JP2017031054A - Optical glass, preform and optical element - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、光学ガラス、プリフォーム及び光学素子に関する。 The present invention relates to an optical glass, a preform, and an optical element.
デジタルカメラやビデオカメラ等の光学系は、その大小はあるが、収差と呼ばれるにじみを含んでいる。この収差は単色収差と色収差に分類されるが、特に色収差は、光学系に使用されるレンズの材料特性に強く依存している。 Optical systems such as digital cameras and video cameras, although large and small, contain blurs called aberrations. This aberration is classified into monochromatic aberration and chromatic aberration. In particular, the chromatic aberration is strongly dependent on the material characteristics of the lens used in the optical system.
一般に色収差は、低分散の凸レンズと高分散の凹レンズとを組み合わせて補正されるが、この組み合わせでは赤色領域と緑色領域の収差の補正しかできず、青色領域の収差が残る。この除去しきれない青色領域の収差を二次スペクトルと呼ぶ。二次スペクトルを補正するには、青色領域のg線(435.835nm)の動向を加味した光学設計を行う必要がある。このとき、光学設計で着目される光学特性の指標として、部分分散比(θg,F)が用いられている。上述の低分散のレンズと高分散のレンズとを組み合わせた光学系では、低分散側のレンズに部分分散比(θg,F)の大きい光学材料を用い、高分散側のレンズに部分分散比(θg,F)の小さい光学材料を用いることで、二次スペクトルが良好に補正される。 In general, chromatic aberration is corrected by combining a low-dispersion convex lens and a high-dispersion concave lens. However, this combination can only correct aberrations in the red region and the green region, and remains in the blue region. This blue region aberration that cannot be removed is called a secondary spectrum. In order to correct the secondary spectrum, it is necessary to perform an optical design in consideration of the trend of the g-line (435.835 nm) in the blue region. At this time, the partial dispersion ratio (θg, F) is used as an index of the optical characteristics to be noticed in the optical design. In the optical system combining the low dispersion lens and the high dispersion lens, an optical material having a large partial dispersion ratio (θg, F) is used for the low dispersion side lens, and the partial dispersion ratio ( By using an optical material having a small θg, F), the secondary spectrum is corrected well.
部分分散比(θg,F)は、下式(1)により示される。
θg,F=(ng−nF)/(nF−nC)・・・・・・(1)
The partial dispersion ratio (θg, F) is expressed by the following equation (1).
θg, F = (n g −n F ) / (n F −n C ) (1)
光学ガラスには、短波長域の部分分散性を表す部分分散比(θg,F)とアッベ数(νd)との間に、およそ直線的な関係がある。この関係を表す直線は、部分分散比(θg,F)を縦軸に、アッベ数(νd)を横軸に採用した直交座標上で、NSL7とPBM2の部分分散比及びアッベ数をプロットした2点を結ぶ直線で表され、ノーマルラインと呼ばれている(図1参照)。ノーマルラインの基準となるノーマルガラスは光学ガラスメーカー毎によっても異なるが、各社ともほぼ同等の傾きと切片で定義している。(NSL7とPBM2は株式会社オハラ社製の光学ガラスであり、PBM2のアッベ数(νd)は36.3,部分分散比(θg,F)は0.5828、NSL7のアッベ数(νd)は60.5、部分分散比(θg,F)は0.5436である。) In optical glass, there is an approximately linear relationship between a partial dispersion ratio (θg, F) representing partial dispersion in a short wavelength region and an Abbe number (ν d ). The straight line representing this relationship plots the partial dispersion ratio and Abbe number of NSL7 and PBM2 on the Cartesian coordinates employing the partial dispersion ratio (θg, F) on the vertical axis and the Abbe number (ν d ) on the horizontal axis. It is represented by a straight line connecting two points and is called a normal line (see FIG. 1). Normal glass, which is the standard for normal lines, differs depending on the optical glass manufacturer, but each company defines it with almost the same slope and intercept. (NSL7 and PBM2 are optical glasses manufactured by OHARA, Inc., and the Abbe number (ν d ) of PBM2 is 36.3, the partial dispersion ratio (θg, F) is 0.5828, and the Abbe number (ν d ) of NSL7. Is 60.5, and the partial dispersion ratio (θg, F) is 0.5436.)
ここで、1.73以上の高い屈折率(nd)と、45以上の高いアッベ数(低い分散)とを有するガラスとしては、例えば特許文献1〜3に示されるような光学ガラスが知られている。 Here, as a glass having a high refractive index (n d ) of 1.73 or more and a high Abbe number (low dispersion) of 45 or more, for example, optical glasses as shown in Patent Documents 1 to 3 are known. ing.
しかし、特許文献1〜3の光学ガラスは、部分分散比が大きくなく、前記二次スペクトルを補正するレンズとして使用するには十分でなかった。すなわち、低分散で且つ部分分散比(θg,F)の大きい光学ガラスが求められている。 However, the optical glasses of Patent Documents 1 to 3 do not have a large partial dispersion ratio and are not sufficient for use as a lens for correcting the secondary spectrum. That is, an optical glass having a low dispersion and a large partial dispersion ratio (θg, F) is required.
本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであって、その目的とするところは、屈折率(nd)及びアッベ数(νd)が所望の範囲内にありながら、色収差の補正に好ましく用いられる光学ガラスと、これを用いたレンズプリフォームを得ることにある。 The present invention has been made in view of the above problems, and its object is to correct chromatic aberration while the refractive index (n d ) and Abbe number (ν d ) are within the desired ranges. The object is to obtain a preferably used optical glass and a lens preform using the same.
本発明者らは、上記課題を解決するために、鋭意試験研究を重ねた結果、B2O3成分及びLa2O3成分を併用することによって、ガラスの高屈折率及び低分散化が図られながらも、ガラスの部分分散比(θg,F)がアッベ数(νd)との間で所望の関係を有することを見出し、本発明を完成するに至った。具体的には、本発明は以下のようなものを提供する。 In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors have conducted extensive test studies. As a result, the B 2 O 3 component and the La 2 O 3 component are used in combination to achieve high refractive index and low dispersion of the glass. However, the present inventors have found that the partial dispersion ratio (θg, F) of the glass has a desired relationship with the Abbe number (ν d ), thereby completing the present invention. Specifically, the present invention provides the following.
(1) B2O3成分、La2O3成分を含有し、1.73以上の屈折率(nd)と、45以上のアッベ数(νd)とを有し、部分分散比(θg,F)がアッベ数(νd)との間で(θg,F)≧(−0.00170×νd+0.63750)の関係を満たす光学ガラス。 (1) It contains a B 2 O 3 component and a La 2 O 3 component, has a refractive index (n d ) of 1.73 or more, an Abbe number (ν d ) of 45 or more, and a partial dispersion ratio (θg , F) satisfies the relationship (θg, F) ≧ (−0.00170 × ν d +0.63750) with the Abbe number (ν d ).
(2) 酸化物換算組成のガラス全質量に対して、質量%でB2O3成分を5.0〜50.0%、La2O3成分の含有量が10.0〜55.0%含有する(1)記載の光学ガラス。 (2) the entire mass of the glass in terms of oxide composition, 5.0 to 50.0% of B 2 O 3 component in mass%, La 2 O 3 content of the component from 10.0 to 55.0% The optical glass described in (1).
(3) 酸化物基準の質量に対する外割りの質量%で、F成分の含有量が30.0%以下である(1)又は(2)記載の光学ガラス。 (3) The optical glass according to (1) or (2), wherein the content of the F component is 30.0% or less in an externally divided mass% with respect to the oxide-based mass.
(4) 酸化物換算組成のガラス全質量に対して、質量%で
Bi2O3成分 0〜10.0%及び/又は
TiO2成分 0〜15.0%及び/又は
WO3成分 0〜15.0%及び/又は
Nb2O5成分 0〜20.0%及び/又は
K2O成分 0〜10.0%
をさらに含有する(1)から(3)のいずれか記載の光学ガラス。
(4) Bi 2 O 3 component 0 to 10.0% and / or TiO 2 component 0 to 15.0% and / or WO 3 component 0 to 15% by mass with respect to the total glass mass of the oxide equivalent composition 0.0% and / or Nb 2 O 5 component 0-20.0% and / or K 2 O component 0-10.0%
The optical glass according to any one of (1) to (3), further comprising:
(5) 酸化物換算組成のガラス全質量に対する質量和(F+Bi2O3+TiO2+WO3+Nb2O5+K2O)が1.0%以上である(4)記載の光学ガラス。 (5) The optical glass according to (4), wherein the mass sum (F + Bi 2 O 3 + TiO 2 + WO 3 + Nb 2 O 5 + K 2 O) with respect to the total glass mass of the oxide equivalent composition is 1.0% or more.
(6) 酸化物換算組成のガラス全質量に対して、質量%で
Ta2O5成分 0〜15.0%及び/又は
ZrO2成分 0〜15.0%及び/又は
Li2O成分 0〜5.0%
である(1)から(5)のいずれか記載の光学ガラス。
(6) 0 to 15.0% of Ta 2 O 5 component and / or ZrO 2 component 0 to 15.0% and / or Li 2 O component 0 to 5 % by mass with respect to the total glass mass of the oxide conversion composition 5.0%
The optical glass according to any one of (1) to (5).
(7) 酸化物換算組成の質量比(F+Bi2O3+TiO2+WO3+Nb2O5+K2O)/(Ta2O5+ZrO2+Li2O)が1.3以上である(6)記載の光学ガラス。 (7) The mass ratio (F + Bi 2 O 3 + TiO 2 + WO 3 + Nb 2 O 5 + K 2 O) / (Ta 2 O 5 + ZrO 2 + Li 2 O) of the oxide equivalent composition is 1.3 or more (6) Optical glass.
(8) 酸化物換算組成のガラス全質量に対して、質量%で
Gd2O3成分 0〜40.0%及び/又は
Y2O3成分 0〜20.0%及び/又は
Yb2O3成分 0〜20.0%及び/又は
Lu2O3成分 0〜20.0%
の各成分をさらに含有する(1)から(7)のいずれか記載の光学ガラス。
(8) Gd 2 O 3 component 0 to 40.0% and / or Y 2 O 3 component 0 to 20.0% and / or Yb 2 O 3 in mass% with respect to the total glass mass of the oxide equivalent composition. components from 0 to 20.0% and / or Lu 2 O 3 component from 0 to 20.0%
The optical glass according to any one of (1) to (7), further containing each component of:
(9) 酸化物換算組成のガラス全質量に対して、質量%でGd2O3の含有量が29.5%以下である(1)から(8)のいずれか記載の光学ガラス。 (9) The optical glass according to any one of (1) to (8), wherein the content of Gd 2 O 3 is 29.5% or less by mass with respect to the total glass mass of the oxide equivalent composition.
(10) 酸化物換算組成のガラス全質量に対するLn2O3成分(式中、LnはLa、Gd、Y、Yb、Luからなる群より選択される1種以上)の質量和が43.0%より多く80.0%以下である(1)から(9)のいずれか記載の光学ガラス。 (10) The mass sum of the Ln 2 O 3 component (wherein Ln is one or more selected from the group consisting of La, Gd, Y, Yb, and Lu) with respect to the total glass mass of the oxide equivalent composition is 43.0. The optical glass according to any one of (1) to (9), which is more than% and not more than 80.0%.
