10 micrometers is preferable at the point which ensures sufficient hard-coat performance.
The hard coat layer preferably has scratch resistance, and the hardness is not particularly limited, but is preferably H or higher in a pencil hardness test in accordance with JIS (Japanese Industrial Standards) K-5400. The above is preferable.
<位相差層>
位相差層の波長550nmにおける面内方向のリタデーションReとしては、十分な可視光透明性を確保する点で、40〜280nmであることが好ましい。
ここで、波長550nmにおける面内方向のリタデーションReとは、Re=(nx−ny)×dで表される式により求めることができる。nxは光学異方層の面内遅相軸方向の屈折率を表し、nyは面内進相軸方向の屈折率を表し、nzは厚み方向の屈折率を表し、dは膜厚を表す。
なお、位相差層の膜厚dとしては100nm〜7μmが好ましい。
<Phase difference layer>
The retardation Re in the in-plane direction at a wavelength of 550 nm of the retardation layer is preferably 40 to 280 nm in terms of ensuring sufficient visible light transparency.
Here, the retardation Re in the in-plane direction at a wavelength of 550 nm can be obtained by an expression represented by Re = (nx−ny) × d. nx represents the refractive index in the in-plane slow axis direction of the optical anisotropic layer, ny represents the refractive index in the in-plane fast axis direction, nz represents the refractive index in the thickness direction, and d represents the film thickness.
In addition, as film thickness d of a phase difference layer, 100 nm-7 micrometers are preferable.
位相差層としては、例えば、1/4波長板として機能する1/4波長層(以下、単に「1/4波長板」ともいう。)が挙げられる。
1/4波長板の例としては、一層型の1/4波長板、1/4波長板と1/2波長板とを積層した広帯域1/4波長板などが挙げられる。
前者の1/4波長板の正面位相差は画像表示装置(上記光学積層体を画像表示装置に貼付して用いる場合)の発光波長の1/4の長さであればよい。それゆえに例えば画像表示装置の発光波長が450nm、530nm、640nmの場合は、450nmの波長で112.5nm±10nm、好ましくは、112.5nm±5nm、より好ましくは112.5nm、530nmの波長で132.5nm±10nm、好ましくは、132.5nm±5nm、より好ましくは132.5nm、640nmの波長で160nm±10nm、好ましくは、160nm±5nm、より好ましくは160nmの位相差であるような逆分散性の位相差層が1/4波長板として最も好ましいが、位相差の波長分散性の小さい位相差板及び/又は順分散性の位相差板も用いることができる。なお、逆分散性とは長波長になるほど位相差の絶対値が大きくなる性質を意味し、順分散性とは短波長になるほど位相差の絶対値が大きくなる性質を意味する。
Examples of the retardation layer include a ¼ wavelength layer that functions as a ¼ wavelength plate (hereinafter, also simply referred to as “¼ wavelength plate”).
Examples of the quarter wavelength plate include a single layer type quarter wavelength plate, a broadband quarter wavelength plate in which a quarter wavelength plate and a half wavelength plate are laminated, and the like.
The front phase difference of the former ¼ wavelength plate may be a length that is ¼ of the emission wavelength of the image display device (when the optical laminate is attached to the image display device). Therefore, for example, when the emission wavelength of the image display device is 450 nm, 530 nm, and 640 nm, the wavelength of 450 nm is 112.5 nm ± 10 nm, preferably 112.5 nm ± 5 nm, more preferably 112.5 nm, and 530 nm. Reverse dispersion such that the phase difference is 160 nm ± 10 nm, preferably 160 nm ± 5 nm, more preferably 160 nm at a wavelength of 5 nm ± 10 nm, preferably 132.5 nm ± 5 nm, more preferably 132.5 nm, 640 nm Although the retardation layer is most preferable as a quarter wavelength plate, a retardation plate having a small retardation wavelength dispersion and / or a forward dispersion retardation plate can also be used. The reverse dispersion means a property that the absolute value of the phase difference becomes larger as the wavelength becomes longer, and the forward dispersion means a property that the absolute value of the phase difference becomes larger as the wavelength becomes shorter.
積層型の1/4波長板は、1/4波長板の遅相軸と1/2波長板の遅相軸とのなす角が60°となるように貼り合わせ、1/2波長板側を直線偏光の入射側に配置して、且つ1/2波長板の遅相軸を入射直線偏光の偏光面に対して15°又は75°に交差して使用するもので、位相差の逆分散性が良好なため好適に用いることができる。
本明細書において、位相差は正面レターデーションを意味する。位相差はAXOMETRICS社製の偏光位相差解析装置AxoScanを用いて測定することができる。
The laminated quarter-wave plate is bonded so that the angle between the slow axis of the quarter-wave plate and the slow axis of the half-wave plate is 60 °, and the half-wave plate side is It is arranged on the incident side of linearly polarized light, and the slow axis of the half-wave plate is used so as to intersect 15 ° or 75 ° with respect to the polarization plane of the incident linearly polarized light. Can be suitably used because of its good resistance.
In the present specification, the phase difference means frontal retardation. The phase difference can be measured using a polarization phase difference analyzer AxoScan manufactured by AXOMETRICS.
<円偏光反射層>
円偏光反射層は、可視光領域で選択反射を示すコレステリック液晶層を少なくとも1層含むことが好ましい。なお、本明細書において、コレステリック液晶層は、コレステリック液晶相を固定した層を意味する。
円偏光反射層は2層以上のコレステリック液晶層を含んでいてもよく、配向層などの他の層を含んでいてもよい。円偏光反射層はコレステリック液晶層のみからなることが好ましい。また、円偏光反射層が複数のコレステリック液晶層を含むときは、それらは隣接するコレステリック液晶層と直接接していることが好ましい。円偏光反射層は、3層、4層など、3層以上のコレステリック液晶層を含んでいることが好ましい。
円偏光反射層の膜厚は、2.0〜300μmが好ましく、8.0〜200μmがより好ましい。
<Circularly polarized reflective layer>
The circularly polarized light reflection layer preferably includes at least one cholesteric liquid crystal layer exhibiting selective reflection in the visible light region. In the present specification, the cholesteric liquid crystal layer means a layer in which a cholesteric liquid crystal phase is fixed.
