JP2016124880A - Vibration-proof rubber composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、自動車，電車等の車両等に用いられる防振ゴム組成物に関するものであり、詳しくは、自動車等のエンジンの支持機能および振動伝達を抑制するためのエンジンマウント等に使用される防振ゴム組成物に関するものである。 The present invention relates to an anti-vibration rubber composition used for vehicles such as automobiles and trains, and more particularly, to support functions for engines of automobiles and the like and to be used for engine mounts for suppressing vibration transmission. The present invention relates to a vibration rubber composition.
一般に、防振ゴムは、幅広い分野に適用できるよう、低動倍率化、高減衰化といった、ばね特性やゴム自身の耐久性を向上させるための技術開発が行われている。 In general, anti-vibration rubber has been developed for improving the spring characteristics and the durability of the rubber itself, such as low dynamic magnification and high damping so that it can be applied to a wide range of fields.
耐久特性が要求される防振ゴムには、天然ゴム等にシリカとシランカップリング剤を添加したものが適用される。すなわち、シリカ界面の応力緩和により、良好な耐久性が得られることが知られている（例えば、特許文献１参照）。 As the anti-vibration rubber requiring durability, natural rubber or the like added with silica and a silane coupling agent is applied. That is, it is known that good durability can be obtained by stress relaxation at the silica interface (see, for example, Patent Document 1).
しかしながら、上記の手法では、天然ゴム等のポリマーとシリカの間がシランカップリング剤で拘束され、シリカとポリマーの間の摩擦による減衰効果が阻害されることとなる。よって、この手法では、減衰性を向上させることができないといった問題がある。 However, in the above method, the gap between the polymer such as natural rubber and the silica is restricted by the silane coupling agent, and the damping effect due to the friction between the silica and the polymer is inhibited. Therefore, this method has a problem that the attenuation cannot be improved.
このような問題を解決するため、例えば、高減衰性の異種ポリマーを配合する検討が進められているが、低温中のばね特性の悪化や、添加したポリマー成分がゴム破壊の起点となり、耐久性が低下してしまう問題がある。 In order to solve such problems, for example, studies are being made on blending a high-damping dissimilar polymer, but the deterioration of spring characteristics at low temperatures and the added polymer component become the starting point of rubber destruction, resulting in durability. There is a problem that decreases.
本発明は、このような事情に鑑みなされたもので、耐久性を損なわせず、減衰性の高い、防振ゴム組成物の提供をその目的とする。 The present invention has been made in view of such circumstances, and an object thereof is to provide an anti-vibration rubber composition having high damping performance without impairing durability.
上記の目的を達成するために、本発明の防振ゴム組成物は、下記の（Ａ）成分とともに、下記の（Ｂ）〜（Ｄ）成分を含有する防振ゴム組成物であって、（Ａ）成分１００重量部に対し、（Ｄ）成分の含有量が１０〜２０重量部の範囲であるという構成をとる。
（Ａ）ジエン系ゴム。
（Ｂ）シリカ。
（Ｃ）シランカップリング剤。
（Ｄ）Ｃ１２〜Ｃ２２の飽和脂肪酸と、ペンタエリスリトールまたはジペンタエリスリトールとのエステル化合物。
In order to achieve the above object, an anti-vibration rubber composition of the present invention is an anti-vibration rubber composition containing the following components (B) to (D) together with the following component (A): A) It takes the structure that content of (D) component is the range of 10-20 weight part with respect to 100 weight part of component.
(A) Diene rubber.
(B) Silica.
(C) Silane coupling agent.
(D) An ester compound of a C12 to C22 saturated fatty acid and pentaerythritol or dipentaerythritol.
本発明者は、前記課題を解決するため鋭意研究を重ねた。その研究の過程で、本発明者は、ジエン系ゴムとシリカとの組合せにおいて、シリカとポリマーとの摩擦によらずに減衰性を高めるために、飽和脂肪酸とペンタエリスリトールとのエステル化合物を加えることを検討した。上記エステル化合物は、ペンタエリストール系であることから、分岐も多く、高減衰効果が見込まれる。さらに、上記エステル化合物は、脂肪酸系であるため、ゴム練りの際には液状に近くなり、均一分散させることができ、異種ポリマーを添加したときのようにゴム破壊の起点となることもないため、耐久性も低下しない。ここで、飽和脂肪酸のＣ鎖長が短すぎると、可塑剤として作用して静ばね定数（Ｋｓ）を低下させるおそれがあり、逆に、Ｃ鎖長が長すぎると融点が上がり、均一分散できなくなり耐久性が低下するおそれがある。以上のことを踏まえ実験を重ねた結果、ジエン系ゴムとシリカとの組合せにおいて、シランカップリング剤を配合しても、Ｃ１２〜Ｃ２２の飽和脂肪酸とペンタエリスリトールまたはジペンタエリスリトールとのエステル化合物を特定の割合で配合したところ、耐久性に悪影響を与えず、減衰性を付与することができ、所期の目的が達成できることを見いだし、本発明に到達した。 This inventor repeated earnest research in order to solve the said subject. In the course of the research, the present inventor added an ester compound of saturated fatty acid and pentaerythritol in the combination of diene rubber and silica in order to increase damping without depending on the friction between silica and polymer. It was investigated. Since the ester compound is a pentaerythritol type, there are many branches and a high damping effect is expected. Further, since the ester compound is a fatty acid type, it becomes nearly liquid when kneaded with rubber and can be uniformly dispersed, and it does not become a starting point of rubber destruction as when a different polymer is added. Durability does not decrease. Here, if the C chain length of the saturated fatty acid is too short, it may act as a plasticizer and reduce the static spring constant (Ks). Conversely, if the C chain length is too long, the melting point increases and uniform dispersion can be achieved. There is a risk that durability will be lost. As a result of repeated experiments based on the above, even if a silane coupling agent is blended in a combination of diene rubber and silica, an ester compound of C12-C22 saturated fatty acid and pentaerythritol or dipentaerythritol is specified. As a result, the present inventors have found that the intended purpose can be achieved without adversely affecting the durability, and that the desired purpose can be achieved.
