JP2017095166A - 青果物の鮮度保持用に好適な包装容器、及びそれを用いた包装体 - Google Patents

Abstract

【課題】適切な気体透過性を有することにより青果物等の内容物の鮮度保持機能に優れた包装容器であって、空気中の異物の侵入を適切に抑制するとともに、短時間で脱気が可能な包装容器を提供する。【解決手段】高分子フィルムを含んでなる包装容器であって、２２℃、４０％ＲＨでの酸素透過度が５００から５００００ｃｃ／ｍ２／ｄａｙ／ａｔｍであり、該高分子フィルムが少なくとも１の開口部を有し、該開口部の長さが０．５〜７ｍｍであり、該開口部の幅が１０μｍ未満である、上記包装容器。【選択図】 なし

Description

本発明は、酸素等の透過性が特定の範囲内にある高分子フィルムを含んでなる包装容器に関する。
当該包装容器は、青果物の鮮度保持用に好適であり、カット野菜等の鮮度保持用に特に好適である。

高分子フィルム基材に気体透過部を設けて、この気体透過部から酸素、二酸化炭素、水蒸気等の気体を透過させる気体透過性フィルムは、食品分野において、青果物、特にカット野菜等の生鮮野菜の包装材として好適に使用されている。このような気体透過性フィルムを用いて、例えば野菜、果物等を包装すると、内容物である野菜、果物の鮮度保持に適した酸素濃度、例えば１から４％程度の酸素濃度、を保つことで、比較的長い期間にわたり鮮度を保持して内容物を保管することができることが知られている。
例えば特許文献１には、青果物を密封した高分子フイルムよりなる青果物入り包装体において、前記包装体が（Ａ）有孔高分子フイルムと（Ｂ）無孔高分子フィルムにより構成されており、前記（Ａ）、（Ｂ）の少なくとも一方のフィルム特性が２５℃、相対湿度７５％の条件下で測定した水蒸気透過率が前記包装体の有効表面積を基準にして５０〜８００ｇｍ^-2ｄ^-1であり、前記（Ａ）の開孔面積比率は前記包装体の有効表面積に対し３×１０^-6〜７×１０^-4％であることを特徴とする青果物入り包装体が記載されており、より具体的には、（Ａ）有孔高分子フィルムとして、厚さ３５μｍの延伸ポリプロピレンからなり、平均孔径３０μｍの孔を９５個あけたもの、平均孔径が６０μｍの孔を９個開けたもの等が使用されている。

また別法として、特許文献２には、包装体に開口部を設けてガス透過量を調節することを特徴とする青果物鮮度保持用包装体であって、中空管を用いて開口部が設けられているものが記載されている。より具体的には、当該中空管として、外径３ｍｍ、内径１ｍｍ、長さ５ｃｍのフッ素樹脂チューブ等が使用されている。

しかしながら、これらの従来技術における孔、開口部の断面形状は、径のみが規定されていることからも分かるように円形又は略円形であり、そのため必要な気体透過性をもたらす開口面積を実現するためには、上述のような数十μｍ又はそれ以上の孔を空ける必要があった。ところで、空気中の異物、例えば微細な無機物、花粉、雑菌等には、数μｍの大きさをもつものも多く、これらの異物が包装体内に侵入することが懸念されていた。特に雑菌が青果物入り包装体に侵入することは、その様な包装体の目的である長期間にわたる鮮度保持にとって不利であり、その抑制が望まれていた。

さらに、青果物、特にカット野菜等の青果物鮮度保持用包装体は、流通の過程での効率向上、スペース節約や、特定の気体の排除などのため、包装体の作製後に脱気を要する場合がある。また、空輸のような減圧を伴う輸送においては、破袋を回避するために、内部の気体を速やかに脱気することが必要である。速やかに脱気できることは、外部から圧迫を受けた際に破袋を回避する観点からも重要である。しかし、上述の様な複数の数十μｍの孔を設けたとしても、必ずしも十分に短い脱気時間を実現することはできず、その短縮が望まれていた。
なお、孔、開口部の径を更に増大し、あるいはその数を増加させることで脱気時間の短縮をすることも可能ではあるが、その場合空気中の異物が侵入するという上述の問題が更に深刻なものとなることが懸念される。

特開平５−１６８４００号公報 特開２０００−４７８０号公報

本発明は、上記の背景技術の限界に鑑み、適切な気体透過性を有することにより青果物等の内容物の鮮度保持機能に優れた包装容器であって、空気中の異物の侵入を適切に抑制するとともに、短時間で脱気が可能な包装容器を提供することを課題とする。
本発明者は、鋭意検討の結果、従来円形又は略円形であった包装容器の高分子フィルム中の孔、開口部の断面形状をスリット状とすることで、適切な気体透過性を維持しながら、空気中の異物の侵入を適切に抑制でき、かつ圧迫時には内部の気体を脱気することで破袋を回避できる包装容器を実現できることを見い出し、本発明を完成するに至った。

すなわち本発明は、
［１］高分子フィルムを含んでなる包装容器であって、２２℃、４０％ＲＨでの酸素透過度が５００から５００００ｃｃ／ｍ^２／ｄａｙ／ａｔｍであり、該高分子フィルムが少なくとも１の開口部を有し、該開口部の長さが０．５〜７ｍｍであり、幅が１０μｍ未満である、上記包装容器である。