The circularly polarized light reflecting layer may include two or more cholesteric liquid crystal layers, and may include other layers such as an alignment layer. The circularly polarized light reflecting layer is preferably composed only of a cholesteric liquid crystal layer. Further, when the circularly polarized light reflection layer includes a plurality of cholesteric liquid crystal layers, it is preferable that they are in direct contact with adjacent cholesteric liquid crystal layers. The circularly polarized light reflection layer preferably includes three or more cholesteric liquid crystal layers such as three layers and four layers.
The thickness of the circularly polarized light reflection layer is preferably 2.0 to 300 μm, and more preferably 8.0 to 200 μm.
コレステリック液晶相は、特定の波長域において右円偏光及び左円偏光のいずれか一方のセンスの円偏光を選択的に反射させるとともに他方のセンスの円偏光を透過する円偏光選択反射を示すことが知られている。本明細書において、円偏光選択反射を単に選択反射ということもある。 The cholesteric liquid crystal phase selectively reflects the circularly polarized light of either the right circularly polarized light or the left circularly polarized light in a specific wavelength range and exhibits circularly polarized light selective reflection that transmits the circularly polarized light of the other sense. Are known. In this specification, the circularly polarized light selective reflection is sometimes simply referred to as selective reflection.
なお、本明細書において、円偏光につき「センス」というときは、右円偏光であるか、又は、左円偏光であるかを意味する。円偏光のセンスは、光が手前に向かって進んでくるように眺めた場合に電場ベクトルの先端が時間の増加に従って時計回りに回る場合が右円偏光であり、反時計回りに回る場合が左円偏光であるとして定義される。 In this specification, “sense” for circularly polarized light means right circularly polarized light or left circularly polarized light. The sense of circularly polarized light is right-handed circularly polarized light when the electric field vector tip turns clockwise as time increases when viewed as the light travels toward you, and left when it turns counterclockwise. Defined as being circularly polarized.
本明細書においては、コレステリック液晶の螺旋の捩れ方向について「センス」との用語を用いることもある。コレステリック液晶による選択反射は、コレステリック液晶の螺旋の捩れ方向(センス)が右の場合は右円偏光を反射し、左円偏光を透過し、センスが左の場合は左円偏光を反射し、右円偏光を透過する。 In this specification, the term “sense” may be used for the twist direction of the spiral of the cholesteric liquid crystal. The selective reflection by the cholesteric liquid crystal reflects right circularly polarized light when the twist direction (sense) of the cholesteric liquid crystal spiral is right, transmits left circularly polarized light, and reflects left circularly polarized light when the sense is left, Transmits circularly polarized light.
コレステリック液晶層は、コレステリック液晶相となっている液晶化合物の配向が保持されている層であればよく、典型的には、重合性液晶化合物をコレステリック液晶相の配向状態としたうえで、紫外線照射、加熱等によって重合、硬化し、流動性が無い層を形成して、同時に、また、外場若しくは外力によって配向形態に変化を生じさせることない状態に変化した層であればよい。なお、コレステリック液晶層においては、コレステリック液晶相の光学的性質が層中において保持されていれば十分であり、層中の液晶性化合物はもはや液晶性を示していなくてもよい。例えば、重合性液晶化合物は、硬化反応により高分子量化して、もはや液晶性を失っていてもよい。 The cholesteric liquid crystal layer may be a layer in which the orientation of the liquid crystal compound in the cholesteric liquid crystal phase is maintained. Typically, the polymerizable liquid crystal compound is placed in the orientation state of the cholesteric liquid crystal phase and then irradiated with ultraviolet rays. Any layer may be used as long as it is polymerized and cured by heating or the like to form a layer having no fluidity and simultaneously changed to a state in which the orientation is not changed by an external field or an external force. In the cholesteric liquid crystal layer, it is sufficient that the optical properties of the cholesteric liquid crystal phase are maintained in the layer, and the liquid crystalline compound in the layer may no longer exhibit liquid crystallinity. For example, the polymerizable liquid crystal compound may have a high molecular weight due to a curing reaction and may no longer have liquid crystallinity.
コレステリック液晶層の選択反射の中心波長λは、コレステリック液晶相における螺旋構造のピッチP(=螺旋の周期)に依存し、コレステリック液晶層の平均屈折率nとλ=n×Pの関係に従う。なお、本明細書において、コレステリック液晶層が有する選択反射の中心波長λは、コレステリック液晶層の法線方向から測定した円偏光反射スペクトルの反射ピークの重心位置にある波長を意味する。なお、本明細書において、選択反射の中心波長はコレステリック液晶層の法線方向から測定した時の中心波長を意味する。
上記式から分かるように、螺旋構造のピッチを調節することによって、選択反射の中心波長を調整できる。n値とP値を調節して、所望の波長の光に対して右円偏光及び左円偏光のいずれか一方を選択的に反射させるために、中心波長λを調節することができる。
The central wavelength λ of selective reflection of the cholesteric liquid crystal layer depends on the pitch P (= spiral period) of the helical structure in the cholesteric liquid crystal phase, and follows the relationship between the average refractive index n of the cholesteric liquid crystal layer and λ = n × P. In this specification, the central wavelength λ of selective reflection of the cholesteric liquid crystal layer means a wavelength at the center of gravity of the reflection peak of the circularly polarized reflection spectrum measured from the normal direction of the cholesteric liquid crystal layer. In the present specification, the center wavelength of selective reflection means the center wavelength when measured from the normal direction of the cholesteric liquid crystal layer.
As can be seen from the above equation, the center wavelength of selective reflection can be adjusted by adjusting the pitch of the helical structure. The center wavelength λ can be adjusted in order to selectively reflect either the right circularly polarized light or the left circularly polarized light with respect to light having a desired wavelength by adjusting the n value and the P value.
コレステリック液晶相のピッチは重合性液晶化合物とともに用いるキラル剤の種類、又は、その添加濃度に依存するため、これらを調整することによって所望のピッチを得ることができる。なお、螺旋のセンスやピッチの測定法については「液晶化学実験入門」日本液晶学会編 シグマ出版2007年出版、46頁、及び「液晶便覧」液晶便覧編集委員会 丸善 196頁に記載の方法を用いることができる。 Since the pitch of the cholesteric liquid crystal phase depends on the kind of chiral agent used together with the polymerizable liquid crystal compound or the concentration of the chiral agent, the desired pitch can be obtained by adjusting these. For the method of measuring spiral sense and pitch, use the methods described in “Introduction to Liquid Crystal Chemistry Experiments”, edited by the Japanese Liquid Crystal Society, Sigma Publishing 2007, page 46, and “Liquid Crystal Handbook”, Liquid Crystal Handbook Editorial Committee page 196. be able to.
