JP2017532421A - Ｇｌｄａ含有の洗剤組成物を包んだ包装体 - Google Patents

Abstract

ＧＬＤＡ含有の洗剤組成物を包んだ包装体水性媒体中に溶解された少なくとも１種の錯化剤（Ａ）を含有する洗剤組成物の単回単位用量を含む包装体、前記錯化剤（Ａ）が、グルタミン酸二酢酸（ＧＬＤＡ）、又はそのそれぞれのモノ−、ジ−、トリ−若しくはテトラアルカリ金属塩、又はそのモノ−、ジ−、トリ−若しくはテトラアンモニウム塩のＬ−及びＤ−鏡像体の混合物であり、前記混合物が、５〜９０％の範囲の鏡像体過剰率（ｅｅ）を有するそれぞれのＬ−異性体を主に含有し、前記包装体がポリマー製である。

Description

本発明は、水性媒体中に溶解された少なくとも１種の錯化剤（Ａ）を含有する洗剤組成物の単回単位用量（single unit dose）を含む包装体（container）に関し、前記錯化剤（Ａ）が、グルタミン酸二酢酸（ＧＬＤＡ）、又はそのそれぞれのモノ−、ジ−、トリ−若しくはテトラアルカリ金属塩、又はそのモノ−、ジ−、トリ−若しくはテトラアンモニウム塩のＬ−及びＤ−鏡像体の混合物であり、前記混合物が、５〜９０％の範囲の鏡像体過剰率（ｅｅ）を有するそれぞれのＬ−異性体を主に含有し、前記包装体がポリマー製である。

グルタミン酸二酢酸（ＧＬＤＡ）及びそれらのそれぞれのアルカリ金属塩などのキレート剤は、有用で、かつＣａ^２＋及びＭｇ^２＋などのアルカリ土類金属イオンに対して環境に優しい金属イオン封鎖剤である。それらは、リン酸塩類の金属イオン封鎖剤、例えばトリポリリン酸ナトリウム（「ＳＴＰＰ」）と置き換えることができ、この置き換えは、現在、環境上の理由から、多くの国で行われている。したがって、ＧＬＤＡ及び関連する化合物は、推奨されており、様々な目的、例えば洗濯洗剤、自動食器洗浄（ＡＤＷ）の製剤、特にいわゆる無リン酸塩洗濯洗剤及び無リン酸塩ＡＤＷ製剤に使用される。このようなキレート剤を輸送するために、多くの場合には、顆粒などの固体又は水性溶液が利用されている。

自動食器洗浄及び洗濯ケアのために、いわゆる単回単位用量の商業的重要性が高まっている。このような単位用量が、洗浄及びすすぎ工程に対して適切な量の成分を含み、かつ、それらが、最終消費者（end-user）により容易に自動食器洗浄機又は洗濯機に入れることができるので（例えば、ＷＯ ２００２／０４２４００及びＷＯ ２０１１／０７２０１７に参照する）、最終消費者にとって非常に便利である。単位用量の例としては、錠剤及びペレット、特にパウチが挙げられる。多区画パウチの形態のパウチも開示されている（ＷＯ ２００９／１１２９９４に参照する）。

しかしながら、特に無機過酸化水素をベースとする漂白剤の存在下で、時には、欠点が観察することができる。特に、夏に数ヶ月のような長期間保存すると、洗剤組成物中に黄変、及びさらに褐色の汚れの形成を観察することができる。このような変色は、それぞれの洗剤組成物の品質が劣化している可能性があることを示唆するので、商業的に魅力がない。

洗浄サイクルの初期段階に、金属イオン封鎖剤を洗浄液に供給することが望ましい。固体ＧＬＤＡなどの金属イオン封鎖剤の場合、これは全ての条件下で機能するわけではない。

ＷＯ ２００２／０４２４００ ＷＯ ２０１１／０７２０１７ ＷＯ ２００９／１１２９９４

したがって、本発明は、上記で説明した欠点を克服することのできる、特に単位用量の形態の洗剤組成物を提供することを目的とする。また、本発明は、上記で説明した欠点を克服することができる洗剤組成物の製造方法を提供することを目的とする。さらに、本発明は、上記の欠点を克服することができる洗剤組成物の要素、及びこのような要素の製造方法を提供することを目的とする。

この目的のために、最初に定義された単回単位用量を含む包装体が見出された。以下、それらは、（本）発明による包装体、又は単回単位用量を含む本発明の包装体、又は本発明の包装体とも称される。

本発明の包装体は単位用量の形態である。本発明に関して、「単位用量」という用語は、洗濯機において１回の洗浄又は自動食器洗浄機において１回の食器洗浄のために設計されている洗剤組成物の量に指す。単位用量は、ホームケア利用又は産業若しくは施設利用、例えば、病院、食堂、レストラン、ホテル、ユースホステル、又は商業的洗濯（これに制限しない）のために設計されてもよい。好ましくは、本発明に関する単位用量は、ホームケア利用のために設計される。また、単位用量は単回単位用量として定義されてもよく、本発明に関して、両方の用語は相互に置き換えて使用されてもよい。

単位用量を含む本発明の包装体は、様々な利用、特に自動食器洗浄又は洗濯のための利用に適用されてもよい。利用に応じて、洗剤組成物は錯化剤（Ａ）の他に異なる成分を含有してもよく、所望の利用に応じて、サイズが異なってもよい。ホームケアに使用される本発明の包装体は、産業又は施設の利用に使用される本発明の包装体によりもサイズが小さいことが好ましい。自動食器洗浄の利用に使用される包装体は、洗濯洗浄の利用に使用される本発明の包装体によりもサイズが小さいであることが好ましい。

本発明の一実施態様において、単位用量を含む本発明の包装体は、それぞれの洗剤組成物の全ての成分を有する単一の区画を包含する。好ましい実施態様において、本発明の包装体は、２つ以上の区画、例えば２つ、３つまたは４つの区画を包含する。

本発明の一実施態様において、本発明の包装体は、１つ以上の区画を有するボックスの形態、又は１つ以上の区画を有する小袋（sachet）の形態、又は１つ以上の区画を有するポーチの形態、又はボックスと１つ以上のポーチとの組み合わせの形態、特にボックスと１つのポーチとの組み合わせの形態である。このような組み合わせにおいて、ボックス及びポーチが、それらを接着剤でつけることにより互いに接着されてもよい。２つの区画を有するポーチは、２室ポーチとも称される。したがって、特定の実施態様において、本発明による包装体は、２室ポーチの形態、又はボックスと１室ポーチとの組み合わせの形態であってもよい。

前記包装体は、機械的可撓性又は剛性を有してもよい。機械的可撓性と機械的剛性との間の差異は、２本の指で平均最終消費による変形可能性の程度を手動で決定することによって行うことができる。そのような平均最終消費が、前記包装体の形状を少なくとも５％だけ一次元に変形させることができる場合、それぞれの包装体は機械的可撓性を有すると見なされ、そうでない場合、剛性を有すると見なされる。

特定の実施態様において、本発明の包装体は、１つの錠剤当たり少なくとも１つの空洞を有する錠剤である。１つの空洞につき、少なくとも１つのポーチを有し、好ましくは、該空洞に配置され、該錠剤に付着する少なくとも１つのポーチを有する。特定の実施態様において、錯化剤（Ａ）の溶液を含むポーチの容積は空洞の容積に対応し、例えば、それらは同様の容積±１０％、好ましくは±５％を有してもよい。空洞、及び錯化剤（Ａ）の溶液を含むポーチの形状及びサイズはより良く互いに対応するほど、輸送中の破損が少ないことが観察することができる。このような錠剤は、例えばポリビニルアルコールのフィルムで包装されてもよい。錠剤は、それぞれの洗剤組成物の成分、例えば界面活性剤、ビルダー（単数又は複数）、酵素及び／又は漂白剤を含む。

他の特定の実施態様において、本発明の包装体は、１つのボックス当たり１つの空洞を有するボックスである。１つの空洞につき、少なくとも１つのポーチを有し、好ましくは、該空洞に置き、該ボックスに付着する少なくとも１つのポーチを有する。特定の実施態様において、錯化剤（Ａ）の溶液を含むポーチの容積は空洞の容積に対応し、例えば、それらは同様の容積±１０％、好ましくは±５％を有してもよい。空洞、及び錯化剤（Ａ）の溶液を含むポーチの形状及びサイズはより良く互いに対応するほど、輸送中の破損が少ないことが観察することができる。ボックスは、それぞれの洗剤組成物の成分、例えば界面活性剤、ビルダー（単数又は複数）、酵素及び／又は漂白剤を含む。

他の特定の実施態様において、本発明の包装体は、少なくとも２つの区画、例えば２つ、３つまたは４つの区画を包含するポーチである。区画の１つは、錯化剤（Ａ）の溶液を含有する。それぞれの洗剤組成物の他の成分は、１つ以上の他の区画中にある。

