JP2018048348A - Liquid detergent composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、液体洗浄剤組成物に関する。 The present invention relates to a liquid detergent composition.
洗浄剤組成物に関する技術として、特許文献１〜３に記載のものがある。
特許文献１（特開平６−２５６９５号公報）には、特定のポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩と特定のＮ−アシルアスパラギン酸塩とを含有する洗浄剤組成物について記載されている。そして、同文献に記載の洗浄剤組成物は、優れた洗浄力を有し、皮膚に対する作用も温和であり、更に洗い上がり後の感触が、ぬる付くことがなく、使用感の良好なものであるとされている。
As a technique regarding a cleaning composition, there exists a thing of patent documents 1-3.
Patent Document 1 (Japanese Patent Laid-Open No. 6-25695) describes a detergent composition containing a specific polyoxyethylene alkyl ether acetate and a specific N-acyl aspartate. The cleaning composition described in the same document has an excellent detergency, has a gentle action on the skin, and feels good after use without any stickiness after washing. It is said that there is.
特許文献２（特開２０１１−１４０４６４号公報）には、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、両性界面活性剤、および特定のポリオキシエチレン鎖を有する特定のエーテル化合物を組み合わせて用いるフォーマー容器入り洗浄剤について記載されている。そして、Ｎ−アシルグルタミン酸塩と両性界面活性剤とのの合計含有量を特定の量とすることにより、十分な泡量及びクリーミーで弾力性のある泡質を有する一方で、洗浄後にしっとり感が得られ、つっぱり感、ぬるつき感及びきしみ感が少ない十分な泡量及びクリーミーで弾力性のある泡質を有する一方で、洗浄後にしっとり感が得られ、つっぱり感、ぬるつき感及びきしみ感が少なく、優れた低温安定性を有し、かつ良好なポンプの押し出し性を有するフォーマー容器入り洗浄剤を提供されるとされている。 Patent Document 2 (Japanese Patent Application Laid-Open No. 2011-140464) describes a cleaning agent in a former container that uses a combination of an N-acyl glutamate, an amphoteric surfactant, and a specific ether compound having a specific polyoxyethylene chain. Has been. And by making the total content of N-acyl glutamate and amphoteric surfactant a specific amount, while having a sufficient foam amount and a creamy and elastic foam quality, it has a moist feeling after washing. It has a sufficient foam amount and a creamy and elastic foam quality with little stickiness, slimy feeling and squeaky feeling, while it has a moist feeling after washing, and it has a sticky feeling, slimy feeling and squeaky feeling. It is said that there is provided a foamer-containing cleaning agent that has a low amount, excellent low-temperature stability, and good pump extrusion properties.
特許文献３（特開２０１４−２４８７５号公報）には、Ｎ−アシルアミノ酸又はその塩、両性界面活性剤、グリセリンおよび特定の分子量のポリエチレングリコールを特定の割合で組み合わせて用いるノンガスフォーマー容器入り液体洗浄剤について記載されている。そして、Ｎ−アシルアミノ酸又はその塩と両性界面活性剤との含有量の質量比、グリセリンおよび上記ポリエチレングリコールの含有量の合計、ならびに粘度について特定の条件を満たす構成とすることにより、高性能な泡を実現して、洗いあがりの皮膚にも良好な使用感をもたらすとともに、吐出性にも優れる液体洗浄剤が得られるとされている。 Patent Document 3 (Japanese Patent Application Laid-Open No. 2014-24875) discloses a liquid in a non-gas former container in which N-acylamino acid or a salt thereof, an amphoteric surfactant, glycerin and polyethylene glycol having a specific molecular weight are combined in a specific ratio. Describes cleaning agents. And by setting it as the structure which satisfy | fills specific conditions about mass ratio of content of N-acylamino acid or its salt, and amphoteric surfactant, the sum total of content of glycerol and the said polyethylene glycol, and a viscosity, it is high performance. It is said that a liquid cleaning agent that achieves foam and brings about a good feeling on the washed-out skin and is excellent in dischargeability is also obtained.
ところが、上述した技術を用いても、低温での貯蔵安定性、泡性能、洗浄による肌の刺激感の低減および洗い上がりの肌のつるつるした感じや保護感についての性能のバランスの点で、なお改善の余地があった。
本発明は、低温での貯蔵安定性に優れると共に、濃厚でありつつも皮膚に伸ばしやすく持続性の高い泡性能を有し、すすぎやすいにもかわらず、洗い上りの肌がつるつるして保護感があり、洗浄による肌の刺激感が低減された液体洗浄剤に関する。
However, even with the above-described technology, it is still in terms of the balance of storage stability at low temperature, foam performance, reduction of skin irritation by washing, and the smoothness and protection of the washed-out skin. There was room for improvement.
The present invention is excellent in storage stability at low temperature and has a foam performance that is easy to extend to the skin while being dense but has a sustained foam performance. Further, the present invention relates to a liquid cleaning agent with reduced skin irritation caused by cleaning.
本発明によれば、
次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）ならびに（Ｄ）：
（Ａ）Ｎ−アシル酸性アミノ酸またはその塩 ２．５〜１５質量％、
（Ｂ）下記一般式（１）で表されるアルキルエーテルカルボン酸またはその塩 ０．３〜８質量％、
Ｒ1−Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−ＣＨ2−ＣＯＯＭ （１）
（上記一般式（１）中、Ｒ1は炭素数４〜２２のアルキル基を示し、ｎは０〜２０の数を示し、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属またはアンモニウムを示す。）
（Ｃ）炭素数８〜１４のアルキル基を有するアルキルアミドプロピルベタインおよび炭素数８〜１４のアルキル基を有するアルキルヒドロキシスルホベタインからなる群から選ばれる１種または２種以上の両性界面活性剤 ０．２〜５質量％、ならびに
（Ｄ）水
を含む液体洗浄剤組成物であって、
前記成分（Ａ）に対する前記成分（Ｂ）および前記成分（Ｃ）の合計量［（Ｂ）＋（Ｃ）］の割合が、質量比で、［（Ｂ）＋（Ｃ）］／（Ａ）×１００＝１５〜１２０ であり、
前記成分（Ａ）に対する前記成分（Ｃ）の割合が、質量比で、（Ｃ）／（Ａ）×１００＝５〜７０ である、液体洗浄剤組成物が提供される。
According to the present invention,
The following components (A), (B), (C) and (D):
(A) N-acyl acidic amino acid or a salt thereof, 2.5 to 15% by mass,
(B) Alkyl ether carboxylic acid represented by the following general formula (1) or a salt thereof 0.3 to 8% by mass,
R 1 -O- (CH 2 CH 2 O) n -CH 2 -COOM (1)
(In said general formula (1), R < 1 > shows a C4-C22 alkyl group, n shows the number of 0-20, M shows a hydrogen atom, an alkali metal, alkaline-earth metal, or ammonium. )
(C) One or more amphoteric surfactants selected from the group consisting of alkylamidopropylbetaines having an alkyl group having 8 to 14 carbon atoms and alkylhydroxysulfobetaines having an alkyl group having 8 to 14 carbon atoms 0 A liquid detergent composition comprising 2 to 5% by mass, and (D) water,
The ratio of the total amount [(B) + (C)] of the component (B) and the component (C) to the component (A) is [(B) + (C)] / (A) in mass ratio. X100 = 15-120,
Provided is a liquid detergent composition in which the ratio of the component (C) to the component (A) is (C) / (A) × 100 = 5 to 70 in terms of mass ratio.
本発明によれば、低温での貯蔵安定性に優れると共に、濃厚でありつつも皮膚に伸ばしやすく持続性の高い泡性能を有し、すすぎやすいが、洗い上りの肌がつるつるして保護感があり、洗浄による肌の刺激感が低減された液体洗浄剤を提供することができる。 According to the present invention, it has excellent storage stability at low temperatures and has a foam performance that is easy to extend to the skin while being dense and has a sustained foam performance, and is easy to rinse, but the washed-up skin is slippery and has a sense of protection. In addition, it is possible to provide a liquid cleaning agent with reduced skin irritation caused by cleaning.
以下、本発明の実施の形態について、説明する。
本実施形態において、液体洗浄剤組成物は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）ならびに（Ｄ）を含む。
（Ａ）Ｎ−アシル酸性アミノ酸またはその塩 ２．５〜１５質量％、
（Ｂ）下記一般式（１）で表されるアルキルエーテルカルボン酸またはその塩 ０．３〜８質量％、
Ｒ1−Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−ＣＨ2−ＣＯＯＭ （１）
（上記一般式（１）中、Ｒ1は炭素数４〜２２のアルキル基を示し、ｎは０〜２０の数を示し、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属またはアンモニウムを示す。）
（Ｃ）炭素数８〜１４のアルキル基を有するアルキルアミドプロピルベタインおよび炭素数８〜１４のアルキル基を有するアルキルヒドロキシスルホベタインからなる群から選ばれる１種または２種以上の両性界面活性剤 ０．２〜５質量％、ならびに
（Ｄ）水。
そして、成分（Ａ）に対する成分（Ｂ）および成分（Ｃ）の合計量［（Ｂ）＋（Ｃ）］の割合が、質量比で、［（Ｂ）＋（Ｃ）］／（Ａ）×１００＝１５〜１２０である。また、成分（Ａ）に対する成分（Ｃ）の割合が、質量比で、（Ｃ）／（Ａ）×１００＝５〜７０である。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described.
In the present embodiment, the liquid detergent composition includes the following components (A), (B), (C) and (D).
(A) N-acyl acidic amino acid or a salt thereof, 2.5 to 15% by mass,
(B) Alkyl ether carboxylic acid represented by the following general formula (1) or a salt thereof 0.3 to 8% by mass,
R 1 -O- (CH 2 CH 2 O) n -CH 2 -COOM (1)
(In said general formula (1), R < 1 > shows a C4-C22 alkyl group, n shows the number of 0-20, M shows a hydrogen atom, an alkali metal, alkaline-earth metal, or ammonium. )
(C) One or more amphoteric surfactants selected from the group consisting of alkylamidopropylbetaines having an alkyl group having 8 to 14 carbon atoms and alkylhydroxysulfobetaines having an alkyl group having 8 to 14 carbon atoms 0 2-5% by weight, and (D) water.
The ratio of the total amount [(B) + (C)] of the component (B) and the component (C) to the component (A) is [(B) + (C)] / (A) × 100 = 15-120. Further, the ratio of the component (C) to the component (A) is (C) / (A) × 100 = 5 to 70 in terms of mass ratio.