選択反射を示す選択反射帯の半値幅Δλ(nm)は、Δλが液晶化合物の複屈折Δnと上記ピッチPに依存し、Δλ=Δn×Pの関係に従う。そのため、選択反射帯の幅の制御は、Δnを調整して行うことができる。Δnの調整は重合性液晶化合物の種類やその混合比率を調整したり、配向固定時の温度を制御したりすることで行うことができる。
選択反射の中心波長が同一の1種のコレステリック液晶層の形成のために、周期Pが同じで、同じ螺旋のセンスのコレステリック液晶層を複数積層してもよい。周期Pが同じで、同じ螺旋のセンスのコレステリック液晶層を積層することによっては、特定の波長で円偏光選択性を高くすることができる。
The full width at half maximum Δλ (nm) of the selective reflection band showing selective reflection depends on the relationship of Δλ = Δn × P, where Δλ depends on the birefringence Δn of the liquid crystal compound and the pitch P. Therefore, the width of the selective reflection band can be controlled by adjusting Δn. Δn can be adjusted by adjusting the kind of the polymerizable liquid crystal compound and the mixing ratio thereof, or by controlling the temperature at the time of fixing the alignment.
In order to form one type of cholesteric liquid crystal layer having the same central wavelength of selective reflection, a plurality of cholesteric liquid crystal layers having the same period P and the same spiral sense may be stacked. By laminating cholesteric liquid crystal layers having the same period P and the same spiral sense, the circularly polarized light selectivity can be increased at a specific wavelength.
以下に実施例に基づいて本発明を更に詳細に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す実施例により限定的に解釈されるべきものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on examples. The materials, amounts used, ratios, processing details, processing procedures, and the like shown in the following examples can be changed as appropriate without departing from the spirit of the present invention. Therefore, the scope of the present invention should not be construed as being limited by the following examples.
[仮支持体の準備]
膜厚50μmのPET(ポリエチレンテレフタレート)フィルムを準備し、仮支持体とした。
[Preparation of temporary support]
A PET (polyethylene terephthalate) film having a thickness of 50 μm was prepared and used as a temporary support.
[硬化性樹脂組成物HC−1の調製]
硬化性樹脂組成物HC−1(硬化性樹脂組成物に該当する。)は、表2に記載の成分を混合して得た。なお、硬化性樹脂組成物HC−1の固形分濃度が50質量%になるよう、MEK(メチルエチルケトン)/シクロヘキサノン=95/5(質量/質量)溶液で希釈した。
なお、表2中のポリマー欄の記号(P−3)は、上述した表1に示すポリマーの例示中のP−3に対応する。
Curable resin composition HC-1 (corresponding to curable resin composition) was obtained by mixing the components shown in Table 2. In addition, it diluted with MEK (methyl ethyl ketone) / cyclohexanone = 95/5 (mass / mass) solution so that solid content concentration of curable resin composition HC-1 might be 50 mass%.
The symbol (P-3) in the polymer column in Table 2 corresponds to P-3 in the examples of polymers shown in Table 1 above.
[位相差層用組成物R−1の調製]
位相差層用組成物R−1(位相差層用組成物に該当する。)は、表3に記載の成分を混合して得た。なお、位相差層用組成物R−1の固形分濃度が21質量%になるよう、MEK/シクロヘキサノン=95/5溶液で希釈した。
なお、表3中の重合性液晶化合物1欄の記号は、上述した重合性液晶化合物の例示中の記号に対応する。
The retardation layer composition R-1 (corresponding to the retardation layer composition) was obtained by mixing the components shown in Table 3. In addition, it diluted with MEK / cyclohexanone = 95/5 solution so that solid content concentration of composition R-1 for phase difference layers might be 21 mass%.
The symbols in the column 1 of the polymerizable liquid crystal compound in Table 3 correspond to the symbols in the examples of the polymerizable liquid crystal compound described above.
[円偏光反射層用組成物CP−1の調製]
円偏光反射層用組成物CP−1(円偏光反射層用組成物に該当する。)は、表4に記載の成分を混合して得た。なお、円偏光反射層用組成物CP−1の固形分濃度が28質量%になるよう、MEK/シクロヘキサノン=95/5溶液で希釈した。
The composition for circularly polarized light reflection layer CP-1 (corresponding to the composition for a circularly polarized light reflective layer) was obtained by mixing the components shown in Table 4. In addition, it diluted with MEK / cyclohexanone = 95/5 solution so that solid content concentration of composition CP-1 for circularly polarized light reflection layers might be 28 mass%.
[接着剤層用組成物AD−1の調製]
接着剤層用組成物AD−1(接着剤層用組成物に該当する。)は、表5に記載の成分を混合して得た。なお、接着剤層用組成物AD−1の固形分濃度が30質量%になるよう、MEK/シクロヘキサノン=95/5溶液で希釈した。
なお、表中の各略号は、以下の成分を表す。
・A−TMPT(新中村化学工業社製、トリメチロールプロパントリアクリレート)
・GH−1203(新中村化学工業社製、アクリレートポリマー)
[Preparation of Adhesive Layer Composition AD-1]
Adhesive layer composition AD-1 (corresponding to the adhesive layer composition) was obtained by mixing the components shown in Table 5. In addition, it diluted with MEK / cyclohexanone = 95/5 solution so that solid content concentration of composition AD-1 for adhesive layers might be 30 mass%.
In addition, each abbreviation in a table | surface represents the following components.