本発明の一実施態様において、本発明の包装体に含まれる全ての錯化剤（Ａ）は、溶解した形態で特定の区画中にある。本発明の他の実施態様において、錯化剤（Ａ）の一部は、上述したように、溶解した形態で１つの区画中に含まれ、さらなる錯化剤（Ａ）は、利用できるように、本発明の包装体の他の区画又は１つの他の区画中に含まれる。

固体洗剤組成物は残留水分を含有しでもよい。残留水分は、錯化剤（Ａ）を溶解する水性媒体の部分の水以外の水を指す。本発明の一実施態様において、残留水分の含有量は、それぞれの洗剤組成物の合計に対して、０．１〜１０質量％の範囲にある。残留水分の含有量は、カールフィッシャー滴定（Karl-Fischer-Titration）により、又は乾燥した質量損失の測定により決定されてもよい。

本発明に関して、「ポーチ」という用語は、可撓性フィルム製の包装体に指す。前記包装体は、それぞれの食器洗浄用洗剤組成物の保管時に本質的に密閉されている。食器洗浄プロセスの間に、ポーチの内容物は、好ましくはポーチを溶解することにより、ポーチ自身から取り出される。

本発明に関して、包装体、特にポーチは、様々な形状を有してもよい。例えば、包装体は、球状、楕円体、立方体、直方体の形態であってもよいし、幾何学的に不規則な形状であってもよい。特定の例において、ポーチは、封筒、枕、両端が密閉された可撓性スリーブ又は可撓性チューブ、球状又は立方体の形状を有してもよい。

本発明の一実施態様において、本発明による包装体、特にポーチは、０．５〜７ｃｍの直径を有する。

本発明の一実施態様において、本発明による包装体、特にポーチ（密閉状態で）は、１５〜７０ｍｌ、好ましくは１８〜５０ｍｌ、特に２０〜３０ｍｌの範囲の容積を有する。このような本発明の包装体は、特に、ホームケア利用における自動食器洗浄に有用である。ホームケア利用における織物材料ケアに特に有用である本発明の包装体は、１５〜４０ｍｌ、好ましくは２５〜３０ｍｌの容積を有してもよい。

本発明の一実施態様において、個々の区画は、０．５〜５０ｍｌ、好ましくは５〜２５ｍｌの内容物を有する。本発明の包装体が２つ以上の区画を包含する実施態様において、このような区画は、同様のサイズ又は異なるサイズを有してもよい。好ましくは、本発明の包装体が２つ以上の区画を包含する実施態様において、このような包装体は、１つの主要な区画、及び１つまたは２つまたは３つのより小さい区画を包含する。

本発明の包装体は、ポリマー製、好ましくは水溶性ポリマー製である。本発明に関するポーチは、ポリマーフィルム製である。

前記ポリマーは、天然ポリマー、変性（modified）天然ポリマー、合成ポリマーから選択されもよい。好適な天然ポリマーの例としては、アルギネート、特にアルギン酸ナトリウム、さらにキサンタン、カラガム、デキストリン、マルトデキストリン、ゼラチン、デンプン及びペクチンが挙げられる。好適な変性天然ポリマーの例としては、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）及びヒドロキシメチルセルロースが挙げられる。好適な合成ポリマーの例としては、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリアルキレングリコール、好ましくはポリプロピレングリコール及びポリエチレングリコール、特に少なくとも２，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは３，０００〜１００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の分子量Ｍ_Ｗを有するポリエチレングリコール、並びに特にポリビニルアルコールが挙げられる。

ここで使用される「ポリビニルアルコール」という用語は、酢酸ビニルのフリーラジカル重合、次のエステル基の全部又は大部分の加水分解（鹸化）により生成することがきるポリビニルアルコールのホモポリマーだけでなく、酢酸ビニルと、マレイン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、（メタ）アクリル酸メチル及び２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（「ＡＭＰＳ」）から選択される少なくとも１種のコモノマーとのフリーラジカル重合により得られうるコポリマーも含む。

本発明の好ましい実施態様において、包装体、特にポーチの製造に使用されるポリビニルアルコールは、５００〜３，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の平均重合度（質量平均）を有する。好ましくは、このようなポリビニルアルコールの分子量Ｍ_Ｗは、６，０００〜２５０，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは７５，０００ｇ／ｍｏｌ以下の範囲である。好ましくは、分子量は、それぞれのポリ酢酸ビニル又は鹸化前のそれぞれのコポリマーのゲル浸透クロマトグラフィーにより決定される。

好ましくは、包装体、特にポーチの製造に使用されるポリビニルアルコールは、^１Ｈ ＮＭＲ分光法によって決定されるアタクチック（atactic）である。

包装体（特にポーチ）の製造に使用されるポリビニルアルコールは、実質的に（ＣＨ_２−ＣＨＯＨ）の反復単位を有する。ポリビニルアルコール中のヒドロキシル基は、主に１，３−位にあり、したがって−ＣＨ_２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ_２−ＣＨ（ＯＨ）−タイプの構造単位を形成する。少量（１〜２モル％）の末端（germinal）ヒドロキシル基が存在し、したがって−ＣＨ_２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ_２−の構造単位を形成する。

１種以上の変性ポリビニルアルコールは、ポリビニルアルコール以外のポリマーとして、又はポリエチレングリコール若しくはポリビニルアルコールとの組み合わせで使用されてもよい。例としては、ポリ酢酸ビニルとグラフト化され、続いてエステル基を加水分解／鹸化するポリアルキレングリコールなどのグラフトコポリマーが挙げられる。

ポリマーは、１種以上の添加剤の有無にかかわらず使用されてもよい。好適な添加剤は、特に、可塑剤、例えばＣ_４〜Ｃ_１０−ジカルボン酸（例えば、アジピン酸）、並びに、グリコール、例えばエチレングリコール及びジエチレングリコールである。

それらの製造のために、市販のポリビニルアルコールは、通常、残留の非鹸化エステル基、特にアセタート基を有する。包装体、特にポーチの製造に使用されるポリビニルアルコールは、８７〜８９モル％の範囲の鹸化度を実質的に有する。鹸化度は、エステル値の決定に従って、例えばＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ３６８１ （２００７−１０）に従って決定することができる。

本発明の一実施態様において、包装体の製造、特にポーチの製造に使用されるポリビニルアルコールは、例えばＤＩＮ ５３７６５：１９９４−０３又はＩＳＯ １１３５７−２：１９９９−０３に従って決定することができる、５５〜６０℃（好ましくは５８℃）の範囲のガラス転移温度を有する。

本発明の一実施態様において、本発明の包装体の製造、特にポーチの製造に使用されるポリビニルアルコールは、１８５〜１８７℃の範囲の融点を有する。

本発明の一実施態様において、本発明の包装体の製造、特に単回単位用量を含む本発明の包装体のためのポーチの製造に使用されるポリビニルアルコールは、糖類、例えばグルコース、フルクトース、又は澱粉で、部分的にアセタール化又はケタール化される。本発明の他の実施態様において、包装体、特にポーチの製造に使用されるポリビニルアルコールは、例えばマレイン酸又はイタコン酸で、部分的にエステル化される。

本発明の一実施態様において、ポリビニルアルコールフィルムは、可塑剤を含有してもよい。可塑剤は、このようなポリビニルアルコールフィルムの剛性を低下することに使用されてもよい。ポリビニルアルコールのために使用できる可塑剤としての好適な化合物は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、例えば４００ｇ／ｍｏｌ以下の平均分子量Ｍ_Ｗを有するポリエチレングリコール、グリセロール、トリメチロールプロパン、トリエタノールアミン、及びネオ−ペンチルグリコールである。それぞれのポリビニルアルコールの２５質量％以下は、可塑剤であってもよい。

本発明の一実施態様において、前記ポーチはポリマーフィルムから製造され、前記ポリマーは、少なくとも４０℃の温度、例えば４０〜９５℃の範囲の温度で水溶性であるが、５〜３０度の範囲の温度で不溶性である。他の実施態様において、前記ポーチは、１℃でも水中に可溶性であるポリマーフィルムから製造される。本発明に関して、水溶性及び水中に可溶性という用語は、交互に使用される。それらの両方とも２０℃の水中に溶解するポリマーを指し、その決定方法は下記に説明する。しかしながら、このようなポリマーは、錯化剤（Ａ）を含有する水性媒体において、はるかに遅く溶解し、又は全く検出できない。溶解性のパーセンテージが少なくとも９０％である場合、ポリマーは水溶性であると判断される。パーセンテージの好適な決定方法は、下記に開示される。

１℃以上で可溶性であるポリマーフィルム、又は４０℃で可溶性であるポリマーフィルムの例は、Ｓｏｌｕｂｌｏｎ（登録商標）の商標でＳｙｎｔａｎａ Ｅ. Ｈａｒｋｅ ＧｍｂＨ＆Ｃｏから入手可能なポリビニルアルコールフィルムである。