（成分（Ａ））
成分（Ａ）はＮ−アシル酸性アミノ酸またはその塩である。
Ｎ−アシル酸性アミノ酸またはその塩を構成する脂肪酸は、泡立ち性と使用感を向上させる観点から、飽和または不飽和の直鎖または分岐鎖を有する脂肪酸であることが好ましく、飽和の直鎖または分岐鎖を有する脂肪酸であることがより好ましく、その脂肪酸の炭素数は、８〜１８が好ましく、８〜１６がより好ましく、１０〜１４がさらに好ましい。このような脂肪酸としては、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸等が挙げられる。これら脂肪酸のなかでも、泡質及び低温貯蔵安定性を向上させる観点から、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、オレイン酸が好ましく、ラウリン酸がより好ましい。また、Ｎ−アシルアミノ酸のアシル基は、上記の脂肪酸の混合脂肪酸を由来としたもの、たとえば、ヤシ油、パーム核油などを原料にして得られたものであってもよい。なかでも、ヤシ油脂肪酸やパーム核脂肪酸を原料にして得られたものが好ましく、ヤシ油脂肪酸を原料にして得られたものがより好ましい。
(Ingredient (A))
Component (A) is an N-acyl acidic amino acid or a salt thereof.
The fatty acid constituting the N-acyl acidic amino acid or a salt thereof is preferably a fatty acid having a saturated or unsaturated linear or branched chain, from the viewpoint of improving foaming properties and feeling of use, and is preferably a saturated linear or branched fatty acid. It is more preferably a fatty acid having a chain, and the number of carbon atoms of the fatty acid is preferably 8 to 18, more preferably 8 to 16, and still more preferably 10 to 14. Examples of such fatty acids include caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid and the like. Among these fatty acids, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, and oleic acid are preferable, and lauric acid is more preferable from the viewpoint of improving foam quality and low-temperature storage stability. Further, the acyl group of the N-acylamino acid may be one derived from a mixed fatty acid of the above fatty acid, for example, coconut oil or palm kernel oil. Especially, what was obtained from coconut oil fatty acid and palm kernel fatty acid as a raw material is preferable, and what was obtained from coconut oil fatty acid as a raw material is more preferable.
成分（Ａ）のＮ−アシル酸性アミノ酸のアミノ酸部分としては、低温貯蔵安定性を向上させる観点から、アスパラギン酸、グルタミン酸が好ましく、グルタミン酸がさらに好ましい。また、成分（Ａ）がＮ−アシルグルタミン酸またはその塩であることが好ましい。また、これらのアミノ酸部分はＤ体、Ｌ体あるいはＤ体とＬ体の混合物のいずれであってもよく、低温貯蔵安定性を向上させる観点及び原料の入手が容易である観点からはＬ体であるのが好ましい。 The amino acid part of the N-acyl acidic amino acid of component (A) is preferably aspartic acid or glutamic acid, and more preferably glutamic acid, from the viewpoint of improving low-temperature storage stability. Moreover, it is preferable that a component (A) is N-acyl glutamic acid or its salt. In addition, these amino acid moieties may be D-form, L-form or a mixture of D-form and L-form, and L-form from the viewpoint of improving low-temperature storage stability and easy availability of raw materials. Preferably there is.
成分（Ａ）は、１種単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。なかでも、低温貯蔵安定性、泡の肌への伸ばしやすさ及び泡が濃い感じを向上させる観点、並びに、泡の持続性を高め良好な使用感を得る観点から、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸、Ｎ−ミリストイルグルタミン酸、Ｎ−ココイルグルタミン酸、Ｎ−パーム脂肪酸グルタミン酸、Ｎ−ラウロイルアスパラギン酸、またはこれらの塩が好ましく、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸、Ｎ−ミリストイルグルタミン酸、Ｎ−ココイルグルタミン酸（Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシルグルタミン酸）、Ｎ−ラウロイルアスパラギン酸またはこれらの塩がさらに好ましく、Ｎ−ココイルグルタミン酸、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸、Ｎ−ラウロイルアスパラギン酸またはこれらの塩がさらにより好ましく、Ｎ−ココイルグルタミン酸またはその塩が特に好ましい。 A component (A) may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type. Among these, N-lauroyl glutamic acid, N-, from the viewpoint of improving low-temperature storage stability, easiness of foam expansion to the skin, and the feeling of thick foam, and improving the foam durability and obtaining a good feeling of use. Myristoyl glutamic acid, N-cocoyl glutamic acid, N-palm fatty acid glutamic acid, N-lauroyl aspartic acid, or salts thereof are preferred, and N-lauroyl glutamic acid, N-myristoyl glutamic acid, N-cocoyl glutamic acid (N-cocoyl fatty acid acyl glutamic acid) N-lauroyl aspartic acid or a salt thereof is more preferable, N-cocoyl glutamic acid, N-lauroyl glutamic acid, N-lauroyl aspartic acid or a salt thereof is still more preferable, and N-cocoyl glutamic acid or a salt thereof is particularly preferable.
Ｎ−アシル酸性アミノ酸またはその塩の塩としては、泡立ち性及び泡質を向上させる観点、肌の刺激感を低減する観点並びに入手容易性の観点から、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩；カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属塩；アルミニウム、亜鉛等の他の無機塩；アンモニウム塩；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール（ＡＭＰ）、２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３-プロパンジオール等の有機アミン塩；アルギニン、リジン、ヒスチジン、オルニチン等の塩基性アミノ酸塩等の他の有機塩が挙げられる。中でも、泡立ち性及び泡質を向上させる観点及び入手が容易である点で、アルカリ金属塩、トリエタノールアミン塩、アルギニン塩が好ましく、ナトリウム塩、カリウム塩、トリエタノールアミン塩、アルギニン塩がより好ましく、ナトリウム塩、カリウム塩がさらに好ましく、ナトリウム塩がよりさらに好ましい。 As a salt of N-acyl acidic amino acid or a salt thereof, alkali metal salts such as sodium and potassium from the viewpoints of improving foamability and foam quality, reducing skin irritation and availability, calcium, Alkaline earth metal salts such as magnesium; other inorganic salts such as aluminum and zinc; ammonium salts; monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, 2-amino-2-methyl-1-propanol (AMP), 2-amino Organic amine salts such as 2-hydroxymethyl-1,3-propanediol; and other organic salts such as basic amino acid salts such as arginine, lysine, histidine, ornithine. Of these, alkali metal salts, triethanolamine salts, and arginine salts are preferable, and sodium salts, potassium salts, triethanolamine salts, and arginine salts are more preferable from the viewpoint of improving foamability and foam quality and easy availability. Sodium salt and potassium salt are more preferable, and sodium salt is still more preferable.
成分（Ａ）の含有量は、泡ののばしやすさ、泡が持続する感じ及び泡が濃い感じを得る観点から、液体洗浄剤組成物全体に対して２．５質量％以上であり、３質量％以上であることが好ましく、４質量％以上であることがさらに好ましい。また、肌の刺激感を低減する観点から、成分（Ａ）の含有量は、液体洗浄剤組成物全体に対して１５質量％以下であり、８質量％以下であることが好ましい。 The content of the component (A) is 2.5% by mass or more with respect to the entire liquid detergent composition from the viewpoint of easy foam expansion, a feeling of lasting foam and a feeling of deep foam, and 3% by mass. % Or more, preferably 4% by mass or more. Further, from the viewpoint of reducing skin irritation, the content of the component (A) is 15% by mass or less, and preferably 8% by mass or less, with respect to the entire liquid detergent composition.
（成分（Ｂ））
成分（Ｂ）は、下記一般式（１）で表されるアルキルエーテルカルボン酸またはその塩である。
Ｒ1−Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−ＣＨ2−ＣＯＯＭ （１）
（上記一般式（１）中、Ｒ1は炭素数４〜２２のアルキル基を示し、ｎは０〜２０の数を示し、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属またはアンモニウムを示す。）
本発明において、アンモニウムは、ＮＨ4 +および有機アンモニウムを含む。
(Ingredient (B))
The component (B) is an alkyl ether carboxylic acid represented by the following general formula (1) or a salt thereof.
R 1 -O- (CH 2 CH 2 O) n -CH 2 -COOM (1)
(In said general formula (1), R < 1 > shows a C4-C22 alkyl group, n shows the number of 0-20, M shows a hydrogen atom, an alkali metal, alkaline-earth metal, or ammonium. )
In the present invention, ammonium includes NH 4 + and organic ammonium.
一般式（１）において、Ｒ1は炭素数４〜２２のアルキル基であり、低温貯蔵安定性および起泡性を向上させ、肌の刺激感を低減する観点から、アルキル基の炭素数は、好ましくは６〜２０、さらに好ましくは８〜１８、さらにまた好ましくは８〜１６、よりいっそう好ましくは１０〜１６、ことさら好ましくは１２〜１６である。また、Ｒ1のアルキル鎖は、直鎖または分岐鎖のいずれでも良いが、起泡性を向上させる観点から、直鎖アルキル基が好ましい。また、Ｒ1の平均炭素数は、低温貯蔵安定性と肌がつるつるして保護された感じを向上させる観点から、１０．８〜１４．８が好ましく、より好ましくは１１．０〜１３．５、よりさらに好ましくは１１．５〜１３．５、とりわけ好ましくは１２．３〜１３．５である。
また、Ｒ1は２種以上のアルキル基を含んでもよい。すなわち、本発明の洗浄剤は、Ｒ1のアルキル基の異なる、２種類以上の一般式（１）で表されるアルキルエーテルカルボン酸またはその塩を含んでいてもよい。
In the general formula (1), R 1 is an alkyl group having 4 to 22 carbon atoms, and from the viewpoint of improving low-temperature storage stability and foaming and reducing skin irritation, the carbon number of the alkyl group is Preferably it is 6-20, More preferably, it is 8-18, Furthermore, preferably it is 8-16, More preferably, it is 10-16, More preferably, it is 12-16. The alkyl chain of R 1 may be either a straight chain or a branched chain, but a straight chain alkyl group is preferable from the viewpoint of improving foamability. The average carbon number of R 1 is preferably 10.8 to 14.8, more preferably 11.0 to 13.5, from the viewpoint of improving low temperature storage stability and the feeling that the skin is slippery and protected. More preferably, it is 11.5 to 13.5, and particularly preferably 12.3 to 13.5.
R 1 may contain two or more alkyl groups. That is, the cleaning agent of the present invention may contain two or more types of alkyl ether carboxylic acids represented by the general formula (1) or salts thereof having different alkyl groups for R 1 .
また、一般式（１）中、ｎは０〜２０の数を示す。肌がつるつるした感じを与え、保護された感じを向上させる観点から、ｎは、好ましくは０〜１５であり、さらに好ましくは１〜１５であり、さらにまた好ましくは３〜１２であり、よりさらに好ましくは３〜１１である。なお、ｎは、エチレンオシキシドの付加モル数を示し、成分（Ｂ）の組成中の平均付加モル数（ｎの平均値）は、泡性能を向上させる観点、及び、肌がつるつるした感じを与え、保護された感じを向上させる観点からは、好ましくは１．５〜１５であり、より好ましくは２．５〜１２であり、さらに好ましくは３．０〜１１であり、さらにまた好ましくは３．５〜５．０である。
さらに、成分（Ｂ）の組成中の一般式（１）中のｎ＝０の成分の割合は、肌がつるつるした感じを与え、保護された感じを向上させる観点から、２７％以下が好ましく、１５．５％以下がより好ましく、１０％以下がさらに好ましく、９．７％以下がよりさらに好ましく、９．６％以下がことさら好ましい。
Moreover, in general formula (1), n shows the number of 0-20. From the viewpoint of giving the skin a smooth feeling and improving the protected feeling, n is preferably 0-15, more preferably 1-15, still more preferably 3-12, and even more. Preferably it is 3-11. In addition, n shows the addition mole number of ethylene oxyoxide, and the average addition mole number (average value of n) in the composition of a component (B) has a viewpoint which improves foam performance, and the feeling that the skin was smooth. From the viewpoint of giving and improving the protected feeling, it is preferably 1.5 to 15, more preferably 2.5 to 12, still more preferably 3.0 to 11, and still more preferably 3. .5 to 5.0.