(11) 酸化物換算組成のガラス全質量に対して、質量%で
MgO成分 0〜10.0%及び/又は
CaO成分 0〜15.0%及び/又は
SrO成分 0〜15.0%及び/又は
BaO成分 0〜25.0%
の各成分をさらに含有する(1)から(10)のいずれか記載の光学ガラス。
(11) 0 to 10.0% of MgO component and / or 0 to 15.0% of CaO component and / or 0 to 15.0% of SrO component and / Or BaO component 0-25.0%
The optical glass according to any one of (1) to (10), further containing each component of
(12) 酸化物換算組成のガラス全質量に対するRO成分(式中、RはMg、Ca、Sr、Baからなる群より選択される1種以上)の質量和が20.0%以下である(11)記載の光学ガラス。 (12) The mass sum of the RO component (wherein R is one or more selected from the group consisting of Mg, Ca, Sr, and Ba) with respect to the total glass mass of the oxide equivalent composition is 20.0% or less ( 11) The optical glass as described.
(13) 酸化物換算組成のガラス全質量に対して、質量%でSiO2成分の含有量が25.0%以下である(1)から(12)のいずれか記載の光学ガラス。 (13) The optical glass according to any one of (1) to (12), wherein the content of the SiO 2 component is 25.0% or less by mass with respect to the total glass mass of the oxide equivalent composition.
(14) 酸化物換算組成のガラス全質量に対して、質量%でZnO成分の含有量が15.0%以下である(1)から(13)のいずれか記載の光学ガラス。 (14) The optical glass according to any one of (1) to (13), in which the content of the ZnO component is 15.0% or less by mass with respect to the total glass mass of the oxide equivalent composition.
(15) 酸化物換算組成のガラス全質量に対して、質量%で
GeO2成分 0〜10.0%及び/又は
P2O5成分 0〜10.0%及び/又は
Al2O3成分 0〜10.0%及び/又は
Ga2O3成分 0〜10.0%及び/又は
Na2O成分 0〜10.0%及び/又は
SnO2成分 0〜1.0%及び/又は
Sb2O3成分 0〜1.0%
の各成分をさらに含有する(1)から(14)のいずれか記載の光学ガラス。
(15) GeO 2 component 0 to 10.0% and / or P 2 O 5 component 0 to 10.0% and / or Al 2 O 3 component in mass% with respect to the total mass of the glass in oxide equivalent composition 0 10.0% and / or Ga 2 O 3 component from 0 to 10.0% and / or Na 2 O component from 0 to 10.0% and / or SnO 2 component 0 to 1.0% and / or Sb 2 O 3 component 0 to 1.0%
The optical glass according to any one of (1) to (14), further comprising:
(16) (1)から(15)のいずれか記載の光学ガラスからなるプリフォーム材。 (16) A preform material comprising the optical glass according to any one of (1) to (15).
(17) (16)記載のプリフォーム材をプレス成形して作製する光学素子。 (17) An optical element produced by press-molding the preform material according to (16).
(18) (1)から(15)のいずれか記載の光学ガラスを母材とする光学素子。 (18) An optical element having the optical glass according to any one of (1) to (15) as a base material.
(19) (17)又は(18)のいずれか記載の光学素子を備える光学機器。 (19) An optical apparatus comprising the optical element according to any one of (17) and (18).
本発明によれば、屈折率(nd)及びアッベ数(νd)が所望の範囲内にありながら、色収差の補正に好ましく用いることができる光学ガラスと、これを用いたプリフォーム及び光学素子を得ることができる。 According to the present invention, an optical glass that can be preferably used for correcting chromatic aberration while having a refractive index (n d ) and an Abbe number (ν d ) within desired ranges, and a preform and an optical element using the optical glass. Can be obtained.
本発明の光学ガラスは、B2O3成分、La2O3成分を含有し、1.73以上の屈折率(nd)と、45以上のアッベ数(νd)とを有し、部分分散比(θg,F)がアッベ数(νd)との間で(θg,F)≧(−0.00170×νd+0.63750)の関係を満たす。B2O3成分及びLa2O3成分を含有することによって、ガラスの屈折率が高められて分散が小さくなる。また、部分分散比(θg,F)をアッベ数(νd)との間で(θg,F)≧(−0.00170×νd+0.63750)の関係を満たすようにすることで、光学ガラスから形成される光学素子の色収差が低減される。このため、屈折率(nd)及びアッベ数(νd)が所望の範囲内にありながら、色収差の補正に好ましく用いることができる光学ガラスと、これを用いたプリフォーム及び光学素子を得ることができる。 The optical glass of the present invention contains a B 2 O 3 component and a La 2 O 3 component, and has a refractive index (n d ) of 1.73 or more and an Abbe number (ν d ) of 45 or more. The dispersion ratio (θg, F) satisfies the relationship of (θg, F) ≧ (−0.00170 × ν d +0.63750) with the Abbe number (ν d ). By containing the B 2 O 3 component and the La 2 O 3 component, the refractive index of the glass is increased and the dispersion is reduced. Further, by satisfying the relationship of (θg, F) ≧ (−0.00170 × ν d +0.63750) between the partial dispersion ratio (θg, F) and the Abbe number (ν d ), the optical Chromatic aberration of an optical element formed from glass is reduced. Therefore, an optical glass that can be preferably used for correcting chromatic aberration while the refractive index (n d ) and Abbe number (ν d ) are within the desired ranges, and a preform and an optical element using the optical glass are obtained. Can do.
以下、本発明の光学ガラスの実施形態について詳細に説明するが、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施することができる。なお、説明が重複する箇所については、適宜説明を省略する場合があるが、発明の趣旨を限定するものではない。 Hereinafter, embodiments of the optical glass of the present invention will be described in detail. However, the present invention is not limited to the following embodiments, and may be implemented with appropriate modifications within the scope of the object of the present invention. be able to. In addition, although description may be abbreviate | omitted suitably about the location where description overlaps, the meaning of invention is not limited.
[ガラス成分]
本発明の光学ガラスを構成する各成分の組成範囲を以下に述べる。本明細書中において、各成分の含有量は特に断りがない場合は、全て酸化物換算組成のガラス全質量に対する質量%で表示されるものとする。ここで、「酸化物換算組成」とは、本発明のガラス構成成分の原料として使用される酸化物、複合塩、金属弗化物等が溶融時に全て分解され酸化物へ変化すると仮定した場合に、当該生成酸化物の総質量を100質量%として、ガラス中に含有される各成分を表記した組成である。
[Glass component]
The composition range of each component constituting the optical glass of the present invention is described below. In this specification, unless there is particular notice, content of each component shall be displayed by the mass% with respect to the glass total mass of an oxide conversion composition. Here, the “oxide equivalent composition” means that the oxide, composite salt, metal fluoride, etc. used as the raw material of the glass component of the present invention are all decomposed and changed into oxides when melted. It is the composition which described each component contained in glass by making the total mass of the said production | generation oxide into 100 mass%.
<必須成分、任意成分について>
B2O3成分は、ガラス内部で網目構造を形成し、安定なガラス形成を促す成分である。特に、B2O3成分の含有量を5.0%以上にすることで、ガラスを失透し難くし、安定なガラスを得易くすることができる。一方、B2O3成分の含有量を50.0%以下にすることで、所望の屈折率及び分散性を得易くすることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するB2O3成分の含有量は、好ましくは5.0%、より好ましくは10.0%、最も好ましくは15.0%を下限とし、好ましくは50.0%、より好ましくは40.0%、最も好ましくは35.0%を上限とする。B2O3成分は、原料として例えばH3BO3、Na2B4O7、Na2B4O7・10H2O、BPO4等を用いてガラス内に含有することができる。
<About essential and optional components>
The B 2 O 3 component is a component that forms a network structure inside the glass and promotes stable glass formation. In particular, by making the content of the B 2 O 3 component 5.0% or more, it is difficult to devitrify the glass, and a stable glass can be easily obtained. On the other hand, by making the content of the B 2 O 3 component 50.0% or less, a desired refractive index and dispersibility can be easily obtained. Therefore, the content of the B 2 O 3 component with respect to the total glass mass of the oxide conversion composition is preferably 5.0%, more preferably 10.0%, most preferably 15.0%, and preferably 50%. The upper limit is 0.0%, more preferably 40.0%, and most preferably 35.0%. The B 2 O 3 component can be contained in the glass using, for example, H 3 BO 3 , Na 2 B 4 O 7 , Na 2 B 4 O 7 .10H 2 O, BPO 4 or the like as a raw material.
La2O3成分は、ガラスの屈折率を高めて分散を小さくする成分である。特に、La2O3成分の含有量を10.0%以上にすることで、所望の高い屈折率及び高いアッベ数を有し、且つ、可視光に対する透過率の高いガラスを得易くすることができる。一方、La2O3成分の含有量を55.0%以下にすることで、ガラスの分相を抑制し、ガラスを作製する際にガラスを失透し難くすることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するLa2O3成分の含有量は、好ましくは10.0%、より好ましくは15.0%、最も好ましくは20.0%を下限とし、好ましくは55.0%、より好ましくは52.0%、最も好ましくは50.0%を上限とする。La2O3成分は、原料として例えばLa2O3、La(NO3)3・XH2O(Xは任意の整数)等を用いてガラス内に含有することができる。 The La 2 O 3 component is a component that increases the refractive index of the glass and decreases dispersion. In particular, by making the content of the La 2 O 3 component 10.0% or more, it is easy to obtain a glass having a desired high refractive index and a high Abbe number and a high transmittance for visible light. it can. On the other hand, by setting the content of the La 2 O 3 component to 55.0% or less, it is possible to suppress the phase separation of the glass and make it difficult to devitrify the glass when producing the glass. Therefore, the content of the La 2 O 3 component with respect to the total glass mass of the oxide conversion composition is preferably 10.0%, more preferably 15.0%, most preferably 20.0%, and preferably 55%. 0.0%, more preferably 52.0%, and most preferably 50.0%. The La 2 O 3 component can be contained in the glass using, for example, La 2 O 3 , La (NO 3 ) 3 .XH 2 O (X is an arbitrary integer) or the like as a raw material.
F成分は、ガラスの部分分散比を高める成分であり、且つガラスの転移点(Tg)を下げる成分である。特に、酸化物基準の質量に対する外割りの質量%で、F成分の含有量を30.0%以下にすることで、ガラスを失透し難くすることができる。従って、酸化物基準の質量に対する外割りでのF成分の含有量は、好ましくは30.0%、より好ましくは25.0%、さらに好ましくは20.0%を上限とする。なお、本発明の光学ガラスは、F成分を含有しなくとも所望の高い部分分散比を有する光学ガラスを得ることが可能であるが、F成分を0.1%以上含有することで、高い部分分散比を有しながらも、着色の少ない光学ガラスを得ることができる。従って、酸化物基準の質量に対する外割りでのF成分の含有量は、好ましくは0.1%、より好ましくは1.0%、さらに好ましくは5.0%、さらに好ましくは6.2%、さらに好ましくは6.8%を下限とする。F成分は、原料として例えばZrF4、AlF3、NaF、CaF2、LaF3等を用いてガラス内に含有することができる。 F component is a component which raises the partial dispersion ratio of glass, and is a component which lowers | hangs the transition point (Tg) of glass. In particular, it is possible to make the glass difficult to devitrify by setting the content of the F component to 30.0% or less with an outer mass% based on the oxide-based mass. Therefore, the content of the F component in the outer ratio with respect to the mass based on the oxide is preferably 30.0%, more preferably 25.0%, and still more preferably 20.0%. In addition, although the optical glass of the present invention can obtain an optical glass having a desired high partial dispersion ratio without containing the F component, the high portion is obtained by containing 0.1% or more of the F component. An optical glass with little coloration can be obtained while having a dispersion ratio. Therefore, the content of the F component in an external ratio with respect to the mass based on the oxide is preferably 0.1%, more preferably 1.0%, still more preferably 5.0%, still more preferably 6.2%, More preferably, the lower limit is 6.8%. The F component can be contained in the glass using, for example, ZrF 4 , AlF 3 , NaF, CaF 2 , LaF 3 or the like as a raw material.