以下、［２］から［１１］は、それぞれ本発明の好ましい実施形態の一つである。
［２］
前記高分子フィルムが３から５の前記開口部を有し、酸素透過度が１０００から５０００ｃｃ／ｍ^２／ｄａｙ／ａｔｍである、［１］に記載の包装容器。
［３］
前記開口部の長さ方向が、前記高分子フィルムの結晶の配向方向に対して略垂直である、［１］又は［２］に記載の包装容器。
［４］
前記高分子フィルムが、ポリエチレン系フィルム層を含む、［１］から［３］のいずれかに記載の包装容器。
［５］
前記開口部の長さ方向が、前記高分子フィルムの製造時の長手方向に対して略垂直であり、かつ、複数の該開口部が、該長手方向に間隔を置いて設けられている、［１］又は［２］に記載の包装容器。
［６］
前記高分子フィルムの厚みが、１０から１００μｍである、［１］から［５］のいずれか一項に記載の包装容器。
［７］
前記高分子フィルムが、延伸ポリプロピレンフィルム、又は延伸フィルムとポリエチレン系フィルムとの積層体である、［１］から［３］及び［５］から［６］のいずれか一項に記載の包装容器。

［８］
前記高分子フィルムが、少なくとも１種の抗菌剤を含有し、又は少なくとも１種の抗菌剤が塗布されている、［１］から［７］のいずれか一項に記載の包装容器。
［９］
青果物の鮮度保持用に用いられる、［１］から［８］のいずれか一項に記載の包装容器。
［１０］
青果物を、［１］から［９］のいずれか一項に記載の包装容器に収納してなる、青果物鮮度保持用包装体。
［１１］
更に吸湿剤及び／又は抗菌剤を収納してなる、［１０］に記載の青果物鮮度保持用包装体。

本発明によれば、適切な気体透過性を有することにより青果物等の内容物の鮮度保持機能に優れた包装容器であって、空気中の異物の侵入を適切に抑制するとともに、圧迫時には内部の気体を脱気することで破袋を回避できる包装容器が提供される。
本発明の包装容器に青果物を収納することで、鮮度保持機能に優れ、異物の侵入が抑制され、流通等の効率の良い青果物鮮度保持用包装体を実現することができる。

以下、本発明を実施するための形態を説明する。
本発明は、高分子フィルムを含んでなる包装容器であって、酸素透過度が５００から５００００ｃｃ／ｍ^２／ｄａｙ／ａｔｍであり、該高分子フィルムが少なくとも１の開口部を有し、該開口部の長さが０．５〜７ｍｍであり、幅が１０μｍ未満である、上記包装容器である。

ここで、本発明に係る酸素透過度の測定方法は以下の通りである。
まず、次の方法で内寸２２０ｍｍ×２４０ｍｍの袋を形成する。
１枚のフィルムをほぼ均等に２つ折りにし約５ｍｍ幅で、インパルスシーラー（富士インパルス社製、品番Ｆｉ−２００−１０ＷＫ）で加熱条件の目盛を３に設定してヒートシールを行い、当該ヒートシール辺がほぼ中央にくるようにヒートシール辺とほぼ垂直をなす辺の一方の全体を、他方の辺の一方の連通部となる端部約２ｃｍを除く全体をヒートシールして、内寸２２０ｍｍ×２４０ｍｍの袋を形成する。
次に前記連通部から窒素ガスを注入し、袋内が飽和状態になれば袋内のガスを連通部からほぼすべて排出する。この操作を５回繰り返した後、窒素ガスを注入して袋内を窒素ガスで飽和させて連通部を前記インパルスシーラーで同様の条件でヒートシールする。窒素ガスを飽和させた袋を２２℃、相対湿度４０％の空気中（１気圧、酸素濃度：２１％、窒素濃度：７９％）の室内に６時間放置する。
次にサンプリング針チューブで約２０ｃｃサンプリングして食品包装用ジルコニア酸素濃度計（東レエンジニアリング社製、型番ＬＣ−７５０Ｆ）にて袋中の酸素濃度を測定する。さらに、袋中の気体の体積を測定し、下記の式から酸素透過度を算出する。

（式） 酸素透過度＝内部酸素濃度変化（％）／１００×体積（ｃｍ^３）×２４×６０/時間（３６０分）×１００００ｃｍ^２／面積（１２３２ｃｍ^２）／０．２１（酸素の分圧）

また、ここで「高分子フィルムを含んでなる」とは、包装容器の全部が高分子フィルムで構成されている場合、及び蓋材等包装容器の一部が高分子フィルムで構成されている場合、の双方を含む趣旨である。
従って、上記包装容器は、全部又は主要部が可撓性の高分子フィルムで構成された可撓性の包装容器、いわゆる包装袋であってもよく、可撓性の高分子フィルムとコーティング紙等のそれ以外の可撓性の部材を組み合わせた可撓性の包装容器であってもよく、あるいは可撓性の高分子フィルムと剛直な部材とを組み合わせた包装容器、例えば、蓋材としての高分子フィルムと、トレー、カップ等の剛直な部材とを組み合わせた形態のものであってもよい。

包装容器がいわゆる包装袋である実施形態においては、例えば、２枚の高分子フィルムを互いに重ね合わせた状態、または１枚の高分子フィルムを折り重ねた状態で、３辺または２辺を熱シールにより融着させる等して包装袋を形成することができる。残る１辺は、青果物等の内容物を包装袋内に配置した後、同様に熱シールにより融着させるなどして封止することができる。
なお、このような包装袋は、その平面視での形状は円形、三角形、四角形、四角形以上の多角形でもよいが、加工性や取扱いの容易さの観点から長方形をなすことが好ましい。