Furthermore, the ratio of the component of n = 0 in the general formula (1) in the composition of the component (B) is preferably 27% or less from the viewpoint of giving the skin a smooth feeling and improving the protected feeling. 15.5% or less is more preferable, 10% or less is more preferable, 9.7% or less is more preferable, and 9.6% or less is still more preferable.
また、一般式（１）中、Ｍとしては、水素原子；ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属；カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属；アンモニウム；ＮＨ4 +、および、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン由来のアンモニウム；アルギニン、リジン等の塩基性アミノ酸由来のカチオン；その他の有機アンモニウムなどが挙げられる。これらの中で、起泡性及び低温貯蔵安定性を向上させ、経時での着色性を低減させる観点から、水素原子、アルカリ金属が好ましい。 In general formula (1), M represents a hydrogen atom; an alkali metal such as sodium or potassium; an alkaline earth metal such as calcium or magnesium; ammonium; NH 4 + , monoethanolamine, diethanolamine, or triethanol. Examples include ammonium derived from alkanolamines such as amines; cations derived from basic amino acids such as arginine and lysine; and other organic ammoniums. Among these, a hydrogen atom and an alkali metal are preferable from the viewpoints of improving foamability and low-temperature storage stability and reducing colorability over time.
液体洗浄剤組成物中の成分（Ｂ）の含有量は、液体洗浄剤組成物全体に対して、低温貯蔵安定性を良好にする観点から０．３質量％以上８質量％以下であり、０．４質量％以上が好ましく、０．６質量％以上がよりいっそう好ましい。
また、泡ののばしやすさ、泡が持続する感じ、濃い感じを良好にする観点から、成分（Ｂ）の含有量は、液体洗浄剤組成物全体に対して５％質量以下が好ましく、３．５質量％以下がより好ましく、２．５質量％以下がさらに好ましく、２質量％以下であるのがことさら好ましい。
なお、本発明において、成分（Ｂ）の組成物中の含有量は、酸としての含有量である。すなわち、一般式（１）において、Ｍが水素原子以外の場合、Ｍを水素原子に置換して換算した量である。
The content of the component (B) in the liquid detergent composition is 0.3% by mass or more and 8% by mass or less from the viewpoint of improving low-temperature storage stability with respect to the entire liquid detergent composition. It is preferably 4% by mass or more, and more preferably 0.6% by mass or more.
In addition, from the viewpoint of improving the ease of foaming, the feeling of persistence of foam, and the feeling of darkness, the content of component (B) is preferably 5% by mass or less with respect to the entire liquid detergent composition. 5 mass% or less is more preferable, 2.5 mass% or less is more preferable, and it is still more preferable that it is 2 mass% or less.
In the present invention, the content of the component (B) in the composition is a content as an acid. That is, in the general formula (1), when M is other than a hydrogen atom, it is an amount converted by replacing M with a hydrogen atom.
また、成分（Ａ）に対する成分（Ｂ）の質量割合は、泡が濃い感じを好ましく与える観点から、（Ｂ）／（Ａ）×１００が１５０以下であるのが好ましく、１００以下であるのがより好ましく、８０以下であるのがさらに好ましく、６０以下であるのがとりわけ好ましい。また、成分（Ａ）に対する成分（Ｂ）の質量割合（Ｂ）／（Ａ）×１００が、低温貯蔵安定性を向上させる観点から、２以上であるのが好ましく、５であるの以上がより好ましく、１０以上であるのがさらに好ましい。 Moreover, as for the mass ratio of the component (B) with respect to a component (A), it is preferable that (B) / (A) * 100 is 150 or less from a viewpoint of giving the feeling that a bubble is deep, and it is 100 or less. More preferably, it is 80 or less, more preferably 60 or less. The mass ratio (B) / (A) × 100 of the component (B) to the component (A) is preferably 2 or more, more preferably 5 or more from the viewpoint of improving low-temperature storage stability. Preferably, it is 10 or more.
（成分（Ｃ））
成分（Ｃ）は、炭素数８〜１４のアルキル基を有するアルキルアミドプロピルベタインおよび炭素数８〜１４のアルキル基を有するアルキルヒドロキシスルホベタインからなる群から選ばれる１種または２種以上の両性界面活性剤である。
(Ingredient (C))
Component (C) is one or more amphoteric interfaces selected from the group consisting of alkylamidopropylbetaines having an alkyl group having 8 to 14 carbon atoms and alkylhydroxysulfobetaines having an alkyl group having 8 to 14 carbon atoms. It is an activator.
成分（Ｃ）のアルキル基の炭素数は、泡ののばしやすさ、泡の濃い感じや持続性を高め、肌の刺激感を低減する観点から、８〜１４であり、好ましくは１０〜１２である。成分（Ｃ）はアルキル基の異なる２種類以上のアルキルアミドプロピルベタイン又はアルキルヒドロキシスルホベタインを含んでもよい。
成分（Ｃ）としては、泡ののばしやすさ、泡の濃い感じや持続性を高め、肌の刺激感を低減する観点からアルキルヒドロキシスルホベタインが好ましく、中でもラウリルヒドロキシスルホベタインが好ましい。
また、成分（Ｃ）のうち、アルキルアミドプロピルベタインの具体例として、ラウリルアミドプロピルベタインが挙げられる。
Carbon number of the alkyl group of the component (C) is 8 to 14, preferably 10 to 12 from the viewpoint of easiness of foaming, enhancing the feeling and persistence of foam, and reducing skin irritation. is there. Component (C) may comprise two or more alkylamidopropylbetaines or alkylhydroxysulfobetaines having different alkyl groups.
As the component (C), alkylhydroxysulfobetaine is preferable from the viewpoint of easiness of foam expansion, foamy feeling and durability, and reduction of skin irritation, and laurylhydroxysulfobetaine is particularly preferable.
Moreover, lauryl amide propyl betaine is mentioned as a specific example of an alkyl amide propyl betaine among components (C).
液体洗浄剤組成物中の成分（Ｃ）の含有量は、低温貯蔵安定性、泡ののばしやすさおよび泡が持続する感じのバランスを良好にする観点から、液体洗浄剤組成物全体に対して０．２質量％以上であり、０．３質量％以上が好ましく、０．５質量％以上がよりいっそう好ましく、０．７質量％以上がさらに好ましい。また、すすぎやすさを良好にする観点から、成分（Ｃ）の含有量は、液体洗浄剤組成物全体に対して５質量％以下であり、３質量％以下が好ましく、２．５質量％以下がよりいっそう好ましく、２質量％以下がさらに好ましい。 The content of the component (C) in the liquid detergent composition is based on the entire liquid detergent composition from the viewpoint of improving the balance between low-temperature storage stability, ease of foam expansion and the feeling of foam persistence. It is 0.2% by mass or more, preferably 0.3% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, and further preferably 0.7% by mass or more. Further, from the viewpoint of improving the ease of rinsing, the content of the component (C) is 5% by mass or less, preferably 3% by mass or less, and preferably 2.5% by mass or less, with respect to the entire liquid detergent composition. Is more preferable, and 2% by mass or less is more preferable.
成分（Ａ）に対する成分（Ｃ）の質量割合である（Ｃ）／（Ａ）×１００は、泡ののばしやすさ、泡が持続する感じを良好にし、かつすすぎやすい感じを両立する観点から５〜７０であり、７〜５０が好ましく、１２〜４０がさらに好ましい。 (C) / (A) × 100, which is the mass ratio of the component (C) to the component (A), is 5 from the viewpoint of making it easy to expand the foam, feeling that the foam is sustained, and making it easy to rinse. It is -70, 7-50 are preferable and 12-40 are more preferable.
また、成分（Ａ）に対する成分（Ｂ）および成分（Ｃ）の合計量［（Ｂ）＋（Ｃ）］の割合は、低温貯蔵安定性を向上させる観点から、質量比で、［（Ｂ）＋（Ｃ）］／（Ａ）×１００が１５〜１２０であり、２６〜１００が好ましく、３０〜９０がより好ましい。 In addition, the ratio of the total amount [(B) + (C)] of the component (B) and the component (C) to the component (A) is expressed by mass ratio from the viewpoint of improving low-temperature storage stability [(B) + (C)] / (A) × 100 is 15 to 120, preferably 26 to 100, and more preferably 30 to 90.
（成分（Ｄ））
成分（Ｄ）は、水である。本実施形態における液体洗浄剤組成物は、たとえば水を媒体として上記成分を溶解または分散させた液体の形態である。水としては、低温貯蔵安定性を向上させる観点から、蒸留水またはイオン交換水を用いるのがよい。
水の含有量には、組成物に配合されるイオン交換水等の精製水のほか、配合される成分に含まれる水の含有量を含む。液体洗浄剤組成物の水の含有量は、たとえば液体洗浄剤組成物中の成分（Ａ）〜（Ｃ）および他の成分の残部である。さらに具体的には、液体洗浄剤組成物中の成分（Ｄ）の含有量は、液体洗浄剤組成物全体に対してたとえば３０〜９５質量％であり、好ましくは４０〜８５質量％、さらに好ましくは５０〜８０質量％である。
(Component (D))
Component (D) is water. The liquid detergent composition in the present embodiment is in the form of a liquid in which the above components are dissolved or dispersed using, for example, water as a medium. As water, distilled water or ion-exchanged water is preferably used from the viewpoint of improving low-temperature storage stability.
The content of water includes the content of water contained in the components to be blended in addition to purified water such as ion exchange water blended in the composition. The water content of the liquid detergent composition is, for example, the balance of the components (A) to (C) and other components in the liquid detergent composition. More specifically, the content of the component (D) in the liquid detergent composition is, for example, 30 to 95% by mass, preferably 40 to 85% by mass, and more preferably based on the entire liquid detergent composition. Is 50-80 mass%.
本実施形態において、液体洗浄剤組成物は成分（Ａ）〜（Ｄ）以外の成分を含んでいてもよい。たとえば、液体洗浄剤組成物が以下の成分（Ｅ）をさらに含む構成とすることもできる。 In this embodiment, the liquid cleaning composition may contain components other than components (A) to (D). For example, the liquid detergent composition may further include the following component (E).