なお、本明細書におけるF成分の含有量は、ガラスを構成するカチオン成分全てが電荷の釣り合うだけの酸素と結合した酸化物でできていると仮定し、それら酸化物でできたガラス全体の質量を100%として、F成分の質量を質量%で表したもの(酸化物基準の質量に対する外割り質量%)である。 Note that the content of the F component in this specification is based on the assumption that all the cation components constituting the glass are made of an oxide combined with oxygen that balances the charge, and the total mass of the glass made of these oxides. Is 100%, and the mass of the F component is expressed in mass% (externally divided mass% with respect to the oxide-based mass).
Bi2O3成分は、ガラスの部分分散比を高める成分であるとともに、ガラスの屈折率を高め、且つガラス転移点を低くする成分であり、本発明の光学ガラス中の任意成分である。特に、Bi2O3成分の含有量を10.0%以下にすることで、可視短波長(500nm以下)の光線透過率を悪化し難くすることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するBi2O3成分の含有量は、好ましくは10.0%、より好ましくは8.0%、最も好ましくは5.0%を上限とする。Bi2O3成分は、原料として例えばBi2O3等を用いてガラス内に含有することができる。 The Bi 2 O 3 component is a component that increases the partial dispersion ratio of the glass, is a component that increases the refractive index of the glass and lowers the glass transition point, and is an optional component in the optical glass of the present invention. In particular, by setting the content of the Bi 2 O 3 component to 10.0% or less, it is possible to make it difficult to deteriorate the light transmittance at a visible short wavelength (500 nm or less). Therefore, the content of the Bi 2 O 3 component with respect to the total glass mass of the oxide-converted composition is preferably 10.0%, more preferably 8.0%, and most preferably 5.0%. The Bi 2 O 3 component can be contained in the glass using, for example, Bi 2 O 3 as a raw material.
TiO2成分は、ガラスの部分分散比を高める成分であるとともに、ガラスの屈折率及び分散を高め、且つガラスの化学的耐久性を向上する成分であり、本発明の光学ガラス中の任意成分である。特に、TiO2成分の含有量を15.0%以下にすることで、所望の高いアッベ数を得易くし、且つ、可視短波長(500nm以下)の光線透過率を悪化し難くすることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するTiO2成分の含有量は、好ましくは15.0%、より好ましくは12.0%、最も好ましくは10.0%を上限とする。TiO2成分は、原料として例えばTiO2等を用いてガラス内に含有することができる。 The TiO 2 component is a component that increases the partial dispersion ratio of the glass, is a component that increases the refractive index and dispersion of the glass, and improves the chemical durability of the glass, and is an optional component in the optical glass of the present invention. is there. In particular, by making the content of the TiO 2 component 15.0% or less, a desired high Abbe number can be easily obtained, and the light transmittance at a visible short wavelength (500 nm or less) can be made difficult to deteriorate. . Therefore, the content of the TiO 2 component with respect to the total glass mass of the oxide-converted composition is preferably 15.0%, more preferably 12.0%, and most preferably 10.0%. TiO 2 component may be contained in the glass by using as the starting material for example TiO 2 or the like.
WO3成分は、ガラスの部分分散比を高める成分であるとともに、ガラスの屈折率及び分散を高め、且つガラスの化学的耐久性を向上する成分であり、本発明の光学ガラス中の任意成分である。特に、WO3成分の含有量を15.0%以下にすることで、所望の高いアッベ数を得易くし、且つ、可視短波長(500nm以下)の光線透過率を悪化し難くすることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するWO3成分の含有量は、好ましくは15.0%、より好ましくは12.0%、最も好ましくは10.0%を上限とする。WO3成分は、原料として例えばWO3等を用いてガラス内に含有することができる。 The WO 3 component is a component that increases the partial dispersion ratio of the glass, is a component that increases the refractive index and dispersion of the glass, and improves the chemical durability of the glass, and is an optional component in the optical glass of the present invention. is there. In particular, by making the content of the WO 3 component 15.0% or less, a desired high Abbe number can be easily obtained, and the light transmittance at a visible short wavelength (500 nm or less) can be made difficult to deteriorate. . Therefore, the content of the WO 3 component with respect to the total glass mass of the oxide conversion composition is preferably 15.0%, more preferably 12.0%, and most preferably 10.0%. The WO 3 component can be contained in the glass using, for example, WO 3 as a raw material.
Nb2O5成分は、ガラスの部分分散比を高める成分であるとともに、ガラスの屈折率及び分散を高め、且つガラスの化学的耐久性を向上する成分であり、本発明の光学ガラス中の任意成分である。特に、Nb2O5成分の含有量を20.0%以下にすることで、所望の高いアッベ数を得易くすることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するNb2O5成分の含有量は、好ましくは20.0%、より好ましくは15.0%、最も好ましくは10.0%を上限とする。Nb2O5成分は、原料として例えばNb2O5等を用いてガラス内に含有することができる。 The Nb 2 O 5 component is a component that increases the partial dispersion ratio of the glass, is a component that increases the refractive index and dispersion of the glass, and improves the chemical durability of the glass, and is optional in the optical glass of the present invention. It is an ingredient. In particular, when the content of the Nb 2 O 5 component is 20.0% or less, a desired high Abbe number can be easily obtained. Therefore, the content of the Nb 2 O 5 component with respect to the total glass mass of the oxide conversion composition is preferably 20.0%, more preferably 15.0%, and most preferably 10.0%. The Nb 2 O 5 component can be contained in the glass using, for example, Nb 2 O 5 as a raw material.
K2O成分は、ガラスの部分分散比を高める成分であるとともに、ガラスの溶融性を改善する成分であり、本発明の光学ガラス中の任意成分である。特に、K2O成分の含有量を10.0%以下にすることで、ガラスの屈折率を低下し難くして、ガラスの安定性を高めて失透等を生じ難くすることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するK2O成分の含有量は、好ましくは10.0%、より好ましくは8.0%、最も好ましくは5.0%を上限とする。K2O成分は、原料として例えばK2CO3、KNO3、KF、KHF2、K2SiF6等を用いてガラス内に含有することができる。 K 2 O component, with a component for increasing the partial dispersion ratio of glass is a component for improving the meltability of the glass, an optional component of the optical glass of the present invention. In particular, by setting the content of the K 2 O component to 10.0% or less, the refractive index of the glass is hardly lowered, the stability of the glass is increased, and devitrification and the like are hardly caused. Therefore, the content of the K 2 O component with respect to the total glass mass of the oxide-converted composition is preferably 10.0%, more preferably 8.0%, and most preferably 5.0%. The K 2 O component can be contained in the glass using, for example, K 2 CO 3 , KNO 3 , KF, KHF 2 , K 2 SiF 6 or the like as a raw material.
本発明の光学ガラスでは、F成分、Bi2O3成分、TiO2成分、WO3成分、Nb2O5成分及びK2O成分からなる群から選択される1種以上の含有量の和が、1.0%であることが好ましい。この和を1.0%以上にすることで、部分分散比が高められるため、所望の高い部分分散比を得易くすることができる。従って、酸化物換算組成の質量に対する、これら成分の含有量の和は、好ましくは1.0%、より好ましくは3.0%、さらに好ましくは5.0%、さらに好ましくは6.2%を下限とする。一方で、これら成分の含有量の和の上限は、安定なガラスを得られる限り特に限定されないが、例えば60.0%を超えたときに失透が起こり易くなる可能性が推察される。従って、酸化物換算組成の質量に対する、これら成分の含有量の和は、好ましくは60.0%、より好ましくは50.0%、最も好ましくは40.0%を上限とする。なお、この含有量の和において、F成分の含有量は酸化物基準の質量に対する外割りでの含有量を指し、Bi2O3成分、TiO2成分、WO3成分、Nb2O5成分及びK2O成分の含有量は酸化物換算組成のガラス全質量に対する含有量を指す。 In the optical glass of the present invention, the sum of at least one content selected from the group consisting of F component, Bi 2 O 3 component, TiO 2 component, WO 3 component, Nb 2 O 5 component and K 2 O component is 1.0% is preferable. By setting this sum to 1.0% or more, the partial dispersion ratio can be increased, so that a desired high partial dispersion ratio can be easily obtained. Therefore, the sum of the contents of these components with respect to the mass of the oxide equivalent composition is preferably 1.0%, more preferably 3.0%, still more preferably 5.0%, and even more preferably 6.2%. The lower limit. On the other hand, the upper limit of the sum of the contents of these components is not particularly limited as long as a stable glass can be obtained, but it is assumed that devitrification is likely to occur when, for example, it exceeds 60.0%. Therefore, the sum of the contents of these components with respect to the mass of the oxide equivalent composition is preferably 60.0%, more preferably 50.0%, and most preferably 40.0%. In addition, in the sum of this content, the content of the F component refers to the content of the external division with respect to the mass of the oxide basis, Bi 2 O 3 component, TiO 2 component, WO 3 component, Nb 2 O 5 component and the K 2 O content component refers to the content of the glass the total weight of the oxide basis composition.
これら成分のうち、K2O成分は屈折率を下げる作用を有するため、特に屈折率の高いガラスを得られる観点では、F成分、Bi2O3成分、TiO2成分、WO3成分及びNb2O5成分からなる群から選択される1種以上を含有することが好ましい。また、Nb2O5成分はアッベ数を低くする作用が強いため、特にアッベ数の高いガラスを得られる観点では、F成分、Bi2O3成分、TiO2成分、WO3成分及びK2O成分からなる群から選択される1種以上を含有することが好ましい。また、Bi2O3成分、TiO2成分及びWO3成分がガラスを着色する作用が強いため、特に着色の少ないガラスを得られる観点では、F成分、Nb2O5成分及びK2O成分からなる群から選択される1種以上を含有することが好ましい。従って、高い部分分散比を有しながらも、屈折率及びアッベ数が高く、且つ着色が少ないガラスを得られる観点では、これら成分の中でもF成分の含有量を多くすることが好ましい。 Among these components, the K 2 O component has an action of lowering the refractive index. Therefore, from the viewpoint of obtaining a glass having a particularly high refractive index, the F component, Bi 2 O 3 component, TiO 2 component, WO 3 component and Nb 2 It is preferable to contain one or more selected from the group consisting of O 5 components. Further, since the Nb 2 O 5 component has a strong action to lower the Abbe number, particularly from the viewpoint of obtaining a glass having a high Abbe number, the F component, Bi 2 O 3 component, TiO 2 component, WO 3 component and K 2 O It is preferable to contain one or more selected from the group consisting of components. In addition, since the Bi 2 O 3 component, the TiO 2 component, and the WO 3 component have a strong effect of coloring the glass, the F component, the Nb 2 O 5 component, and the K 2 O component are particularly preferable from the viewpoint of obtaining a glass with less coloration. It is preferable to contain 1 or more types selected from the group which consists of. Therefore, it is preferable to increase the content of the F component among these components from the viewpoint of obtaining a glass having a high partial dispersion ratio and a high refractive index and Abbe number and low coloring.