このように、本発明の防振ゴム組成物は、ジエン系ゴム（Ａ成分）とともに、シリカ（Ｂ成分）と、シランカップリング剤（Ｃ成分）と、Ｃ１２〜Ｃ２２の飽和脂肪酸とペンタエリスリトールまたはジペンタエリスリトールとのエステル化合物（Ｄ成分）とを、特定の割合で配合してなるものである。そのため、本発明の防振ゴム組成物は、耐久性に優れるとともに、減衰性にも優れた効果を奏する。そして、本発明の防振ゴム組成物は、高耐久性と高減衰性とが要求される防振ゴム部材、例えば、自動車の車両等に用いられるエンジンマウント、スタビライザブッシュ、サスペンションブッシュ等や、建築・住宅分野における防振ゴム部材の材料として、好適に用いることができる。 Thus, the anti-vibration rubber composition of the present invention comprises diene rubber (component A), silica (component B), silane coupling agent (component C), C12-C22 saturated fatty acid and pentaerythritol or An ester compound (component D) with dipentaerythritol is blended at a specific ratio. Therefore, the anti-vibration rubber composition of the present invention is excellent in durability and has an effect of being excellent in attenuation. The anti-vibration rubber composition of the present invention is an anti-vibration rubber member that is required to have high durability and high attenuation, such as an engine mount, a stabilizer bush, a suspension bush, and the like used in an automobile vehicle. -It can use suitably as a material of the vibration proof rubber member in a housing field.
つぎに、本発明の実施の形態を詳しく説明する。 Next, embodiments of the present invention will be described in detail.
本発明の防振ゴム組成物は、ジエン系ゴム（Ａ成分）と、シリカ（Ｂ成分）と、シランカップリング剤（Ｃ成分）と、Ｃ１２〜Ｃ２２の飽和脂肪酸とペンタエリスリトールまたはジペンタエリスリトールとのエステル化合物（Ｄ成分）とを、特定の割合で配合してなるものである。 The anti-vibration rubber composition of the present invention comprises a diene rubber (component A), silica (component B), a silane coupling agent (component C), a saturated fatty acid of C12 to C22, pentaerythritol or dipentaerythritol. The ester compound (component D) is blended at a specific ratio.
上記ジエン系ゴム（Ａ成分）としては、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、エチレン−プロピレン−ジエン系ゴム（ＥＰＤＭ）等があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。これらのなかでも、強度や低動倍率化の点で、天然ゴムが好適に用いられる。 Examples of the diene rubber (component A) include natural rubber (NR), isoprene rubber (IR), butadiene rubber (BR), acrylonitrile-butadiene rubber (NBR), and ethylene-propylene-diene rubber (EPDM). Can be given. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, natural rubber is preferably used in terms of strength and low dynamic magnification.
つぎに、上記ジエン系ゴム（Ａ成分）とともに用いられる補強剤として、本発明では、耐久性の観点から、シリカ（Ｂ成分）が用いられる。上記シリカ（Ｂ成分）としては、その窒素吸着比表面積が３０〜５００ｍ2／ｇの範囲にあるものが、補強効果と分散性の観点から好ましい。また、上記シリカとしては、例えば、湿式シリカ、乾式シリカ等が用いられる。そして、これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。 Next, as a reinforcing agent used together with the diene rubber (component A), silica (component B) is used in the present invention from the viewpoint of durability. As said silica (B component), that whose nitrogen adsorption specific surface area exists in the range of 30-500 m < 2 > / g is preferable from a viewpoint of a reinforcement effect and a dispersibility. Examples of the silica include wet silica and dry silica. And these are used individually or in combination of 2 or more types.
上記シリカ（Ｂ成分）の配合量は、上記ジエン系ゴム（Ａ成分）１００重量部（以下、「部」と略す）に対して、５〜１００部の範囲が好ましく、特に好ましくは、２０〜６０部の範囲である。すなわち、上記配合量が少なすぎると、一定水準の補強性を満足できなくなるからであり、逆に上記配合量が多すぎると、動倍率が高くなったり、粘度が上昇して加工性が悪化したりするといった問題が生じるからである。 The blending amount of the silica (component B) is preferably in the range of 5 to 100 parts, particularly preferably 20 to 100 parts by weight (hereinafter abbreviated as “parts”) of the diene rubber (component A). The range is 60 parts. That is, if the blending amount is too small, a certain level of reinforcing properties cannot be satisfied. Conversely, if the blending amount is too large, the dynamic magnification becomes high, the viscosity increases, and the workability deteriorates. This is because there arises a problem such as.