（成分（Ｅ））
成分（Ｅ）は、アルキル基の炭素数が１２〜２２であるポリオキシエチレン脂肪酸エステル、アルキル基の炭素数が１２〜２２であるポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、アルキル基の炭素数が１２〜２２であるポリオキシエチレングリセリンモノ脂肪酸エステル、アルキル基の炭素数が１２〜２２であるポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、および、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油から選ばれる１種または２種以上であって、ＨＬＢが１１〜２０の非イオン性界面活性剤である。液体洗浄剤組成物が成分（Ｅ）を含む構成とすることにより、低温貯蔵安定性、肌が保護された感じ、肌がつるつるした感じをさらに高めることができる。
成分（Ｅ）は、さらに具体的には、親水性非イオン界面活性剤であって、親水基としてポリオキシエチレン鎖を有するものであり、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリンモノ脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油のうち、ＨＬＢが１１〜２０のものであり、低温貯蔵安定性、泡の持続性、濃い泡の感じ、洗い上りの肌がつるつるした感じを与え、保護された感じを良好にする観点から、そのＨＬＢは、好ましくは１２〜１８であり、さらに好ましくは１２〜１６である。
成分（Ｅ）のＨＬＢが１１以上であると、低温貯蔵安定性がさらに向上し、ＨＬＢが２０以下であれば、洗い上りの肌がつるつるした感じや保護された感じをより高めることができる。
(Ingredient (E))
Component (E) is a polyoxyethylene fatty acid ester having an alkyl group having 12 to 22 carbon atoms, a polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester having an alkyl group having 12 to 22 carbon atoms, and an alkyl group having 12 to 22 carbon atoms. 1 or 2 or more types selected from polyoxyethylene glycerin monofatty acid ester, polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester having 12 to 22 carbon atoms of alkyl group, and polyoxyethylene hydrogenated castor oil, Are nonionic surfactants of 11-20. By setting the liquid detergent composition to contain the component (E), it is possible to further enhance the low temperature storage stability, the feeling that the skin is protected, and the feeling that the skin is smooth.
More specifically, the component (E) is a hydrophilic nonionic surfactant having a polyoxyethylene chain as a hydrophilic group, and a polyoxyethylene fatty acid ester, a polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, a polyoxyethylene chain, Among oxyethylene glycerin monofatty acid ester, polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, HLB is 11-20, low temperature storage stability, persistence of foam, feeling of thick foam, washing up From the viewpoint of giving a smooth feeling to the skin and improving the protected feeling, the HLB is preferably 12 to 18, more preferably 12 to 16.
When the HLB of the component (E) is 11 or more, the low-temperature storage stability is further improved, and when the HLB is 20 or less, the feeling that the washed-up skin is smooth or protected can be further enhanced.
ここで、ＨＬＢ値は、親水性−親油性のバランス（Hydrophile Lipophile Balance）を示す指標であり、本明細書においては、小田および寺村らによる次式により算出した値を用いている。 Here, the HLB value is an index indicating a hydrophilic-lipophilic balance (Hydrophile Lipophile Balance). In this specification, a value calculated by the following equation by Oda and Teramura et al. Is used.
具体的には、ポリオキシエチレン脂肪酸エステルとしては、炭素数１２〜２２の脂肪酸を有し、エチレンオキシド（以下、ＥＯと略記する。）の重合度が５〜３００のものが好ましく、ポリエチレングリコール脂肪酸エステルなどが挙げられ、具体的にはモノステアリン酸ポリエチレングリコール、モノオレイン酸ポリエチレングリコール、ジステアリン酸ポリエチレングリコール、ジオレイン酸ポリエチレングリコール、モノラウリン酸ポリエチレングルコール等が挙げられる。これらのうち、ポリオキシエチレン脂肪酸エステルを構成する脂肪酸のアルキル基の炭素数としては、洗い上りの肌がつるつるした感じ及び保護された感じをより高める観点から１２〜１８が好ましく、１４〜１８がより好ましく、１６〜１８がさらに好ましい。ＥＯの重合度としては５〜３００のものが好ましく、１０〜１５０のものがより好ましい。 Specifically, the polyoxyethylene fatty acid ester is preferably a fatty acid having 12 to 22 carbon atoms and a degree of polymerization of ethylene oxide (hereinafter abbreviated as EO) of 5 to 300, and polyethylene glycol fatty acid ester. Specific examples include polyethylene glycol monostearate, polyethylene glycol monooleate, polyethylene glycol distearate, polyethylene glycol dioleate, polyethylene glycol monolaurate, and the like. Among these, as carbon number of the alkyl group of the fatty acid which comprises polyoxyethylene fatty acid ester, 12-18 are preferable from the viewpoint of raising the feeling that the washed-up skin is smooth and protected, and 14-18 is more. 16-18 are more preferable. The degree of polymerization of EO is preferably from 5 to 300, more preferably from 10 to 150.
ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルとしては、アルキル基の炭素数が１２〜２２の脂肪酸を有し、ＥＯの重合度が５〜２００のものが好ましく、たとえばポリオキシエチレンソルビタンラウリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンミリスチン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンパルミチン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンイソステアリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンステアリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンベヘニン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタントリステアリン酸エステル、ポリオキシエチレントリイソステアリン酸エステル等が挙げられる。これらのうち、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルを構成する脂肪酸のアルキル基の炭素数としては洗い上りの肌がつるつるした感じ及び保護された感じをより高める観点から１２〜１８が好ましく、１４〜１８がより好ましく、１６〜１８がさらに好ましく、１８がとりわけ好ましい。ＥＯの重合度としては、５〜１００が好ましく、１０〜３０がより好ましく、１０〜２０がとりわけ好ましい。さらに、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルとしてはポリオキシエチレンモノ脂肪酸エステルが好ましい。これらの中で好ましい具体例としてはポリソルベート４０（ＨＬＢ１６）、ポリソルベート６０（ＨＬＢ１５）、ポリソルベート８０（ＨＬＢ１５）が挙げられ、ポリソルベート４０、ポリソルベート６０がさらに好ましく、ポリソルベート６０がことさら好ましい。 The polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester preferably has a fatty acid having 12 to 22 carbon atoms in the alkyl group and a polymerization degree of EO of 5 to 200. For example, polyoxyethylene sorbitan laurate, polyoxyethylene sorbitan Myristic acid ester, polyoxyethylene sorbitan palmitic acid ester, polyoxyethylene sorbitan isostearic acid ester, polyoxyethylene sorbitan stearic acid ester, polyoxyethylene sorbitan oleic acid ester, polyoxyethylene sorbitan behenic acid ester, polyoxyethylene sorbitan Examples include tristearic acid ester and polyoxyethylene triisostearic acid ester. Among these, the carbon number of the alkyl group of the fatty acid constituting the polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester is preferably 12 to 18, more preferably 14 to 18 from the viewpoint of enhancing the feeling that the washed-up skin is smooth and protected. Preferably, 16 to 18 are more preferable, and 18 is particularly preferable. As a polymerization degree of EO, 5-100 are preferable, 10-30 are more preferable, and 10-20 are especially preferable. Furthermore, as the polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, a polyoxyethylene mono fatty acid ester is preferable. Among these, preferable examples include polysorbate 40 (HLB16), polysorbate 60 (HLB15), and polysorbate 80 (HLB15). Polysorbate 40 and polysorbate 60 are more preferable, and polysorbate 60 is more preferable.
ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステルとしては、アルキル基の炭素数が１２〜２２の脂肪酸から構成され、ＥＯの重合度が５〜２００のものが好ましく、たとえばモノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビット、テトラステアリン酸ポリオキシエチレンソルビット、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット等が挙げられる。これらのうち、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステルを構成する脂肪酸のアルキル基の炭素数としては１２〜１８が好ましく、１４〜１８がより好ましく、１６〜１８がさらに好ましく、１８がことさら好ましい。ＥＯの重合度としては、５〜１００が好ましく、１０〜６０がより好ましく、３０〜６０がさらに好ましく、４０〜６０がことさら好ましい。 The polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester is preferably composed of a fatty acid having 12 to 22 carbon atoms in the alkyl group and having an EO polymerization degree of 5 to 200, such as polyoxyethylene sorbitol monolaurate, polyoxytetrastearate Ethylene sorbit, tetraoleic acid polyoxyethylene sorbit, etc. are mentioned. Among these, as carbon number of the alkyl group of the fatty acid which comprises polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester, 12-18 are preferable, 14-18 are more preferable, 16-18 are more preferable, and 18 is especially preferable. The polymerization degree of EO is preferably 5 to 100, more preferably 10 to 60, still more preferably 30 to 60, and still more preferably 40 to 60.
ポリオキシエチレングリセリンモノ脂肪酸エステルとしては、アルキル基の炭素数が１２〜２２の脂肪酸を有し、ＥＯの重合度が５〜６０のものが好ましく、たとえば、ポリオキシエチレングリセリンモノラウリン酸エステル、ポリオキシエチレングリセリンモノミリスチン酸エステル、ポリオキシエチレングリセリンモノパルミチン酸エステル、ポリオキシエチレングリセリンモノイソステアリン酸エステル、ポリオキシエチレングリセリンモノステアリン酸エステル、ポリオキシエチレングリセリンモノオレイン酸エステル、ポリオキシエチレングリセリンモノベヘニン酸エステル等が挙げられる。これらのうち、ポリオキシエチレングリセリンモノ脂肪酸エステルを構成する脂肪酸のアルキル基の炭素数としては１２〜１８が好ましく、１４〜１８がより好ましく、１６〜１８がさらに好ましく、１８がさらにより好ましい。ＥＯの重合度としては、５〜５０が好ましく、５〜３０がより好ましく、５〜２０がさらに好ましい。 The polyoxyethylene glycerin monofatty acid ester is preferably a fatty acid having an alkyl group having 12 to 22 carbon atoms and an EO polymerization degree of 5 to 60. For example, polyoxyethylene glycerin monolaurate, polyoxyethylene Ethylene glyceryl monomyristic acid ester, polyoxyethylene glyceryl monopalmitic acid ester, polyoxyethylene glyceryl monoisostearic acid ester, polyoxyethylene glyceryl monostearic acid ester, polyoxyethylene glycerin monooleic acid ester, polyoxyethylene glyceryl monobehenine Acid ester etc. are mentioned. Among these, as carbon number of the alkyl group of the fatty acid which comprises polyoxyethylene glycerol mono fatty acid ester, 12-18 are preferable, 14-18 are more preferable, 16-18 are more preferable, 18 is still more preferable. As a polymerization degree of EO, 5-50 are preferable, 5-30 are more preferable, and 5-20 are more preferable.
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油としては、ＥＯの重合度がたとえば２０〜１００、好ましくは４０〜８０、さらに好ましくは６０のものを用いることができる。 As polyoxyethylene hydrogenated castor oil, those having a degree of polymerization of EO of, for example, 20 to 100, preferably 40 to 80, and more preferably 60 can be used.