・ A-TMPT (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., trimethylolpropane triacrylate)
・ GH-1203 (made by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., acrylate polymer)
[実施例1]
〔ハードコート層の形成〕
仮支持体(PETフィルム)をガラス基板に固定し、スピンコーターを用いて、仮支持体上に硬化性樹脂組成物HC−1を800rpmで10秒間塗工して、硬化性樹脂組成物層付き仮支持体を得た。続いて、上記硬化性樹脂組成物層付き仮支持体を70℃のホットプレート上で30秒間乾燥させた後、空気下で高圧水銀灯を用いて30mJ/cm2の光量でUV(ultraviolet)照射したところ、厚さ5.1μmのハードコート層を得た。続いて、得られたハードコート層に対してラビング装置でラビングを行い、仮支持体の表面上に形成されたラビング処理済みハードコート層HC−1を得た。
[Example 1]
[Formation of hard coat layer]
A temporary support (PET film) is fixed to a glass substrate, and using a spin coater, the curable resin composition HC-1 is applied on the temporary support at 800 rpm for 10 seconds, and a curable resin composition layer is provided. A temporary support was obtained. Subsequently, the temporary support with the curable resin composition layer was dried on a hot plate at 70 ° C. for 30 seconds, and then irradiated with UV (ultraviolet) at a light amount of 30 mJ / cm 2 using a high-pressure mercury lamp under air. A hard coat layer having a thickness of 5.1 μm was obtained. Subsequently, the obtained hard coat layer was rubbed with a rubbing apparatus to obtain a rubbed hard coat layer HC-1 formed on the surface of the temporary support.
〔位相差層R−1:位相差層の形成〕
上記で得たハードコート層HC−1を仮支持体ごとガラス基板に固定し、スピンコーターを用いて、ハードコート層HC−1上に位相差層用組成物R−1を4000rpmで10秒間塗工して、ハードコート層HC−1の表面上に位相差層用組成物層R−1を形成した(以下、本段落で「積層体」という。)。続いて、上記積層体を、80℃のホットプレート上で30秒間乾燥させた後、酸素濃度300ppm以下の窒素雰囲気下にて、高圧水銀灯を用いて300mJ/cm2の光量でUV(ultraviolet)照射し、仮支持体と、ハードコート層HC−1と、位相差層R−1とをこの順に備える転写フィルム1を得た。
[Retardation layer R-1: Formation of retardation layer]
The hard coat layer HC-1 obtained above is fixed to a glass substrate together with the temporary support, and the retardation layer composition R-1 is applied on the hard coat layer HC-1 at 4000 rpm for 10 seconds using a spin coater. The composition layer R-1 for retardation layer was formed on the surface of the hard coat layer HC-1 (hereinafter referred to as “laminated body” in this paragraph). Subsequently, the above laminate was dried on a hot plate at 80 ° C. for 30 seconds, and then irradiated with UV (ultraviolet) at a light intensity of 300 mJ / cm 2 using a high-pressure mercury lamp in a nitrogen atmosphere with an oxygen concentration of 300 ppm or less. And the transfer film 1 provided with the temporary support body, hard-coat layer HC-1, and retardation layer R-1 in this order was obtained.
〔円偏光反射層CP−1:円偏光反射層の形成〕
上記で得た転写フィルム1をガラス基板に固定し、スピンコーターを用いて、位相差層R−1上に円偏光反射層用組成物CP−1を500rpmで10秒間塗工して、位相差層R−1の表面上に円偏光反射層用組成物層CP−1を形成した(以下、本段落で「積層体」という。)。続いて、上記積層体を、85℃のホットプレート上で60秒間乾燥させた後、空気下で高圧水銀灯を用いて300mJ/cm2の光量でUV(ultraviolet)照射し、仮支持体と、ハードコート層HC−1と、位相差層R−1と、円偏光反射層CP−1とをこの順に備える転写フィルム2を得た。
[Circularly Polarized Reflective Layer CP-1: Formation of Circularly Polarized Reflective Layer]
The transfer film 1 obtained above was fixed to a glass substrate, and using a spin coater, the composition CP-1 for circularly polarized light reflecting layer was applied on the retardation layer R-1 at 500 rpm for 10 seconds to obtain the retardation. A composition layer CP-1 for circularly polarized light reflecting layer was formed on the surface of the layer R-1 (hereinafter referred to as “laminate” in this paragraph). Subsequently, the laminate was dried on a hot plate at 85 ° C. for 60 seconds, and then irradiated with UV (ultraviolet) at a light amount of 300 mJ / cm 2 using a high-pressure mercury lamp in the air. A transfer film 2 provided with a coat layer HC-1, a retardation layer R-1, and a circularly polarizing reflection layer CP-1 in this order was obtained.
<転写フィルム2のアクリル板への転写>
上記で得た転写フィルム2をガラス基板に固定し、スピンコーターを用いて、円偏光反射層CP−1上に接着剤層用組成物AD−1を1000rpmで10秒間塗工した。また、厚さ1mmのアクリル板上に接着剤層用組成物AD−1を1000rpmで10秒間塗工した。
接着剤層用組成物AD−1が塗工された転写フィルム2、及び、接着剤層用組成物AD−1が塗工されたアクリル板をともに60℃のホットプレート上で60秒間乾燥させ、両者の接着剤層用組成物AD−1塗布面を重ね合わせ、ローラーを用いて貼り合わせて貼合体を得た。この貼合体を、85℃のホットプレート上で30秒間加熱した後、酸素濃度300ppm以下の窒素雰囲気下にて、高圧水銀灯を用いて300mJ/cm2の光量でUV照射した。サンプルを室温まで冷却した後、ピンセットを用いて最表面の仮支持体をはがし、転写フィルム2のアクリル板への転写体を得た。
<Transfer of transfer film 2 to acrylic plate>
The transfer film 2 obtained above was fixed to a glass substrate, and using a spin coater, the adhesive layer composition AD-1 was applied on the circularly polarizing reflective layer CP-1 at 1000 rpm for 10 seconds. Moreover, composition AD-1 for adhesive bond layers was apply | coated for 10 second at 1000 rpm on the acrylic board of thickness 1mm.
The transfer film 2 coated with the adhesive layer composition AD-1 and the acrylic plate coated with the adhesive layer composition AD-1 were both dried on a hot plate at 60 ° C. for 60 seconds, Both adhesive layer composition AD-1 application surfaces were overlapped and bonded using a roller to obtain a bonded body. This bonded body was heated on a hot plate at 85 ° C. for 30 seconds, and then irradiated with UV at a light amount of 300 mJ / cm 2 using a high-pressure mercury lamp in a nitrogen atmosphere with an oxygen concentration of 300 ppm or less. After cooling a sample to room temperature, the temporary support body of the outermost surface was peeled off using tweezers, and the transfer body to the acrylic board of the transfer film 2 was obtained.