本発明の一実施態様において、本発明に使用することができるポーチの清掃に使用されるポリマーフィルム、好ましくはポリビニルアルコールフィルムは、１０〜１００μｍ、好ましくは２０〜９０μｍ、より好ましくは２５〜３５μｍの範囲の厚さ（強度）を有する。ポリマーフィルム、特にポリビニルアルコールフィルムの強度が１００μｍを超える場合、洗濯サイクルの間にそれらを溶解するのに時間がかかりすぎる。ポリマーフィルム、特にポリビニルアルコールフィルムの強度が１０μｍ未満である場合、それらは、機械的応力に敏感である。

本発明の一実施態様において、錯化剤（Ａ）を含有する溶液は、少なくとも１種の染料を含有する。染料の例としては、Ａｃｉｄ Ｒｅｄ １、Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ５２、Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ ９、Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ ３、Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ ２３、Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ ７３、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １０１、Ａｃｉｄ Ｇｒｅｅｎ １、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７及びＡｃｉｄ Ｇｒｅｅｎ ２５が挙げられる。

本発明の一実施態様において、錯化剤（Ａ）を含有する溶液は、ＧＬＤＡ以外の少なくとも１種のキレート剤を含有する。例としては、クエン酸及びそれらのそれぞれのアルカリ金属塩、並びに、アミノポリカルボン酸塩及びそれらのそれぞれのアルカリ金属塩、例えば、ＩＤＳ及びＩＤＳ−Ｎａ_４が挙げられる。他の実施態様において、錯化剤（Ａ）を含有する溶液は、ＧＬＤＡ以外の任意のキレート剤を含有しない。

本発明の一実施態様において、錯化剤（Ａ）を含有する溶液は、少なくとも１種の粘度調整剤、例えば増粘剤を含有する。増粘剤の例としては、寒天、カルガゲン、トラガカント、アラビアゴム、アルギン酸塩、ペクチン、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、デンプン、ゼラチン、ローカストビーンガム、架橋ポリ（メタ）アクリレート、例えばメチレンビス−（メタ）アクリルアミドで架橋されたポリアクリル酸、さらにケイ酸、粘土、例えばモンモリロナイト（これに限定しない）、ゼオライト、並びに、さらにデキストリン及びカゼインが挙げられる。

包装体、特にポーチは無色であってもよい。他の実施態様において、それらは着色されてもよい。装飾的又は宣伝のために、それらに写真、ロゴ又は文書を印刷してもよい。

洗剤組成物の単回単位用量を含む包装体は、水性媒体中に溶解された少なくとも１種の錯化剤（Ａ）を含有し、前記錯化剤（Ａ）が、グルタミン酸二酢酸（ＧＬＤＡ）、又はそのそれぞれのモノ−、ジ−、トリ−若しくはテトラアルカリ金属塩、又はそのモノ−、ジ−、トリ−若しくはテトラアンモニウム塩のＬ−及びＤ−鏡像体の混合物であり、前記混合物が、５〜９０％の範囲の鏡像体過剰率（ｅｅ）を有するそれぞれのＬ−異性体を主に含有する。

ここに使用される水性媒体という表現は、室温で液体又はゲルであり、全ての連続相に基づいて（よって、ＧＬＤＡを含まない）少なくとも３３質量％の水を含有する媒体を指す。本発明の一実施態様において、前記水性媒体は、少なくとも１種の水と混合できる有機溶媒、例えば、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、Ｎ，Ｎ−ジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロパノールアミン及びＮ−メチルＮ，Ｎ−ジエタノールアミン（これに限定しない）を含有する。他の実施態様において、前記水性媒体は任意の有機溶媒を含有しない。

本発明に使用されるアンモニウム塩という用語は、永久に又は一時的に四級化された窒素原子を持つカチオンの少なくとも１つを有する塩を指す。永久に四級化された窒素原子の少なくとも１つを持つカチオンの例は、テトラメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、ジメチルジエチルアンモニウム、及びｎ−Ｃ_１０〜Ｃ_２０−アルキルトリメチルアンモニウムを含む。一時的に四級化されたの少なくとも１つ窒素原子を持つカチオンの例は、プロトン化アミン及びアンモニア、例えばモノメチルアンモニウム、ジメチルアンモニウム、トリメチルアンモニウム、モノエチルアンモニウム、ジエチルアンモニウム、トリエチルアンモニウム、ｎ−Ｃ_１０〜Ｃ_２０−アルキルジメチルアンモニウム２−ヒドロキシエチルアンモニウム、ビス（２−ヒドロキシエチル）アンモニウム、トリス（２−ヒドロキシエチル）アンモニウム、Ｎ−メチル２−ヒドロキシエチルアンモニウム、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−ヒドロキシエチルアンモニウム、及び特にＮＨ_４ ^＋を含む。

本発明の一実施態様において、錯化剤（Ａ）は、一般式（Ｉ）、
[OOC-(CH₂)₂-CH(COO)-N(CH₂-COO)₂]M_4-xH_x (I)
［式中、ｘは、０〜０．５、好ましくは０〜０．２５の範囲であり、
Ｍは、置換又は非置換の、アンモニウム、カリウム、ナトリウム及びそれらの混合物、好ましくはナトリウムから選択される。Ｍ_４−ｘＨ_ｘの例としては、Ｎａ_４−ｘＨ_ｘ、Ｎａ_４、Ｎａ_３Ｋ、Ｋ_３Ｎａ、［Ｎａ_０．７（ＮＨ_４）_０．３]_４−ｘＨ_ｘ、［（ＮＨ_４）_０．７Ｎａ_０．３］_４−ｘＨ_ｘ、（Ｋ_０．７Ｎａ_０．３）_４−ｘＨ_ｘ、（Ｎａ_０．７Ｋ_０．３）_４−ｘＨ_ｘ、（Ｋ_０．２２Ｎａ_０．７８）_４−ｘＨ_ｘ、（Ｎａ_０．２２Ｋ_０．７８）_４−ｘＨ_ｘ及びＫ_４−ｘＨ_ｘが挙げられる。Ｍ_４−ｘＨ_ｘの好ましい例は、Ｎａ_４、Ｎａ_３Ｋ、Ｋ_３Ｎａ、Ｎａ_０．６５Ｋ_３．２５、Ｋ_０．６５Ｎａ_３．３５、Ｋ_４、（Ｋ_０．８５Ｎａ_０．１５）_４−ｘＨ_ｘ及び（Ｎａ_０．８５Ｋ_０．１５）_４−ｘＨ_ｘから選択される。］
の分子のＬ−及びＤ−鏡像体の混合物から選択される。

好ましいのは、ＧＬＤＡのテトラアルカリ金属塩、例えば、ＧＬＤＡのテトラカリウム塩、ジナトリウムジカリウム塩、ＧＬＤＡのトリカリウムモノナトリウム塩、テトラアルカリ金属塩（ここで、アルカリ金属の２０〜２５モル％はカリウムであり、残りの７５〜８０モル％はナトリウムである）、テトラアルカリ金属塩（ここで、アルカリ金属の２０〜２５モル％はナトリウムであり、残りの７５〜８０モル％はカリウムである）、及びＧＬＤＡのテトラカリウム塩である。

本発明の一実施態様において、錯化剤（Ａ）中のそれぞれのＬ−異性体の鏡像体過剰率は、５〜８５％の範囲、好ましくは１０〜８５％の範囲、さらにより好ましくは少なくとも２０％である。

２つ以上の一般式（Ｉ）の化合物が存在する実施態様において、ｅｅは、全てのＤ−異性体と比較して、それぞれの混合物中に存在する全てのＬ−異性体の鏡像体過剰率を指す。例えば、ＧＬＤＡのトリ−及びテトラナトリウム塩の混合物が存在する場合において、ｅｅは、Ｄ−ＧＬＤＡのトリナトリウム塩及びテトラナトリウム塩の合計に関して、Ｌ−ＧＬＤＡのトリナトリウム塩及びテトラナトリウム塩の合計を指す。

鏡像体過剰率は、偏光（旋光測定）の測定により、又はクロマトグラフィーにより、例えばキラルカラムを有するＨＰＬＣにより若しくはキラル毛管電気泳動（chiral capillary electrophoresis）により決定されてもよい。

本発明の一実施態様において、錯化剤（Ａ）は、０．１〜１０質量％の１種以上の光学不活性の不純物を含有してもよく、少なくとも１種の不純物は、イミノ二酢酸、ギ酸、グリコール酸、プロピオン酸、酢酸及びそれらのそれぞれのアルカリ金属塩又はモノ−、ジ−若しくはトリアンモニウム塩から選択される。本発明の一実施態様において、本発明の混合物は、０．２質量％未満、好ましくは０．０１〜０．１質量％のニトリロトリ酢酸（ＮＴＡ）を含有してもよい。パーセンテージは錯化剤（Ａ）の合計に関する。