つぎに、上記ジエン系ゴム（Ａ成分）、シリカ（Ｂ成分）とともに用いられるシランカップリング剤（Ｃ成分）としては、スルフィド系、メルカプト系、アミノ系、グリシドキシ系、ニトロ系、クロロ系のものが用いられる。特に、ゴムとの反応性の高いスルフィド系、メルカプト系が好ましい。具体的には、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（４−トリエトキシシリルブチル）テトラスルフィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２−トリメトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（４−トリメトキシシリルブチル）テトラスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）トリスルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）トリスルフィド、ビス（４−トリエトキシシリルブチル）トリスルフィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）トリスルフィド、ビス（２−トリメトキシシリルエチル）トリスルフィド、ビス（４−トリメトキシシリルブチル）トリスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）ジスルフィド、ビス（４−トリエトキシシリルブチル）ジスルフィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２−トリメトキシシリルエチル）ジスルフィド、ビス（４−トリメトキシシリルブチル）ジスルフィド、３−トリメトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３−トリエトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、２−トリエトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、２−トリメトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３−トリメトキシシリルプロピルベンゾチアゾリルテトラスルフィド、３−トリエトキシシリルプロピルベンゾチアゾールテトラスルフィド、３−トリエトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド、３−トリメトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィドなどのスルフィド系、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、２−メルカプトエチルトリメトキシシラン、２−メルカプトエチルトリエトキシシランなどのメルカプト系、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシランなどのビニル系、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリエトキシシラン、３−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシランなどのアミノ系、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシランなどのグリシドキシ系、３−ニトロプロピルトリメトキシシラン、３−ニトロプロピルトリエトキシシランなどのニトロ系、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルトリエトキシシラン、２−クロロエチルトリメトキシシラン、２−クロロエチルトリエトキシシランなどのクロロ系等があげられる。 Next, as the silane coupling agent (C component) used together with the diene rubber (component A) and silica (component B), those of sulfide type, mercapto type, amino type, glycidoxy type, nitro type and chloro type are used. Is used. Particularly preferred are sulfides and mercaptos which are highly reactive with rubber. Specifically, bis (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfide, bis (2-triethoxysilylethyl) tetrasulfide, bis (4-triethoxysilylbutyl) tetrasulfide, bis (3-trimethoxysilylpropyl) Tetrasulfide, bis (2-trimethoxysilylethyl) tetrasulfide, bis (4-trimethoxysilylbutyl) tetrasulfide, bis (3-triethoxysilylpropyl) trisulfide, bis (2-triethoxysilylethyl) trisulfide Bis (4-triethoxysilylbutyl) trisulfide, bis (3-trimethoxysilylpropyl) trisulfide, bis (2-trimethoxysilylethyl) trisulfide, bis (4-trimethoxysilylbutyl) trisulfide, bis (3- Riethoxysilylpropyl) disulfide, bis (2-triethoxysilylethyl) disulfide, bis (4-triethoxysilylbutyl) disulfide, bis (3-trimethoxysilylpropyl) disulfide, bis (2-trimethoxysilylethyl) disulfide Bis (4-trimethoxysilylbutyl) disulfide, 3-trimethoxysilylpropyl-N, N-dimethylthiocarbamoyl tetrasulfide, 3-triethoxysilylpropyl-N, N-dimethylthiocarbamoyl tetrasulfide, 2-triethoxy Silylethyl-N, N-dimethylthiocarbamoyl tetrasulfide, 2-trimethoxysilylethyl-N, N-dimethylthiocarbamoyl tetrasulfide, 3-trimethoxysilylpropylbenzothiazolylte Sulfides such as rasulfide, 3-triethoxysilylpropylbenzothiazole tetrasulfide, 3-triethoxysilylpropyl methacrylate monosulfide, 3-trimethoxysilylpropyl methacrylate monosulfide, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrisulfide Mercapto series such as ethoxysilane, 2-mercaptoethyltrimethoxysilane, 2-mercaptoethyltriethoxysilane, vinyl series such as vinyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-aminopropyltri Amino such as methoxysilane, 3- (2-aminoethyl) aminopropyltriethoxysilane, 3- (2-aminoethyl) aminopropyltrimethoxysilane Glycidoxy systems such as γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 3-nitro Nitro compounds such as propyltrimethoxysilane, 3-nitropropyltriethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane, 3-chloropropyltriethoxysilane, 2-chloroethyltrimethoxysilane, 2-chloroethyltriethoxysilane, etc. Examples include chloro-based compounds.