〔配向状態の評価〕
<配向状態:位相差層>
上記で作製した転写フィルム1の表面を偏光顕微鏡で確認し、位相差層R−1においてネマチック配向が観察されるかを調べた。結果は以下の基準により評価し、評価結果を表6に示した。なお、実用上B以上が好ましい。
(Evaluation of orientation state)
<Orientation state: retardation layer>
The surface of the transfer film 1 produced above was confirmed with a polarizing microscope, and it was examined whether nematic orientation was observed in the retardation layer R-1. The results were evaluated according to the following criteria, and the evaluation results are shown in Table 6. In practice, B or higher is preferable.
A:均一なネマチック配向が観察された。
B:ネマチック配向中に欠陥の発生が観察された。
C:無配向状態だった。
A: Uniform nematic orientation was observed.
B: Generation of defects was observed during nematic alignment.
C: A non-oriented state.
<配向状態:円偏光反射層>
上記で作製した転写フィルム2の表面を偏光顕微鏡で確認し、円偏光反射層CP−1においてコレステリック配向が観察されるかを調べた。結果は以下の基準により評価し、評価結果を表6に示した。なお、実用上B以上が好ましい。
<Orientation state: circularly polarized light reflection layer>
The surface of the transfer film 2 produced above was confirmed with a polarizing microscope, and it was examined whether cholesteric orientation was observed in the circularly polarized light reflecting layer CP-1. The results were evaluated according to the following criteria, and the evaluation results are shown in Table 6. In practice, B or higher is preferable.
A:均一なコレステリック配向が観察された。
B:コレステリック配向中に欠陥の発生が観察された。
C:無配向状態だった。(円偏光反射が確認できなかった。)
A: Uniform cholesteric orientation was observed.
B: Generation of defects was observed during cholesteric alignment.
C: A non-oriented state. (Circularly polarized reflection could not be confirmed.)
〔鉛筆硬度〕
転写フィルム2のアクリル板への転写体について、JIS K−5400に従う鉛筆硬度試験を行った。結果を表6に示した。
〔Pencil hardness〕
About the transfer body to the acrylic board of the transfer film 2, the pencil hardness test according to JISK-5400 was done. The results are shown in Table 6.
表6に示した成分を用いた以外は実施例1と同様にして、表6に示した各実施例に係る転写フィルム1、転写フィルム2、及び、転写フィルム2のアクリル板への転写体を得た。上記について、実施例1と同様の評価を行った結果を表6に示した。
なお、後述する表6中のポリマー欄の記号は、上述した表1に示すポリマーの例示中の記号に対応する。
Except having used the component shown in Table 6, it is the same as that of Example 1, and the transfer film 1, the transfer film 2, and the transfer body to the acrylic board of the transfer film 2 which concern on each Example shown in Table 6 were used. Obtained. The results of the same evaluation as in Example 1 are shown in Table 6.
In addition, the symbol of the polymer column in Table 6 mentioned later respond | corresponds to the symbol in the illustration of the polymer shown in Table 1 mentioned above.
[比較例1]
実施例1のハードコート層中の配向膜成分を、n−ブチルメタクリレートのホモポリマー(P−20、Mw=25,000)に変更した以外は実施例1と同様にして転写フィルム1、転写フィルム2、転写フィルム2のアクリル板への転写体を得た。上記について、実施例1と同様の評価を行った結果を表6に示した。
[Comparative Example 1]
Transfer film 1 and transfer film in the same manner as in Example 1 except that the alignment film component in the hard coat layer of Example 1 was changed to a homopolymer of n-butyl methacrylate (P-20, Mw = 25,000). 2. A transfer body of transfer film 2 to an acrylic plate was obtained. The results of the same evaluation as in Example 1 are shown in Table 6.
[比較例2]
実施例1のハードコート層中の配向膜成分を、n−ブチルアクリレートのホモポリマー(P−21、Mw=25,000)に変更した以外は実施例1と同様にして転写フィルム1、転写フィルム2、転写フィルム2のアクリル板への転写体を得た。上記について、実施例1と同様の評価を行った結果を表6に示した。
[Comparative Example 2]
Transfer film 1 and transfer film in the same manner as in Example 1 except that the alignment film component in the hard coat layer of Example 1 was changed to a homopolymer of n-butyl acrylate (P-21, Mw = 25,000). 2. A transfer body of transfer film 2 to an acrylic plate was obtained. The results of the same evaluation as in Example 1 are shown in Table 6.
[比較例3]
実施例1のハードコート層中の配向膜成分を、アクリベースMH−101−5(藤倉化成社製、Mw=200,000)に変更した以外は実施例1と同様にして転写フィルム1、転写フィルム2、転写フィルム2のアクリル板への転写体を得た。上記について、実施例1と同様の評価を行った結果を表6に示した。
なお、アクリベースMH−101−5には、重合性基が含まれない。
[Comparative Example 3]
Transfer film 1 and transfer film in the same manner as in Example 1, except that the alignment film component in the hard coat layer of Example 1 was changed to Acrybase MH-101-5 (Fujikura Kasei Co., Ltd., Mw = 200,000). The transfer body to the acrylic board of the film 2 and the transfer film 2 was obtained. The results of the same evaluation as in Example 1 are shown in Table 6.
Acrybase MH-101-5 does not contain a polymerizable group.
表6に示した結果から、硬化性樹脂組成物が、モノマー、及び、オリゴマーからなる群から選択される少なくとも1種の重合性化合物と、重合性基を含有するポリマーと、を含有する、実施例1〜7の転写フィルムの製造方法により得られた転写フィルムは優れた配向状態を有する位相差層を備えていた。一方、比較例1〜3の転写フィルムの製造方法により得られた転写フィルムは所望の効果を有していなかった。
ポリマーの重量平均分子量が20000超である、実施例4の転写フィルムの製造方法により得られた転写フィルムは、実施例5の転写フィルムの製造方法により得られた転写フィルムと比較して、より優れた配向状態を有する位相差層を備えていた。
ΔSP値が1.3超である実施例2の転写フィルムの製造方法により得られた転写フィルムは、実施例6の転写フィルムの製造方法により得られた転写フィルムと比較して、ポリマーの分子量が同じ場合、より優れた配向状態を有する位相差層を備えていた。これは、ΔSP値が1.3超である場合、重合性基を含有するポリマーが硬化性樹脂組成物層の上層領域により偏在化しやすいためと推測される。
From the results shown in Table 6, the curable resin composition contains at least one polymerizable compound selected from the group consisting of a monomer and an oligomer, and a polymer containing a polymerizable group. The transfer films obtained by the method for producing transfer films of Examples 1 to 7 were provided with a retardation layer having an excellent orientation state. On the other hand, the transfer film obtained by the manufacturing method of the transfer film of Comparative Examples 1-3 did not have a desired effect.