成分（Ｅ）は、アルキル基の炭素数が１４〜１８であるポリオキシエチレン脂肪酸エステル、アルキル基の炭素数が１４〜１８であるポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、および、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油から選ばれる１種または２種以上であることが好ましく、アルキル基の炭素数が１４〜１８であるポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、又は、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油がより好ましい。
また、成分（Ｅ）としては、上述した具体例の中で、低温貯蔵安定性、泡の持続性、濃い泡の感じ、肌がつるつるした感じおよび保護された感じを良好にする観点から、アルキル基の炭素数が１２〜１８のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルまたはポリオキシエチレン硬化ヒマシ油が好ましく、アルキル基の炭素数が１４〜１８のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルまたはポリオキシエチレン硬化ヒマシ油がより好ましく、アルキル基の炭素数が１６〜１８のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルまたはポリオキシエチレン硬化ヒマシ油がさらに好ましく、アルキル基の炭素数が１６〜１８のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルがとりわけ好ましく、さらにより好ましくは炭素数１８のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルである。
同様の観点から、成分（Ｅ）中のアルキル基の炭素数が１４〜１８であるポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルとポリオキシエチレン硬化ヒマシ油の含有量割合は、８０質量％以上が好ましく、９０質量％以上が好ましく、９８質量％以上が好ましく、実質１００質量％が更に好ましい。
Component (E) is a polyoxyethylene fatty acid ester having 14 to 18 carbon atoms in the alkyl group, a polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester having 14 to 18 carbon atoms in the alkyl group, and polyoxyethylene hydrogenated castor oil. It is preferable that it is 1 type, or 2 or more types chosen, The polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester whose carbon number of an alkyl group is 14-18, or polyoxyethylene hydrogenated castor oil is more preferable.
In addition, as the component (E), among the specific examples described above, from the viewpoint of improving the low-temperature storage stability, the persistence of foam, the feeling of thick foam, the smooth feeling of the skin and the protected feeling, A polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester having 12 to 18 carbon atoms or a polyoxyethylene hydrogenated castor oil is preferred, and a polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester having 14 to 18 carbon atoms in the alkyl group or a polyoxyethylene hydrogenated castor oil is more preferred. Preferably, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester having 16 to 18 carbon atoms in the alkyl group or polyoxyethylene hydrogenated castor oil is more preferable, and polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester having 16 to 18 carbon atoms in the alkyl group is particularly preferable. More preferably, the polyoxye having 18 carbon atoms It is a Rensorubitan fatty acid ester.
From the same viewpoint, the content ratio of the polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester having 14 to 18 carbon atoms of the alkyl group in the component (E) and the polyoxyethylene hydrogenated castor oil is preferably 80% by mass or more, and 90% by mass. % Or more is preferable, 98 mass% or more is preferable, and substantially 100 mass% is more preferable.
また、成分（Ｅ）のＨＬＢは１１〜２０であり、同様の観点から、好ましくはＨＬＢが１２以上であり、好ましくは１８以下であり、より好ましくは１６以下である。
さらに具体的には、成分（Ｅ）として、モノパルミチン酸ポリオキシエチレンソルビタン（ポリソルベート４０、ＨＬＢ１６）、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（ポリソルベート６０、ＨＬＢ１４．９）、モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（ポリソルベート８０、ＨＬＢ１５）、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（４０Ｅ．Ｏ．、ＨＬＢ１２．５）、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（６０Ｅ．Ｏ．、ＨＬＢ１４．０）、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（８０Ｅ．Ｏ．、ＨＬＢ１５．０）が好ましく、モノパルミチン酸ポリオキシエチレンソルビタン（ポリソルベート４０）、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（ポリソルベート６０）がより好ましく、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（ポリソルベート６０）がことさら好ましい。
Moreover, HLB of a component (E) is 11-20, From the same viewpoint, Preferably HLB is 12 or more, Preferably it is 18 or less, More preferably, it is 16 or less.
More specifically, as component (E), polyoxyethylene sorbitan monopalmitate (polysorbate 40, HLB16), polyoxyethylene sorbitan monostearate (polysorbate 60, HLB 14.9), polyoxyethylene sorbitan monooleate ( Polysorbate 80, HLB15), polyoxyethylene hydrogenated castor oil (40E.O., HLB12.5), polyoxyethylene hydrogenated castor oil (60E.O., HLB14.0), polyoxyethylene hydrogenated castor oil (80EO) HLB 15.0) is preferred, polyoxyethylene sorbitan monopalmitate (polysorbate 40), polyoxyethylene sorbitan monostearate (polysorbate 60) is more preferred, and polyoxyethylene sorbitan monostearate Tail (Polysorbate 60) is deliberately preferred.
成分（Ｅ）の含有量は、低温貯蔵安定性、肌が保護された感じ、肌がつるつるした感じをさらに高める観点から、液体洗浄剤組成物全体に対してたとえば０．２〜５質量％であり、０．５〜３質量％が好ましく、１〜３質量％がより好ましく、１．５〜２．２質量％がさらに好ましい。
また、本実施形態において、成分（Ｅ）が、アルキル基の炭素数が１４〜１８であるポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、および、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油から選ばれる１種または２種以上であって、成分（Ｅ）の含有量が、液体洗浄剤組成物全体に対して０．２〜５質量％が好ましく、０．５〜３質量％がより好ましく、１〜３質量％がさらに好ましく、１．５〜２．２質量％がよりさらに好ましい。
Content of a component (E) is 0.2-5 mass% with respect to the whole liquid detergent composition from a viewpoint which further raises the low temperature storage stability, the feeling that the skin was protected, and the feeling that the skin was slippery. Yes, 0.5-3 mass% is preferable, 1-3 mass% is more preferable, 1.5-2.2 mass% is further more preferable.
In this embodiment, the component (E) is one or more selected from polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester having an alkyl group with 14 to 18 carbon atoms and polyoxyethylene hydrogenated castor oil. In addition, the content of the component (E) is preferably 0.2 to 5% by mass, more preferably 0.5 to 3% by mass, and still more preferably 1 to 3% by mass with respect to the entire liquid detergent composition. 1.5-2.2 mass% is still more preferable.
また、成分（Ｅ）について、低温貯蔵安定性をさらに高め、肌が保護された感じ、肌がつるつるした感じを良好にする点から、（Ｅ）／（Ａ）×１００が０より大きいことが好ましく、５以上であることがより好ましく、１５以上であることがさらに好ましく、また、８０以下であることが好ましく、７０以下であることがより好ましく、６０以下であることがさらに好ましい。 In addition, with regard to the component (E), (E) / (A) × 100 may be greater than 0 from the viewpoint of further improving the low-temperature storage stability and improving the feeling that the skin is protected and the skin is smooth. Preferably, it is 5 or more, more preferably 15 or more, preferably 80 or less, more preferably 70 or less, and further preferably 60 or less.
また、本実施形態において、本発明の効果を損ねない範囲で以下の成分（Ｆ）をさらに含んでもよい。
（Ｆ）下記一般式（２）で表されるアルキル硫酸塩またはポリオキシエチレンアルキル硫酸塩
Ｒ2−Ｏ−(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)m−ＳＯ3Ｙ （２）
（上記一般式（２）中、Ｒ2は炭素数８〜２２のアルキル基またはアルケニル基を示し、ｍは０〜２０の数を示し、且つｍの平均が３以下であり、Ｙは水素原子、または、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム（ＮＨ4 +）、アルキルアンモニウム、アルカノールアンモニウムおよびグルクアンモニウムから選ばれるカチオンを示す。）
Moreover, in this embodiment, you may further contain the following components (F) in the range which does not impair the effect of this invention.
(F) Alkyl sulfate or polyoxyethylene alkyl sulfate represented by the following general formula (2) R 2 —O— (CH 2 CH 2 O) m —SO 3 Y (2)
(In the general formula (2), R 2 represents an alkyl group or alkenyl group having 8 to 22 carbon atoms, m represents a number of 0 to 20, m has an average of 3 or less, and Y represents a hydrogen atom. Or a cation selected from alkali metal, alkaline earth metal, ammonium (NH 4 + ), alkylammonium, alkanolammonium and glucammonium.
一般式（２）中、Ｒ2は炭素数８〜２２のアルキル基またはアルケニル基であり、直鎖または分岐鎖のいずれでもよく、好ましくは炭素数１２〜１８、より好ましくは炭素数１２〜１４のアルキル基である。
また、式中、ｍは０〜２０の数を示し、０〜１２がより好ましい。ｍは、エチレンオシキシドの付加モル数を示し、成分（Ｆ）の組成中の平均付加モル数（ｍの平均値）は、１〜３であることが好ましく、１〜２であることがより好ましく、２であることがよりさらに好ましい。
In the general formula (2), R 2 is an alkyl group or alkenyl group having 8 to 22 carbon atoms, and may be linear or branched, preferably 12 to 18 carbon atoms, more preferably 12 to 14 carbon atoms. It is an alkyl group.
Moreover, in formula, m shows the number of 0-20, and 0-12 are more preferable. m represents the number of moles of ethylene oxidoxide added, and the average number of moles added (average value of m) in the composition of component (F) is preferably 1 to 3, and more preferably 1 to 2. 2 is more preferable.
また、Ｙとしては、水素原子；ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属；カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属；アンモニウム、アルキルアンモニウム、アルカノールアンモニウム、グルクアンモニウムが挙げられる。これらのうち、水への溶け易さ、なじみやすさの点から、アルカリ金属、アンモニウムが好ましい。 Examples of Y include a hydrogen atom; alkali metals such as sodium and potassium; alkaline earth metals such as calcium and magnesium; ammonium, alkylammonium, alkanolammonium, and glucammonium. Of these, alkali metals and ammonium are preferred from the viewpoints of ease of dissolution in water and ease of compatibility.
成分（Ｆ）としては、ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（１）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレン（１）ラウリルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル硫酸アンモニウム等が好ましく、ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル硫酸ナトリウムがより好ましい。
また、エマール ２２７、エマール ０、エマール １０、エマール １２５Ａ、エマール１２５ＨＰ、エマール １７０Ｊ（以上、花王社製）等の市販品を使用することができる。
Component (F) includes polyoxyethylene (2) sodium lauryl ether sulfate, polyoxyethylene (1) sodium lauryl ether sulfate, sodium lauryl sulfate, ammonium lauryl sulfate, polyoxyethylene (1) ammonium lauryl ether sulfate, polyoxyethylene ( 2) Ammonium lauryl ether sulfate is preferred, and polyoxyethylene (2) sodium lauryl ether sulfate is more preferred.
Moreover, commercial items, such as Emar 227, Emar 0, Emar 10, Emar 125A, Emar 125HP, Emar 170J (above, Kao company make), can be used.