また、上記シランカップリング剤（Ｃ成分）の配合量は、上記ジエン系ゴム（Ａ成分）１００部に対して、０．５〜２０部の範囲が好ましく、より好ましくは１〜１０部の範囲である。すなわち、このような配合量でシランカップリング剤を配合すると、耐久性とばね特性のバランスやシリカの分散性の観点で好ましいからである。 Moreover, the compounding quantity of the said silane coupling agent (C component) has the preferable range of 0.5-20 parts with respect to 100 parts of said diene rubber (A component), More preferably, it is the range of 1-10 parts. It is. That is, it is because it is preferable to mix | blend a silane coupling agent with such a compounding quantity from a viewpoint of the balance of durability and a spring characteristic, and the dispersibility of a silica.
つぎに、上記ジエン系ゴム（Ａ成分）、シリカ（Ｂ成分）、シランカップリング剤（Ｃ成分）とともに用いられるエステル化合物（Ｄ成分）としては、Ｃ１２〜Ｃ２２の飽和脂肪酸と、ペンタエリスリトールまたはジペンタエリスリトールとのエステル化合物が用いられる。すなわち、上記飽和脂肪酸のＣ鎖長が短すぎると、常温で液状となることから、可塑効果が高く、静ばね定数（Ｋｓ）を低下させるおそれがあり、逆に上記飽和脂肪酸のＣ鎖長が長すぎると、融点が上がり、均一分散できなくなり耐久性が低下するおそれがあるからである。なお、上記エステル化合物は、単独でもしくは二種以上併せて用いられる。 Next, as the ester compound (D component) used together with the diene rubber (component A), silica (component B), and silane coupling agent (component C), C12-C22 saturated fatty acid, pentaerythritol or diester An ester compound with pentaerythritol is used. That is, if the C chain length of the saturated fatty acid is too short, the saturated fatty acid becomes liquid at room temperature, so that the plastic effect is high and the static spring constant (Ks) may be reduced. If the length is too long, the melting point rises, and it becomes impossible to uniformly disperse and the durability may be lowered. In addition, the said ester compound is used individually or in combination of 2 or more types.
上記のような特定のエステル化合物（Ｄ成分）に用いられる飽和脂肪酸としては、具体的には、ラウリン酸、ステアリン酸、ベヘン酸等があげられる。これらを単独でもしくは二種以上併せて、ペンタエリスリトールまたはジペンタエリスリトールと反応させることにより、上記特定のエステル化合物（Ｄ成分）を得ることができる。 Specific examples of the saturated fatty acid used in the specific ester compound (component D) as described above include lauric acid, stearic acid, and behenic acid. These specific ester compounds (component D) can be obtained by reacting these alone or in combination of two or more with pentaerythritol or dipentaerythritol.
このようにして得られる、上記特定のエステル化合物（Ｄ成分）の配合量は、上記ジエン系ゴム（Ａ成分）１００部に対して、１０〜２０部の範囲であり、好ましくは１０〜１５部の範囲である。すなわち、上記特定のエステル化合物（Ｄ成分）の配合量が少なすぎると、所望の減衰性を得ることができず、逆に多すぎると、減衰性は向上するが、過剰に添加するとブリードを起こし、接着異常を起こすおそれがあるからである。 The amount of the specific ester compound (component D) thus obtained is in the range of 10 to 20 parts, preferably 10 to 15 parts, relative to 100 parts of the diene rubber (component A). Range. That is, if the amount of the specific ester compound (component D) is too small, the desired attenuation cannot be obtained. Conversely, if the amount is too large, the attenuation is improved, but if excessively added, bleeding occurs. This is because there is a risk of causing abnormal adhesion.
なお、本発明の防振ゴム組成物においては、上記Ａ〜Ｄ成分とともに、加硫剤、加硫促進剤、加硫助剤、老化防止剤、プロセスオイル等を必要に応じて適宜に配合することも可能である。 In addition, in the vibration-proof rubber composition of the present invention, a vulcanizing agent, a vulcanization accelerator, a vulcanization aid, an antiaging agent, a process oil, and the like are appropriately blended together with the components A to D as necessary. It is also possible.
上記加硫剤としては、例えば、硫黄（粉末硫黄，沈降硫黄，不溶性硫黄）等があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。 Examples of the vulcanizing agent include sulfur (powder sulfur, precipitated sulfur, insoluble sulfur) and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
上記加硫促進剤としては、例えば、チアゾール系，スルフェンアミド系，チウラム系，アルデヒドアンモニア系，アルデヒドアミン系，グアニジン系，チオウレア系等の加硫促進剤があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。これらのなかでも、架橋反応性に優れる点で、スルフェンアミド系加硫促進剤が好ましい。 Examples of the vulcanization accelerator include vulcanization accelerators such as thiazole, sulfenamide, thiuram, aldehyde ammonia, aldehyde amine, guanidine, and thiourea. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, a sulfenamide-based vulcanization accelerator is preferable from the viewpoint of excellent crosslinking reactivity.