The transfer film obtained by the production method of the transfer film of Example 4 in which the weight average molecular weight of the polymer is more than 20000 is more excellent than the transfer film obtained by the production method of the transfer film of Example 5. A retardation layer having a different orientation state was provided.
The transfer film obtained by the production method of the transfer film of Example 2 having a ΔSP value exceeding 1.3 has a molecular weight of the polymer as compared with the transfer film obtained by the production method of the transfer film of Example 6. In the same case, a retardation layer having a better orientation state was provided. This is presumably because when the ΔSP value exceeds 1.3, the polymer containing a polymerizable group is likely to be unevenly distributed in the upper region of the curable resin composition layer.
Claims (26)
前記硬化性樹脂組成物層を硬化させ、ハードコート層を形成する工程bと、
前記ハードコート層の表面上に、位相差層を形成する工程cと、を含有し、
前記硬化性樹脂組成物が、
モノマー、及び、オリゴマーからなる群から選択される少なくとも1種の重合性化合物と、
重合性基を含有するポリマーと、
を含有する、転写フィルムの製造方法。 A step a of applying a curable resin composition on one surface of the temporary support to form a curable resin composition layer; and
A step b of curing the curable resin composition layer to form a hard coat layer;
A step c of forming a retardation layer on the surface of the hard coat layer,
The curable resin composition is
At least one polymerizable compound selected from the group consisting of monomers and oligomers;
A polymer containing a polymerizable group;
The manufacturing method of the transfer film containing this.
前記重合性基が、アクリロイル基、及び、メタクリロイル基からなる群から選択される少なくとも1種である、請求項2に記載の転写フィルムの製造方法。 The polymerizable compound contains 4 or more polymerizable groups in one molecule, and the weight average molecular weight is 10,000 or less,
The method for producing a transfer film according to claim 2, wherein the polymerizable group is at least one selected from the group consisting of an acryloyl group and a methacryloyl group.
式(1)中、R1は水素原子、又は、炭素原子数1〜4のアルキル基を表し、P1はエチレン性不飽和基を含有する1価の基を表し、L1は単結合、又は、2価の連結基を表す。 The manufacturing method of the transfer film as described in any one of Claims 1-3 in which the said polymer contains the repeating unit represented by Formula (1).
In formula (1), R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, P 1 represents a monovalent group containing an ethylenically unsaturated group, L 1 represents a single bond, Or a bivalent coupling group is represented.
P1がアクリロイル基、メタクリロイル基、マレイミド基、及び、スチリル基からなる群から選ばれる基を含有する1価の基であり、
L1が−O−、アルキレン基、アリーレン基、*−C(=O)O−、*−C(=O)NH−、*−OC(=O)−、*−NHC(=O)−、及び、これらを組み合わせた基である、請求項4に記載の転写フィルムの製造方法。
なお、*は主鎖に連結する位置を表す。 In the repeating unit represented by the formula (1), R 1 is a hydrogen atom or a methyl group,
P 1 is a monovalent group containing a group selected from the group consisting of an acryloyl group, a methacryloyl group, a maleimide group, and a styryl group,
L 1 is —O—, an alkylene group, an arylene group, * —C (═O) O—, * —C (═O) NH—, * —OC (═O) —, * —NHC (═O) — And the manufacturing method of the transfer film of Claim 4 which is group which combined these.
In addition, * represents the position connected to the main chain.
式(2) ΔSP=δa(M)−δa(P)
式(2)中、δa(M)は、前記重合性化合物の3次元溶解度パラメータにおける非分散力成分を表し、
式(2)中、δa(P)は、前記ポリマーの3次元溶解度パラメータにおける非分散力成分を表す。 The manufacturing method of the transfer film as described in any one of Claims 1-6 whose (DELTA) SP calculated | required by Formula (2) is more than 1.3.
Formula (2) ΔSP = δa (M) −δa (P)
In formula (2), δa (M) represents a non-dispersing force component in the three-dimensional solubility parameter of the polymerizable compound,
In formula (2), δa (P) represents a non-dispersing force component in the three-dimensional solubility parameter of the polymer.
前記ハードコート層の表面上に、位相差層用組成物を塗布して位相差層用組成物層を形成する工程と、
前記位相差層用組成物層を硬化させ、位相差層を形成する工程と、
を含有し、
前記位相差層用組成物が、重合性液晶化合物1を含有する、請求項1〜8のいずれか一項に記載の転写フィルムの製造方法。 Step c is
On the surface of the hard coat layer, applying a retardation layer composition to form a retardation layer composition layer;
Curing the retardation layer composition layer to form a retardation layer;
Containing
The method for producing a transfer film according to claim 1, wherein the composition for retardation layer contains a polymerizable liquid crystal compound 1.
前記円偏光反射層用組成物が、重合性液晶化合物2と、キラル剤と、を含有し、
前記重合性液晶化合物2が、一分子中にアクリロイル基、及び、メタクリロイル基からなる群から選択される少なくとも1種の基を、2個以上含有する、請求項11に記載の転写フィルムの製造方法。 The step e is a step of forming a circularly polarized reflective layer by applying a circularly polarized reflective layer composition to form a circularly polarized reflective layer composition layer, curing the circularly polarized reflective layer composition layer, and forming a circularly polarized reflective layer. Yes,
The circularly polarizing reflective layer composition contains a polymerizable liquid crystal compound 2 and a chiral agent,
The method for producing a transfer film according to claim 11, wherein the polymerizable liquid crystal compound 2 contains two or more groups selected from the group consisting of an acryloyl group and a methacryloyl group in one molecule. .
前記仮支持体の一方の表面上に設けられたハードコート層と、
前記ハードコート層の表面上に設けられた位相差層と、をこの順に備え、
前記ハードコート層は、
モノマー、及び、オリゴマーからなる群から選択される少なくとも1種の重合性化合物と、
重合性基を含有するポリマーと、を含有する硬化性樹脂組成物を硬化させて得られたハードコート層である、転写フィルム。 A temporary support;
A hard coat layer provided on one surface of the temporary support;
The retardation layer provided on the surface of the hard coat layer, and in this order,
The hard coat layer is
At least one polymerizable compound selected from the group consisting of monomers and oligomers;
A transfer film, which is a hard coat layer obtained by curing a curable resin composition containing a polymer containing a polymerizable group.