本発明の一実施態様において、錯化剤（Ａ）は、０．１〜１０質量％の１種以上の光学活性の不純物を含んでもよく、少なくとも１種の不純物は、Ｌ−カルボキシメチルグルタメート及びそのそれぞれのモノ−又はジアルカリ金属塩及びそれぞれのラクタム、並びに、錯化剤（Ａ）の合成の間に不完全な鹸化から生成する光学活性のモノ−又はジアミドから選択される。好ましくは、光学活性の不純物の量は、錯化剤（Ａ）に基づいて０．０１〜１．５質量％の範囲である。さらにより好ましくは、光学活性の不純物の量は０．１〜０．２質量％の範囲である。

本発明の一態様において、錯化剤（Ａ）は、少量の、アルカリ金属又はアンモニウム位階のカチオンを含有してもよい。したがって、少量の、例えばアニオンに基づいて０．０１〜５モル％の全体のキレート剤は、アルカリ土類金属カチオン、例えばＭｇ^２＋若しくはＣａ^２＋、又は遷移金属イオン、例えばＦｅ^２＋若しくはＦｅ^３＋カチオンを有することが可能である。

本発明の一実施態様において、本発明の包装体は、０．１〜１０質量％の１種以上の光学活性の不純物を含んでもよく、少なくとも１種の不純物は、
本発明の一実施態様において、水性媒体は、３５〜７５質量％、好ましくは４０〜７０質量％、より好ましくは４５〜６０質量％、さらにより好ましくは４８〜５５質量％の錯化剤（Ａ）を含有してもよい。

水性媒体は、溶媒が実質的に水である媒体を指す。一実施態様において、このような水性媒体において、水は唯一な溶媒である。他の実施態様において、水と１種以上の水混和性溶媒との混合物は水性媒体として使用される。水混和性溶媒という用語は、相分離がないで、室温で水と混合できる有機溶媒を指す。例としては、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、イソプロパノール及びジエチレングリコールが挙げられる。好ましくは、溶媒に基づいて、少なくとも５０容積％のそれぞれの水性媒体は水である。

本発明の一実施態様において、錯化剤（Ａ）を含有する水性媒体は、８〜１４、好ましくは１０．０〜１３．５の範囲のｐＨ値を有する。

本発明の一実施態様において、錯化剤（Ａ）を含有する水性媒体は、水酸化アルカリ金属及び炭酸アルカリ金属から選択される少なくとも１種の無機塩基性塩を含有する。好ましい例としては、例えば０．１〜１．５質量％の、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化カリウム、及び特に水酸化ナトリウムが挙げられる。水酸化カリウム及び水酸化ナトリウムは、それぞれ、それぞれの錯化剤（Ａ）の製造から生成することが可能である。

本発明の包装体中に含まれる洗剤組成物は、ゲル状、液体状、又は実質的固体であってもよい。ゲル状の洗剤組成物は、鋳型（moulds）として提供されてもよい。液体状の洗剤組成物は、包装体で提供されてもよく、前記包装体は少なくとも２つの区画を有し、１つの区画は、溶解した錯化剤（Ａ）を含有し、第２の区画は、錯化剤（Ａ）以外の食器洗浄洗剤組成物の少なくとも１つの成分、例えば界面活性剤若しくは界面活性剤の組み合わせに限定せず、酵素若しくはは酵素の組み合わせ、漂白剤、漂白触媒、又は錯化剤（Ａ）以外のビルダーを含有する。

上記によれば、本発明の包装体に含まれる洗剤組成物は錯化剤（Ａ）以外の成分を含有する。錯化剤（Ａ）以外の成分の例としては、界面活性剤若しくは界面活性剤の組み合わせ、１種以上の酵素、漂白剤、漂白触媒、又は錯化剤（Ａ）以外のビルダーが挙げられる。

本発明の包装体に含まれる洗剤組成物は、ＧＬＤＡ以外の１種以上の錯化剤を含有してもよい。ＧＬＤＡ以外の錯化剤の例としては、クエン酸塩、ホスホン酸誘導体、例えばヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸のジナトリウム塩（「ＨＥＤＰ」）、例えばクエン酸トリナトリウム、およびＳＴＰＰ（トリポリリン酸ナトリウム）などのリン酸塩が挙げられる。リン酸塩が環境問題を引き起こすことが原因で、本発明の包装体に含まれる洗剤組成物はリン酸塩を含有しないことが好ましい。この明細書において、「リン酸塩を含有しない」という用語は、リン酸塩及びポリリン酸塩の含有量が、合計で、質量分析により決定され、洗剤組成物の合計に基づいて１０ｐｐｍ〜０．２質量％の範囲にある意味と理解されるべきである。

本発明の包装体に含まれる洗剤組成物は、１種以上の界面活性剤、好ましくは１種以上の非イオン性界面活性剤を含有してもよい。

好ましい非イオン性界面活性剤は、アルコキシル化アルコール、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドのジ−及びマルチブロックコポリマー、エチレンオキシド又はプロピレンオキシドとソルビタンとの反応生成物、アルキルポリグリコシド（ＡＰＧ）、ヒドロキシアルキル混合のエーテル及びアミンオキシドである。

アルコキシル化アルコール及びアルコキシル化脂肪アルコールの好ましい例は、例えば、一般式（ＩＩ）、

（式中、
Ｒ^１は、同一又は異なり、水素及び直鎖Ｃ_１〜Ｃ_１０−アルキルから選択され、好ましくはいずれの場合にも同一であり、エチル、特に好ましくは水素又はメチルであり、
Ｒ^２は、分岐又は直鎖のＣ_８〜Ｃ_２２−アルキルから選択され、例えば、ｎ−Ｃ_８Ｈ_１７、ｎ−Ｃ_１０Ｈ_２１、ｎ−Ｃ_１２Ｈ_２５、ｎ−Ｃ_１４Ｈ_２９、ｎ−Ｃ_１６Ｈ_３３又はｎ−Ｃ_１８Ｈ_３７であり、
Ｒ^３は、Ｃ_１〜Ｃ_１０−アルキル、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、ネオペンチル、１，２−ジメチルプロピル、イソアミル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、ｓｅｃ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル又はイソデシルから選択される）
の化合物である。

変数ｍ及びｎは、０〜３００の範囲にあり、ｎ及びｍの合計は、少なくとも１、好ましくは３〜５０の範囲にある。好ましくは、ｍは１〜１００の範囲にあり、ｎは０〜３０の範囲にある。

一実施態様において、一般式（ＩＩ）の化合物は、ブロックコポリマー又はランダムコポリマーであってもよく、好ましくはブロックコポリマーである。

アルコキシル化アルコールの他の好ましい例は、例えば、一般式（ＩＩＩ）、

（式中、
Ｒ^１は、同一又は異なり、水素及び直鎖Ｃ_１〜Ｃ_０−アルキルから選択され、好ましくはいずれの場合にも同一であり、エチル、特に好ましくは水素又はメチルであり、
Ｒ^２は、分岐又は直鎖のＣ_６〜Ｃ_２０−アルキルから選択され、特に、ｎ−Ｃ_８Ｈ_１７、ｎ−Ｃ_１０Ｈ_２１、ｎ−Ｃ_１２Ｈ_２５、ｎ−Ｃ_１３Ｈ_２７、ｎ−Ｃ_１５Ｈ_３１、ｎ−Ｃ_１４Ｈ_２９、ｎ−Ｃ_１６Ｈ_３３、ｎ−Ｃ_１８Ｈ_３７であり、
ａは、０〜１０、好ましくは１〜６の範囲の数字であり、
ｂは、１〜８０、好ましくは４〜２０の範囲の数字であり、
ｄは、０〜５０、好ましくは４〜２５の範囲の数字である）
の化合物である。

ａ＋ｂ＋ｄの合計は、好ましくは５〜１００の範囲、さらにより好ましくは９〜５０の範囲にある。

ヒドロキシアルキル混合エーテルの好ましい例は、一般式（ＩＶ）、

（式中、
Ｒ^１は、同一又は異なり、水素及び直鎖Ｃ_１〜Ｃ_１０−アルキルから選択され、好ましくはいずれの場合にも同一であり、エチル、特に好ましくは水素又はメチルであり、
Ｒ^２は、分岐又は直鎖のＣ_８〜Ｃ_２２−アルキルから選択され、例えば、イソ−Ｃ_１１Ｈ_２３、イソ−Ｃ_１３Ｈ_２７、ｎ−Ｃ_８Ｈ_１７、ｎ−Ｃ_１０Ｈ_２１、ｎ−Ｃ_１２Ｈ_２５、ｎ−Ｃ_１４Ｈ_２９、ｎ−Ｃ_１６Ｈ_３３又はｎ−Ｃ_１８Ｈ_３７であり、
Ｒ^３は、Ｃ_１〜Ｃ_１８−アルキル、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、ネオペンチル、１，２−ジメチルプロピル、イソアミル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、ｓｅｃ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、イソデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ヘキサデシル、及びｎ−オクタデシルから選択される）
の化合物である。