Ta2O5成分は、ガラスの屈折率を高めつつ、ガラスを安定化する成分であり、本発明の光学ガラス中の任意成分である。特に、Ta2O5成分の含有量を15.0%以下にすることで、ガラスの部分分散比の低下を抑えることができる。また、Ta2O5成分の含有量を15.0%以下にすることで、ガラスの材料コストを低減するとともに、高温での溶解を回避してガラス製造時のエネルギー損失を低減することができる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するTa2O5成分の含有量は、好ましくは15.0%、より好ましくは10.0%、最も好ましくは5.0%を上限とする。Ta2O5成分は、原料として例えばTa2O5等を用いてガラス内に含有することができる。 The Ta 2 O 5 component is a component that stabilizes the glass while increasing the refractive index of the glass, and is an optional component in the optical glass of the present invention. In particular, by making the content of the Ta 2 O 5 component 15.0% or less, it is possible to suppress a decrease in the partial dispersion ratio of the glass. Further, by setting the content of Ta 2 O 5 component below 15.0%, while reducing the material cost of the glass, it is possible to reduce the energy loss during the glass production to avoid dissolution at a high temperature . Therefore, the content of the Ta 2 O 5 component with respect to the total glass mass of the oxide conversion composition is preferably 15.0%, more preferably 10.0%, and most preferably 5.0%. The Ta 2 O 5 component can be contained in the glass using, for example, Ta 2 O 5 as a raw material.
ZrO2成分は、ガラスの屈折率を高め、ガラスを作製する際の耐失透性を向上する成分であり、本発明の光学ガラス中の任意成分である。特に、ZrO2成分の含有量を15.0%以下にすることで、ガラスの部分分散比の低下を抑えることができる。また、ZrO2成分の含有量を15.0%以下にすることで、ガラスのアッベ数の低下を抑えるとともに、ガラスの製造時における高温での溶解を回避し、ガラス製造時のエネルギー損失を低減することができる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するZrO2成分の含有量は、好ましくは15.0%、より好ましくは10.0%、さらに好ましくは5.0%を上限とし、最も好ましくは4.0%未満とする。ZrO2成分は、原料として例えばZrO2、ZrF4等を用いてガラス内に含有することができる。 ZrO 2 component increases the refractive index of the glass is a component to improve the devitrification resistance of making the glass, are optional components in the optical glass of the present invention. In particular, by setting the content of the ZrO 2 component to 15.0% or less, it is possible to suppress a decrease in the partial dispersion ratio of the glass. In addition, by reducing the ZrO 2 component content to 15.0% or less, it is possible to suppress the glass Abbe number from being lowered, avoid melting at a high temperature during glass production, and reduce energy loss during glass production. can do. Therefore, the content of the ZrO 2 component with respect to the total glass mass of the oxide conversion composition is preferably 15.0%, more preferably 10.0%, still more preferably 5.0%, and most preferably 4.%. Less than 0%. The ZrO 2 component can be contained in the glass using, for example, ZrO 2 , ZrF 4 or the like as a raw material.
Li2O成分は、ガラスの溶融性を改善する成分であり、本発明の光学ガラス中の任意成分である。特に、Li2O成分の含有量を5.0%以下にすることで、ガラスの部分分散比の低下を抑えることができる。また、Li2O成分の含有量を5.0%以下にすることで、ガラスの屈折率の低下を抑えつつ、Li2O成分の過剰な含有による失透等を生じ難くすることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するLi2O成分の含有量は、好ましくは5.0%、より好ましくは4.0%、さらに好ましくは3.0%、さらに好ましくは2.3%を上限とする。Li2O成分は、原料として例えばLi2CO3、LiNO3、LiF等を用いてガラス内に含有することができる。 Li 2 O component is a component for improving the meltability of the glass, an optional component of the optical glass of the present invention. In particular, by setting the content of the Li 2 O component to 5.0% or less, a decrease in the partial dispersion ratio of the glass can be suppressed. Further, by the content of Li 2 O component below 5.0%, while reduction in the refractive index of the glass, it is possible to hardly occurs devitrification etc. due to excessive content of Li 2 O component. Therefore, the content of the Li 2 O component with respect to the total glass mass of the oxide conversion composition is preferably 5.0%, more preferably 4.0%, still more preferably 3.0%, and even more preferably 2.3%. Is the upper limit. The Li 2 O component can be contained in the glass using, for example, Li 2 CO 3 , LiNO 3 , LiF or the like as a raw material.
本発明の光学ガラスでは、(Ta2O5+ZrO2+Li2O)の質量和に対する(F+Bi2O3+TiO2+WO3+Nb2O5+K2O)の質量和が1.3以上であることが好ましい。これにより、部分分散比を大きく下げる成分の含有量に対して、部分分散比を高める成分の含有量が増加するため、より多くの希土類を加えても所望の高い部分分散比を得易くできる。すなわち、高い部分分散比と高いアッベ数を両立し易くすることができる。従って、酸化物換算組成における質量比(F+Bi2O3+TiO2+WO3+Nb2O5+K2O)/(Ta2O5+ZrO2+Li2O)は、好ましくは1.3、より好ましくは1.5、最も好ましくは2.0を下限とする。一方、この含有量の比率は特に限定されず、無限大(すなわちTa2O5+ZrO2+Li2O=0%)であってもよいが、ガラスの安定性をより高められる観点では、この比率は100.0以下であってもよい。 In the optical glass of the present invention, the mass sum of (F + Bi 2 O 3 + TiO 2 + WO 3 + Nb 2 O 5 + K 2 O) with respect to the mass sum of (Ta 2 O 5 + ZrO 2 + Li 2 O) is 1.3 or more. Is preferred. Thereby, since the content of the component which raises the partial dispersion ratio increases with respect to the content of the component which greatly reduces the partial dispersion ratio, a desired high partial dispersion ratio can be easily obtained even if more rare earths are added. That is, it is possible to easily achieve both a high partial dispersion ratio and a high Abbe number. Therefore, the mass ratio (F + Bi 2 O 3 + TiO 2 + WO 3 + Nb 2 O 5 + K 2 O) / (Ta 2 O 5 + ZrO 2 + Li 2 O) in the oxide equivalent composition is preferably 1.3, more preferably 1 .5, most preferably 2.0 is the lower limit. On the other hand, the ratio of the content is not particularly limited, and may be infinite (that is, Ta 2 O 5 + ZrO 2 + Li 2 O = 0%). However, from the viewpoint of further improving the stability of the glass, this ratio May be 100.0 or less.
Gd2O3成分は、ガラスの屈折率を高めて分散を小さくする成分である。特に、Gd2O3成分の含有量を40.0%以下にすることで、ガラスの分相を抑制し、且つ、ガラスを作製する際にガラスを失透し難くすることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するGd2O3成分の含有量は、好ましくは40.0%、より好ましくは35.0%、最も好ましくは29.5%を上限とする。なお、Gd2O3成分を含有しなくとも所望の高い部分分散比を有するガラスを得ることが可能であるが、Gd2O3成分を1.0%以上含有することで、所望の屈折率及び分散性を得易くすることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するGd2O3成分の含有量は、好ましくは1.0%、より好ましくは5.0%、最も好ましくは7.0%を下限とする。Gd2O3成分は、原料として例えばGd2O3、GdF3等を用いてガラス内に含有することができる。 The Gd 2 O 3 component is a component that increases the refractive index of the glass and decreases the dispersion. In particular, by setting the content of the Gd 2 O 3 component to 40.0% or less, it is possible to suppress the phase separation of the glass and to make the glass difficult to devitrify when producing the glass. Therefore, the content of the Gd 2 O 3 component with respect to the total glass mass of the oxide conversion composition is preferably 40.0%, more preferably 35.0%, and most preferably 29.5%. Although it is possible to obtain a glass having a desired high partial dispersion ratio without containing a Gd 2 O 3 component, it is possible to obtain a desired refractive index by containing 1.0% or more of the Gd 2 O 3 component. And dispersibility can be made easy to obtain. Therefore, the content of the Gd 2 O 3 component with respect to the total glass mass of the oxide conversion composition is preferably 1.0%, more preferably 5.0%, and most preferably 7.0%. The Gd 2 O 3 component can be contained in the glass using, for example, Gd 2 O 3 , GdF 3 or the like as a raw material.
Y2O3成分、Yb2O3成分及びLu2O3成分は、ガラスの屈折率を高めて分散を小さくする成分である。ここで、Y2O3成分、Yb2O3成分又はLu2O3成分の含有量を20.0%以下にすることで、ガラスを失透し難くすることができる。特に、Yb2O3成分の含有量を10.0%以下にすることで、ガラスの長波長側(波長1000nmの近傍)に吸収が生じ難くなるため、ガラスの赤外線に対する耐性を高めることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するY2O3成分、Yb2O3成分及びLu2O3成分は、好ましくは20.0%、より好ましくは15.0%、さらに好ましくは10.0%、最も好ましくは8.0%を上限とする。Y2O3成分、Yb2O3成分及びLu2O3成分は、原料として例えばY2O3、YF3、Yb2O3、Lu2O3等を用いてガラス内に含有することができる。 The Y 2 O 3 component, the Yb 2 O 3 component, and the Lu 2 O 3 component are components that increase the refractive index of the glass and reduce the dispersion. Here, by Y 2 O 3 component, the content of Yb 2 O 3 component or Lu 2 O 3 component below 20.0%, it is possible to make it difficult the glass devitrified. In particular, by making the content of the Yb 2 O 3 component 10.0% or less, absorption is less likely to occur on the long wavelength side of the glass (near the wavelength of 1000 nm), so that the glass can be improved in resistance to infrared rays. . Therefore, the Y 2 O 3 component, the Yb 2 O 3 component, and the Lu 2 O 3 component are preferably 20.0%, more preferably 15.0%, and still more preferably 10.2% with respect to the total glass mass of the oxide equivalent composition. The upper limit is 0%, and most preferably 8.0%. The Y 2 O 3 component, the Yb 2 O 3 component, and the Lu 2 O 3 component may be contained in the glass using, for example, Y 2 O 3 , YF 3 , Yb 2 O 3 , Lu 2 O 3 or the like as a raw material. it can.
本発明の光学ガラスは、Ln2O3成分(式中、LnはLa、Gd、Y、Yb、Luからなる群より選択される1種以上)の含有量の質量和が、43.0%より多く80.0%以下であることが好ましい。ここで、この質量和を43.0%より多くすることで、所望の高い屈折率及びアッベ数を得易くすることができ、且つ光弾性定数を小さくすることができる。特に、本発明の光学ガラスでは、希土類を多く含有しても部分分散比が下がり難いため、所望の高い部分分散比と、高い屈折率及びアッベ数を両立し易くできる。一方、この質量和を80.0%以下にすることで、ガラスを作製する際のガラスの失透を低減することができる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するLn2O3成分の含有量の質量和は、好ましくは43.0%より多くし、より好ましくは45.0%、さらに好ましくは50.0%、最も好ましくは55.0%を下限とし、好ましくは80.0%、より好ましくは78.0%、最も好ましくは75.0%を上限とする。 In the optical glass of the present invention, the mass sum of the content of the Ln 2 O 3 component (wherein Ln is one or more selected from the group consisting of La, Gd, Y, Yb, and Lu) is 43.0%. More preferably, it is 80.0% or less. Here, by making this mass sum more than 43.0%, a desired high refractive index and Abbe number can be easily obtained, and the photoelastic constant can be reduced. In particular, in the optical glass of the present invention, even if a large amount of rare earth is contained, the partial dispersion ratio does not easily decrease, so that it is easy to achieve both a desired high partial dispersion ratio, a high refractive index, and an Abbe number. On the other hand, devitrification of the glass at the time of producing glass can be reduced by making this mass sum 80.0% or less. Accordingly, the mass sum of the content of the Ln 2 O 3 component with respect to the total glass mass of the oxide-converted composition is preferably more than 43.0%, more preferably 45.0%, still more preferably 50.0%, Most preferably, the lower limit is 55.0%, preferably 80.0%, more preferably 78.0%, and most preferably 75.0%.