上記チアゾール系加硫促進剤としては、例えば、ジベンゾチアジルジスルフィド（ＭＢＴＳ）、２−メルカプトベンゾチアゾール（ＭＢＴ）、２−メルカプトベンゾチアゾールナトリウム塩（ＮａＭＢＴ）、２−メルカプトベンゾチアゾール亜鉛塩（ＺｎＭＢＴ）等があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。これらのなかでも、特に架橋反応性に優れる点で、ジベンゾチアジルジスルフィド（ＭＢＴＳ）、２−メルカプトベンゾチアゾール（ＭＢＴ）が好適に用いられる。 Examples of the thiazole vulcanization accelerator include dibenzothiazyl disulfide (MBTS), 2-mercaptobenzothiazole (MBT), 2-mercaptobenzothiazole sodium salt (NaMBT), and 2-mercaptobenzothiazole zinc salt (ZnMBT). Etc. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, dibenzothiazyl disulfide (MBTS) and 2-mercaptobenzothiazole (MBT) are preferably used because they are particularly excellent in crosslinking reactivity.
上記スルフェンアミド系加硫促進剤としては、例えば、Ｎ−オキシジエチレン−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＮＯＢＳ）、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＣＢＳ）、Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾイルスルフェンアミド（ＢＢＳ）、Ｎ，Ｎ′−ジシクロヘキシル−２−ベンゾチアゾイルスルフェンアミド等があげられる。 Examples of the sulfenamide-based vulcanization accelerator include N-oxydiethylene-2-benzothiazolylsulfenamide (NOBS), N-cyclohexyl-2-benzothiazolylsulfenamide (CBS), and Nt. -Butyl-2-benzothiazoylsulfenamide (BBS), N, N'-dicyclohexyl-2-benzothiazoylsulfenamide and the like.
上記チウラム系加硫促進剤としては、例えば、テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ）、テトラエチルチウラムジスルフィド（ＴＥＴＤ）、テトラブチルチウラムジスルフィド（ＴＢＴＤ）、テトラキス（２−エチルヘキシル）チウラムジスルフィド（ＴＯＴ）、テトラベンジルチウラムジスルフィド（ＴＢｚＴＤ）等があげられる。 Examples of the thiuram vulcanization accelerator include tetramethylthiuram disulfide (TMTD), tetraethylthiuram disulfide (TETD), tetrabutylthiuram disulfide (TBTD), tetrakis (2-ethylhexyl) thiuram disulfide (TOT), and tetrabenzylthiuram. Examples thereof include disulfide (TBzTD).
上記加硫助剤としては、例えば、酸化亜鉛、亜鉛華（ＺｎＯ）、ステアリン酸、酸化マグネシウム等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。 Examples of the vulcanization aid include zinc oxide, zinc white (ZnO), stearic acid, magnesium oxide and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
上記老化防止剤としては、例えば、カルバメート系老化防止剤、フェニレンジアミン系老化防止剤、フェノール系老化防止剤、ジフェニルアミン系老化防止剤、キノリン系老化防止剤、イミダゾール系老化防止剤、ワックス類等があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。 Examples of the anti-aging agent include carbamate-based anti-aging agents, phenylenediamine-based anti-aging agents, phenol-based anti-aging agents, diphenylamine-based anti-aging agents, quinoline-based anti-aging agents, imidazole-based anti-aging agents, and waxes. can give. These may be used alone or in combination of two or more.
上記プロセスオイルとしては、例えば、ナフテン系オイル、パラフィン系オイル、アロマ系オイル等があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。 Examples of the process oil include naphthenic oil, paraffinic oil, and aroma oil. These may be used alone or in combination of two or more.
本発明の防振ゴム組成物は、例えば、つぎのようにして調製することができる。すなわち、上記ジエン系ゴム（Ａ成分）と、シリカ（Ｂ成分）と、シランカップリング剤（Ｃ成分）と、特定のエステル化合物（Ｄ成分）と、必要に応じて、老化防止剤，プロセスオイル等とを適宜に配合し、これらを、バンバリーミキサー等を用いて、約５０℃の温度から混練りを開始し、１３０〜１８０℃で、２〜５分間程度混練を行う。つぎに、これに、加硫剤，加硫促進剤等を適宜に配合し、オープンロールを用いて、所定条件（例えば、６０℃で５分間）で混練することにより、防振ゴム組成物を調製することができる。その後、得られた防振ゴム組成物を、高温（１５０〜１７０℃）で５〜３０分間、加硫することにより防振ゴム（加硫体）を得ることができる。 The anti-vibration rubber composition of the present invention can be prepared, for example, as follows. That is, the diene rubber (component A), silica (component B), silane coupling agent (component C), specific ester compound (component D), and anti-aging agent, process oil as necessary. Etc. are appropriately blended, and these are kneaded from a temperature of about 50 ° C. using a Banbury mixer or the like, and kneaded at 130 to 180 ° C. for about 2 to 5 minutes. Next, a vulcanizing agent, a vulcanization accelerator, and the like are appropriately blended in this, and kneaded under a predetermined condition (for example, at 60 ° C. for 5 minutes) using an open roll to obtain a vibration-proof rubber composition. Can be prepared. Thereafter, the resulting anti-vibration rubber composition is vulcanized at a high temperature (150 to 170 ° C.) for 5 to 30 minutes to obtain an anti-vibration rubber (vulcanized body).