変数ｍ及びｎは、０〜３００の範囲にあり、ｎ及びｍの合計は、少なくとも１、好ましくは５〜５０の範囲にある。好ましくは、ｍは１〜１００の範囲にあり、ｎは０〜３０の範囲にある。

一般式（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）の化合物は、ブロックコポリマー又はランダムコポリマーであってもよく、好ましくはブロックコポリマーである。

さらなる好適な非イオン性界面活性剤は、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドからなるジ−及びマルチブロックコポリマーから選択される。さらなる好適な非イオン性界面活性剤は、エトキシル化又はプロピシル化ソルビタンエステルから選択される。アミンオキシド又はアルキルポリグリコシド、特に直鎖Ｃ_４〜Ｃ_１６−アルキルポリグリコシド、及び分岐のＣ_８〜Ｃ_１４−アルキルポリグリコシド、例えば一般平均式（Ｖ）、

（式中、
Ｒ^５は、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキル、特にエチル、ｎ−プロピル又はイソプロピルであり、
Ｒ^６は、−（ＣＨ_２）_２−Ｒ^５であり、
Ｇ^１は、４個〜６個の炭素原子を有する単糖から、特にグルコース及びキシロースから選択され、
ｙは、１．１〜４の範囲にあり、ｙは平均数である）
の化合物は、同様に好適である。

非イオン性界面活性剤のさらなる例は、一般式（ＶＩ）及び（ＶＩＩ）、

（式中、
ＡＯは、エチレンオキシド、プロピレンオキシド及びブチレンオキシドから選択され、
ＥＯは、エチレンオキシド、ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｏであり、
Ｒ^７は、分岐又は直鎖のＣ_８〜Ｃ_１８−アルキルから選択され、
Ａ^３Ｏは、プロピレンオキシド及びブチレンオキシドから選択され、
ｗは、１５〜７０、好ましくは３０〜５０の範囲の数字であり、
ｗ１及びｗ３は、１〜５の数字であり、
ｗ２は、１３〜３５の範囲の数字である）
の化合物である。

好適なさらなる非イオン性界面活性剤の概要は、ＥＰ Ａ ０ ８５１ ０２３及びＤＥ−Ａ １９８ １９ １８７に見出される。

また、２種以上の非イオン性界面活性剤の混合物が存在してもよい。

存在する可能性がある他の界面活性剤は、両性（双性イオン）界面活性剤、アニオン性界面活性剤及びそれらの混合物から選択される。

両性界面活性剤の例としては、使用条件下で同一の分子中に正電荷及び負電荷を持つものが挙げられる。両性界面活性剤の好ましい例は、いわゆるベタイン型界面活性剤である。ベタイン型界面活性剤の多くの例は、１分子当たり、１つの四級化窒素原子及び１つのルボン酸基を持つ。両性界面活性剤の特に好ましい例は、コカミドプロピルベタイン（ラウラミドプロピルベタイン）である。

アミノオキシド界面活性剤の例は、一般式（ＶＩＩ）、
R⁸R⁹R¹⁰N→O (VIII)
の化合物であり、
Ｒ^１０、Ｒ^８及びＲ^９は、互いに独立して、脂肪族、脂環式又はＣ_２〜Ｃ_４−アルキレンＣ_１０〜Ｃ_２０−アルキルアミド部分から選択される。好ましくは、Ｒ^１０はＣ_８〜Ｃ_２０−アルキル又はＣ_２〜Ｃ_４−アルキレンＣ_１０〜Ｃ_２０−アルキルアミドから選択され、Ｒ^８及びＲ^９の両方ともメチルである。

特に好ましい例は、時にラウラミンオキシドとも称される、ラウリルジメチルアミノオキシドである。さらなる特に好ましい例は、時にコカミドプロピルアミンオキシドも称される、コカミジルプロピルジメチルアミノオキシドである。

好適なアニオン性界面活性剤の例としては、アルカリ金属及びアンモニウムの、Ｃ_８〜Ｃ_１８−アルキル硫酸塩、Ｃ_８〜Ｃ_１８−脂肪アルコールポリエーテル硫酸塩、エトキシル化Ｃ_４〜Ｃ_１２−アルキルフェノール（エトキシル化度：１〜５０モルのエチレンオキシド／モル）の硫酸半エステル塩、Ｃ_１２〜Ｃ_１８−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩、例えばＣ_１２〜Ｃ_１８−スルホ脂肪酸メチルエステル塩、さらにＣ_１２〜Ｃ_１８−アルキルスルホン酸塩、及びＣ_１０〜Ｃ_１８−アルキルアリールスルホン酸塩が挙げられる。好ましくは、前述した化合物の、アルカリ金属塩、特に好ましくはナトリウム塩である。

好適なアニオン性界面活性剤のさらなる例としては、石鹸、例えば、ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸のナトリウム塩又はカリウム塩、エーテルカルボン酸塩、及びアルキルエーテルリン酸塩が挙げられる。

本発明の一実施態様において、本発明の包装体に含まれる洗剤組成物は、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤及びアミンオキシド界面活性剤から選択される界面活性剤の少なくとも１種を、０．１〜６０質量％含有してもよい。

好ましい実施態様において、本発明の包装体に含まれる洗剤組成物は、任意のアニオン性界面活性剤を含有しない。

本発明の包装体に含まれる洗剤組成物は、漂白剤とも称される、少なくとも１種の漂白剤を含有してもよい。漂白剤は、塩素系漂白剤及び過酸化漂白剤から選択されてもよく、過酸化漂白剤は、無機過酸化漂白剤及び有機過酸化漂白剤から選択されてもよい。好ましくは、過炭酸アルカリ金属塩、過ホウ酸アルカリ金属塩、及び過硫酸アルカリ金属塩から選択される無機過酸化漂白剤である。

有機過酸化漂白剤の例としては、有機過カルボン酸、特に有機過カルボン酸が挙げられる。

好適な塩素含有の漂白剤は、例えば、１，３−ジクロロ−５，５−ジメチルヒダントイン、Ｎ−クロロスルファミド、クロラミンＴ、クロラミンＢ、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カルシウム、次亜塩素酸マグネシウム、次亜塩素酸カリウム、ジクロロイソシアヌル酸カリウム及びジクロロイソシアヌル酸ナトリウムである。

本発明の包装体に含まれる洗剤組成物は、例えば、３〜１０質量％の塩素含有の漂白剤を含んでもよい。

本発明の包装体に含まれる洗剤組成物は、１種以上の漂白触媒を含んでもよい。漂白触媒は、漂白促進の遷移金属塩又は遷移金属複合体、例えばマンガン−、鉄−、コバルト−、ルテニウム−若しくはモリブデン−サレン複合体、又はカルボニル複合体から選択することができる。窒素含有の三脚型配位子を有するマンガン、鉄、コバルト、ルテニウムモリブデン、チタン、バナジウム及び銅の複合体、並びに、コバルト−、鉄−、銅−及びルテニウム−アミン複合体も、漂白触媒として使用することができる。

本発明の包装体に含まれる洗剤組成物は、１種以上の漂白活性剤、例えば、Ｎ−メチルモルホリニウム−アセトニトリル塩（「ＭＭＡ塩」）、トリメチルアンモニウムアセトニトリル塩、Ｎ−アシルイミド、例えばＮ−ノナノイルスクシンイミド、１，５−ジアセチル−２，２−ジオキソヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン（「ＤＡＤＨＴ」）又はニトリルクワット（nitrile quats）（トリメチルアンモニウムアセトニトリル塩）を含んでもよい。

好適な漂白活性剤のさらなる例としては、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）及びテトラアセチルへキシレンジアミンが挙げられる。

本発明の包装体に含まれる洗剤組成物は、１種以上の腐食防止剤を含んでもよい。本発明において、金属の腐食を抑制する化合物を含むと理解されるべきである。好適な腐食防止剤の例としては、トリアゾール、特にベンゾトリアゾール、ビスベンゾトリアゾール、アミノトリアゾール、アルキルアミノトリアゾール、及びフェノール誘導体、例えばヒドロキノン、ピロカテコール、ヒドロキシヒドロキノン、没食子酸、フロログルシノール又はピロガロールが挙げられる。

本発明の一実施態様において、本発明の包装体に含まれる洗剤組成物は、合計で、０．１〜１．５質量％の腐食防止剤を含む。

本発明の包装体に含まれる洗剤組成物は、有機及び無機ビルダーから選択される１種以上のビルダーを含んでもよい。好適な無機ビルダーの例としては、硫酸ナトリウム又は炭酸ナトリウム又はケイ酸塩、特にジケイ酸ナトリウム及びメタケイ酸ナトリウム、ゼオライト、層状ケイ酸塩、特に式α−Ｎａ_２Ｓｉ_２Ｏ_５、β−Ｎａ_２Ｓｉ_２Ｏ_５及びδ−Ｎａ_２Ｓｉ_２Ｏ_５のもの、また、脂肪酸スルホン酸塩、α−ヒドロキシプロピオン酸、マロン酸アルカリ金属塩、脂肪酸スルホン酸塩、ジコハク酸アルキル及びアルケニル、ジ酢酸酒石酸、モノ酢酸酒石酸、酸化澱粉、並びに、ポリマービルダー、例えばポリカルボン酸塩及びポリアスパラギン酸が挙げられる。