前記重合性基が、アクリロイル基、及び、メタクリロイル基からなる群から選択される少なくとも1種である、請求項16に記載の転写フィルム。 The polymerizable compound contains 4 or more polymerizable groups in one molecule, and the weight average molecular weight is 10,000 or less,
The transfer film according to claim 16, wherein the polymerizable group is at least one selected from the group consisting of an acryloyl group and a methacryloyl group.
式(1)中、R1は水素原子、又は、炭素原子数1〜4のアルキル基を表し、P1はエチレン性不飽和基を含有する1価の基を表し、L1は単結合、又は、2価の連結基を表す。 The transfer film according to claim 15, wherein the polymer contains a repeating unit represented by the formula (1).
In formula (1), R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, P 1 represents a monovalent group containing an ethylenically unsaturated group, L 1 represents a single bond, Or a bivalent coupling group is represented.
P1がアクリロイル基、メタクリロイル基、マレイミド基、及び、スチリル基からなる群から選ばれる基を含む1価の基であり、
L1が−O−、アルキレン基、アリーレン基、*−C(=O)O−、*−C(=O)NH−、*−OC(=O)−、*−NHC(=O)−、及び、これらを組み合わせた基である、請求項18に記載の転写フィルム。
なお、*は主鎖に連結する位置を表す。 In the repeating unit represented by the formula (1), R 1 is a hydrogen atom or a methyl group,
P 1 is a monovalent group containing a group selected from the group consisting of an acryloyl group, a methacryloyl group, a maleimide group, and a styryl group,
L 1 is —O—, an alkylene group, an arylene group, * —C (═O) O—, * —C (═O) NH—, * —OC (═O) —, * —NHC (═O) — The transfer film according to claim 18, which is a group obtained by combining these.
In addition, * represents the position connected to the main chain.
式(2) ΔSP=δa(M)−δa(P)
式(2)中、δa(M)は、前記重合性化合物の3次元溶解度パラメータにおける非分散力成分を表し、
式(2)中、δa(P)は、前記ポリマーの3次元溶解度パラメータにおける非分散力成分を表す。 The transfer film according to any one of claims 15 to 20, wherein ΔSP obtained by the formula (2) is more than 1.3.
Formula (2) ΔSP = δa (M) −δa (P)
In formula (2), δa (M) represents a non-dispersing force component in the three-dimensional solubility parameter of the polymerizable compound,
In formula (2), δa (P) represents a non-dispersing force component in the three-dimensional solubility parameter of the polymer.
前記重合性液晶化合物1は、アクリロイル基、及び、メタクリロイル基からなる群から選択される少なくとも1種の基を、一分子中に2個以上含有する、請求項15〜21のいずれか一項に記載の転写フィルム。 The retardation layer is a retardation layer obtained by curing a composition for a retardation layer containing the polymerizable liquid crystal compound 1,
The said polymerizable liquid crystal compound 1 contains at least one group selected from the group consisting of an acryloyl group and a methacryloyl group in two or more groups in one molecule. The transfer film as described.
前記円偏光反射層用組成物は、重合性液晶化合物2と、キラル剤と、を含有し、
前記重合性液晶化合物2は、一分子中にアクリロイル基、及び、メタクリロイル基からなる群から選択される少なくとも1種の基を、2個以上含有する、請求項23に記載の転写フィルム。 The circularly polarized light reflecting layer is obtained by curing the composition for a circularly polarized light reflecting layer,
The circularly polarizing reflective layer composition contains a polymerizable liquid crystal compound 2 and a chiral agent,
The transfer film according to claim 23, wherein the polymerizable liquid crystal compound 2 contains at least one group selected from the group consisting of an acryloyl group and a methacryloyl group in one molecule.
前記重合性化合物は、非液晶性であり、かつ、1分子中に3個以上の重合性基を含有する、硬化性樹脂組成物。 Containing at least one polymerizable compound selected from the group consisting of a monomer and an oligomer, and a polymer containing a polymerizable group,
The polymerizable compound is a curable resin composition that is non-liquid crystalline and contains three or more polymerizable groups in one molecule.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2016137626A JP2018010086A (en) | 2016-07-12 | 2016-07-12 | Method for producing transfer film, transfer film, transfer film roll and curable resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2016137626A JP2018010086A (en) | 2016-07-12 | 2016-07-12 | Method for producing transfer film, transfer film, transfer film roll and curable resin composition |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2018010086A true JP2018010086A (en) | 2018-01-18 |
Family
ID=60995381
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2016137626A Pending JP2018010086A (en) | 2016-07-12 | 2016-07-12 | Method for producing transfer film, transfer film, transfer film roll and curable resin composition |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2018010086A (en) |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2020138502A1 (en) * | 2018-12-28 | 2020-07-02 | 大日本印刷株式会社 | Optical film, polarizer protective film, transfer body for polarizer protective film, polarization plate, image display device, and method for manufacturing polarizer protective film |
WO2020241313A1 (en) | 2019-05-30 | 2020-12-03 | 東洋紡株式会社 | Foldable display |
US11899167B2 (en) | 2019-05-28 | 2024-02-13 | Toyobo Co., Ltd. | Polyester film, laminated film, and use thereof |
US11926720B2 (en) | 2019-05-28 | 2024-03-12 | Toyobo Co., Ltd. | Polyester film and application therefor |
US11934226B2 (en) | 2019-02-08 | 2024-03-19 | Toyobo Co., Ltd. | Foldable display and portable terminal device |
US11939499B2 (en) | 2019-05-28 | 2024-03-26 | Toyobo Co., Ltd. | Multilayer film and use of same |
US11997916B2 (en) | 2019-02-08 | 2024-05-28 | Toyobo Co., Ltd. | Polyester film and use thereof |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007199237A (en) * | 2006-01-25 | 2007-08-09 | Fujifilm Corp | Transfer material, substrate for liquid crystal cell, and liquid crystal display device |
JP2010120991A (en) * | 2008-11-17 | 2010-06-03 | Dainippon Printing Co Ltd | Curable resin composition for hard coat layer and hard coat film |
JP2011075705A (en) * | 2009-09-29 | 2011-04-14 | Dainippon Printing Co Ltd | Method of manufacturing hard coat film, hard coat film, polarizing plate and display panel |
JP2012022189A (en) * | 2010-07-15 | 2012-02-02 | Dainippon Printing Co Ltd | Optical laminate, polarizing plate, and image display device |