そして、防振ゴムの材料として、上記のように本発明の防振ゴム組成物を用いることにより、耐久性を損なわずに、減衰性にも優れた効果を得ることができる。このことから、上記のように調製された本発明の防振ゴム組成物は、高耐久性と高減衰性とが要求される防振ゴム部材、例えば、自動車の車両等に用いられるエンジンマウント、スタビライザブッシュ、サスペンションブッシュ等や、建築・住宅分野における防振ゴム部材の材料として、好適に用いることができる。 By using the anti-vibration rubber composition of the present invention as described above as a material for the anti-vibration rubber, it is possible to obtain an effect excellent in attenuation without impairing durability. From this, the anti-vibration rubber composition of the present invention prepared as described above is an anti-vibration rubber member that is required to have high durability and high attenuation, for example, an engine mount used for an automobile vehicle, It can be suitably used as a material for a stabilizer bush, a suspension bush or the like, and a vibration-proof rubber member in the construction / housing field.
つぎに、実施例について比較例と併せて説明する。ただし、本発明は、これら実施例に限定されるものではない。 Next, examples will be described together with comparative examples. However, the present invention is not limited to these examples.
まず、実施例および比較例に先立ち、下記に示す材料を準備した。 First, prior to the examples and comparative examples, the following materials were prepared.
〔ＮＲ〕
天然ゴム
[NR]
Natural rubber
〔酸化亜鉛〕
酸化亜鉛２種、堺化学工業社製
[Zinc oxide]
2 types of zinc oxide, manufactured by Sakai Chemical Industry
〔ステアリン酸〕
ビーズステアリン酸さくら、日本油脂社製
〔stearic acid〕
Beads stearic acid sakura, manufactured by NOF Corporation
〔老化防止剤〕
アンチゲン６Ｃ、住友化学社製
[Anti-aging agent]
Antigen 6C, manufactured by Sumitomo Chemical
〔シリカ〕
ニプシールＶＮ３、東ソーシリカ社製
〔silica〕
Nipseal VN3, manufactured by Tosoh Silica
〔カーボンブラック〕
ショウブラックＮ３３０、昭和キャボット社製
〔Carbon black〕
Show Black N330, manufactured by Showa Cabot
〔ナフテン系オイル〕
サンセン４１０、日本サン石油社製
[Naphthenic oil]
Sunsen 410, made by Nippon San Oil Co., Ltd.
〔シランカップリング剤〕
ＮＸＴ Ｚ ４５、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアル社製
〔Silane coupling agent〕
NXT Z 45, manufactured by Momentive Performance Materials
〔エステル化合物（ｉ）〕
ラウリン酸（Ｃ１２）とペンタエリスリトールとのエステル化合物（ＤＣ１２（試供品）、理研ビタミン社製）
[Ester compound (i)]
Ester compound of lauric acid (C12) and pentaerythritol (DC12 (sample), manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd.)
〔エステル化合物（ii）〕
ステアリン酸（Ｃ１８）とペンタエリスリトールとのエステル化合物（ＤＣ１８（試供品）、理研ビタミン社製）
[Ester compound (ii)]
Ester compound of stearic acid (C18) and pentaerythritol (DC18 (sample), manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd.)
〔エステル化合物（iii）〕
ベヘン酸（Ｃ２２）とペンタエリスリトールとのエステル化合物（ＤＣ２２（試供品）、理研ビタミン社製）
[Ester compound (iii)]
Ester compound of behenic acid (C22) and pentaerythritol (DC22 (sample), manufactured by Riken Vitamin)
〔エステル化合物（iv）〕
カプリン酸（Ｃ１０）とペンタエリスリトールとのエステル化合物（ＤＣ１０（試供品）、理研ビタミン社製）
[Ester compound (iv)]
Ester compound of capric acid (C10) and pentaerythritol (DC10 (sample), manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd.)
〔エステル化合物（ｖ）〕
カプロン酸（Ｃ８）とペンタエリスリトールとのエステル化合物（ＤＣ８（試供品）、理研ビタミン社製）
[Ester compound (v)]
Ester compound of caproic acid (C8) and pentaerythritol (DC8 (sample), manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd.)
〔エステル化合物（vi）〕
ステアリン酸（Ｃ１８）とジペンタエリスリトールとのエステル化合物（Ｌ−８４８３、理研ビタミン社製）
[Ester compound (vi)]
Ester compound of stearic acid (C18) and dipentaerythritol (L-8483, manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd.)
〔加硫促進剤〕
サンセラーＣＺ−Ｇ、三新化学社製
[Vulcanization accelerator]
Sunseller CZ-G, manufactured by Sanshin Chemical Co., Ltd.
〔硫黄〕
サルファックスＴ１０、鶴見化学工業社製、
〔sulfur〕
Sulfax T10, manufactured by Tsurumi Chemical Co., Ltd.
〔実施例１〕
ＮＲ１００部と、酸化亜鉛５部と、ステアリン酸２部と、老化防止剤１部と、シリカ４０部と、ナフテン系オイル３部と、シランカップリング剤４部と、エステル化合物（ｉ）を１５部とを配合し、これらを、バンバリーミキサーによって、１５０℃で５分間混練した。つぎに、これに、硫黄１部と、加硫促進剤２部とを配合し、オープンロールを用いて、６０℃で５分間混練することにより、防振ゴム組成物を調製した。
[Example 1]
NR 100 parts, zinc oxide 5 parts, stearic acid 2 parts, anti-aging agent 1 part, silica 40 parts, naphthenic oil 3 parts, silane coupling agent 4 parts, and ester compound (i) 15 These were kneaded with a Banbury mixer at 150 ° C. for 5 minutes. Next, 1 part of sulfur and 2 parts of a vulcanization accelerator were blended in this, and an anti-vibration rubber composition was prepared by kneading at 60 ° C. for 5 minutes using an open roll.