有機ビルダーの例は、特にポリマー及びコポリマーである。本発明の一実施態様において、有機ビルダーは、ポリカルボン酸塩、例えば（メタ）アクリル酸ホモポリマー又は（メタ）アクリル酸コポリマーのアルカリ金属塩から選択される。

好適なコモノマーは、モノエチレン性不飽和ジカルボン酸、例えばマレイン酸、フマル酸、無水マレイン酸、イタコン酸及びシトラコン酸である。好適なポリマーは、特に、２０００〜４００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは２０００〜１００００ｇ／ｍｏｌ、特に３０００〜８０００ｇ／ｍｏｌの範囲の平均分子量Ｍ_Ｗを好ましく有するポリアクリル酸である。また、好適であるのは、同様の範囲の分子量を有する、共重合ポリカルボン酸塩、特にメタアクリル酸とアクリル酸、及びマレイン酸及び／又はフマル酸とメタアクリル酸の共重合体である。

また、モノエチレン性不飽和Ｃ_３〜Ｃ_１０−モノ−若しくはＣ_４〜Ｃ_１０−ジカルボン酸又はそれらの無水物、例えばマレイン酸、無水マレイン酸、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸からなる群からの少なくとも１種のモノマーと、下記の少なくとも１種の親水性又は疎水性モノマーとのコポリマーを使用することが可能である。

好適な疎水性モノマーは、例えば、イソブテン、ジイソブテン、ブテン、ペンテン、ヘキセン及びスチレン、１０個以上の炭素原子を有するオレフィン、例えば１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセン、1-ドコセン、1-テトラコセン及び1-ヘキサコセン、又はそれらの混合物、Ｃ_２２−α−オレフィン、Ｃ_２２〜Ｃ_２４−α−オレフィンと１分子当たり平均１２〜１００個の炭素原子を有するポリイソブテンとの混合物である。

好適な親水性モノマーは、スルホン酸基又はホスホン酸基を有するモノマー、及びヒドロキシル官能基又はアルキレンオキシド基を有する非イオン性モノマーである。例としては、アリルアルコール、イソプレノール、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリブチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリ（プロピレンオキシド−コ−エチレンオキシド）（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリブチレングリコール（メタ）アクリレート及びエトキシポリ（プロピレンオキシド−コ−エチレンオキシド）（メタ）アクリレートが挙げられる。ここで、ポリアルキレングリコールは、１分子当たり、３〜５０個、特に５〜４０個、特に１０〜３０個アルキレンオキシド単位を含んでもよい。

ここで、特に好ましいスルホン酸基含有のモノマーは、１−アクリルアミド−１−プロパンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−プロパンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−メタクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、３−メタクリルアミド−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸、アリルスルホン酸、メタアリルスルホン酸、アリルオキシベンゼンスルホン酸、メタアリルオキシベンゼンスルホン酸、２−ヒドロキシ−３−（２−プロペニルオキシ）プロパンスルホン酸、２−メチル−２−プロペン−１−スルホン酸、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸、３−スルホプロピルアクリレート、２−スルホエチルメタクリレート、３−スルホプロピルメタクリレート、スルホメタアクリルアミド、スルホメチルメタアクリルアミド、及び前記酸の塩、例えばそれらのナトリウム、カリウム又はアンモニウム塩である。

特に好ましいホスホン酸基含有のモノマーは、ビニルホスホン酸及びその塩である。

ビルダーのさらなる例は、カルボキシメチルイヌリンである。

さらに、両性ポリマーもビルダーとして使用することができる。

本発明の包装体に含まれる洗剤組成物は、例えば、合計で、１０〜７０質量％、好ましくは５０質量％以下のビルダーを含んでもよい。本発明に関して、ＧＬＤＡはビルダーと見なされない。

本発明の一実施態様において、本発明の包装体に含まれるこのような洗剤組成物は、１種以上のコビルダーを含んでもよい。

本発明の包装体に含まれる洗剤組成物は、例えばシリコーンオイル及びパラフィンオイルから選択される少なくとも１種の消泡剤を含んでもよい。本発明の一実施態様において、本発明の包装体に含まれる洗剤組成物は、合計で、０．０５〜０．５質量％の範囲の消泡剤を含む。

本発明の包装体に含まれる洗剤組成物は、１種以上の酵素を含んでもよい。酵素の例としては、リパーゼ、加水分解酵素、アミラーゼ、プロテアーゼ、セルラーゼ、エステラーゼ、ペクチナーゼ、ラクターゼ及びペルオキシダーゼが挙げられる。

本発明の一実施態様において、本発明の包装体に含まれる洗剤組成物は、例えば、５質量％以下、好ましくは０．１〜３質量％の酵素を含んでもよい。前記酵素は、例えば少なくとも１種のＣ_１〜Ｃ_３−カルボン酸又はＣ_４〜Ｃ_１０−ジカルボン酸のナトリウム塩で安定化されてもよい。好ましくは、ギ酸塩、酢酸塩、アジピン酸塩及びコハク酸塩である。

本発明の一実施態様において、本発明の包装体に含まれる洗剤組成物は、少なくとも１種の亜鉛塩を含む。亜鉛塩は、水溶性又は非水溶性亜鉛塩から選択することができる。これに関して、この明細書において、非水溶性という用語は、２５℃で０．１ｇ／ｌ以下の蒸留水中の溶解性を有する亜鉛塩を指す。したがって、より高い水溶解性を有する亜鉛塩は、この明細書において水溶性亜鉛塩を指す。

本発明の一実施態様において、亜鉛塩は、安息香酸亜鉛、グルコン酸亜鉛、乳酸亜鉛、ギ酸亜鉛、ＺｎＣｌ_２、ＺｎＳＯ_４、酢酸亜鉛、クエン酸亜鉛、Ｚｎ（ＮＯ_３）_２、Ｚｎ（ＣＨ_３ＳＯ_３）_２及び没食子酸亜鉛、好ましくはＺｎＣｌ_２、ＺｎＳＯ_４、酢酸亜鉛、クエン酸亜鉛、Ｚｎ（ＮＯ_３）_２、Ｚｎ（ＣＨ_３ＳＯ_３）_２及び没食子酸亜鉛から選択される。

本発明の他の実施態様において、亜鉛塩は、ＺｎＯ、ＺｎＯ・ａｑ、Ｚｎ（ＯＨ）_２及びＺｎＣＯ_３から選択される。好ましくはＺｎＯ・ａｑである。

本発明の一実施態様において、亜鉛塩は、１０ｎｍ〜１００μｍの範囲の平均粒径（質量平均）を有する酸化亜鉛から選択される。

亜鉛塩中のカチオンは、複合形態、例えばアンモニア配位子又は水配位子と複合される形態で存在することができ、特に水和形態で存在することができる。表記を簡略化するために、この明細書において、配位子が水配位子である場合、一般に配位子を省略する。

本発明の包装体に含まれる洗剤組成物は多くの利点を有する。それらは、自動食器洗浄の利用において良好な洗浄特性を示す。それらは、良好な貯蔵寿命及び貯蔵寿命挙動（shelf-life behaviour）、並びに、変色、特に黄変する低い傾向を示す。錯化剤（Ａ）は、鏡像異性的に純粋なＬ−ＧＬＤＡと比較して、包装体中に望ましくない沈殿物形成の傾向は極めて少ない又は全くない、向上された溶液挙動を示す。

本発明の他の態様は、食器洗浄又は洗濯洗浄に本発明の包装体を使用する方法に関する。食器洗浄及び洗濯洗浄は、ホームケア又は産業及び施設利用、好ましくはホームケア利用に関する。特に好ましくは、ホームケア利用中の自動食器洗浄である。

本発明の他の態様は、単回単位用量を含む本発明の包装体の製造方法に関し、前記方法は本発明の方法とも称される。本発明の他の態様は、本発明による包装体の区画の製造方法（以下、本発明の方法とも称される）に関する。本発明の方法は、以下工程（ａ）〜（ｅ）とも称される複数の工程を含み、前記工程は、以下のように要約される：
（ａ）ポリマーを用意する工程と、
（ｂ）液体を含むことができるように、少なくとも１つの凹部を有するようにポリマーを成形する工程と、
（ｃ）水性媒体中に溶解された錯化剤（Ａ）を用意する工程であって、前記錯化剤（Ａ）は、グルタミン酸二酢酸（ＧＬＤＡ）、又はそのそれぞれのモノ−、ジ−、トリ−若しくはテトラアルカリ金属塩、又はモノ−、ジ−若しくはトリアンモニウム塩のＬ−及びＤ−鏡像体の混合物であり、前記混合物が、５〜９０％の範囲の鏡像体過剰率（ｅｅ）を有するそれぞれのＬ−異性体を主に含有する、工程と、
（ｄ）工程（ｃ）による錯化剤（Ａ）を含有する前記水性媒体を、工程（ｂ）により形成された凹部に入れる工程と、
（ｅ）開いている包装体又は区画を、それぞれ、閉じる工程と。