JP2015025904A (en) * | 2013-07-25 | 2015-02-05 | 大日本印刷株式会社 | Optical film, image display device, transfer body for optical film, method for manufacturing optical film, and method for manufacturing transfer body for optical film |
JP2015184410A (en) * | 2014-03-24 | 2015-10-22 | 富士フイルム株式会社 | Optically anisotropic hard coat transfer film and manufacturing method thereof, and touch panel and manufacturing method thereof |
-
2016
- 2016-07-12 JP JP2016137626A patent/JP2018010086A/en active Pending
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007199237A (en) * | 2006-01-25 | 2007-08-09 | Fujifilm Corp | Transfer material, substrate for liquid crystal cell, and liquid crystal display device |
JP2010120991A (en) * | 2008-11-17 | 2010-06-03 | Dainippon Printing Co Ltd | Curable resin composition for hard coat layer and hard coat film |
JP2011075705A (en) * | 2009-09-29 | 2011-04-14 | Dainippon Printing Co Ltd | Method of manufacturing hard coat film, hard coat film, polarizing plate and display panel |
JP2012022189A (en) * | 2010-07-15 | 2012-02-02 | Dainippon Printing Co Ltd | Optical laminate, polarizing plate, and image display device |
JP2015025904A (en) * | 2013-07-25 | 2015-02-05 | 大日本印刷株式会社 | Optical film, image display device, transfer body for optical film, method for manufacturing optical film, and method for manufacturing transfer body for optical film |
JP2015184410A (en) * | 2014-03-24 | 2015-10-22 | 富士フイルム株式会社 | Optically anisotropic hard coat transfer film and manufacturing method thereof, and touch panel and manufacturing method thereof |
Cited By (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2020138502A1 (en) * | 2018-12-28 | 2020-07-02 | 大日本印刷株式会社 | Optical film, polarizer protective film, transfer body for polarizer protective film, polarization plate, image display device, and method for manufacturing polarizer protective film |
JP2020129107A (en) * | 2018-12-28 | 2020-08-27 | 大日本印刷株式会社 | Optical film, polarizer and image display device |
CN113227856A (en) * | 2018-12-28 | 2021-08-06 | 大日本印刷株式会社 | Optical film, polarizer protective film, transfer body for polarizer protective film, polarizing plate, image display device, and method for producing polarizer protective film |
CN113227856B (en) * | 2018-12-28 | 2024-01-30 | 大日本印刷株式会社 | Optical film, polarizing element protective film, transfer body for polarizing element protective film, polarizing plate, image display device, and method for producing polarizing element protective film |
US11934226B2 (en) | 2019-02-08 | 2024-03-19 | Toyobo Co., Ltd. | Foldable display and portable terminal device |
US11997916B2 (en) | 2019-02-08 | 2024-05-28 | Toyobo Co., Ltd. | Polyester film and use thereof |
US11899167B2 (en) | 2019-05-28 | 2024-02-13 | Toyobo Co., Ltd. | Polyester film, laminated film, and use thereof |
US11926720B2 (en) | 2019-05-28 | 2024-03-12 | Toyobo Co., Ltd. | Polyester film and application therefor |
US11939499B2 (en) | 2019-05-28 | 2024-03-26 | Toyobo Co., Ltd. | Multilayer film and use of same |
WO2020241313A1 (en) | 2019-05-30 | 2020-12-03 | 東洋紡株式会社 | Foldable display |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP7238325B2 (en) | LAMINATED FILM AND POLARIZING PLATE USING THE SAME | |
JP2018010086A (en) | Method for producing transfer film, transfer film, transfer film roll and curable resin composition | |
TWI645974B (en) | Laminated body | |
TWI712636B (en) | Liquid crystal cured film, optical film including the liquid crystal cured film, and display device | |
TWI732772B (en) | Laminated body, circularly polarizing plate including laminated body, display device including laminated body | |
WO2011001836A1 (en) | Luminance improving film having adhesive layer, polarizing plate, and liquid crystal display device comprising the luminance improving film and the polarizing plate | |
JP2018022060A (en) | Long-size polarizing film and liquid crystal display, and electret luminescence display | |
CN110869827A (en) | Elliptical polarizing plate | |
WO2018146995A1 (en) | Decorative film | |
WO2004063779A1 (en) | Broad-band-cholesteric liquid-crystal film, process for producing the same, circularly polarizing plate, linearly polarizing element, illuminator, and liquid-crystal display | |
WO2019182121A1 (en) | Electroluminescent display device | |
JP2021076861A (en) | Optical film and eyewear | |
WO2019225555A1 (en) | Bendable optical multilayer body and method for producing same | |
JP2023081987A (en) | Manufacturing method of polarizing plate | |
JP7276128B2 (en) | OPTICALLY ANISOTROPIC LAYER AND MANUFACTURING METHOD THEREOF, OPTICALLY ANISOTROPIC LAMINATE, MULTIPLE LAYER FOR TRANSFER, POLARIZING PLATE, AND IMAGE DISPLAY DEVICE | |
JP2011186158A (en) | Film, film roll and method for manufacturing film | |
JP7281953B2 (en) | laminate | |
JP7198683B2 (en) | laminate | |
JP5151228B2 (en) | Method for producing circularly polarized light separating sheet and liquid crystal display device using circularly polarized light separating sheet produced by the method | |
JP2010181710A (en) | Polarizing plate and liquid crystal display device | |
JP7331400B2 (en) | FLEXIBLE IMAGE DISPLAY DEVICE AND METHOD FOR MANUFACTURING CIRCULARLY POLARIZED PLATE USED THEREOF | |
KR20220012288A (en) | Method for manufacturing image display device and laminate for polarizer transfer | |
JP2011112720A (en) | Reflection type circular polarized light separation element and liquid crystal display device | |
JP6010910B2 (en) | Composition and optical film | |
JP4877160B2 (en) | Circularly polarized light separating sheet, method for producing the same, and liquid crystal display device using the same |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20180731 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20190604 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20190531 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20190725 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20190924 |