上記高分子フィルムは、少なくとも１の開口部を有し、該開口部の長さは０．５〜７ｍｍであり、幅は１０μｍ未満である。すなわち開口部は、スリット状の形状を有する。この様なスリット状の形状の開口部を有することで、上記高分子フィルムを含んでなる包装容器は、２２℃、４０％ＲＨでの酸素透過度が、青果物等の内容物の鮮度保持に適した、５００から５００００ｃｃ／ｍ^２／ｄａｙ／ａｔｍの範囲内、より好ましくは１０００から５０００ｃｃ／ｍ^２／ｄａｙ／ａｔｍの範囲内となる一方で、最大径１０μｍ以上の空気中の異物、例えば微細な無機物、花粉、雑菌等や雑菌等を含んだ浮遊物が包装容器内に侵入することを効果的に抑制することが可能となる。
上記スリット状の開口部の長さは、通気性を確保する観点から、０．５〜７ｍｍであり、好ましくは０．７〜７ｍｍであり、より好ましくは０．８〜５ｍｍであり、さらに好ましくは１．０〜３．０ｍｍであり、特に好ましくは１．０〜２．０ｍｍである。一方、上記スリット状の開口部の幅は、前記空気中の異物の侵入を防止する観点から、１０μｍ未満であり、好ましくは７μｍ以下であり、より好ましくは５μｍ以下であり、更に好ましくは３μｍ以下である。スリット状の開口部の長さが０．５ｍｍ未満では必要なガス透過性を有しない可能性があり、７ｍｍ以上では空気中の異物等が侵入する可能性がある。
なお、スリット状の開口部の幅の下限については２２℃、４０％ＲＨでの酸素透過度が５００から５００００ｃｃ／ｍ^２／ｄａｙ／ａｔｍの範囲内を維持できれば特に限定はされない。

上記高分子フィルム中のスリット状の形状の開口部は、包装容器内部と包装容器外部との圧力差が小さい場合には、上述の５００から５００００ｃｃ／ｍ^２／ｄａｙ／ａｔｍの範囲内の酸素透過度に代表されるような、比較的小さな気体透過性を有するが、包装容器内部と包装容器外部との圧力差が大きい場合、例えば飛行機で輸送され外気圧が下がることで、包装容器内部の圧力が包装容器内部よりも顕著に高くなった場合には、スリットの中央部の幅が拡がることにより、気体透過性が顕著に増大する。すなわち、気体透過性が包装容器内部と包装容器外部との圧力差に対して非線形に変化する。このため、上記のように例えば飛行機で輸送される場合等のように包装容器内部と包装容器外部との圧力差により、包装容器内部の圧力が上昇したとしても当該圧力により包装容器が破損することを効果的に防止することができる。一方、包装容器内部の圧力が低く包装容器外部の圧力が高い場合には、高分子フィルムに設けられたスリット状開口部から空気を流入させることができるため、外部からの圧力により内容物を損傷させてしまうことを防ぐことができる。このときスリット状の開口部の幅が微小であることから、空気中の異物等が流入することはない。

前記高分子フィルムは、キャストフィルムや同時二軸延伸処理されたフィルムのように配向結晶化していないフィルムにスリット状の開口部を設けてもよいし、延伸処理により配向結晶化したフィルムにスリット状の開口部を設けてもよい。上記スリット状の開口部は、長さ方向が上記高分子フィルムの製造時の長手方向に対して略垂直であり、かつ、複数の該開口部が、該長手方向に間隔を置いて設けられることが、好ましい。このとき、個々のスリット状の開口部の長さ方向（切れ目方向）が互いに平行に並ぶこととなり、仮にスリット状の開口部の端部から切れ目が広がっても別のスリット状の開口部に伝播しないので好ましい。この様な構成の高分子フィルムは、フィルム製造又は加工の際のローラーの一部に、ローラーの軸方向に略平行な刃を設けることで効率良く製造することが可能であり、またローラーの軸方向に略平行な刃は、フィルム中の開口部が形成される箇所に均一に力を加えることができるため、幅が比較的均一な開口部を、安定的に製造することが可能となるので、特に好ましい。

また、一実施態様において、上記開口部は、その長さ方向が上記高分子フィルムの結晶の配向方向に対して略垂直である様に設けられることが好ましい。
高分子フィルムを構成する高分子は、一般に主鎖方向とそれに垂直な方向とで構造、性質等が大きく異なるため、製造条件等の影響で特定の方向に配向し易い。特に、その強度等を向上させるために製造工程において延伸を行った高分子フィルムは、延伸の方向に配向することが多く、一般に結晶の主鎖方向と延伸方向とが揃う様に配向する傾向がある。

このように配向した高分子フィルムは、配向方向と平行に裂け易い傾向、すなわち配向方向の引裂き強度がそれに垂直な方向の引裂き強度よりも小さい傾向がある。したがって、上記実施態様のように開口部の長さ方向が高分子フィルムの結晶の配向方向に対して略垂直である様に設けられると、開口部で応力の集中する方向も、結晶の配向方向に対して略垂直方向、すなわち引裂きにくい方向となる。この結果、開口部を起点とするフィルム破れを有効に防止できるので、包装容器の生産性、歩留まりや、強度、耐久性等の観点から好ましい。

縦延伸の一軸延伸フィルムにおいて、例えば高分子フィルムの製造時の長手方向に延伸が行われる場合は、高分子フィルムの延伸方向である長手方向と配向方向とは略一致する。
一方、横延伸においては、例えばテンターによる延伸の場合は、高分子フィルムの製造時の長手方向とは垂直の方向に延伸が行われるので、高分子フィルムの長手方向と配向方向とは直行する。
したがって、これらの構成の高分子フィルムは、フィルムの配向方向との関係に応じて、フィルム製造又は加工の際のローラーの一部に、ローラーの軸方向に略平行又は垂直な刃を設けることで効率良く製造することが可能である。

なお、ここで「略垂直」とは、通常両方向のなす角度が、９０°プラスマイナス２０°以内であることをいい、好ましくは９０°プラスマイナス１０°以内であり、更に好ましくは９０°プラスマイナス５°以内である。