MgO成分、CaO成分、SrO成分及びBaO成分は、ガラスの溶融性を改善して耐失透性を高める成分であり、本発明の光学ガラス中の任意成分である。特に、MgO成分の含有量を10.0%以下、CaO成分若しくはSrO成分の含有量を15.0%以下、又は、BaO成分の含有量を25.0%以下にすることで、ガラスの屈折率を低下し難くすることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するMgO成分の含有量は、好ましくは10.0%、より好ましくは8.0%、最も好ましくは5.0%を上限とする。また、酸化物換算組成のガラス全質量に対するCaO成分及びSrO成分の含有量は、それぞれ好ましくは15.0%、より好ましくは12.0%、最も好ましくは10.0%を上限とする。また、酸化物換算組成のガラス全質量に対するBaO成分の含有量は、好ましくは25.0%、より好ましくは20.0%、最も好ましくは15.0%を上限とする。MgO成分、CaO成分、SrO成分及びBaO成分は、原料として例えばMgCO3、MgF2、CaCO3、CaF2、Sr(NO3)2、SrF2、BaCO3、Ba(NO3)2等を用いてガラス内に含有することができる。 The MgO component, CaO component, SrO component, and BaO component are components that improve the meltability of the glass and increase the devitrification resistance, and are optional components in the optical glass of the present invention. In particular, the content of MgO component is 10.0% or less, the content of CaO component or SrO component is 15.0% or less, or the content of BaO component is 25.0% or less. The rate can be made difficult to decrease. Therefore, the content of the MgO component with respect to the total glass mass of the oxide conversion composition is preferably 10.0%, more preferably 8.0%, and most preferably 5.0%. Further, the content of the CaO component and the SrO component with respect to the total glass mass of the oxide conversion composition is preferably 15.0%, more preferably 12.0%, and most preferably 10.0%. Further, the content of the BaO component with respect to the total glass mass of the oxide conversion composition is preferably 25.0%, more preferably 20.0%, and most preferably 15.0%. The MgO component, CaO component, SrO component and BaO component use, for example, MgCO 3 , MgF 2 , CaCO 3 , CaF 2 , Sr (NO 3 ) 2 , SrF 2 , BaCO 3 , Ba (NO 3 ) 2 and the like as raw materials. Can be contained in the glass.
本発明の光学ガラスでは、RO成分(式中、RはMg、Ca、Sr、Baからなる群より選択される1種以上)の含有量の質量和が、20.0%以下であることが好ましい。これにより、ガラスの屈折率を低下し難くすることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するRO成分の含有量の質量和は、好ましくは20.0%、より好ましくは15.0%、最も好ましくは10.0%を上限とする。 In the optical glass of the present invention, the mass sum of the content of the RO component (wherein R is one or more selected from the group consisting of Mg, Ca, Sr, and Ba) is 20.0% or less. preferable. Thereby, it is possible to make it difficult to lower the refractive index of the glass. Therefore, the upper limit of the mass sum of the content of the RO component with respect to the total glass mass of the oxide conversion composition is preferably 20.0%, more preferably 15.0%, and most preferably 10.0%.
SiO2成分は、安定なガラス形成を促し、光学ガラスとして好ましくないガラスを作製する際の失透(結晶物の発生)を抑制する成分であり、本発明の光学ガラス中の任意成分である。特に、SiO2成分の含有量を25.0%以下にすることで、SiO2成分を溶融ガラス中に溶解し易くし、高温での溶解を回避することができる。酸化物換算組成のガラス全質量に対するSiO2成分の含有量は、好ましくは25.0%、より好ましくは20.0%、最も好ましくは15.0%を上限とする。なお、SiO2成分を含有しなくとも、所望の高い部分分散比を有するガラスを得ることは可能であるが、SiO2成分の含有量を0.1%以上にすることで、ガラスの耐失透性を高めることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するSiO2成分の含有量は、好ましくは0.1%、より好ましくは0.5%、最も好ましくは1.0%を下限とする。SiO2成分は、原料として例えばSiO2、K2SiF6、Na2SiF6等を用いてガラス内に含有することができる。 The SiO 2 component is a component that promotes stable glass formation and suppresses devitrification (generation of crystalline substances) when producing an unfavorable glass as an optical glass, and is an optional component in the optical glass of the present invention. In particular, by setting the content of the SiO 2 component to 25.0% or less, the SiO 2 component can be easily dissolved in the molten glass, and dissolution at a high temperature can be avoided. The content of the SiO 2 component with respect to the total glass mass of the oxide conversion composition is preferably 25.0%, more preferably 20.0%, and most preferably 15.0%. Note that even without containing a SiO 2 component, it is possible to obtain a glass having a desired high partial dispersion ratio, by setting the content of SiO 2 component to 0.1% or more, the glass denitrification Permeability can be increased. Therefore, the content of the SiO 2 component with respect to the total glass mass of the oxide conversion composition is preferably 0.1%, more preferably 0.5%, and most preferably 1.0%. SiO 2 component may be contained in the glass by using as a raw material such as SiO 2, K 2 SiF 6, Na 2 SiF 6 or the like.
ZnO成分は、ガラスの溶融性を改善し、ガラス転移点を低くし、且つ安定なガラスを形成し易くする成分であり、本発明の光学ガラス中の任意成分である。特に、ZnO成分の含有量を15.0%以下にすることで、光学ガラスの光弾性定数が低く抑えられる。そのため、光学ガラスの透過光の偏光特性を高めることができ、ひいてはプロジェクタやカメラにおける演色性を高めることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するZnO成分の含有量は、好ましくは15.0%、より好ましくは10.0%、さらに好ましくは8.7%、さらにより好ましくは7.7%、最も好ましくは5.0%を上限とする。ZnO成分は、原料として例えばZnO、ZnF2等を用いてガラス内に含有することができる。 The ZnO component is a component that improves the meltability of the glass, lowers the glass transition point, and easily forms a stable glass, and is an optional component in the optical glass of the present invention. In particular, when the content of the ZnO component is 15.0% or less, the photoelastic constant of the optical glass can be kept low. Therefore, the polarization characteristics of the transmitted light of the optical glass can be improved, and as a result, the color rendering properties of the projector and camera can be improved. Therefore, the content of the ZnO component with respect to the total glass mass of the oxide conversion composition is preferably 15.0%, more preferably 10.0%, still more preferably 8.7%, and even more preferably 7.7%, Most preferably, the upper limit is 5.0%. The ZnO component can be contained in the glass using, for example, ZnO, ZnF 2 or the like as a raw material.
GeO2成分は、ガラスの屈折率を高め、耐失透性を向上させる効果を有する成分であり、本発明の光学ガラス中の任意成分である。しかしながら、GeO2は原料価格が高いことから、その量が多いと材料コストが高くなるため、得られるガラスが実用的でなくなる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するGeO2成分の含有量は、好ましくは10.0%、より好ましくは8.0%、最も好ましくは5.0%を上限とする。GeO2成分は、原料として例えばGeO2等を用いてガラス内に含有することができる。 The GeO 2 component is a component having an effect of increasing the refractive index of the glass and improving the devitrification resistance, and is an optional component in the optical glass of the present invention. However, since GeO 2 has a high raw material price, if the amount thereof is large, the material cost becomes high, and the resulting glass becomes impractical. Therefore, the content of the GeO 2 component with respect to the total glass mass of the oxide conversion composition is preferably 10.0%, more preferably 8.0%, and most preferably 5.0%. The GeO 2 component can be contained in the glass using, for example, GeO 2 as a raw material.
P2O5成分は、ガラスの液相温度を下げて耐失透性を向上させる効果を有する成分であり、本発明の光学ガラス中の任意成分である。特に、P2O5成分の含有量を10.0%以下にすることで、ガラスの化学的耐久性、特に耐水性の低下を抑えることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するP2O5成分の含有量は、好ましくは10.0%、より好ましくは8.0%、最も好ましくは5.0%を上限とする。P2O5成分は、原料として例えばAl(PO3)3、Ca(PO3)2、Ba(PO3)2、BPO4、H3PO4等を用いてガラス内に含有することができる。 P 2 O 5 component is a component having an effect of improving resistance to devitrification and lower the liquidus temperature of the glass, an optional component of the optical glass of the present invention. In particular, by setting the content of the P 2 O 5 component to 10.0% or less, it is possible to suppress a decrease in chemical durability, particularly water resistance, of the glass. Therefore, the content of the P 2 O 5 component with respect to the total glass mass of the oxide conversion composition is preferably 10.0%, more preferably 8.0%, and most preferably 5.0%. The P 2 O 5 component can be contained in the glass using, for example, Al (PO 3 ) 3 , Ca (PO 3 ) 2 , Ba (PO 3 ) 2 , BPO 4 , H 3 PO 4 or the like as a raw material. .
Al2O3成分及びGa2O3成分は、安定なガラスを形成し易くする成分であり、本発明の光学ガラス中の任意成分である。特に、Al2O3成分及びGa2O3成分の含有量をそれぞれ10.0%以下にすることで、ガラスのアッベ数の低下を抑制することができる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するAl2O3成分及びGa2O3成分の含有量は、それぞれ好ましくは10.0%、より好ましくは8.0%、最も好ましくは5.0%を上限とする。Al2O3成分及びGa2O3成分は、原料として例えばAl2O3、Al(OH)3、AlF3、Ga2O3、Ga(OH)3等を用いてガラス内に含有することができる。 The Al 2 O 3 component and the Ga 2 O 3 component are components that facilitate the formation of stable glass, and are optional components in the optical glass of the present invention. In particular, when the contents of the Al 2 O 3 component and the Ga 2 O 3 component are each 10.0% or less, a decrease in the Abbe number of the glass can be suppressed. Therefore, the content of the Al 2 O 3 component and the Ga 2 O 3 component with respect to the total glass mass of the oxide conversion composition is preferably 10.0%, more preferably 8.0%, and most preferably 5.0%, respectively. Is the upper limit. The Al 2 O 3 component and the Ga 2 O 3 component should be contained in the glass using, for example, Al 2 O 3 , Al (OH) 3 , AlF 3 , Ga 2 O 3 , Ga (OH) 3, etc. as raw materials. Can do.
Na2O成分は、ガラスの溶融性を改善する成分であり、本発明の光学ガラス中の任意成分である。特に、Na2O成分の含有量を10.0%以下にすることで、ガラスの屈折率を低下し難くして、ガラスの安定性を高めて失透等を生じ難くすることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するNa2O成分の含有量は、好ましくは10.0%、より好ましくは8.0%、最も好ましくは5.0%を上限とする。Na2O成分は、原料として例えばNa2CO3、NaNO3、NaF、Na2SiF6等を用いてガラス内に含有することができる。 Na 2 O component is a component for improving the meltability of the glass, an optional component of the optical glass of the present invention. In particular, by making the content of the Na 2 O component 10.0% or less, the refractive index of the glass is hardly lowered, the stability of the glass is increased, and devitrification and the like are hardly caused. Accordingly, the content of the Na 2 O component with respect to the total glass mass of the oxide-converted composition is preferably 10.0%, more preferably 8.0%, and most preferably 5.0%. The Na 2 O component can be contained in the glass using, for example, Na 2 CO 3 , NaNO 3 , NaF, Na 2 SiF 6 or the like as a raw material.