好ましい実施態様において、包装体はポリマーフィルム製のポーチである。好ましくは、ポリマーはポリビニルアルコールである。以下、工程（ａ）〜（ｅ）をより具体的に説明する。

工程（ａ）は、ポリマー、好ましくはポリマーフィルム、さらにより好ましくはポリビニルアルコール製のフィルムを用意する工程である。

包装体又はそのそれぞれの区画がポーチと異なる実施態様において、このようなポリマーは、フィルムと比較して、異なる厚さ、好ましくはより大きい厚さを有してもよい。それは顆粒の形態であってもよく、工程（ｂ）（ポリマーを成形する工程）は、例えば射出成形により行われてもよい。

本発明の好ましい実施態様において、ポーチの製造に使用されるポリマーフィルム、好ましくはポリビニルアルコールフィルムは、１０〜１００μｍ、好ましくは２０〜９０μｍ、さらにより好ましくは２５〜３５μｍの範囲の厚さ（強度）を有する。ポリマーフィルム、特にポリビニルアルコールフィルムの強度が１００μｍを超える場合、洗濯サイクルの間にそれらを溶解するのに時間がかかりすぎる。ポリマーフィルム、特にポリビニルアルコールフィルムの強度が１０μｍ未満である場合、それらは、機械的応力に敏感である。

工程（ｂ）において、ポリマー、好ましくはポリマーフィルムは、液体を含むことができるように、少なくとも１つの凹部を有するように成形される。例としては、特にそれぞれのポリマーの融点より５〜２０℃低い温度での熱成形法が挙げられる。

前記包装体がポーチである実施態様において、成形する工程は、ホース中で成形し、ホースをより短い部分にカットし、それぞれ片側を閉じることにより行われてもよく、それにより小袋を成形する。

本発明の方法の特定の実施態様において、工程（ｂ）は、少なくとも１つの空洞、好ましくは複数の空洞を有する成形型（forming die）を用いて行われる。このような空洞は、開口（孔）を有してもよく、該開口に通して減圧（「真空」）を適用してもよい。このような特定の実施態様において、ポリマーフィルムを成形型中に置く。その後、加熱装置によりポリマーを加熱する。同時に、例えば空洞／複数の空洞の開口に通して真空を適用することによりポリマーフィルムを成形する。

真空を適用することに加えて、それを成形型と密接に接触させるために、ポリマーフィルムに対して空気又は不活性ガスを吹き込むことが可能である。

工程（ｃ）において、性媒体中に溶解された錯化剤（Ａ）を用意する。このような錯化剤（Ａ）の溶液の製造方法を、下記で開示する。

それぞれの鏡像体を、例えば水溶液として混合することは可能であるが、Ｄ−ＧＬＤＡの合成が面倒であるため、このような方法は好ましくない。部分的に中和されたＬ−グルタミン酸から出発して、ダブルストレッカー（double Strecker）合成の意味でシアン化水素酸及びホルムアルデヒドと反応させ、次いで部分ラセミ化が起こる条件下でニトリル基を鹸化することが好ましい。

例えば、ダブルストレッカー合成に付してもよい２３〜２７モル％のＬ−グルタミン酸（遊離酸）と７３〜７７モル％のＬ−グルタミン酸のモノナトリウム塩との混合物が好ましい。このようなダブルストレッカー合成は、２モルのＨＣＮ（遊離酸又はアルカリ金属塩として）及び２モルのホルムアルデヒドを水性媒体中に添加することによって行ってもよい。ダブルストレッカー合成は、０〜８０℃、好ましくは５〜４０℃の範囲の温度で行ってもよい。モノナトリウムＬ−ＧＬＤＮ（Ｂ）は、好ましくは部分的に中和された形態で得られる。

鹸化は、アルカリ金属水酸化物を用いて行われる。所望であれば、異なるアルカリ金属の量及び比は、その比が一般式（Ｉ）中のＭの所望の比に一致するように設定される。鹸化は、好ましくは２段階プロセスで行われ、この２つの段階は異なる温度で行われる。通常、検出可能なラセミ化が起こらない第１の段階は、２０〜１００℃、好ましくは３０〜９０℃の範囲の温度で行われる。好ましい圧力は標準圧である。

鹸化の第２の段階は、１５５〜１９５℃、好ましくは１７５〜１９５℃の範囲の平均温度、及び５〜１８０分の範囲の平均滞留時間で行ってもよい。このような反応条件は、高圧、例えば３〜４０ａｔｍで達成される。

本発明の他の実施態様において、鹸化の第２の段階は、９５〜１２５℃の範囲の平均温度及び４〜１０時間の範囲の平均滞留時間で行ってもよい。このような反応条件は、常圧で達成されてもよい。

他の実施態様において、モノナトリウムＬ−ＧＬＤＮは、１２０℃以下の温度で鹸化される。次いで、得た溶液は、例えば９０〜１４０℃の範囲の温度で、好ましくは１．５〜３バールで、３０分〜５時間部分ラセミ化工程に付してもよい。上記範囲のより低い温度をより高い持続時間と組み合わせること、例えば９０〜１２５℃の温度と４〜５時間の持続時間とを組み合わせること、又はより高い温度とより短い持続時間とを組み合わせること、例えば１４０℃と３０〜４５分とを組み合わせることが好ましい。ラセミ化工程の後、アリコートの旋光度を測定する工程に付してもよい（例えば、ＷＯ２０１４／０９０９４３を参照する）。ラセミ化は、トリ−アルカリ金属塩が使用されるｐＨ値で有利に行ってもよい。

上記合成の後、このようにして得られた錯化剤（Ａ）の溶液は、例えば１つ以上の精製工程を実施することによって製造されてもよい。好適な精製工程は、アンモニアストリッピング、木炭による処理及び過酸化物による漂白である。

錯化剤（Ａ）の溶液を得る。錯化剤（Ａ）を適用すべき濃度によって、合成の後、例えば蒸発によって水を除去する１つ以上の濃縮工程に付してもよい。

工程（ｄ）において、こうして得られた錯化剤（Ａ）を含有する水性媒体を工程（ｂ）で得られた凹部に入れる。工程（ｄ）は、圧力を適用すること、又は単に重力を用いることにより行うことができる。圧力を適用することが好ましい。複数の空洞を有する成形型を使用した実施態様において、複合化剤（Ａ）を含有する水性媒体を複数の凹部に同時に入れることが好ましい。

一実施態様において、凹部を完全に充填する。他の実施態様において、凹部は、部分的にのみ、例えば５０〜９０容積％充填され、下記の工程（ｅ）における水性媒体の流出を防止するために、後者の実施態様が好ましい。

本発明の方法の工程（ｅ）において、充填されて未だに開いている包装体を閉じる。このような閉じる工程は、密封、例えば加熱密封によって行うことが好ましい。他の実施態様は、開いている包装体に密封装置、例えばポリマーフィルム、好ましくは水溶性ポリマー製のフィルムを接着することを指す。

ポーチの密封又は加熱密封を達成するために、別のポリマーフィルムを用意して、錯化剤（Ａ）を含有する水性媒体を含有する成形フィルムを含む成形型の上にそれを置くことが好ましい。

ポリマーフィルムの小袋が形成され、錯化剤（Ａ）を含有する水性媒体で少なくとも部分的に充填される他の実施態様において、例えば加熱された金属装置などを介して、小袋の上部リムに単に加熱を適用することによって閉じてもよい。他の実施態様において、ポリマーフィルム製の包装体は、密封物質の化学反応を行うことによって閉じられてもよい。前記化学反応は、真空を適用することによって促進することが可能である。

他の実施態様において、工程（ｂ）、（ｄ）及び（ｅ）は、錯化剤（Ａ）を含有する水性媒体を含有する封筒形ポーチを生成する垂直的成形−充填−密封のルートのように、行われる。

実施例により、本発明をさらに説明する。

モジュラー円形偏光計ＭＣＰ ３００，Ｆａ．Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒ ＧｍｂＨを用いて、２０℃、５８９ｎｍの波長で、旋光度を決定することにより、ｅｅ値を決定する。