スリット状の開口部の個数には特に制限は無いが、例えば包装容器１個あたり３から５１から１００個の開口部を有することが、必要に応じて広い範囲の酸素透過度が得られることから好ましい。
開口部の間隔は必要とされる開口部の数によるので特に制限は無いが、製造上の効率等、フィルムの強度等の観点からは、２〜２００ｍｍ程度であることが好ましい。
なお、個々の開口部の大きさと、開口部の個数は、包装容器全体の酸素透過度が適切な限りにおいて、適宜設定、変更可能であり、その際には、高分子フィルムの有効面積に占める開口部の数が指針となる。例えば２ｍｍの長さのスリット状の開口部であって、閉じた状態では光学顕微鏡（オリンパス社製、型式ＳＺＨ−１３１）にて倍率４倍による観察では貫通口としての幅は視認することができないものを設ける場合、２００ｍｍ×２００ｍｍの包装容器に対して１つ存在するごとに約１０００ｃｃ／ｍ^２／ｄａｙ／ａｔｍの酸素透過度を上げる効果があり、この様な知見に基づき必要とされる包装容器全体の酸素透過度からスリット開口部の数を決めることが好ましい。

上記高分子フィルムの厚みには特に制限は無く、開口部の形成の際の精度や容易性、包装容器を形成した際の可撓性、強度、透明性、経済性等の観点から、高分子フィルムを形成する材料との関係において適宜好適な厚みを選択すればよい。典型的には、高分子フィルムの厚みは、１０から１００μｍであることが好ましく、２０〜８０μｍであることがより好ましく、３０〜５０μｍであることが特に好ましい。

上述のように、本発明の包装容器の酸素透過度は、５００から５００００ｃｃ／ｍ^２／ｄａｙ／ａｔｍの範囲内であり、内容物の量、種類及び温度等の保管条件に合わせて適正な酸素透過度を選択することができる。
包装容器の酸素透過度が上記の範囲にあるとき、当該包装容器に青果物等を収納してなる鮮度保持用包装体の内部の酸素濃度は、収納される青果物等の条件にもよるが、葉物野菜には、好ましくは０．５〜５体積％と、青果物の鮮度保持に適した値となるので好ましい。一般に酸素濃度０．５体積％未満では野菜にアルコール臭が発生し、５体積％以上では褐変が大きいとされる。

上記高分子フィルムの材質には、特に制限は無いが、従来の青果物包装用のフィルムにに用いられる高分子を適宜使用することができる。例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン、ナイロン（ポリアミド）、エチレン酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネート・アジペート、ポリ乳酸等を挙げることができる。また、例えば、セロハン等の天然高分子を用いることもできる。更にこれらのうちのいずれかの材質を単独で用いても良く、これらの複数をブレンドして、及び／又はラミネートして用いてもよい。

加工の容易さやコストの観点からは、上記高分子フィルムの材質は、熱可塑性樹脂であることが好ましい。該熱可塑性樹脂としては、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル・１−ペンテン、１−オクテン等のα−オレフィンの単独重合体または共重合体が挙げられる。具体的には、高圧法低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレンなどのエチレン系重合体、プロピレン単独重合体、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体、プロピレンブロック共重合体などのプロピレン系重合体、ポリ１−ブテン、ポリ４−メチル・１−ペンテンなどのポリオレフィンが挙げられる。また、該熱可塑性樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル、ナイロン−６、ナイロン−６６、ポリメタキシレンアジパミド等のポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリイミド、エチレン・酢酸ビニル共重合体またはその鹸化物、ポリビニルアルコール、ポリアクリロニトリル、ポリカーボネート、ポリスチレン、アイオノマー、ポリ乳酸、ポリブチレンサクシネート等の生分解性樹脂、あるいはこれらの混合物等が挙げられる。これらの熱可塑性樹脂は一種を用いてもよく、二種以上を併用してもよい。これらの中でも、該熱可塑性樹脂としては、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド等が剛性、透明性に優れるため好ましい。また、該熱可塑性樹脂としては、エチレン系重合体、プロピレン系重合体が軽量でフィルム加工性に優れるためより好ましく、柔軟性、透明性の観点からプロピレン系重合体がさらに好ましい。

＜プロピレン系重合体＞
前記プロピレン系重合体としては、ポリプロピレンの名称で製造、販売されているプロピレン単独重合体（ホモＰＰとも呼ばれている）、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（ランダムＰＰとも呼ばれている）、プロピレン単独重合体と、低結晶性または非晶性のプロピレン・エチレンランダム共重合体との混合物（ブロックＰＰとも呼ばれている）などのプロピレンを主成分とする結晶性の重合体が挙げられる。また、プロピレン系重合体は、分子量が異なるプロピレン単独重合体の混合物であってもよく、プロピレン単独重合体と、プロピレンとエチレン又は炭素数４から１０のα−オレフィンとのランダム共重合体との混合物であってもよい。

前記プロピレン系重合体としては、具体的には、ポリプロピレン、プロピレン・エチレン共重合体、プロピレン・エチレン・１−ブテン共重合体、プロピレン・１−ブテン共重合体、プロピレン・１−ペンテン共重合体、プロピレン・１−ヘキセン共重合体、プロピレン・１−オクテン共重合体などのプロピレンを主要モノマーとし、これとエチレン及び炭素数４から１０のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種類以上との共重合体が挙げられる。これらは一種を用いてもよく、二種以上を併用してもよい。

前記プロピレン系重合体の密度は、０．８９０〜０．９３０ｇ／ｃｍ^３であることが好ましく、０．９００〜０．９２０ｇ／ｃｍ^３であることがより好ましい。また、前記プロピレン系重合体のＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８ 荷重２１６０ｇ、温度２３０℃）は、０．５〜６０ｇ／１０分が好ましく、０．５〜１０ｇ／１０分がより好ましく、１〜５ｇ／１０分がさらに好ましい。

＜延伸ポリプロピレンフィルム＞
本発明の延伸ポリプロピレンフィルムは少なくとも一方向に延伸されたフィルムから構成されていてもよいし、延伸ポリプロピレンフィルム自体が少なくとも一方向に延伸されていてもよい。また、延伸ポリプロピレンフィルムとして二軸延伸フィルムを得る場合には、例えば逐次、あるいは同時二軸延伸することにより容易に製造することも可能である。本発明の延伸ポリプロピレンフィルムとして二軸延伸フィルムを得る場合には、通常、縦方向に５〜８倍延伸し、続いて横方向にテンター機構を用いて８〜１０倍延伸し、フィルムの厚さを最終的に２０〜４０μｍとする方法、あるいは、縦方向及び横方向に夫々５〜１０倍（面倍率で２５〜１００倍）延伸することにより製造することができる。