SnO2成分は、溶融ガラスの酸化を低減して溶融ガラスを清澄し、且つガラスの光照射に対する透過率を悪化し難くする成分であり、本発明の光学ガラス中の任意成分である。特に、SnO2成分の含有量を1.0%以下にすることで、溶融ガラスの還元によるガラスの着色や、ガラスの失透を生じ難くすることができる。また、SnO2成分と溶解設備(特にPt等の貴金属)との合金化が低減されるため、溶解設備の長寿命化を図ることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するSnO2成分の含有量は、好ましくは1.0%、より好ましくは0.7%、最も好ましくは0.5%をそれぞれ上限とする。SnO2成分は、原料として例えばSnO、SnO2、SnF2、SnF4等を用いてガラス内に含有することができる。 The SnO 2 component is a component that reduces the oxidation of the molten glass to clarify the molten glass and makes it difficult to deteriorate the transmittance of the glass against light irradiation, and is an optional component in the optical glass of the present invention. In particular, when the content of the SnO 2 component is 1.0% or less, it is possible to make it difficult to cause coloration of the glass due to the reduction of the molten glass and devitrification of the glass. Further, since the alloying of the SnO 2 component and the melting equipment (especially a noble metal such as Pt) is reduced, the life of the melting equipment can be extended. Therefore, the content of the SnO 2 component with respect to the total glass mass of the oxide conversion composition is preferably 1.0%, more preferably 0.7%, and most preferably 0.5%. The SnO 2 component can be contained in the glass using, for example, SnO, SnO 2 , SnF 2 , SnF 4 or the like as a raw material.
Sb2O3成分は、溶融ガラスを脱泡する成分であり、本発明の光学ガラス中の任意成分である。特に、Sb2O3成分の含有量を1.0%以下にすることで、ガラス溶融時における過度の発泡を生じ難くすることができ、Sb2O3成分が溶解設備(特にPt等の貴金属)と合金化し難くすることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するSb2O3成分の含有量は、好ましくは1.0%、より好ましくは0.8%、最も好ましくは0.5%を上限とする。Sb2O3成分は、原料として例えばSb2O3、Sb2O5、Na2H2Sb2O7・5H2O等を用いてガラス内に含有することができる。 The Sb 2 O 3 component is a component that defoams the molten glass and is an optional component in the optical glass of the present invention. In particular, by setting the content of Sb 2 O 3 ingredient 1.0% or less, can be hardly caused excessive foaming during glass melting, Sb 2 O 3 ingredient is dissolved facilities (especially noble metal such as Pt ) And alloying can be made difficult. Therefore, the upper limit of the content of the Sb 2 O 3 component with respect to the total glass mass of the oxide conversion composition is preferably 1.0%, more preferably 0.8%, and most preferably 0.5%. The Sb 2 O 3 component can be contained in the glass using, for example, Sb 2 O 3 , Sb 2 O 5 , Na 2 H 2 Sb 2 O 7 · 5H 2 O, or the like as a raw material.
なお、ガラスを清澄し脱泡する成分は、上記のSb2O3成分に限定されるものではなく、ガラス製造の分野における公知の清澄剤、脱泡剤或いはそれらの組み合わせを用いることができる。 Incidentally, components defoamed fining glass is not limited to the above Sb 2 O 3 component, a known refining agents in the field of glass production, it is possible to use a defoamer or a combination thereof.
<含有すべきでない成分について>
次に、本発明の光学ガラスに含有すべきでない成分、及び含有することが好ましくない成分について説明する。
<About ingredients that should not be included>
Next, components that should not be contained in the optical glass of the present invention and components that are not preferably contained will be described.
本発明の光学ガラスには、他の成分を本願発明のガラスの特性を損なわない範囲で必要に応じ、添加することができる。ただし、GeO2成分はガラスの分散性を高めてしまうため、実質的に含まないことが好ましい。 If necessary, other components can be added to the optical glass of the present invention as long as the properties of the glass of the present invention are not impaired. However, it is preferable that the GeO 2 component is not substantially contained since it increases the dispersibility of the glass.
また、Ti、Zr、Nb、W、La、Gd、Y、Yb、Luを除く、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Ag及びMo等の各遷移金属成分は、それぞれを単独又は複合して少量含有した場合でもガラスが着色し、可視域の特定の波長に吸収を生じる性質があるため、特に可視領域の波長を使用する光学ガラスにおいては、実質的に含まないことが好ましい。 In addition, each transition metal component such as V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Ag, and Mo, except Ti, Zr, Nb, W, La, Gd, Y, Yb, and Lu, is independent of each other. Or, even when it is contained in a small amount in combination, the glass is colored and has the property of causing absorption at a specific wavelength in the visible range. .
さらに、PbO等の鉛化合物及びAs2O3等のヒ素化合物、並びに、Th、Cd、Tl、Os、Be、Seの各成分は、近年有害な化学物資として使用を控える傾向にあり、ガラスの製造工程のみならず、加工工程、及び製品化後の処分に至るまで環境対策上の措置が必要とされる。従って、環境上の影響を重視する場合には、不可避な混入を除き、これらを実質的に含有しないことが好ましい。これにより、光学ガラスに環境を汚染する物質が実質的に含まれなくなる。そのため、特別な環境対策上の措置を講じなくとも、この光学ガラスを製造し、加工し、及び廃棄することができる。 Furthermore, lead compounds such as PbO, arsenic compounds such as As 2 O 3 , and components of Th, Cd, Tl, Os, Be, and Se have been refraining from being used as harmful chemical substances in recent years. Environmental measures are required not only in the manufacturing process but also in the processing process and disposal after commercialization. Therefore, when importance is placed on the environmental impact, it is preferable not to substantially contain them except for inevitable mixing. As a result, the optical glass is substantially free of substances that pollute the environment. Therefore, the optical glass can be manufactured, processed, and discarded without taking any special environmental measures.
本発明のガラス組成物は、その組成が酸化物換算組成のガラス全質量に対する質量%で表されているため直接的にモル%の記載に表せるものではないが、本発明において要求される諸特性を満たすガラス組成物中に存在する各成分のモル%表示による組成は、酸化物換算組成で概ね以下の値をとる。
B2O3成分 10.0〜75.0mol%及び
La2O3成分 5.0〜25.0mol%
並びに
Bi2O3成分 0〜4.0mol%及び/又は
TiO2成分 0〜30.0mol%及び/又は
WO3成分 0〜10.0mol%及び/又は
Nb2O5成分 0〜10.0mol%及び/又は
K2O成分 0〜15.0mol%及び/又は
Ta2O5成分 0〜5.0mol%及び/又は
ZrO2成分 0〜25.0mol%及び/又は
Li2O成分 0〜25.0mol%及び/又は
Gd2O3成分 0〜20.0mol%及び/又は
Y2O3成分 0〜15.0mol%及び/又は
Yb2O3成分 0〜10.0mol%及び/又は
Lu2O3成分 0〜10.0mol%及び/又は
MgO成分 0〜35.0mol%及び/又は
CaO成分 0〜35.0mol%及び/又は
SrO成分 0〜25.0mol%及び/又は
BaO成分 0〜25.0mol%及び/又は
SiO2成分 0〜60.0mol%及び/又は
ZnO成分 0〜30.0mol%及び/又は
GeO2成分 0〜20.0mol%及び/又は
P2O5成分 0〜10.0mol%及び/又は
Al2O3成分 0〜20.0mol%及び/又は
Ga2O3成分 0〜8.0mol%及び/又は
Na2O成分 0〜25.0mol%及び/又は
SnO2成分 0〜1.0mol%及び/又は
Sb2O3成分 0〜0.5mol%
並びに、上記各金属元素の1種又は2種以上の酸化物の一部又は全部と置換した弗化物のFとしての合計量 0〜75.0mol%
The glass composition of the present invention cannot be expressed directly in the description of mol% because the composition is expressed by mass% with respect to the total mass of the glass of oxide conversion composition, but various properties required in the present invention. The composition expressed by mol% of each component present in the glass composition satisfying the above conditions generally takes the following values in terms of oxide conversion.
B 2 O 3 component 10.0~75.0Mol% and La 2 O 3 component 5.0~25.0Mol%
And Bi 2 O 3 component 0~4.0Mol% and / or TiO 2 component 0~30.0Mol% and / or WO 3 components 0~10.0Mol% and / or Nb 2 O 5 component 0~10.0Mol% and / or K 2 O ingredient 0~15.0Mol% and / or Ta 2 O 5 component 0~5.0Mol% and / or ZrO 2 component 0~25.0Mol% and / or Li 2 O component 0-25. 0 mol% and / or Gd 2 O 3 component 0~20.0Mol% and / or Y 2 O 3 component 0~15.0Mol% and / or Yb 2 O 3 component 0~10.0Mol% and / or Lu 2 O 3 components 0 to 10.0 mol% and / or MgO components 0 to 35.0 mol% and / or CaO components 0 to 35.0 mol% and / or SrO components 0 to 25.0 mol% and / or Ba O component 0~25.0Mol% and / or SiO 2 component 0~60.0Mol% and / or ZnO component 0~30.0Mol% and / or GeO 2 component 0~20.0Mol% and / or P 2 O 5 component 0~10.0Mol% and / or Al 2 O 3 component 0~20.0Mol% and / or Ga 2 O 3 component 0~8.0Mol% and / or Na 2 O component 0~25.0Mol% and / or SnO 2 component 0~1.0Mol% and / or Sb 2 O 3 component 0~0.5Mol%
In addition, the total amount of fluoride as F substituted with part or all of one or more oxides of each of the above metal elements as 0 to 75.0 mol%
[製造方法]
本発明の光学ガラスは、例えば以下のように作製される。すなわち、上記原料を各成分が所定の含有量の範囲内になるように均一に混合し、作製した混合物を白金坩堝、石英坩堝又はアルミナ坩堝に投入して粗溶融した後、金坩堝、白金坩堝、白金合金坩堝又はイリジウム坩堝に入れて1300〜1350℃の温度範囲で3〜4時間溶融し、攪拌均質化して泡切れ等を行った後、1200℃以下の温度に下げてから仕上げ攪拌を行って脈理を除去し、金型に鋳込んで徐冷することにより作製される。
[Production method]
The optical glass of the present invention is produced, for example, as follows. That is, the above raw materials are uniformly mixed so that each component is within a predetermined content range, and the prepared mixture is put into a platinum crucible, a quartz crucible or an alumina crucible and roughly melted, then a gold crucible, a platinum crucible In a platinum alloy crucible or iridium crucible, melt in a temperature range of 1300 to 1350 ° C. for 3 to 4 hours, stir and homogenize, blow out bubbles, etc., then lower the temperature to 1200 ° C. or lower and perform final stirring It is manufactured by removing the striae, casting into a mold and slow cooling.
[物性]
本発明の光学ガラスは、所定の屈折率及び分散(アッベ数)を有することが好ましい。より具体的には、本発明の光学ガラスの屈折率(nd)は、好ましくは1.73、より好ましくは1.75、最も好ましくは1.77を下限とする。一方、本発明の光学ガラスの屈折率(nd)の上限は特に限定されないが、概ね2.20以下、より具体的には2.10以下、さらに具体的には2.00以下であることが多い。また、本発明の光学ガラスのアッベ数(νd)は、好ましくは45、より好ましくは47、最も好ましくは49を下限とする。一方、本発明の光学ガラスのアッベ数(νd)の上限は特に限定されないが、概ね60以下、より具体的には58以下、さらに具体的には57以下であることが多い。これらにより、光学設計の自由度が広がり、さらに素子の薄型化を図っても大きな光の屈折量を得ることができる。
[Physical properties]
The optical glass of the present invention preferably has a predetermined refractive index and dispersion (Abbe number). More specifically, the refractive index (n d ) of the optical glass of the present invention is preferably 1.73, more preferably 1.75, and most preferably 1.77. On the other hand, the upper limit of the refractive index (n d ) of the optical glass of the present invention is not particularly limited, but is generally 2.20 or less, more specifically 2.10 or less, and more specifically 2.00 or less. There are many. The Abbe number (ν d ) of the optical glass of the present invention is preferably 45, more preferably 47, and most preferably 49. On the other hand, the upper limit of the Abbe number (ν d ) of the optical glass of the present invention is not particularly limited, but is generally 60 or less, more specifically 58 or less, and more specifically 57 or less. As a result, the degree of freedom in optical design is increased, and a large amount of light refraction can be obtained even if the device is made thinner.