成分（Ｆ）は、１種または２種以上を用いることができ、起泡性および泡量を向上させる観点から、全組成中に成分（Ｆ）を０．１〜３０質量％含有するのが好ましく、０．５〜２０質量％がより好ましく、１〜１０質量％がさらに好ましく、２〜７．５質量％がよりさらに好ましい。
また、成分（Ｆ）と成分（Ａ）との質量割合（（Ｆ）/（Ａ））は、すすぎやすい感じを良好にする観点から、０より大きく、また、２．５以下が好ましく、１．５以下がより好ましく、１以下がさらに好ましい。
Component (F) can be used singly or in combination of two or more, and from the viewpoint of improving the foamability and the amount of foam, 0.1 to 30% by mass of component (F) is contained in the total composition. Preferably, 0.5-20 mass% is more preferable, 1-10 mass% is further more preferable, 2-7.5 mass% is still more preferable.
Further, the mass ratio ((F) / (A)) between the component (F) and the component (A) is larger than 0 and preferably 2.5 or less from the viewpoint of improving the feeling of easy rinsing. .5 or less is more preferable, and 1 or less is more preferable.
また、本実施形態の液体洗浄剤組成物は、貯蔵安定性、泡質、及び使用感を向上させる観点から、エタノ−ル、イソプロパノ−ル、ｎ−プロパノ−ル、エチレングリコ−ル、ジエチレングリコ−ル、ポリエチレングリコ−ル、プロピレングリコ−ル、ジプロピレングリコ−ル、１，３−ブチレングリコ−ル、１，３−プロパンジオール、グリセリン、ポリグリセリン、イソプレングリコール等のアルコ−ル類やポリオール類を含有することが好ましい。なかでも、低温貯蔵安定性、泡の伸ばしやすさ、泡が濃い感じや泡の持続性を向上させる観点から、グリセリン、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコールから選ばれる１種または２種以上のポリオール類を含有することが好ましく、グリセリン、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオールら選ばれる１種または２種以上のポリオール類を含有することがより好ましい。
同様の観点から、上記のアルコ−ル類及びポリオール類の含有量は、本発明の液体洗浄剤組成物中に、好ましくは１〜５０質量％、より好ましくは５〜３０質量％、さらに好ましくは５〜２５質量％、よりさらに好ましくは１０〜２５質量％である。
さらに、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等の上述したもの以外の非イオン性界面活性剤；染料等の着色剤；植物エキス類；防腐剤；キレート剤；ビタミン剤；グリチルレチン酸、グリチルリチン酸およびこれらの誘導体、アラントイン等の抗炎症剤；香料；紫外線吸収剤；酸化防止剤等を本発明の効果を損なわない範囲で液体洗浄剤組成物に含有させることができる。
In addition, the liquid detergent composition of the present embodiment is prepared from ethanol, isopropanol, n-propanol, ethylene glycol, diethylene glycol from the viewpoint of improving storage stability, foam quality, and feeling of use. , Polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, 1,3-butylene glycol, 1,3-propanediol, glycerin, polyglycerin, isoprene glycol, and other alcohols and polyols It is preferable to contain. Among them, glycerin, propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,3-butylene glycol, and dipropylene from the viewpoint of improving low-temperature storage stability, ease of foam expansion, feeling of thick foam, and sustainability of foam. It is preferable to contain one or more polyols selected from glycols, more preferably one or more polyols selected from glycerin, propylene glycol, and 1,3-propanediol. .
From the same viewpoint, the content of the above alcohols and polyols is preferably 1 to 50% by mass, more preferably 5 to 30% by mass, and still more preferably in the liquid detergent composition of the present invention. It is 5-25 mass%, More preferably, it is 10-25 mass%.
Furthermore, nonionic surfactants other than those described above, such as polyoxyethylene alkyl ethers; coloring agents such as dyes; plant extracts; preservatives; chelating agents; vitamin agents; glycyrrhetinic acid, glycyrrhizic acid and derivatives thereof, An anti-inflammatory agent such as allantoin; a fragrance; an ultraviolet absorber; an antioxidant and the like can be contained in the liquid detergent composition as long as the effects of the present invention are not impaired.
また、本実施形態の液体洗浄剤組成物は、アニオン性、非イオン性、またはカチオン性の高分子増粘剤を本発明の効果を損なわない範囲で含有することができる。高分子増粘剤の含有量は、泡質を良好にする観点から、液体洗浄剤組成物全体に対して０．２質量％未満であることが好ましく、０．１質量％未満であることがより好ましく、０．０１質量％以下であることがさらに好ましく、実質的に高分子増粘剤を含有しないことが好ましい。これらの高分子増粘剤としては、カラギーナン、キサンタンガム、ゼラチン、グアーガム、セルロースガム、ベントナイト、カチオン化グアーガム、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カチオン化セルロースおよびアクリルアミド・アクリル酸・塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体、ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジニウム、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸共重合体、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体などから選ばれる１種または２種以上が挙げられる。 In addition, the liquid detergent composition of the present embodiment can contain an anionic, nonionic, or cationic polymer thickener within a range that does not impair the effects of the present invention. The content of the polymer thickener is preferably less than 0.2% by mass and less than 0.1% by mass with respect to the entire liquid detergent composition from the viewpoint of improving the foam quality. More preferably, it is more preferably 0.01% by mass or less, and it is preferable that substantially no polymer thickener is contained. These polymer thickeners include carrageenan, xanthan gum, gelatin, guar gum, cellulose gum, bentonite, cationized guar gum, hydroxypropylmethylcellulose, hydroxyethylcellulose, cationized cellulose and acrylamide / acrylic acid / dimethyldiallylammonium chloride copolymer. , One or more selected from polydimethylmethylenepiperidinium chloride, dimethyldiallylammonium chloride / acrylic acid copolymer, dimethyldiallylammonium chloride / acrylamide copolymer, and the like.
本実施形態において、液体洗浄剤組成物のｐＨは、成分（Ａ）の良好な泡立ちと肌の刺激感を低減する観点から、ｐＨ４．５〜８．０の範囲であるのが好ましく、ｐＨ５．０〜７．５がより好ましく、ｐＨ５．５〜６．５がさらに好ましく、ｐＨ６．０〜６．５がさらにより好ましい。かかるｐＨは、液体洗浄剤組成物１００ｍＬをビーカーに充填し、２５℃の恒温槽内にて２５℃に調整した後に、ｐＨ測定用電極を３分間浸し測定することができる。
本実施形態における液体洗浄剤組成物はｐＨ調整剤を含んでもよく、ｐＨ調整剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、トリエタノールアミン、アンモニア、リシン、アルギニン、ヒスチジン等の塩基や、塩酸、硫酸、リン酸、蟻酸、酢酸、クエン酸、リンゴ酸、乳酸、フマル酸、コハク酸等の酸を使用することができる。
In the present embodiment, the pH of the liquid detergent composition is preferably in the range of pH 4.5 to 8.0 from the viewpoint of reducing the foaming of the component (A) and the skin irritation, and pH 5. 0 to 7.5 is more preferable, pH 5.5 to 6.5 is more preferable, and pH 6.0 to 6.5 is even more preferable. Such pH can be measured by filling a beaker with 100 mL of the liquid detergent composition and adjusting it to 25 ° C. in a thermostatic bath at 25 ° C. and then immersing the electrode for pH measurement for 3 minutes.
The liquid detergent composition in the present embodiment may contain a pH adjuster. Examples of the pH adjuster include bases such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, triethanolamine, ammonia, lysine, arginine, histidine, hydrochloric acid, Acids such as sulfuric acid, phosphoric acid, formic acid, acetic acid, citric acid, malic acid, lactic acid, fumaric acid, and succinic acid can be used.
本実施形態における液体洗浄剤組成物は、上述した各成分を用い、常法に従って製造することができる。また、かかる液体洗浄剤組成物は頭皮を含む皮膚の洗浄剤として用いることができ、好ましくは頭皮を除く皮膚の洗浄剤として用いられ、ボディウォッシュ、ハンドウォッシュ、洗顔料として用いられるのが好適である。このとき、本実施形態の液体洗浄剤組成物は、一般的な皮膚洗浄方法によって皮膚を洗浄するために用いられる。洗浄方法としては、手で洗う方法、コットン等の天然繊維やナイロン等の化学繊維から成るスポンジ、タオル、たわし等を使って洗う方法があり、肌の刺激感を低減する観点および液体洗浄剤組成物の泡性能と使用感を効果的に発揮する観点から、皮膚を洗浄剤とともに直接手で洗う方法のために用いられることが好ましい。また、本実施形態における液体洗浄剤組成物は、泡の伸ばしやすさ、泡が濃い感じ、泡が持続する感じに優れ、すすぎやすい感じ、洗浄による肌の刺激感が少なく、洗い上りの肌のつるつるした感じや保護感が良好であるため、敏感肌、乾燥肌、混合肌および角層の薄い乳幼児の肌から選ばれる皮膚の洗浄に好適であり、敏感肌、乾燥肌、および乳幼児の肌から選ばれる皮膚の洗浄により好適である。ここで、本明細書における敏感肌とは、神経線維が表皮内、および角層直下まで伸長しており、感覚刺激を認知し易くなっている知覚過敏状態の肌をいう。具体的には、知覚神経が過敏であるため僅かな外部刺激（温度、湿度、ホコリ、アレルゲン等）に対しても影響を受けやすく、化粧品の使用や外部刺激により、ぴりぴり、チクチク、むずむず感といったような感覚刺激を訴える肌を意味する。また、乳幼児は、乳児と幼児を意味し、乳児は生後０日から満１歳未満の子供を意味し、幼児は１歳以上就学前の子供を意味し、本実施形態では５歳以下の幼児により好適である。 The liquid detergent composition in this embodiment can be manufactured according to a conventional method using each component mentioned above. Further, such a liquid cleaning composition can be used as a cleaning agent for the skin including the scalp, and is preferably used as a cleaning agent for the skin excluding the scalp, and is preferably used as a body wash, hand wash, and facial cleanser. is there. At this time, the liquid cleaning composition of the present embodiment is used for cleaning the skin by a general skin cleaning method. Cleaning methods include washing by hand, washing using sponges, towels, scrubs, etc. made of natural fibers such as cotton and chemical fibers such as nylon. From the viewpoint of reducing skin irritation and liquid detergent composition From the viewpoint of effectively exhibiting the foam performance and feeling of use of an object, it is preferably used for a method of directly washing the skin with a cleaning agent by hand. In addition, the liquid detergent composition according to the present embodiment is easy to stretch the foam, feels thick, the foam lasts, feels easy to rinse, has little skin irritation, and smoothens the skin after washing It is suitable for washing skin selected from sensitive skin, dry skin, mixed skin and infant skin with thin stratum corneum, and selected from sensitive skin, dry skin and infant skin. More suitable for washing the skin. Here, the sensitive skin in this specification refers to skin in a hypersensitive state in which nerve fibers extend into the epidermis and directly below the stratum corneum, making it easy to recognize sensory stimuli. Specifically, because the sensory nerves are sensitive, they are easily affected by slight external stimuli (temperature, humidity, dust, allergens, etc.), and the use of cosmetics and external stimuli can cause tingling, tingling, and itching. It means skin that appeals to such sensory stimulation. An infant means an infant and an infant, an infant means a child who is less than 1 year old from the age of 0 days, an infant means a child who is 1 year old or older, and is an infant under 5 years old in this embodiment. Is more preferable.