＜エチレン系重合体＞
前記エチレン系重合体としては、エチレンの単独重合体、エチレンを主要モノマーとし、それと炭素数３から８のα−オレフィンの少なくとも１種類以上との共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、そのケン化物及びアイオノマーが挙げられる。具体的には、ポリエチレン、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・１−ブテン共重合体、エチレン・１−ペンテン共重合体、エチレン・１−ヘキセン共重合体、エチレン・４−メチル−１−ペンテン共重合体、エチレン・１−オクテン共重合体などのエチレンを主要モノマーとし、これと炭素数３から８のα−オレフィンの少なくとも１種類以上との共重合体が挙げられる。これらの共重合体中のα−オレフィンの割合は、１〜１５モル％であることが好ましい。

また、前記エチレン系重合体としては、ポリエチレンの名称で製造・販売されているエチレンの重合体が挙げられる。具体的には、高圧法低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）が好ましく、ＬＬＤＰＥがより好ましい。ＬＬＤＰＥは、エチレンと、少量のプロピレン、ブテン−１、ヘプテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１、４−メチル−ペンテン−１等との共重合体である。また、前記エチレン系重合体は、エチレンの単独重合体であってもよく、ＬＬＤＰＥ等のエチレンを主体とする重合体であってもよい。

前記エチレン系重合体の密度は０．９１０〜０．９４０ｇ／ｃｍ^３が好ましく、０．９２０〜０．９３０ｇ／ｃｍ^３がより好ましい。該密度が０．９１０ｇ／ｃｍ^３以上であることにより、ヒートシール性が向上する。また、該密度が０．９４０ｇ／ｃｍ^３以下であることにより、加工性および透明性が向上する

なお、ブレンド、及び／又はラミネートは、上記の高分子のうちのいずれか同士のブレンド、及び／又はラミネートであってもよく、また上記の高分子のうちのいずれかと、高分子以外の材料とのブレンド、及び／又はラミネートであってもよい。すなわち、高分子フィルムは、高分子以外の素材、例えば耐熱安定剤（酸化防止剤）、耐候安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、スリップ剤、核剤、ブロッキング防止剤、帯電防止剤、防曇剤、顔料、染料等の他、タルク、シリカ、珪藻土などの各種フィラー類を含んでいてもよいし、高分子フィルムと金属箔、紙、不織布等とのラミネートであってもよい。

＜ポリエチレン系フィルム＞
本発明のポリエチレン系フィルムは、前記エチレン系重合体を含むフィルムである。本発明のポリエチレン系フィルムは種々の公知の成型方法を用いることができるが、エクストルーダーによる押出によるキャスト成型が、生産効率の観点から好ましい。

＜延伸フィルム＞
ナイロン６、ナイロン６６等からなるポリアミドフィルム、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートに代表されるポリエステルからなるフィルム、ポリカーボネートフィルム、エチレン・ビニルアルコール共重合体フィルム、ポリビニルアルコールフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレン等のポリオレフィン及びポリＬ乳酸、ポリＤ乳酸、またはポリＬ乳酸とポリＤ乳酸を精密に配位したステレオコンプレックス晶ポリ乳酸からなる一軸あるいは二軸延伸フィルムである。

＜延伸フィルムとポリエチレン系フィルムとの積層体＞
本発明の延伸フィルムとポリエチレン系フィルムとの積層体は上記ポリエチレン系フィルムの層と延伸フィルムの層を積層して得られる。ポリエチレン系フィルムは一方向または二方向に延伸されていてもよいが、包装袋の機械的強度の安定性の観点から、無延伸フィルムであることが好ましい。
予め作製された延伸フィルムとポリエチレン系フィルムとを接着剤により貼着させるドライラミネーションを行うが、ここで接着剤を塗布する延伸フィルム表面にはコロナ処理をしておくことが接着安定性の観点から好ましい。具体的には、コロナ処理後のフィルム表面の表面張力が接着安定性の観点から、３５ｍＮ／ｍ以上が好ましく、４０ｍＮ／ｍ以上がより好ましい。

また、これらの高分子フィルムは、延伸加工、防曇加工や印刷が施されていてもよく、銀、銅のような無機系抗菌剤や、キチン、キトサン、アリルイソチオシアネートのような有機系抗菌剤が塗布されたものであってもよいし、これらがフィルム中に練り込まれているものであってもよい。
青果物等の内容物の鮮度保持の観点からは、上記高分子フィルムが、少なくとも１種の抗菌剤を含有することが好ましい。
また、上記高分子フィルムの表面に特定の界面活性剤が特定量存在し、又は上記高分子フィルムが特定の界面活性剤を特定量含むことで、抗菌機能を有していてもよい。例えば、パルミチルジエタノールアミン、ステアリルジエタノールアミン、グリセリンモノラウレートおよびジグリセリンモノラウレートからなる群から選択される少なくとも一種の化合物が、上記高分子フィルムの少なくとも一方の表面に存在することが好ましく、当該少なくとも１種の化合物が０．００２〜０．５ｇ／ｍ^２存在することが特に好ましい。あるいは、上記高分子フィルムが、パルミチルジエタノールアミン、ステアリルジエタノールアミン、グリセリンモノラウレートおよびグリセリンモノカプレートからなる群から選択される少なくとも一種の化合物を含有していることが好ましく、０．００１〜３質量部含有していることが特に好ましい。
上記高分子フィルムの表面に特定の界面活性剤が特定量存在し、又は上記高分子フィルムが特定の界面活性剤を特定量含むことで、該高分子フィルムの表面での結露が抑制され、雑菌の繁殖が抑制されることにより、結露（ドリップ）中での雑菌の増殖が抑制され、抗菌機能が発揮される。