〔実施例２〜６、比較例１〜４〕
後記の表１に示すように、各成分の配合量等を変更する以外は、実施例１に準じて、防振ゴム組成物を調製した。
[Examples 2-6, Comparative Examples 1-4]
As shown in Table 1 below, an anti-vibration rubber composition was prepared according to Example 1 except that the amount of each component was changed.
このようにして得られた実施例および比較例の防振ゴム組成物を用い、下記の基準に従って、各特性の評価を行った。その結果を、後記の表１に併せて示した。なお、各特性の測定値は、比較例１の防振ゴム組成物における測定値を１００とし、この値に対し、各実施例および比較例の防振ゴム組成物における測定値を指数換算したものである。 Using the anti-vibration rubber compositions of Examples and Comparative Examples thus obtained, each characteristic was evaluated according to the following criteria. The results are also shown in Table 1 below. In addition, the measured value in each anti-vibration rubber composition of Comparative Example 1 is set to 100, and the measured values in the anti-vibration rubber compositions of Examples and Comparative Examples are converted into indexes with respect to this value. It is.
〔減衰性〕
上記作製のテストピースの静ばね定数（Ｋｓ）を、ＪＩＳ Ｋ ６３９４に準じて測定した。また、ＪＩＳ Ｋ ６３８５に準じて、周波数１５Ｈｚでの損失係数（ｔａｎδ）を求めた。そして、比較例１（エステル化合物不含組成物）の値に比べ、静ばね定数（Ｋｓ）、損失係数（ｔａｎδ）のいずれもが上回っているものを「○」、一つでも上回らないものがあるものを「×」と評価した。
[Attenuation]
The static spring constant (Ks) of the prepared test piece was measured according to JIS K 6394. Further, the loss coefficient (tan δ) at a frequency of 15 Hz was determined according to JIS K 6385. And compared with the value of the comparative example 1 (ester compound-free composition), both the static spring constant (Ks) and the loss factor (tan δ) exceed “◯”, and even one does not exceed. Some were rated as “x”.
〔耐久性〕
上記作製のテストピースを、１５０℃×３０分の条件でプレス成形（加硫）して、厚み２ｍｍのゴムシートを作製した。そして、このゴムシートから、ＪＩＳ３号ダンベルを打ち抜き、このダンベルを用い、ＪＩＳ Ｋ６２６０に準じてダンベル疲労試験（伸張試験）を行った。そして、その破断時の伸張回数（破断時回数）を測定した。そして、その破断時の伸張回数（破断時回数）が、比較例１と比較して同等以上であったものを「○」、比較例１を下回る結果となったものを「×」と評価した。
〔durability〕
The produced test piece was press-molded (vulcanized) under the conditions of 150 ° C. × 30 minutes to produce a rubber sheet having a thickness of 2 mm. Then, a JIS No. 3 dumbbell was punched out from this rubber sheet, and a dumbbell fatigue test (extension test) was performed according to JIS K6260 using this dumbbell. And the frequency | count of expansion | extension at the time of the fracture | rupture (number of times of fracture | rupture) was measured. And the number of times of extension at the time of breaking (number of times at break) was evaluated as “◯” when the number was equal to or greater than that in Comparative Example 1, and “X” when the result was lower than Comparative Example 1. .
上記結果から、実施例のゴム組成物は、比較例のゴム組成物に比べ、減衰性と耐久性との両方において、優れた効果が得られていることがわかる。 From the said result, it turns out that the rubber composition of an Example has the outstanding effect in both attenuation | damping property and durability compared with the rubber composition of a comparative example.
本発明の防振ゴム組成物は、耐久性を損なわず、減衰性にも優れた効果を得ることができる。このことから、本発明の防振ゴム組成物は、高耐久性と高減衰性とが要求される防振ゴム部材、例えば、自動車の車両等に用いられるエンジンマウント、スタビライザブッシュ、サスペンションブッシュ等や、建築・住宅分野における防振ゴム部材の材料として、好適に用いることができる。 The anti-vibration rubber composition of the present invention can obtain an effect excellent in damping property without impairing durability. From this, the anti-vibration rubber composition of the present invention is an anti-vibration rubber member that is required to have high durability and high damping characteristics, such as an engine mount, a stabilizer bush, a suspension bush, etc. It can be suitably used as a material for a vibration-proof rubber member in the construction / housing field.
Claims (3)
（Ａ）ジエン系ゴム。
（Ｂ）シリカ。
（Ｃ）シランカップリング剤。
（Ｄ）Ｃ１２〜Ｃ２２の飽和脂肪酸と、ペンタエリスリトールまたはジペンタエリスリトールとのエステル化合物。 A vibration-insulating rubber composition containing the following components (B) to (D) together with the following component (A), wherein the content of the component (D) is 10 to 100 parts by weight of the component (A). An anti-vibration rubber composition characterized by being in the range of 20 parts by weight.