本実施形態における液体洗浄剤組成物は、たとえば当該組成物をいずれの形態の容器に充填されてなるものでもよいが、好ましくは泡で吐出するタイプのノンガスフォーマー容器に充填されてなる。本実施形態における液体洗浄剤組成物をノンガスフォーマー容器に充填し容器から吐出した場合、吐出性に優れるだけでなく、肌に伸ばしやすく、泡が濃い感じでしかも持続する良好な泡質の使用感にすることができる。また、吐出した泡を手にとり、たとえば、直接手で肌を擦って、または撫でて洗うことで刺激感を感じることなく、洗い上り肌がつるつるして保護された感じが良好な使用感をより強く実感できる。 The liquid detergent composition in the present embodiment may be, for example, a container in which the composition is filled in any form, but is preferably filled in a non-gas former container of a type that discharges with foam. When filling the liquid detergent composition in the present embodiment into a non-gas former container and discharging it from the container, not only is the discharge property excellent, but it is easy to extend to the skin, and the use of a good foam quality that makes the foam feel strong and lasts You can make it feel. Also, pick up the discharged foam, for example, by directly rubbing the skin with your hand or washing it with a boil, without feeling irritation, the washed-up skin is smooth and protected, and the feeling of good use is stronger I can feel it.
ノンガス型の泡吐出容器としては、空気と混合して泡として吐出できるものであればいずれのものでも用いることができるが、たとえば、ポンプヘッドを押すことで吐出するポンプフォーマー容器や胴体部分を押すことで吐出するスクイズフォーマー容器が挙げられる。これらのフォーマーは泡のサイズを細かくして泡質を良好にする観点から、吐出流路に細かいサイズの孔が開いた多孔質膜フィルターを備え、洗浄剤組成物と気体の混合物が多孔質膜フィルターを通過するものが一般的である。多孔質膜フィルターは、キメの細かく良好な泡質を得る観点から、好ましくは１００〜４００メッシュのフィルター、より好ましくは２００〜４００メッシュのフィルター、さらに好ましくは２００〜３０５メッシュのフィルターが用いられる。 As the non-gas type foam discharge container, any one can be used as long as it can be mixed with air and discharged as a foam. For example, a pump former container or a body part that is discharged by pushing a pump head is used. An example is a squeeze foamer container that discharges when pressed. These formers are equipped with a porous membrane filter with fine pores in the discharge flow path from the viewpoint of reducing the size of the foam and improving the quality of the foam, and the mixture of the detergent composition and the gas is a porous membrane. It is common to pass through a filter. The porous membrane filter is preferably a 100-400 mesh filter, more preferably a 200-400 mesh filter, and even more preferably a 200-305 mesh filter from the viewpoint of obtaining fine and fine foam quality.
しかし、洗浄剤成分の多くは、特にＮ−アシル酸性アミノ酸またはその塩は水に溶解して、これらのフォーマーから良好な泡が吐出するが、低温で貯蔵された場合、結晶化などして析出しやすく、析出物が多孔質フィルターの孔に詰まって泡質が低下したり、流路を塞いで吐出しなくなることがあった。
一方、本実施形態の液体洗浄剤組成物では、特定の成分（Ａ）〜（Ｄ）を特定の割合で組み合わせて用いることにより、−５℃から−１０℃の極低温でたとえば２日以上の長時間にわたって貯蔵されても沈殿物や不溶物を生じず透明に維持し続けることも可能となり、品質上格段に改善されている。
However, many of the detergent components, particularly N-acyl acidic amino acids or salts thereof, dissolve in water and discharge good foam from these formers. However, when stored at low temperatures, they precipitate due to crystallization and the like. In some cases, the precipitates clog the pores of the porous filter, resulting in a decrease in foam quality, or blocking the flow path to prevent discharge.
On the other hand, in the liquid cleaning composition of the present embodiment, by using specific components (A) to (D) in combination at a specific ratio, for example, at a very low temperature of −5 ° C. to −10 ° C., for example, for 2 days or more. Even if stored for a long time, it is possible to keep it transparent without causing precipitation or insoluble matter, and the quality is remarkably improved.
ノンガスフォーマー容器としては、たとえば、特開平７−３１５４６３号公報、特開平８−２３０９６１号公報および特開２００５−１９３９７２号公報等に記載されたフォーマー容器を使用することもできる。なかでも、液体洗浄剤を使用する環境における利便性の観点から、ポンプヘッドを押すことで吐出するポンプフォーマー容器が好ましく、泡質をさらに良好にする観点から、吐出流路に多孔質膜フィルターを備えるものが好ましい。このような多孔質膜フィルターは、さらにキメの細かく良好な泡質を得る観点から、１００〜４００メッシュのフィルターが好ましく、２００〜４００メッシュのフィルターがより好ましく、２００〜３０５メッシュのフィルターがさらに好ましく、かかる多孔質フィルターを吐出流路に１〜３枚配置するものが好ましく、２枚配置するものがさらに好ましい。また、ポンプフォーマー容器における液体洗浄剤と空気の混合比は、吐出される泡の密度（液体洗浄剤の質量／空気の体積）が、良好な泡量と肌を洗いやすい泡質を得る観点から、好ましくは０．０３〜０．１４ｇ／ｃｍ3であり、より好ましくは０．０５〜０．１１ｇ／ｃｍ3である。 As the non-gas former container, for example, a former container described in JP-A-7-315463, JP-A-8-230961, JP-A-2005-193972, and the like can be used. Among these, from the viewpoint of convenience in an environment where a liquid detergent is used, a pump former container that discharges by pushing the pump head is preferable, and from the viewpoint of further improving the foam quality, a porous membrane filter is provided in the discharge channel. The thing provided with is preferable. Such a porous membrane filter is preferably a 100-400 mesh filter, more preferably a 200-400 mesh filter, and even more preferably a 200-305 mesh filter from the viewpoint of obtaining finer and better foam quality. One to three of such porous filters are preferably arranged in the discharge channel, and more preferably two. In addition, the mixing ratio of the liquid detergent and air in the pump former container is such that the density of the foam to be discharged (the mass of the liquid detergent / the volume of air) gives a good foam amount and a foam quality that makes it easy to wash the skin. from preferably 0.03~0.14g / cm 3, more preferably 0.05~0.11g / cm 3.
本実施形態においては、上述した成分（Ａ）〜（Ｄ）を組み合わせて用いるとともに、成分（Ａ）〜（Ｃ）の含有量、成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の割合、ならびに、成分（Ａ）および（Ｃ）の割合について特定の条件を満たす構成となっている。このため、本実施形態の液体洗浄剤組成物は、低温での貯蔵安定性に優れるとともに、泡の伸ばしやすさ、濃い泡が持続する感じ、洗浄による肌の刺激感の低減、および、洗い上りの肌のつるつるした保護感の泡性能のバランスに優れている。また、本実施形態の液体洗浄剤組成物は、ノンガスフォーマー容器に充填から吐出して用いるのに好適である。 In the present embodiment, the components (A) to (D) described above are used in combination, the contents of the components (A) to (C), the ratios of the components (A), (B) and (C), and The ratio of the components (A) and (C) satisfies a specific condition. For this reason, the liquid detergent composition of the present embodiment has excellent storage stability at low temperatures, ease of foam expansion, feeling of persistence of dark foam, reduction of skin irritation by washing, and washing up Excellent balance of smooth foamy performance on the skin. In addition, the liquid detergent composition of the present embodiment is suitable for use after being discharged from a non-gas former container.
以下の例において、表中に特に示さない限り、各成分の含有量は質量％を示す。また、表中に特に示さない限り、原料の純分は１００％である。 In the following examples, unless otherwise indicated in the table, the content of each component indicates mass%. Moreover, unless otherwise indicated in the table, the raw material is 100% pure.
（実施例１〜２９、比較例１〜１０）
表１〜表５に示す組成に従い、各例の液体洗浄剤組成物を常法により製造し、後述する方法に従ってｐＨを測定するとともに各評価を行った。結果を表１〜表５にあわせて示す。また、表６に、成分（Ｂ）の構成を示す。
(Examples 1 to 29, Comparative Examples 1 to 10)
According to the composition shown in Table 1 to Table 5, the liquid detergent composition of each example was produced by a conventional method, and the pH was measured and evaluated in accordance with the method described later. The results are shown in Tables 1 to 5. Table 6 shows the composition of component (B).
（ｐＨの測定方法）
各例で得られた液体洗浄剤組成物１００ｍＬをビーカーに充填し、２５℃の恒温槽内にて２５℃に調整した。恒温に調整された試料にｐＨ測定用電極を３分間浸し、ｐＨを測定した。
(Measurement method of pH)
100 mL of the liquid detergent composition obtained in each example was filled in a beaker and adjusted to 25 ° C. in a thermostatic bath at 25 ° C. The pH measurement electrode was immersed in a sample adjusted to a constant temperature for 3 minutes, and the pH was measured.
（低温貯蔵安定性の評価方法）
各例で得られた組成物を１１０ｍＬの透明ガラス容器（ガラス製スクリュー管瓶、JSV-110、ニッコーハンセン社製）に８５ｍＬ入れて密封し、−１０℃の冷凍庫にそれぞれ表１〜表５に記載の期間保存した。また、一部の例については、得られた組成物を１１０ｍＬの透明ガラス容器（規格瓶＃１１、東京硝子器械社）に８０ｍＬ入れて密封して−５℃の冷凍庫にそれぞれ表１〜表５に記載の期間保存した。これらの組成物の保存後の外観を目視による視覚判定により下記の基準で判定し、低温貯蔵安定性を評価した。
○：透明であり、沈殿物や不溶物は確認されない
×：沈殿物や不溶物が確認される
(Evaluation method for low-temperature storage stability)
85 mL of the composition obtained in each example was placed in a 110 mL transparent glass container (glass screw tube, JSV-110, manufactured by Nikko Hansen) and sealed, and each of the compositions shown in Tables 1 to 5 was placed in a -10 ° C freezer. Stored for the stated period. Moreover, about some examples, the obtained composition is put into a 110 mL transparent glass container (standard bottle # 11, Tokyo Glass Instrument Co., Ltd.), sealed, and stored in a freezer at −5 ° C. in Tables 1 to 5 respectively. Stored for the period described in. The appearance of these compositions after storage was determined by visual judgment based on the following criteria to evaluate low-temperature storage stability.