ポリマーの水中の溶解度を、以下のように決定する：予め秤量した４００ｍｌのビーカーに、５０ｇ±０．１ｇのそれぞれのポリマーと２４５ｍｌ±１ｍｌの蒸留水を入れる。このようにして得た混合物を、毎分６００回転で、室温で３０分磁気攪拌することによって撹拌する。このようにして得た溶液を、最大孔径２０μｍの濾過定性焼結ガラスフィルター（filtered qualitative sintered-glass filter）で濾過する。蒸発により、濾液から水を除去する。残渣は水溶性部分に対応する。真空下で５０℃の温度で乾燥した後、％溶解度を決定することができる。

Ｉ．Ｌ−とＤ−ＧＬＤＡ−Ｎａ_４との混合物の合成
他に明記されていない限り、ｅｅ値以外の実施例中のパーセンテージは質量％を指す。

Ｉ．１ 部分的に中和されたＬ−グルタミン酸の溶液の合成
Ｉ．１．１ 部分的に中和されたＬ−グルタミン酸ビス−アセトニトリルの溶液の合成
１リットルの攪拌フラスコに８９ｇの脱イオン水を入れた。１８９ｇのＬ−グルタミン酸モノナトリウム塩一水和物（１ｍｏｌ、＞９９％ｅｅ）を添加した。透明な溶液を得た。次に、５〜１０℃で、６０分以内に、３０質量％ホルムアルデヒド水溶液２０７ｇ（２．０７モル）とシアン化水素４３．５ｇ（１．６モル）を同時に添加した。次に、１０℃で６０分以内に、さらなる１２ｇのシアン化水素（０．４４モル）を添加した。添加が完了したら、反応混合物を１０℃でさらに４５分撹拌した。Ｌ−グルタミン酸ビス−アセトニトリルを含む溶液を得た。

Ｉ．１．２ ＧＬＤＡ−Ｎａ_４の水溶液の合成
１．５リットルの攪拌フラスコに７０ｍｌの水及び２６．４ｇの５０％のＮａＯＨ水溶液を入れ、３０℃で撹拌した。次に、上記Ｌ−グルタミン酸ビス−アセトニトリルの溶液及び２３７．４ｇの５０％のＮａＯＨ水溶液を滴加した。発熱反応を観察した。反応混合物を３０〜３５℃の温度で６０分間、その後に１００℃で６．５時間攪拌した。 このように生成したＮＨ_３を窒素で除去した。オレンジ色の溶液を得た。

このようにして得たＧＬＤＡ−Ｎａ_４を水の蒸発により単離した。水溶液中のＦｅＣｌ_３の形態のＦｅ（ＩＩＩ＋）の滴定によって分光学に決定した、収率は８９％であった。旋光計により決定した、Ｌ−鏡像体の鏡像体過剰率は４５％であった。

得た錯化剤（Ａ．１）の水溶液は、４０質量％の全固形分を有ていした。これを室温まで冷却した。

濃度が５０％になるまで、部分的にラセミ化されたＧＬＤＡの溶液の濃度を、水の蒸発により高めた。

ＩＩ．本発明のポーチの製造
厚さ２５μｍ、鹸化度８８モル％のポリビニルアルコールフィルムを、それぞれ０．５ｍｌの容量の６つの半球形空洞を有する金型の上に置く。手動圧力を加えることにより、1つの空洞につき、１つの凹部を形成する。ピペットを用いて、７〜８滴の錯化剤（Ａ．１）の溶液を各凹部に入れる（１ｍｌは２０滴に相当する）。次に、厚さ２５μｍの別のポリビニルアルコールフィルムを第1の金型の上に置く。熱（すなわち、１８０℃）又は真空を、１秒〜５秒のような短時間それぞれ適用することにより、凹部を密封する。次に、充填された予め成形されたポーチは、手動でカットすることができる。区画として機能する本発明のポーチを得る。各ポーチは、それぞれの錯化剤（Ａ．１）の溶液を含有する。５℃の冷蔵庫に保存しても、溶液からの固体の沈殿は観察することができない。

ＩＩＩ．洗剤組成物の製造
表２による実施例の洗剤組成物を、乾燥状態の個々成分を混合することにより製造する。

錠剤（質量：１８ｇ）を、上記混合物のいずれかから形成してもよく、（ＩＩ）からの１つのポーチをそれぞれの錠剤の上に置いてもよい。錠剤を（ポーチと一緒に）、ポリビニルアルコールのフィルム（鹸化度：８８モル％、厚さ：３５μｍ）中にパックする。自動食器洗浄機では各錠剤を単位用量として使用し、優れた食器洗浄の結果を得る。各錠剤の使用は便利である。

Claims (16)

1. 水性媒体中に溶解された少なくとも１種の錯化剤（Ａ）を含有する洗剤組成物の単回単位用量を含む包装体であって、
   前記錯化剤（Ａ）が、グルタミン酸二酢酸（ＧＬＤＡ）、又はそのそれぞれのモノ−、ジ−、トリ−若しくはテトラアルカリ金属塩、又はそのモノ−、ジ−、トリ−若しくはテトラアンモニウム塩のＬ−及びＤ−鏡像体の混合物であり、前記混合物が、５〜９０％の範囲の鏡像体過剰率（ｅｅ）を有するそれぞれのＬ−異性体を主に含有し、前記包装体がポリマー製であり、前記包装体が２つ以上の区画を包含する、包装体。
2. 前記包装体が、機械的可撓性又は剛性を有する、請求項１に記載の包装体。
3. 前記包装体が、１つ以上の区画を有するボックスの形態、又は１つ以上の区画を有する小袋の形態、又は１つ以上の区画を有するポーチの形態、又はボックスとポーチとの組み合わせの形態である、請求項１又は２に記載の包装体。
4. ポーチがポリマーフィルム製であり、前記ポリマーが、少なくとも１℃の温度で水溶性である、請求項１から３のいずれか一項に記載の包装体。
5. 少なくとも２つの区画を包含し、１つの区画が水性媒体中の錯化剤（Ａ）を含有し、少なくとも１つのさらなる区画が実質的な固体組成物を含有する、請求項１から４のいずれか一項に記載の包装体。
6. 錯化剤（Ａ）が、ＧＬＤＡのテトラナトリウム塩の、ＧＬＤＡのトリナトリウムモノカリウム塩の、ＧＬＤＡのジカリウムジナトリウム塩の、
   アルカリの２０〜２５モル％がカリウムであり、残りの７５〜８０モル％がナトリウムである、テトラアルカリ金属塩の、
   アルカリの２０〜２５モル％がナトリウムであり、残りの７５〜８０モル％がカリウムである、テトラアルカリ金属塩の、
   及びＧＬＤＡのテトラカリウム塩の、Ｌ−及びＤ−鏡像体の混合物から選択される、請求項１から５のいずれか一項に記載の包装体。
7. 前記水性媒体が、３５〜７５質量％の範囲の錯化剤（Ａ）を含有する、請求項１から６のいずれか一項に記載の包装体。
8. 前記水性媒体が、少なくとも１種の染料をさらに含有する、請求項１から７のいずれか一項に記載の包装体。
9. ポリマーがポリビニルアルコールである、請求項１から８のいずれか一項に記載の包装体。
10. 前記包装体が少なくとも２つの区画を包含し、前記洗剤が無機過酸化物をさらに含み、前記無機過酸化物が、錯化剤（Ａ）を含有する水性媒体を含有する区画中に存在しない、請求項１から９のいずれか一項に記載の包装体。
11. 前記包装体がポリマーフィルム製のポーチであることを特徴とする、請求項１から１０のいずれか一項に記載の包装体。
12. 食器洗浄又は洗濯洗浄に、請求項１から１１のいずれか一項に記載の包装体を使用する方法。
13. 包装体、又は請求項１から１１のいずれか一項に記載の包装体の区画の製造方法であって、以下の工程、
    （ａ）ポリマーを用意する工程と、
    （ｂ）液体を含むことができるため、少なくとも１つの凹部を有するようにポリマーを成形する工程と、
    （ｃ）水性媒体中に溶解された錯化剤（Ａ）を用意する工程であって、前記錯化剤（Ａ）が、グルタミン酸二酢酸（ＧＬＤＡ）、又はそのそれぞれのモノ−、ジ−、トリ−若しくはテトラアルカリ金属塩、又はそのモノ−、ジ−、トリ−若しくはテトラアンモニウム塩のＬ−及びＤ−鏡像体の混合物であり、前記混合物が、５〜９０％の範囲の鏡像体過剰率（ｅｅ）を有するそれぞれのＬ−異性体を主に含有する、工程と、
    （ｄ）工程（ｃ）による錯化剤（Ａ）を含有する前記水性媒体を、工程（ｂ）により形成された凹部に入れる工程と、
    （ｅ）開いている包装体又は区画を、それぞれ、閉じる工程と
    を含む、方法。
14. 前記ポリマーがポリマーフィルムの形態で用意される、請求項１３に記載の方法。
15. 工程（ｅ）が密封により行われる、請求項１３又は１４に記載の方法。
16. 工程（ｂ）が、少なくとも１つ空洞を有する成形型を用いて行われる、請求項１３から１５のいずれか一項に記載の方法。