また、本発明の光学ガラスは、高い部分分散比(θg,F)を有する。より具体的には、本発明の光学ガラスの部分分散比(θg,F)は、アッベ数(νd)との間で、(θg,F)≧−0.00170×νd+0.63750)の関係を満たす。本発明の光学ガラスは、希土類元素成分を多く含有する従来公知のガラスよりも高い部分分散比(θg,F)を有する光学ガラスが得られる。そのため、ガラスの高屈折率及び低分散化を図りながらも、この光学ガラスから形成される光学素子の色収差を低減できる。ここで、光学ガラスの部分分散比(θg,F)の下限は、好ましくは(−0.00170×νd+0.63750)、より好ましくは(−0.00170×νd+0.63950)、最も好ましくは(−0.00170×νd+0.64150)である。一方で、本発明の光学ガラスの部分分散比(θg,F)の上限は、特に限定されないが、例えば(−0.00170×νd+0.65750)、より好ましくは(−0.00170×νd+0.65550)、最も好ましくは(−0.00170×νd+0.653750)であることが多い。 Moreover, the optical glass of the present invention has a high partial dispersion ratio (θg, F). More specifically, the partial dispersion ratio (θg, F) of the optical glass of the present invention is (θg, F) ≧ −0.00170 × ν d +0.63750) with the Abbe number (ν d ). Satisfy the relationship. With the optical glass of the present invention, an optical glass having a higher partial dispersion ratio (θg, F) than a conventionally known glass containing a large amount of rare earth element components can be obtained. Therefore, chromatic aberration of an optical element formed from the optical glass can be reduced while achieving high refractive index and low dispersion of the glass. Here, the lower limit of the partial dispersion ratio (θg, F) of the optical glass is preferably (−0.00170 × ν d +0.63750), more preferably (−0.00170 × ν d +0.63950), Preferably, it is (−0.00170 × ν d +0.64150). On the other hand, the upper limit of the partial dispersion ratio (θg, F) of the optical glass of the present invention is not particularly limited, but for example (−0.00170 × ν d +0.65750), more preferably (−0.00170 × ν). d +0.65550), and most preferably (−0.00170 × ν d +0.653750).
本発明の光学ガラスの部分分散比(θg,F)は、日本光学硝子工業会規格JOGIS01―2003に基づいて測定する。なお、本測定に用いるガラスは、徐冷降温速度を−25℃/hrとして、徐冷炉にて処理を行ったものを用いる。 The partial dispersion ratio (θg, F) of the optical glass of the present invention is measured based on Japanese Optical Glass Industry Association Standard JOGIS01-2003. In addition, the glass used for this measurement uses what was processed in the slow cooling furnace by making slow cooling temperature-fall rate into -25 degrees C / hr.
また、本発明の光学ガラスは、650℃以下のガラス転移点(Tg)を有することが好ましい。これにより、より低い温度でのプレス成形が可能になるため、モールドプレス成形に用いる金型の酸化を低減して金型の長寿命化を図ることもできる。従って、本発明の光学ガラスのガラス転移点(Tg)は、好ましくは650℃、より好ましくは620℃、最も好ましくは600℃を上限とする。なお、本発明の光学ガラスのガラス転移点(Tg)の下限は特に限定されないが、本発明によって得られるガラスのガラス転移点(Tg)は、概ね100℃以上、具体的には150℃以上、さらに具体的には200℃以上であることが多い。 The optical glass of the present invention preferably has a glass transition point (Tg) of 650 ° C. or lower. As a result, press molding at a lower temperature is possible, so that the oxidation of the mold used for mold press molding can be reduced to extend the life of the mold. Therefore, the upper limit of the glass transition point (Tg) of the optical glass of the present invention is preferably 650 ° C., more preferably 620 ° C., and most preferably 600 ° C. The lower limit of the glass transition point (Tg) of the optical glass of the present invention is not particularly limited, but the glass transition point (Tg) of the glass obtained by the present invention is generally 100 ° C. or higher, specifically 150 ° C. or higher. More specifically, it is often 200 ° C. or higher.
本発明の光学ガラスのガラス転移点(Tg)は、示差熱測定装置(ネッチゲレテバウ社製 STA 409 CD)を用いた測定を行うことで求める。ここで、測定を行う際のサンプル粒度は425〜600μmとし、昇温速度は10℃/minとする。 The glass transition point (Tg) of the optical glass of the present invention is determined by performing measurement using a differential heat measuring device (STA 409 CD manufactured by Netchgeretebau). Here, the sample particle size at the time of measurement is set to 425 to 600 μm, and the heating rate is set to 10 ° C./min.
また、本発明の光学ガラスは、着色が少ないことが好ましい。特に、本発明の光学ガラスは、ガラスの透過率で表すと、厚み10mmのサンプルで分光透過率70%を示す波長(λ70)が500nm以下であり、より好ましくは480nm以下であり、最も好ましくは450nm以下である。また、本発明の光学ガラスは、厚み10mmのサンプルで分光透過率5%を示す波長(λ5)が450nm以下であり、より好ましくは430nm以下であり、最も好ましくは410nm以下である。これにより、ガラスの吸収端が紫外領域の近傍に位置するようになり、可視域におけるガラスの透明性が高められるため、この光学ガラスをレンズ等の光学素子の材料として用いることができる。 Moreover, it is preferable that the optical glass of this invention has little coloring. In particular, when the optical glass of the present invention is represented by the transmittance of the glass, the wavelength (λ 70 ) showing a spectral transmittance of 70% in a sample having a thickness of 10 mm is 500 nm or less, more preferably 480 nm or less, and most preferably. Is 450 nm or less. In the optical glass of the present invention, a wavelength (λ 5 ) showing a spectral transmittance of 5% in a sample having a thickness of 10 mm is 450 nm or less, more preferably 430 nm or less, and most preferably 410 nm or less. Thereby, the absorption edge of the glass is positioned in the vicinity of the ultraviolet region, and the transparency of the glass in the visible region is enhanced. Therefore, this optical glass can be used as a material for an optical element such as a lens.
本発明の光学ガラスの透過率は、日本光学硝子工業会規格JOGIS02に準じて測定する。具体的には、厚さ10±0.1mmの対面平行研磨品をJISZ8722に準じ、200〜800nmの分光透過率を測定し、λ70(透過率70%時の波長)及びλ5(透過率5%時の波長)を求める。 The transmittance of the optical glass of the present invention is measured according to Japan Optical Glass Industry Association Standard JOGIS02. Specifically, a face parallel polished product having a thickness of 10 ± 0.1 mm was measured for a spectral transmittance of 200 to 800 nm in accordance with JISZ8722, and λ 70 (wavelength at 70% transmittance) and λ 5 (transmittance). (Wavelength at 5%).
また、本発明の光学ガラスは、光弾性定数が小さいことが好ましい。特に、本発明の光学ガラスは、波長546.1nmにおける光弾性定数(β)が2.0×10−5nm・cm−1・Pa−1以下であり、より好ましくは1.5×10−5nm・cm−1・Pa−1以下であり、さらに好ましくは1.0×10−5nm・cm−1・Pa−1以下であり、最も好ましくは0.7×10−5nm・cm−1・Pa−1以下である。これにより、光学ガラスの部分分散比が高められながらも、透過光の偏光特性が高められるため、光学ガラスをプロジェクタやカメラ(特に偏光フィルタを備えたもの)の光学系に用いたときに、色収差を低減しながらも、光学素子の内部における光の乱反射を抑えられる。すなわち、これらプロジェクタやカメラにおける演色性をより一層高めることができる。 The optical glass of the present invention preferably has a small photoelastic constant. In particular, the optical glass of the present invention has a photoelastic constant (β) of 2.0 × 10 −5 nm · cm −1 · Pa −1 or less at a wavelength of 546.1 nm, more preferably 1.5 × 10 −. 5 nm · cm −1 · Pa −1 or less, more preferably 1.0 × 10 −5 nm · cm −1 · Pa −1 or less, and most preferably 0.7 × 10 −5 nm · cm. −1 · Pa −1 or less. As a result, while the partial dispersion ratio of the optical glass is increased, the polarization characteristics of the transmitted light are enhanced. Therefore, when the optical glass is used in an optical system of a projector or a camera (particularly equipped with a polarizing filter), chromatic aberration is obtained. While suppressing this, irregular reflection of light inside the optical element can be suppressed. That is, the color rendering properties in these projectors and cameras can be further enhanced.
本発明の光学ガラスの光弾性定数(β)は、対面研磨した直径25mm、厚さ8mmの円板形状の試料を用い、所定方向にF[Pa]の圧縮荷重を加えたときの、ガラスの中心に生じる波長546.1nmの光の光路差δ[nm]を測定する。そして、得られるF及びδの値と、ガラスの厚さd[cm]の値を用いて、δ=β×d×Fの関係式から光弾性定数β[10−5nm・cm−1・Pa−1]を求める。なお、波長546.1nmの測定光源は、超高圧水銀灯を用いる。 The photoelastic constant (β) of the optical glass of the present invention is obtained by using a disk-shaped sample having a diameter of 25 mm and a thickness of 8 mm subjected to facing polishing, and applying a compressive load of F [Pa] in a predetermined direction. An optical path difference δ [nm] of light having a wavelength of 546.1 nm generated at the center is measured. Then, using the obtained values of F and δ and the value of the glass thickness d [cm], the photoelastic constant β [10 −5 nm · cm −1 · Pa- 1 ] is obtained. Note that an ultra-high pressure mercury lamp is used as a measurement light source having a wavelength of 546.1 nm.
[プリフォーム及び光学素子]
作製された光学ガラスから、例えばリヒートプレス成形や精密プレス成形等のモールドプレス成形の手段を用いて、ガラス成形体を作製することができる。すなわち、光学ガラスからモールドプレス成形用のプリフォームを作製し、このプリフォームに対してリヒートプレス成形を行った後で研磨加工を行ってガラス成形体を作製したり、例えば研磨加工を行って作製したプリフォームに対して精密プレス成形を行ってガラス成形体を作製したりすることができる。なお、ガラス成形体を作製する手段は、これらの手段に限定されない。
[Preforms and optical elements]
A glass molded body can be produced from the produced optical glass by means of mold press molding such as reheat press molding or precision press molding. That is, a preform for mold press molding is prepared from optical glass, and after performing reheat press molding on the preform, polishing is performed to prepare a glass molded body, or for example, polishing is performed. The preform can be precision press-molded to produce a glass molded body. In addition, the means for producing the glass molded body is not limited to these means.
このようにして作製されるガラス成形体は、様々な光学素子に有用であるが、その中でも特に、レンズやプリズム等の光学素子の用途に用いることが好ましい。これにより、光学素子が設けられる光学系の透過光における、色収差による色のにじみが低減される。そのため、この光学素子をカメラに用いた場合は撮影対象物をより正確に表現でき、この光学素子をプロジェクタに用いた場合は所望の映像をより高精彩に投影できる。 The glass molded body thus produced is useful for various optical elements, and among them, it is particularly preferable to use it for applications of optical elements such as lenses and prisms. As a result, color bleeding due to chromatic aberration in the transmitted light of the optical system provided with the optical element is reduced. Therefore, when this optical element is used in a camera, a photographing object can be expressed more accurately, and when this optical element is used in a projector, a desired image can be projected with higher definition.
本発明の実施例(No.1〜No.13)及び比較例(No.1)の組成、並びに、これらのガラスの屈折率(nd)及びアッベ数(νd)の値を表1〜表2に示す。なお、以下の実施例はあくまで例示の目的であり、これらの実施例のみ限定されるものではない。 The compositions of Examples (No. 1 to No. 13) and Comparative Examples (No. 1) of the present invention, and the values of the refractive index (n d ) and Abbe number (ν d ) of these glasses are shown in Tables 1 to 1. It shows in Table 2. The following examples are merely for illustrative purposes, and are not limited to these examples.