○: Transparent, no precipitate or insoluble matter is confirmed ×: Precipitate or insoluble matter is confirmed
（官能評価方法）
（泡の伸ばしやすさ、泡が濃い感じ、泡が持続する感じ、肌の刺激感がない感じ、すすぎやすい感じ、肌が保護された感じ、肌がつるつるした感じ）
各例で得られた液体洗浄剤組成物について、専門パネラー５名により、次の使用方法により以下の基準で評価した。５名の平均点を求め、以下の基準で各項目について評価を判定した。
（判定基準）
◎：平均点が３．５点以上
○：平均点が２．５点以上３．５点未満
△：平均点が１．５点以上２．５点未満
×：平均点が１．５点未満
(Sensory evaluation method)
(Ease of foam expansion, feeling of thick foam, feeling of persistence of foam, feeling of no irritation of skin, feeling of rinsing, feeling of protected skin, feeling of smooth skin)
About the liquid detergent composition obtained in each case, it was evaluated by the following criteria by the following usage methods by five expert panelists. The average score of 5 persons was calculated | required and evaluation was determined about each item on the following references | standards.
(Criteria)
◎: Average point is 3.5 points or more ○: Average point is 2.5 points or more and less than 3.5 points △: Average point is 1.5 points or more and less than 2.5 points ×: Average point is less than 1.5 points
表１〜表５に評価結果を示す。
液体洗浄剤組成物の使用方法は、室温２５℃、相対湿度４０％の部屋にて、実施例および比較例の液体洗浄剤を、ポンプヘッドを押すことで吐出する吉野工業所社製ポンプフォーマー容器（吐出流路に設けた多孔質膜フィルターのメッシュサイズは、２００メッシュ１枚と３０５メッシュ１枚）に充填し、２プッシュ分（１プッシュの吐出量約１ｍＬ、約１３ｃｍ3）を利き手の手の平に吐出させ、吐出した泡で利き手ではない側の腕（肘〜指先）を利き手の手の平で洗浄した。その後、上水道水（３０℃）で十分濯ぎ、乾いたタオルでふき取った。
評価は、洗浄時の泡の伸ばしやすさ、泡が濃い感じ、泡が持続する感じおよび肌の刺激感がない感じについて、すすぎ時のすすぎやすい感じについて、ならびに、洗い上がりの肌が保護された感じおよび肌がつるつるした感じについておこなった。評価基準は各項目について以下のとおりである。
Tables 1 to 5 show the evaluation results.
The method of using the liquid detergent composition is a pump former manufactured by Yoshino Kogyo Co., Ltd., which discharges the liquid detergents of Examples and Comparative Examples by pushing the pump head in a room having a room temperature of 25 ° C. and a relative humidity of 40%. Fill the container (the mesh size of the porous membrane filter provided in the discharge flow path is 200 mesh and 305 mesh) and push 2 pushes (1 push discharge amount is about 1 mL, about 13 cm 3 ) The arm on the side that is not the dominant hand (elbow to fingertip) was washed with the palm of the dominant hand. Thereafter, it was thoroughly rinsed with tap water (30 ° C.) and wiped off with a dry towel.
Evaluation was about the ease of foam expansion during washing, feeling of thick foam, feeling of persistence of foam and feeling of no skin irritation, feeling of easy rinsing during rinsing, and protection of washed-up skin It was about the feeling and the feeling that the skin was smooth. The evaluation criteria are as follows for each item.
（１）吐出した泡を肌にのせて伸ばすときの泡の伸ばしやすさ（表１〜表５中、「泡の伸ばしやすさ」）
４点：泡がとても伸ばしやすい
３点：泡が伸ばしやすい
２点：泡がやや伸ばしやすい
１点：泡が伸ばしやすくない
(1) Ease of foam expansion when the discharged foam is stretched on the skin ("Ease of foam expansion" in Tables 1 to 5)
4 points: foam is easy to stretch 3 points: foam is easy to stretch 2 points: foam is easy to stretch 1 point: foam is not easy to stretch
（２）泡が濃い感じがする（表１〜表５中、「泡が濃い感じ」）
４点：泡がとても濃いと感じる
３点：泡が濃いと感じる
２点：泡がやや濃いと感じる
１点：泡が濃いとは感じられない
(2) The foam feels dark (in Tables 1 to 5, “the foam feels thick”)
4 points: The bubbles feel very dark 3 points: The bubbles feel dark 2 points: The bubbles feel slightly dark 1 point: The bubbles don't feel dark
（３）肌を洗っているときの泡が持続する感じ（表１〜表５中、「泡が持続する感じ」）
４点：泡の持続がとてもよいと感じる
３点：泡の持続が良いと感じる
２点：泡の持続がやや良いと感じる
１点：泡の持続が良くないと感じる
(3) Feeling that the foam lasts when washing the skin (in Tables 1 to 5, “Foaming persistence”)
4 points: feels the foam lasting very well 3 points: feels the foam lasting 2 points: feels the foam lasting slightly 1 point: feels the foam lasting less
（４）洗浄時の肌の刺激感がない感じ（表１〜表５中、「刺激感がない感じ」）
４点：刺激感を感じない
３点：刺激感をほとんど感じない
２点：刺激感を少し感じる
１点：刺激感を感じる
(4) Feeling that there is no skin irritation at the time of washing (in Tables 1 to 5, “feeling without irritation”)
4 points: No irritation 3 points: Almost no irritation 2 points: I feel a little irritation 1 point: I feel irritation
（５）水で流すときすすぎやすい感じがする（表１〜表５中、「すすぎやすい感じ」）
４点：とてもすすぎやすいと感じる
３点：すすぎやすいと感じる
２点：ややすすぎやすいと感じる
１点：すすぎやすくないと感じる
(5) It feels easy to rinse when flushed with water (in Tables 1 to 5, "Easy to rinse")
4 points: feels very easy to rinse 3 points: feels easy to rinse 2 points: feels too easy 1 point: feels not easy to rinse
（６）洗い上がりの肌が保護された感じ（表１〜表５中、「肌が保護された感じ」）
４点：肌が保護されている感じがする
３点：やや肌が保護されている感じがする
２点：若干肌が保護されている感じがする
１点：泡が保護されている感じがしない
(6) Feeling that the washed-out skin is protected (in Tables 1 to 5, “feeling that the skin is protected”)
4 points: Skin feels protected 3 points: Skin feels somewhat protected 2 points: Skin feels slightly protected 1 point: Bubbles are not protected
（７）洗い上りの肌がつるつるする感じがする（表１〜表５中、「肌がつるつるした感じ」）
４点：肌がとてもつるつるすると感じる
３点：肌がつるつるすると感じる
２点：肌がややつるつるすると感じる
１点：肌がつるつるしないと感じる
(7) The washed-up skin feels slippery (in Tables 1 to 5, “skin feels smooth”)
4 points: Skin feels very smooth 3 points: Skin feels smooth 2 points: Skin feels slightly smooth 1 point: Skin feels smooth
表１〜表５より、各実施例で得られた液体洗浄剤組成物は、各比較例で得られたものに比べて、−１０℃で２日間以上の貯蔵安定性に優れるとともに、泡の伸ばしやすさ、泡が濃い感じ、泡が持続する感じ、すすぎやすい感じ、洗浄による肌の刺激感の低減、および、洗い上りの肌のつるつるした保護感の各性能のバランスに優れていた。また、一部の実施例における液体洗浄剤組成物では、たとえば−１０℃で４日以上、または、−５℃で４か月以上の貯蔵安定性に優れたものを得ることもできた。 From Table 1 to Table 5, the liquid detergent composition obtained in each example is superior in storage stability at −10 ° C. for 2 days or more as compared with those obtained in each comparative example, It was excellent in the balance of the ease of stretching, the feeling of thick foam, the feeling of persistence of foam, the feeling of easy rinsing, the reduction of skin irritation by washing, and the smooth feeling of protection of the washed-up skin. Moreover, in the liquid detergent composition in some examples, it was also possible to obtain a product having excellent storage stability, for example, at −10 ° C. for 4 days or more, or at −5 ° C. for 4 months or more.
（実施例３１、３２）
表７に、液体洗浄剤組成物の組成例を示す。
(Examples 31 and 32)
Table 7 shows a composition example of the liquid detergent composition.
Claims (6)
（Ａ）Ｎ−アシル酸性アミノ酸またはその塩 ２．５〜１５質量％、
（Ｂ）下記一般式（１）で表されるアルキルエーテルカルボン酸またはその塩 ０．３〜８質量％、
Ｒ1−Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−ＣＨ2−ＣＯＯＭ （１）
（上記一般式（１）中、Ｒ1は炭素数４〜２２のアルキル基を示し、ｎは０〜２０の数を示し、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属またはアンモニウムを示す。）
（Ｃ）炭素数８〜１４のアルキル基を有するアルキルアミドプロピルベタインおよび炭素数８〜１４のアルキル基を有するアルキルヒドロキシスルホベタインからなる群から選ばれる１種または２種以上の両性界面活性剤 ０．２〜５質量％、ならびに
（Ｄ）水
を含む液体洗浄剤組成物であって、
前記成分（Ａ）に対する前記成分（Ｂ）および前記成分（Ｃ）の合計量［（Ｂ）＋（Ｃ）］の割合が、質量比で、［（Ｂ）＋（Ｃ）］／（Ａ）×１００＝１５〜１２０ であり、
前記成分（Ａ）に対する前記成分（Ｃ）の割合が、質量比で、（Ｃ）／（Ａ）×１００＝５〜７０ である、液体洗浄剤組成物。 The following components (A), (B), (C) and (D):
(A) N-acyl acidic amino acid or a salt thereof, 2.5 to 15% by mass,
(B) Alkyl ether carboxylic acid represented by the following general formula (1) or a salt thereof 0.3 to 8% by mass,
R 1 -O- (CH 2 CH 2 O) n -CH 2 -COOM (1)
(In said general formula (1), R < 1 > shows a C4-C22 alkyl group, n shows the number of 0-20, M shows a hydrogen atom, an alkali metal, alkaline-earth metal, or ammonium. )
(C) One or more amphoteric surfactants selected from the group consisting of alkylamidopropylbetaines having an alkyl group having 8 to 14 carbon atoms and alkylhydroxysulfobetaines having an alkyl group having 8 to 14 carbon atoms 0 A liquid detergent composition comprising 2 to 5% by mass, and (D) water,
The ratio of the total amount [(B) + (C)] of the component (B) and the component (C) to the component (A) is [(B) + (C)] / (A) in mass ratio. X100 = 15-120,
The liquid detergent composition whose ratio of the said component (C) with respect to the said component (A) is (C) / (A) * 100 = 5-70 by mass ratio.
成分（Ｅ）の含有量が、当該液体洗浄剤組成物全体に対して０．２〜５質量％である、請求項２に記載の液体洗浄剤組成物。 The component (E) is one or more selected from polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters having an alkyl group with 14 to 18 carbon atoms and polyoxyethylene hydrogenated castor oil,
The liquid cleaning composition of Claim 2 whose content of a component (E) is 0.2-5 mass% with respect to the said whole liquid cleaning composition.
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