透明性、可撓性、コスト等の観点からは、従来当該技術分野において広く用いられていた延伸ポリプロピレンフィルム、又は延伸ポリプロピレンフィルムとポリエチレン系フィルムとの積層体を高分子フィルムとして用いることが特に好ましい。これらのフィルムは一般にヒートシール性に優れるので、包装容器の製造において生産性が良好である。
この場合、延伸プロピレンフィルム単体で用いる場合は、その厚さが１０〜１００μｍであることが好ましく、延伸ポリプロピレンフィルムとポリエチレン系フィルムとの積層体を用いる場合には、前者の厚さが１０〜５０μｍ、後者の厚さが１０〜１２０μｍであることが好ましい。

なお、ヒートシールに必ずしも適さない高分子フィルムを用いる場合には、該高分子フィルムの全部又は一部にシーラント層をラミネートあるいはコーティングすることで形成すればよい。例えば、アクリル樹脂をコーティングしたセロハンフィルム、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）に線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）ポリスチレンとＥＶＡをラミネートしたフィルムが挙げられ、これらを好適な高分子フィルムとして用いることができる。

本発明の包装容器は、特定範囲の酸素透過度を有し、これにより包装容器内の酸素濃度を制御することができるので、内容物の鮮度保持用、とりわけ青果物の鮮度保持用、に好ましく用いられる。
この実施形態において包装容器に収納され鮮度保持される青果物には特に制限は無いが、例えばバナナ、マンゴー、ウメ、リンゴ、イチゴ、ミカン、ブドウ、和梨、西洋梨のような果実類、ダイコン、ニンジン、ナガイモ、ゴボウのような根菜類、トマト、キュウリ、ナス、ピーマン、エダマメ、オクラのような果菜類、緑豆モヤシ、大豆モヤシ、トウミョウのような芽物類、シイタケ、シメジ、エリンギ、マイタケ、マツタケのような菌茸類（キノコ類）、ブロッコリー、ホウレンソウ、コマツナ、チンゲンサイ、キャベツ、レタス、アスパラガスのような葉茎菜類、キク、ユリ、カーネーション等の花卉または苗が挙げることができる。

この実施形態において包装容器に収納され鮮度保持される青果物の形態にも特に制限は無いが、酸素濃度を制御し、これにより青果物の呼吸を制御することにより鮮度を保持するという本実施形態の作用からは、実質的に呼吸を行っている形態の青果物の鮮度保持に特に有効である。
従って、青果物は収穫されたままのものであってもよく、外葉等を除去したいわゆる前処理済みのものであってもよく、カット済みのいわゆるカット野菜であってもよい。また、青果物は、洗浄、冷却、脱水等の処理のいずれか又は全てを行ったものであってもよく、またこれらの処理のいずれも行わないものであってもよい。

カット野菜は、簡便に食事に供することができることなどから近年需要が増加しており、高い経済的価値を有する。一方、野菜はカットされることにより呼吸作用や代謝反応が急激に活発化し、品質が急激に低下する傾向がある。本実施形態は、この様なカット野菜の鮮度保持に有効に用いることができるので、特に高い経済的価値を有する。

青果物の種類及び形態により、鮮度保持に好ましい酸素濃度がある程度異なり、それに伴い好ましい酸素透過度、並びにその様な酸素透過度を与える高分子フィルム中の開口部の、好ましい大きさ、形状、及び数も異なるが、これらを適切に設定することで、上記青果物のいずれについても、本発明の範囲内の包装容器によって有効に鮮度保持を行うことができる。

青果物を本発明の包装容器に収納することで、本発明の一実施形態である青果物鮮度保持用包装体を製造することができる。
以下、本実施形態の青果物鮮度保持用包装体の製造方法を、カット野菜の鮮度保持用包装体を例に説明する。

まず前処理工程において、手作業で外葉を取り除き、２〜４分割し、芯を取り除くなどした野菜をコンベヤーに供給する。コンベヤーで搬送された野菜は、スライサーでカットされ、冷水を満たした洗浄槽で冷却を兼ねて洗浄され、水切り後遠心脱水機等で脱水される。脱水されたカット野菜は、本実施形態の包装容器（一辺が封止されていないもの）に詰められ、計量後包装容器が封止され、カット野菜の鮮度保持用包装体が製造される。

カット野菜の鮮度保持の観点からは、切れ味の良い刃を用い、切断面に生ずる傷をより少なくすることが好ましい。
また、カット幅が狭いほど、切断面積が増加し、鮮度保持がより困難になるため、鮮度保持の観点からは、需要の形態に適合する限りにおいてカット幅が広い方が好ましい。
更に、カット野菜に当初から雑菌が多く付着していると、鮮度保持がより困難になるため、カット野菜をよく洗浄するなどして、雑菌の付着をできるだけ低減することが好ましい。洗浄は、雑菌の付着を低減するばかりか、活性の高い酵素等を含み変色等の原因となりうる細胞液等を除去する効果もあるため、鮮度保持のために特に有効である。
加えて、洗浄後にカット野菜表面に付着した水分を十分に除去することが、鮮度保持のために重要である。洗浄後静置して水切りを行っても、カット野菜表面にはなお多くの水が付着している場合が多いので、遠心脱水機等を用いて水分を除去することが有効である。

なお、本実施形態の青果物鮮度保持用包装体は、青果物の収納及び包装容器の封止後に、脱気を行ってもよい。脱気を行うことにより、包装容器の酸素透過度と青果物の呼吸量の平衡状態として設計される所望の酸素濃度に速やかに到達することが可能となり、鮮度保持に有利である。
また、流通の過程での効率向上やスペース節約、特定の気体の排除等の観点からも、包装容器の封止後に脱気を行うことが好ましい。
上述の様に、本発明の包装容器を構成する高分子フィルム中の開口部はスリット状の断面形状を有するので、機械的圧力をかける等の比較的簡便な手段で、スリットの中央部の幅を拡げて気体透過性を顕著に増大させることが可能であり、これにより包装体を比較的容易にかつ短時間で脱気することが可能である。