本発明の実施例(No.1〜No.13)の光学ガラス及び比較例(No.1)のガラスは、いずれも各成分の原料として各々相当する酸化物、水酸化物、炭酸塩、硝酸塩、弗化物、水酸化物、メタ燐酸化合物等の通常の光学ガラスに使用される高純度原料を選定し、表1〜表2に示した各実施例及び比較例の組成の割合になるように秤量して均一に混合した後、白金坩堝に投入し、ガラス組成の熔融難易度に応じて電気炉で1300〜1350℃の温度範囲で3〜4時間溶解し、攪拌均質化して泡切れ等を行った後、1150℃以下に温度を下げて攪拌均質化してから金型に鋳込み、徐冷してガラスを作製した。 The optical glass of Examples (No. 1 to No. 13) of the present invention and the glass of Comparative Example (No. 1) are all oxides, hydroxides, carbonates and nitrates corresponding to the raw materials of the respective components. Select high-purity raw materials used for ordinary optical glass such as fluoride, hydroxide, and metaphosphoric acid compounds, and make the composition ratios of the examples and comparative examples shown in Tables 1 and 2 After weighing and mixing uniformly, it is put in a platinum crucible and melted in a temperature range of 1300 to 1350 ° C. for 3 to 4 hours in accordance with the melting difficulty of the glass composition, and homogenized by stirring to remove bubbles. Then, the temperature was lowered to 1150 ° C. or lower, and the mixture was homogenized with stirring, cast into a mold, and slowly cooled to produce glass.
ここで、実施例(No.1〜No.13)及び比較例(No.1)のガラスの屈折率(nd)及びアッベ数(νd)は、日本光学硝子工業会規格JOGIS01―2003に基づいて測定した。なお、本測定に用いたガラスは、徐冷降温速度を−25℃/hrとして、徐冷炉にて処理を行ったものを用いた。 Here, the refractive index (n d ) and Abbe number (ν d ) of the glass of Examples (No. 1 to No. 13) and Comparative Example (No. 1) are in accordance with the Japan Optical Glass Industry Association Standard JOGIS01-2003. Measured based on. In addition, the glass used for this measurement used what was processed in the slow cooling furnace by making slow cooling temperature-fall rate into -25 degrees C / hr.
本発明の実施例の光学ガラスは、部分分散比(θg,F)が(−0.00170×νd+0.63750)以上であり、所望の高い部分分散比を有すると推察される。そのため、本発明の実施例の光学ガラスは、アッベ数(νd)との関係式において部分分散比(θg,F)が大きく、光学素子を形成したときの色収差が小さいものと考えられる。 The optical glass of the example of the present invention has a partial dispersion ratio (θg, F) of (−0.00170 × ν d +0.63750) or more, and is presumed to have a desired high partial dispersion ratio. Therefore, it is considered that the optical glass of the example of the present invention has a large partial dispersion ratio (θg, F) in the relational expression with the Abbe number (ν d ) and a small chromatic aberration when the optical element is formed.
また、本発明の実施例の光学ガラスは、いずれも屈折率(nd)が1.73以上であるとともに、この屈折率(nd)は2.20以下、より詳細には1.78以下であり、所望の範囲内であった。 The optical glasses of the examples of the present invention all have a refractive index (n d ) of 1.73 or more, and this refractive index (n d ) is 2.20 or less, more specifically 1.78 or less. And within the desired range.
また、本発明の実施例の光学ガラスは、いずれもアッベ数(νd)が45以上、より詳細には49以上であるとともに、このアッベ数(νd)は60以下、より詳細には54以下であり、所望の範囲内であった。 The optical glasses of the examples of the present invention all have an Abbe number (ν d ) of 45 or more, more specifically 49 or more, and this Abbe number (ν d ) of 60 or less, more specifically 54. And within the desired range.
また、本発明の実施例の光学ガラスは、ガラス転移点(Tg)が650℃以下であり、λ70(透過率70%時の波長)が500nm以下であり、λ5(透過率5%時の波長)が450nm以下であり、且つ、波長546.1nmにおける光弾性定数(β)が2.0×10−5nm・cm−1・Pa−1以下であると推察される。 The optical glass of the example of the present invention has a glass transition point (Tg) of 650 ° C. or less, λ 70 (wavelength at 70% transmittance) is 500 nm or less, and λ 5 (at 5% transmittance). It is presumed that the photoelastic constant (β) at a wavelength of 546.1 nm is 2.0 × 10 −5 nm · cm −1 · Pa −1 or less.
従って、本発明の実施例の光学ガラスは、屈折率(nd)及びアッベ数(νd)が所望の範囲内にありながら、色収差が小さく、モールドプレス成形を行い易く、可視領域の波長の光に対する透明性が高く、且つ光学ガラスの内部における乱反射が小さいと考えられる。 Therefore, the optical glass of the embodiment of the present invention has a small refractive index (n d ) and Abbe number (ν d ) within a desired range, and has small chromatic aberration, is easy to perform mold press molding, and has a wavelength in the visible region. It is considered that the transparency to light is high and the irregular reflection inside the optical glass is small.
さらに、本発明の実施例で得られた光学ガラスを用いて、リヒートプレス成形を行った後で研削及び研磨を行い、レンズ及びプリズムの形状に加工した。また、本発明の実施例の光学ガラスを用いて、精密プレス成形用プリフォームを形成し、精密プレス成形用プリフォームを精密プレス成形加工した。いずれの場合も、加熱軟化後のガラスには乳白化及び失透等の問題は生じず、安定に様々なレンズ及びプリズムの形状に加工することができた。 Furthermore, using the optical glass obtained in the example of the present invention, after performing reheat press molding, grinding and polishing were performed to process into the shape of a lens and a prism. Further, a precision press-molding preform was formed using the optical glass of the example of the present invention, and the precision press-molding preform was precision press-molded. In either case, the glass after heat softening did not cause problems such as opacification and devitrification, and could be stably processed into various lens and prism shapes.
以上、本発明を例示の目的で詳細に説明したが、本実施例はあくまで例示の目的のみであって、本発明の思想及び範囲を逸脱することなく多くの改変を当業者により成し得ることが理解されよう。 Although the present invention has been described in detail for the purpose of illustration, this embodiment is only for the purpose of illustration, and many modifications can be made by those skilled in the art without departing from the spirit and scope of the present invention. Will be understood.
Claims (13)
B2O3成分を5.0%以上35.0%以下(但し、B2O3成分を25.0%以上含有するものを除く)、
La2O3成分を20.0〜55.0%
含有し、
SiO2成分の含有量が15.0%以下、
ZnO成分の含有量が5.0%以下
であり
酸化物換算組成のガラス全質量に対する外割りの質量%で、F成分の含有量が1.0%以上30.0%以下であり、
酸化物換算組成のガラス全質量に対する質量和(F+Bi2O3+TiO2+WO3+Nb2O5+K2O)が10.00%以上であり、
酸化物換算組成のガラス全質量に対するLn2O3成分(式中、LnはLa、Gd、Y、Yb、Luからなる群より選択される1種以上)の質量和が43.0%より多く80.0%以下であり、
1.73以上の屈折率(nd)と、45以上のアッベ数(νd)とを有し、部分分散比(θg,F)がアッベ数(νd)との間で(θg,F)≧(−0.00170×νd+0.63750)の関係を満たす光学ガラス。 Excluding the entire mass of the glass in terms of oxide composition, B 2 O 3 ingredient 5.0% or more 35.0% or less by mass% (however, those containing B 2 O 3 component or 25.0% ),
La 2 O 3 component 20.0-55.0%
Contains,
The content of SiO 2 component is 15.0% or less,
The content of the ZnO component is 5.0% or less, and the content of the F component is 1.0% or more and 30.0% or less by the outer mass% with respect to the total glass mass of the oxide conversion composition,
The mass sum (F + Bi 2 O 3 + TiO 2 + WO 3 + Nb 2 O 5 + K 2 O) with respect to the total glass mass of the oxide conversion composition is 10.00% or more,
Mass sum of Ln 2 O 3 component (wherein Ln is one or more selected from the group consisting of La, Gd, Y, Yb, and Lu) with respect to the total glass mass of the oxide equivalent composition is more than 43.0% 80.0% or less,
It has a refractive index (n d ) of 1.73 or more and an Abbe number (ν d ) of 45 or more, and the partial dispersion ratio (θg, F) is (θg, F) between the Abbe number (ν d ). ) ≧ (−0.00170 × ν d +0.63750).
Bi2O3成分 0〜10.0%及び/又は
TiO2成分 0〜15.0%及び/又は
WO3成分 0〜15.0%及び/又は
Nb2O5成分 0〜20.0%及び/又は
K2O成分 0〜10.0%
をさらに含有する請求項1記載の光学ガラス。 Bi 2 O 3 component 0 to 10.0% and / or TiO 2 component 0 to 15.0% and / or WO 3 component 0 to 15.0% by mass% with respect to the total glass mass of the oxide conversion composition And / or Nb 2 O 5 component 0 to 20.0% and / or K 2 O component 0 to 10.0%
The optical glass according to claim 1, further comprising:
Ta2O5成分 0〜15.0%及び/又は
ZrO2成分 0〜15.0%及び/又は
Li2O成分 0〜5.0%
である請求項1又は2記載の光学ガラス。 Ta 2 O 5 component 0 to 15.0% and / or ZrO 2 component 0 to 15.0% and / or Li 2 O component 0 to 5.0 by mass% with respect to the total glass mass of oxide conversion composition %
The optical glass according to claim 1 or 2.
Gd2O3成分 0〜40.0%及び/又は
Y2O3成分 0〜20.0%及び/又は
Yb2O3成分 0〜20.0%及び/又は
Lu2O3成分 0〜20.0%
の各成分をさらに含有する請求項1から4のいずれか記載の光学ガラス。 The entire mass of the glass in terms of oxide composition, 0~40.0% Gd 2 O 3 component in% by weight and / or Y 2 O 3 component from 0 to 20.0% and / or Yb 2 O 3 component 0 20.0% and / or Lu 2 O 3 component 0-20.0%
The optical glass according to claim 1, further comprising:
MgO成分 0〜10.0%及び/又は
CaO成分 0〜15.0%及び/又は
SrO成分 0〜15.0%及び/又は
BaO成分 0〜25.0%
の各成分をさらに含有する請求項1から6のいずれか記載の光学ガラス。 MgO component 0 to 10.0% and / or CaO component 0 to 15.0% and / or SrO component 0 to 15.0% and / or BaO component in mass% with respect to the total glass mass of the oxide conversion composition 0-25.0%
The optical glass according to claim 1, further comprising:
GeO2成分 0〜10.0%及び/又は
P2O5成分 0〜10.0%及び/又は
Al2O3成分 0〜10.0%及び/又は
Ga2O3成分 0〜10.0%及び/又は
Na2O成分 0〜10.0%及び/又は
SnO2成分 0〜1.0%及び/又は
Sb2O3成分 0〜1.0%
の各成分をさらに含有する請求項1から8のいずれか記載の光学ガラス。 GeO 2 component 0 to 10.0% and / or P 2 O 5 component 0 to 10.0% and / or Al 2 O 3 component 0 to 10% by mass with respect to the total glass mass of the oxide equivalent composition. 0% and / or Ga 2 O 3 component 0 to 10.0% and / or Na 2 O component 0 to 10.0% and / or SnO 2 component 0 to 1.0% and / or Sb 2 O 3 component 0 to 1.0%
The optical glass according to claim 1, further comprising:
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