(A) Diene rubber.
(B) Silica.
(C) Silane coupling agent.
(D) An ester compound of a C12 to C22 saturated fatty acid and pentaerythritol or dipentaerythritol.
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Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2016204012A1 (en) * | 2015-06-18 | 2016-12-22 | 株式会社ブリヂストン | Vibration-damping rubber composition and vibration-damping rubber |
| JP2018123205A (en) * | 2017-01-30 | 2018-08-09 | 住友ゴム工業株式会社 | Manufacturing method of high attenuation composition and manufacturing method of viscoelastic damper |
| WO2023054341A1 (en) | 2021-09-30 | 2023-04-06 | 住友理工株式会社 | Vibration-damping rubber composition and vibration-damping rubber member |
| WO2024063052A1 (en) * | 2022-09-22 | 2024-03-28 | Nok株式会社 | Epdm composition |
| US11965077B2 (en) | 2018-09-26 | 2024-04-23 | Sumitomo Riko Company Limited | Anti-vibration rubber composition and anti-vibration rubber member |
| JP7635470B2 (en) | 2022-09-22 | 2025-02-25 | Ｎｏｋ株式会社 | EPDM composition |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01115943A (en) * | 1987-10-22 | 1989-05-09 | Uniroyal Chem Co Inc | Tire |
| JP2004027118A (en) * | 2002-06-27 | 2004-01-29 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | Rubber composition |
| JP2006199762A (en) * | 2005-01-18 | 2006-08-03 | Nof Corp | Composition for improving surface properties of resin molded body, thermoplastic resin composition containing the same, resin molded body thereof and automobile interior skin material |
| JP2010059272A (en) * | 2008-09-02 | 2010-03-18 | Toyo Tire & Rubber Co Ltd | Surface-treated inorganic oxide, rubber composition using the same, and pneumatic tire |
| JP2010077299A (en) * | 2008-09-26 | 2010-04-08 | Tokai Rubber Ind Ltd | Rubber vibration insulator composition |
| WO2011105284A1 (en) * | 2010-02-24 | 2011-09-01 | 東海ゴム工業株式会社 | Vibration-isolating rubber composition and rubber vibration isolator using same |
| JP2012117012A (en) * | 2010-12-03 | 2012-06-21 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | Rubber composition for side wall or tread and pneumatic tire |
| US20140148540A1 (en) * | 2012-11-29 | 2014-05-29 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Rubber composition containing sulfur curative and pentaerythritol ester of fatty acid, composites thereof containing wire reinforcement and tires with component |
-
2014
- 2014-12-26 JP JP2014263962A patent/JP6408905B2/en active Active
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01115943A (en) * | 1987-10-22 | 1989-05-09 | Uniroyal Chem Co Inc | Tire |
| JP2004027118A (en) * | 2002-06-27 | 2004-01-29 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | Rubber composition |
| JP2006199762A (en) * | 2005-01-18 | 2006-08-03 | Nof Corp | Composition for improving surface properties of resin molded body, thermoplastic resin composition containing the same, resin molded body thereof and automobile interior skin material |
| JP2010059272A (en) * | 2008-09-02 | 2010-03-18 | Toyo Tire & Rubber Co Ltd | Surface-treated inorganic oxide, rubber composition using the same, and pneumatic tire |
| JP2010077299A (en) * | 2008-09-26 | 2010-04-08 | Tokai Rubber Ind Ltd | Rubber vibration insulator composition |
| WO2011105284A1 (en) * | 2010-02-24 | 2011-09-01 | 東海ゴム工業株式会社 | Vibration-isolating rubber composition and rubber vibration isolator using same |
| JP2012117012A (en) * | 2010-12-03 | 2012-06-21 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | Rubber composition for side wall or tread and pneumatic tire |
| US20140148540A1 (en) * | 2012-11-29 | 2014-05-29 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Rubber composition containing sulfur curative and pentaerythritol ester of fatty acid, composites thereof containing wire reinforcement and tires with component |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2016204012A1 (en) * | 2015-06-18 | 2016-12-22 | 株式会社ブリヂストン | Vibration-damping rubber composition and vibration-damping rubber |
| JP2018123205A (en) * | 2017-01-30 | 2018-08-09 | 住友ゴム工業株式会社 | Manufacturing method of high attenuation composition and manufacturing method of viscoelastic damper |
| US11965077B2 (en) | 2018-09-26 | 2024-04-23 | Sumitomo Riko Company Limited | Anti-vibration rubber composition and anti-vibration rubber member |
| WO2023054341A1 (en) | 2021-09-30 | 2023-04-06 | 住友理工株式会社 | Vibration-damping rubber composition and vibration-damping rubber member |
| WO2024063052A1 (en) * | 2022-09-22 | 2024-03-28 | Nok株式会社 | Epdm composition |
| JP7635470B2 (en) | 2022-09-22 | 2025-02-25 | Ｎｏｋ株式会社 | EPDM composition |
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| Publication number | Publication date |
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