本実施形態の青果物鮮度保持用包装体は、本発明の包装容器中に青果物のみが収納されていてもよいし、更にそれ以外の部材が収納されていてもよい。
例えば、青果物に加えて、吸湿剤、及び／又は抗菌剤が包装容器中に収納されていてもよい。
吸湿剤には特に限定は無く、吸湿効果または調湿効果を有する公知又は市販の材料を使用することができる。吸湿剤として好適に用いられるものとしては、例えば、活性炭、シリカゲル、アルミナゲル、シリカアルミナゲル、無水硫酸マグネシウム、ゼオライト、合成ゼオライト、酸化カルシウム、塩化カルシウム、及び、焼ミョウバン、又はこれらの混合物等が挙げられるが、これらに限定されない。
これらの中でも、青果物への影響や食品である青果物等の近くで使用することに関する懸念の比較的少ない活性炭を用いることが特に好ましい。活性炭は粉末状、粒状どちらでも何ら差し支えなく、原料はヤシ殻、おがくず、木炭、竹炭、褐炭、泥炭、ほね、石油ピッチなどどんなものでも差し支えない。また活性炭は不織布、セロファン、紙などなどで使用単位毎に包装してあることが望ましいが、活性炭自体が繊維状になったものでも差し支えない。活性炭の包材としては、合成樹脂からなる不織布のように、ヒートシール性を有するものが好ましいが、水蒸気透過性を有しかつ活性炭がこぼれないもので有れば、紙、天然繊維などでも何ら問題ない。

抗菌剤には特に限定は無く、抗菌作用を有する物質を適宜使用することができるが、青果物への影響や食品である青果物等の近くで使用することに関する懸念の比較的少ない天然性抗菌剤を好ましく使用することができる。より具体的には、天然性抗菌剤であるキトサン、アリルイソチオシアネート、ヒノキチオール、リモネン等を、包装容器内に収納することができる。

以下、実施例／比較例を参照しながら、本発明を具体的に説明する。なお、本発明はいかなる意味においても、以下の実施例によって限定されるものではない。

以下の実施例／比較例において、各特性の評価は以下の方法で行った。
（フィルム開口部の形状）
光学顕微鏡（オリンパス社製、型式ＳＺＨ−１３１）により４倍の条件で、フィルム中に設けられた開口部の形状を観察し、開口部の長さ及び幅を測定した。
（酸素透過度）
まず、次の方法で内寸２２０ｍｍ×２４０ｍｍの袋を形成した。
１枚のフィルムをほぼ均等に２つ折りにし約５ｍｍ幅で、インパルスシーラー（富士インパルス社製、品番Ｆｉ−２００−１０ＷＫ）で加熱条件の目盛を３に設定してヒートシールを行い、当該ヒートシール辺がほぼ中央にくるようにヒートシール辺とほぼ垂直をなす辺の一方の全体を、他方の辺の一方の連通部となる端部約２ｃｍを除く全体をヒートシールして、内寸２２０ｍｍ×２４０ｍｍの袋を形成した。
次に前記連通部から窒素ガスを注入し、袋内が飽和状態になってから袋内のガスを連通部からほぼすべて排出した。この操作を５回繰り返した後、窒素ガスを注入して袋内を窒素ガスで飽和させて連通部を前記インパルスシーラーで同様の条件でヒートシールした。窒素ガスを飽和させた袋を２２℃、相対湿度４０％の空気中（１気圧、酸素濃度：２１％、窒素濃度：７９％）の室内に６時間放置した。
次にサンプリング針チューブで袋内のガスを約２０ｃｃサンプリングして食品包装用ジルコニア酸素濃度計（東レエンジニアリング社製、型番ＬＣ−７５０Ｆ）にて袋中の酸素濃度を測定した。さらに、袋中の気体の体積を測定し、下記の式から酸素透過度を算出した。
（式）酸素透過度＝内部酸素濃度変化（％）／１００×体積（ｃｍ^３）×２４×６０/時間（３６０分）×１００００ｃｍ^２／面積（１２３２ｃｍ^２）／０．２１（酸素の分圧）

（実施例１）
ロール上に設けた金属製の刃（ロールの軸方向：２ｍｍピッチ、ロールの周方向：２ｍｍ幅、刃長さ：３０μｍ）を用いて、厚さ３０μｍのＯＰＰ（二軸延伸ポリプロピレン）フィルムに、２ｍｍ間隔でスリット状の開口部を形成した。
その後、当該ＯＰＰフィルムと、上記スリット状の開口部が形成されていない同一厚みのＯＰＰフィルムとを重ね合わせて、３辺をヒートシールで封止のうえ切断して、１辺が未封止の包装袋（２２０ｍｍ×２４０ｍｍ、内寸の面積：１２３２ｃｍ^２）を作製した。
包装袋１袋当たり１２０個のスリット状の開口部が形成された。開口部の形状は、ほぼ直線形であり、長さ（ロールの軸方向）２ｍｍ、であり、光学顕微鏡（倍率４倍）で観察したがスリット状開口部の貫通口の幅は視認することはできなかった。但し、スリット状の開口部全体にいきわたるように赤色浸透液（三菱ガス化学株式会社製、商品名：エージレスシールチェックスプレー）を包装容器内に注入後、インパルスシーラーで加熱条件の目盛を３に設定し、約５ｍｍ幅でヒートシールして、紙（コクヨ ＰＰＣ用紙 共用紙 Ａ４）を押しあてたところ、幅２ｍｍのスリットに沿ってインクが転写したことから、スリット部が貫通していることが確認できた。
同じ刃を用いてバッチで包装袋あたりのスリット数が１個、５個のサンプル袋を形成した。
酸素透過度の測定結果は下表−１のとおりであり、スリット数を変えることで広範な酸素透過度が簡易な設備で得られることが分かる。参考例として、スリットを有さないサンプル袋について同様の評価を行った結果を併せて表−１に示す。

鮮度保持試験
スリット数が０、１、５、１２０の袋にカットキャベツ１５０ｇを封入し、ヒートシール後５℃の冷暗所で保管したところ、カットキャベツによる呼吸により包装袋内部の酸素濃度は日々低下した。５日目に開封し、内容物の観察をおこなった。
その結果、スリット数に応じて、包装袋内部の酸素濃度が変わり、キャベツの臭いに差が見られた。この条件ではスリット数１個/袋、及び５個/袋のとき表−２に示すような良好な結果が得られた。
（比較例１）
スリット加工に代えて熱針を用いてφ１００の孔を１つ空けた他は、実施例１と同様の条件で作製を行い、比較例１の包装袋を得た。本包装袋は１袋当たり１２０個のスリット状の開口部が形成された実施例１の包装袋とほぼ同等の酸素透過度であり、鮮度保持試験ほぼ同じ結果となった。

減圧試験
次に上記の包装袋をそのままエバキュレーターに入れ、５分ほどかけておおよそ０．３ｋｇｆに減圧した。その結果、上記参考例の開口部を有さない包装袋と比較例１のφ１００の貫通孔を設けた包装袋でシール部の破れが見られた。これは減圧による気圧変化に対して実施例のスリット加工フィルムでは拡がったスリット開口部から包装袋内の空気が排出されることにより減圧環境下に順応したのに対して比較例では開口部の径が変わらないので空気を排出することにより減圧環境下に順応できなかったためと推定する。
またこの試験結果からは、実施例のスリット加工包装袋は保管環境の気圧変化に順応することができるため、保管環境の気圧変化を伴う例えば空輸等に適しているといえる。

（実施例２、比較例２）
実施例１の３０μｍのＯＰＰ（二軸延伸ポリプロピレン）フィルムに代えてＯＰＰ２０μとＰＥ３０μの積層フィルム（総厚み５０μｍ）を用いて、スリット加工の刃長さも同じく５０μｍとして、他の条件も実施例１、又は比較例１と同じで、包装袋作製及び試験を行った。
その結果、下表−３に示すように、実施例１とほぼ同等の結果が得られた。
但し、シール部の破れは延伸ポリプロピレンフィルム単体（実施例１）に比べてちいさかった。

（比較例３）
実施例１のフィルムをスリットするさいに刃長さをフィルムに対して５μｍ少ない２５μｍとして非貫通のスリット加工とした。その結果、スリットの個数が異なっていても酸素透過度は変わらなかった。このことから、酸素透過度を調整するためには、フィルムと精密に一致した刃長さの加工が必要なことが確認できた。

（比較例３）
実施例２のラミフィルムに代えてポリエチレン単体で厚さ５０μｍのフィルムを用いた他は、実施例２と同様の条件で包装袋作製及び試験を行った。刃長さはフィルムと同じ５０μｍであったが、ポリエチレンフィルムは柔らかく、深く凹むだけで予定した貫通のスリット加工ができなかった。その結果、スリットの個数が異なっていても酸素透過度は変わらなかった。そのためポリエチレンフィルムのスリット加工には延伸フィルムとの貼り合わせが好適なことが分かった。

本発明の包装容器は、適切な気体透過性を有することにより青果物等の内容物の鮮度保持機能に優れた包装容器であって、空気中の異物の侵入が抑制されるとともに、空輸のような減圧を伴う輸送が可能であるなど、実用上高い価値を有するものであり、食品加工、流通、外食などの産業の各分野において高い利用可能性を有する。

Claims (11)

1. 高分子フィルムを含んでなる包装容器であって、２２℃、４０％ＲＨでの酸素透過度が５００から５００００ｃｃ／ｍ^２／ｄａｙ／ａｔｍであり、該高分子フィルムが少なくとも１の開口部を有し、該開口部の長さが０．５〜７ｍｍであり、該開口部の幅が１０μｍ未満である、上記包装容器。
2. 前記高分子フィルムが３から５の前記開口部を有し、酸素透過度が１０００から５０００ｃｃ／ｍ^２／ｄａｙ／ａｔｍである、請求項１に記載の包装容器。
3. 前記開口部の長さ方向が、前記高分子フィルムの結晶の配向方向に対して略垂直である、請求項１又は２に記載の包装容器。
4. 前記高分子フィルムが、ポリエチレン系フィルム層を含む、請求項１〜３のいずかに記載の包装容器。
5. 前記開口部の長さ方向が、前記高分子フィルムの製造時の長手方向に対して略垂直であり、かつ、複数の該開口部が、該長手方向に間隔を置いて設けられている、請求項１又は２に記載の包装容器。
6. 前記高分子フィルムの厚みが、１０から１００μｍである、請求項１から５のいずれか一項に記載の包装容器。
7. 前記高分子フィルムが、延伸ポリプロピレンフィルム、又は延伸フィルムとポリエチレン系フィルムとの積層体である、請求項１から３及び５から６のいずれか一項に記載の包装容器。
8. 前記高分子フィルムが、少なくとも１種の抗菌剤を含有し、又は少なくとも１種の抗菌剤が塗布されている、請求項１から７のいずれか一項に記載の包装容器。
9. 青果物の鮮度保持用に用いられる、請求項１から８のいずれか一項に記載の包装容器。
10. 青果物を、請求項１から９のいずれか一項に記載の包装容器に収納してなる、青果物鮮度保持用包装体。
11. 更に吸湿剤、及び／又は抗菌剤を収納してなる、請求項１０に記載の青果物鮮度保持用包装体。